JP4537818B2

JP4537818B2 - Plasma processing method

Info

Publication number: JP4537818B2
Application number: JP2004285752A
Authority: JP
Inventors: 誠浩角屋; 大本　　豊
Original assignee: Hitachi High Technologies Corp
Current assignee: Hitachi High Tech Corp
Priority date: 2004-09-30
Filing date: 2004-09-30
Publication date: 2010-09-08
Anticipated expiration: 2024-09-30
Also published as: JP2006100628A

Description

本発明はプラズマ処理方法に係わり、特にプラズマを用いて半導体素子などの表面処理を行うのに好適なプラズマ処理方法に関するものである。 The present invention relates to a plasma processing method, and more particularly to a plasma processing method suitable for performing surface treatment of a semiconductor element or the like using plasma.

エッチング処理をプラズマ処理装置を用いて行う場合、処理ガスを電離し活性化することで処理の高速化をはかり、また被処理材に高周波バイアス電力を供給しイオンを垂直に入射させることで、異方性形状などの高精度エッチング処理を実現している。従来の酸化膜（ＳｉＯ_２）のプラズマ処理方法は、記載のように、エッチングガスＡｒ，Ｏ_２，ＣｘＦｙ（例えばＣ_４Ｆ_８，Ｃ_５Ｆ_８，Ｃ_４Ｆ_６等），ＣＯを用いてエッチング処理を行っている（例えば、非特許文献１参照）。 When performing an etching process using a plasma processing apparatus, the process gas is ionized and activated to speed up the process, and a high frequency bias power is supplied to the material to be processed so that ions are incident vertically. High-precision etching process such as isotropic shape is realized. A conventional plasma processing method for an oxide film (SiO ₂ ) uses an etching gas Ar, O ₂ , CxFy (for example, C ₄ F ₈ , C ₅ F ₈ , C ₄ F _6, etc.) and CO as described. Etching is performed (for example, see Non-Patent Document 1).

しかし、配線間およびその配線間を接続するプラグを形成するダマシンプロセスでは、消費電力低減の観点から、ＳｉＯＣＨ膜の様な低誘電率膜が層間絶縁膜として使用されるようになってきたが、これらは、Ｏ_２プラズマ等の照射によりＫ値が劣化することが知られている（例えば、非特許文献２参照）。 However, in the damascene process for forming plugs connecting between wirings and between the wirings, a low dielectric constant film such as a SiOCH film has been used as an interlayer insulating film from the viewpoint of reducing power consumption. These are known to deteriorate in K value by irradiation with O ₂ plasma or the like (for example, see Non-Patent Document 2).

このため、Ｏ_２ガスに替えてＮ_２ガスを添加しＣ成分を除去する方法が用いられているが、ＮラジカルはＯラジカルに比べてＣ成分の除去効率が低く、従ってよりデポの少ないプロセスが必要となる。 For this reason, a method of removing C component by adding N ₂ gas in place of O ₂ gas is used, but N radical has a lower C component removal efficiency than O radical, and therefore a process with less deposition. Is required.

またデバイスの微細化に伴い、レジストマスクの露光も短波長側へシフトし、そのためレジスト厚さが薄くなり、エッチング処理を行う際に高マスク選択比を確保することが要求されてきた。特に、ＡｒＦレジストではエッチング時のプラズマ耐性が著しく低下することが知られており、そのためエッチングプロセスにおけるレジストダメージの低減が急務である。
Ｈ．Ｈａｙａｓｈｉ：１９９６ＤＰＳｐ１３５Ｋ．Ｍａｅｘｅｔ．ａｌ．：Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ，Ｖｏｌ９３（２００３）ｐ８７９３ Further, with the miniaturization of devices, the exposure of the resist mask is also shifted to the short wavelength side, so that the resist thickness is reduced, and it has been required to ensure a high mask selectivity when performing the etching process. In particular, it is known that plasma resistance at the time of etching is significantly reduced in an ArF resist. Therefore, it is urgent to reduce resist damage in the etching process.
H. Hayashi: 1996 DPS p135 K. Maex et. al. : J.M. Appl. Phys, Vol93 (2003) p8793

本発明の目的は、ＡｒＦレジストマスク対応の低誘電率膜（Ｌｏｗ−ｋ膜、例えばＳｉＯＣＨ）において、ＡｒＦレジストダメージを発生せず、高選択比で高精度なエッチングを実現可能な処理条件を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a processing condition capable of realizing high-selectivity and high-precision etching without causing ArF resist damage in a low dielectric constant film (Low-k film, for example, SiOCH) corresponding to an ArF resist mask. There is to do.

