JP2008214480A - Vinyl chloride resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、フォトブルーイング現象の抑制された白色系の建材に好適に使用することのできる塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, and more particularly to a vinyl chloride resin composition that can be suitably used for white building materials in which the photoblowing phenomenon is suppressed.
塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は、難燃性、耐薬品性に優れた樹脂であり、種々の用途に用いられている。しかし、塩素含有樹脂は熱的に分解して脱塩化水素を起こして機械的強度の低下や着色を生じ、商品性を損なう欠点を有している。 Chlorine-containing resins such as vinyl chloride resins are excellent in flame retardancy and chemical resistance, and are used in various applications. However, chlorine-containing resins have the disadvantage that they are thermally decomposed to cause dehydrochlorination, resulting in a decrease in mechanical strength and coloration, thereby impairing commercial properties.
前記欠点を解決するために、種々の安定剤が開発され、特に鉛化合物やカドミウム化合物とバリウム化合物との混合物等が優れた安定化効果をもつことが知られている（特許文献１、２）。しかし、近年、安全性の観点から鉛化合物やカドミウム化合物の使用が制限される傾向にあり、安全性の高い亜鉛化合物とアルカリ土類金属の有機酸塩やハイドロタルサイト、ゼオライト等の無機化合物の併用による安定化に変更されつつあり、カルシウム−亜鉛系等の低毒性の置換えが望まれるようになってきた（特許文献３、４）。
ところが、これらの低毒性の安定剤はそれだけでは十分な安定化効果が得られないため、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、フェノール系酸化防止剤、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などの光、熱、酸化等に対する抗力を向上させるための種々の添加剤が組み合わせて使用されている。 However, these low-toxicity stabilizers cannot provide a sufficient stabilizing effect by themselves, so organic phosphite compounds, epoxy compounds, phenolic antioxidants, UV absorbers such as benzophenone or benzotriazole, hindered amines, etc. Various additives for improving the resistance against light, heat, oxidation, etc., such as a system light stabilizer, are used in combination.
特に、硬質塩化ビニル樹脂は、可塑剤等の液状成分を全くあるいはほとんど添加しない（塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０〜１０質量部である）ため、溶融粘度が高く、高温での加工が必要であり、加工時にかかるシェアも大きい。 In particular, the hard vinyl chloride resin has no or almost no liquid component such as a plasticizer (0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin), and thus has a high melt viscosity and can be processed at a high temperature. It is necessary and has a large share in processing.
また、窓枠等の硬質建材として使用される場合には、二酸化チタンと微量の青顔料を配合することが知られているが、これを屋外で使用する際には、数週間という比較的短期間に青みが強くなる現象（フォトブルーイング）が見られる。この現象は、従来使用されていた鉛系安定剤では比較的小さなものであったが、これをカルシウム−亜鉛系等の低毒性の安定剤に置き換えた場合には、青みが強くなる度合いが大きいという問題があった。 In addition, when used as a hard building material such as window frames, it is known to mix titanium dioxide and a small amount of blue pigment, but when used outdoors, it is a relatively short period of several weeks. There is a phenomenon in which bluishness intensifies (photo bluing). This phenomenon was relatively small with the lead-based stabilizers used in the past, but when this was replaced with a low-toxic stabilizer such as a calcium-zinc system, the degree of bluishness became large. There was a problem.
そこで本発明の目的は、鉛等の重金属系安定剤を使用することなく、熱安定性と耐熱老化性が良好で、フォトブルーイングを抑制できる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition that has good thermal stability and heat aging resistance and can suppress photoblowing without using a heavy metal stabilizer such as lead.
本発明者らは、かかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、カルシウム−亜鉛系安定剤に特定量のハイドロタルサイト化合物、カルシウムアセチルアセトネート、二酸化チタン及び群青を組み合わせることによって得られる塩化ビニル系樹脂組成物が、前記目的を達成しうるものであることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the current situation, the present inventors have obtained a vinyl chloride system obtained by combining a calcium-zinc stabilizer with a specific amount of a hydrotalcite compound, calcium acetylacetonate, titanium dioxide and ultramarine. The present inventors have found that a resin composition can achieve the above object, and have completed the present invention.
