JP4524046B2

JP4524046B2 - Agricultural vinyl chloride resin film

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Publication number: JP4524046B2
Application number: JP2001000853A
Authority: JP
Inventors: 稔村田
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 2001-01-05
Filing date: 2001-01-05
Publication date: 2010-08-11
Anticipated expiration: 2021-01-05
Also published as: JP2002201325A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関し、詳しくは、べたつきを改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、農業用のトンネル、農業用ハウス等の被覆材として、安価で透明性が良く、保温性、強度に優れることから、塩化ビニル系樹脂フィルムが広く用いられている。
【０００３】
農業用ハウス等の被覆材は、特に夏期には、ハウス内の温度が急激に上昇するため、被覆材を巻き上げて、ハウス内の換気を行う必要がある。
しかしながら、巻き上げた被覆材には、日光が当たり、被覆材が蓄熱し、被覆材同士がくっついてしまうという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、農業用ハウス等の被覆材を巻き上げた時のべたつきを改良することが必要であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、請求項１記載の発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、酢酸ビニル含有率が５０〜８０重量％であって平均分子量が１５万〜９０万であるエチレン−酢酸ビニル共重合体０．５〜２０重量部、可塑剤２０〜７０重量部、防滴剤０．５〜５重量部を添加してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであり、
請求項２記載の発明は、請求項１記載の構成に加え、化１に示す一般式で表される化合物を０．０５〜０．５重量部添加してなることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。
【０００６】
［化１］
Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）_n−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ’
（ｎは２〜１２の整数、Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアルケニル基、アリール基、アルキル置換アリール基を示す）
【０００７】
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルや、塩化ビニルモノマーと、塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、塩化ビニルモノマーと高級ビニルエーテルとの共重合体等、またはこれらの混合物が挙げられる。塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、酢酸ビニル等のオレフィンモノマーやビニル系モノマーが挙げられる。
【０００８】
本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、特に限定はされないが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜２０重量部添加する。添加量が０．５重量部よりも少ないと、べたつきが充分に改善できず、添加量が２０重量部よりも多いと、コストが上がる割には、べたつき改善効果の上昇が見られない。
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含有量が２０〜８０重量％であるものを使用することが好ましい。酢酸ビニル含有率が２０重量％未満だと、べたつきが改善できない場合があり、酢酸ビニル含有率が８０重量％を超えると、逆にべたつきがひどくなる傾向がある。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の平均分子量としては、５万〜１５０万のものが好ましい。平均分子量が５万未満だと、べたつきが改善できない場合があり、平均分子量が１５０万を超えると、塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪くなる傾向があり、フィルム成形品の外観や透明性が悪くなる場合がある。
特に、酢酸ビニル含有率が５０〜８０重量％で、かつエチレン−酢酸ビニル共重合体の平均分子量が１５万〜１５０万であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用すると、非常に大きなべたつき改善効果がみられ好ましい。酢酸ビニル含有率が５０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体では、平均分子量が１５万未満だと、べたつき改善効果が低い場合がある。
さらに、酢酸ビニル含有率が５０〜８０重量％で、かつエチレン−酢酸ビニル共重合体の平均分子量が１５万〜９０万であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用すると、非常に大きなべたつき改善効果と、良好な透明性を得ることができる。酢酸ビニル含有率が５０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体では、平均分子量が９０万を越えると成形したフィルムが白っぽくなる場合がある。
【０００９】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤、塩素化パラフィンなどの一般的な可塑剤、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
上記の可塑剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜７０重量部添加する。
可塑剤の添加量が少なすぎると、樹脂組成物が硬くなり、フィルムに成形しづらくなり、逆に可塑剤の添加量が多すぎると、フィルムがべたついて、取り扱いにくくなる。
【００１０】
本発明で使用できる防滴剤としては、従来から知られているソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステル、多価アルコールの脂肪酸及び二塩基酸とのエステル、あるいはこれらに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が使用でき、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド１モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、グリセリンパルミテート、グリセリンステアレート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が使用できるが、特に好ましくは、ソルビタンパルミテート等のソルビタン系の防滴剤である。これらの防滴剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
上記の防滴剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部添加する。
防滴剤の添加量が少なすぎると、防滴効果が十分でなく、逆に防滴剤の添加量が多すぎると、コストが高くなるだけでなく、ブリードが起こり、フィルム表面が白化する場合がある。
【００１１】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、化１の一般式で示される化合物（Ｉ）を、樹脂１００重量部に対し、０．０５〜０．５重量部添加するのが好ましい。
化１の一般式で示される化合物の添加量が少なすぎると、耐こすれ性を十分に向上させることができない傾向があり、多すぎると、ブルームが発生し、透明性が低下する傾向がある。
【００１２】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、必要に応じて、エポキシ化合物、防曇剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤又は粘着防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤等の添加剤を添加することができる。
【００１３】
本発明で使用することができるエポキシ化合物としては、植物油のエポキシ化物、エポキシ樹脂が使用でき、植物油のエポキシ化物としては、エポキシ化大豆油エポキシ化アマニ油等が挙げられ、エポキシ樹脂としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物、グリシジルメタクリレートやグリシジルアクリレートのホモポリマー又はグリシジルメタクリレートやグリシジルアクリレートと共重合可能なモノマーとの共重合体（共重合可能なモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等が挙げられる）等のエポキシ化合物が挙げられる。
【００１４】
防霧剤としては、１分子中に、フッ素含有基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも１種を有するフッ素系化合物が挙げられ、フッ素含有基としては、パーフルオロアルキル基（Ｃ_n Ｆ _2n+1基）、パーフルオロアルコキシ基(Ｃ_nＦ_2n+1Ｏ基)、ポリフルオロアルキル基（Ｈ_mＣ_nＦ_2n+1-m基）、パーフルオロアルケニル基(Ｃ_nＦ_2n-1基)、ポリフルオロアルケニル基(Ｈ_mＣ_nＦ_2n-1-m基)等が挙げられ（式中ｍは１〜３の整数、ｎは３〜２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n等が挙げられる（式中ｎは１〜３０の整数）。これらのフッ素系化合物の添加量としては、樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
また、フッ素系化合物の具体例としては、化２に示すような化合物が挙げられる。
【００１５】
【化２】

