JP2011236288A - Resin composition excellent in metal wearing property - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having excellent metal wearing properties, particularly, antiwear properties on the circumference of a screw of a molding machine and on a die, and having high strength, high dimensional accuracy and flame retardancy, and suitable for molded articles for office equipment components.SOLUTION: The resin composition contains: (A) 100 pts.wt. of a thermoplastic resin (A component); (B) 10 to 150 pts.wt. of a plate-like inorganic filler (B component) having an average particle diameter of 100 μm or smaller; (C) 0 to 30 pts.wt. of a flame retardant (C component); (D) 0 to 30 pts.wt. of filler (D component) excluding the B component; and (E) 0 to 5 pts.wt. of a fluorine-containing drop preventing agent (E component).

Description

本発明は、金属摩耗性に優れる樹脂組成物に関する。さらに詳しくは本発明は、特定粒径の板状無機充填材を特定割合で含有することにより金属摩耗性、特に成形機スクリューおよび金型の耐摩耗性に優れ、かつ高強度、高寸法精度、難燃性を有する、事務機器構部品成形品に好適な難燃性樹脂組成物に関するものである。   The present invention relates to a resin composition excellent in metal wear. More specifically, the present invention is excellent in metal wear, particularly wear resistance of a molding machine screw and a mold by containing a specific proportion of a plate-like inorganic filler having a specific particle size, and has high strength, high dimensional accuracy, The present invention relates to a flame retardant resin composition having flame retardancy and suitable for office equipment component molded articles.

近年、レーザービームプリンター、複写機、およびプロジェクター装置など事務機、家庭用電化製品、電気電子機器の機構部品である各種フレームや光学系ユニットなどの機構部品(以下単に“機構部品”と称する場合がある)に使用されるプラスチック材料に対しては、多くの場合、高剛性、高強度、高寸法精度、低そり性および良好な難燃性が要求される。かかる機構部品用のプラスチック材料に対しては既に多くの提案がなされている。特に、機構部品の中でも、光学系ユニットにおいては製品の反りや初期寸法の出しやすさ、使用時の熱変形、低異方性の観点から、板状充填材が好適に用いられている。また、生産におけるコストダウンの観点から、射出成形機や金型の金属部分の摩耗性の低いプラスチック成形材料が好まれ、この点についても板状充填材が優れていると考えられている。   In recent years, mechanical parts such as laser beam printers, copiers, and projectors, office machines such as household appliances, electrical appliances, various frames and optical system units (hereinafter sometimes simply referred to as “mechanical parts”). In many cases, a plastic material used in a certain type is required to have high rigidity, high strength, high dimensional accuracy, low warpage, and good flame retardancy. Many proposals have already been made for plastic materials for such mechanical parts. In particular, among the mechanical components, in the optical system unit, a plate-like filler is preferably used from the viewpoints of product warpage, ease of obtaining initial dimensions, thermal deformation during use, and low anisotropy. Also, from the viewpoint of cost reduction in production, a plastic molding material with low wear of the metal part of an injection molding machine or a mold is preferred, and it is considered that a plate-like filler is excellent also in this respect.

しかし、これら機構部品は、寸法精度が要求されると共に小型化、薄肉化が求められており、さらに、生産におけるコストダウンの一環で、成形サイクルを短縮することを目的とし、樹脂温度、金型温度を下げ、より過酷な条件での成形となる傾向がある。このような過酷な条件下では、成形時の溶融樹脂の粘度が高く、かつ特定粒径以上の板状充填材を用いると、射出成形機のスクリュー、逆止弁、加熱筒、さらに金型のゲート周辺の特定部位の摩耗が激しくなる問題が生じている。   However, these mechanical parts require dimensional accuracy and are required to be smaller and thinner. In addition, as part of cost reduction in production, the purpose is to shorten the molding cycle, resin temperature, mold There is a tendency to lower the temperature and form under more severe conditions. Under these harsh conditions, the viscosity of the molten resin during molding is high, and if a plate-like filler having a specific particle size or more is used, the screw, check valve, heating cylinder, and mold of the injection molding machine There is a problem that the wear of a specific part around the gate becomes intense.

特許文献1には特定粒径のタルクとマイカおよび/またはワラストナイトを併用し、難燃剤を特定割合で含有することにより、適度な剛性、強度、寸法精度を有し、かつ金型を摩耗させにくい特性を有する、シャーシ成形品に好適な難燃性熱可塑性樹脂組成物が開示されている。特許文献2には芳香族ポリカーボネート樹脂および特定割合のアクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)を組み合わせて樹脂成分とし、無機充填材として特定粒径のマイカにタルクあるいはワラストナイトを特定割合組み合わせて使用し、難燃剤として有機リン化合物を使用し、かつ含フッ素滴下剤を使用し、さらにこれら各成分を一定割合で配合した樹脂組成物は、高剛性、高強度および高寸法精度を有する成形品が得られること、比較的少ない難燃剤の使用で良好な難燃性が発現されることおよび金型の摩耗が極めて少ないことという利点が得られることが開示されている。しかしながら、いずれの文献においても、過酷な条件下での金属の耐摩耗性に関する検討が十分になされておらず、さらに、これらの文献でいう金型の摩耗性は金型の中でも比較的条件の緩い部分での摩耗性の評価であり、条件の厳しい部位、厳しい使用方法における摩耗性、あるいは射出成形機のスクリュー周りの金属摩耗については充分に検討されておらず改善の余地がある。   In Patent Document 1, talc having a specific particle size and mica and / or wollastonite are used in combination, and by containing a flame retardant in a specific ratio, it has appropriate rigidity, strength, dimensional accuracy, and wears the mold. A flame retardant thermoplastic resin composition suitable for a chassis molded article having characteristics that are difficult to cause is disclosed. In Patent Document 2, an aromatic polycarbonate resin and a specific ratio of acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) are combined to form a resin component, and mica having a specific particle diameter is combined with a specific ratio of talc or wollastonite as an inorganic filler. A resin composition that uses an organic phosphorus compound as a flame retardant, uses a fluorine-containing dripping agent, and further blends these components at a certain ratio is a molded product having high rigidity, high strength, and high dimensional accuracy. It is disclosed that there are obtained advantages that good flame retardancy is expressed by using a relatively small amount of flame retardant and that the wear of the mold is extremely small. However, in any of the documents, sufficient studies on the wear resistance of metals under severe conditions have not been made, and furthermore, the wearability of the molds referred to in these documents is relatively limited among molds. It is an evaluation of the wearability in a loose part, and there is room for improvement because the examination is not sufficiently conducted on the part with severe conditions, the wearability in a severe usage method, or the metal wear around the screw of the injection molding machine.

特開2004−323565号公報JP 2004-323565 A 特開2004−002737号公報JP 2004-002737 A

本発明の目的は、金属摩耗性、特に成形機スクリュー周りおよび金型の耐摩耗性に優れ、かつ高強度、高寸法精度、難燃性を有する、事務機器構部品成形品に好適な樹脂組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a resin composition suitable for office equipment component molded articles having excellent metal wear resistance, particularly wear resistance of a molding machine screw and a mold, and high strength, high dimensional accuracy, and flame retardancy. To provide things.

本発明者は鋭意検討を重ねた結果、特定粒径の板状無機充填材、特に特定の粉砕方法により得られた板状無機充填材を特定割合で含有することで、上記の課題を解決できることを見出した。そして更に検討を進めることにより本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor can solve the above-mentioned problems by including a specific proportion of a plate-like inorganic filler having a specific particle diameter, particularly a plate-like inorganic filler obtained by a specific pulverization method. I found. The present invention has been completed by further study.

本発明によれば上記課題は、(1)(A)熱可塑性樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)平均粒径が100μm以下の板状無機充填材(B成分)10〜150重量部、(C)難燃剤(C成分)0〜30重量部、(D)B成分以外の充填材(D成分)0〜30重量部、および(E)含フッ素滴下防止剤(E成分)0〜5重量部を含有する樹脂組成物により達成される。
本発明の好適な態様の1つは、(2)熱可塑性樹脂(A成分)が、芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1成分)およびスチレン系樹脂(A−2成分)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂である上記構成(1)の樹脂組成物である。
本発明の好適な態様の1つは、(3)B成分が、マイカおよび/またはタルクである上記構成(1)または(2)の樹脂組成物である。
本発明の好適な態様の1つは、(4)B成分が、湿式粉砕法により粉砕されたマイカである上記構成(3)の樹脂組成物である。
本発明の好適な態様の1つは、(5)C成分が有機リン酸エステル化合物ある上記構成(1)〜(4)のいずれかの樹脂組成物である。
本発明の好適な態様の1つは、(6)D成分が、ワラストナイト、ガラス繊維、および炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の充填材である上記構成(1)〜(5)のいずれかの樹脂組成物である。
本発明の好適な態様の1つは、(7)E成分がフィブリル形成能を有する含フッ素滴下防止剤である上記構成(1)〜(6)のいずれかの樹脂組成物である。
本発明の好適な態様の1つは、(8)上記樹脂組成物から成る成形品であり、殊に、事務機、家庭用電化製品、電気電子機器の機構部品である成形品である。
According to the present invention, the above problems are solved by (1) (A) 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A component), (B) a plate-like inorganic filler (B component) 10 to 150 having an average particle size of 100 μm or less. Parts by weight, (C) flame retardant (component C) 0 to 30 parts by weight, (D) fillers other than component B (component D) 0 to 30 parts by weight, and (E) fluorine-containing anti-dripping agent (component E) This is achieved by a resin composition containing 0 to 5 parts by weight.
One of the preferred embodiments of the present invention is that (2) the thermoplastic resin (component A) is at least selected from the group consisting of an aromatic polycarbonate resin (component A-1) and a styrene resin (component A-2). It is a resin composition of the said structure (1) which is 1 type of thermoplastic resins.
One of the preferred embodiments of the present invention is the resin composition having the above constitution (1) or (2), wherein (3) B component is mica and / or talc.
One of the preferred embodiments of the present invention is the resin composition having the above constitution (3), wherein (4) component B is mica pulverized by a wet pulverization method.
One of the preferred embodiments of the present invention is the resin composition according to any one of the above constitutions (1) to (4), wherein (5) component C is an organic phosphate compound.
One of the preferred embodiments of the present invention is the above constitutions (1) to (5), wherein (6) the D component is at least one filler selected from the group consisting of wollastonite, glass fiber, and carbon fiber. ).
One of the preferred embodiments of the present invention is the resin composition according to any one of the above constitutions (1) to (6), wherein (7) E component is a fluorine-containing anti-dripping agent having fibril forming ability.
One of the preferred embodiments of the present invention is (8) a molded article made of the above resin composition, and in particular, a molded article that is a mechanical part of office machines, household appliances, and electric and electronic equipment.