即ち、本願発明は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）有機酸カルシウム塩０．０１〜５質量部、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部、（ｃ）ハイドロタルサイト化合物０．０５〜０．７質量部、（ｄ）カルシウムアセチルアセトネート０．０５〜０．５質量部、（ｅ）二酸化チタン２〜８質量部及び（ｆ）群青０．００５〜０．１質量部を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。 That is, the present invention relates to (a) 0.01 to 5 parts by mass of an organic acid calcium salt, (b) 0.01 to 5 parts by mass of an organic acid zinc salt, 0.05 to 0.7 parts by mass of talcite compound, (d) 0.05 to 0.5 parts by mass of calcium acetylacetonate, (e) 2 to 8 parts by mass of titanium dioxide, and (f) 0.005 to 0 of ultramarine blue The present invention provides a vinyl chloride resin composition containing 1 part by mass.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、可塑剤を１０質量部以下含有することが好ましく、前記（ｅ）成分である二酸化チタンがルチル型二酸化チタンであることが好ましい。また、建材用途に使用される塩化ビニル系樹脂組成物であることが好ましい。 In the vinyl chloride resin composition of the present invention, it is preferable to contain 10 parts by mass or less of a plasticizer, and the titanium dioxide as the component (e) is preferably rutile titanium dioxide. Moreover, it is preferable that it is a vinyl chloride-type resin composition used for a building material use.
本発明により、鉛等の重金属系安定剤を使用することなく、熱安定性と耐熱老化性が良好で、フォトブルーイングを抑制できる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することができる。特に窓枠等の白色の建材として好適に使用することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin composition that has good thermal stability and heat aging resistance and can suppress photoblowing without using a heavy metal stabilizer such as lead. In particular, it can be suitably used as a white building material such as a window frame.
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。 Hereinafter, the vinyl chloride resin composition of the present invention will be described in detail.
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などをあげることができる。 The vinyl chloride resin used in the present invention is not particularly limited to the polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. For example, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polychlorination Vinylidene, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride- Vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile solution, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride -Chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-male Vinyl chloride resins such as acid ester copolymers, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, vinyl chloride-various vinyl ether copolymers, and their blends or other chlorines Synthetic resins not containing acrylonitrile, such as acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, blended product with polyester, etc. Examples thereof include a block copolymer and a graft copolymer.
本発明に使用される（ａ）成分である有機酸カルシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩があげられる。 Examples of the organic acid calcium salt as component (a) used in the present invention include calcium salts of organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids.
前記有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、ヒドロキシフタール酸、クロルフタール酸、アミノフタール酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸あるいはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物；ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸などの三価または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物があげられる。 Examples of the organic carboxylic acid include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexyl acid, neodecanoic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, and tridecanoic acid. , Myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-di Tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, N, N-dimethylaminobenzoic acid, acetoxybenzoic acid, salicylic acid, p -Tertiary octylsalicylic acid, elaidic acid, oleic acid, lino Monovalent carboxylic acids such as phosphoric acid, linolenic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octyl mercaptopropionic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebatin acid Divalent carboxylic acids such as acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hydroxyphthalic acid, chlorophthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thiodipropionic acid Or a monoester or monoamide compound thereof; a di- or triester compound of a trivalent or tetravalent carboxylic acid such as butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, hemimellitic acid, trimellitic acid, merophanic acid, or pyromellitic acid.
また、前記フェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソフキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノールなどがあげられる。 Examples of the phenols include tert-butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol, octylphenol, phenol, cresol, xylenol, n-butylphenol, isoamylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, isooctylphenol, 2 -Ethylhexylphenol, tertiary nonylphenol, decylphenol, tertiary octylphenol, isohexylphenol, octadecylphenol, diisobutylphenol, methylpropylphenol, diamylphenol, methylisofuxylphenol, methyl tertiary octylphenol and the like.
また、前記有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどがあげられる。 Examples of the organic phosphoric acid include mono or dioctyl phosphoric acid, mono or didodecyl phosphoric acid, mono or dioctadecyl phosphoric acid, mono or di- (nonylphenyl) phosphoric acid, phosphonic acid nonylphenyl ester, and phosphonic acid stearyl ester. Etc.
