JP4505088B2

JP4505088B2 - Aromatic polycarbonate resin composition

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Publication number: JP4505088B2
Application number: JP32858099A
Authority: JP
Inventors: 浩司石畑
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 1999-11-18
Filing date: 1999-11-18
Publication date: 2010-07-14
Anticipated expiration: 2019-11-18
Also published as: JP2001139793A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は強度、剛性及び湿熱疲労性に優れたマイカを含有した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。更に詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂が本来有する特性を生かし、且つ特定マイカを加えることで強度、剛性等の特性を向上させた上、耐湿熱疲労特性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも優れており、広く用いられている。このような芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、ビスフェノールＡなどの二価フェノールにホスゲンを直接反応させる方法（界面重合法）、あるいはビスフェノールなどの二価フェノールとジフェニルカーボネートなどのジアリルカーボネートとを溶融状態でエステル交換反応させ重合する方法（以下、溶融法と称することがある。）などが知られている。このような製造方法のなかで、二価フェノールとジアリルカーボネートとのエステル交換反応させる方法は、界面重合法による製造に比べて、ホスゲンやメチレンクロライド等のハロゲン化合物を使用する問題がなく、環境に対する負荷が少なく且つ安価に製造できる利点があり、有望な技術である。芳香族ポリカーボネート樹脂とガラスフィラーを用いた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、特許２６８３６６２号公報に記載されている。この芳香族ポリカーボネート樹脂は実質的に溶融法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂である。この組成物は溶液法の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物よりアイゾット耐衝撃性に優れていることが開示されている。しかしながら、かかる組成物は強度、耐湿熱疲労特性が十分ではない。また、共重合ＰＣと充填剤を用いた組成物が特開平０６−１３６２４８号に記載されている。この共重合ポリカーボネート樹脂組成物も強度、耐湿熱疲労特性が十分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂が本来有する特性を生かし、且つマイカを加えることで剛性等の特性を向上させた上、強度、及び耐湿熱疲労特性に優れたマイカを含有した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
我々は樹脂組成物を鋭意検討した結果、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基が、芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端を１００モル％とした時、１０〜７０モル％であり、且つ二価フェノールとカーボネートエステルとをエステル交換反応させて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂と特定量の付着物を有するガラス繊維を加えることで剛性等の特性を向上させた上、強度および耐湿熱疲労特性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端を１００モル％とした時、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基が１０〜７０モル％であり、且つ二価フェノールとカーボネートエステルとをエステル交換反応させて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部および（Ｂ）マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０〜１００μｍであり、厚みが０．０１〜１μｍ、かつ湿式粉砕法により粉砕後の付着水分が０．４％以下であるマイカ５〜２００重量部からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物によって達成される。
【０００６】
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとを溶融法で反応させて得られるものである。ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、１，６−ジヒドロキシナフタリン、２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−ブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−クロロ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、４−ブロモレゾルシノール、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−フェニル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−エチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−メトキシ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス｛（３−フェノキシ−４−ヒドロキシ）フェニル｝エチレン、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス｛（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝スルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステルなどがあげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【０００７】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス｛（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝スルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、および４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体が好ましく使用される。
【０００８】
カーボネートエステルとしては、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトルイルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、ジフェニルカーボネートを使用する。これらカーボネートエステルもまた、単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
上記二価フェノールとカーボネートエステルを溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００１０】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２，２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、又はトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びこれらの酸クロライド、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３’−フェノキシカルボニル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３’−カルボキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００１１】
溶融法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３３〜０．０１３３ｋＰａ（１０〜０．１Ｔｏｒｒ）程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００１２】
また、溶融法において重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば（ｉ）アルカリ金属化合物或はアルカリ土類金属化合物および／または（ｉｉ）含窒素塩基性化合物よりなる触媒を用いて縮合される。
【００１３】
触媒として用いられるアルカリ金属化合物或はアルカリ土類金属化合物としては、例えばアルカリ金属或はアルカリ土類金属化合物の水酸化物、炭化水素化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜流酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフェノール、フェノールの塩等が挙げられる。特にアルカリ金属化合物が好ましい。
【００１４】
アルカリ金属化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カリウム、シアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素ジカリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフェノールＡのジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。特にナトリウム化合物が好ましい。
【００１５】
触媒としてのアルカリ金属化合物は、二価フェノール１モルに対し１０^-8〜１０^-5モルの範囲が好ましい。更に好ましくは１０^-8〜１０^-6モル、最も好ましくは１０^-7〜１０^-6モルの範囲である。上記の使用範囲を逸脱すると、得られるポリカーボネートの諸物性に悪影響を及ぼしたり、また、エステル交換反応が充分に進行せず高分子量のポリカーボネートが得られない等の問題が起こることがある。
【００１６】
また、触媒としての含窒素塩基性化合物としては、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅｔ₄ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（Ｂｕ₄ＮＯＨ）、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（φ−ＣＨ₂（Ｍｅ）₃ＮＯＨ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどのアルキル、アリール、アルキルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシド類、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ヘキサデシルジメチルアミンなどの３級アミン類、あるいはテトラメチルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド（Ｂｕ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｂｕ₄ＮＢＰｈ₄）、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ₄ＮＢＰｈ₄）などの塩基性塩などを挙げることができる。これらの中で、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅｔ₄ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（Ｂｕ₄ＮＯＨ）が好ましく、特にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄ＮＯＨ）が好ましい。
【００１７】
上記含窒素塩基性化合物は、含窒素塩基性化合物中のアンモニウム窒素原子が二価フェノール１モル当り１×１０^-5〜１×１０^-3当量となる割合で用いるのが好ましい。より好ましい割合は同じ基準に対し２×１０^-5〜７×１０^-4当量となる割合である。特に好ましい割合は同じ基準に対し５×１０^-5〜５×１０^-4当量となる割合である。
【００１８】
本発明においては所望により、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせ使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-9〜１×１０^-5当量、より好ましくは１×１０^-8〜５×１０^-6当量の範囲で選ばれる。
