JP4528419B2 - Fabric softener composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は布帛の柔軟処理剤組成物に関し、詳しくは、皮膚刺激が少なく、布帛に優れた柔軟性や吸水性を付与できる布帛の柔軟処理剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料および繊維製品は、着用・使用と洗濯・乾燥を繰り返すうちに繊維処理剤が洗い落とされたり、繊維が本来保有している柔らかさ・嵩高さ・しっかり感等の風合いが損なわれたり、繊維同士の摩擦力が上昇して損傷が促進されることによって風合いが低下する。従来、これを防止するために柔軟処理剤が使用されている。家庭で用いられる柔軟処理剤としては、洗濯後の濯ぎ時に使用される柔軟仕上剤が一般的であり、このような柔軟仕上剤として、１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩や各種のアミンまたは高分子化合物等の有機系柔軟基材を主成分とする水性組成物が知られている。
一方、オルガノポリシロキサン系化合物は、繊維に吸着すると繊維間や繊維表面の摩擦を軽減して、優れた柔軟性，平滑性，滑らかさ，感触の良い肌触り，絹のような感触，ふんわり感，弾力性，乾燥時の非油性感，帯電防止性，防皺性等の良好な風合いを付与し、加えて、再湿潤時間の低減，縮み防止，皺除去，へたり防止，ごわつき防止，乾燥時間の短縮，アイロンかけを容易にする等の効果が発現することから、柔軟処理剤の基材として使用されたり、各種の有機系柔軟基材と組み合わせて使用されている。しかしながら、ポリジメチルシロキサンに代表されるような非親水性のポリシロキサンを用いた場合は、水分散性が悪いため水性組成物に配合し難い上に吸水性が乏しく、さらに繊維に吸着し難いので柔軟性付与効果が低いといった問題点があり、アミノ基やアミド基等の窒素原子を有するポリシロキサンを用いた場合には、繊維が黄変したり、ぬめり感が強すぎたり、皮膚刺激性がある等の問題点があった。アルキル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン等の有機変性ポリシロキサンを用いた場合には、吸水性や柔軟性が不十分で良好な風合いが得られないという問題点があった。また、ポリオキシアルキレン変性シロキサンは、皮膚に対する刺激性が低い上に黄変がなく、加えて水性組成物への配合が容易なため、布帛の柔軟処理剤として有望とされている。しかしながら従来使用されているポリオキシアルキレン変性シロキサンは、重合度が低く繊維表面への吸着性が不十分なため、優れた吸水性、柔軟性、風合いが得られず、また付着しても洗濯等で容易に洗い流されてしまうために初期の効果が持続しないという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体を使用することにより、各種繊維に優れた風合いを付与できることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、皮膚刺激性や黄変の問題が無く、繊維製品に優れた柔軟性や肌触り等の風合いと吸水性を付与し得る布帛の柔軟処理剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を（Ｄ）成分の存在下で反応させて得られるポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体を、０．０５〜２０重量％含有することを特徴とする布帛の柔軟処理剤組成物に関する。
（Ａ）平均構造式（１）：
【化３】
（Ｂ）平均構造式（２）：
【化４】
（Ｃ）平均構造式（３）：Ｖ3−Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a(Ｃ3Ｈ6Ｏ)bＲ2 （３）
［式中、Ｒ2は水素原子、脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の１価炭化水素基または式：−ＣＯＲ3（Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。）で示される基であり、Ｖ3は炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。ａおよびｂはそれぞれ０〜５０の数であり、かつ、（ａ＋ｂ）は１以上である。］で表されるポリオキシアルキレン化合物。
（Ｄ）付加反応用触媒。
【０００５】
【発明の実施の形態】
（Ａ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、上記平均構造式（１）で表され、そのＳｉＨ基が、（Ｂ）成分中のアルケニル基および（Ｃ）成分中のアルケニル基と付加反応する。上式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基である。非置換の１価炭化水素基としては、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基が例示され、置換の１価炭化水素基としては、カルボキシル基やエポキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基，エトキシ基，イソプロポキシ基が例示される。但し、全Ｒ1の７０モル％以上がメチル基であることが必要であり、さらに９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。ｘは１〜２０００の数であり、３〜５００の範囲であることが好ましい。ｙは１．５〜５０の数であり、２〜２０の範囲であることが好ましい。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、環状もしくは鎖状のケイ素原子結合水素原子含有シロキサンと環状のジメチルシロキサンとを、活性白土等の固体酸性触媒や塩酸，硫酸，トリフロロ酢酸およびトリフルオロメタンスルホン酸等の酸性化合物を触媒として用いて反応させる公知の方法により製造することができる。
【０００６】
（Ｂ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、（Ａ）成分中のＳｉＨ基と付加反応して、高分子量化するための成分である。この（Ｂ）成分は上記平均構造式（２）で表され、分子鎖の片末端または両末端に、（Ａ）成分中のＳｉＨ基と反応し得るアルケニル基を有する。上式中、Ｖ1は炭素原子数２〜６のアルケニル基であり、ビニル基，アリル基，ヘキセニル基，シクロヘキセニル基が例示される。これらの中でも、ビニル基またはヘキセニル基であることが好ましい。Ｖ2は上記Ｖ1またはＲ1であるが、Ｖ1であることが好ましい。重合度ｚは０〜１００００の数であり、好ましくは０〜１０００であり、更に好ましくは０〜５００である。このようなアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは公知の方法により合成することができる。
【０００７】
（Ｃ）成分のポリオキシアルキレン化合物は（Ａ）成分中のＳｉＨ基と付加反応して、ポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体に極性のポリオキシアルキレン基を導入する成分である。この（Ｃ）成分は上記平均構造式（３）で表され、分子鎖片末端に（Ａ）成分中のＳｉＨ基と反応し得るアルケニル基を有する。上式中、Ｖ3は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、ビニル基，アリル基，ヘキセニル基，シクロヘキセニル基が例示されるが、これらの中でもアリル基が好ましい。Ｒ2は水素原子、脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の１価炭化水素基または式：−ＣＯＲ3（Ｒ3はメチル基，エチル基，イソプロピル基のような脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。）で示される基である。具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、式：−ＣＯＣＨ3で示される基が例示されるが、水素原子またはメチル基であることが好ましい。ａおよびｂはそれぞれ０〜５０の数であり、かつ、（ａ＋ｂ）は１以上であるが、ａは５〜４０の範囲であり、ｂは０〜３０の範囲であることが好ましい。また、ポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン基の比率は、ａ／(ａ＋ｂ)＝０．４〜１．０となる範囲であることが好ましい。尚、ａおよびｂが共に１以上の数である場合に、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との結合状態は、ランダム結合でもブロック結合でもよい。このようなポリオキシアルキレン化合物は各種構造のものが市販されており、容易に入手することができる。またこの（Ｃ）成分は１種類を使用してもよく、構造の異なる複数の化合物の混合物を使用してもよい。
【０００８】