また、前記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。 The calcium salts of the organic carboxylic acids, phenols, and organic phosphoric acids are an overbased complex obtained by neutralizing an acid salt, neutral salt, basic salt, or a part of the base of the basic salt with carbonic acid. It may be.
前記の有機酸カルシウム塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部である。 The addition amount of the organic acid calcium salt is 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
本発明に使用される（ｂ）成分である有機酸亜鉛塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩があげられる。有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類は前記に例示したものと同様のものがあげられる。 Examples of the organic acid zinc salt as component (b) used in the present invention include zinc salts of organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids. Examples of organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids are the same as those exemplified above.
また、前記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。 In addition, the zinc salts of the organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids are an overbased complex obtained by neutralizing part or all of the base of an acidic salt, neutral salt, basic salt or basic salt with carbonic acid. It may be.
前記の有機酸亜鉛塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部である。 The addition amount of the organic acid zinc salt is 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
本発明の（ｃ）成分であるハイドロタルサイト化合物とは、マグネシウムおよび／または亜鉛とアルミニウムとの炭酸複塩化合物であり、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。 The hydrotalcite compound as component (c) of the present invention is a carbonate double salt compound of magnesium and / or zinc and aluminum, preferably a compound represented by the following general formula (I).
Ｍｇｘ１Ｚｎｘ２Ａｌ２（ＯＨ）２（Ｘ１＋Ｘ２）＋４・ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ（Ｉ）
（式中、ｘ１およびｘ２は各々下記式で表される条件を満たす数を示し、ｍは実数を示す。０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２＜２０）
Mg x1 Zn x2 Al 2 (OH) 2 (X1 + X2) + 4 · CO 3 · mH 2 O (I)
(In the formula, x1 and x2 each represent a number that satisfies the condition represented by the following formula, and m represents a real number. 0 ≦ x2 / x1 <10, 2 ≦ x1 + x2 <20)
また、前記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。前記合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示することができる。また、本発明においては、前記ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無およびその量などに制限されることなく使用することできる。 The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product. Examples of the synthetic method of the synthetic product include known methods described in JP-B No. 46-2280, JP-B No. 50-30039, JP-B No. 51-29129, JP-A No. 61-174270, and the like. can do. In the present invention, the hydrotalcite compound can be used without being limited by the crystal structure, the crystal particle system, the presence or absence of crystal water and the amount thereof.
また、前記ハイドロタルサイトは、過塩素酸処理することもでき、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。 The hydrotalcite can also be treated with perchloric acid, and its surface is treated with a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, or an organic sulfone such as an alkali metal dodecylbenzenesulfonate. Those coated with acid metal salts, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters or waxes can also be used.
前記ハイドロタルサイト化合物の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０５〜０．７質量部、好ましくは０．１〜０．６質量部である。前記含有量が０．０５質量部未満では耐熱性向上効果がほとんど見られず、０．７質量部を超えても効果はあがらず、むしろフォトブルーイング性の低下を来たすおそれがある。 Content of the said hydrotalcite compound is 0.05-0.7 mass part with respect to 100 mass parts of vinyl chloride resin, Preferably it is 0.1-0.6 mass part. When the content is less than 0.05 parts by mass, the effect of improving the heat resistance is hardly observed, and when the content exceeds 0.7 parts by mass, the effect is not improved, but there is a possibility that the photoblowing property is deteriorated.
本発明に使用される（ｄ）成分であるカルシウムアセチルアセトネートとしては、より効果を発揮するためには粒径が１００μｍ以下のものが好ましい。 As the calcium acetylacetonate which is the component (d) used in the present invention, a particle having a particle diameter of 100 μm or less is preferable in order to exhibit more effect.
前記カルシウムアセチルアセトネートの含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０５〜０．５質量部、好ましくは０．１〜０．３質量部である。前記含有量が０．０５質量部未満では着色抑制効果を十分発揮することができず、０．５質量部を超えても効果はあがらず、むしろ加工性の低下を招くおそれがある。 Content of the said calcium acetylacetonate is 0.05-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of vinyl chloride resin, Preferably it is 0.1-0.3 mass part. If the content is less than 0.05 parts by mass, the effect of suppressing coloration cannot be sufficiently exerted, and if it exceeds 0.5 parts by mass, the effect is not improved, but rather the workability may be reduced.