上記課題を解決するために、本発明は、プラズマを生成し、試料に高周波電圧を印加することにより被処理材をエッチングする装置を用いて、ＡｒＦレジストマスクを用いてＳｉＯＣＨ膜のエッチングを行うプラズマ処理方法において、希ガス（例えばＡｒ）を用いないで被処理材をエッチングする。さらに、上記プラズマ処理方法を、０．４〜０．７Ｐａの低圧力で行う。また、上記プラズマ処理方法を、Ｎ_２、Ｏ_２等のガスを用いないで行う。 In order to solve the above-described problems, the present invention is a plasma that etches a SiOCH film using an ArF resist mask using an apparatus that generates plasma and applies a high-frequency voltage to a sample to etch a material to be processed. In the treatment method, the material to be treated is etched without using a rare gas (for example, Ar). Further, the plasma processing method is performed at a low pressure of 0.4 to 0.7 Pa . The plasma processing method is performed without using a gas such as N ₂ or O ₂ .

本発明は、上記プラズマ処理方法において、希ガス（例えば、Ａｒ）を含まないＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガスをエッチングガスとして用いる、または、ＣＨＦ_３とＮ_２の混合ガスを用いる、もしくは、ＣＦ_４とＮ_２の混合ガスを用いて行う。 The present invention uses a mixed gas of CF ₄ and CHF ₃ not containing a rare gas (for example, Ar) as an etching gas in the above plasma processing method, or a mixed gas of CHF ₃ and N ₂ , or CF _This is performed using a mixed gas of ₄ and N ₂ .

さらに、本発明は、上記プラズマ処理方法において、磁場を用いてプラズマを生成する。 Furthermore, the present invention generates plasma using a magnetic field in the plasma processing method.

本発明のプラズマ処理方法では、低圧力でエッチング処理を行うことにより、ウエハ上に堆積するデポ量を減少させると共に、その組成を制御しＡｒＦレジストダメージを低減するため、高精度で低レジストダメージの処理が可能である。 In the plasma processing method of the present invention, the amount of deposit deposited on the wafer is reduced by performing an etching process at a low pressure, and the composition is controlled to reduce ArF resist damage. Processing is possible.

ＡｒＦレジストマスクＳｉＯＣＨ膜のエッチングにおいて希ガス（例えばＡｒ）を含まず、低圧力（例えば０．４〜０．７Ｐａ）でエッチングを行うことにより、高垂直で低ＡｒＦレジストダメージなエッチング処理が可能である。 Etching of the ArF resist mask SiOCH film does not include a rare gas (for example, Ar) and is performed at a low pressure (for example, 0.4 to 0.7 Pa ), thereby enabling etching processing that is highly vertical and has low ArF resist damage. is there.

図１は、典型的なビアエッチングを施す被エッチング処理材（試料）の断面構造を示す概念図である。
試料は、シリコン基板（Ｓｉ）１０５上にエッチングストップ膜（例えば、ＳｉＣ）１０４、被処理材（例えば、ＳｉＯＣＨ：ＡＭＡＴ社製ＢｌａｃｋＤｉａｍｏｎｄ，ＡＳＭ社製Ａｕｒｏｒａ，Ｎｏｖｅｌｌｕｓ社製Ｃｏｒａｌなど多種の膜がある）１０３、反射防止膜（ＢＡＲＣ）１０２を積層し、その表面にＡｒＦフォトレジスト膜１０１を形成して構成される。 FIG. 1 is a conceptual diagram showing a cross-sectional structure of a material to be etched (sample) subjected to typical via etching.
Samples include various films such as an etching stop film (for example, SiC) 104 and a material to be processed (for example, SiOCH: Black Diamond from AMAT, Aurora from ASM, and Coral from Novellus on a silicon substrate (Si) 105. ) 103 and an antireflection film (BARC) 102 are laminated, and an ArF photoresist film 101 is formed on the surface thereof.