【００１９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基は、芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端を１００モル％とした時、１０〜７０モル％であり、好ましくは１５〜６５モル％、さらに好ましくは２０〜６０モル％、最も好ましくは２０〜４５モル％に制御することがよい。ここで芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基のモル％は、常法により¹Ｈ―ＮＭＲにより決定できる。
【００２０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基の割合は、原料である二価フェノールとカーボネートエステル（代表的にはジフェニルカーボネート）の仕込み比によってコントロールすることができる。重合温度、重合時の真空度等の重合条件によっても異なるが、一般的にはジフェニルカーボネート／二価フェノールの比が１以上にすると非水酸基末端よりも末端水酸基が少なくなり、１未満の場合は非水酸基末端よりも末端水酸基が多くなる。また、かかる重合反応において、末端水酸基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、芳香族ポリカーボネート樹脂に末端封鎖剤を添加し、一部の末端水酸基を封鎖することにより、末端水酸基量をコントロールすることもできる。
【００２１】
かかる末端封鎖剤としては、例えばフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート、ｐ−クミルフェノール、ｐ−クミルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−クミルフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、ジフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート、２，２，４−トリメチル−４−（４−ヒドロキシフェニル）クロマン２，４，４−トリメチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）クロマンおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物が挙げられる。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく使用される。
【００２２】
本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂中の触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
【００２３】
失活剤の中でホスホニウムもしくはアンモニウム塩型の失活剤はそれ自身２００℃以上でも特に安定である。そしてその失活剤を芳香族ポリカーボネート樹脂に添加した場合すみやかに重縮合反応触媒を中和し、目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。即ち、重合封鎖反応後に生成するポリカーボネートに対し、失活剤を好ましくは０．０１〜５００ｐｐｍの割合で、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用される。
【００２４】
また、かかる失活剤は、重縮合反応触媒に対する割合では、重縮合反応触媒１モル当り０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましい。失活剤を末端封鎖後の芳香族ポリカーボネート樹脂に添加する方法には特に限定されない。例えば、反応生成物である芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融状態にある間にこれらを添加してもよいし、一旦芳香族ポリカーボネート樹脂をペレタイズした後再溶融して添加してもよい。前者においては、末端封鎖反応が終了して得られる溶融状態にある反応器内または押出機内の反応生成物である芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融状態にある間に、これらを添加して芳香族ポリカーボネート樹脂を形成した後、押出機を通してペレタイズしてもよいし、また、重合封鎖反応で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂が反応器から押出機を通ってペレタイズされる間に、失活剤を添加して混練することによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
【００２５】
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１２，０００〜３０，０００が好ましく、１４，０００〜２７，０００がより好ましく、１５，０００〜２５，０００が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、組成物として十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍＬにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_sp）を次式に挿入して求めたものである。
η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83
ｃ＝０．７
【００２６】
本発明におけるマイカとしては、剛性確保の面から、平均粒径が１０〜１００μｍの粉末状のものが好ましい。マイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物である。マイカには白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等があり、本発明のマイカとしてはいずれのマイカも使用できるが、金雲母、黒雲母は白雲母に比べてそれ自体が柔軟であり、また、金雲母、黒雲母は白雲母に比べて主成分中にＦｅが多く含まれているためそれ自体の色相が黒っぽくなるため、更に人造雲母は天然金雲母のＯＨ基がＦに置換されたものであるがそれ自体が高価であり実用的ではない。好ましくは白雲母である。また、マイカの製造に際しての粉砕法としては、マイカ原石を乾式粉砕機にて粉砕する乾式粉砕法とマイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水を加えてスラリー状態にて湿式粉砕機で本粉砕し、その後脱水、乾燥を行う湿式粉砕法があり、乾式粉砕法の方が低コストで一般的であるがマイカを薄く細かく粉砕することが困難であるため本発明においては湿式粉砕法により製造されたマイカを使用するのが好ましい。
【００２７】
マイカの平均粒径としては、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０〜１００μｍのものを使用できる。好ましくは平均粒径が２０〜８０μｍのものである。マイカの平均粒径が１０μｍ未満では剛性に対する改良効果が十分ではなく、１００μｍを越えても剛性の向上が十分でなく、ウエルド強度も十分ではない。
【００２８】
マイカの厚みとしては、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが０．０１〜１μｍのものを使用できる。好ましくは厚みが０．０３〜０．３μｍである。マイカの厚みが０．０１μｍ未満のものは溶融加工の段階でマイカが割れ易くなるためそれ以上の剛性の向上が認められず、１μｍを越えると剛性に対する改良効果が十分ではない。更にかかるマイカは、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよく、更に結合剤で造粒し顆粒状とされていても良い。マイカの具体例としては、株式会社山口雲母工業所雲母粉（マイカ粉）Ａ−４１、等があり、これらは市場で容易に入手できる。
【００２９】
また、本発明で使用するマイカとして、金属コートマイカを使用することもできる。マイカにコーティングする金属は、マイカにコーティング可能な金属であればよく、例えば金、銀、ニッケル、アルミニウム等があげられる。また、コーティングする方法には特に制限がなく、任意の方法が採用される。例えば無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は通常０．００００１〜１０μｍであり、マイカの平滑面、好ましくは更に端面にも均一にコーティングする。かかる金属をコーティングしたマイカは、そのまま使用できるが、更にその表面に、酸化防止剤等のために、処理剤をコーティングしてもよい。
【００３０】
本発明におけるマイカの配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部である。５重量部未満だと、組成物の剛性が不十分であり、２００重量部を超えると、得られる組成物の押出が困難であり、実用的でない。
【００３１】
また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には熱安定剤を配合することができる。かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。なかでも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。これらの熱安定剤は、単独でもしくは２種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対して０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましく、０．００１〜０．１重量部が更に好ましい。
【００３２】
また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合することもできる。かかる酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対して０．０００１〜０．５重量部が好ましい。
【００３３】
また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。かかる離型剤としては、オレフィン系ワックス、カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対し、０．０１〜５重量部が好ましい。
【００３４】
オレフィン系ワックスとしては、特にポリエチレンワックスおよび／または１−アルケン重合体の使用が好ましくきわめて良好な離型効果が得られる。ポリエチレンワックスとしては現在一般に広く知られているものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合したもの、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレン重合物より低分子量成分を分離精製したもの等が挙げられる。また分子量、分岐度等は特に制限されるものではないが、分子量としては数平均分子量で１，０００以上が好ましい。
【００３５】
１−アルケン重合体としては炭素数５〜４０の１−アルケンを重合したものが使用できる。１−アルケン重合体の分子量としては数平均分子量で１，０００以上が好ましい。
【００３６】
カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックスとは、オレフィン系ワックスを後処理により、カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基を含有させた化合物、好ましくはマレイン酸及び／または無水マレイン酸で後処理により変性したものが挙げられる。更にエチレン及び／または１−アルケンを重合または共重合する際にかかるモノマー類と共重合可能なカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基を含有する化合物、好ましくはマレイン酸及び／または無水マレイン酸を共重合したものも挙げられ、かかる共重合をしたものはカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して含まれるので好ましい。このカルボキシル基やカルボン酸無水物基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結合してもよく、またその濃度は特に限定されないが、オレフィン系ワックス１ｇ当り０．１〜６ｍｅｑ／ｇの範囲が好ましい。かかるカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系オレフィン系ワックスは、市販品としては例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０［三菱化学（株）の商品名］、ハイワックス酸処理タイプの２２０３Ａ、１１０５Ａ［三井石油化学（株）の商品名］等が挙げられ、これら単独でまたは二種以上の混合物として用いられる。
【００３７】
本発明、およびさらに他の無機充填材を配合する場合には、カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックスを添加することは、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させる為だけではなく、無機充填材配合による衝撃強度低下を抑制する効果も発現し好ましく使用できるものである。
【００３８】
高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルであるのが好ましい。かかる一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられ、なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