（Ｄ）成分の付加反応用触媒は、上記（Ａ）成分に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を付加反応させるための成分であり、白金，ロジウム，パラジウム等の遷移金属系化合物が挙げられる。これらの中でも白金系化合物触媒が好ましく、塩化白金酸およびそのアルコール溶液，微粒子状白金，炭素粉末担体に吸着させた微粒子状白金，白金アルミナ，白金のオレフィン錯体，白金のジケトン錯体，白金のアセチルアセテート錯体，白金とビニル基含有シロキサン化合物の錯体が例示される。この付加反応用触媒の添加量は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の合計量に対して、金属量が１〜１００ｐｐｍとなるような量であることが好ましい。
【０００９】
本発明組成物に使用されるポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を（Ｄ）成分の存在下で反応させて得られる付加反応生成物であるが、製造時の作業性を改善したり、有機系柔軟基材の水性組成物への配合を容易にするために、エタノール，イソプロピルアルコール，ブチルカルビトール等の水溶性有機溶剤およびこれらと水との混合物のいずれかの溶剤に対して可溶性であることが好ましい。尚、本発明でいう可溶性とは、ポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体が上記の溶剤に対して少なくとも１０重量％の割合で配合された場合に、均一に溶解分散することを示している。また、ポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体が水性組成物に分散しにくい場合には、予め上記の水溶性溶剤に溶解したり、界面活性剤を使用して水中に乳化してから用いることができる。このような親水性のポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体は、通常、粘度が３０００ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましく、５０００ｍｍ2／ｓ以上であることがより好ましい。またその分子構造は、（Ｃ）成分のポリオキシアルキレン鎖が側鎖にグラフト結合した（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンが、（Ｂ）成分によりゲル化しない程度に架橋している重合体であることが好ましい。具体的には、（Ａ）成分中のＳｉＨ基の内の１〜２個が（Ｂ）成分の両末端アルケニル基含有オルガノポリシロキサンと反応し、残りのＳｉＨ基が（Ｃ）成分と反応した部分架橋型シロキサン重合物であることが好ましい。従って、（Ｂ）成分中のＶ2がＶ1である場合に、（Ａ）成分１モルに対して０．０５〜０．５モルの（Ｂ）成分を反応させることが好ましく、０．０５〜０．２モルの（Ｂ）成分を反応させることがより好ましく、０．０５〜０．１モルの（Ｂ）成分を反応させることがさらに好ましい。これは、（Ｂ）成分が０．０５モル未満であると得られたポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体の柔軟性付与効果が不十分であり、０．５モルを越えると反応中にゲル化が起こり易くなるためである。（Ｃ）成分は（Ａ）成分１モルに対して１モル以上反応させることが好ましく、１〜１００モルの範囲であることがより好ましい。このようなポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体の製造方法は特に限定されないが、（Ａ）成分に（Ｃ）成分を、（Ｃ）成分中の総アルケニル基数に対して（Ａ）成分中の総ＳｉＨ基数が過剰となる量反応させた後、（Ｂ）成分を反応させ、次いで残存ＳｉＨ基に過剰の（Ｃ）成分を反応させる方法や、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を反応させた後、（Ｃ）成分を反応させる方法が挙げられる。反応温度は７０〜１２０℃の範囲であることが好ましい。またこのとき、必要に応じて溶媒を使用することができる。溶媒としては、エタノール，イソプロパノールおよびこれらとトルエンまたはキシレンとの混合物が好ましい。
【００１０】
本発明の布帛の柔軟処理剤組成物は上記ポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体を０．０５〜２０重量％含有するものであり、その含有量は０．０５〜１５重量％であることが好ましく、０．１〜１０重量％であることがより好ましい。この他にも必要に応じて、炭素原子数８〜３０の長鎖アルキル基または長鎖アルキルエステル基を１個または２個有するアミン化合物やその中和塩，４級アンモニウム塩，４級化イミダゾリニウム系化合物，ポリアンモニウム化合物，ポリアミン塩およびポリアルキレンイミン塩等の有機系柔軟剤を加えることができる。さらに本発明の効果を妨げない範囲であれば、この他の任意成分として、柔軟剤に添加配合される公知の成分を添加してもよい。このような成分としては、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物，牛脂アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物等の非イオン性界面活性剤；ステアリン酸，オレイン酸等の高級脂肪酸；２―エチルヘキサン酸とグリセリンまたはペンタエリスリトールとの部分エステル化物等の非イオン性界面活性剤；食塩，塩化アンモニウム，塩化カルシウム，塩化マグネシウム，塩化カリウム等の水溶性塩；エチレングリコール，プロピレングリコール，ヘキシレングリコール等の溶剤；尿素，殺菌剤，酸化防止剤，染料，顔料，高級アルコール，液状炭化水素および液状エステル等の油性物質；セルロース誘導体，紫外線吸収剤，蛍光増白剤，香料が挙げられる。
【００１１】
本発明組成物が適用される布帛としては、麻，綿，ウール，シルク等の天然繊維；ポリアミド系，ポリエステル系，ポリアクリル系，ポリビニルアルコール系，ポリ塩化ビニリデン系，ポリオレフィン系，ポリウレタン系またはポリテトラフロロエチレン系等の合成繊維；再生繊維，半合成繊維，ガラス繊維およびこれら繊維の混紡や交織製の製品や不織布が挙げられる。本発明組成物を用いて布帛を処理する際には、上記ポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体が０．００５〜２．０重量％になるような量付着させることが必要である。
【００１２】
このような本発明の布帛の柔軟処理剤組成物は、各種衣料や繊維製品に優れた柔軟性，親水性，帯電防止性を付与して風合いを著しく向上させるという特徴を有する。特に本発明に使用されるポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体は、親水性であり固体材料表面への付着性が高いため、耐久性に優れた風合いを付与できるという利点を有する。このため本発明組成物は、家庭で洗濯後の濯ぎ時に使用される家庭用柔軟仕上剤として最も有効である。この他にも本発明組成物は、衣料洗濯用の液体洗浄剤に配合したり、アイロンがけ助剤やタンブル乾燥器用シートのコーティング組成物に添加した場合にも同様の効果が期待できる。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。合成例で使用したオルガノハイドロジェンポリシロキサン、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン化合物および付加反応用触媒は、下記の通りである。尚、合成例で得られたポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体はいずれも、エタノール，イソプロピルアルコールおよびブチルカルビトールに対して、少なくとも３０重量％の濃度まで溶解可能であった。
【化５】
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｈ
ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２：
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）24（Ｃ3Ｈ6Ｏ）24ＣＨ3
付加反応用触媒Ｄ１： ２重量％塩化白金酸のＩＰＡ溶液
付加反応用触媒Ｄ２： 白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（白金金属量５重量％）
【００１４】
【合成例１】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＢ２を２４．５ｇ、付加反応用触媒Ｄ２を０．０２ｇ仕込み、これらを窒素雰囲気下、７５℃で２時間反応させた。これを室温まで冷却した後、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を１２９．２ｇ、イソプロピルアルコールを２５０ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ投入し、更に９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより、ポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１を得た。
【００１５】
