JP2007154093A - Resin composition for frame for fixing flat panel display and frame for fixing flat panel display - Google Patents

Resin composition for frame for fixing flat panel display and frame for fixing flat panel display Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin material suitable for use in a frame for fixing a flat panel display, a frame for fixing an FPD made of the resin, a resin material which does not contain a chlorine- or a bromine-based flame retardant, is not liable for warping, has a smooth surface and suitably used for a frame for fixing an FPD, and the frame for fixing an FPD. <P>SOLUTION: The resin composition comprises 40-99 wt.% of an aromatic polycarbonate resin and a flat-cross sectional glass fiber having an average length of the major axis of the cross section of 10-50 μm and an average ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of 1.5-8 and used for a frame for fixing an FDP. Preferably it contains a fluorine-containing anti-melt drip agent and a flame retardant. Particularly, the resin composition is suitable for use in FPD-fixing frames the sizes of which are 200-800 mm in the short side and 300-1,300 mm in the long side. Further, it is most suitable for the frames, particularly the frames for fixing LCD's with a thickness of the inner edges of the frames for mounting FPD's of 0.3-1 mm. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、フラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物に関する。更に詳しくは、塩素原子または臭素原子が化学結合した化合物を配合することなく良好な難燃性を有し、剛性および低ソリ性に優れ、更にウエルド強度に優れたフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a resin composition for a flat panel display fixing frame. More specifically, a resin composition for a flat panel display fixing frame having good flame retardancy without blending a compound having a chemical bond of chlorine atom or bromine atom, excellent rigidity and low warpage, and excellent weld strength Related to things.

フラットパネルディスプレイ(以下単に“FPD”と称する場合がある)は、薄型、軽量、および低消費電力といった特徴を生かし、テレビ、デジタルスチルカメラ、ビデオカメラ、パソコン、携帯電話、パチンコ、およびカーナビゲーション装置など幅広い分野で使用されている。該FPDには通常かかるディスプレイの構成体を装置に固定するための枠が必要とされる。特に液晶ディスプレイ(以下LCDと略称することがある)ではかかる枠が通常用いられている。かかる枠を本発明においてフラットパネルディスプレイ固定枠(FPD固定枠)と称する。またかかる固定枠にはある程度の高剛性、低ソリ性が必要とされ、更に高いウエルド強度が必要とされる場合が多い。   A flat panel display (hereinafter sometimes referred to simply as “FPD”) utilizes features such as thinness, light weight, and low power consumption, and is equipped with a TV, a digital still camera, a video camera, a personal computer, a mobile phone, a pachinko machine, and a car navigation device. It is used in a wide range of fields. The FPD usually requires a frame for fixing such a display component to the apparatus. In particular, such a frame is usually used in a liquid crystal display (hereinafter, abbreviated as LCD). Such a frame is referred to as a flat panel display fixing frame (FPD fixing frame) in the present invention. Further, such a fixed frame is required to have a certain degree of high rigidity and low warpage, and often requires a higher weld strength.

従来、LCDの固定枠用材料としてポリカーボネート樹脂に、フレーク状無機充填材および必要に応じて繊維状充填剤を配合した材料は公知である(特許文献1参照)。更にLCDの固定枠用材料としてポリカーボネート樹脂に、ガラスフレーク、帯電防止剤、および帯電防止剤の分散剤を配合した材料も公知である(特許文献2参照)。これらの材料は主としてガラスフレークを用いることにより高剛性と低ソリ性とを満足するものであった。しかしながら、特許文献1および2のいずれにおいても、ウエルド強度に関する上記要求を解決する発明は十分に開示されていない。   Conventionally, a material in which a flaky inorganic filler and, if necessary, a fibrous filler are blended with a polycarbonate resin as a material for a fixed frame of an LCD is known (see Patent Document 1). Further, a material in which glass flakes, an antistatic agent, and a dispersant for an antistatic agent are blended with polycarbonate resin as a material for a fixed frame of an LCD is also known (see Patent Document 2). These materials satisfy high rigidity and low warpage mainly by using glass flakes. However, neither of Patent Documents 1 and 2 fully discloses an invention that solves the above-described requirements regarding weld strength.

