JP2001336071A - Softener composition for fabric - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は布帛の柔軟処理剤組
成物に関し、詳しくは、皮膚刺激が少なく、布帛に優れ
た柔軟性や吸水性を付与できる布帛の柔軟処理剤組成物
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fabric softening agent composition, and more particularly, to a fabric softening agent composition capable of imparting excellent flexibility and water absorbency to skin with little skin irritation.
【０００２】[0002]
【従来の技術】衣料および繊維製品は、着用・使用と洗
濯・乾燥を繰り返すうちに繊維処理剤が洗い落とされた
り、繊維が本来保有している柔らかさ・嵩高さ・しっか
り感等の風合いが損なわれたり、繊維同士の摩擦力が上
昇して損傷が促進されることによって風合いが低下す
る。従来、これを防止するために柔軟処理剤が使用され
ている。家庭で用いられる柔軟処理剤としては、洗濯後
の濯ぎ時に使用される柔軟仕上剤が一般的であり、この
ような柔軟仕上剤として、１分子中に２個の長鎖アルキ
ル基を有する第４級アンモニウム塩や各種のアミンまた
は高分子化合物等の有機系柔軟基材を主成分とする水性
組成物が知られている。一方、オルガノポリシロキサン
系化合物は、繊維に吸着すると繊維間や繊維表面の摩擦
を軽減して、優れた柔軟性，平滑性，滑らかさ，感触の
良い肌触り，絹のような感触，ふんわり感，弾力性，乾
燥時の非油性感，帯電防止性，防皺性等の良好な風合い
を付与し、加えて、再湿潤時間の低減，縮み防止，皺除
去，へたり防止，ごわつき防止，乾燥時間の短縮，アイ
ロンかけを容易にする等の効果が発現することから、柔
軟処理剤の基材として使用されたり、各種の有機系柔軟
基材と組み合わせて使用されている。しかしながら、ポ
リジメチルシロキサンに代表されるような非親水性のポ
リシロキサンを用いた場合は、水分散性が悪いため水性
組成物に配合し難い上に吸水性が乏しく、さらに繊維に
吸着し難いので柔軟性付与効果が低いといった問題点が
あり、アミノ基やアミド基等の窒素原子を有するポリシ
ロキサンを用いた場合には、繊維が黄変したり、ぬめり
感が強すぎたり、皮膚刺激性がある等の問題点があっ
た。アルキル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシ
ロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン等の有機変性
ポリシロキサンを用いた場合には、吸水性や柔軟性が不
十分で良好な風合いが得られないという問題点があっ
た。また、ポリオキシアルキレン変性シロキサンは、皮
膚に対する刺激性が低い上に黄変がなく、加えて水性組
成物への配合が容易なため、布帛の柔軟処理剤として有
望とされている。しかしながら従来使用されているポリ
オキシアルキレン変性シロキサンは、重合度が低く繊維
表面への吸着性が不十分なため、優れた吸水性、柔軟
性、風合いが得られず、また付着しても洗濯等で容易に
洗い流されてしまうために初期の効果が持続しないとい
う問題点があった。2. Description of the Related Art Clothes and textiles are washed, worn, used, washed and dried repeatedly, and the fiber treatment agent is washed away, or the texture, such as the softness, bulkiness, and firmness, inherent to the fibers, is possessed. The texture is reduced by being damaged or by increasing the frictional force between the fibers to promote the damage. Conventionally, a softening agent has been used to prevent this. As a softening agent used at home, a softening agent used at the time of rinsing after washing is generally used. As such a softening agent, a fourth finishing agent having two long-chain alkyl groups in one molecule is preferred. Aqueous compositions containing an organic flexible base material such as a quaternary ammonium salt or various amines or polymer compounds as a main component are known. On the other hand, when the organopolysiloxane compound is adsorbed on the fiber, the friction between the fiber and the fiber surface is reduced, so that excellent flexibility, smoothness, smoothness, good touch, silky feel, softness, Gives good texture such as elasticity, non-oiliness during drying, antistatic property, anti-wrinkle property, etc. In addition, reduction of rewetting time, prevention of shrinkage, removal of wrinkles, prevention of settling, prevention of stiffness, drying time It has been used as a base material of a softening agent, or used in combination with various organic soft base materials, because it has effects such as shortening of ironing and facilitation of ironing. However, when a non-hydrophilic polysiloxane represented by polydimethylsiloxane is used, it is difficult to mix in an aqueous composition because of poor water dispersibility, has poor water absorption, and is difficult to be adsorbed to fibers. There is a problem that the flexibility-imparting effect is low, and when a polysiloxane having a nitrogen atom such as an amino group or an amide group is used, the fibers may turn yellow, the slimy feeling may be too strong, or the skin may be irritating. There were some problems. When an organically modified polysiloxane such as an alkyl-modified polysiloxane, an epoxy-modified polysiloxane, and a carboxy-modified polysiloxane is used, there is a problem that water absorption and flexibility are insufficient and a good hand cannot be obtained. In addition, polyoxyalkylene-modified siloxane has low irritation to the skin, does not cause yellowing, and is easily incorporated into an aqueous composition. Therefore, the polyoxyalkylene-modified siloxane is promising as a fabric softening agent. However, the conventionally used polyoxyalkylene-modified siloxane has a low degree of polymerization and has insufficient adsorptivity to the fiber surface, so that it cannot obtain excellent water absorption, flexibility, and texture, and even if it adheres, it may be washed. However, there is a problem that the initial effect is not sustained because it is easily washed away.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリオキ
シアルキレン変性シロキサン重合体を使用することによ
り、各種繊維に優れた風合いを付与できることを見出
し、本発明に到達した。即ち、本発明の目的は、皮膚刺
激性や黄変の問題が無く、繊維製品に優れた柔軟性や肌
触り等の風合いと吸水性を付与し得る布帛の柔軟処理剤
組成物を提供することにある。The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using a specific polyoxyalkylene-modified siloxane polymer, an excellent texture was imparted to various fibers. They have found that they can do so and have reached the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a fabric softening agent composition that can impart excellent softness and texture such as softness and water absorption to textiles without problems of skin irritation and yellowing. is there.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）成
分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を（Ｄ）成分の存在下で反
応させて得られるポリオキシアルキレン変性シロキサン
重合体を、０．０５〜２０重量％含有することを特徴と
する布帛の柔軟処理剤組成物に関する。 （Ａ）平均構造式（１）：According to the present invention, there is provided a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer obtained by reacting the following components (A), (B) and (C) in the presence of component (D). , 0.05 to 20% by weight. (A) Average structural formula (1):
【化３】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシ基であり、全Ｒ1の内７０モル％以上が
メチル基である。ｘは１〜２０００の数であり、ｙは
１．５〜５０の数である。）で表されるオルガノハイド
ロジェンポリシロキサン。 （Ｂ）平均構造式（２）：Embedded image (Wherein, R 1 represents 1 carbon atom having no aliphatic unsaturated bond)
To 6 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, hydroxyl groups or alkoxy groups, and 70 mol% or more of all R 1 are methyl groups. x is a number from 1 to 2000, and y is a number from 1.5 to 50. The organohydrogenpolysiloxane represented by). (B) Average structural formula (2):
【化４】 （式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｖ1は炭素原子数２〜
６のアルケニル基であり、Ｖ2はＶ1またはＲ1であり、
ｚは０〜１００００の数である。）で表されるアルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサン。 （Ｃ）平均構造式（３）：Ｖ3−Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a(Ｃ3Ｈ6Ｏ)bＲ2 （３） ［式中、Ｒ2は水素原子、脂肪族不飽和結合を有しない
炭素原子数１〜６の１価炭化水素基または式：−ＣＯＲ
3（Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６
の１価炭化水素基である。）で示される基であり、Ｖ3
は炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。ａおよび
ｂはそれぞれ０〜５０の数であり、かつ、（ａ＋ｂ）は
１以上である。］で表されるポリオキシアルキレン化合
物。 （Ｄ）付加反応用触媒。Embedded image (Wherein, R 1 is the same as above, and V 1 has 2 to 2 carbon atoms.