【００３９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤を配合することができる。かかる光安定剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）等が挙げられる。かかる光安定剤の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜２重量部が好ましい。
【００４０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤を配合することができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。
【００４１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤を配合することができる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤等があげられ、それらを一種以上配合することができる。具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラクロロビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤等である。具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等である。具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等である。具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−キシリル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）レゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホスフェート、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、テトラフェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフェニル−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート等である。
【００４２】
これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネートが好ましく、更にテトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好ましい。有機塩系難燃剤としてはジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルフスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、レズルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェートが好ましい。これらの中でも、オゾン層破壊しない芳香族リン酸エステル系難燃剤であるトリフェニルホスフェート、トリクレジルフスフェート、レズルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）が最も好ましい。
【００４３】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、他の樹脂を本発明の目的が損なわれない範囲であれば配合することもできる。
【００４４】
かかる他の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００４５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。こうして得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてから、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の通常知られている方法で成形品にすることができる。なお、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の混和性を高めて安定した離型性や各物性を得るためには、溶融押出において二軸押出機を使用するのが好ましい。更に無機充填材を配合する場合には直接押出機ホッパー口あるいは押出機途中から投入する方法、芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリエステル樹脂と予め混合する方法、一部の芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリエステル樹脂と予め混合してマスターを作成し投入する方法、かかるマスターを押出機途中から投入する方法のいずれの方法も取ることができる。
【００４６】
かくして得られた本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、パソコン、ワープロ、ファクス、コピー機、プリンター等のＯＡ機器のハウジング及びシャーシ、ＣＤ−ＲＯＭのトレー、シャーシー、ターンテーブル、ピックアップシャーシ、各種ギア等のＯＡ内部部品、テレビ、ビデオ、電気洗濯機、電気乾燥機、電気掃除機等の家庭電器製品のハウジングや部品、電気鋸、電動ドリル等の電動工具、望遠鏡鏡筒、顕微鏡鏡筒、カメラボディ、カメラハウジング、カメラ鏡筒等の光学機器部品、ドアーハンドル、ピラー、バンパー、計器パネル等の自動車用部品に有用である。特に機械的強度、耐薬品性、湿熱疲労性などが要求される自動車部品（アウタードアハンドル、インナードアハンドルなど）や機械部品（電動工具カバーなど）に有用である。
【００４７】
【実施例】
以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の「部」または「％」は重量部または重量％を示し、また評価項目および組成物中の各成分の記号は下記の内容を意味する。
【００４８】
（１）末端水酸基濃度
サンプル０．０２ｇを０．４ｍｌのクロロホルムに溶解し、２０℃で１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子社製ＥＸ−２７０）を用いて末端水酸基および末端フェニル基を測定し、下記式（ｉ）により末端水酸基濃度を測定した。
末端水酸基濃度（モル％）＝（末端水酸基数／全末端数）×１００ …（ｉ）
【００４９】
（２）湿熱疲労性
図１に示したいわゆるＣ型の測定用サンプルを用いて、８０℃、９０％ＲＨの雰囲気で、正弦波で振動数１Ｈｚ、最大荷重２ｋｇの条件で、以下の疲労試験機［（株）島津製作所製島津サーボパルサーＥＨＦ−ＥＣ５型］を用いて、測定用サンプルが破断するまでの回数を測定した。
（３）面衝撃性
縦１５ｃｍ，横１５ｃｍ，厚み２ｍｍの測定用の角板を用いて、ＪＩＳＫ−７２１１の試験方法に従い、以下の条件にて測定した。
おもり：直径約６３ｍｍ，重量１ｋｇの球形
試験温度：４０℃。
５ｃｍ間隔でおもりの落下させる高さを上げて、測定用の角板におもりを落下させ試験片にクラックが発生する高さ（ｃｍ）を測定した。
（４）剛性
ＡＳＴＭＤ７９０により、曲げ弾性率を測定した。
（５）引張強度
ＡＳＴＭＤ６３８に従い、引張試験を実施し、引張破断強度を測定した。
【００５０】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
▲１▼ＥＸ−ＰＣ
［参照例１］本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造
撹拌機及び蒸留塔を備えた反応器に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２２８部（約１モル）、ジフェニルカーボネート（バイエル社製）２２３部（約１．０６モル）及び触媒として水酸化ナトリウム０．００００２４部（約６×１０^-7モル／ビスフェノールＡ１モル）とテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．００７３部（約８×１０^-5モル／ビスフェノールＡ１モル）を仕込み、窒素置換した。この混合物を２００℃まで加熱して撹拌しながら溶解させた。次いで、減圧度を３．９９ｋＰａ（３０Ｔｏｒｒ）として加熱しながら１時間で大半のフェノールを留去し、更に２７０℃まで温度を上げ、減圧度を０．１３３ｋＰａ（１Ｔｏｒｒ）として２時間重合反応を行った。次に溶融状態のままで、触媒中和剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩０．００３５部（約６×１０^-6モル／ビスフェノールＡ１モル）添加して２７０℃、１．３３ｋＰａ（１０Ｔｏｒｒ）以下で反応を継続し、粘度平均分子量２３，３００、末端水酸基濃度３４モル％の芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。この芳香族ポリカーボネート樹脂をギアポンプでエクストルーダーに送った。エクストルーダー途中でトリスノニルフェニルホスファイトを０．００３重量％、トリメチルホスフェートを０．０５重量％加え、芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットを得た。
【００５１】
▲２▼ＣＥＸ−ＰＣ
［参照例２］比較のための芳香族ポリカーボネート樹脂の製造
ジフェニルカーボネート（バイエル社製）を２１９部（約０．９９５モル）に変更した以外は参照例１と同様な条件で芳香族ポリカーボネート樹脂を製造した。尚、この芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量２３，１００、末端水酸基濃度７４モル％であった。
【００５２】
（ｂ）マイカ
マイカ−Ａ：湿式粉砕マイカ粉、平均粒径Ｌ＝４０μm、Ｌ／Ｄ＝７０、付着水分：０．４％
マイカ−Ｂ：湿式粉砕マイカ粉、平均粒径Ｌ＝４０μｍ、Ｌ／Ｄ＝７０、付着水分：１．４％
【００５３】
［実施例１〜３、比較例１〜３］
上記で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂及び表１記載の各成分を、タンブラーを使用して均一に混合した後、３０ｍｍφベント付き二軸押出機（神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０）により、シリンダー温度２７０℃、１．３３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）の真空度で脱気しながらペレット化し、得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ１５０Ｕ型）を使用して、シリンダー温度３３０℃、金型温度１００℃の条件で測定用の成形板を作成した。
【００５４】
表１から明らかな如く本発明の実施例である芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基が、芳香族ポリカーボネート樹脂の全末端を１００モル％とした時、１０〜７０モル％であり且つ二価フェノールとカーボネートエステルとをエステル交換反応させて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂とマイカからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、比較例の末端水酸基濃度が高い芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較して、マイカを含有した樹脂組成物本来期待される特性が優る上に更に強度、湿熱疲労性が特に優れている。
【００５５】
【表１】

【００５６】
【発明の効果】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂が本来有する特性を生かし、且つ特定マイカを加えることで剛性等の特性を向上させた上、強度、および湿熱疲労特性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】湿熱疲労性を評価するために使用した、いわゆるＣ型サンプルの正面図である。なおサンプルの厚みは３ｍｍである。符号６で示される孔の部分に試験機の治具を通し、符号７で示される垂直方向に所定の荷重をかけて試験を行う。
【符号の説明】
１Ｃ型形状の二重円の中心
２二重円の内側円の半径（２０ｍｍ）
３二重円の外側円の半径（３０ｍｍ）
４治具装着用孔の位置を示す中心角（６０°）
５サンプル端面の間隙（１３ｍｍ）
６治具装着用孔（直径４ｍｍの円であり、サンプル幅の中央に位置する）
７疲労試験時におけるサンプルに課される荷重の方向[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition containing mica excellent in strength, rigidity and wet heat fatigue. More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition that takes advantage of the inherent properties of an aromatic polycarbonate resin and improves specific properties such as strength and rigidity by adding specific mica, and is excellent in moisture and heat fatigue resistance.