【合成例２】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピルアルコールを１００ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１６ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。次いでこれに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＢ３を９９ｇ仕込み、８０℃で２時間反応させ、さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１０ｇ投入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体２を得た。
【００１６】
【合成例３】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピルアルコールを１５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を８．５ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を６５ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。次いでこれに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＢ３を９９ｇ仕込み、８０℃で２時間反応させ、さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を４．３ｇ投入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体３を得た。
【００１７】
【合成例４】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、アルケニル基含有オルガノシロキサンＢ１を０．６５ｇ、付加反応用触媒Ｄ２を０．０２ｇ仕込み、これらを窒素雰囲気下、７５℃で２時間反応させた。次いでこれを室温まで冷却し、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１１ｇ、イソプロピルアルコールを１００ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ投入し、さらに９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体４を得た。
【００１８】
【合成例５】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を６．０ｇ、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＢ２を７．５ｇ、トルエン１００ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２０ｇ仕込み、これらを窒素雰囲気下、８０℃で３時間反応させた。次いでこれに、さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を５．０ｇ投入して３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体５を得た。
【００１９】
【合成例６】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、イソプロピルアルコールを１００ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を３０ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。次いでこれに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＢ２を７．５ｇ仕込み、８０℃で２時間反応させ、さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を２５ｇ投入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体６を得た。
【００２０】
【合成例７】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、トルエンを１００ｇ、イソプロピルアルコールを３０ｇ、アルケニル基含有オルガノシロキサンＢ１を０．０６ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ仕込み、これらを窒素雰囲気下、７５℃で２時間反応させた。次いでこれに、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を１０ｇと２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入し、さらに９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体７を得た。
【００２１】
【合成例８】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、トルエンを１００ｇ、イソプロピルアルコールを３０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１ｇ、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＢ２を０．７ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。次いでこれに、さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１ｇ投入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体８を得た。
【００２２】
【合成例９】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、トルエンを１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を５ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。次いでこれに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＢ２を５．５ｇ投入して８０℃で２時間反応させ、さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を５ｇ投入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体９を得た。
【００２３】
【合成例１０】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を２６ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１０を得た。
【００２４】
【合成例１１】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を１３０ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１１を得た。
【００２５】
【合成例１２】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１１ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１２を得た。
【００２６】
【合成例１３】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を５５ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１３を得た。
【００２７】
【合成例１４】
攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を１０ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１４を得た。
【００２８】
【実施例１】
合成例１〜９で製造したポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１〜９のそれぞれ２．５ｇを、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．２ｇを使用して９７．３ｇの水中に乳化分散したものを柔軟処理剤とした。
一方、全自動洗濯機［松下電器（株）製］を使用して、市販の木綿タオルを、市販の家庭用衣料洗剤を用いて５０℃で２回繰り返し洗濯した後、常温の水道水で充分濯ぎ、脱水後乾燥したものを試験布とした。
次に、上記全自動洗濯機漕内に３０Ｌの水道水を溜め、上記で調製した柔軟処理剤１０ｇを添加した後、上記の試験布１ｋｇを投入して３分間標準速度で攪拌した。次いで３０秒間脱水して、その後、室温で４８時間乾燥した。このように処理した試験布について、柔軟性，滑らかさ，ふっくらさおよび吸水性を次の方法で測定した。これらの結果を表１に示した。表１の結果から明らかのように、本発明組成物で処理した布帛は、吸水性が良好であり、柔軟性、滑らかさ、ふっくらさ等の風合いが非常に優れていた。