更に特許文献1および2は、いずれも難燃性に関して十分に考慮していないかまたは臭素系の難燃剤の配合を開示するにすぎない。FPD固定枠には良好な難燃性が必要とされる。更に近年は製品の与える環境負荷に配慮して、塩素系や臭素系の難燃剤をメーカー側が敬遠する傾向にあり、FPD固定枠にはこれらの要求をも満足することが求められている。
加えて、FPD固定枠にはより好ましくは表面平滑性(良好な外観)が求められる。
Furthermore, Patent Documents 1 and 2 do not fully consider flame retardancy, or only disclose the formulation of brominated flame retardants. Good flame retardancy is required for the FPD fixing frame. Further, in recent years, manufacturers have tended to avoid chlorinated and brominated flame retardants in consideration of the environmental impact of products, and FPD fixing frames are required to satisfy these requirements.
In addition, the FPD fixing frame is more preferably required to have surface smoothness (good appearance).

一方、芳香族ポリカーボネート樹脂と繊維充填剤および有機リン酸エステルからなる流動性の改善された芳香ポリカーボネート樹脂組成物は公知である(特許文献3参照)。しかしながら、かかる樹脂組成物においては、成形収縮率の異方性が大きくソリやすい問題がある。芳香族ポリカーボネート樹脂と特定の非円形繊維と板状充填材とからなるソリ性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物は公知である(特許文献4参照)。しかしながら、かかる樹脂組成物においてはウエルド強度に関する上記要求を解決する発明は十分に開示されていない。   On the other hand, an aromatic polycarbonate resin composition with improved fluidity comprising an aromatic polycarbonate resin, a fiber filler, and an organic phosphate is known (see Patent Document 3). However, such a resin composition has a problem that the anisotropy of the molding shrinkage rate is large and the warp tends to be warped. A polycarbonate resin composition having an improved warping property comprising an aromatic polycarbonate resin, a specific non-circular fiber, and a plate-like filler is known (see Patent Document 4). However, such a resin composition does not sufficiently disclose an invention that solves the above-mentioned demand for weld strength.

ポリカーボネート樹脂、まゆ形断面形状ガラス繊維からなる樹脂組成物は公知である(特許文献5参照)。
しかしながらかかる公報も上記のFPD固定枠にかかる技術的課題の解決方法を十分に開示するものとはいえなかった。
A resin composition comprising a polycarbonate resin and a glass fiber having a cross-sectional shape of eyebrows is known (see Patent Document 5).
However, this publication cannot be said to fully disclose a solution to the technical problem related to the FPD fixing frame.

特開平8−152608号公報JP-A-8-152608 特開2003−226805号公報JP 2003-226805 A 特開平7−3140号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-3140 特開平6−207089号公報JP-A-6-207089 特開平8−20694号公報JP-A-8-20694

上記の如くFPD固定枠の高剛性化およびウエルド強度向上のためには繊維状充填材の配合を必要とする。しかし繊維状充填材は固定枠の成形収縮率の異方性が大きく、また外観にも悪影響を与え、FPD製品のソリ性および表面平滑性を損ねる要因となっていた。したがって本発明の課題は、かかる充填材を配合し高剛性化された材料であって、尚かつFPDのソリ性、表面平滑性に悪影響を与えることのないFPD固定枠に最適な樹脂材料、および該樹脂材料からなるFPD固定枠を提供することにある。加えて本発明の課題は塩素系や臭素系の難燃剤を配合することなく、良好な難燃性を有する樹脂材料からなるFPD固定枠を提供することにある。   As described above, in order to increase the rigidity of the FPD fixing frame and improve the weld strength, it is necessary to add a fibrous filler. However, the fibrous filler has a large anisotropy of the molding shrinkage rate of the fixed frame, has an adverse effect on the appearance, and is a factor that impairs the warpage and surface smoothness of the FPD product. Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin material that is highly rigid by blending such a filler, and that is optimal for an FPD fixing frame that does not adversely affect the warpage and surface smoothness of the FPD, and An object of the present invention is to provide an FPD fixing frame made of the resin material. In addition, an object of the present invention is to provide an FPD fixing frame made of a resin material having good flame retardancy without blending a chlorine-based or bromine-based flame retardant.

本発明者らは、かかる課題を解決するため鋭意検討した結果、従来技術において十分に検討されていない扁平断面ガラス繊維を配合したポリカーボネート樹脂組成物が、上記の課題を解決する樹脂材料であることを見出し、更に検討を進めて本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that a polycarbonate resin composition containing a flat cross-sectional glass fiber that has not been sufficiently studied in the prior art is a resin material that solves the above problems. As a result, the present invention was completed.