6 is an alkenyl group, V 2 is V 1 or R 1 ,
z is a number from 0 to 10,000. An alkenyl group-containing organopolysiloxane represented by the formula: (C) Average structural formula (3): V 3 —O (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b R 2 (3) wherein R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic unsaturated bond. Or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and having the formula: -COR
3 (R 3 has 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond.
Is a monovalent hydrocarbon group. ) And a group represented by V 3
Is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. a and b are each a number from 0 to 50, and (a + b) is 1 or more. ] The polyoxyalkylene compound represented by these. (D) Catalyst for addition reaction.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】（Ａ）成分のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンは、上記平均構造式（１）で表さ
れ、そのＳｉＨ基が、（Ｂ）成分中のアルケニル基およ
び（Ｃ）成分中のアルケニル基と付加反応する。上式
中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜
６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、水酸基また
はアルコキシ基である。非置換の１価炭化水素基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；
フェニル基等のアリール基が例示され、置換の１価炭化
水素基としては、カルボキシル基やエポキシ基等で置換
されたアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては
メトキシ基，エトキシ基，イソプロポキシ基が例示され
る。但し、全Ｒ1の７０モル％以上がメチル基であるこ
とが必要であり、さらに９０モル％以上がメチル基であ
ることが好ましい。ｘは１〜２０００の数であり、３〜
５００の範囲であることが好ましい。ｙは１．５〜５０
の数であり、２〜２０の範囲であることが好ましい。こ
のようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、環
状もしくは鎖状のケイ素原子結合水素原子含有シロキサ
ンと環状のジメチルシロキサンとを、活性白土等の固体
酸性触媒や塩酸，硫酸，トリフロロ酢酸およびトリフル
オロメタンスルホン酸等の酸性化合物を触媒として用い
て反応させる公知の方法により製造することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The organohydrogenpolysiloxane of the component (A) is represented by the above-mentioned average structural formula (1), and its SiH group is an alkenyl group in the component (B) and a alkenyl group in the component (C). Addition reaction with alkenyl group. In the above formula, R 1 has 1 to 1 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond.
And 6 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, hydroxyl groups or alkoxy groups. Examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group;
An aryl group such as a phenyl group is exemplified, and examples of the substituted monovalent hydrocarbon group include an alkyl group substituted with a carboxyl group, an epoxy group, or the like. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group. However, it is necessary that 70 mol% or more of all R 1 is a methyl group, and more preferably 90 mol% or more is a methyl group. x is a number from 1 to 2000;
Preferably it is in the range of 500. y is 1.5 to 50
And preferably in the range of 2 to 20. Such organohydrogenpolysiloxanes are prepared by converting a cyclic or chain silicon-bonded hydrogen atom-containing siloxane and a cyclic dimethylsiloxane into a solid acidic catalyst such as activated clay, hydrochloric acid, sulfuric acid, trifluoroacetic acid and trifluoromethanesulfonic acid. Can be produced by a known method in which a reaction is carried out using an acidic compound as a catalyst.
【０００６】（Ｂ）成分のアルケニル基含有オルガノポ
リシロキサンは、（Ａ）成分中のＳｉＨ基と付加反応し
て、高分子量化するための成分である。この（Ｂ）成分
は上記平均構造式（２）で表され、分子鎖の片末端また
は両末端に、（Ａ）成分中のＳｉＨ基と反応し得るアル
ケニル基を有する。上式中、Ｖ1は炭素原子数２〜６の
アルケニル基であり、ビニル基，アリル基，ヘキセニル
基，シクロヘキセニル基が例示される。これらの中で
も、ビニル基またはヘキセニル基であることが好まし
い。Ｖ2は上記Ｖ1またはＲ1であるが、Ｖ1であることが
好ましい。重合度ｚは０〜１００００の数であり、好ま
しくは０〜１０００であり、更に好ましくは０〜５００
である。このようなアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンは公知の方法により合成することができる。The alkenyl group-containing organopolysiloxane of the component (B) is a component for increasing the molecular weight by an addition reaction with the SiH group in the component (A). The component (B) is represented by the above average structural formula (2), and has an alkenyl group capable of reacting with the SiH group in the component (A) at one end or both ends of the molecular chain. In the above formula, V 1 is an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a hexenyl group and a cyclohexenyl group. Among these, a vinyl group or a hexenyl group is preferable. V 2 is V 1 or R 1 described above, and is preferably V 1 . The degree of polymerization z is a number from 0 to 10000, preferably from 0 to 1000, and more preferably from 0 to 500.