【００１６】
熱安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムなどの金属石鹸、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトなどの有機ホスファイト系安定剤、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫マレート、有機錫メルカプチド、有機錫スルホンアミドなどの錫系安定剤などが使用できる。
また、これらの安定剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
熱安定剤の添加量としては、樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００１７】
光安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００１８】
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸及び脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル等の滑剤が使用できる。
これらの滑剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２０】
酸化防止剤としては、アルキルフェノール、アルキレンビスフェノール、アルキルフェノールチオエーテル、β，β’−チオプロピオン酸エステル、有機亜リン酸エステル、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複合体等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、タルク、長石、シリカ、ハイドロタルサイト等が使用できる。
【００２２】
塩化ビニル系樹脂に、上記した可塑剤、安定剤及び必要に応じて添加される各種添加剤を添加した塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形される。
フィルムの厚さについては、０．０５〜０．２ｍｍ程度が好ましい。
【００２３】
上記のようにして得られた塩化ビニル系樹脂製フィルムは、一方の面或いは両面に適宜の塗料による塗膜を形成することもできる。
例えば、農業用施設の被覆材として使用する場合であれば、展張したときに外側となる面に、溶剤系、水系或いは紫外線硬化型塗料による防塵性塗膜を形成したり、展張したときに内側となる面に、溶剤系、水系或いは紫外線硬化型塗料中にコロイダルシリカ等の親水化物質を添加して得た塗料をよる防滴性塗膜を形成したりすることができる。
【００２４】
溶剤系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の塗料が使用できる。
水系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。
紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。
【００２５】
【実施例】
実施例として、表１及び表２に示す配合を混練りした後、８インチの２本のロールにて、厚さ０．１ｍｍのフィルムを作製した。
得られた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを３０ｍｍ×７０ｍｍに切り取り、イオン交換水に２３℃で２時間浸漬した後、２枚の試験片を重ね合わせ、ゴムロールにて圧着し、ガラス板ではさんで１ｋｇのおもりを乗せ、７０℃のオーブンにて２時間加熱した後、圧着した２枚の試験片の剥離強度を測定した。
尚、剥離強度は、ＪＩＳＫ６７３２に準拠する方法にて測定した。
透明性は、目視により判断した。尚、評価基準は、以下の通りである。
◯ 非常に透明である
△ 若干白濁している
□ 白濁している
× 不透明である
【００２６】
【表１】