以下、本発明の詳細について説明する。
<A成分について>
本発明で使用するA成分の熱可塑性樹脂は、基本的に限定されるものではなく、事務機、家庭用電化製品、電気電子機器の機構部品に一般的に用いられる熱可塑性樹脂が好ましく使用される。かかる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ−4−メチルペンテン−1、および環状ポリオレフィン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、HIPS樹脂、MS樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、MBS樹脂、MAS樹脂、水添ポリスチレン樹脂、およびSMA樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、PET樹脂、PBT樹脂などのポリエステル系樹脂、並びにポリアリレート樹脂等の熱可塑性樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、およびアクリル系エラストマー等の熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
Details of the present invention will be described below.
<About component A>
The thermoplastic resin of component A used in the present invention is not basically limited, and thermoplastic resins generally used for mechanical parts of office machines, household appliances, and electric / electronic equipment are preferably used. The Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, poly-4-methylpentene-1, and cyclic polyolefin resin, polystyrene resin, HIPS resin, MS resin, ABS resin, AS resin, and AES resin. , ASA resin, MBS resin, MAS resin, hydrogenated polystyrene resin, styrene resin such as SMA resin, acrylic resin such as polymethyl methacrylate, modified polyphenylene oxide resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, PET resin, Polyester resins such as PBT resin, thermoplastic resins such as polyarylate resin, styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, polyester elastomer, polyamid Systems elastomers, and thermoplastic elastomers such as acrylic elastomers.

本発明のより好適な熱可塑性樹脂(A成分)は、ポリカーボネート樹脂(A−1成分)およびスチレン系樹脂(A−2成分)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂である。その中でも、A−1成分およびA−2成分よりなり、A−1成分およびA−2成分の合計100重量部のうちA−1成分が50重量部以上である熱可塑性樹脂が好ましく、さらに好ましくは60重量部以上、最も好ましくは70重量部以上である熱可塑性樹脂である。   The more preferable thermoplastic resin (component A) of the present invention is at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of polycarbonate resin (component A-1) and styrene resin (component A-2). Among them, a thermoplastic resin composed of the A-1 component and the A-2 component, wherein the A-1 component is 50 parts by weight or more out of the total 100 parts by weight of the A-1 component and the A-2 component, is more preferable. Is a thermoplastic resin of 60 parts by weight or more, most preferably 70 parts by weight or more.

[ポリカーボネート樹脂]
かかるポリカーボネート樹脂は、通常使用されるビスフェノールA型ポリカーボネート以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた3官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは1.3×10〜4.0×10、より好ましくは1.5×10〜3.8×10である。芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(M)は塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを溶解した溶液から20℃で求めた比粘度(ηsp)を次式に挿入して求めたものである。かかるポリカーボネート樹脂の詳細については、特開2002−129003号公報に記載されている。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−40.83
c=0.7
[Polycarbonate resin]
Such a polycarbonate resin may be various polycarbonate resins having a high heat resistance or a low water absorption, which are polymerized using other dihydric phenols, in addition to the commonly used bisphenol A type polycarbonate. The polycarbonate resin may be produced by any production method, and in the case of interfacial polycondensation, a terminal stopper of a monohydric phenol is usually used. The polycarbonate resin may also be a branched polycarbonate resin obtained by polymerizing trifunctional phenols, and further a copolymer obtained by copolymerizing an aliphatic dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid, or a divalent aliphatic or alicyclic alcohol. Polycarbonate may be used. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 1.3 × 10 4 to 4.0 × 10 4 , more preferably 1.5 × 10 4 to 3.8 × 10 4 . The viscosity average molecular weight (M) of the aromatic polycarbonate resin is obtained by inserting the specific viscosity (ηsp) obtained at 20 ° C. from a solution of 0.7 g of the polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride into the following equation. Details of the polycarbonate resin are described in JP-A No. 2002-129003.
η sp /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7

他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記のものが好適に例示される。
(1)該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分100モル%中、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール(以下“BPM”と略称)成分が20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつ9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下“BCF”と略称)成分が20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。
(2)該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分100モル%中、ビスフェノールA成分が10〜95モル%(より好適には50〜90モル%、さらに好適には60〜85モル%)であり、かつBCF成分が5〜90モル%(より好適には10〜50モル%、さらに好適には15〜40モル%)である共重合ポリカーボネート。
(3)該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分100モル%中、BPM成分が20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつ1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン成分が20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。
As specific examples of various polycarbonate resins polymerized using other dihydric phenols and having high heat resistance or low water absorption, the following can be suitably exemplified.
(1) In 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, 4,4 '-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol (hereinafter abbreviated as "BPM") component is 20 to 80 mol% (more preferable) 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%), and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (hereinafter abbreviated as "BCF") component is 20 to 20 mol. Copolycarbonate which is 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, more preferably 35 to 55 mol%).
(2) In 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, the bisphenol A component is 10 to 95 mol% (more preferably 50 to 90 mol%, more preferably 60 to 85 mol%), And a BCF component in an amount of 5 to 90 mol% (more preferably 10 to 50 mol%, and still more preferably 15 to 40 mol%).
(3) In 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, the BPM component is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%), and The 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane component is 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, more preferably 35 to 55 mol%). Copolycarbonate.

これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、2種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールA型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平6−172508号公報、特開平8−27370号公報、特開2001−55435号公報及び特開2002−117580号公報等に詳しく記載されている。   These special polycarbonates may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these can also be mixed and used for the bisphenol A type polycarbonate generally used. The production method and characteristics of these special polycarbonates are described in detail in, for example, JP-A-6-172508, JP-A-8-27370, JP-A-2001-55435, and JP-A-2002-117580. ing.

[スチレン系樹脂]
スチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、及びp−メチルスチレンなどのスチレン誘導体の単独重合体または共重合体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレートなどのビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。更にポリブタジエンなどのジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム、及びポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム(以下IPN型ゴム)などに、スチレン及び/またはスチレン誘導体、またはスチレン及び/またはスチレン誘導体と他のビニルモノマーをグラフト重合させたものが挙げられる。かかるスチレン系樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)、水添スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(水添SBS)、水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(水添SIS)、衝撃性ポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS樹脂)、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体(MBS樹脂)、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(MABS樹脂)、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体(AAS樹脂)、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体(AES樹脂)及びスチレン・IPN型ゴム共重合体などの樹脂、またはこれらの混合物が挙げられる。
[Styrene resin]
Styrene resins include homopolymers or copolymers of styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, and p-methylstyrene, and copolymers of these monomers with vinyl monomers such as acrylonitrile and methyl methacrylate. Etc. Furthermore, diene rubbers such as polybutadiene, ethylene / propylene rubber, acrylic rubber, and composites that have a structure in which the polyorganosiloxane rubber component and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component are intertwined so that they cannot be separated. Examples of the rubber (hereinafter referred to as IPN type rubber) include styrene and / or styrene derivatives, or those obtained by graft polymerization of styrene and / or styrene derivatives and other vinyl monomers. Examples of such styrene resins include polystyrene, styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS), hydrogenated styrene / butadiene / styrene copolymer (hydrogenated SBS), hydrogenated styrene / isoprene / styrene copolymer (water). SIS), impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer (MBS resin), methyl Methacrylate / acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (MABS resin), acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile / ethylene propylene rubber / styrene copolymer (AES resin) and styrene / IP Resins such as type rubber copolymer or mixtures thereof.

尚、かかるスチレン系熱可塑性樹脂はその製造時にメタロセン触媒などの触媒使用により、シンジオタクチックポリスチレンなどの高い立体規則性を有するものであってもよい。更に場合によっては、アニオンリビング重合、ラジカルリビング重合などの方法により得られる、分子量分布の狭い重合体及び共重合体、ブロック共重合体、及び立体規則性の高い重合体、共重合体を使用することも可能である。またポリカーボネート樹脂との相溶性改良などを目的として、かかるスチレン系樹脂に無水マレイン酸やN置換マレイミドといった官能基を持つ化合物を共重合することも可能である。   Such a styrenic thermoplastic resin may have a high stereoregularity such as syndiotactic polystyrene by using a catalyst such as a metallocene catalyst at the time of production. Further, in some cases, polymers and copolymers having a narrow molecular weight distribution, block copolymers, polymers with high stereoregularity, and copolymers obtained by methods such as anion living polymerization and radical living polymerization are used. It is also possible. For the purpose of improving the compatibility with the polycarbonate resin, it is possible to copolymerize a compound having a functional group such as maleic anhydride or N-substituted maleimide with the styrenic resin.

これらの中でも、ポリカーボネート樹脂との親和性の観点から、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS樹脂)が好ましい。また、スチレン系樹脂を2種以上混合して使用することも可能である。   Among these, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) and acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin) are preferable from the viewpoint of affinity with the polycarbonate resin. It is also possible to use a mixture of two or more styrene resins.