[0002]
[Prior art]
Aromatic polycarbonate resins are widely used because they are excellent in mechanical properties such as impact resistance, heat resistance, and transparency. As a method for producing such an aromatic polycarbonate resin, a method in which phosgene is directly reacted with a dihydric phenol such as bisphenol A (interfacial polymerization method), or a dihydric phenol such as bisphenol and diallyl carbonate such as diphenyl carbonate is melted. A method of polymerizing by transesterification in a state (hereinafter sometimes referred to as a melting method) is known. Among such production methods, the transesterification reaction of dihydric phenol and diallyl carbonate has no problem of using halogen compounds such as phosgene and methylene chloride as compared with the production by interfacial polymerization, and is environmentally friendly. This is a promising technology because it has an advantage that it can be manufactured at low cost and at a low cost. An aromatic polycarbonate resin composition using an aromatic polycarbonate resin and a glass filler is described in Japanese Patent No. 2668362. This aromatic polycarbonate resin is an aromatic polycarbonate resin produced substantially by a melting method. It is disclosed that this composition is superior in Izod impact resistance to the aromatic polycarbonate resin composition of the solution method. However, such a composition does not have sufficient strength and moisture heat fatigue resistance. A composition using copolymerized PC and a filler is described in JP-A No. 06-136248. This copolymer polycarbonate resin composition also has insufficient strength and wet heat fatigue resistance.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to make use of the characteristics inherent in aromatic polycarbonate resins, and improve the characteristics such as rigidity by adding mica, and also include aromatic polycarbonate containing mica excellent in strength and moisture heat fatigue resistance. The object is to provide a resin composition.
[0004]
As a result of diligent examination of the resin composition, the terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin is 10 to 70 mol% when the total terminal of the aromatic polycarbonate resin is 100 mol%, and dihydric phenol and carbonate. Addition of aromatic polycarbonate resin obtained by transesterification with ester and glass fiber with a specific amount of deposits to improve properties such as rigidity, aromatics with excellent strength and moisture heat fatigue resistance The present inventors have found that a polycarbonate resin composition can be obtained and have completed the present invention.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is obtained by subjecting the aromatic polycarbonate resin to a terminal hydroxyl group of 10 to 70 mol% when the total terminal of the aromatic polycarbonate resin is 100 mol%, and a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester. 100 parts by weight of the obtained aromatic polycarbonate resin and (B) the average particle diameter measured by the microtrack laser diffraction method is 10 to 100 μm, the thickness is 0.01 to 1 μm, and the adhering moisture after pulverization by the wet pulverization method is This is achieved by an aromatic polycarbonate resin composition comprising 5 to 200 parts by weight of mica that is 0.4% or less.
[0006]
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate ester by a melting method. Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and bis (4-hydroxyphenyl) methane. 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1-naphthylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5 -Dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3,5-dibromo-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3,5-dichloro-4-hydroxy) phenyl} propane, , 2-bis {(3-bromo-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-chloro-4-hydroxy) phenyl} propane, 4-bromoresorcinol, 2,2-bis {(3 -Isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-phenyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-ethyl-4-hydroxy) Roxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-n-propyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-sec-butyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2, 2-bis {(3-tert-butyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-cyclohexyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-methoxy-4 -Hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 1,1-dibromo-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethylene, 1,1-dichloro-2,2 -Bis {(3-phenoxy-4-hydroxy) phenyl} ethylene, ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) ether, 2,2-bi (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4 -Hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) isobutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methyl Pentane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-Hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cycl Rhododecane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropyl Benzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl)- 5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, bis {(3,5-dimethyl-4-hydroxy) phenyl} sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone And 4,4'-like dihydroxydiphenyl ester and the like, it can be used alone or in combination.
[0007]
Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3,5-dibromo-4-hydroxy) phenyl} propane, ethylene glycol bis (4 -Hydroxyphenyl) ether, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, bis {(3,5-dimethyl-4-hydroxy) phenyl} sulfone, 4,4'-dihydroxy Diphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, and 4,4′-dihy A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of droxydiphenyl ketones is preferred, and a bisphenol A homopolymer is particularly preferred.
[0008]
Specific examples of the carbonate ester include diphenyl carbonate, ditoluyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. It is not limited to these. Preferably, diphenyl carbonate is used. These carbonate esters may also be used alone or in combination of two or more.
[0009]
When the polycarbonate resin is produced by reacting the dihydric phenol and the carbonate ester by a melting method, a catalyst, a terminal terminator, a dihydric phenol antioxidant, or the like may be used as necessary. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.
[0010]
Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, phloroglucide, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2,2,4,6-trimethyl-2. , 4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1- Tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 4- {4- [1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol and other trisphenols, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihi Droxyphenyl) ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and their acid chlorides, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3′-phenoxycarbonyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3′-carboxy-4′-hydroxyphenyl) propane, and the like. 1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferred, especially 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) Ethane is preferred.
[0011]
The reaction by the melting method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester. The dihydric phenol and the carbonate ester are mixed with heating in the presence of an inert gas, and the resulting alcohol or phenol is distilled. It is done by the method of making it come out. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 350 ° C. In the latter stage of the reaction, the system is evacuated to about 1.33-0.0133 kPa (10-0.1 Torr) to facilitate the distillation of the alcohol or phenol produced. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
[0012]
In addition, a polymerization catalyst can be used in order to increase the polymerization rate in the melting method. Examples of the polymerization catalyst include (i) an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound and / or (ii) a nitrogen-containing basic compound. Condensation using a catalyst comprising
[0013]
Examples of the alkali metal compound or alkaline earth metal compound used as the catalyst include hydroxides, hydrocarbons, carbonates, acetates, nitrates, nitrites, sulfites of alkali metals or alkaline earth metal compounds. , Cyanate, thiocyanate, stearate, borohydride, benzoate, hydride phosphate, bisphenol, phenol salt and the like. An alkali metal compound is particularly preferable.
[0014]
Specific examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate. , Sodium nitrate, potassium nitrate, lithium nitrate, sodium nitrite, potassium nitrite, lithium nitrite, sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, sodium cyanate, potassium cyanate, lithium cyanate, sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, thiocyanate Lithium acid, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, lithium borohydride, potassium borohydride, sodium phenyl borohydride, repose Sodium phosphate, potassium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium salt of bisphenol A, dipotassium salt, dilithium salt, sodium salt of phenol, potassium salt, lithium salt Etc. Particularly preferred are sodium compounds.