本発明に使用される（ｅ）成分である二酸化チタンとしては、特にルチル型の二酸化チタンが好ましく使用される。 As titanium dioxide which is the component (e) used in the present invention, rutile type titanium dioxide is particularly preferably used.
前記二酸化チタンの含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、２〜８質量部、好ましくは３〜６質量部である。前記含有量が２質量部未満ではその効果がほとんど見られず、８質量部を超えても効果はあがらず、むしろ耐熱性、着色性等に悪影響を与えることすらある。 Content of the said titanium dioxide is 2-8 mass parts with respect to 100 mass parts of vinyl chloride resin, Preferably it is 3-6 mass parts. When the content is less than 2 parts by mass, the effect is hardly observed, and when the content exceeds 8 parts by mass, the effect is not increased, but the heat resistance, colorability and the like may be adversely affected.
本発明に使用される（ｆ）成分である群青とは、別名ウルトラマリンブルーと呼ばれるものであって、含硫黄、ナトリウム−アルミノシリケートとして示される。シリカなどのコーティングを施したものであってもよい。 The ultramarine blue called ultramarine blue is used as the component (f) used in the present invention, and is indicated as sulfur-containing sodium-aluminosilicate. It may have been coated with silica or the like.
前記群青の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．００５〜０．１質量部、好ましくは０．０１〜０．０５質量部である。前記含有量が０．００５質量部未満ではその効果がほとんど見られず、０．１質量部を超えても効果はあがらず、むしろ耐熱性、着色性等に悪影響を与えることすらある。 Content of the said ultramarine is 0.005-0.1 mass part with respect to 100 mass parts of vinyl chloride resin, Preferably it is 0.01-0.05 mass part. When the content is less than 0.005 parts by mass, the effect is hardly observed, and when the content exceeds 0.1 parts by mass, the effect is not increased, but the heat resistance, colorability and the like may be adversely affected.
本発明の組成物には、通常、塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる他の添加剤、例えば、可塑剤、ゼオライト化合物、β−ジケトン化合物、過塩素酸塩類、エポキシ化合物、多価アルコール、リン系、フェノール系および硫黄系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、充填剤、滑剤、発泡剤などを添加することができる。 The composition of the present invention usually contains other additives used in vinyl chloride resin compositions such as plasticizers, zeolite compounds, β-diketone compounds, perchlorates, epoxy compounds, polyhydric alcohols, phosphorus -Based, phenol-based and sulfur-based antioxidants, UV absorbers, hindered amine-based light stabilizers, fillers, lubricants, foaming agents and the like can be added.
前記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアビペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート可塑剤系；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと、二塩基酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸などを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などがあげられる。 Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, butyl hexyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, and dioctyl terephthalate; , Diisodecyl adipate, di (butyl diglycol) adipate and other adipate plasticizers; triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tri (Butoxyethyl) phosphate, octyl diphenyl phosphate, etc. Fate plasticizer system: as polyhydric alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Hexanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. and dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid Polyester plasticizers using monohydric alcohol and monocarboxylic acid as stoppers if necessary, using isophthalic acid, terephthalic acid, etc .; other tetrahydrophthalic acid plasticizers, azelaic acid plasticizers, sebacic acid plasticizers , Stearic acid plasticizer, citric acid Plasticizers, trimellitic acid plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, biphenyltetracarboxylic acid ester plasticizer, such as chlorine-based plasticizers.
前記可塑剤の含有量は任意に変えることができるが、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部以下であることが好ましく、これにより硬質塩化ビニル樹脂とすることによって本願発明の効果がより発揮することができる。 Although the content of the plasticizer can be arbitrarily changed, the content of the plasticizer is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It can be demonstrated more.
前記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイトなどをあげることができ、これらのゼオライト化合物の結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよく、またその粒径が０．１〜５０μｍのものを用いることができ、特に、０．５〜１０μｍのものが好ましい。 The zeolite compound is an aluminosilicate of an alkali or alkaline earth metal having a unique three-dimensional zeolite crystal structure, and representative examples thereof include A-type, X-type, Y-type and P-type zeolite, monodenite, anal Sites, sodalite group aluminosilicates, clinobutyrolite, erionite and chabazite, etc., and water-containing substances having crystal water (so-called zeolite water) of these zeolite compounds or anhydrides from which crystal water has been removed In addition, those having a particle size of 0.1 to 50 μm can be used, and those having a particle size of 0.5 to 10 μm are particularly preferable.