It is. Such an alkenyl group-containing organopolysiloxane can be synthesized by a known method.
【０００７】（Ｃ）成分のポリオキシアルキレン化合物
は（Ａ）成分中のＳｉＨ基と付加反応して、ポリオキシ
アルキレン変性シロキサン重合体に極性のポリオキシア
ルキレン基を導入する成分である。この（Ｃ）成分は上
記平均構造式（３）で表され、分子鎖片末端に（Ａ）成
分中のＳｉＨ基と反応し得るアルケニル基を有する。上
式中、Ｖ3は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であ
り、ビニル基，アリル基，ヘキセニル基，シクロヘキセ
ニル基が例示されるが、これらの中でもアリル基が好ま
しい。Ｒ2は水素原子、脂肪族不飽和結合を有しない炭
素原子数１〜６の１価炭化水素基または式：−ＣＯＲ3
（Ｒ3はメチル基，エチル基，イソプロピル基のような
脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６の１価炭
化水素基である。）で示される基である。具体的には、
メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、フェ
ニル基等のアリール基、式：−ＣＯＣＨ3で示される基
が例示されるが、水素原子またはメチル基であることが
好ましい。ａおよびｂはそれぞれ０〜５０の数であり、
かつ、（ａ＋ｂ）は１以上であるが、ａは５〜４０の範
囲であり、ｂは０〜３０の範囲であることが好ましい。
また、ポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン基の
比率は、ａ／(ａ＋ｂ)＝０．４〜１．０となる範囲であ
ることが好ましい。尚、ａおよびｂが共に１以上の数で
ある場合に、オキシエチレン基とオキシプロピレン基と
の結合状態は、ランダム結合でもブロック結合でもよ
い。このようなポリオキシアルキレン化合物は各種構造
のものが市販されており、容易に入手することができ
る。またこの（Ｃ）成分は１種類を使用してもよく、構
造の異なる複数の化合物の混合物を使用してもよい。[0007] The polyoxyalkylene compound of the component (C) is a component that introduces a polar polyoxyalkylene group into the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer through an addition reaction with the SiH group in the component (A). This component (C) is represented by the above average structural formula (3), and has an alkenyl group capable of reacting with the SiH group in the component (A) at one end of the molecular chain. In the above formula, V 3 is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a hexenyl group, and a cyclohexenyl group. Of these, an allyl group is preferable. R 2 is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, or a formula: —COR 3
(R 3 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and having no aliphatic unsaturated bond, such as a methyl group, an ethyl group and an isopropyl group). In particular,
Examples thereof include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group, and a group represented by the formula: —COCH 3 , and are preferably a hydrogen atom or a methyl group. a and b are each a number from 0 to 50;
And (a + b) is 1 or more, a is preferably in the range of 5 to 40, and b is preferably in the range of 0 to 30.
The ratio of oxyethylene groups in the polyoxyalkylene chain is preferably in the range of a / (a + b) = 0.4 to 1.0. When both a and b are 1 or more, the bonding state between the oxyethylene group and the oxypropylene group may be random bonding or block bonding. Such polyoxyalkylene compounds having various structures are commercially available and can be easily obtained. As the component (C), one type may be used, or a mixture of a plurality of compounds having different structures may be used.
【０００８】（Ｄ）成分の付加反応用触媒は、上記
（Ａ）成分に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を付加反応させる
ための成分であり、白金，ロジウム，パラジウム等の遷
移金属系化合物が挙げられる。これらの中でも白金系化
合物触媒が好ましく、塩化白金酸およびそのアルコール
溶液，微粒子状白金，炭素粉末担体に吸着させた微粒子
状白金，白金アルミナ，白金のオレフィン錯体，白金の
ジケトン錯体，白金のアセチルアセテート錯体，白金と
ビニル基含有シロキサン化合物の錯体が例示される。こ
の付加反応用触媒の添加量は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）
成分の合計量に対して、金属量が１〜１００ｐｐｍとな
るような量であることが好ましい。[0008] The catalyst for addition reaction of component (D) is a component for causing addition reaction of component (B) and component (C) with component (A), and is a transition metal compound such as platinum, rhodium, palladium or the like. Is mentioned. Of these, platinum compound catalysts are preferred, and chloroplatinic acid and its alcohol solution, fine platinum particles, fine platinum particles adsorbed on a carbon powder carrier, platinum alumina, platinum olefin complexes, platinum diketone complexes, platinum acetyl acetate Examples of the complex include a complex of platinum and a siloxane compound having a vinyl group. The addition amount of the catalyst for the addition reaction depends on the components (A) to (C).
The amount is preferably such that the metal amount is 1 to 100 ppm based on the total amount of the components.