＊１平均分子量２０万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊２平均分子量４０万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊３平均分子量１００万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊４平均分子量２０万、酢酸ビニル含有量７０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊５平均分子量５万、酢酸ビニル含有量２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊６平均分子量１０万、酢酸ビニル含有量６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
＊７エピコート８２８（シエル化学社製）
＊８ビスアミド（日本化成社製）
＊９スリパックスＥ（日本化成社製）
＊１０ハクリーンＳＨ（日本化成社製）
＊１１ＤＳ−４０３（ダイキン社製）
＊１２キマソープ９４４ＬＤ（チバガイギー社製）
＊１３ＬＢＴ１８３０（堺化学社製）
【００２７】
【表２】

＊１〜１３は表１と同じ
【００２８】
比較例として、表３に示す配合から、実施例と同様の方法にて、フィルムを作製し、実施例と同様の方法で評価した。
【００２９】
【表３】

＊１〜１３は、表１と同じ
【００３０】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成とすることで、農業用フィルムにおいて、透明性を維持しつつ、べたつきを改善できる。また、長期間にわたって、効果を維持できるため、非常に有効である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film, and more particularly to an agricultural vinyl chloride resin film with improved stickiness.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, vinyl chloride resin films have been widely used as covering materials for agricultural tunnels, agricultural houses and the like because they are inexpensive, have good transparency, and have excellent heat retention and strength.
[0003]
In the covering material such as an agricultural house, since the temperature in the house rises rapidly especially in summer, it is necessary to wind up the covering material to ventilate the house.
However, there is a problem that the wound covering material is exposed to sunlight, the covering material accumulates heat, and the covering materials adhere to each other.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, it was necessary to improve the stickiness when a covering material such as an agricultural house was rolled up.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the invention according to claim 1 is characterized in that the vinyl acetate content is 50 to 80 % by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, and the average. Agricultural chloride prepared by adding 0.5 to 20 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a molecular weight of 150,000 to 900,000, 20 to 70 parts by weight of a plasticizer, and 0.5 to 5 parts by weight of a drip-proofing agent. Vinyl resin film,
The invention according to claim 2 is an agricultural chloride characterized by adding 0.05 to 0.5 parts by weight of the compound represented by the general formula shown in Chemical Formula 1 in addition to the structure according to claim 1. It is a vinyl resin film.
[0006]
[Chemical 1]
_{_{R-NHCONH- (CH 2) n}} -NHCONH-R '
(N represents an integer of 2 to 12, R and R ′ represent an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkyl-substituted aryl group)
[0007]
Examples of the vinyl chloride resin used in the present invention include polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride monomers and other monomers copolymerizable with vinyl chloride, and copolymers of vinyl chloride monomers and higher vinyl ethers. Or a mixture thereof. Examples of the monomer copolymerizable with vinyl chloride include olefin monomers such as ethylene, propylene, maleic ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid, acrylic acid, and vinyl acetate. A vinyl-type monomer is mentioned.
[0008]
Although it does not specifically limit as an ethylene-vinyl acetate copolymer used by this invention, 0.5-20 weight part is added with respect to 100 weight part of vinyl chloride resin. When the addition amount is less than 0.5 parts by weight, the stickiness cannot be sufficiently improved, and when the addition amount is more than 20 parts by weight, the increase in stickiness improvement effect is not seen for an increase in cost.
As the ethylene-vinyl acetate copolymer, those having a vinyl acetate content of 20 to 80% by weight are preferably used. If the vinyl acetate content is less than 20% by weight, stickiness may not be improved. If the vinyl acetate content exceeds 80% by weight, the stickiness tends to be severe.
The average molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 50,000 to 1,500,000. If the average molecular weight is less than 50,000, stickiness may not be improved. If the average molecular weight exceeds 1,500,000, the compatibility with the vinyl chloride resin tends to be poor, and the appearance and transparency of the film molded product are poor. It may get worse.
In particular, when an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 50 to 80% by weight and an average molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer of 150,000 to 1,500,000 is used, a very large stickiness improving effect is obtained. Is preferable. In the case of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of less than 50% by weight, if the average molecular weight is less than 150,000, the stickiness improving effect may be low.
Furthermore, when an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 50 to 80% by weight and an average molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer of 150,000 to 900,000 is used, a very large stickiness improving effect is obtained. And good transparency can be obtained. In the case of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of less than 50% by weight, if the average molecular weight exceeds 900,000, the molded film may become whitish.
[0009]