【００２９】
＜柔軟性、滑らかさ、ふっくらさ＞
男女５名づつ計１０名のパネラーが、柔軟処理剤で処理した試験布（処理布）と、柔軟処理剤を添加せずに同様に処理した試験布（無処理布）とを手で触り、これらを下記の基準に従って測定した。評価としては、最も回答人数の多かったものを採用した。
◎：無処理布に比べて処理布の方が非常に優れていた。
○：無処理布に比べて処理布の方が良好であった。
△：処理布と無処理布はほぼ同じであった。
×：無処理布に比べて処理布の方が明らかに劣っていた。
＜吸水性＞
処理した試験布（木綿タオル）に水を数滴落とし、その後の水の状態を下記の基準に従って測定した。
◎：試験布に滴下直後にしみ込んだ。
○：すぐにはしみ込まず、滴下してから６０秒以内にしみ込んだ。
×：滴下後６０秒経過してもしみ込まなかった。
【００３０】
【比較例１】
合成例１０〜１４で製造したポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体１０〜１４のそれぞれ２．５ｇを、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．２ｇを使用して９７．２ｇの水中に乳化分散したものを柔軟処理剤とした。得られた柔軟処理剤を使用して、市販の木綿タオルを実施例１と同様にして処理した。処理後の試験布について、柔軟性，滑らかさ，ふっくらさおよび吸水性を実施例１と同様の方法で測定した。これらの結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
【発明の効果】
本発明の布帛の柔軟処理剤組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を（Ｄ）成分の存在下で付加反応させてなるポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体を、０．０５〜２０重量％含有しているので、皮膚刺激性や黄変がなく、各種繊維製品に優れた柔軟性，滑り性等の風合いと吸水性を付与し得るという特徴を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fabric softening agent composition, and more particularly, to a fabric softening agent composition that has less skin irritation and can impart excellent flexibility and water absorption to the fabric.
[0002]
[Prior art]
In clothing and textile products, the fiber treatment agent is washed away during repeated use, use, washing, and drying, and the texture of the softness, bulkiness, firmness, etc. inherent to the fiber is impaired. The texture is lowered by increasing the frictional force between the two and promoting damage. Conventionally, softening agents have been used to prevent this. As a softening agent used at home, a softening agent used at the time of rinsing after washing is generally used. As such a softening agent, a fourth finishing agent having two long-chain alkyl groups in one molecule is used. Aqueous compositions based on organic flexible base materials such as quaternary ammonium salts, various amines or polymer compounds are known.
On the other hand, organopolysiloxane compounds reduce friction between fibers and the fiber surface when adsorbed on fibers, and have excellent flexibility, smoothness, smoothness, good touch, silky feel, soft feeling, Gives good texture such as elasticity, non-oily feeling during drying, antistatic property, anti-mold property, etc. In addition, reduction of rewetting time, prevention of shrinkage, removal of wrinkles, prevention of stickiness, prevention of wrinkle, drying time Therefore, it is used as a base material for a softening treatment agent or in combination with various organic soft base materials. However, when a non-hydrophilic polysiloxane such as polydimethylsiloxane is used, water dispersibility is poor, so it is difficult to mix with an aqueous composition, water absorption is poor, and furthermore, it is difficult to adsorb to fibers. There is a problem that the effect of imparting flexibility is low, and when a polysiloxane having a nitrogen atom such as an amino group or an amide group is used, the fiber turns yellow, the feeling of slimness is too strong, or the skin irritation is There were some problems. When organically modified polysiloxane such as alkyl-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane or the like is used, there is a problem in that a good texture cannot be obtained due to insufficient water absorption and flexibility. In addition, polyoxyalkylene-modified siloxane is promising as a fabric softening agent because it has low irritation to the skin and does not yellow, and in addition, it can be easily blended into an aqueous composition. However, conventionally used polyoxyalkylene-modified siloxanes have a low degree of polymerization and insufficient adsorptivity to the fiber surface, so that excellent water absorption, flexibility and texture cannot be obtained. In this case, the initial effect is not sustained because it is easily washed away.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that by using a specific polyoxyalkylene-modified siloxane polymer, an excellent texture can be imparted to various fibers, and the present invention has been achieved. .