[0015]
The alkali metal compound as the catalyst is preferably in the range of 10 ⁻⁸ to 10 ⁻⁵ mol with ^respect to 1 mol of the dihydric phenol. More preferably, it is the range of 10 ^<-8 > ^-10 <^-6> mol, Most preferably, it is the range of 10 ^< ^-7 > ^-10 <^-6> mol. Deviating from the above-mentioned use range may cause problems such as adversely affecting the physical properties of the obtained polycarbonate, or the ester exchange reaction does not proceed sufficiently, resulting in failure to obtain a high molecular weight polycarbonate.
[0016]
Examples of the nitrogen-containing basic compound as a catalyst include tetramethylammonium hydroxide (Me ₄ NOH), tetraethylammonium hydroxide (Et ₄ NOH), tetrabutylammonium hydroxide (Bu ₄ NOH), and benzyltrimethylammonium hydroxide. (Φ-CH ₂ (Me) ₃ NOH), ammonium hydroxides such as hexadecyltrimethylammonium hydroxide, aryl hydroxide, alkylaryl groups, triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, hexadecyldimethylamine, etc. tertiary amines, or tetramethylammonium borohydride (Me _₄ NBH _4), tetrabutylammonium borohydride (Bu _₄ NBH _4), tetrabutyl Nmo tetraphenylborate (Bu _₄ NBPh _4), tetramethylammonium tetraphenylborate (Me _₄ NBPh ₄₎ and the like basic salts such as. Among these, tetramethylammonium hydroxide (Me ₄ NOH), tetraethylammonium hydroxide (Et ₄ NOH), and tetrabutylammonium hydroxide (Bu ₄ NOH) are preferable, and tetramethylammonium hydroxide (Me ₄ NOH) is particularly preferable. Is preferred.
[0017]
The nitrogen-containing basic compound is preferably used in such a ratio that the ammonium nitrogen atom in the nitrogen-containing basic compound is 1 × 10 ⁻⁵ to 1 × 10 ⁻³ equivalent per mole of dihydric phenol. A more desirable ratio is a ratio of 2 × 10 ^{−5 to} 7 × 10 ⁻⁴ equivalents with respect to the same standard. A particularly desirable ratio is a ratio of 5 × 10 ^{−5 to} 5 × 10 ⁻⁴ equivalents with respect to the same standard.
[0018]
In the present invention, if desired, alkali metal or alkaline earth metal alkoxides, alkali metal or alkaline earth metal organic acid salts, zinc compounds, boron compounds, aluminum compounds, silicon compounds, germanium compounds, Catalysts usually used in esterification reactions and transesterification reactions such as organic tin compounds, lead compounds, osmium compounds, antimony compounds, manganese compounds, titanium compounds, and zirconium compounds can be used. A catalyst may be used independently and may be used in combination of 2 or more types. These polymerization catalysts are preferably used in an amount of 1 × 10 ⁻⁹ to 1 × 10 ⁻⁵ equivalents, more preferably 1 × 10 ^{−8 to} 5 × 10 ⁻⁶ equivalents, relative to 1 mol of the raw material dihydric phenol. Selected by range.
[0019]
The terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin of the present invention is 10 to 70 mol%, preferably 15 to 65 mol%, more preferably 20 to 60 mol, when the total terminal of the aromatic polycarbonate resin is 100 mol%. %, Most preferably 20 to 45 mol%. Here, the mol% of the terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin can be determined by ¹ H-NMR by a conventional method.
[0020]
The ratio of the terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin of the present invention can be controlled by the charging ratio of dihydric phenol as a raw material and carbonate ester (typically diphenyl carbonate). Although it varies depending on the polymerization conditions such as the polymerization temperature and the degree of vacuum at the time of polymerization, in general, when the ratio of diphenyl carbonate / dihydric phenol is 1 or more, the number of terminal hydroxyl groups is less than the number of non-hydroxyl groups, and if less than 1, More terminal hydroxyl groups than non-hydroxyl ends. Further, in such a polymerization reaction, in order to reduce the terminal hydroxyl group, a terminal blocking agent is added to the aromatic polycarbonate resin at the later stage or after completion of the polycondensation reaction, and a part of the terminal hydroxyl groups are blocked. Can also be controlled.
[0021]
Examples of such end-capping agents include phenol, pt-butylphenol, pt-butylphenylphenyl carbonate, pt-butylphenyl carbonate, p-cumylphenol, p-cumylphenylphenyl carbonate, and p-alkyl. Milphenyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (bromophenyl) carbonate, bis (nitrophenyl) carbonate, bis (phenylphenyl) carbonate, chlorophenylphenyl carbonate, bromophenylphenyl carbonate, nitrophenylphenyl carbonate, diphenyl carbonate, methoxycarbonyl Phenylphenyl carbonate, 2,2,4-trimethyl-4- (4-hydroxyphenyl) chroman 2,4,4-trimethyl-2- (4- Hydroxyphenyl) compounds such as chroman and ethoxycarbonyl phenyl carbonate. Of these, 2-chlorophenyl phenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate and 2-ethoxycarbonylphenyl phenyl carbonate are preferable, and 2-methoxycarbonylphenyl phenyl carbonate is particularly preferably used.
[0022]
In the present invention, it is preferable to use a deactivator that neutralizes the activity of the catalyst in the aromatic polycarbonate resin. Specific examples of the deactivator include, for example, benzene sulfonic acid, p-toluene sulfonic acid, methyl benzene sulfonate, ethyl benzene sulfonate, butyl benzene sulfonate, octyl benzene sulfonate, phenyl benzene sulfonate, p-toluene sulfone. Sulfonic acid esters such as methyl acid, ethyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate; trifluoromethanesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, sulfonated polystyrene , Methyl acrylate-sulfonated styrene copolymer, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-propyl, dodecylbenzenesulfonate-2-phenyl-2-butyl, octylsulfonate tetrabutylphospho Salts, tetrabutylphosphonium decylsulfonate, tetrabutylphosphonium benzenesulfonate, tetraethylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrahexylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetradecylbenzenesulfonate tetra Octyl phosphonium salt, decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, dodecyl dimethyl ammonium tetradecyl sulfate, tetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, tetramethyl ammonium hexyl sulfate Over DOO, decyl trimethyl ammonium hexadecyl sulfate, tetrabutylammonium dodecylbenzyl sulfate, tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate, there may be mentioned compounds such as tetramethylammonium dodecylbenzyl sulfate, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination.
[0023]
Among the deactivators, phosphonium or ammonium salt type deactivators themselves are particularly stable even at 200 ° C. or higher. When the deactivator is added to the aromatic polycarbonate resin, the polycondensation reaction catalyst can be quickly neutralized to obtain the desired aromatic polycarbonate resin. That is, the deactivator is preferably used in a proportion of 0.01 to 500 ppm, more preferably 0.01 to 300 ppm, and particularly preferably 0.01 to 100 ppm with respect to the polycarbonate produced after the polymerization blocking reaction. .