【０００９】本発明組成物に使用されるポリオキシアル
キレン変性シロキサン重合体は、上記（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分を（Ｄ）成分の存在下で反応させて得られる
付加反応生成物であるが、製造時の作業性を改善した
り、有機系柔軟基材の水性組成物への配合を容易にする
ために、エタノール，イソプロピルアルコール，ブチル
カルビトール等の水溶性有機溶剤およびこれらと水との
混合物のいずれかの溶剤に対して可溶性であることが好
ましい。尚、本発明でいう可溶性とは、ポリオキシアル
キレン変性シロキサン重合体が上記の溶剤に対して少な
くとも１０重量％の割合で配合された場合に、均一に溶
解分散することを示している。また、ポリオキシアルキ
レン変性シロキサン重合体が水性組成物に分散しにくい
場合には、予め上記の水溶性溶剤に溶解したり、界面活
性剤を使用して水中に乳化してから用いることができ
る。このような親水性のポリオキシアルキレン変性シロ
キサン重合体は、通常、粘度が３０００ｍｍ2／ｓ以上
であることが好ましく、５０００ｍｍ2／ｓ以上である
ことがより好ましい。またその分子構造は、（Ｃ）成分
のポリオキシアルキレン鎖が側鎖にグラフト結合した
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンが、（Ｂ）成分に
よりゲル化しない程度に架橋している重合体であること
が好ましい。具体的には、（Ａ）成分中のＳｉＨ基の内
の１〜２個が（Ｂ）成分の両末端アルケニル基含有オル
ガノポリシロキサンと反応し、残りのＳｉＨ基が（Ｃ）
成分と反応した部分架橋型シロキサン重合物であること
が好ましい。従って、（Ｂ）成分中のＶ2がＶ1である場
合に、（Ａ）成分１モルに対して０．０５〜０．５モル
の（Ｂ）成分を反応させることが好ましく、０．０５〜
０．２モルの（Ｂ）成分を反応させることがより好まし
く、０．０５〜０．１モルの（Ｂ）成分を反応させるこ
とがさらに好ましい。これは、（Ｂ）成分が０．０５モ
ル未満であると得られたポリオキシアルキレン変性シロ
キサン重合体の柔軟性付与効果が不十分であり、０．５
モルを越えると反応中にゲル化が起こり易くなるためで
ある。（Ｃ）成分は（Ａ）成分１モルに対して１モル以
上反応させることが好ましく、１〜１００モルの範囲で
あることがより好ましい。このようなポリオキシアルキ
レン変性シロキサン重合体の製造方法は特に限定されな
いが、（Ａ）成分に（Ｃ）成分を、（Ｃ）成分中の総ア
ルケニル基数に対して（Ａ）成分中の総ＳｉＨ基数が過
剰となる量反応させた後、（Ｂ）成分を反応させ、次い
で残存ＳｉＨ基に過剰の（Ｃ）成分を反応させる方法
や、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を反応させた後、（Ｃ）成
分を反応させる方法が挙げられる。反応温度は７０〜１
２０℃の範囲であることが好ましい。またこのとき、必
要に応じて溶媒を使用することができる。溶媒として
は、エタノール，イソプロパノールおよびこれらとトル
エンまたはキシレンとの混合物が好ましい。The polyoxyalkylene-modified siloxane polymer used in the composition of the present invention comprises the component (A)
This is an addition reaction product obtained by reacting the component (C) in the presence of the component (D), which improves the workability during production and facilitates the incorporation of the organic flexible base material into the aqueous composition. In order to achieve this, it is preferable that the compound be soluble in any one of a water-soluble organic solvent such as ethanol, isopropyl alcohol and butyl carbitol and a mixture of these and water. The term "soluble" as used in the present invention means that the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is uniformly dissolved and dispersed when it is blended at a ratio of at least 10% by weight with respect to the solvent. When the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is difficult to disperse in the aqueous composition, it can be used after previously dissolving in the water-soluble solvent or emulsifying in water using a surfactant. The viscosity of such a hydrophilic polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is usually preferably 3000 mm 2 / s or more, more preferably 5000 mm 2 / s or more. The molecular structure of the polymer is such that the organopolysiloxane of the component (A) in which the polyoxyalkylene chain of the component (C) is graft-bonded to the side chain is crosslinked to such an extent that the component (B) does not gel. Is preferred. Specifically, one or two of the SiH groups in the component (A) react with the organopolysiloxane containing alkenyl groups at both terminals of the component (B), and the remaining SiH groups are converted into the components (C)
The partially crosslinked siloxane polymer reacted with the component is preferably used. Therefore, when V 2 in the component (B) is V 1 , it is preferable to react 0.05 to 0.5 mol of the component (B) with respect to 1 mol of the component (A). ~
More preferably, 0.2 mol of the component (B) is reacted, and even more preferably, 0.05 to 0.1 mol of the component (B) is reacted. This is because if the component (B) is less than 0.05 mol, the resulting polyoxyalkylene-modified siloxane polymer has an insufficient flexibility-imparting effect,
If the amount exceeds the above range, gelation is likely to occur during the reaction. The component (C) is preferably reacted in an amount of 1 mol or more per 1 mol of the component (A), and more preferably in the range of 1 to 100 mol. The method for producing such a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is not particularly limited, but the component (A) is replaced by the component (C), and the total number of SiH in the component (A) is calculated based on the total number of alkenyl groups in the component (C). After reacting in such an amount that the number of radicals becomes excessive, the component (B) is reacted, and then the remaining SiH group is reacted with an excess of the component (C), or the component (A) is reacted with the component (B). , And (C). Reaction temperature is 70-1
Preferably it is in the range of 20 ° C. At this time, a solvent can be used if necessary. As the solvent, ethanol, isopropanol and a mixture thereof with toluene or xylene are preferred.
【００１０】本発明の布帛の柔軟処理剤組成物は上記ポ
リオキシアルキレン変性シロキサン重合体を０．０５〜
２０重量％含有するものであり、その含有量は０．０５
〜１５重量％であることが好ましく、０．１〜１０重量
％であることがより好ましい。この他にも必要に応じ
て、炭素原子数８〜３０の長鎖アルキル基または長鎖ア
ルキルエステル基を１個または２個有するアミン化合物
やその中和塩，４級アンモニウム塩，４級化イミダゾリ
ニウム系化合物，ポリアンモニウム化合物，ポリアミン
塩およびポリアルキレンイミン塩等の有機系柔軟剤を加
えることができる。さらに本発明の効果を妨げない範囲
であれば、この他の任意成分として、柔軟剤に添加配合
される公知の成分を添加してもよい。このような成分と
しては、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物，
牛脂アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物等の非
イオン性界面活性剤；ステアリン酸，オレイン酸等の高
級脂肪酸；２―エチルヘキサン酸とグリセリンまたはペ
ンタエリスリトールとの部分エステル化物等の非イオン
性界面活性剤；食塩，塩化アンモニウム，塩化カルシウ
ム，塩化マグネシウム，塩化カリウム等の水溶性塩；エ
チレングリコール，プロピレングリコール，ヘキシレン
グリコール等の溶剤；尿素，殺菌剤，酸化防止剤，染
料，顔料，高級アルコール，液状炭化水素および液状エ
ステル等の油性物質；セルロース誘導体，紫外線吸収
剤，蛍光増白剤，香料が挙げられる。[0010] The fabric softening composition of the present invention comprises the above polyoxyalkylene-modified siloxane polymer in an amount of from 0.05 to 0.05.