前記β−ジケトン化合物としては、例えば、デヒドロ酢酸、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンなどがあげられ、これらの金属塩も同様に有用である。 Examples of the β-diketone compound include dehydroacetic acid, dibenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane and the like, and these metal salts are also useful.
前記過塩素酸塩類としては、過塩素酸金属塩、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸処理珪酸塩などがあげられる。
ここで金属塩を構成する金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウムなどが例示できる。前記過塩素酸金属塩は、無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。
Examples of the perchlorates include metal perchlorate, ammonium perchlorate, and perchloric acid-treated silicate.
Examples of the metal constituting the metal salt include lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, and aluminum. The perchloric acid metal salt may be an anhydride or a hydrated salt, and may be one dissolved in an alcohol-based or ester-based solvent such as butyl diglycol or butyl diglycol adipate or a dehydrate thereof.
前記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール型およびノボラック型のエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル，エポキシステアリン酸ブチル，エポキシステアリン酸−２−エチルヘキシルまたはエポキシステアリン酸ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどがあげられる。 Examples of the epoxy compound include bisphenol-type and novolak-type epoxy resins, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized beef tallow oil, epoxidized castor oil, and epoxidized safflower oil Epoxidized tall oil fatty acid octyl, epoxidized linseed oil fatty acid butyl, epoxy methyl stearate, epoxy butyl stearate, epoxy stearate-2-ethylhexyl or stearyl epoxy stearate, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2 -Xenoxy) -1,2-epoxypropane, epoxidized polybutadiene, bisphenol-A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxy Kurohekishiru -6-methyl-epoxycyclohexane carboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, and the like.
前記多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス（ジペンタエタスリトール）アジペート、グリセリン、ジグリセリン、トリス（２ーヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどがあげられる。 Examples of the polyhydric alcohol include pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol or stearic acid partial ester of dipentaerythritol, bis (dipentaerythritol) adipate, Examples thereof include glycerin, diglycerin, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and the like.
前記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）−１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、テトラトリデシル［４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）］ジホスファイト、ヘキサキス（トリデシル）−１，１，３−トリス（２’−メチル−５’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタントリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどがあげられる。 Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris ( Mono-, di-mixed nonylphenyl) phosphite, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyl) -ethyl phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylene bis (4,6-di-tert-butyl) Phenyl) octyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, G Lauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol) -1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl) -4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4 , 6-Diamylphenyl)]-isopropylidene diphenyl phosphite, hydrogenated-4,4′-isopropylidene diphenol polyphosphite, tetratridecyl [4,4′-butylidenebis (2-tert-butyl-5- Methylphenol)] diphosphite, hex Kis (tridecyl) -1,1,3-tris (2′-methyl-5′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) butane triphosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphafe Nonanthrene-10-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanediol, 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite, and the like.
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。 Examples of the phenol-based antioxidant include 2,6-ditertiarybutyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditertiarybutyl-4- Hydroxyphenyl) -propionate, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethylene glycol bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6 -Hexamethylene bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide] 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6- Tributylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4, 4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-secondarybutyl-6- Tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3) -Tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5- Ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-{(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 5] undecane, triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl, and distearyl, and β-alkyl mercapto of polyols such as pentaerythritol tetra (β-dodecyl mercaptopropionate). And propionic acid esters.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類があげられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-hydroxybenzophenones such as 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) benzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3 ', 5'-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5 Chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy) such as-(2'-hydroxy-3 ', 5'-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolyl) phenol Phenyl) benzotriazoles; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditertiarybutylphenyl-3 ′, 5′-ditertiarybutyl-4′-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-ditertiarybutyl Benzoates such as -4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4′-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl Acrylate, cyano such as methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate Acrylate compounds, and the like.