Examples of plasticizers include dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), butyl benzyl phthalate (BBP), diisodecyl phthalate (DIDP), and diundecyl phthalate (DUP). General fatty acid ester plasticizers represented by general phthalate plasticizers, adipic acid dioctyl ester (DOA), sebacic acid dioctyl ester (DOS), azelaic acid dioctyl ester (DOZ), and trimellitic acid trioctyl General sebacic acid plasticizers such as trimellitic acid ester plasticizers typified by esters (TOTM), polyester plasticizers typified by polypropylene adipate, etc., chlorinated paraffin, etc. Plasticizer Jill phosphate (TCP), trixylyl phosphate (TXP), tris (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, phosphoric acid ester plasticizers such as triethyl phenyl phosphate, and the like. These plasticizers can be used alone or in admixture of two or more.
The plasticizer is added in an amount of 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
If the added amount of the plasticizer is too small, the resin composition becomes hard and difficult to be formed into a film. Conversely, if the added amount of the plasticizer is too large, the film becomes sticky and difficult to handle.
[0010]
As the drip-proofing agent that can be used in the present invention, conventionally known sorbitan fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, diglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid / dibasic acid ester, glycerin fatty acid / dibasic acid ester, Diglycerin fatty acid / dibasic acid ester and other polyhydric alcohols and fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid and dibasic acid esters, or compounds in which alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide are added Specifically, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan stearate / ethylene oxide 1 mol adduct, sorbitan stearate / ethylene oxide 2 mol adduct, sorbitan stearate / Lopylene oxide 3 mol adduct, sorbitan stearate / ethylene oxide 3 mol adduct, diglycerol palmitate, diglycerol stearate, glycerol palmitate, glycerol stearate, glycerol palmitate / ethylene oxide 2 mol adduct, sorbitan stearate Adipate / ethylene oxide 3 mol adduct, sorbitol stearate adipate / ethylene oxide 2 mol adduct, diglycerin palmitate sebacate / propylene oxide 3 mol adduct, sorbitol palmitate adipate / ethylene oxide 3 mol adduct, etc. can be used However, sorbitan drip-proofing agents such as sorbitan palmitate are particularly preferable. These drip-proofing agents may be used alone or in combination of two or more.
As addition amount of said dripproofing agent, 0.5-5 weight part is added with respect to 100 weight part of vinyl chloride resin.
If the amount of drip-proofing agent added is too small, the drip-proofing effect will not be sufficient. Conversely, if the amount of drip-proofing agent added is too large, not only will the cost increase, but bleeding will occur and the film surface will be whitened. There is.
[0011]
In the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention, it is preferable to add 0.05 to 0.5 parts by weight of the compound (I) represented by the general formula of Chemical Formula 1 with respect to 100 parts by weight of the resin.
If the amount of the compound represented by the general formula of Chemical Formula 1 is too small, there is a tendency that the rub resistance cannot be sufficiently improved, and if it is too large, bloom tends to occur and transparency tends to decrease.
[0012]
In the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention, an epoxy compound, an antifogging agent, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant or an anti-adhesive agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a filler, etc., if necessary. Additives can be added.
[0013]
Examples of the epoxy compound that can be used in the present invention include epoxidized products of vegetable oils and epoxy resins. Examples of epoxidized products of vegetable oils include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil. Polybutadiene, epoxy methyl stearate, butyl epoxy stearate, ethyl hexyl epoxy stearate, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2-xenoxy) -1,2-epoxypropane, bisphenol A diglycidyl ether, vinyl dicyclohexene Diepoxide, polycondensate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and epichlorohydrin, homopolymer of glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate or glycidyl An epoxy compound such as a copolymer of a monomer copolymerizable with acrylate (a copolymerizable monomer includes methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, etc.) .
[0014]
Examples of the anti-fogging agent include a fluorine-based compound having at least one of a fluorine-containing group and a hydroxyl group or an alkylene oxide group in one molecule. The fluorine-containing group includes a perfluoroalkyl group (C _n F _{2n + 1} group), perfluoroalkoxy group (C _n F _{2n + 1} O group), polyfluoroalkyl group _{_{_{(H m C n F 2n +}}} 1-m group), perfluoro alkenyl group (C _n F _2n-1 group) And a polyfluoroalkenyl group (H _m C _n F _2n-1-m group) and the like (wherein m is an integer of 1 to 3, n is an integer of 3 to 20), and an alkylene oxide group is (C ₂ H ₄ O) _n , (C ₃ H ₆ O) _{n and the} like (in the formula, n is an integer of 1 to 30). The amount of these fluorine compounds added is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
Moreover, as a specific example of a fluorine-type compound, a compound as shown to Chemical formula 2 is mentioned.
[0015]
[Chemical 2]