本発明によれば、本発明の上記課題は、(1)芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1成分)よりなる熱可塑性樹脂(A成分)40〜99重量%および繊維断面の長径の平均値が10〜50μm、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1.5〜8である扁平断面ガラス繊維(B−1成分)よりなる強化充填材1〜60重量%からなるポリカーボネート樹脂組成物であって、該樹脂組成物はフラットパネルディスプレイ固定枠に用いられることを特徴とするフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物(構成1)により達成される。   According to the present invention, the above-mentioned problems of the present invention are: (1) 40 to 99% by weight of a thermoplastic resin (component A) made of an aromatic polycarbonate resin (component A-1) and an average value of the major axis of the fiber cross section is 10; Polycarbonate resin consisting of 1 to 60% by weight of a reinforcing filler made of flat cross-section glass fibers (component B-1) having an average value of the major axis to minor axis ratio (major axis / minor axis) of 1.5 to 8 It is a composition, Comprising: This resin composition is achieved by the resin composition for flat panel display fixing frames (structure 1) characterized by being used for a flat panel display fixing frame.

即ち、かかる構成(1)によれば、良好な難燃性、耐熱性および剛性に優れ、更にはFPD製造時に問題とされるウエルド強度にも優れ、かつ表面平滑性にも優れたFPD固定枠用樹脂組成物が提供される。   That is, according to the configuration (1), the FPD fixing frame is excellent in good flame retardancy, heat resistance and rigidity, in addition, excellent in weld strength, which is a problem during FPD manufacture, and in excellent surface smoothness. A resin composition is provided.

尚、本発明においてフラットパネルディスプレイとしては、LCD、プラズマディスプレイ、無機ELディスプレイ、有機ELディスプレイ、およびフィールドエミッションディスプレイなどが例示される。この中でも本発明の組成物の効果がより発揮されるのはLCDである。   In the present invention, examples of the flat panel display include an LCD, a plasma display, an inorganic EL display, an organic EL display, and a field emission display. Among these, the LCD is more effective for the composition of the present invention.

本発明の好適な態様の1つは、(2)熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂(A−2成分)を含有する上記構成(1)に記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物(構成2)である。   One of the preferred embodiments of the present invention is as follows. (2) The resin composition for a flat panel display fixing frame according to the configuration (1), wherein the thermoplastic resin contains a styrene resin (component A-2). ).

本発明の好適な態様の1つは、(3)A成分とB成分の合計100重量部に対し、含フッ素滴下防止剤(C成分)0.01〜0.6重量部を含有してなる上記構成(1)〜(2)のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物(構成3)である。かかる含フッ素滴下防止剤(C成分)を更に配合することにより、より良好な難燃性が達成される。   One of the preferred embodiments of the present invention comprises (3) 0.01 to 0.6 parts by weight of a fluorine-containing anti-dripping agent (component C) with respect to a total of 100 parts by weight of component A and component B. It is the resin composition for flat panel display fixed frames as described in any one of said structure (1)-(2) (structure 3). By further blending such a fluorine-containing anti-drip agent (component C), better flame retardancy is achieved.

本発明の好適な態様の1つは、(4)A成分とB成分の合計100重量部に対し、難燃剤(D成分)0.01〜20重量部を含有してなる上記構成(1)〜(3)いずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物(構成4)である。上記の如く本発明の樹脂組成物は、含フッ素滴下防止剤(C成分)のみを配合しても改良された難燃性が達成される。しかしながらB成分の配合量の自由度を高めた上で、より良好な難燃性を達成するためには難燃剤の配合が好ましい。難燃剤は公知の難燃剤が利用できる。しかしながら上述のとおり、本発明の好ましい態様は塩素原子および臭素原子が化学結合した化合物であるところの塩素系および臭素系の難燃剤は利用しないことが好ましい。   One of the preferred embodiments of the present invention is the above-mentioned constitution (1) comprising (4) 0.01 to 20 parts by weight of a flame retardant (D component) with respect to 100 parts by weight of the total of A component and B component. -(3) It is the resin composition for flat panel display fixed frames in any one (structure 4). As described above, the resin composition of the present invention achieves improved flame retardancy even when only the fluorine-containing anti-dripping agent (component C) is blended. However, blending of a flame retardant is preferred in order to achieve better flame retardancy after increasing the degree of freedom of the amount of component B. A known flame retardant can be used as the flame retardant. However, as described above, it is preferable that the preferred embodiment of the present invention does not use a chlorine-based or bromine-based flame retardant which is a compound in which a chlorine atom and a bromine atom are chemically bonded.