ビアエッチングに当たっては、まず、ＡｒＦフォトレジストマスク１０１をマスクにＢＡＲＣ膜１０２をエッチングし、その後、被処理材膜１０３をエッチングし、好ましくはエッチングストップ膜１０４上で選択的にエッチングを停止させる。 In the via etching, first, the BARC film 102 is etched using the ArF photoresist mask 101 as a mask, and then the material film 103 is etched, and the etching is preferably selectively stopped on the etching stop film 104.

従来、ＳｉＯ_２の薄膜にコンタクトホールを形成する場合、マスクであるフォトレジスト（ＰＲ）に対し選択的にエッチングを行うため、エッチングガスであるＡｒ、Ｏ_２、ＣｘＦｙ（例えばＣ_４Ｆ_８、Ｃ_５Ｆ_８、Ｃ_３Ｆ_６、Ｃ_４Ｆ_６等）およびＣＯ等の比較的デポ量の多いプロセス用いてエッチングを行っている。しかし、ビア加工では比較的アスペクト比の小さいこと、Ｌｏｗ−ｋ（ＳｉＯＣＨ）膜１０３のｋ値劣化ダメージの観点から、デポ量の比較的少ないプロセスが必要である。 Conventionally, when a contact hole is formed in a thin film of SiO ₂ , etching is selectively performed on a photoresist (PR) that is a mask. Therefore, Ar, O ₂ , CxFy (for example, C ₄ F ₈ , C) ₅ F ₈ , C ₃ F ₆ , C ₄ F _6, etc.) and CO, etc., are used for etching. However, in the via processing, a process with a relatively small amount of deposit is required from the viewpoint of a relatively small aspect ratio and damage of k value deterioration of the Low-k (SiOCH) film 103.

そこで、本発明では、Ｌｏｗ−ｋ（ＳｉＯＣＨ）膜１０３のエッチングガスとしてＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガスにＮ_２を添加したガス系とした。さらに、よりデポ量を減少させる方法としては、希ガス（例えばＡｒ）によりエッチャントガスを希釈する方法と、低圧力化の方法の２種類の比較を行った。 Therefore, in the present invention, a gas system in which N ₂ is added to a mixed gas of CF ₄ and CHF ₃ as an etching gas for the low-k (SiOCH) film 103 is used. Furthermore, as a method of further reducing the deposition amount, two kinds of comparisons were performed: a method of diluting an etchant gas with a rare gas (for example, Ar) and a method of reducing the pressure.

Ａｒ希釈有無によるエッチャント分圧とエッチング特性の関係を示す特性図である図２を用いて、その結果を説明する。すなわち、Ａｒ希釈の有（○印）無（□印）によらず、ＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガスの分圧を減少させるに伴ない、デポレートは減少する。しかし、ＳｉＯＣＨ膜のエッチングレートは、ＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガスの分圧を減少させるに伴ない、Ａｒ希釈の場合（●印）では急激に減少し、低圧力化の場合（■印）には増加する。 The results will be described with reference to FIG. 2, which is a characteristic diagram showing the relationship between the etchant partial pressure and the etching characteristics depending on whether or not Ar is diluted. That is, the deposition rate decreases as the partial pressure of the mixed gas of CF ₄ and CHF ₃ is decreased regardless of whether Ar dilution is present (◯ mark) or not (□ mark). However, the etching rate of the SiOCH film decreases sharply in the case of Ar dilution (● mark) and decreases in pressure (■ mark) as the partial pressure of the mixed gas of CF ₄ and CHF ₃ is reduced. Will increase.