[0024]
Moreover, it is preferable to use this deactivator in the ratio of 0.5-50 mol with respect to 1 mol of polycondensation reaction catalysts in the ratio with respect to a polycondensation reaction catalyst. There is no particular limitation on the method of adding the quencher to the aromatic polycarbonate resin after end-capping. For example, these may be added while the aromatic polycarbonate resin as a reaction product is in a molten state, or may be added after being once melted and then remelted. In the former, the aromatic polycarbonate resin, which is the reaction product in the molten reactor or the extruder obtained after the end-capping reaction is completed, is added while the molten aromatic polycarbonate resin is in the molten state. After forming, a quenching agent may be added while the aromatic polycarbonate resin obtained by the polymerization blocking reaction is pelletized from the reactor through the extruder. An aromatic polycarbonate resin can be obtained by kneading.
[0025]
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is preferably 12,000 to 30,000, more preferably 14,000 to 27,000, and particularly preferably 15,000 to 25,000 in terms of viscosity average molecular weight (M). An aromatic polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is preferable because sufficient strength as a composition can be obtained, and melt fluidity at the time of molding is good and molding distortion does not occur. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is obtained by inserting the specific viscosity (η _sp ) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 mL of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.
η _sp /c=[η]+0.45×[η] ² c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 ⁻⁴ M ^0.83
c = 0.7
[0026]
The mica in the present invention is preferably a powder having an average particle diameter of 10 to 100 μm from the viewpoint of securing rigidity. Mica is a pulverized product of silicate mineral containing aluminum, potassium, magnesium, sodium, iron and the like. Mica includes muscovite, phlogopite, biotite, artificial mica, etc., and any mica can be used as the mica of the present invention, but phlogopite and biotite are themselves more flexible than muscovite, In addition, since phlogopite and biotite contain more Fe in the main component than muscovite, the hue of the phlogopite itself becomes darker. Although it is expensive, it itself is expensive and impractical. Preference is given to muscovite. In addition, as a pulverization method in the production of mica, a dry pulverization method in which mica rough is pulverized with a dry pulverizer, and mica rough is roughly pulverized in a dry pulverizer, then water is added and a wet pulverizer in a slurry state There is a wet pulverization method in which the pulverization is followed by dehydration and drying, and the dry pulverization method is generally lower in cost, but it is difficult to pulverize mica thinly and finely in the present invention. It is preferable to use mica produced by
[0027]
As the average particle diameter of mica, those having an average particle diameter of 10 to 100 μm measured by a microtrack laser diffraction method can be used. The average particle size is preferably 20 to 80 μm. If the average particle diameter of mica is less than 10 μm, the effect of improving the rigidity is not sufficient, and if it exceeds 100 μm, the rigidity is not sufficiently improved and the weld strength is not sufficient.
[0028]
As the thickness of mica, one having a thickness measured by observation with an electron microscope of 0.01 to 1 μm can be used. The thickness is preferably 0.03 to 0.3 μm. When the thickness of mica is less than 0.01 μm, the mica is easily cracked at the melt processing stage, so that no further improvement in rigidity is observed. If it exceeds 1 μm, the effect of improving the rigidity is not sufficient. Further, such mica may be surface-treated with a silane coupling agent or the like, and further granulated with a binder to be granulated. Specific examples of mica include mica powder (mica powder) A-41, Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd., and these are readily available on the market.
[0029]
Moreover, a metal coat mica can also be used as a mica used by this invention. The metal to be coated on mica may be any metal that can be coated on mica, and examples thereof include gold, silver, nickel, and aluminum. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the method of coating, Arbitrary methods are employ | adopted. For example, a method by electroless plating is preferable, and the film thickness of the coating is usually 0.00001 to 10 μm, and the smooth surface of mica is coated evenly on the end surface. The mica coated with such a metal can be used as it is, but the surface thereof may be further coated with a treatment agent for an antioxidant or the like.
[0030]
The mixing ratio of mica in the present invention is 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the composition has insufficient rigidity. If the amount exceeds 200 parts by weight, it is difficult to extrude the resulting composition, which is not practical.
[0031]
Moreover, a heat stabilizer can be mix | blended with the aromatic polycarbonate resin composition of this invention. Examples of the heat stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, and esters thereof. Specifically, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2 , 4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl Phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-) tert Butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tributyl phosphate, triethyl phosphate , Trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, 4,4′-biphenylenediphosphosphinic acid tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl), benzenephosphone Examples thereof include dimethyl acid, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate. Of these, trisnonylphenyl phosphite, trimethyl phosphate, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and dimethyl benzenephosphonate are preferably used. These heat stabilizers may be used alone or in admixture of two or more. The blending amount of the heat stabilizer is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.5 part by weight, and more preferably 0.001 to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. -0.1 weight part is still more preferable.
[0032]
In addition, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be blended with an antioxidant generally known for the purpose of preventing oxidation. Examples of the antioxidant include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-lauryl thiopropionate), glycerol-3-stearyl thiopropionate, triethylene glycol-bis [3 -(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], Pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1, 3,5-trimethyl-2,4 -Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4'-biphenylenediphosphosphinic acid tetrakis (2 , 4-Di-tert-butylphenyl), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl}- 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane and the like. The blending amount of these antioxidants is preferably 0.0001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.
[0033]
In addition, a release agent can be blended in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention within a range that does not impair the purpose of the present invention in order to further improve the releasability from the mold during melt molding. is there. Such release agents include olefin waxes, olefin waxes containing carboxyl groups and / or carboxylic anhydride groups, silicone oils, organopolysiloxanes, higher fatty acid esters of mono- or polyhydric alcohols, paraffin waxes, beeswax. Etc. The compounding amount of the release agent is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.
[0034]
As the olefin wax, polyethylene wax and / or 1-alkene polymer is particularly preferable, and a very good release effect can be obtained. As the polyethylene wax, those generally known at present can be used, and those obtained by polymerizing ethylene under high temperature and high pressure, those obtained by thermally decomposing polyethylene, those obtained by separating and purifying low molecular weight components from polyethylene polymer, and the like can be mentioned. The molecular weight, the degree of branching, etc. are not particularly limited, but the molecular weight is preferably 1,000 or more in terms of number average molecular weight.
[0035]
As the 1-alkene polymer, a polymer obtained by polymerizing 1-alkene having 5 to 40 carbon atoms can be used. The molecular weight of the 1-alkene polymer is preferably 1,000 or more in terms of number average molecular weight.