20% by weight, and the content is 0.05%
It is preferably from 15 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight. In addition, if necessary, an amine compound having one or two long-chain alkyl groups or long-chain alkyl ester groups having 8 to 30 carbon atoms, a neutralized salt thereof, a quaternary ammonium salt, a quaternized imidazo Organic softeners such as rhinium compounds, polyammonium compounds, polyamine salts and polyalkyleneimine salts can be added. Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, known components that are added to the softener may be added as other optional components. Such components include higher alcohol ethylene oxide adducts,
Nonionic surfactants such as ethylene oxide adduct of tallow alkylamine; higher fatty acids such as stearic acid and oleic acid; nonionic surfactants such as partial esterified product of 2-ethylhexanoic acid and glycerin or pentaerythritol Water-soluble salts such as sodium chloride, ammonium chloride, calcium chloride, magnesium chloride and potassium chloride; solvents such as ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; urea, bactericides, antioxidants, dyes, pigments, higher alcohols, and liquids Oily substances such as hydrocarbons and liquid esters; cellulose derivatives, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, and fragrances.
【００１１】本発明組成物が適用される布帛としては、
麻，綿，ウール，シルク等の天然繊維；ポリアミド系，
ポリエステル系，ポリアクリル系，ポリビニルアルコー
ル系，ポリ塩化ビニリデン系，ポリオレフィン系，ポリ
ウレタン系またはポリテトラフロロエチレン系等の合成
繊維；再生繊維，半合成繊維，ガラス繊維およびこれら
繊維の混紡や交織製の製品や不織布が挙げられる。本発
明組成物を用いて布帛を処理する際には、上記ポリオキ
シアルキレン変性シロキサン重合体が０．００５〜２．
０重量％になるような量付着させることが必要である。The fabric to which the composition of the present invention is applied includes:
Natural fibers such as hemp, cotton, wool and silk; polyamides,
Synthetic fibers such as polyester, polyacryl, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyolefin, polyurethane or polytetrafluoroethylene; regenerated fibers, semi-synthetic fibers, glass fibers, and blended or mixed fabrics of these fibers Products and nonwoven fabrics. When treating a fabric with the composition of the present invention, the above polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is used in an amount of 0.005 to 2.
It is necessary to deposit the amount so as to be 0% by weight.
【００１２】このような本発明の布帛の柔軟処理剤組成
物は、各種衣料や繊維製品に優れた柔軟性，親水性，帯
電防止性を付与して風合いを著しく向上させるという特
徴を有する。特に本発明に使用されるポリオキシアルキ
レン変性シロキサン重合体は、親水性であり固体材料表
面への付着性が高いため、耐久性に優れた風合いを付与
できるという利点を有する。このため本発明組成物は、
家庭で洗濯後の濯ぎ時に使用される家庭用柔軟仕上剤と
して最も有効である。この他にも本発明組成物は、衣料
洗濯用の液体洗浄剤に配合したり、アイロンがけ助剤や
タンブル乾燥器用シートのコーティング組成物に添加し
た場合にも同様の効果が期待できる。The softening agent composition for fabrics of the present invention is characterized by imparting excellent flexibility, hydrophilicity and antistatic properties to various kinds of clothing and textiles, thereby significantly improving the feel. In particular, the polyoxyalkylene-modified siloxane polymer used in the present invention is hydrophilic and has high adhesion to the surface of a solid material, and thus has an advantage that a texture excellent in durability can be imparted. For this reason, the composition of the present invention
It is most effective as a household softener used at home for rinsing after washing. In addition, the same effect can be expected when the composition of the present invention is added to a liquid detergent for washing clothes or added to an ironing aid or a coating composition for a sheet for a tumble dryer.
【００１３】[0013]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。合成例で使用したオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
ポリオキシアルキレン化合物および付加反応用触媒は、
下記の通りである。尚、合成例で得られたポリオキシア
ルキレン変性シロキサン重合体はいずれも、エタノー
ル，イソプロピルアルコールおよびブチルカルビトール
に対して、少なくとも３０重量％の濃度まで溶解可能で
あった。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. The organohydrogenpolysiloxane used in the synthesis examples, the alkenyl group-containing organopolysiloxane,
The polyoxyalkylene compound and the catalyst for the addition reaction are:
It is as follows. The polyoxyalkylene-modified siloxane polymers obtained in the synthesis examples were all soluble in ethanol, isopropyl alcohol and butyl carbitol up to a concentration of at least 30% by weight.
【化５】 Embedded image
【化６】 ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10Ｈ ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）24（Ｃ3Ｈ6Ｏ）24ＣＨ3 付加反応用触媒Ｄ１： ２重量％塩化白金酸のＩＰＡ溶
液 付加反応用触媒Ｄ２： 白金−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体（白金金属量５重量％）Embedded image Polyoxyalkylene compound C1: CH 2 ＣＨCHCH 2 O
(C 2 H 4 O) 10 H polyoxyalkylene compound C2: CH 2 ＣＨCHCH 2 O
(C 2 H 4 O) 24 (C 3 H 6 O) 24 CH 3 addition reaction catalyst D1: IPA solution of 2% by weight chloroplatinic acid addition reaction catalyst D2: platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum metal 5% by weight)
【００１４】[0014]
【合成例１】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、アルケニル基含
有オルガノポリシロキサンＢ２を２４．５ｇ、付加反応
用触媒Ｄ２を０．０２ｇ仕込み、これらを窒素雰囲気
下、７５℃で２時間反応させた。これを室温まで冷却し
た後、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を１２９．２
ｇ、イソプロピルアルコールを２５０ｇ、付加反応用触
媒Ｄ１を０．２ｇ投入し、更に９０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより、ポリ
オキシアルキレン変性シロキサン重合体１を得た。Synthesis Example 1 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1 and 24.5 g of alkenyl group-containing organopolysiloxane B2 were added to a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet. 0.02 g of a reaction catalyst D2 was charged and reacted at 75 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling this to room temperature, the polyoxyalkylene compound C2 was added to 129.2.
g, 250 g of isopropyl alcohol and 0.2 g of the addition reaction catalyst D1 were added, and the mixture was further reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 1.
【００１５】[0015]
【合成例２】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピルア
ルコールを１００ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１
を１６ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナ
トリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入
して、これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させ
た。次いでこれに、アルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンＢ３を９９ｇ仕込み、８０℃で２時間反応させ、
さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１０ｇ投入し
て９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧
留去することによりポリオキシアルキレン変性シロキサ
ン重合体２を得た。Synthesis Example 2 In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 100 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C1
Was added, 0.2 g of the addition reaction catalyst D1 was added, and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol solution was added thereto. These were reacted at 80 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. Next, 99 g of the alkenyl group-containing organopolysiloxane B3 was charged and reacted at 80 ° C. for 2 hours.