この相違の原因を明らかにするため、発光分光計測を実施した結果を図３に示す。図３は、Ａｒ希釈有無によるエッチャント分圧とプラズマ組成の関係を示す特性図である。また、右軸にはガスの滞在時間をプロットした。Ａｒ希釈の場合（●印）はＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガス分圧を減少させると、ＣＦ_２／Ｃ_２比が急激に減少することから、プラズマ組成のＣ成分が過多となっていると推測できる。また、Ａｒ希釈の有（○印）無（□印）によらずガス滞在時間は同程度であることから、Ａｒ希釈をした場合には、高電子温度化し過剰乖離状態となり、エッチストップ等が発生しやすくなっていると考えられる。従って、ＳｉＯＣＨ膜のエッチングにおいて、Ａｒガスのような希ガスを添加しないこと（■印）が望ましい。 In order to clarify the cause of this difference, the results of the emission spectroscopic measurement are shown in FIG. FIG. 3 is a characteristic diagram showing the relationship between the etchant partial pressure and the plasma composition with and without Ar dilution. Also, the gas residence time is plotted on the right axis. In the case of Ar dilution (marked with ●), if the mixed gas partial pressure of CF ₄ and CHF ₃ is decreased, the CF ₂ / C ₂ ratio is rapidly decreased, so that the C component of the plasma composition is excessive. I can guess. In addition, the gas residence time is almost the same regardless of whether Ar dilution is present (○ mark) or not (□ mark). Therefore, when Ar dilution is performed, the electron temperature rises to an excessively dissociated state, and etch stop, etc. It is thought that it is easy to occur. Therefore, it is desirable not to add a rare gas such as Ar gas (■ mark) in etching the SiOCH film.

図４の等高線図を用いて、Ａｒ希釈なしでの圧力とＮ２流量比と、ＳｉＯＣＨ膜のビアエッチングのエッチングレート、ホール垂直性、フォトレジストのＣＤシフトの関係を示す。（ａ）に示すように、ＳｉＯＣＨ膜のエッチングレートは低圧力程高く、（ｂ）に示すように、ホール垂直性は低圧力・高Ｎ_２流量領域で高く、（ｃ）に示すように、フォトレジストのホールＣＤ（ＣｒｉｔｉｃａｌＤｉｍｅｎｓｉｏｎ）シフトは低圧領域ほど少ないことが分かり、特に２Ｐａ以下の低圧力領域が形状制御性の点で効果的であることが分かる。 The relationship between the pressure without Ar dilution and the N2 flow rate, the etching rate of via etching of the SiOCH film, the hole perpendicularity, and the CD shift of the photoresist is shown using the contour map of FIG. As shown in (a), the etching rate of the SiOCH film is higher as the pressure is lower, and as shown in (b), the hole perpendicularity is higher in the low pressure / high N ₂ flow rate region, and as shown in (c), It can be seen that the hole CD (Critical Dimension) shift of the photoresist is smaller in the low pressure region, and in particular, the low pressure region of 2 Pa or less is effective in terms of shape controllability.

本実験では、実験装置として絶縁膜用ＵＨＦ−ＥＣＲ（ＵｌｔｒａＨｉｇｈＦｒｅｑｕｅｎｃｙ−ＥｌｅｃｔｒｏｎＣｙｃｌｏｔｒｏｎＲｅｓｏｎａｎｃｅ）プラズマ装置を用いたが、本プラズマ源では磁場を用いているため、低圧力領域での放電安定性に優れており、このようなプラズマ源を用いることにより低圧力での高精度エッチングを行うことが可能である。 In this experiment, a UHF-ECR (Ultra High Frequency-Electron Cyclotron Resonance) plasma device for an insulating film was used as an experimental device. However, since this plasma source uses a magnetic field, it has excellent discharge stability in a low pressure region. By using such a plasma source, high-precision etching can be performed at a low pressure.