本発明の好適な態様の1つは、(5)UL規格94の垂直燃焼試験における0.8〜1.6mm厚みの間において試験片での燃焼ランクがV−0になる厚みが存在し、かつ塩素原子および臭素原子が化学結合した化合物が配合されていないことを特徴とする上記構成(1)〜(4)のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物(構成5)である。かかる構成(5)によれば、上記課題の解決された上記従来技術にないFPD固定枠が提供される。   One of the preferred embodiments of the present invention is (5) a thickness where the combustion rank of the test piece is V-0 between 0.8 to 1.6 mm thickness in the vertical combustion test of UL standard 94, And a resin composition for a flat panel display fixing frame according to any one of the above constitutions (1) to (4), wherein a compound in which a chlorine atom and a bromine atom are chemically bonded is not blended. is there. According to the configuration (5), an FPD fixing frame that does not exist in the related art, in which the above-described problems are solved, is provided.

本発明の好適な態様の1つは、(6)上記ポリカーボネート樹脂組成物は、A成分とB成分の合計100重量部に対し、0〜50重量部の板状無機充填材(E−1成分)および繊維状無機充填剤(E−2成分)から選ばれる少なくとも1種の強化充填材(E成分)を含有することを特徴とする上記構成(1)〜(5)のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物である。かかる構成(6)によれば、より小さいソリ性を有するFPD固定枠が提供される。   One of the preferred embodiments of the present invention is as follows. (6) The polycarbonate resin composition comprises 0 to 50 parts by weight of a plate-like inorganic filler (E-1 component with respect to 100 parts by weight in total of the component A and the component B). ) And at least one reinforcing filler (E component) selected from fibrous inorganic fillers (E-2 component), and the flat panel display fixing frame according to any one of the above constitutions (1) to (5) Resin composition. According to the configuration (6), an FPD fixing frame having a smaller warp property is provided.

本発明の好適な態様の1つは、(7)上記構成(1)〜(6)のいずれかに記載の樹脂組成物より形成されたフラットパネルディスプレイ固定枠、特に短辺が200〜800mm、長辺が300〜1300mmの範囲にあることを特徴とするフラットパネルディスプレイ固定枠(構成7)である。本発明によればかかる大型であり高いウエルド強度を有するFPD固定枠が提供される。   One of the preferred embodiments of the present invention is (7) a flat panel display fixing frame formed from the resin composition according to any one of the above configurations (1) to (6), particularly a short side of 200 to 800 mm, A flat panel display fixing frame (Configuration 7) having a long side in a range of 300 to 1300 mm. According to the present invention, such a large FPD fixing frame having high weld strength is provided.

本発明の別の態様は、(8)フラットパネルディスプレイ固定枠を製造する方法であって、(i)芳香族ポリカーボネート系樹脂よりなる熱可塑性樹脂(A成分)40〜99重量%および繊維断面の長径の平均値が5〜30μm、長径と短径の比の平均値が1.5〜8である扁平断面ガラス繊維(B成分)1〜60重量%からなり、UL規格94の垂直燃焼試験における0.8〜1.6mm厚みの間において試験片での燃焼ランクがV−0になる厚みが存在し、かつ塩素原子および臭素原子が化学結合した化合物が配合されていないことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物からなるペレットを準備する工程(工程−i)、
(ii)該ペレットを金型キャビティに射出充填する工程(工程−ii)、並びに
(iii)かかる金型キャビティ内からフラットパネルディスプレイ固定枠を取り出す工程(工程−iii)からなることを特徴とするフラットパネルディスプレイ固定枠の製造方法(構成8)である。
Another aspect of the present invention is (8) a method for producing a flat panel display fixing frame, wherein (i) a thermoplastic resin (component A) made of an aromatic polycarbonate-based resin is 40 to 99% by weight and the fiber cross section It consists of 1 to 60% by weight of a flat cross-section glass fiber (component B) having an average value of 5 to 30 μm and an average value of the ratio of the major axis to the minor axis of 1.5 to 8, and in the vertical combustion test of UL standard 94 A polycarbonate characterized in that there is a thickness where the combustion rank of the test piece is V-0 between 0.8 and 1.6 mm thickness, and a compound in which chlorine atoms and bromine atoms are chemically bonded is not blended. A step of preparing a pellet made of the resin composition (step-i),
(Ii) a step of injecting and filling the pellet into a mold cavity (step-ii), and (iii) a step of taking out a flat panel display fixing frame from the mold cavity (step-iii). It is a manufacturing method (structure 8) of a flat panel display fixed frame.