本発明で使用するAS樹脂とは、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を共重合した熱可塑性共重合体である。かかるシアン化ビニル化合物としては、前記記載のものを挙げることができ、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。また芳香族ビニル化合物としては、同様に前記記載のものが使用できるが、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく使用できる。AS樹脂中における各成分の割合としては、全体を100重量%とした場合、シアン化ビニル化合物が好ましくは5〜50重量%、より好ましくは15〜35重量%、芳香族ビニル化合物が好ましくは95〜50重量%、より好ましくは85〜65重量%である。更にこれらのビニル化合物に、前記記載の共重合可能な他のビニル系化合物を混合使用することもでき、これらの含有割合は、AS樹脂成分中15重量%以下であるものが好ましい。また反応で使用する開始剤、連鎖移動剤などは必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。かかるAS樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、好ましくは塊状重合によるものである。また共重合の方法も一段での共重合、または多段での共重合のいずれであってもよい。またかかるAS樹脂の還元粘度としては、0.2〜1.0dl/gが好ましく、より好ましくは0.3〜0.5dl/gである。還元粘度は、AS樹脂0.25gを精秤し、ジメチルホルムアミド50mlに2時間かけて溶解させた溶液を、ウベローデ粘度計を用いて30℃の環境で測定したものである。なお、粘度計は溶媒の流下時間が20〜100秒のものを用いる。還元粘度は溶媒の流下秒数(t)と溶液の流下秒数(t)から次式によって求める。
還元粘度(ηsp/C)={(t/t)−1}/0.5
還元粘度が0.2dl/gより小さいと衝撃が低下し、1.0dl/gを越えると流動性が悪くなる。
The AS resin used in the present invention is a thermoplastic copolymer obtained by copolymerizing a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound. Examples of such vinyl cyanide compounds include those described above, and acrylonitrile is particularly preferred. As the aromatic vinyl compound, those described above can be used as well, but styrene and α-methylstyrene are preferably used. The proportion of each component in the AS resin is preferably 5 to 50% by weight of vinyl cyanide compound, more preferably 15 to 35% by weight, and preferably 95% of aromatic vinyl compound when the total is 100% by weight. -50% by weight, more preferably 85-65% by weight. Furthermore, the above-mentioned other copolymerizable vinyl compounds can be used by mixing with these vinyl compounds, and the content ratio thereof is preferably 15% by weight or less in the AS resin component. Moreover, conventionally well-known various things can be used for the initiator, chain transfer agent, etc. which are used by reaction as needed. Such an AS resin may be produced by any of bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, but is preferably bulk polymerization. The copolymerization method may be either one-stage copolymerization or multistage copolymerization. Further, the reduced viscosity of the AS resin is preferably 0.2 to 1.0 dl / g, more preferably 0.3 to 0.5 dl / g. The reduced viscosity is a value obtained by precisely weighing 0.25 g of AS resin and measuring a solution obtained by dissolving in 50 ml of dimethylformamide over 2 hours in an environment of 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer. A viscometer having a solvent flow time of 20 to 100 seconds is used. The reduced viscosity is determined from the following formula from the solvent flow down seconds (t 0 ) and the solution flow down seconds (t).
Reduced viscosity (η sp / C) = {(t / t 0 ) −1} /0.5
When the reduced viscosity is less than 0.2 dl / g, the impact is lowered, and when it exceeds 1.0 dl / g, the fluidity is deteriorated.

本発明で使用するABS樹脂とは、ジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混合物である。このABS樹脂を形成するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及びスチレン−ブタジエン共重合体などのガラス転位温度が−30℃以下のゴムが用いられ、その割合はABS樹脂成分100重量%中5〜80重量%であるのが好ましく、より好ましくは8〜50重量%、特に好ましくは10〜30重量%である。ジエン系ゴム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物としては、前記記載のものを挙げることができ、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。またジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物としては、同様に前記記載のものを使用できるが、特にスチレン及びα−メチルスチレンが好ましく使用できる。かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合は、ABS樹脂成分100重量%中95〜20重量%が好ましく、特に好ましくは90〜50重量%である。更にかかるシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の合計量100重量%に対して、シアン化ビニル化合物が5〜50重量%、芳香族ビニル化合物が95〜50重量%であることが好ましい。更に上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部についてメチル(メタ)アクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、N置換マレイミドなどを混合使用することもでき、これらの含有割合はABS樹脂成分中15重量%以下であるものが好ましい。更に反応で使用する開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。   The ABS resin used in the present invention is a mixture of a thermoplastic graft copolymer obtained by graft polymerization of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound to a diene rubber component, and a copolymer of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound. It is. As the diene rubber component forming this ABS resin, for example, rubber having a glass transition temperature of −30 ° C. or less such as polybutadiene, polyisoprene and styrene-butadiene copolymer is used, and the proportion thereof is 100% by weight of the ABS resin component. The content is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 8 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 30% by weight. Examples of the vinyl cyanide compound grafted onto the diene rubber component include those described above, and acrylonitrile is particularly preferably used. As the aromatic vinyl compound grafted onto the diene rubber component, those described above can be used as well, and styrene and α-methylstyrene are particularly preferably used. The ratio of the component grafted to the diene rubber component is preferably 95 to 20% by weight, particularly preferably 90 to 50% by weight, based on 100% by weight of the ABS resin component. Furthermore, it is preferable that the vinyl cyanide compound is 5 to 50% by weight and the aromatic vinyl compound is 95 to 50% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the vinyl cyanide compound and the aromatic vinyl compound. Further, methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like can be mixed and used for some of the components grafted to the diene rubber component, and the content ratio thereof is in the ABS resin component. What is 15 weight% or less is preferable. Furthermore, conventionally well-known various things can be used for the initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. which are used by reaction as needed.

本発明のABS樹脂においては、ゴム粒子径は0.1〜5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜3.0μm、特に好ましくは0.3〜1.5μmである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるもの及び2山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、更にそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。   In the ABS resin of the present invention, the rubber particle diameter is preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.2 to 3.0 μm, and particularly preferably 0.3 to 1.5 μm. As the distribution of the rubber particle diameter, either a single distribution or a rubber particle having two or more peaks can be used, and the rubber particles form a single phase in the morphology. Alternatively, it may have a salami structure by containing an occluded phase around the rubber particles.

またABS樹脂がジエン系ゴム成分にグラフトされないシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含有することは従来からよく知られているところであり、本発明のABS樹脂においてもかかる重合の際に発生するフリーの重合体成分を含有するものであってもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる共重合体の還元粘度は、先に記載の方法で求めた還元粘度(30℃)が0.2〜1.0dl/gが好ましく、より好ましくは0.3〜0.7dl/gであるものである。
またグラフトされたシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の割合はジエン系ゴム成分に対して、グラフト率(重量%)で表して20〜200%が好ましく、より好ましくは20〜70%のものである。
In addition, it is well known that the ABS resin contains a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound that are not grafted to the diene rubber component, and the ABS resin of the present invention is free of the occurrence of such polymerization. The polymer component may be contained. The reduced viscosity of the copolymer comprising such free vinyl cyanide compound and aromatic vinyl compound is preferably 0.2 to 1.0 dl / g in reduced viscosity (30 ° C.) determined by the method described above. Preferably it is 0.3-0.7 dl / g.
The ratio of the grafted vinyl cyanide compound and aromatic vinyl compound is preferably 20 to 200%, more preferably 20 to 70% in terms of graft ratio (% by weight) with respect to the diene rubber component. is there.

かかるABS樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、特に塊状重合によるものが好ましい。塊状重合の場合には乳化剤などに由来するアルカリ金属塩などを実質的に含まないため、ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性をより良好に保つことが可能となる。また共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよい。また、かかる製造法により得られたABS樹脂に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。   Such an ABS resin may be produced by any of bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, but is preferably bulk polymerization. In the case of bulk polymerization, an alkali metal salt derived from an emulsifier and the like is substantially not contained, and thus the thermal stability of the polycarbonate resin composition can be kept better. Further, the copolymerization may be carried out in one step or in multiple steps. Moreover, what blended the vinyl compound polymer obtained by copolymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide component separately to the ABS resin obtained by this manufacturing method can also be used preferably.

<B成分について>
本発明でB成分として使用する平均粒径が100μm以下の板状無機充填材としては、そのモース硬度が5以下であることが望ましく、その一例として、マイカおよびタルクが挙げられる。本発明で特に好適に使用されるマイカはマスコバイトマイカ(白雲母)、フロゴバイト(金雲母)に代表されるマイカであり、樹脂組成物の剛性の観点からは、マスコバイトマイカが好ましく、そのモース硬度は約3である。マスコバイトマイカはフロゴバイトなど他のマイカに比較してより高剛性および高強度を達成でき、本発明の課題をより良好なレベルにおいて解決する。またマイカの粉砕方法は、マイカ原石をピンミル、インパクトミル、ジェットミルなどの乾式粉砕機で粉砕する乾式粉砕法と、マイカ原石を、乾式粉粉砕機で粗粉砕した後、粗粉砕物に水を加えスラリー状とし水洗、脱水し、残った水分を粉砕助剤としてローラーミル等の湿式粉砕機で粉砕する湿式粉砕法があるが、どちらの粉砕方式で生産したものでも使用可能である。同じ粒径で比較する場合、湿式粉砕法で得られたマイカパウダーの方が、同様の樹脂組成とした時により高い剛性が得られより好ましい。また、本発明の特徴である金属摩耗性の観点からも湿式粉砕法で得られたマイカがより好ましい。さらに、マイカは天然に産出される鉱物であることから、鉱物鉄、あるいはモース硬度が7である石英を含む砂、さらに粉砕機、特に乾式粉砕法のピンミルから発生する摩耗鉄が含まれるため、風力分級による砂分離工程、磁力選別処理による脱鉄工程を経て製造されることが好ましい。このようにして得られたマイカは、シランカップリング剤、高級脂肪酸エステル、およびワックスなどの各種表面処理剤で表面処理されていてもよく、更に各種樹脂、高級脂肪酸エステル、およびワックスなどの集束剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。
<About B component>
The plate-like inorganic filler having an average particle size of 100 μm or less used as the component B in the present invention preferably has a Mohs hardness of 5 or less, and examples thereof include mica and talc. Mica particularly preferably used in the present invention is mica represented by muscobite mica (muscovite) and phlogopite (phlogopite). From the viewpoint of the rigidity of the resin composition, mascobite mica is preferable. The hardness is about 3. Muscovite mica can achieve higher rigidity and strength than other mica such as phlogopite, and solves the problems of the present invention at a better level. In addition, mica pulverization methods include dry pulverization method in which mica rough is pulverized with a dry pulverizer such as a pin mill, impact mill, jet mill, etc., and mica rough is roughly pulverized with a dry powder pulverizer, In addition, there is a wet pulverization method in which the slurry is washed with water and dehydrated, and the remaining water is pulverized with a wet pulverizer such as a roller mill as a pulverization aid. However, any of these pulverization methods can be used. When comparing with the same particle size, mica powder obtained by the wet pulverization method is more preferable because higher rigidity is obtained when the same resin composition is used. Moreover, mica obtained by a wet pulverization method is more preferable from the viewpoint of metal wear, which is a feature of the present invention. In addition, since mica is a naturally occurring mineral, it contains mineral iron or sand containing quartz with a Mohs hardness of 7, and also wear iron generated from a pulverizer, particularly a dry milling pin mill, It is preferably manufactured through a sand separation process by air classification and a deironing process by magnetic separation process. The mica thus obtained may be surface-treated with various surface treatment agents such as a silane coupling agent, a higher fatty acid ester, and a wax, and further a sizing agent such as various resins, higher fatty acid esters, and waxes. It may be granulated and granulated.