That is, an object of the present invention is to provide a fabric softening agent composition that has no problems of skin irritation and yellowing, and can impart excellent softness and texture such as touch and water absorption to textiles. is there.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention contains 0.05 to 20% by weight of a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer obtained by reacting the following component (A), component (B) and component (C) in the presence of component (D). The present invention relates to a fabric softening agent composition.
(A) Average structural formula (1):
[Chemical Formula 3]
(B) Average structural formula (2):
[Formula 4]
(C) Average structural formula (3): VThree-O (C2HFourO)a(CThreeH6O)bR2 (3)
[Wherein R2Is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, or a formula: —CORThree(RThreeIs a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which does not have an aliphatic unsaturated bond. ) And VThreeIs an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. a and b are each a number of 0 to 50, and (a + b) is 1 or more. ] The polyoxyalkylene compound represented by this.
(D) Catalyst for addition reaction.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The organohydrogenpolysiloxane of component (A) is represented by the above average structural formula (1), and its SiH group undergoes addition reaction with the alkenyl group in component (B) and the alkenyl group in component (C). In the above formula, R1Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, hydroxyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which does not have an aliphatic unsaturated bond. Examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; and aryl groups such as a phenyl group. Examples of the substituted monovalent hydrocarbon group include a carboxyl group and an epoxy group. And an alkyl group substituted with. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group. However, all R1It is necessary that 70 mol% or more of the above is a methyl group, and 90 mol% or more is preferably a methyl group. x is a number from 1 to 2000, preferably in the range from 3 to 500. y is a number from 1.5 to 50, preferably in the range from 2 to 20. Such organohydrogenpolysiloxanes include cyclic or chain-like silicon atom-bonded hydrogen atom-containing siloxanes and cyclic dimethylsiloxanes, solid acidic catalysts such as activated clay, hydrochloric acid, sulfuric acid, trifluoroacetic acid, and trifluoromethanesulfonic acid. It can manufacture by the well-known method made to react using the acidic compound of this.
[0006]
The (B) component alkenyl group-containing organopolysiloxane is a component for increasing the molecular weight by addition reaction with the SiH group in the component (A). This component (B) is represented by the above average structural formula (2), and has an alkenyl group capable of reacting with the SiH group in the component (A) at one or both ends of the molecular chain. In the above formula, V1Is an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a hexenyl group, and a cyclohexenyl group. Among these, a vinyl group or a hexenyl group is preferable. V2Is the above V1Or R1But V1It is preferable that The degree of polymerization z is a number from 0 to 10000, preferably 0 to 1000, and more preferably 0 to 500. Such an alkenyl group-containing organopolysiloxane can be synthesized by a known method.
[0007]
The polyoxyalkylene compound of component (C) is a component that introduces a polar polyoxyalkylene group into the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer by addition reaction with the SiH group in component (A). This component (C) is represented by the above average structural formula (3), and has an alkenyl group capable of reacting with the SiH group in the component (A) at one end of the molecular chain. In the above formula, VThreeIs an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a hexenyl group, and a cyclohexenyl group, and among these, an allyl group is preferable. R2Is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, or a formula: —CORThree(RThreeIs a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which does not have an aliphatic unsaturated bond such as a methyl group, an ethyl group or an isopropyl group. ). Specifically, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, an aryl group such as a phenyl group, a formula: —COCHThreeIs exemplified, but is preferably a hydrogen atom or a methyl group. a and b are each a number of 0 to 50, and (a + b) is 1 or more, but a is preferably in the range of 5 to 40, and b is preferably in the range of 0 to 30. The ratio of the oxyethylene group in the polyoxyalkylene chain is preferably in the range of a / (a + b) = 0.4 to 1.0. When both a and b are 1 or more, the bonding state between the oxyethylene group and the oxypropylene group may be a random bond or a block bond. Such polyoxyalkylene compounds are commercially available in various structures and can be easily obtained. Moreover, this (C) component may use 1 type and may use the mixture of the several compound from which a structure differs.
[0008]
The (D) component addition reaction catalyst is a component for subjecting the (A) component to the addition reaction of the (B) component and the (C) component, and examples thereof include transition metal compounds such as platinum, rhodium, and palladium. . Of these, platinum-based compound catalysts are preferred, such as chloroplatinic acid and its alcohol solution, fine platinum, fine platinum adsorbed on a carbon powder carrier, platinum alumina, platinum olefin complexes, platinum diketone complexes, platinum acetyl acetate. Examples include complexes and complexes of platinum and vinyl group-containing siloxane compounds. The addition amount of the catalyst for addition reaction is preferably such an amount that the metal amount is 1 to 100 ppm with respect to the total amount of the components (A) to (C).