Further, 10 g of the polyoxyalkylene compound C1 was charged and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 2.
【００１６】[0016]
【合成例３】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピルア
ルコールを１５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１
を８．５ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を６５
ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナトリウ
ムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入して、
これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。次
いでこれに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
Ｂ３を９９ｇ仕込み、８０℃で２時間反応させ、さらに
ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を４．３ｇ投入して９
０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去
することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重
合体３を得た。Synthesis Example 3 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 150 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C1 were placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet.
8.5 g of polyoxyalkylene compound C2
g, 0.2 g of addition reaction catalyst D1 and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol solution,
These were reacted at 80 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. Next, 99 g of the alkenyl group-containing organopolysiloxane B3 was charged thereto, reacted at 80 ° C. for 2 hours, and further 4.3 g of the polyoxyalkylene compound C1 was added.
The reaction was performed at 0 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 3.
【００１７】[0017]
【合成例４】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、アルケニル基含
有オルガノシロキサンＢ１を０．６５ｇ、付加反応用触
媒Ｄ２を０．０２ｇ仕込み、これらを窒素雰囲気下、７
５℃で２時間反応させた。次いでこれを室温まで冷却
し、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を１１ｇ、イソプ
ロピルアルコールを１００ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を
０．２ｇ投入し、さらに９０℃で３時間反応させた。反
応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシア
ルキレン変性シロキサン重合体４を得た。Synthesis Example 4 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2 and 0.65 g of alkenyl group-containing organosiloxane B1 were added to a 1-L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet. 0.02 g of the catalyst D2 was charged, and these were charged in a nitrogen atmosphere at 7
The reaction was performed at 5 ° C. for 2 hours. Next, this was cooled to room temperature, 11 g of the polyoxyalkylene compound C1, 100 g of isopropyl alcohol, and 0.2 g of the addition reaction catalyst D1 were added, and the mixture was further reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 4.
【００１８】[0018]
【合成例５】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、ポリオキシアル
キレン化合物Ｃ１を６．０ｇ、アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサンＢ２を７．５ｇ、トルエン１００ｇ、
付加反応用触媒Ｄ１を０．２０ｇ仕込み、これらを窒素
雰囲気下、８０℃で３時間反応させた。次いでこれに、
さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ１を５．０ｇ投入
して３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去す
ることによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合
体５を得た。Synthesis Example 5 In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 6.0 g of polyoxyalkylene compound C1, and alkenyl group-containing 7.5 g of organopolysiloxane B2, 100 g of toluene,
0.20 g of an addition reaction catalyst D1 was charged, and these were reacted at 80 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. Then,
Further, 5.0 g of the polyoxyalkylene compound C1 was charged and reacted for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 5.
【００１９】[0019]
【合成例６】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、イソプロピルア
ルコールを１００ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２
を３０ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナ
トリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入
して、これらを窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させ
た。次いでこれに、アルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンＢ２を７．５ｇ仕込み、８０℃で２時間反応さ
せ、さらにポリオキシアルキレン化合物Ｃ２を２５ｇ投
入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を
減圧留去することによりポリオキシアルキレン変性シロ
キサン重合体６を得た。Synthesis Example 6 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 100 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C2 were placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet.
Was added, 0.2 g of the addition reaction catalyst D1 and 0.3 g of a 2% sodium acetate isopropyl alcohol solution were reacted at 80 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. Next, 7.5 g of the alkenyl group-containing organopolysiloxane B2 was charged and reacted at 80 ° C. for 2 hours, and further 25 g of the polyoxyalkylene compound C2 was charged and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 6.
【００２０】[0020]
【合成例７】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、トルエンを１０
０ｇ、イソプロピルアルコールを３０ｇ、アルケニル基
含有オルガノシロキサンＢ１を０．０６ｇ、付加反応用
触媒Ｄ１を０．２ｇ仕込み、これらを窒素雰囲気下、７
５℃で２時間反応させた。次いでこれに、ポリオキシア
ルキレン化合物Ｃ２を１０ｇと２％酢酸ナトリウムのイ
ソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入し、さらに９
０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去
することによりポリオキシアルキレン変性シロキサン重
合体７を得た。Synthesis Example 7 In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3 and 10 g of toluene were added.
0 g, 30 g of isopropyl alcohol, 0.06 g of the alkenyl group-containing organosiloxane B1, and 0.2 g of the addition reaction catalyst D1.
The reaction was performed at 5 ° C. for 2 hours. Next, 10 g of the polyoxyalkylene compound C2 and 0.3 g of a 2% sodium acetate isopropyl alcohol solution were added thereto, and further 9
The reaction was performed at 0 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 7.
【００２１】[0021]
【合成例８】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、トルエンを１０
０ｇ、イソプロピルアルコールを３０ｇ、ポリオキシア
ルキレン化合物Ｃ１を１ｇ、アルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンＢ２を０．７ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を
０．２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコー
ル溶液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、８
０℃で２時間反応させた。次いでこれに、さらにポリオ
キシアルキレン化合物Ｃ１を１ｇ投入して９０℃で３時
間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することに
よりポリオキシアルキレン変性シロキサン重合体８を得
た。Synthesis Example 8 In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3 and 10 g of toluene were added.
0 g, isopropyl alcohol 30 g, polyoxyalkylene compound C1 1 g, alkenyl group-containing organopolysiloxane B2 0.7 g, addition reaction catalyst D1 0.2 g, 2% sodium acetate isopropyl alcohol solution 0.3 g Then, under nitrogen atmosphere, 8
The reaction was performed at 0 ° C. for 2 hours. Next, 1 g of the polyoxyalkylene compound C1 was further added thereto and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 8.
【００２２】[0022]
【合成例９】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入
口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、トルエンを１０
０ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシア
ルキレン化合物Ｃ１を５ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．
２ｇ、２％酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶
液を０．３ｇ投入して、これらを窒素雰囲気下、８０℃
で２時間反応させた。次いでこれに、アルケニル基含有
オルガノポリシロキサンＢ２を５．５ｇ投入して８０℃
で２時間反応させ、さらにポリオキシアルキレン化合物
Ｃ１を５ｇ投入して９０℃で３時間反応させた。反応終
了後、溶媒を減圧留去することによりポリオキシアルキ
レン変性シロキサン重合体９を得た。Synthesis Example 9 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3 and 10 g of toluene were placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet.