B成分の平均粒径はマイクロトラックレーザー方式などの公知の方法により測定可能であり、その平均粒径は、100μm以下であり、好ましくは5〜85μm、さらに好ましくは10〜70μm、特に好ましくは20〜60μmである。平均粒径が小さすぎると衝撃強度が低下する場合がある。更に本発明において好適な樹脂である芳香族ポリカーボネートの熱安定性も低下も悪化する場合がある。また100μmを超えると、剛性は向上するが金属摩耗性が著しく悪くなり好ましくない。B成分の厚みとしては、電子顕微鏡観察により実測した厚みが0.001〜10μmのものを使用できる。
B成分の含有量はA成分100重量部に対し、10〜150重量部であり、好ましくは15〜120重量部であり、20〜100重量部がより好ましい。B成分が上記範囲よりも少なすぎる場合には充分な剛性を得ることが難しく、上記範囲を超えて多すぎる場合には、押出機による組成物の製造が困難であり工業的に有用でない。
The average particle size of the component B can be measured by a known method such as a microtrack laser method, and the average particle size is 100 μm or less, preferably 5 to 85 μm, more preferably 10 to 70 μm, and particularly preferably 20 ~ 60 μm. If the average particle size is too small, the impact strength may decrease. Furthermore, the thermal stability and degradation of the aromatic polycarbonate, which is a preferred resin in the present invention, may be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 100 μm, the rigidity is improved, but the metal wear is remarkably deteriorated. As the thickness of the component B, a thickness of 0.001 to 10 μm actually measured by observation with an electron microscope can be used.
Content of B component is 10-150 weight part with respect to 100 weight part of A component, Preferably it is 15-120 weight part, and 20-100 weight part is more preferable. When the component B is too small, the sufficient rigidity is difficult to obtain, and when it exceeds the above range, it is difficult to produce the composition using an extruder, which is not industrially useful.

<C成分について>
本発明の樹脂組成物は、C成分として難燃剤をA成分100重量部に対し、0〜30重量部含有する。
かかる難燃剤(C成分)としては、特に限定するものではなく、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、塩系難燃剤、シリコン系難燃剤などの樹脂用難燃剤が使用可能であるが、その中でも、環境性能と難燃性能のバランスに優れたリン系難燃剤、特に有機リン酸エステル化合物が好ましい。
<About component C>
The resin composition of the present invention contains 0 to 30 parts by weight of a flame retardant as the C component with respect to 100 parts by weight of the A component.
Such a flame retardant (C component) is not particularly limited, and flame retardants for resins such as halogen flame retardants, phosphorus flame retardants, salt flame retardants, and silicon flame retardants can be used. Among these, phosphorus-based flame retardants having an excellent balance between environmental performance and flame retardant performance, particularly organophosphate compounds are preferable.

有機リン酸エステル化合物としては、リン酸エステル、ホスホン酸エステル、およびホスファゼンオリゴマーなどが好適に例示される。更にリン酸エステルとしては、下記式(1)で示される化合物が好適である。   Preferred examples of the organic phosphate compound include phosphate esters, phosphonate esters, and phosphazene oligomers. Further, as the phosphate ester, a compound represented by the following formula (1) is suitable.

Figure 2011236288
[式中、Xは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス(4−ヒドロキシジフェニル)メタン、ビスフェノールA、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、およびビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイドからなる群より選ばれる化合物から誘導される二価の基である。nは0〜5の整数であり、n数の異なるリン酸エステルの混合物の場合は0〜5の平均値である。R11、R12、R13、およびR14はそれぞれ独立して1個以上のハロゲン原子で置換したもしくは置換していないフェノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、およびp−クミルフェノールからなる群より選ばれる化合物より誘導される一価の基である。]
Figure 2011236288
[Wherein X is hydroquinone, resorcinol, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, bisphenol A, dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, and bis ( It is a divalent group derived from a compound selected from the group consisting of 4-hydroxyphenyl) sulfide. n is an integer of 0 to 5, and is an average value of 0 to 5 in the case of a mixture of phosphate esters having different n numbers. R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently comprise phenol, cresol, xylenol, isopropylphenol, butylphenol, and p-cumylphenol substituted or unsubstituted with one or more halogen atoms. It is a monovalent group derived from a compound selected from the group. ]

更に好ましいものとしては、上記式中のXが、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールA、およびジヒドロキシジフェニルからなる群より選ばれる化合物から誘導される二価の基であり、R11、R12、R13、およびR14はそれぞれ独立して1個以上のハロゲン原子で置換したもしくはより好適には置換していないフェノール、クレゾール、およびキシレノールからなる群より選ばれる化合物から誘導される一価の基であり、nが1〜3の整数である成分を主成分として含む化合物が挙げられる。
C成分の含有量はA成分100重量部に対し、0〜30重量部であり、好ましくは1〜25重量部であり、2〜20重量部がより好ましく、3〜15重量部が特に好ましい。難燃剤が上記範囲を超えて多すぎる場合には、組成物の耐熱性および物性低下を起こす場合がある。
More preferably, X in the above formula is a divalent group derived from a compound selected from the group consisting of hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, and dihydroxydiphenyl, and R 11 , R 12 , R 13 , And R 14 are each independently a monovalent group derived from a compound selected from the group consisting of phenol, cresol, and xylenol, which are substituted or more preferably substituted with one or more halogen atoms; A compound containing as a main component a component in which n is an integer of 1 to 3 can be mentioned.
Content of C component is 0-30 weight part with respect to 100 weight part of A component, Preferably it is 1-25 weight part, 2-20 weight part is more preferable, 3-15 weight part is especially preferable. If the amount of the flame retardant exceeds the above range, the composition may be deteriorated in heat resistance and physical properties.

<D成分について>
本発明の樹脂組成物は、B成分以外の充填材(D成分)を含有していることが好ましい。D成分の充填材には、難燃性樹脂組成物の剛性や強度の向上などを目的として配合される強化フィラー並びに熱可塑性樹脂組成物の着色などを目的として配合される無機顔料などが代表的に例示される。強化フィラーとしては各種のガラス繊維(チョップドストランド、ミルドファイバー、扁平断面ガラス繊維等)、ガラスビーズ、ガラスバルーン、炭素繊維、カーボンビーズ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、各種無機のウイスカー、金属繊維、金属コートガラス繊維、および金属コート炭素繊維などを挙げることができる。中でもワラストナイト、ガラス繊維、および炭素繊維から選択される少なくとも1種が好ましく、衝撃強度の観点からガラス繊維および炭素繊維から選択される少なくとも1種がより好ましい。更にガラス繊維は特に好適である。一方、着色剤として配合される無機充填材の代表例としては二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、および酸化鉄などが例示され、二酸化チタンは最も好適に使用される。
D成分の含有量は、A成分100重量部に対し、0〜30重量部であり、好ましくは2〜25重量部、より好ましくは4〜20重量部である。充填材が上記範囲を超えて多すぎる場合には異方性が大きくなりすぎたり、成形性が著しく損なわれ、実用に適さない。
<About D component>
It is preferable that the resin composition of this invention contains fillers (D component) other than B component. Typical fillers for component D include reinforcing fillers formulated for the purpose of improving the rigidity and strength of flame retardant resin compositions, inorganic pigments formulated for the purpose of coloring thermoplastic resin compositions, and the like. Is exemplified. Reinforcing fillers include various glass fibers (chopped strands, milled fibers, flat cross-section glass fibers, etc.), glass beads, glass balloons, carbon fibers, carbon beads, wollastonite, calcium carbonate, various inorganic whiskers, metal fibers, metals Examples thereof include coated glass fiber and metal-coated carbon fiber. Among these, at least one selected from wollastonite, glass fiber, and carbon fiber is preferable, and at least one selected from glass fiber and carbon fiber is more preferable from the viewpoint of impact strength. Furthermore, glass fibers are particularly suitable. On the other hand, typical examples of the inorganic filler blended as the colorant include titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, and iron oxide. Titanium dioxide is most preferably used.
Content of D component is 0-30 weight part with respect to 100 weight part of A component, Preferably it is 2-25 weight part, More preferably, it is 4-20 weight part. When the amount of the filler exceeds the above range, the anisotropy becomes too large, the moldability is remarkably impaired, and it is not suitable for practical use.

<E成分について>
本発明の樹脂組成物は、含フッ素滴下防止剤(E成分)を含有していることが好ましい。この含フッ素滴下防止剤の含有により、成形品の物性を損なうことなく、良好な難燃性を達成することができる。
<About E component>
The resin composition of the present invention preferably contains a fluorine-containing anti-dripping agent (E component). By containing this fluorine-containing anti-drip agent, good flame retardancy can be achieved without impairing the physical properties of the molded product.