[0016]
Examples of heat stabilizers include zinc stearate, barium stearate, calcium stearate, barium ricinoleate, calcium laurate and calcium oleate, epoxy compounds such as epoxidized soybean oil, diphenyldecyl phosphite, and triphenyl phosphite. Organic phosphite stabilizers such as tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tristearyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, dibutyltin laurate, dibutyltin malate, organic Tin-based stabilizers such as tin mercaptide and organic tin sulfonamide can be used.
Moreover, these stabilizers can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The addition amount of the heat stabilizer is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
[0017]
Examples of the light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidylbenzoate, N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) dodecylsuccinimide, 1-[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl Oxyethyl] -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine , Tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) butanetetracarboxylate, 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [tris (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxysaspiro [5,5] undecane, 3 9-bis {1,1-dimethyl-2- [tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetra Oxaspiro [5,5] undecane, 1,5,8,12-tetrakis {4,6-bis [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-biperidyl) butylamino] -1,3 , 5-Triazin-2-yl} -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / dimethyl succinate condensation 2-tert-octylamino-4,6-dichloro-s-triazine / N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine condensate, N, N '-Bis ( And hindered amine light stabilizers such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine / dibromoethane condensate.
[0018]
Lubricants include metal soaps such as zinc stearate, barium stearate, calcium stearate; hydrocarbons such as liquid paraffin, polyethylene waxes, chlorinated hydrocarbons; stearic acid, stearamide, palmitate, methylenebis Lubricants such as fatty acids and fatty acid amides such as stearoamide and ethylenebisstearamide; fatty acid esters such as butyl stearate, cetyl palmitate and monoglyceride stearate can be used.
These lubricants may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
Examples of ultraviolet absorbers include salicylic acid esters, benzotriazoles, hydroxybenzophenones, acrylonitrile substitution products, and the like. These ultraviolet absorbers can be used alone or in admixture of two or more. Specifically, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5′-methylenebis (2-hydroxy 2-hydroxybenzophenones such as -4-methoxybenzophenone); 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl) Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-) Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-dicumylphenyl) 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as nzotriazole and 2,2′-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazole) phenol; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4 Benzoates such as di-tert-butylphenyl-3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; 2-ethoxy Oxanilides such as -4'-dodecyl oxanilide; cyanoacrylates such as ethyl-α-cyano-β, β-diphenylacrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate Is mentioned.
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
Examples of the antioxidant include alkylphenols, alkylene bisphenols, alkylphenol thioethers, β, β′-thiopropionic acid esters, organic phosphites, aromatic amines, phenol / nickel composites, and the like. These antioxidants can be used alone or in admixture of two or more.
[0021]
As the filler, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, talc, feldspar, silica, hydrotalcite and the like can be used.
[0022]
The vinyl chloride resin composition obtained by adding the above-described plasticizer, stabilizer and various additives added as necessary to the vinyl chloride resin is obtained by appropriate means such as a calendar method, an extrusion method, an inflation method, etc. A film having a desired thickness is formed.
About the thickness of a film, about 0.05-0.2 mm is preferable.
[0023]
The vinyl chloride resin film obtained as described above can also form a coating film with an appropriate paint on one side or both sides.
For example, if it is used as a covering for agricultural facilities, a dust-proof coating film with solvent-based, water-based or UV-curing paint is formed on the outer surface when expanded, or the inner surface when expanded. On the other hand, a drip-proof coating film can be formed by using a paint obtained by adding a hydrophilic substance such as colloidal silica in a solvent-based, water-based or ultraviolet curable paint.
[0024]
Examples of the solvent-based paint that can be used include acrylic resin-based, vinyl chloride resin-based, cellulose resin-based, fluororesin-based, polyamide-based, urethane resin-based, epoxy resin-based, and silicone resin-based paints.
Examples of water-based paints that can be used include acrylic resin-based, polyester-based, urethane resin-based, and epoxy resin-based paints.
As the ultraviolet curable coating material, for example, acrylic resin-based, acrylic-modified urethane resin-based, acrylic-modified epoxy resin-based, mercapto derivative-based, epoxy resin-based coatings and the like can be used.
[0025]
【Example】
As an example, after knead | mixing the mixing | blending shown in Table 1 and Table 2, the film of thickness 0.1mm was produced with two rolls of 8 inches.
The obtained agricultural vinyl chloride resin film was cut to 30 mm x 70 mm, immersed in ion-exchanged water at 23 ° C for 2 hours, two test pieces were stacked, pressure-bonded with a rubber roll, and sandwiched between glass plates. A weight of 1 kg was placed, heated in an oven at 70 ° C. for 2 hours, and then the peel strength of two pressure-bonded test pieces was measured.
The peel strength was measured by a method based on JIS K 6732.
Transparency was judged visually. The evaluation criteria are as follows.
◯ Very transparent △ Slightly clouded □ Cloudy × opaque [0026]
[Table 1]