0 g, 50 g of isopropyl alcohol, 5 g of the polyoxyalkylene compound C1, and 0.1 g of the addition reaction catalyst D1.
2 g and 0.3 g of a 2% sodium acetate isopropyl alcohol solution were added, and these were placed in a nitrogen atmosphere at 80 ° C.
For 2 hours. Next, 5.5 g of the alkenyl group-containing organopolysiloxane B2 was added thereto, and 80 ° C.
For 2 hours, and 5 g of the polyoxyalkylene compound C1 was further charged and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 9.
【００２３】[0023]
【合成例１０】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿
入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピル
アルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１
を２６ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナ
トリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入
して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオ
キシアルキレン変性シロキサン重合体１０を得た。Synthesis Example 10 In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 50 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C1
Was added, 0.2 g of the addition reaction catalyst D1 was added, and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol solution was added. These were reacted at 90 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 10.
【００２４】[0024]
【合成例１１】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿
入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンＡ１を１００ｇ、イソプロピル
アルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２
を１３０ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸
ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投
入して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応さ
せた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリ
オキシアルキレン変性シロキサン重合体１１を得た。Synthesis Example 11 In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A1, 50 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C2
130 g, 0.2 g of an addition reaction catalyst D1 and 0.3 g of a 2% sodium acetate isopropyl alcohol solution were added, and these were reacted at 90 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 11.
【００２５】[0025]
【合成例１２】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿
入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、イソプロピル
アルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ１
を１１ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナ
トリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入
して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオ
キシアルキレン変性シロキサン重合体１２を得た。Synthesis Example 12 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 50 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C1 were placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet.
Was added, 0.2 g of the addition reaction catalyst D1 was added, and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol was added. These were reacted at 90 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 12.
【００２６】[0026]
【合成例１３】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿
入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンＡ２を１００ｇ、イソプロピル
アルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２
を５５ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナ
トリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入
して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオ
キシアルキレン変性シロキサン重合体１３を得た。Synthesis Example 13 100 g of organohydrogenpolysiloxane A2, 50 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C2 were placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet.
Was added, and 0.2 g of addition reaction catalyst D1 and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol solution were added thereto. These were reacted under a nitrogen atmosphere at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 13.
【００２７】[0027]
【合成例１４】攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿
入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンＡ３を１００ｇ、イソプロピル
アルコールを５０ｇ、ポリオキシアルキレン化合物Ｃ２
を１０ｇ、付加反応用触媒Ｄ１を０．２ｇ、２％酢酸ナ
トリウムのイソプロピルアルコール溶液を０．３ｇ投入
して、これらを窒素雰囲気下、９０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりポリオ
キシアルキレン変性シロキサン重合体１４を得た。Synthesis Example 14 In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane A3, 50 g of isopropyl alcohol, and polyoxyalkylene compound C2
Was added, 0.2 g of the addition reaction catalyst D1 was added, and 0.3 g of 2% sodium acetate in isopropyl alcohol was added. These were reacted at 90 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer 14.
【００２８】[0028]
【実施例１】合成例１〜９で製造したポリオキシアルキ
レン変性シロキサン重合体１〜９のそれぞれ２．５ｇ
を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．２ｇを使
用して９７．３ｇの水中に乳化分散したものを柔軟処理
剤とした。一方、全自動洗濯機［松下電器（株）製］を
使用して、市販の木綿タオルを、市販の家庭用衣料洗剤
を用いて５０℃で２回繰り返し洗濯した後、常温の水道
水で充分濯ぎ、脱水後乾燥したものを試験布とした。次
に、上記全自動洗濯機漕内に３０Ｌの水道水を溜め、上
記で調製した柔軟処理剤１０ｇを添加した後、上記の試
験布１ｋｇを投入して３分間標準速度で攪拌した。次い
で３０秒間脱水して、その後、室温で４８時間乾燥し
た。このように処理した試験布について、柔軟性，滑ら
かさ，ふっくらさおよび吸水性を次の方法で測定した。
これらの結果を表１に示した。表１の結果から明らかの
ように、本発明組成物で処理した布帛は、吸水性が良好
であり、柔軟性、滑らかさ、ふっくらさ等の風合いが非
常に優れていた。Example 1 2.5 g of each of the polyoxyalkylene-modified siloxane polymers 1 to 9 produced in Synthesis Examples 1 to 9
Was emulsified and dispersed in 97.3 g of water using 0.2 g of polyoxyethylene alkyl ether to obtain a softening agent. On the other hand, using a fully automatic washing machine [manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.], a commercially available cotton towel is repeatedly washed twice at 50 ° C. with a commercially available household clothing detergent, and then sufficiently washed with tap water at room temperature. What was rinsed, dehydrated and dried was used as a test cloth. Next, 30 L of tap water was pooled in the fully automatic washing machine tank, 10 g of the softening agent prepared above was added, and then 1 kg of the test cloth was charged and stirred at a standard speed for 3 minutes. Then, it was dehydrated for 30 seconds, and then dried at room temperature for 48 hours. The flexibility, smoothness, plumpness, and water absorption of the test cloth thus treated were measured by the following methods.
The results are shown in Table 1. As is clear from the results in Table 1, the fabric treated with the composition of the present invention had good water absorption, and was very excellent in texture such as flexibility, smoothness, and fullness.