含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、かかるポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体(例えば、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、など)、米国特許第4379910号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。中でも好ましくはポリテトラフルオロエチレン(以下PTFEと称することがある)である。フィブリル形成能を有するPTFEの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりPTFE同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において100万〜1000万、より好ましく200万〜900万である。かかるPTFEは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するPTFEは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のPTFE混合物を使用することも可能である。かかるフィブリル形成能を有するPTFEの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル(株)のテフロン(登録商標)6J、ダイキン工業(株)のポリフロンMPAFA500およびF−201Lなどを挙げることができる。PTFEの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ(株)製のフルオンAD−1、AD−936、ダイキン工業(株)製のフルオンD−1およびD−2、三井・デュポンフロロケミカル(株)製のテフロン(登録商標)30Jなどを代表として挙げることができる。混合形態のPTFEとしては、(1)PTFEの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法(特開昭60−258263号公報、特開昭63−154744号公報などに記載された方法)、(2)PTFEの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法(特開平4−272957号公報に記載された方法)、(3)PTFEの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法(特開平06−220210号公報、特開平08−188653号公報などに記載された方法)、(4)PTFEの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法(特開平9−95583号公報に記載された方法)、および(5)PTFEの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、さらに該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法(特開平11−29679号などに記載された方法)により得られたものが使用できる。これら混合形態のPTFEの市販品としては、三菱レイヨン(株)の「メタブレンA3800」(商品名)、およびGEスペシャリティーケミカルズ社製 「BLENDEX B449」(商品名)などを挙げることができる。混合形態におけるPTFEの割合としては、PTFE混合物100重量%中、PTFEが1〜60重量%が好ましく、より好ましくは5〜55重量%である。PTFEの割合がかかる範囲にある場合は、PTFEの良好な分散性を達成することができる。なお、上記E成分の割合は正味の含フッ素滴下防止剤の量を示し、混合形態のPTFEの場合には、正味のPTFE量を示す。   Examples of the fluorine-containing anti-drip agent include a fluorine-containing polymer having a fibril-forming ability. Examples of such a polymer include polytetrafluoroethylene and tetrafluoroethylene copolymers (for example, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer). For example, partially fluorinated polymers as disclosed in US Pat. No. 4,379,910, and polycarbonate resins produced from fluorinated diphenols. Among them, polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes referred to as PTFE) is preferable. PTFE having a fibril forming ability has a very high molecular weight, and tends to be bonded to each other by an external action such as shearing force to form a fiber. The molecular weight is 1 million to 10 million, more preferably 2 million to 9 million in the number average molecular weight determined from the standard specific gravity. Such PTFE can be used in solid form or in the form of an aqueous dispersion. In addition, PTFE having such fibril forming ability can improve the dispersibility in the resin, and it is also possible to use a PTFE mixture in a mixed form with other resins in order to obtain better flame retardancy and mechanical properties. is there. Examples of commercially available PTFE having such fibril forming ability include Teflon (registered trademark) 6J from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., and Polyflon MPAFA500 and F-201L from Daikin Industries, Ltd. Commercially available PTFE aqueous dispersions include Asahi IC Fluoropolymers' full-on AD-1, AD-936, Daikin Kogyo's full-on D-1 and D-2, Mitsui Dupont Fluoro A typical example is Teflon (registered trademark) 30J manufactured by Chemical Corporation. As a mixed form of PTFE, (1) a method in which an aqueous dispersion of PTFE and an aqueous dispersion or solution of an organic polymer are mixed and co-precipitated to obtain a co-aggregated mixture (Japanese Patent Laid-Open No. 60-258263; (Method described in JP-A-63-154744), (2) A method of mixing an aqueous dispersion of PTFE and dried organic polymer particles (method described in JP-A-4-272957), (3) A method in which an aqueous dispersion of PTFE and an organic polymer particle solution are uniformly mixed, and each medium is simultaneously removed from the mixture (described in JP-A-06-220210, JP-A-08-188653, etc.) And (4) a method of polymerizing monomers forming an organic polymer in an aqueous dispersion of PTFE (a method described in JP-A-9-95583), and (5) A method in which an aqueous dispersion of TFE and an organic polymer dispersion are uniformly mixed, and a vinyl monomer is further polymerized in the mixture dispersion, and then a mixture is obtained (described in JP-A-11-29679, etc.). Those obtained by (Method) can be used. Examples of commercially available PTFE in a mixed form include “Metablene A3800” (trade name) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. and “BLENDEX B449” (trade name) manufactured by GE Specialty Chemicals. As a ratio of PTFE in the mixed form, 1 to 60% by weight of PTFE is preferable in 100% by weight of the PTFE mixture, and more preferably 5 to 55% by weight. When the ratio of PTFE is within such a range, good dispersibility of PTFE can be achieved. In addition, the ratio of the said E component shows the quantity of a net fluorine-containing dripping inhibitor, and in the case of mixed form PTFE, it shows a net PTFE quantity.

E成分の含有量は、A成分100重量部に対し、0〜5重量部であり、好ましくは0.05〜3重量部、より好ましくは0.1〜1重量部である。含フッ素滴下防止剤が上記範囲を超えて多すぎる場合にはPTFEが成形品表面に析出し外観不良となるばかりでなく、樹脂組成物のコストアップに繋がり好ましくない。   Content of E component is 0-5 weight part with respect to 100 weight part of A component, Preferably it is 0.05-3 weight part, More preferably, it is 0.1-1 weight part. When the amount of the fluorine-containing anti-drip agent exceeds the above range, PTFE is not preferable because it not only precipitates on the surface of the molded product and causes poor appearance but also increases the cost of the resin composition.

<その他の成分について>
本発明の難燃性樹脂組成物には本発明の効果を発揮する範囲において、他に熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、染顔料、難燃助剤等を配合することも出来る。
<About other ingredients>
In addition to the heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, antistatic agent, mold release agent, foaming agent, dye / pigment, flame retardant resin composition of the present invention within the range where the effects of the present invention are exhibited. A fuel aid or the like can also be blended.

熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等のリン系の熱安定剤が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等の亜リン酸エステル化合物、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート等のリン酸エステル化合物、更にその他のリン系熱安定剤として、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−ビフェニレンホスホナイト等の亜ホスホン酸エステル化合物等を挙げることができる。これらのうち、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−ビフェニレンホスホナイトが好ましい。これらの熱安定剤は、単独でもしくは2種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、A成分100重量部に対して0.0001〜1重量部が好ましく、0.0005〜0.5重量部がより好ましく、0.001〜0.3重量部が更に好ましい。   Examples of the heat stabilizer include phosphorus-based heat stabilizers such as phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, and esters thereof. Specific examples thereof include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite. , Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite , Monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylene bis (4 6-di- phosphite compounds such as ert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tributyl phosphate, trimethyl Phosphate compounds such as phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, Furthermore, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4 ′ is another phosphorus-based heat stabilizer. Biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenedi Examples thereof include phosphonite compounds such as phosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-biphenylenephosphonite. Among these, trisnonylphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) Phosphite, triphenyl phosphate, trimethyl phosphate, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4- Biphenylene phosphonite is preferred. These heat stabilizers may be used alone or in admixture of two or more. The blending amount of the heat stabilizer is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.5 part by weight, and 0.001 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the component A. Further preferred.

酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、グリセロール−3−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4,4’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、単独でもしくは2種以上混合して用いてもよい。かかる酸化防止剤の配合量は、A成分100重量部に対して0.0001〜1重量部が好ましく、0.0005〜0.5重量部がより好ましく、0.001〜0.3重量部が更に好ましい。   Examples of the antioxidant include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-lauryl thiopropionate), glycerol-3-stearyl thiopropionate, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], penta Erythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3 , 5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl 4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy- Benzylphosphonate-diethyl ester, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4′-biphenylenediphosphosphinic acid tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) Undecane etc. are mentioned. These antioxidants may be used alone or in admixture of two or more. The amount of the antioxidant is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.5 part by weight, and 0.001 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the component A. Further preferred.

紫外線吸収剤としては、例えば2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、および例えば2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールおよび2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールに代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示される。更にビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等に代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は、単独でもしくは2種以上混合して用いてもよい。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は、A成分100重量部に対して0.0001〜1重量部が好ましく、0.0005〜0.5重量部がより好ましく、0.001〜0.3重量部が更に好ましい。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based ultraviolet absorbers represented by 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and, for example, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5. -Chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethyl Butyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2- (3 , 5-Di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole-based UV absorption represented by benzotriazole Agents are exemplified. Further, hindered amine light stabilizers typified by bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and the like Can also be used. These ultraviolet absorbers and light stabilizers may be used alone or in admixture of two or more. The blending amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.5 part by weight, and 0.001 to 0. More preferred is 3 parts by weight.

帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。かかる帯電防止剤の配合量は、単独でもしくは2種以上混合して用いてもよい。かかる帯電防止剤の配合量は、A成分100重量部に対して、0.0001〜1重量部が好ましく、0.0005〜0.5重量部がより好ましく、0.001〜0.3重量部が更に好ましい。   Examples of the antistatic agent include polyether ester amide, glycerin monostearate, ammonium dodecylbenzenesulfonate, phosphonium dodecylbenzenesulfonate, maleic anhydride monoglyceride, maleic anhydride diglyceride and the like. These antistatic agents may be used alone or in admixture of two or more. The blending amount of the antistatic agent is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.5 part by weight, and 0.001 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the component A. Is more preferable.

離型剤としては、オレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワックス、蜜蝋などが挙げられる。これらのうち、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル系ワックスが好ましく、具体的には、ステアリルステアレート、グリコールジモンタネート、グリコールジベヘネート、グリコールジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリ(アジピン酸ペンタエリスリトール)ステアレート、ポリ(アジピン酸ジペンタエリスリトール)ステアレートなどが挙げられる。これら離型剤の配合は、単独でもしくは2種以上混合して用いてもよい。かかる離型剤の配合量は、A成分100重量部に対し、0.005〜2重量部が好ましい。   Examples of the releasing agent include olefin wax, silicone oil, organopolysiloxane, higher fatty acid ester wax of monohydric or polyhydric alcohol, paraffin wax, beeswax and the like. Of these, higher fatty acid ester waxes of monohydric or polyhydric alcohols are preferred, and specifically, stearyl stearate, glycol dimontanate, glycol dibehenate, glycol distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol. Examples thereof include tetrastearate, dipentaerythritol hexastearate, poly (pentaerythritol adipate) stearate, and poly (dipentaerythritol adipate) stearate. These release agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the release agent is preferably 0.005 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component A.

<難燃性樹脂組成物の製造>
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記各成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、V型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。好ましくは2軸押出機による溶融混練が好ましく、更にその際、B成分およびD成分はサイドフィーダー等により第2供給口より、溶融混合された他の成分中に供給することが好ましい。
<Manufacture of flame retardant resin composition>
The flame-retardant resin composition of the present invention is produced by mixing the above components simultaneously or in any order with a mixer such as a tumbler, V-type blender, nauter mixer, Banbury mixer, kneading roll, extruder or the like. be able to. Preferably, melt kneading with a twin-screw extruder is preferred, and at that time, the B component and D component are preferably fed from the second feed port into the other melt-mixed components by a side feeder or the like.

上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは1〜5mm、より好ましくは1.5〜4mm、さらに好ましくは2〜3.5mmである。一方、円柱の長さは好ましくは1〜30mm、より好ましくは2〜5mm、さらに好ましくは2.5〜4mmである。   The resin extruded as described above is directly cut into pellets, or after forming strands, the strands are cut with a pelletizer to be pelletized. When it is necessary to reduce the influence of external dust during pelletization, it is preferable to clean the atmosphere around the extruder. Although the shape of the obtained pellet can take general shapes, such as a cylinder, a prism, and a spherical shape, it is more preferably a cylinder. The diameter of such a cylinder is preferably 1 to 5 mm, more preferably 1.5 to 4 mm, and still more preferably 2 to 3.5 mm. On the other hand, the length of the cylinder is preferably 1 to 30 mm, more preferably 2 to 5 mm, and still more preferably 2.5 to 4 mm.