* 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer with an average molecular weight of 200,000 and vinyl acetate content of 60% by weight * 2 Ethylene-vinyl acetate copolymer with an average molecular weight of 400,000 and vinyl acetate content of 60% by weight * 3 Average molecular weight of 1 million , Ethylene-vinyl acetate copolymer with vinyl acetate content of 60% by weight * 4 Ethylene-vinyl acetate copolymer with average molecular weight of 200,000, vinyl acetate content of 70% by weight * 5 Average molecular weight of 50,000, vinyl acetate content of 25 Weight% ethylene-vinyl acetate copolymer * 6 Ethylene-vinyl acetate copolymer with an average molecular weight of 100,000 and vinyl acetate content of 60% by weight * 7 Epicoat 828 (manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.)
* 8 Bisamide (Nippon Kasei Co., Ltd.)
* 9 SLIPAX E (Nippon Kasei Co., Ltd.)
* 10 Haclean SH (Nippon Kasei Co., Ltd.)
* 11 DS-403 (Daikin)
* 12 Kima Soap 944LD (Ciba Geigy)
* 13 LBT1830 (manufactured by Sakai Chemical)
[0027]
[Table 2]

* 1 to 13 are the same as in Table 1. [0028]
As a comparative example, a film was produced from the formulation shown in Table 3 in the same manner as in the example, and evaluated in the same manner as in the example.
[0029]
[Table 3]

* 1 to 13 are the same as in Table 1. [0030]
【The invention's effect】
By setting it as said structure, this invention can improve stickiness, maintaining transparency in an agricultural film. Moreover, since the effect can be maintained over a long period of time, it is very effective.

Claims

0.5 to 20 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 50 to 80 % by weight and an average molecular weight of 150,000 to 900,000, based on 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, a plasticizer An agricultural vinyl chloride resin film obtained by adding 20 to 70 parts by weight and drip-proofing agent 0.5 to 5 parts by weight.

The vinyl chloride resin film for agriculture according to claim 1, wherein 0.05 to 0.5 parts by weight of a compound represented by the general formula shown in Chemical formula 1 is added.
[Chemical 1]
_{_{R-NHCONH- (CH 2) n}} -NHCONH-R '
(N represents an integer of 2 to 12, R and R ′ represent an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkyl-substituted aryl group)