【００２９】＜柔軟性、滑らかさ、ふっくらさ＞男女５
名づつ計１０名のパネラーが、柔軟処理剤で処理した試
験布（処理布）と、柔軟処理剤を添加せずに同様に処理
した試験布（無処理布）とを手で触り、これらを下記の
基準に従って測定した。評価としては、最も回答人数の
多かったものを採用した。 ◎：無処理布に比べて処理布の方が非常に優れていた。 ○：無処理布に比べて処理布の方が良好であった。 △：処理布と無処理布はほぼ同じであった。 ×：無処理布に比べて処理布の方が明らかに劣ってい
た。 ＜吸水性＞処理した試験布（木綿タオル）に水を数滴落
とし、その後の水の状態を下記の基準に従って測定し
た。 ◎：試験布に滴下直後にしみ込んだ。 ○：すぐにはしみ込まず、滴下してから６０秒以内にし
み込んだ。 ×：滴下後６０秒経過してもしみ込まなかった。<Flexibility, smoothness, and plumpness>
A total of 10 panelists by name touched the test cloth (treated cloth) treated with the softening agent and the test cloth (non-treated cloth) treated in the same manner without adding the softening agent. It was measured according to the following criteria. As the evaluation, the one with the largest number of respondents was adopted. ◎: The treated cloth was much better than the non-treated cloth. ：: The treated cloth was better than the untreated cloth. Δ: The treated cloth and the non-treated cloth were almost the same. X: The treated cloth was clearly inferior to the untreated cloth. <Water absorbency> Several drops of water were dropped on the treated test cloth (cotton towel), and the state of the water thereafter was measured according to the following criteria. A: Immediately after dripping on the test cloth. ：: Not soaked immediately, but soaked within 60 seconds after dripping. C: No impregnation occurred 60 seconds after the dropping.
【００３０】[0030]
【比較例１】合成例１０〜１４で製造したポリオキシア
ルキレン変性シロキサン重合体１０〜１４のそれぞれ
２．５ｇを、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．
２ｇを使用して９７．２ｇの水中に乳化分散したものを
柔軟処理剤とした。得られた柔軟処理剤を使用して、市
販の木綿タオルを実施例１と同様にして処理した。処理
後の試験布について、柔軟性，滑らかさ，ふっくらさお
よび吸水性を実施例１と同様の方法で測定した。これら
の結果を表１に示した。COMPARATIVE EXAMPLE 1 2.5 g of each of the polyoxyalkylene-modified siloxane polymers 10 to 14 produced in Synthesis Examples 10 to 14 was added to polyoxyethylene alkyl ether 0.1.
What emulsified and dispersed in 97.2 g of water using 2 g was used as a softening agent. A commercial cotton towel was treated in the same manner as in Example 1 using the obtained softening agent. With respect to the test cloth after the treatment, flexibility, smoothness, plumpness and water absorption were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の布帛の柔軟処理剤組成物は、上
記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を（Ｄ）成分の存在下で付加
反応させてなるポリオキシアルキレン変性シロキサン重
合体を、０．０５〜２０重量％含有しているので、皮膚
刺激性や黄変がなく、各種繊維製品に優れた柔軟性，滑
り性等の風合いと吸水性を付与し得るという特徴を有す
る。The fabric softening composition of the present invention comprises a polyoxyalkylene-modified siloxane polymer obtained by subjecting the above components (A) to (C) to an addition reaction in the presence of the component (D). Since it is contained in an amount of 0.05 to 20% by weight, it is characterized by being free from skin irritation and yellowing, and capable of imparting excellent texture and water absorption such as excellent flexibility and slipperiness to various fiber products.
Claims (4)
分を（Ｄ）成分の存在下で反応させて得られるポリオキ
シアルキレン変性シロキサン重合体を、０．０５〜２０
重量％含有することを特徴とする布帛の柔軟処理剤組成
物。 （Ａ）平均構造式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１
〜６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシ基であり、全Ｒ1の内７０モル％以上が
メチル基である。ｘは１〜２０００の数であり、ｙは
１．５〜５０の数である。）で表されるオルガノハイド
ロジェンポリシロキサン。 （Ｂ）平均構造式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｖ1は炭素原子数２〜
６のアルケニル基であり、Ｖ2はＶ1またはＲ1であり、
ｚは０〜１００００の数である。）で表されるアルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサン。 （Ｃ）平均構造式（３）：Ｖ3−Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a(Ｃ3Ｈ6Ｏ)bＲ2 （３） ［式中、Ｒ2は水素原子、脂肪族不飽和結合を有しない
炭素原子数１〜６の１価炭化水素基または式：−ＣＯＲ
3（Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜６
の１価炭化水素基である。）で示される基であり、Ｖ3
は炭素原子数２〜１０のアルケニル基である。ａおよび
ｂはそれぞれ０〜５０の数であり、かつ、（ａ＋ｂ）は
１以上である。］で表されるポリオキシアルキレン化合
物。 （Ｄ）付加反応用触媒。1. A polyoxyalkylene-modified siloxane polymer obtained by reacting the following component (A), component (B) and component (C) in the presence of component (D):
A softening agent composition for fabrics, characterized in that the composition has a content of 10% by weight. (A) Average structural formula (1): (Wherein, R 1 represents 1 carbon atom having no aliphatic unsaturated bond)
To 6 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, hydroxyl groups or alkoxy groups, and 70 mol% or more of all R 1 are methyl groups. x is a number from 1 to 2000, and y is a number from 1.5 to 50. The organohydrogenpolysiloxane represented by). (B) Average structural formula (2): (Wherein, R 1 is the same as above, and V 1 has 2 to 2 carbon atoms.
6 is an alkenyl group, V 2 is V 1 or R 1 ,
z is a number from 0 to 10,000. An alkenyl group-containing organopolysiloxane represented by the formula: (C) Average structural formula (3): V 3 —O (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b R 2 (3) wherein R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic unsaturated bond. Or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and having the formula: -COR
3 (R 3 has 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond.
Is a monovalent hydrocarbon group. ) And a group represented by V 3
Is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. a and b are each a number from 0 to 50, and (a + b) is 1 or more. ] The polyoxyalkylene compound represented by these. (D) Catalyst for addition reaction.
合体が、エタノール，イソプロピルアルコール，ブチル
カルビトールおよびこれらと水との混合物のいずれかの
溶剤に対して可溶性であることを特徴とする請求項１に
記載の布帛の柔軟処理剤組成物。2. The polyoxyalkylene-modified siloxane polymer is soluble in a solvent selected from the group consisting of ethanol, isopropyl alcohol, butyl carbitol and a mixture thereof with water. Fabric softening agent composition.
成分１モルに対して０．０５〜０．５モルの（Ｂ）成分
を反応させたものであることを特徴とする、請求項１ま
たは請求項２に記載の布帛の柔軟処理剤組成物。Wherein (B) V 2 in the component is V 1, (A)
The fabric softening agent composition according to claim 1 or 2, wherein 0.05 to 0.5 mol of the component (B) is reacted with 1 mol of the component.
の布帛の柔軟処理剤組成物。4. The fabric softening composition according to claim 2, which is a household softening agent.
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