[0009]
The polyoxyalkylene-modified siloxane polymer used in the composition of the present invention is an addition reaction product obtained by reacting the components (A) to (C) in the presence of the component (D). In order to improve workability at the time and to facilitate the incorporation of organic flexible base materials into aqueous compositions, water-soluble organic solvents such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl carbitol and mixtures of these with water It is preferably soluble in any solvent. The term “soluble” as used in the present invention means that the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is uniformly dissolved and dispersed when blended in a proportion of at least 10% by weight with respect to the solvent. Further, when the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is difficult to disperse in the aqueous composition, it can be used after dissolving in the above-mentioned water-soluble solvent or emulsifying in water using a surfactant. Such a hydrophilic polyoxyalkylene-modified siloxane polymer usually has a viscosity of 3000 mm.2/ S or more, preferably 5000 mm2/ S or more is more preferable. The molecular structure is a polymer in which the (A) component polyoxyalkylene chain grafted to the side chain (A) is crosslinked to the extent that the (A) component organopolysiloxane is not gelled by the (B) component. It is preferable. Specifically, 1 to 2 of the SiH groups in the component (A) reacted with the alkenyl group-containing organopolysiloxane of the component (B), and the remaining SiH groups reacted with the component (C). A partially crosslinked siloxane polymer is preferred. Therefore, V in component (B)2Is V1It is preferable to react 0.05-0.5 mol (B) component with respect to 1 mol of (A) component, and to react 0.05-0.2 mol (B) component. It is more preferable to react 0.05 to 0.1 mol of component (B). This is because the effect of imparting flexibility of the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer obtained when the component (B) is less than 0.05 mol is insufficient, and when it exceeds 0.5 mol, gelation occurs during the reaction. This is because it tends to occur. (C) It is preferable to make 1 mol or more of components react with respect to 1 mol of (A) components, and it is more preferable that it is the range of 1-100 mol. The method for producing such a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is not particularly limited, but the (C) component is added to the (A) component, and the total SiH in the (A) component is compared to the total number of alkenyl groups in the (C) component. After reacting in an amount in which the number of radicals becomes excessive, react the component (B), then react the excess SiH group with the excess component (C), or react the component (B) with the component (A). (C) The method of making a component react is mentioned. The reaction temperature is preferably in the range of 70 to 120 ° C. At this time, a solvent can be used as necessary. As the solvent, ethanol, isopropanol, and a mixture thereof with toluene or xylene are preferable.
[0010]
The fabric softening agent composition of the present invention contains 0.05 to 20% by weight of the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer, and its content is preferably 0.05 to 15% by weight, More preferably, it is 0.1 to 10% by weight. In addition, amine compounds having one or two long chain alkyl groups or long chain alkyl ester groups having 8 to 30 carbon atoms, neutralized salts thereof, quaternary ammonium salts, quaternized imidazo, as necessary. Organic softeners such as linium compounds, polyammonium compounds, polyamine salts and polyalkylenimine salts can be added. Furthermore, as long as the effect of the present invention is not hindered, a known component added and blended with the softening agent may be added as another optional component. Examples of such components include nonionic surfactants such as ethylene oxide adducts of higher alcohols and ethylene oxide adducts of beef tallow alkylamines; higher fatty acids such as stearic acid and oleic acid; 2-ethylhexanoic acid and glycerin or Nonionic surfactants such as partially esterified products with pentaerythritol; water-soluble salts such as sodium chloride, ammonium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, and potassium chloride; solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, and hexylene glycol; urea, Oily substances such as bactericides, antioxidants, dyes, pigments, higher alcohols, liquid hydrocarbons and liquid esters; cellulose derivatives, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, and fragrances.
[0011]
The fabric to which the composition of the present invention is applied includes natural fibers such as hemp, cotton, wool, silk, etc .; polyamide, polyester, polyacrylic, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyolefin, polyurethane, or poly Examples thereof include synthetic fibers such as tetrafluoroethylene; recycled fibers, semi-synthetic fibers, glass fibers, blended or unwoven products of these fibers, and non-woven fabrics. When the fabric is treated with the composition of the present invention, it is necessary to deposit the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer in an amount of 0.005 to 2.0% by weight.
[0012]
Such a fabric softening agent composition of the present invention has the characteristic of imparting excellent flexibility, hydrophilicity, and antistatic properties to various garments and textiles, and remarkably improving the texture. In particular, the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer used in the present invention is hydrophilic and has high adhesion to the surface of a solid material, and therefore has an advantage that a texture excellent in durability can be imparted. Therefore, the composition of the present invention is most effective as a domestic softening finish used at home after rinsing. In addition, the same effect can be expected when the composition of the present invention is added to a liquid detergent for washing clothes or added to a coating composition for an ironing aid or a tumble dryer sheet.
[0013]
【Example】
Next, the present invention will be described in detail based on examples. The organohydrogenpolysiloxane, alkenyl group-containing organopolysiloxane, polyoxyalkylene compound, and addition reaction catalyst used in the synthesis examples are as follows. The polyoxyalkylene-modified siloxane polymers obtained in the synthesis examples were all soluble in ethanol, isopropyl alcohol and butyl carbitol to a concentration of at least 30% by weight.