[0036]
The olefinic wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic acid anhydride group is a compound containing a carboxyl group and / or a carboxylic acid anhydride group by post-treatment of the olefinic wax, preferably maleic acid and / or Those modified by post-treatment with maleic anhydride. Further, a compound containing a carboxyl group and / or a carboxylic acid anhydride group, preferably maleic acid and / or maleic anhydride, copolymerizable with such monomers when polymerizing or copolymerizing ethylene and / or 1-alkene. Copolymerized ones are also included, and such copolymerized ones are preferable because carboxyl groups and / or carboxylic anhydride groups are contained in a high concentration and stably. The carboxyl group or carboxylic acid anhydride group may be bonded to any part of the olefin wax, and the concentration thereof is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 6 meq / g per gram of olefin wax. . Examples of commercially available olefinic olefinic waxes containing carboxyl groups and / or carboxylic acid anhydride groups include Diacarna-PA30 [trade name of Mitsubishi Chemical Corporation], high wax acid treatment type 2203A, 1105A. [Trade name of Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] and the like, and these are used alone or as a mixture of two or more.
[0037]
In the case of blending the present invention and other inorganic fillers, the addition of an olefin-based wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic acid anhydride group may cause release from the mold during melt molding. In addition to improving the resistance, the effect of suppressing a decrease in impact strength due to the blending of the inorganic filler is also expressed and can be preferably used.
[0038]
The higher fatty acid ester is preferably a partial ester or a total ester of a monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms. Such partial esters or total esters of monohydric or polyhydric alcohols and saturated fatty acids include stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbite, behenic acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol. Tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2- And ethyl hexyl stearate, among others, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol Le tetrastearate are preferably used.
[0039]
A light stabilizer can be blended with the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such a light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole and 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzo. Triazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2′- Examples include methylene bis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2′-p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one) and the like. The blending amount of the light stabilizer is preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.
[0040]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be blended with an antistatic agent as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the antistatic agent include polyether ester amide, glycerin monostearate, ammonium dodecylbenzenesulfonate, phosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylsulfonate, maleic anhydride monoglyceride, maleic anhydride diglyceride and the like. It is done.
[0041]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can contain a flame retardant in an amount that does not impair the object of the present invention. Examples of flame retardants include halogenated bisphenol A polycarbonate flame retardants, organic salt flame retardants, aromatic phosphate ester flame retardants, and halogenated aromatic phosphate ester flame retardants. It can mix | blend above. Specifically, the polycarbonate type flame retardant of halogenated bisphenol A includes a polycarbonate type flame retardant of tetrachlorobisphenol A, a polycarbonate type flame retardant of tetrachlorobisphenol A and bisphenol A, a polycarbonate type flame retardant of tetrabromobisphenol A, tetra A copolymer polycarbonate type flame retardant of bromobisphenol A and bisphenol A; Specifically, organic salt flame retardants include dipotassium diphenylsulfone-3,3′-disulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, sodium 2,4,5-trichlorobenzenesulfonate, 2,4,5-trisulfonate. Potassium chlorobenzenesulfonate, potassium bis (2,6-dibromo-4-cumylphenyl) phosphate, sodium bis (4-cumylphenyl) phosphate, potassium bis (p-toluenesulfone) imide, potassium bis (diphenylphosphate) imide, Potassium bis (2,4,6-tribromophenyl) phosphate, potassium bis (2,4-dibromophenyl) phosphate, potassium bis (4-bromophenyl) phosphate, potassium diphenylphosphate, sodium diphenylphosphate, Potassium perfluorobutanesulfonate, sodium lauryl sulfate Or potassium, sodium hexadecyl sulfate or potassium. Specifically, the halogenated aromatic phosphate ester type flame retardant is tris (2,4,6-tribromophenyl) phosphate, tris (2,4-dibromophenyl) phosphate, tris (4-bromophenyl) phosphate, etc. is there. Specifically, aromatic phosphate ester flame retardants include triphenyl phosphate, tris (2,6-xylyl) phosphate, tetrakis (2,6-xylyl) resorcin diphosphate, tetrakis (2,6-xylyl) hydroquinone diphosphate. Tetrakis (2,6-xylyl) -4,4′-biphenol diphosphate, tetraphenylresorcin diphosphate, tetraphenylhydroquinone diphosphate, tetraphenyl-4,4′-biphenol diphosphate, aromatic ring source is resorcin and phenol Aromatic polyphosphates that do not contain phenolic OH groups, aromatic ring sources are resorcin and phenol, aromatic polyphosphates that contain phenolic OH groups, aromatic ring sources are hydroquinone and phenol, and phenolic O Aromatic polyphosphates that do not contain groups, aromatic polyphosphates that contain similar phenolic OH groups, (the "aromatic polyphosphates" shown below are aromatic polyphosphates that contain phenolic OH groups and aromatic polyphosphates that do not contain Aromatic polyphosphates whose aromatic ring source is bisphenol A and phenol, aromatic polyphosphates whose aromatic ring source is tetrabromobisphenol A and phenol, aromatic ring source is resorcin and 2, Aromatic polyphosphate that is 6-xylenol, aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is hydroquinone and 2,6-xylenol, aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is bisphenol A and 2,6-xylenol, aromatic ring source Is tetrabromobispheno A and the aromatic polyphosphates such as 2,6-xylenol.
[0042]
Among these flame retardants, the polycarbonate-type flame retardant of halogenated bisphenol A is preferably a polycarbonate-type flame retardant of tetrabromobisphenol A, a copolymer polycarbonate of tetrabromobisphenol A and bisphenol A, and more preferably tetrabromobisphenol A. Polycarbonate flame retardants are preferred. As the organic salt flame retardant, diphenylsulfone-3,3′-disulfonate dipotassium, diphenylsulfone-3-sulfonate potassium and sodium 2,4,5-trichlorobenzenesulfonate are preferable. Aromatic phosphate ester flame retardants include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, resulcinol bis (dixylenyl phosphate), bis (2,3 dibromopropyl) phosphate, tris (2,3 Dibromopropyl) phosphate is preferred. Of these, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and resulcinol bis (dixylenyl phosphate) which are aromatic phosphate ester flame retardants that do not destroy the ozone layer are most preferable.
[0043]
Other resins can be blended with the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired.
[0044]
Examples of such other resins include aromatic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyurethane resins, polyphenylene ether resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyethylene, and polypropylene. And other resins such as polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), polymethacrylate resin, phenol resin, and epoxy resin.
[0045]
Arbitrary methods are employ | adopted in order to manufacture the aromatic polycarbonate resin composition of this invention. For example, a method of mixing with a tumbler, a V-type blender, a super mixer, a nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, an extruder, or the like is appropriately used. The aromatic polycarbonate resin composition thus obtained can be made into a molded product by a generally known method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, etc., as it is or after being once pelletized with a melt extruder. it can. In order to increase the miscibility of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention and obtain stable release properties and physical properties, it is preferable to use a twin screw extruder in melt extrusion. Furthermore, when blending inorganic fillers, a method of directly feeding from the extruder hopper port or in the middle of the extruder, a method of pre-mixing with an aromatic polycarbonate resin or an aromatic polyester resin, a part of the aromatic polycarbonate resin or aromatic polyester Either a method of mixing and preliminarily mixing with a resin to prepare a master and a method of charging such a master from the middle of an extruder can be employed.