前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物などがあげられる。 Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) dodecyl succinimide, 1-[(3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- -Piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexa Methylenediamine, tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, tetra (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) .di (tridecyl) butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) .di (tridecyl) butanetetra Carboxylate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy] ) Butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (1,2,2,6) , 6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,5,8,12-tetrakis [4,6 -Bis {N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamino} -1,3,5-triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / dimethyl succinate condensate, 2-tert-octylamino-4,6-dichloro-s-triazine / N, N '-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine condensate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine / dibromoethane Examples include condensates.
前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊維、アラミド繊維などがあげられる。 Examples of the filler include calcium carbonate, silica, clay, glass beads, mica, sericite, glass flake, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonotlite, MOS, phosphate fiber, and glass fiber. , Carbonate fiber, aramid fiber and the like.
前記滑剤としては、例えば、天然パラフィン、低分子ポリエチレン等の炭化水素類、ステアリン酸、ラウリン酸、エルカ酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド類、ブチルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル類、グリセリンモノステアレート等の高級脂肪酸の高級アルコールエステルなどがあげられる。 Examples of the lubricant include hydrocarbons such as natural paraffin and low molecular weight polyethylene, fatty acids such as stearic acid, lauric acid and erucic acid, aliphatic alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol, stearamide, and methylene bis. Examples include fatty acid amides such as stearamide, lower alcohol esters of fatty acids such as butyl stearate, higher alcohol esters of higher fatty acids such as glycerol monostearate, and the like.
前記発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｎ，ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラゾトリアジンなどの分解型有機発泡剤および重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウムなどの分解型無機発泡剤があげられる。 Examples of the foaming agent include azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, p, p′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, n, n′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide, and trihydrazo. Examples include decomposable organic blowing agents such as triazine, and decomposable inorganic blowing agents such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, azide compounds, and sodium borohydride.
その他、本発明の組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合することができる。 In addition, in the composition of the present invention, additives that are usually used in vinyl chloride resins as necessary, for example, crosslinking agents, antistatic agents, antifogging agents, plate-out preventing agents, surface treatment agents, flame retardants , Fluorescent agents, antifungal agents, bactericides, metal deactivators, mold release agents, processing aids, antioxidants, light stabilizers, and the like.
また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成形加工、溶融圧延法、射出成形加工、加圧成形加工、ペースト加工、粉体成型加工、発泡成形加工等に好適に使用することができる。 Further, the composition of the present invention can be used regardless of the processing method of the vinyl chloride resin, for example, calendering, roll processing, extrusion molding, melt rolling, injection molding, pressurization. It can be suitably used for molding processing, paste processing, powder molding processing, foam molding processing and the like.
本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、波板、雨樋等の建材；自動車用内外装材；トレイ等の魚食品包装材；パッキン、ガスケット、ホース、パイプ、継ぎ手、シート、玩具等の雑貨として使用することができるが、熱安定性、耐熱老化性、フォトブルーイングの抑制された成型品が得られるため、特に窓枠等の白色の建材として好適に使用することができる。 The composition of the present invention comprises: wall materials, floor materials, window frames, corrugated plates, gutters, etc .; automotive interior and exterior materials; fish food packaging materials such as trays; packings, gaskets, hoses, pipes, joints, sheets It can be used as miscellaneous goods such as toys, but it can be suitably used as a white building material such as a window frame because a molded product with suppressed heat stability, heat aging resistance, and photo bluing can be obtained. it can.
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited by the following Example.
下記の配合物をプラストミル（１８０℃×３０ｒｐｍ×６５ｇ）にて１０分混練を行ない、２ｍｍ厚のレバージオで試験サンプルを作製した。
前記サンプルを屋外暴露台に設置し、一週間劣化促進させた後にΔｂ値（Δｂ値が−１を超えた場合には青みが際立って好ましくない）を測定した。
また、押出加工機（１６０〜１９０℃、１５回転）でシート状の試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６７２３から、１８０℃でコンゴーレッド試験紙を用いた熱安定性試験（ＣＲ）（分）を行った。
The following formulation was kneaded for 10 minutes with a plastmill (180 ° C. × 30 rpm × 65 g), and a test sample was prepared with a lever geo with a thickness of 2 mm.
The sample was placed on an outdoor exposure table, and after accelerating deterioration for one week, a Δb value (when the Δb value exceeded −1, bluishness was markedly undesirable) was measured.