[Chemical formula 5]
CH2= CHCH2O (C2HFourO)TenH
Polyoxyalkylene compound C2:
CH2= CHCH2O (C2HFourO)twenty four(CThreeH6O)twenty fourCHThree
Catalyst for addition reaction D1: IPA solution of 2 wt% chloroplatinic acid
Catalyst D2 for addition reaction: Platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum metal amount 5% by weight)
[0014]
[Synthesis Example 1]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 24.5 g of alkenyl group-containing organopolysiloxane B2, and addition reaction catalyst D2 0.02 g was charged, and these were reacted at 75 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere. After cooling this to room temperature, 129.2 g of polyoxyalkylene compound C2, 250 g of isopropyl alcohol, and 0.2 g of addition reaction catalyst D1 were added, and further reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 1.
[0015]
[Synthesis Example 2]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 100 g of isopropyl alcohol, 16 g of polyoxyalkylene compound C1, and catalyst D1 for addition reaction 0.2 g of isopropyl alcohol solution of 2% sodium acetate was added, and these were reacted at 80 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere. Next, 99 g of alkenyl group-containing organopolysiloxane B3 was added thereto and reacted at 80 ° C. for 2 hours. Further, 10 g of polyoxyalkylene compound C1 was added and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 2.
[0016]
[Synthesis Example 3]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 150 g of isopropyl alcohol, 8.5 g of polyoxyalkylene compound C1, polyoxyalkylene 65 g of compound C2, 0.2 g of addition reaction catalyst D1 and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol were added, and these were reacted at 80 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere. Next, 99 g of alkenyl group-containing organopolysiloxane B3 was added thereto and reacted at 80 ° C. for 2 hours. Further, 4.3 g of polyoxyalkylene compound C1 was added and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 3.
[0017]
[Synthesis Example 4]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 0.65 g of alkenyl group-containing organosiloxane B1, and 0 for addition reaction catalyst D2 0.02 g was charged, and these were reacted at 75 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. Next, this was cooled to room temperature, 11 g of polyoxyalkylene compound C1, 100 g of isopropyl alcohol, and 0.2 g of addition reaction catalyst D1 were added, and further reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 4.
[0018]
[Synthesis Example 5]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 6.0 g of polyoxyalkylene compound C1, and alkenyl group-containing organopolysiloxane B2 were added. 7.5 g, 100 g of toluene, and 0.20 g of addition reaction catalyst D1 were charged, and these were reacted at 80 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. Next, 5.0 g of polyoxyalkylene compound C1 was added thereto and reacted for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 5.
[0019]
[Synthesis Example 6]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 100 g of isopropyl alcohol, 30 g of polyoxyalkylene compound C2, and catalyst D1 for addition reaction 0.2 g of isopropyl alcohol solution of 2% sodium acetate was added, and these were reacted at 80 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere. Next, 7.5 g of alkenyl group-containing organopolysiloxane B2 was added thereto and reacted at 80 ° C. for 2 hours. Further, 25 g of polyoxyalkylene compound C2 was added and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 6.
[0020]
[Synthesis Example 7]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3, 100 g of toluene, 30 g of isopropyl alcohol, and 0.1 g of alkenyl group-containing organosiloxane B1 were added. 06 g and 0.2 g of addition reaction catalyst D1 were charged, and these were reacted at 75 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere. Next, 10 g of polyoxyalkylene compound C2 and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol were added thereto, and further reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 7.
[0021]
[Synthesis Example 8]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, condenser, thermometer, and nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3, 100 g of toluene, 30 g of isopropyl alcohol, 1 g of polyoxyalkylene compound C1, alkenyl 0.7 g of group-containing organopolysiloxane B2, 0.2 g of addition reaction catalyst D1 and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol were added and reacted at 80 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere. It was. Next, 1 g of polyoxyalkylene compound C1 was further added thereto and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 8.
[0022]
[Synthesis Example 9]
Add 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3, 100 g of toluene, 50 g of isopropyl alcohol, and 5 g of polyoxyalkylene compound C1 to a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen inlet. 0.2 g of reaction catalyst D1 and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol were added, and these were reacted at 80 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere. Next, 5.5 g of alkenyl group-containing organopolysiloxane B2 was added thereto and reacted at 80 ° C. for 2 hours, and further 5 g of polyoxyalkylene compound C1 was added and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 9.
[0023]
[Synthesis Example 10]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 50 g of isopropyl alcohol, 26 g of polyoxyalkylene compound C1, and catalyst D1 for addition reaction 0.2 g of isopropyl alcohol solution of 2% sodium acetate was added, and these were reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 10.
[0024]
[Synthesis Example 11]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 50 g of isopropyl alcohol, 130 g of polyoxyalkylene compound C2, and catalyst D1 for addition reaction 0.2 g of isopropyl alcohol solution of 2% sodium acetate was added, and these were reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 11.
[0025]
[Synthesis Example 12]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 50 g of isopropyl alcohol, 11 g of polyoxyalkylene compound C1, and catalyst D1 for addition reaction 0.2 g of isopropyl alcohol solution of 2% sodium acetate was added, and these were reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 12.
[0026]
[Synthesis Example 13]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 50 g of isopropyl alcohol, 55 g of polyoxyalkylene compound C2, and catalyst D1 for addition reaction 0.2 g of isopropyl alcohol solution of 2% sodium acetate was added, and these were reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 13.