かくして得られた組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、または回転成形等の既知の方法で容易に成形することができ、特に射出成形が好ましい。かかる射出成形においては、製品に求められる特性を満たすために、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体を注入する方法を含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などを挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。   The composition thus obtained can be easily molded by a known method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, or rotational molding, and injection molding is particularly preferable. In such injection molding, not only a normal molding method but also injection compression molding, injection press molding, gas assist injection molding, and foam molding (including a method of injecting a supercritical fluid) in order to satisfy characteristics required for products. , Insert molding, in-mold coating molding, heat-insulating mold molding, rapid heating / cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding. In addition, either a cold runner method or a hot runner method can be selected for molding.

さらに本発明の成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。表面処理としては、ハードコート、撥水・撥油コート、親水性コート、帯電防止コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング(蒸着など)などの各種の表面処理を行うことができる。表面処理方法としては、液剤のコーティングの他、蒸着法、溶射法、およびメッキ法が挙げられる。蒸着法としては物理蒸着法および化学蒸着法のいずれも使用できる。物理蒸着法としては真空蒸着法、スパッタリング、およびイオンプレーティングが例示される。化学蒸着(CVD)法としては、熱CVD法、プラズマCVD法、および光CVD法などが例示される。   Further, the molded article of the present invention can be subjected to various surface treatments. As the surface treatment, various surface treatments such as a hard coat, a water / oil repellent coat, a hydrophilic coat, an antistatic coat, an ultraviolet absorption coat, an infrared absorption coat, and metalizing (evaporation) can be performed. Examples of the surface treatment method include liquid deposition, vapor deposition, thermal spraying, and plating. As the vapor deposition method, either a physical vapor deposition method or a chemical vapor deposition method can be used. Examples of physical vapor deposition include vacuum vapor deposition, sputtering, and ion plating. Examples of the chemical vapor deposition (CVD) method include a thermal CVD method, a plasma CVD method, and a photo CVD method.

本発明の樹脂組成物は、特定粒径の板状無機充填材を特定割合で含有することにより金属摩耗性、特に成形機スクリューおよび金型の耐摩耗性に優れ、かつ高強度、高寸法精度、難燃性を有する、事務機器構部品成形品に好適な難燃性樹脂組成物を提供することが可能であり、特に金属摩耗性が低いことから生産におけるコストダウンに有効であり、その奏する工業的効果は格別なものである。   The resin composition of the present invention contains a plate-like inorganic filler having a specific particle size in a specific ratio, so that it has excellent metal wear resistance, particularly wear resistance of molding machine screws and molds, and has high strength and high dimensional accuracy. It is possible to provide a flame retardant resin composition that has flame retardancy and is suitable for molded parts of office equipment components, and is particularly effective in reducing production costs because of its low metal wear. The industrial effect is exceptional.

[1−A]は、実施例において使用した、成形機スクリューの形状を示す側面図である。[1−B]は、[1−A]の符号32で示す逆止弁(チェックリング)の形状を示す側面図である。[1−C]は、[1−A]の符号32で示すチェックリングの形状を示す正面図である。[1−D]は、[1−A]の符号33で示すシールリングの形状を示す側面図である。[1−E]は、[1−A]の符号33で示すシールリングの形状を示す正面図である。[1-A] is a side view showing the shape of a molding machine screw used in Examples. [1-B] is a side view showing the shape of a check valve (check ring) indicated by reference numeral 32 in [1-A]. [1-C] is a front view showing the shape of the check ring indicated by reference numeral 32 of [1-A]. [1-D] is a side view showing the shape of the seal ring indicated by reference numeral 33 of [1-A]. [1-E] is a front view showing the shape of the seal ring indicated by reference numeral 33 of [1-A]. [2−A]は、実施例において使用した、金型摩耗評価用の板状成形品の形状を示す正面図である。ゲート近傍に配置されたピン部分は円錐状の凹部を形成する。[2−B]は、実施例において使用した、金型摩耗評価用の板状成形品の形状を示す側面図である。[2−C]は、実施例において使用した、金型摩耗評価用の板状成形品の形状を示す底面図である。[2-A] is a front view showing the shape of a plate-shaped molded product for die wear evaluation used in Examples. The pin portion arranged in the vicinity of the gate forms a conical recess. [2-B] is a side view showing the shape of a plate-shaped molded product for die wear evaluation used in the examples. [2-C] is a bottom view showing the shape of a plate-shaped molded product for die wear evaluation used in Examples. 実施例において使用した、金型摩耗評価用のピンの形状を示す正面図である。先端の円錐部分が金型キャビティ表面に露出し溶融樹脂と接触する。It is a front view which shows the shape of the pin for die wear evaluation used in the Example. The conical portion at the tip is exposed on the mold cavity surface and comes into contact with the molten resin.

本発明者が現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。   The form of the present invention considered to be the best by the present inventor is a collection of the preferable ranges of the above requirements. For example, typical examples are described in the following examples. Of course, the present invention is not limited to these forms.

以下に実施例をあげて更に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。尚、評価としては以下の項目について実施した。   The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The following items were evaluated.

(i)成形機逆止弁摩耗性
住友重機械工業(株)製 射出成形機ULTRA220T(スクリュー径40mmφ、スクリュー仕様 耐腐食耐摩耗II)を使用し、シリンダー温度260℃、金型温度60℃、金型形状 ASTM TypeIダンベル(幅19mm×長さ165mm×厚み3.2mm)、充填時間0.8秒、充填ピーク圧力 120MPa、保圧80MPa、保圧時間5秒、冷却15秒で1000ショット連続成形したあとの、図1(1−A、符号37)に示す成形機スクリュー先端部のチェックリングとシールリングのタッチ面の状態を目視で判定した。なお、評価は以下のように行った。
◎ : 特に変化なし
○ : タッチ面がわずかに荒れるが大きな損傷なし
△ : タッチ面全体が梨地状となるが大きな損傷なし
× : タッチ面全体が梨地状に変化し損傷大
(I) Molding machine check valve wear resistance An injection molding machine ULTRA220T (screw diameter: 40 mmφ, screw specification, corrosion and wear resistance II) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., cylinder temperature 260 ° C, mold temperature 60 ° C, Mold shape ASTM Type I dumbbell (width 19 mm x length 165 mm x thickness 3.2 mm), filling time 0.8 seconds, filling peak pressure 120 MPa, holding pressure 80 MPa, holding pressure 5 seconds, cooling 15 seconds, continuous molding 1000 shots Then, the state of the check ring and the touch surface of the seal ring at the tip of the molding machine screw shown in FIG. 1 (1-A, reference numeral 37) was visually determined. Evaluation was performed as follows.
◎: No particular change ○: The touch surface is slightly rough but there is no major damage △: The entire touch surface is pear-like but no major damage ×: The whole touch surface is changed to pear-like and large damage

(ii)金型ピンゲート摩耗性
日精樹脂工業(株)製 射出成形機NEX50を使用し、先端直径0.5mmφのピンゲートを配置した円板状成形品(直径20mm、厚み3.5mm)を金型温度50℃とし、充填時間0.5秒、充填ピーク圧力 180MPaとなるようなシリンダー温度に設定し、更に、保圧100MPa、保圧時間2秒、冷却15秒で5000ショット連続成形したあとのピンゲートの先端直径を測定し、その削れ量(μm)を求めた。尚、ピンゲートの鋼材は(株)ミスミ製の電鋳(標準タイプ)、ハイス鋼(SKH51)、超硬(V40)の3種を使用した。尚、本実施例における判定基準として、各ピンゲート鋼材毎に次の基準を設け、この基準以下であれば良好とした。
(評価基準)
電鋳(標準タイプ) : 100μm
ハイス鋼(SKH51) : 50μm
超硬(V40) : 10μm
(Ii) Mold pin gate wear resistance A disk-shaped molded product (diameter 20 mm, thickness 3.5 mm) in which a pin gate having a tip diameter of 0.5 mmφ is arranged by using an injection molding machine NEX50 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. The pin gate is set to a temperature of 50 ° C., set to a cylinder temperature such that the filling time is 0.5 seconds, and the filling peak pressure is 180 MPa, and 5000 shots are continuously formed at a holding pressure of 100 MPa, a holding pressure time of 2 seconds, and cooling of 15 seconds. The tip diameter was measured and the amount of shaving (μm) was determined. In addition, as for the steel material of the pin gate, three types of electroforming (standard type), high-speed steel (SKH51), and carbide (V40) manufactured by MISUMI Corporation were used. In addition, the following reference | standard was set for every pin gate steel material as a determination reference | standard in a present Example, and it was considered that it was favorable if it was below this reference | standard.
(Evaluation criteria)
Electroforming (standard type): 100μm
High-speed steel (SKH51): 50 μm
Carbide (V40): 10 μm

(iii)曲げ弾性率
ISO178に準拠して曲げ弾性率を測定した。試験片形状は、長さ80mm×幅10mm×厚み4mmとした。
(Iii) Flexural modulus The flexural modulus was measured according to ISO178. The shape of the test piece was 80 mm long × 10 mm wide × 4 mm thick.