図５に、エッチング後のＡｒＦレジスト１０１表面のＳＥＭ（ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）像を示す。高圧力・高Ｎ_２流量領域ほどレジスト表面のグレインサイズが小さく、ＡｒＦレジストダメージ（ストライエーション）に対する耐性が弱く、低圧力・低Ｎ_２流量領域ほどレジスト表面のグレインサイズが大きく、ＡｒＦレジストダメージに対する耐性が強い。 FIG. 5 shows an SEM (Scanning Electron Microscopy) image of the surface of the ArF resist 101 after etching. The higher the pressure and the higher N ₂ flow rate region, the smaller the resist surface grain size, and the weaker the resistance to ArF resist damage (striation). The lower the pressure and the lower N ₂ flow rate region, the larger the resist surface grain size, and against ArF resist damage. Strong tolerance.

この違いを解明するため、バイアスを印加せず堆積させたデポ膜をＥＤＸ（ＥｎｅｒｇｙＤｉｓｐｅｒｓｉｖｅＸ−ｒａｙＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて表面組成分析を行った結果を図６に示す。図６は、放電条件とデポ膜組成の関係を示す特性図であり、左軸はＦ／Ｃ比（棒グラフ）、右軸にはデポレート（●印）を示す。それぞれ、条件（ａ）６Ｐａ、（ｂ）２Ｐａ、（ｃ）０．７Ｐａ、（ｄ）０．４Ｐａとした。その結果、低圧力ほどＦ成分の多い膜が堆積していることが分かる。従って、ＡｒＦレジストダメージを低減するためには、Ｃ成分比率が少なくＦ成分比率の高いデポ膜を形成することが必要であると言える。 In order to elucidate this difference, FIG. 6 shows the results of surface composition analysis of the deposited film deposited without applying a bias using an EDX (Energy Dispersive X-ray Spectrometer). FIG. 6 is a characteristic diagram showing the relationship between the discharge conditions and the deposition film composition. The left axis shows the F / C ratio (bar graph), and the right axis shows the deposition (●). The conditions (a) were 6 Pa, (b) 2 Pa, (c) 0.7 Pa, and (d) 0.4 Pa, respectively. As a result, it can be seen that a film with more F component is deposited as the pressure is lower. Therefore, in order to reduce ArF resist damage, it can be said that it is necessary to form a deposition film having a small C component ratio and a high F component ratio.

次に、実際にバイアスを印加しエッチングを行った際のレジスト表面組成をＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙＰｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて分析を行った結果を図７に示す。図７は、放電条件とレジスト表面組成の関係を示す特性図であり、それぞれ条件（ａ）６Ｐａ、（ｂ）０．４Ｐａ、（ｃ）０．４Ｐａ＋高電圧とした。低圧力ほどＣ成分比率が低いことが分かる。また、一般にウエハバイアス出力を増加させＶｐｐ（ピークトゥピーク）電圧を増加させると、加工性能の垂直性が向上するが、Ｖｐｐの増加によりＣ成分比率が増加していることが分かる。 Next, FIG. 7 shows the result of analyzing the resist surface composition using XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy) when etching is actually performed by applying a bias. FIG. 7 is a characteristic diagram showing the relationship between the discharge conditions and the resist surface composition. The conditions (a) 6 Pa, (b) 0.4 Pa, and (c) 0.4 Pa + high voltage were set, respectively. It can be seen that the lower the pressure, the lower the C component ratio. In general, when the wafer bias output is increased and the Vpp (peak-to-peak) voltage is increased, the verticality of the processing performance is improved, but it can be seen that the C component ratio is increased by the increase of Vpp.

したがって、垂直性加工性とＡｒＦレジストダメージはトレードオフの関係にあることが分かるが、低圧力化することによりＦ成分比率の高いデポ膜を形成することが可能であるため、低ＡｒＦレジストダメージで、高垂直・高精度なエッチングを行うことが可能であるという効果がある。 Therefore, it can be seen that there is a trade-off relationship between the vertical workability and ArF resist damage, but it is possible to form a deposition film with a high F component ratio by lowering the pressure, so that low ArF resist damage There is an effect that it is possible to perform highly vertical and highly accurate etching.