Moreover, a sheet-like test piece was produced with an extruder (160 to 190 ° C., 15 rotations), and a thermal stability test (CR) (min) using a Congo red test paper at 180 ° C. was performed from JIS K 6723. went.
その結果を下記の表１及び表２に示した。 The results are shown in Tables 1 and 2 below.
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂 １００
ポリメチルメタクリレート ０．４
モノグリセライド ０．２
ジペンタエリスリトールステアレート ０．２５
ジペンタエリスリトール ０．３
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．１
ステアリン酸亜鉛 １．１
ステアリン酸カルシウム ０．２５
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン ０．１
ステアロイルベンゾイルメタン ０．１
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン（ＵＶＡ） ０．１
ハイドロタルサイト（ＨＴ）（組成式：Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ）
表１及び表２
カルシウムアセチルアセトネート（ＣａＡＣＡＣ） 表１及び表２
ルチル型二酸化チタン（ＴＩ） 表１及び表２
群青 表１及び表２
(Composition) Mass parts vinyl chloride resin 100
Polymethylmethacrylate 0.4
Monoglyceride 0.2
Dipentaerythritol stearate 0.25
Dipentaerythritol 0.3
Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate 0.1
Zinc stearate 1.1
Calcium stearate 0.25
Tetrakis [methylene-3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane 0.1
Stearoylbenzoylmethane 0.1
2-Hydroxy-4-octoxybenzophenone (UVA) 0.1
Hydrotalcite (HT) (Composition formula: Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 .mH 2 O)
Table 1 and Table 2
Calcium acetylacetonate (CaACAC) Tables 1 and 2
Rutile type titanium dioxide (TI) Tables 1 and 2
Ultramarine Blue Table 1 and Table 2
表２から明らかなように、ハイドロタルサイト化合物を０．０５質量部以上使用しない場合（比較例１−１）には、耐熱性の低下が著しく、ハイドロタルサイト化合物を０．７質量部より多く使用した場合（比較例１−２、１−５）には、着色の変化が大きく、カルシウムアセチルアセトネートを使用しない場合（比較例１−３、１−４）には、着色の変化が大きい。 As is clear from Table 2, when 0.05 parts by mass or more of the hydrotalcite compound is not used (Comparative Example 1-1), the heat resistance is significantly reduced, and the hydrotalcite compound is added from 0.7 parts by mass. When many are used (Comparative Examples 1-2 and 1-5), the color change is large, and when calcium acetylacetonate is not used (Comparative Examples 1-3 and 1-4), the color change is large. large.
これに対して、表１から明らかなように、ハイドロタルサイト化合物を０．０５〜０．７質量部の範囲で使用し、カルシウムアセチルアセトネートも使用した場合（実施例１−１〜１−６）には、着色の変化が小さく、耐熱性の低下も小さい。 On the other hand, as is clear from Table 1, the hydrotalcite compound was used in the range of 0.05 to 0.7 parts by mass, and calcium acetylacetonate was also used (Examples 1-1 to 1- In 6), the change in coloring is small, and the decrease in heat resistance is also small.