[0046]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention thus obtained includes the housing and chassis of OA equipment such as personal computers, word processors, fax machines, copiers, printers, CD-ROM trays, chassis, turntables, pickup chassis, and various gears. OA internal parts, housings and parts for home appliances such as TVs, videos, electric washing machines, electric dryers, vacuum cleaners, electric tools such as electric saws, electric drills, telescope barrels, microscope barrels, cameras It is useful for optical parts such as bodies, camera housings, and camera barrels, and automotive parts such as door handles, pillars, bumpers, and instrument panels. It is particularly useful for automobile parts (outer door handles, inner door handles, etc.) and machine parts (power tool covers, etc.) that require mechanical strength, chemical resistance, wet heat fatigue, and the like.
[0047]
【Example】
Examples will be described further below. In the examples, “parts” or “%” represents parts by weight or% by weight, and the evaluation items and symbols of each component in the composition mean the following contents.
[0048]
(1) Dissolve 0.02 g of terminal hydroxyl group sample in 0.4 ml of chloroform, and measure terminal hydroxyl group and terminal phenyl group using 1H-NMR (EX-270 manufactured by JEOL Ltd.) at 20 ° C. The terminal hydroxyl group concentration was measured by (i).
Terminal hydroxyl group concentration (mol%) = (number of terminal hydroxyl groups / total number of terminals) × 100 (i)
[0049]
(2) Wet heat fatigue Using the so-called C-type measurement sample shown in FIG. 1, the following fatigue test is performed at 80 ° C. and 90% RH in a sine wave with a frequency of 1 Hz and a maximum load of 2 kg. The number of times until the measurement sample broke was measured using a machine [Shimadzu Servo Pulser EHF-EC5 type, manufactured by Shimadzu Corporation].
(3) Surface impact property Using a square plate for measurement having a length of 15 cm, a width of 15 cm, and a thickness of 2 mm, the surface impact was measured according to the test method of JIS K-7221 under the following conditions.
Weight: Spherical test temperature of about 63 mm in diameter and 1 kg in weight: 40 ° C.
The height at which the weights were dropped at intervals of 5 cm was raised, the weight was dropped on the measuring square plate, and the height (cm) at which a crack was generated in the test piece was measured.
(4) Flexural modulus was measured by rigidity ASTM D790.
(5) Tensile strength In accordance with ASTM D638, a tensile test was performed to measure the tensile strength at break.
[0050]
(A) Aromatic polycarbonate resin (1) EX-PC
[Reference Example 1] Production of aromatic polycarbonate resin of the present invention In a reactor equipped with a stirrer and a distillation column, 228 parts (approximately 1 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, diphenyl carbonate (Bayer) 223 parts (about 1.06 mol) and 0.000024 parts of sodium hydroxide (about 6 × 10 ⁻⁷ mol / 1 mol of bisphenol A) and 0.0073 parts of tetramethylammonium hydroxide (about 8 × 10 ^{− 5} mol / bisphenol A 1 mol) was charged, and the atmosphere was replaced with nitrogen. The mixture was heated to 200 ° C. and dissolved with stirring. Next, most of the phenol is distilled off in 1 hour while heating at a reduced pressure of 3.99 kPa (30 Torr), the temperature is further raised to 270 ° C., and the polymerization reaction is carried out for 2 hours at a reduced pressure of 0.133 kPa (1 Torr). It was. Next, in the molten state, 0.0035 parts (about 6 × 10 ⁻⁶ mol / bisphenol A 1 mol) of dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt was added as a catalyst neutralizing agent, and 270 ° C., 1.33 kPa (10 Torr). The reaction was continued below to obtain an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 23,300 and a terminal hydroxyl group concentration of 34 mol%. This aromatic polycarbonate resin was sent to the extruder with a gear pump. In the middle of the extruder, 0.003% by weight of trisnonylphenyl phosphite and 0.05% by weight of trimethyl phosphate were added to obtain aromatic polycarbonate resin pellets.
[0051]
(2) CEX-PC
[Reference Example 2] Production of aromatic polycarbonate resin for comparison Aromatic polycarbonate resin was prepared under the same conditions as in Reference Example 1 except that diphenyl carbonate (manufactured by Bayer) was changed to 219 parts (about 0.995 mol). Manufactured. The aromatic polycarbonate resin had a viscosity average molecular weight of 23,100 and a terminal hydroxyl group concentration of 74 mol%.
[0052]
(B) Mica mica-A: wet pulverized mica powder, average particle size L = 40 μm, L / D = 70, adhesion moisture: 0.4%
Mica-B: wet-pulverized mica powder, average particle size L = 40 μm, L / D = 70, adhesion moisture: 1.4%
[0053]
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
After the aromatic polycarbonate resin obtained above and each component shown in Table 1 were uniformly mixed using a tumbler, the cylinder was moved by a twin screw extruder with a 30 mmφ vent (KTX-30 manufactured by Kobe Steel). Pelletize while degassing at a temperature of 270 ° C. and a vacuum of 1.33 kPa (10 mmHg), and dry the obtained pellets at 120 ° C. for 5 hours, and then an injection molding machine (SG150U type manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) Using, a molding plate for measurement was prepared under conditions of a cylinder temperature of 330 ° C. and a mold temperature of 100 ° C.
[0054]
As is apparent from Table 1, the terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin according to the example of the present invention is 10 to 70 mol% when the total terminal of the aromatic polycarbonate resin is 100 mol%, and the dihydric phenol and carbonate. An aromatic polycarbonate resin composition composed of an aromatic polycarbonate resin and mica obtained by transesterification with an ester is compared with that of the comparative example using an aromatic polycarbonate resin having a high terminal hydroxyl group concentration. The properties inherently expected of the contained resin composition are superior, and the strength and wet heat fatigue are particularly excellent.
[0055]
[Table 1]

[0056]
【The invention's effect】
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention takes advantage of the characteristics inherent in the aromatic polycarbonate resin, and has improved characteristics such as rigidity by adding specific mica, and is excellent in strength and wet heat fatigue characteristics. It is possible to provide a polycarbonate resin composition.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view of a so-called C-type sample used for evaluating wet heat fatigue. The thickness of the sample is 3 mm. A jig of a testing machine is passed through the hole portion indicated by reference numeral 6 and a test is performed by applying a predetermined load in the vertical direction indicated by reference numeral 7.
[Explanation of symbols]
1 Center of C-shaped double circle 2 Radius of inner circle of double circle (20mm)
3 Radius of outer circle of double circle (30mm)
4 Center angle (60 °) indicating the position of the jig mounting hole
5 Sample end face gap (13mm)
6 Jig mounting hole (circle with a diameter of 4 mm, located at the center of the sample width)
7 Direction of load imposed on sample during fatigue test

Claims

(A) When the total terminal of the aromatic polycarbonate resin is 100 mol%, the terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin is 10 to 70 mol%, and obtained by transesterification of a dihydric phenol and a carbonate ester. 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin and (B) the average particle diameter measured by the microtrack laser diffraction method is 10 to 100 μm, the thickness is 0.01 to 1 μm, and the adhering moisture after pulverization by the wet pulverization method is 0 An aromatic polycarbonate resin composition comprising 5 to 200 parts by weight of mica, which is 4% or less.

The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the mica has an average particle diameter of 20 to 50 μm.