[0027]
[Synthesis Example 14]
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3, 50 g of isopropyl alcohol, 10 g of polyoxyalkylene compound C2, and catalyst D1 for addition reaction 0.2 g of isopropyl alcohol solution of 2% sodium acetate was added, and these were reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 14.
[0028]
[Example 1]
Flexible treatment of 2.5 g of each of polyoxyalkylene-modified siloxane polymers 1 to 9 produced in Synthesis Examples 1 to 9 and emulsified and dispersed in 97.3 g of water using 0.2 g of polyoxyethylene alkyl ether An agent was used.
On the other hand, after using a fully automatic washing machine [Matsushita Electric Co., Ltd.] and washing a commercial cotton towel twice at 50 ° C. with a commercial household laundry detergent, room temperature tap water is sufficient. A test cloth was rinsed, dehydrated and dried.
Next, 30 L of tap water was stored in the fully automatic washing machine basket, 10 g of the softening agent prepared above was added, 1 kg of the test cloth was added, and the mixture was stirred at a standard speed for 3 minutes. Then, it was dehydrated for 30 seconds and then dried at room temperature for 48 hours. The test cloth thus treated was measured for flexibility, smoothness, plumpness and water absorption by the following methods. These results are shown in Table 1. As is apparent from the results in Table 1, the fabric treated with the composition of the present invention had good water absorption and excellent texture such as flexibility, smoothness and plumpness.
[0029]
<Flexibility, smoothness and plumpness>
A total of 10 panelists of 5 men and women touch the test cloth (treated cloth) treated with the softening agent and the test cloth (untreated cloth) treated in the same way without adding the softening agent, These were measured according to the following criteria. As the evaluation, the one with the largest number of respondents was adopted.
A: The treated cloth was much better than the untreated cloth.
○: The treated cloth was better than the untreated cloth.
Δ: The treated cloth and the untreated cloth were almost the same.
X: The treated cloth was clearly inferior to the untreated cloth.
<Water absorption>
A few drops of water were dropped on the treated test cloth (cotton towel), and the state of the water thereafter was measured according to the following criteria.
A: Immediately after dripping into the test cloth.
○: Not soaked immediately, but soaked within 60 seconds after dropping.
X: It did not penetrate even if 60 seconds passed after dripping.
[0030]
[Comparative Example 1]
Flexible treatment of 2.5 g of each of polyoxyalkylene-modified siloxane polymers 10 to 14 produced in Synthesis Examples 10 to 14 and emulsified and dispersed in 97.2 g of water using 0.2 g of polyoxyethylene alkyl ether An agent was used. Using the obtained softening agent, a commercial cotton towel was treated in the same manner as in Example 1. The test cloth after the treatment was measured for flexibility, smoothness, plumpness and water absorption in the same manner as in Example 1. These results are shown in Table 1.
[0031]
[Table 1]
【The invention's effect】
The fabric softening agent composition of the present invention comprises a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer obtained by addition reaction of the above components (A) to (C) in the presence of component (D), 0.05 to 20 Since it is contained by weight%, there is no skin irritation or yellowing, and it is possible to impart excellent softness and slipperiness and water absorbency to various fiber products.
Claims (4)
（Ａ）平均構造式（１）：
（Ｂ）平均構造式（２）：
（Ｃ）平均構造式（３）：Ｖ3−Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a(Ｃ3Ｈ6Ｏ)bＲ2 （３）
［式中、Ｒ2は水素原子、脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の１価炭化水素基または式：−ＣＯＲ3（Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。）で示される基であり、Ｖ3は炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。ａおよびｂはそれぞれ０〜５０の数であり、かつ、（ａ＋ｂ）は１以上である。］で表されるポリオキシアルキレン化合物。
（Ｄ）付加反応用触媒。The polyoxyalkylene-modified siloxane polymer obtained by reacting the following component (A), component (B) and component (C) in the presence of component (D) contains 0.05 to 20% by weight. A fabric softening agent composition.
(A) Average structural formula (1):
(B) Average structural formula (2):
(C) Average structural formula (3): V 3 —O (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b R 2 (3)
[Wherein R 2 is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms not having an aliphatic unsaturated bond, or a formula: —COR 3 (R 3 is a carbon atom having no aliphatic unsaturated bond) A monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms), and V 3 is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. a and b are each a number of 0 to 50, and (a + b) is 1 or more. ] The polyoxyalkylene compound represented by this.
(D) Catalyst for addition reaction.
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JPS5235797B2 (en) * | 1972-07-18 | 1977-09-10 | ||
| JPS5536258A (en) * | 1978-09-07 | 1980-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of aqueous dispersion of silicone |
| JPH01148879A (en) * | 1987-12-02 | 1989-06-12 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Treatment agent for hydrophylic cotton of polyolefin fiber |
| JPH02305857A (en) * | 1989-05-19 | 1990-12-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable silicone composition |
| JPH06128380A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-10 | Nippon Unicar Co Ltd | Organopolysiloxane/polylactone copolymer |
| JPH09255794A (en) * | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | Silicone rubber powder and production thereof |
| JPH11350361A (en) * | 1998-04-28 | 1999-12-21 | Dow Corning Corp | Silicone-coated knitted fabric |
| JP2001040097A (en) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | Organic cross-linked particle, its suspension and production thereof |
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