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009090710A1 (en) * | 2008-01-16 | 2009-07-23 | Adeka Corporation | Non-expandable vinyl chloride resin composition |
| WO2010087093A1 (en) * | 2009-01-29 | 2010-08-05 | 株式会社Adeka | Vinyl chloride resin composition |
| JP2011046763A (en) * | 2009-08-25 | 2011-03-10 | Adeka Corp | Molding work method of vinyl chloride-based resin composition |
| WO2011126168A1 (en) * | 2010-04-08 | 2011-10-13 | 신원화학 주식회사 | Mg-ti-al composite metal hydroxide having a laminated structure, and a production method therefor |
| WO2012111240A1 (en) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | 株式会社Adeka | Vinyl chloride resin composition |
| JP2015212348A (en) * | 2014-05-07 | 2015-11-26 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition, and insulated wire and cable using the same |
| WO2016035315A1 (en) * | 2014-09-04 | 2016-03-10 | 株式会社Adeka | Stabilizer composition for vinyl chloride resin, vinyl chloride resin composition using said stabilizer composition, and molded article obtained from said resin composition |
| JP2016135836A (en) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition and insulation wire and cable using the same |
| JP2020186286A (en) * | 2019-05-10 | 2020-11-19 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition, insulated wire, cable, method for producing insulated wire, and method for producing cable |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0912772A (en) * | 1995-06-14 | 1997-01-14 | Rhone Poulenc Chim | Composition for chlorinated polymer based on beta-diketone and acetylacetonate |
| JPH09125058A (en) * | 1995-10-13 | 1997-05-13 | Ciba Geigy Ag | Stabilizer combination for chlorinated polymer |
| JPH09157542A (en) * | 1995-08-09 | 1997-06-17 | L'oreal Sa | Method for passivating photoreactive inorganic pigment and light-stable cosmetic or medicinal composition |
| JP2005097394A (en) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Asahi Denka Kogyo Kk | Rigid vinyl chloride resin composition |
-
2007
- 2007-03-02 JP JP2007053327A patent/JP4942513B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0912772A (en) * | 1995-06-14 | 1997-01-14 | Rhone Poulenc Chim | Composition for chlorinated polymer based on beta-diketone and acetylacetonate |
| JPH09157542A (en) * | 1995-08-09 | 1997-06-17 | L'oreal Sa | Method for passivating photoreactive inorganic pigment and light-stable cosmetic or medicinal composition |
| JPH09125058A (en) * | 1995-10-13 | 1997-05-13 | Ciba Geigy Ag | Stabilizer combination for chlorinated polymer |
| JP2005097394A (en) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Asahi Denka Kogyo Kk | Rigid vinyl chloride resin composition |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009090710A1 (en) * | 2008-01-16 | 2009-07-23 | Adeka Corporation | Non-expandable vinyl chloride resin composition |
| WO2010087093A1 (en) * | 2009-01-29 | 2010-08-05 | 株式会社Adeka | Vinyl chloride resin composition |
| US8841371B2 (en) | 2009-01-29 | 2014-09-23 | Adeka Corporation | Vinyl chloride resin composition |
| JP2011046763A (en) * | 2009-08-25 | 2011-03-10 | Adeka Corp | Molding work method of vinyl chloride-based resin composition |
| US8623320B2 (en) | 2010-04-08 | 2014-01-07 | Shin Won Chemical Co., Ltd. | Mg-Ti-Al composite metal hydroxide having a laminated structure, and a production method therefore |
| WO2011126168A1 (en) * | 2010-04-08 | 2011-10-13 | 신원화학 주식회사 | Mg-ti-al composite metal hydroxide having a laminated structure, and a production method therefor |
| CN102884001A (en) * | 2010-04-08 | 2013-01-16 | 信元化学株式会社 | Mg-Ti-Al composite metal hydroxide having a laminated structure, and a production method therefor |
| EP2676997A4 (en) * | 2011-02-16 | 2014-08-06 | Adeka Corp | Vinyl chloride resin composition |
| EP2676997A1 (en) * | 2011-02-16 | 2013-12-25 | Adeka Corporation | Vinyl chloride resin composition |
| WO2012111240A1 (en) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | 株式会社Adeka | Vinyl chloride resin composition |
| EP2676997B1 (en) | 2011-02-16 | 2018-05-23 | Adeka Corporation | Vinyl chloride resin composition |
| JP2015212348A (en) * | 2014-05-07 | 2015-11-26 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition, and insulated wire and cable using the same |
| WO2016035315A1 (en) * | 2014-09-04 | 2016-03-10 | 株式会社Adeka | Stabilizer composition for vinyl chloride resin, vinyl chloride resin composition using said stabilizer composition, and molded article obtained from said resin composition |
| CN106604963A (en) * | 2014-09-04 | 2017-04-26 | Adeka株式会社 | Stabilizer composition for vinyl chloride resin, vinyl chloride resin composition using said stabilizer composition, and molded article obtained from said resin composition |
| US20170283594A1 (en) * | 2014-09-04 | 2017-10-05 | Adeka Corporation | Stabilizer composition for vinyl chloride resins, vinyl chloride resin composition using said stabilizer composition, and molded article obtained from said resin composition |
| JP2016135836A (en) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition and insulation wire and cable using the same |
| JP2020186286A (en) * | 2019-05-10 | 2020-11-19 | 日立金属株式会社 | Vinyl chloride resin composition, insulated wire, cable, method for producing insulated wire, and method for producing cable |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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