また、上記実施例では、エッチングガスとしてＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガスにＮ_２を添加したガス系を使用したが、圧力およびガス流量およびＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガス比率を調整することによりＮ_２を添加しないことも可能であり、Ｌｏｗ−ｋ（ＳｉＯＣＨ）膜のｋ値劣化抑制が可能であるという効果がある。また、ＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガス比率を調整することによりエッチング形状を制御できるという効果もある。 In the above embodiment, a gas system in which N ₂ is added to a mixed gas of CF ₄ and CHF ₃ is used as an etching gas, but by adjusting the pressure and gas flow rate and the mixed gas ratio of CF ₄ and CHF ₃ It is possible not to add N ₂ , and there is an effect that k value deterioration of the Low-k (SiOCH) film can be suppressed. In addition, the etching shape can be controlled by adjusting the mixed gas ratio of CF ₄ and CHF ₃ .

また、上記の説明では、エッチングガスとして、ＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合ガスを用いたが、ＣＦ_４とＮ_２の混合ガス、または、ＣＨＦ_３とＮ_２の混合ガスを用いることができる。 In the above description, a mixed gas of CF ₄ and CHF ₃ is used as an etching gas, but a mixed gas of CF ₄ and N ₂ or a mixed gas of CHF ₃ and N ₂ can be used.

また、ＣＦ_４とＣＨＦ_３の混合比については、ＣＨＦ_３比率が高いほど対レジスト選択比が向上するが、エッチングを阻害する傾向が強いため、バイアス出力の増加、または圧力を低下することにより高精度なエッチングが可能となる。 As for the mixing ratio of CF ₄ and CHF _3, the higher the CHF ₃ ratio, the higher the resist selection ratio is. However, since the tendency to inhibit etching is strong, the higher the bias output or the lower the pressure, the higher the ratio. Accurate etching is possible.

さらに、本実施例では有磁場エッチング装置について述べたが、低圧力動作が可能であるアッシング装置、プラズマＣＶＤ装置など他のプラズマ処理装置においても同様の効果がある。 Furthermore, although the magnetic field etching apparatus has been described in the present embodiment, the same effect can be obtained in other plasma processing apparatuses such as an ashing apparatus and a plasma CVD apparatus that can operate at a low pressure.

被エッチング処理材（試料）の構造を説明する断面図。Sectional drawing explaining the structure of a to-be-etched processing material (sample). Ａｒ希釈有無によるエッチャント分圧とエッチング特性の関係を示す特性図。The characteristic view which shows the relationship between the etchant partial pressure by the presence or absence of Ar dilution, and an etching characteristic. Ａｒ希釈有無によるエッチャント分圧とプラズマ組成の関係を示す特性図。The characteristic view which shows the relationship between the etchant partial pressure by the presence or absence of Ar dilution, and a plasma composition. 圧力とＮ_２流量によるエッチング特性への影響を示す等高線図。FIG. 7 is a contour map showing the influence of the pressure and N ₂ flow rate on etching characteristics. ＡｒＦレジストのエッチング後表面ＳＥＭ像。Surface SEM image after etching of ArF resist. 放電条件とデポ膜組成の関係を示す特性図。The characteristic view which shows the relationship between discharge conditions and a deposit film composition. 放電条件とレジスト表面組成の関係を示す特性図。The characteristic view which shows the relationship between discharge conditions and a resist surface composition.

Explanation of symbols

１０１…フォトレジストマスク、１０２…反射防止膜（ＢＡＲＣ）、１０３…被処理材、１０４…エッチングストップ膜、１０５…シリコン基盤。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 ... Photoresist mask, 102 ... Antireflection film (BARC), 103 ... Material to be processed, 104 ... Etching stop film, 105 ... Silicon base | substrate.

Claims

In an etching process for etching a SiOCH film using an ArF resist mask using an apparatus that etches a material to be processed by generating a plasma and applying a high-frequency voltage to a sample,
Using C F ₄ mixed gas consisting of CHF ₃ or CF _4, CHF ₃ and a mixed gas consisting of _{N 2} as the etching gas,
A plasma processing method comprising performing plasma processing at a low pressure of 0.4 to 0.7 Pa.

2. The plasma processing method according to claim 1, wherein plasma is generated using a magnetic field.