(iv)成形収縮率
幅50mm×長さ100mm×厚み4mmの角板を下記の条件で射出成形により成形し23℃、50%RH雰囲気にて24時間放置した後、角板寸法を3次元測定機(ミツトヨ(株)製)により測定し、成形収縮率を算出した。尚、上記角板は、幅50mmおよび厚み1.5mmのフィルムゲートを長さ方向の一端に有する金型キャビティを用いて成形されたものである。したがって長さ方向が流れ方向、および幅方向が流れ方向と直角の方向となる。異方性の指標として(流れ方向)/(直角方向)を求め、この数値により異方性に関して下記に示すような判定を行った。
◎ : 1.00〜0.70 異方性なし 特に良好
○ : 0.70未満0.50以上 ほぼ異方性なし 良好
× : 0.50未満 異方性大 反り等で不適切
更に角板の成形条件は次のとおりである。すなわち、射出成形機:東芝機械工業(株)製EC−160Nii、シリンダ温度:260℃、金型温度:70℃、充填時間:0.8秒、保圧:80MPa、保圧時間:10秒、および冷却時間:30秒であった。かかる条件によって良好な成形品が得られた。更に寸法評価用の角板は、上記条件にて15ショットをパージショットとした後、10ショットを連続して成形し、該成形品の中から5つのサンプルを任意に抽出した。かかるサンプルの平均値を成形収縮率とした。
(Iv) Molding Shrinkage A square plate having a width of 50 mm, a length of 100 mm and a thickness of 4 mm was molded by injection molding under the following conditions, and left for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The molding shrinkage was calculated by measuring with a machine (manufactured by Mitutoyo Corporation). The square plate is formed using a mold cavity having a film gate having a width of 50 mm and a thickness of 1.5 mm at one end in the length direction. Therefore, the length direction is the flow direction, and the width direction is a direction perpendicular to the flow direction. As an anisotropy index, (flow direction) / (perpendicular direction) was obtained, and the following determination was made regarding anisotropy based on this numerical value.
◎: 1.00 to 0.70 No anisotropy Particularly good ○: Less than 0.70 0.50 or more Almost no anisotropy Good ×: Less than 0.50 Anisotropy large Unsuitable due to warpage, etc. The molding conditions are as follows. That is, injection molding machine: Toshiba Machine Industry Co., Ltd. EC-160Nii, cylinder temperature: 260 ° C., mold temperature: 70 ° C., filling time: 0.8 seconds, holding pressure: 80 MPa, holding pressure time: 10 seconds, And the cooling time was 30 seconds. Under such conditions, a good molded product was obtained. Furthermore, the square plate for dimensional evaluation was formed into 10 shots continuously after changing 15 shots into purge shots under the above conditions, and five samples were arbitrarily extracted from the molded products. The average value of these samples was taken as the mold shrinkage.

(v)金型コア摩耗性
東芝機械工業(株)製 射出成形機EC−160Niiを使用し、幅50mm×長さ100mm×厚み4mmの角板にゲートから円錐の頂点との水平距離が15mmの距離のところに直径10mmφの円錐状の入子(材質 AISI規格P21)を有する金型を用いてシリンダー温度260℃、金型温度60℃で10000ショット連続成形をしたあとの円錐部分の摩耗状態を目視で判定した。尚、評価は以下のように行った。
○ : 変化なし
× : 変化あり
(V) Mold core wear resistance Using an injection molding machine EC-160Nii manufactured by Toshiba Machine Industry Co., Ltd., and a horizontal distance of 15 mm from the gate to the apex of the cone on a square plate of width 50 mm × length 100 mm × thickness 4 mm The wear state of the conical part after continuous molding of 10,000 shots at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. using a die having a conical insert (material AISI standard P21) having a diameter of 10 mmφ at a distance. Judgment was made visually. The evaluation was performed as follows.
○: No change ×: Change

[実施例1〜16、比較例1〜8]
表1および表2に記載成分のうち、無機充填材(B成分およびD成分)を除いた成分であるA成分、C成分、E成分およびその他の成分をV型ブレンダーにて混合して混合物を作成した。スクリュー径30mmのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所TEX−30XSST]を用いて、V型ブレンダーにて混合した混合物を最後部の第1投入口より、また無機充填材(B成分およびD成分)をシリンダー途中の第2供給口よりサイドフィーダーを用いて、計量器を用いて所定の割合となるように供給し、真空ポンプを使用し3kPaの真空下において、シリンダー温度270℃で溶融押出ししてペレット化した。ただしC成分がC−1の場合は、80℃に加熱した状態で液注装置(富士テクノ工業(株)製HYM−JS−08)を用いてシリンダー途中(第1供給口と第2供給口との間)から所定の割合になるよう押出機に供給した。得られたペレットを100℃で6時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、上記評価項目の説明において特に記載がない限りは、射出成形機[東芝機械工業(株)製EC160Nii]によりシリンダー温度260℃、金型温度70℃で評価用の試験片を作成し、上記の評価方法で評価を行った。結果を表1および表2に示す。
[Examples 1 to 16, Comparative Examples 1 to 8]
Of the components listed in Tables 1 and 2, A component, C component, E component and other components, excluding inorganic fillers (B component and D component), are mixed in a V-type blender to obtain a mixture. Created. Using a bent type twin screw extruder with a screw diameter of 30 mm [Nippon Steel Works TEX-30XSST], the mixture mixed in a V-type blender is fed from the first input port at the end, and an inorganic filler (component B) And D component) from the second supply port in the middle of the cylinder using a side feeder and supplying a predetermined ratio using a measuring instrument, using a vacuum pump at a cylinder temperature of 270 ° C. under a vacuum of 3 kPa. It was melt extruded and pelletized. However, when the C component is C-1, a liquid injection device (HYM-JS-08, manufactured by Fuji Techno Industry Co., Ltd.) is used while being heated to 80 ° C. (first supply port and second supply port) To the extruder at a predetermined ratio. The obtained pellets were dried with a hot air circulating dryer at 100 ° C. for 6 hours. Unless otherwise specified in the description of the evaluation items, the cylinder temperature was measured with an injection molding machine [EC160Nii manufactured by Toshiba Machine Industries Co., Ltd.]. Test pieces for evaluation were prepared at 260 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., and the evaluation was performed by the above evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2.

なお、原料としては以下のものを用いた。
(A成分)
A−1:芳香族ポリカーボネート樹脂[ビスフェノールAとホスゲンから常法によって作られた粘度平均分子量22,500の芳香族ポリカーボネート樹脂粉末](帝人化成(株)製「パンライトL−1225WP」(商品名))
A−2−1:ABS樹脂[GPC測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量:60000、ブタジエン含有量:58重量%](第一毛織(株)製「CHT」(商品名))
A−2−2:アクリロニトリル−スチレン共重合体[GPC測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量:95000、アクリロニトリル含有量:28.5重量%、スチレン含有量:71.5重量%](第一毛織(株)製「HF5670」(商品名))
(B成分)
B−1:乾式粉砕法にて粉砕した平均粒径35μmのマスコバイトマイカ(キンセイマテック(株)製:KDM200C(商品名))
B−2:湿式粉砕法にて粉砕した平均粒径35μmのマスコバイトマイカ(キンセイマテック(株)製:KWM200(商品名))
B−3:湿式粉砕法にて粉砕した平均粒径90μmのマスコバイトマイカ(林化成(株)製MC−80W(商品名))
B−4:平均粒径15μm、ハンター白色度(JIS M8016)90.2%、pH=9.8のタルク(勝光山鉱業所(株):ビクトリライトSG−A(商品名))
(B成分以外)
B−5:乾式粉砕法にて粉砕した平均粒径250μmのマスコバイトマイカ(林化成(株)製MC−40(商品名))
B−6:乾式粉砕法にて粉砕した平均粒径120μmのマスコバイトマイカ(キンセイマテック(株)製:KDM80(商品名))
(C成分)
C−1:ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)を主成分とするリン酸エステル(大八化学工業(株)製:CR−741(商品名))
C−2:レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)(大八化学工業(株)製:PX200)
(D成分)
D−1:繊維径:13μm、カット長:3mm、アミノシラン処理−エポキシ/ウレタン系集束、処理剤付着量:約1.0%、かさ密度:0.80g/cmのガラス繊維(日東紡績(株)製:3PE937(商品名))
D−2:炭素繊維(東邦テナックス(株)製HTA−C6−UA L1(商品名))
(E成分)
E−1:フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業(株)製:ポリフロンMPAFA500(商品名))
E−2:ポリテトラフルオロエチレン系混合体。乳化重合法で製造されたポリテトラフルオロエチレンアクリル系共重合体からなる混合物(ポリテトラフルオロエチレン含有量50重量%、カリウム金属イオン16ppm以上)(ダイキン工業(株)製:A3700(商品名))
(その他の成分)
F−1:エチレングリコールと脂肪族カルボン酸(モンタン酸を主成分)とのエステル化合物(クラリアントジャパン(株)製WAX−Eパウダー(商品名))
F−2:アジピン酸ジペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸(ステアリン酸を主成分)とのエステル化合物(理研ビタミン(株)社製EW−200(商品名))
F−3:カーボンブラックマスター(カーボンブラック40重量%、PS樹脂60重量%)(越谷化成(株)製 ROYALBLACK904S(商品名))
In addition, the following were used as a raw material.
(A component)
A-1: Aromatic polycarbonate resin [Aromatic polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 22,500 made by a conventional method from bisphenol A and phosgene] (“Panlite L-1225WP” manufactured by Teijin Chemicals Ltd. (trade name) ))
A-2-1: ABS resin [standard polystyrene equivalent weight average molecular weight by GPC measurement: 60000, butadiene content: 58% by weight] (“CHT” (trade name) manufactured by Daiichi Koryo Co., Ltd.)
A-2-2: Acrylonitrile-styrene copolymer [weight average molecular weight in terms of standard polystyrene by GPC: 95000, acrylonitrile content: 28.5 wt%, styrene content: 71.5 wt%] (first wool “HF5670” (trade name)
(B component)
B-1: Mascobite mica having an average particle size of 35 μm pulverized by a dry pulverization method (Kinsei Matec Co., Ltd .: KDM200C (trade name))
B-2: Mascobite mica having an average particle size of 35 μm pulverized by a wet pulverization method (KWM200 (trade name) manufactured by Kinsei Matec Co., Ltd.)
B-3: Mascobite mica (MC-80W (trade name) manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.) having an average particle size of 90 μm pulverized by a wet pulverization method
B-4: Talc with an average particle size of 15 μm, Hunter whiteness (JIS M8016) of 90.2%, pH = 9.8 (Katsumiyama Mining Co., Ltd .: Victorite SG-A (trade name))
(Other than B component)
B-5: Mascobite mica having an average particle size of 250 μm pulverized by a dry pulverization method (MC-40 (trade name) manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.)
B-6: Mascobite mica having an average particle size of 120 μm pulverized by a dry pulverization method (manufactured by Kinsei Matec Co., Ltd .: KDM80 (trade name))
(C component)
C-1: Phosphate ester mainly composed of bisphenol A bis (diphenyl phosphate) (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .: CR-741 (trade name))
C-2: Resorcinol bis (dixylenyl phosphate) (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .: PX200)
(D component)
D-1: Fiber diameter: 13 μm, cut length: 3 mm, aminosilane treatment-epoxy / urethane-based bundling, treatment agent adhesion amount: about 1.0%, bulk density: 0.80 g / cm 3 glass fiber (Nitto Boseki ( Co., Ltd .: 3PE937 (trade name))
D-2: Carbon fiber (HTA-C6-UA L1 (trade name) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd.)
(E component)
E-1: Polytetrafluoroethylene having fibril forming ability (manufactured by Daikin Industries, Ltd .: Polyflon MPAFA500 (trade name))
E-2: polytetrafluoroethylene-based mixture. A mixture of polytetrafluoroethylene acrylic copolymer produced by an emulsion polymerization method (polytetrafluoroethylene content 50 wt%, potassium metal ions 16 ppm or more) (Daikin Industries, Ltd .: A3700 (trade name))
(Other ingredients)
F-1: Ester compound of ethylene glycol and aliphatic carboxylic acid (mainly montanic acid) (WAX-E powder (trade name) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
F-2: ester compound of dipentaerythritol adipate and aliphatic carboxylic acid (stearic acid as a main component) (EW-200 (trade name) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
F-3: Carbon black master (carbon black 40 wt%, PS resin 60 wt%) (ROYALBLACK904S (trade name) manufactured by Koshigaya Kasei Co., Ltd.)

Figure 2011236288
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Figure 2011236288
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上記表から明らかなように、本発明の樹脂組成物は特定粒径あるいは特定の粉砕方法により得られた板状無機充填材を特定割合で含有することにより金属摩耗性、特に成形機スクリュー周りおよび金型の耐摩耗性に優れ、かつ従来品と同等レベルの高強度、高寸法精度、難燃性を有する、事務機器構部品成形品に好適な樹脂組成物が得られた。またこの樹脂組成物を使用することにより、成形機の加熱筒、スクリューフライト部等の摩耗も低減された。   As is apparent from the above table, the resin composition of the present invention contains a specific particle size or a plate-like inorganic filler obtained by a specific pulverization method in a specific ratio, thereby allowing metal wear, particularly around the molding machine screw and A resin composition suitable for office equipment component molded articles having excellent wear resistance of the mold and having high strength, high dimensional accuracy, and flame retardancy comparable to conventional products was obtained. Moreover, by using this resin composition, wear of a heating cylinder, a screw flight part, etc. of a molding machine was also reduced.

31 成形機スクリュー先端に具備される先端チップ
32 成形機スクリュー先端に具備されるチェックリング
33 成形機スクリュー先端に具備されるシールリング
34 成形機スクリュー軸
35 成形機スクリューフライト
36 チェックリング共回り用爪
37 チェックリングとシールリングのシール面
41 チェックリング
42 チェックリングのシール面
51 シールリング
52 シールリングのシール面
1 金型摩耗評価用の板状成形品
2 ピンにより形成された円錐状の凹部
3 ゲート(幅4mm、厚み2mm)
4 金型摩耗評価用の板状成形品の長さ(100mm)
5 ピンのゲート部からの距離(10mm)
6 ピンにより形成された円錐状の凹部の径(ピン径)(10mm)
7 中心線(ピン中心は成形品中心線上)
8 ピンにより形成された円錐状の凹部の深さ(ピン高さ)(3mm)
9 金型摩耗評価用の板状成形品の厚み(4mm)
10 金型摩耗評価用の板状成形品の幅(50mm)
11 ピン直径(10mm)
12 ピンの円錐部分(金型キャビティ面露出部分)の高さ(3mm)
31 A tip tip provided at the tip of the molding machine screw 32 A check ring provided at the tip of the molding machine screw 33 A seal ring provided at the tip of the molding machine screw 34 A molding machine screw shaft 35 A molding machine screw flight 36 A claw for rotating the check ring 37 Check ring and seal ring seal surface 41 Check ring 42 Check ring seal surface 51 Seal ring 52 Seal ring seal surface 1 Plate-shaped product for mold wear evaluation 2 Conical recess 3 formed by pins 3 Gate (Width 4mm, thickness 2mm)
4 Length of plate-shaped molded product for die wear evaluation (100mm)
5 pin distance from the gate (10mm)
6 Diameter of conical recess formed by pins (pin diameter) (10 mm)
7 Center line (The center of the pin is on the center line of the molded product)
8 Depth of conical recess formed by pins (pin height) (3 mm)
9 Thickness of plate-shaped product for die wear evaluation (4mm)
10 Width of plate-shaped product for die wear evaluation (50mm)
11 Pin diameter (10mm)
12 Pin conical part (mold cavity surface exposed part) height (3mm)

Claims (9)

(A)熱可塑性樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)平均粒径が100μm以下の板状無機充填材(B成分)10〜150重量部、(C)難燃剤(C成分)0〜30重量部、(D)B成分以外の充填材(D成分)0〜30重量部、および(E)含フッ素滴下防止剤(E成分)0〜5重量部を含有する樹脂組成物。   (A) 100 parts by weight of thermoplastic resin (component A) (B) 10 to 150 parts by weight of a plate-like inorganic filler (component B) having an average particle size of 100 μm or less, (C) flame retardant (component C) A resin composition containing 0 to 30 parts by weight, (D) 0 to 30 parts by weight of a filler (D component) other than the B component, and (E) a fluorine-containing anti-dripping agent (E component) 0 to 5 parts by weight. A成分が、芳香族ポリカーボネート系樹脂(A−1成分)およびスチレン系樹脂(A−2成分)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the component A is at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of an aromatic polycarbonate-based resin (component A-1) and a styrene-based resin (component A-2). B成分が、マイカおよび/またはタルクである請求項1または2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the component B is mica and / or talc. B成分が、湿式粉砕法により粉砕されたマイカである請求項3に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 3, wherein the component B is mica pulverized by a wet pulverization method. C成分が有機リン酸エステル化合物である請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component C is an organophosphate compound. D成分が、ワラストナイト、ガラス繊維、および炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の充填材である請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the component D is at least one filler selected from the group consisting of wollastonite, glass fiber, and carbon fiber. E成分がフィブリル形成能を有する含フッ素滴下防止剤である請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the E component is a fluorine-containing dripping inhibitor having fibril forming ability. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂組成物からなる成形品。   The molded article which consists of a resin composition of any one of Claims 1-7. 成形品が事務機、家庭用電化製品、電気電子機器の機構部品である請求項8に記載の成形品。   The molded article according to claim 8, wherein the molded article is a mechanical part of an office machine, a household appliance, or an electric / electronic device.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013135120A (en) * 2011-12-27 2013-07-08 Kaneka Corp Resin molding for surface-mount light-emitting device and light-emitting divice using the same
JP2013135119A (en) * 2011-12-27 2013-07-08 Kaneka Corp Resin molding for surface-mount light-emitting device and light-emitting divice using the same
WO2018163562A1 (en) * 2017-03-06 2018-09-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Polycarbonate resin composition and molded article
KR20200140820A (en) * 2018-04-09 2020-12-16 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 Polycarbonate compositions, molded articles made therefrom, and uses thereof

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH097208A (en) * 1995-06-23 1997-01-10 Teijin Chem Ltd Pickup chassis for optical disk
JPH1077418A (en) * 1996-09-03 1998-03-24 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition
JP2000143960A (en) * 1998-09-03 2000-05-26 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2000169688A (en) * 1998-12-03 2000-06-20 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2001139793A (en) * 1999-11-18 2001-05-22 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2004002737A (en) * 2002-03-27 2004-01-08 Teijin Chem Ltd Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition
JP2005320367A (en) * 2004-05-06 2005-11-17 Teijin Chem Ltd Slidable polycarbonate resin composition and molding thereof
JP2006036877A (en) * 2004-07-26 2006-02-09 Teijin Chem Ltd Flame retardant resin composition and its molded product
JP2007031611A (en) * 2005-07-28 2007-02-08 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition
JP2007211157A (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Teijin Chem Ltd Glass fiber-reinforced flame-retardant polycarbonate resin composition
JP2007297464A (en) * 2006-04-28 2007-11-15 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH097208A (en) * 1995-06-23 1997-01-10 Teijin Chem Ltd Pickup chassis for optical disk
JPH1077418A (en) * 1996-09-03 1998-03-24 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition
JP2000143960A (en) * 1998-09-03 2000-05-26 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2000169688A (en) * 1998-12-03 2000-06-20 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2001139793A (en) * 1999-11-18 2001-05-22 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2004002737A (en) * 2002-03-27 2004-01-08 Teijin Chem Ltd Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition
JP2005320367A (en) * 2004-05-06 2005-11-17 Teijin Chem Ltd Slidable polycarbonate resin composition and molding thereof
JP2006036877A (en) * 2004-07-26 2006-02-09 Teijin Chem Ltd Flame retardant resin composition and its molded product
JP2007031611A (en) * 2005-07-28 2007-02-08 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition
JP2007211157A (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Teijin Chem Ltd Glass fiber-reinforced flame-retardant polycarbonate resin composition
JP2007297464A (en) * 2006-04-28 2007-11-15 Teijin Chem Ltd Aromatic polycarbonate resin composition

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013135120A (en) * 2011-12-27 2013-07-08 Kaneka Corp Resin molding for surface-mount light-emitting device and light-emitting divice using the same
JP2013135119A (en) * 2011-12-27 2013-07-08 Kaneka Corp Resin molding for surface-mount light-emitting device and light-emitting divice using the same
WO2018163562A1 (en) * 2017-03-06 2018-09-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Polycarbonate resin composition and molded article
KR20200140820A (en) * 2018-04-09 2020-12-16 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 Polycarbonate compositions, molded articles made therefrom, and uses thereof
JP2021528507A (en) * 2018-04-09 2021-10-21 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー Polycarbonate compositions, articles manufactured from them, and their use
JP7266614B2 (en) 2018-04-09 2023-04-28 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー Polycarbonate composition, molded article made therefrom, and use thereof
US11643549B2 (en) 2018-04-09 2023-05-09 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Polycarbonate composition, molded article prepared from same, and use thereof
CN112313283B (en) * 2018-04-09 2023-05-12 科思创知识产权两合公司 Polycarbonate compositions, molded articles made therefrom, and uses thereof
KR102561747B1 (en) * 2018-04-09 2023-07-31 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 Polycarbonate compositions, molded articles made therefrom, and uses thereof

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