より好適な態様として、(9)上記工程−iにおいて、ポリカーボネート樹脂組成物が、更に難燃剤としてのホスフェート化合物も配合されてないことを特徴とする上記構成(8)のフラットパネルディスプレイ固定枠の製造方法が提供される。
かかる製造方法(8)および(9)におけるポリカーボネート樹脂組成物のより好適な態様は、上記構成(1)〜(6)の場合と同様である。
As a more preferred embodiment, (9) in the step-i, the polycarbonate resin composition further contains no phosphate compound as a flame retardant. A manufacturing method is provided.
The more suitable aspect of the polycarbonate resin composition in this manufacturing method (8) and (9) is the same as that of the said structures (1)-(6).

以下、更に本発明の詳細について説明する。
(A成分:熱可塑性樹脂)
(芳香族ポリカーボネート系樹脂)
本発明でA成分の熱可塑性樹脂として使用される芳香族ポリカーボネート系樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
Hereinafter, the details of the present invention will be described.
(Component A: thermoplastic resin)
(Aromatic polycarbonate resin)
The aromatic polycarbonate resin used as the A component thermoplastic resin in the present invention is obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor. Examples of the reaction method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a solid phase transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.

ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ビフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4,4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エステル、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンおよび9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールAが特に好ましく、汎用されている。   Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). ) Propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Pentane, 4,4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, 4,4 ′-(m-phenylenediisopropyl Pyridene) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ester, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) Examples include fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene. A preferred dihydric phenol is bis (4-hydroxyphenyl) alkane, and bisphenol A is particularly preferred from the viewpoint of impact resistance, and is widely used.

本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールA系のポリカーボネート以外にも、他の2価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをA成分として使用することが可能である。
例えば、2価フェノール成分の一部又は全部として、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール(以下“BPM”と略称することがある)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(以下“Bis−TMC”と略称することがある)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン及び9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下“BCF”と略称することがある)を用いたポリカーボネ−ト(単独重合体又は共重合体)は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのBPA以外の2価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分全体の5モル%以上、特に10モル%以上、使用するのが好ましい。
In the present invention, in addition to bisphenol A-based polycarbonate, which is a general-purpose polycarbonate, it is possible to use a special polycarbonate produced using other dihydric phenols as the A component.
For example, as part or all of the dihydric phenol component, 4,4 ′-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol (hereinafter sometimes abbreviated as “BPM”), 1,1-bis (4-hydroxy) Phenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter sometimes abbreviated as “Bis-TMC”), 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) Polycarbonate (homopolymer or copolymer) using fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as “BCF”) has dimensions due to water absorption. It is suitable for applications where the demands for change and shape stability are particularly severe. These dihydric phenols other than BPA are preferably used in an amount of 5 mol% or more, particularly 10 mol% or more of the entire dihydric phenol component constituting the polycarbonate.

殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するA成分が次の(1)〜(3)の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
(1)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPMが20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつBCFが20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。
(2)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPAが10〜95モル%(より好適には50〜90モル%、さらに好適には60〜85モル%)であり、かつBCFが5〜90モル%(より好適には10〜50モル%、さらに好適には15〜40モル%)である共重合ポリカーボネート。
(3)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPMが20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつBis−TMCが20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。
In particular, when high rigidity and better hydrolysis resistance are required, it is particularly preferable that the component A constituting the resin composition is a copolymerized polycarbonate of the following (1) to (3). is there.
(1) BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%) in 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, and BCF Of 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, more preferably 35 to 55 mol%).
(2) BPA is 10 to 95 mol% (more preferably 50 to 90 mol%, more preferably 60 to 85 mol%) in 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, and BCF Is 5 to 90 mol% (more preferably 10 to 50 mol%, more preferably 15 to 40 mol%).
(3) BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%) in 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, and Bis -Copolymer polycarbonate in which TMC is 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, still more preferably 35 to 55 mol%).

これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、2種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールA型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平6−172508号公報、特開平8−27370号公報、特開2001−55435号公報及び特開2002−117580号公報等に詳しく記載されている。
These special polycarbonates may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these can also be mixed and used for the bisphenol A type polycarbonate generally used.
The production method and characteristics of these special polycarbonates are described in detail in, for example, JP-A-6-172508, JP-A-8-27370, JP-A-2001-55435, and JP-A-2002-117580. ing.

なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率及びTg(ガラス転移温度)を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
(i)吸水率が0.05〜0.15%、好ましくは0.06〜0.13%であり、かつTgが120〜180℃であるポリカーボネート、あるいは
(ii)Tgが160〜250℃、好ましくは170〜230℃であり、かつ吸水率が0.10〜0.30%、好ましくは0.13〜0.30%、より好ましくは0.14〜0.27%であるポリカーボネート。
Of the various polycarbonates described above, those having a water absorption and Tg (glass transition temperature) adjusted within the following ranges by adjusting the copolymer composition, etc. have good hydrolysis resistance of the polymer itself, and Since it is remarkably excellent in low warpage after molding, it is particularly suitable in a field where form stability is required.
(I) polycarbonate having a water absorption of 0.05 to 0.15%, preferably 0.06 to 0.13% and Tg of 120 to 180 ° C, or (ii) Tg of 160 to 250 ° C, Polycarbonate which is preferably 170 to 230 ° C. and has a water absorption of 0.10 to 0.30%, preferably 0.13 to 0.30%, more preferably 0.14 to 0.27%.

ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径45mm、厚み3.0mmの円板状試験片を用い、ISO62−1980に準拠して23℃の水中に24時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Tg(ガラス転移温度)は、JIS K7121に準拠した示差走査熱量計(DSC)測定により求められる値である。   Here, the water absorption of the polycarbonate is a value obtained by measuring the moisture content after being immersed in water at 23 ° C. for 24 hours in accordance with ISO 62-1980 using a disc-shaped test piece having a diameter of 45 mm and a thickness of 3.0 mm. is there. Moreover, Tg (glass transition temperature) is a value calculated | required by the differential scanning calorimeter (DSC) measurement based on JISK7121.

カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。   As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonic acid diester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

前記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族(脂環式を含む)の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール(脂環式を含む)を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の2種以上を混合した混合物であってもよい。   In producing the aromatic polycarbonate resin by the interfacial polymerization method using the dihydric phenol and the carbonate precursor, a catalyst, a terminal terminator, and an antioxidant for preventing the dihydric phenol from being oxidized as necessary. Etc. may be used. The aromatic polycarbonate resin of the present invention is a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, a polyester copolymerized with an aromatic or aliphatic (including alicyclic) difunctional carboxylic acid. Carbonate resin, copolymer polycarbonate resin copolymerized with bifunctional alcohol (including alicyclic), and polyester carbonate resin copolymerized with such bifunctional carboxylic acid and bifunctional alcohol are included. Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained aromatic polycarbonate resin may be sufficient.

分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に、ドリップ防止性能などを付与できる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキジフェニル)ヘプテン−2、2,4,6−トリメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、4−{4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン}−α,α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)ケトン、1,4−ビス(4,4−ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましく、特に1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。   The branched polycarbonate resin can impart anti-drip performance and the like to the reinforced aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound used in the branched polycarbonate resin include phloroglucin, phloroglucid, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2, 2 , 4,6-trimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) Ethane, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 4- {4- [ Trisphenol such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol, tetra (4-hydride) Loxyphenyl) methane, bis (2,4-dihydroxyphenyl) ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, or trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and their acids Among them, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferable. 1-Tris (4-hydroxyphenyl) ethane is preferred.

分岐ポリカーボネートにおける多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、2価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計100モル%中、0.01〜1モル%、好ましくは0.05〜0.9モル%、特に好ましくは0.05〜0.8モル%である。   The structural unit derived from the polyfunctional aromatic compound in the branched polycarbonate is 0.1% in a total of 100 mol% of the structural unit derived from the dihydric phenol and the structural unit derived from the polyfunctional aromatic compound. It is 01 to 1 mol%, preferably 0.05 to 0.9 mol%, particularly preferably 0.05 to 0.8 mol%.

また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、2価フェノールから誘導される構成単位との合計100モル%中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜0.9モル%、特に好ましくは0.01〜0.8モル%であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合についてはH−NMR測定により算出することが可能である。 In particular, in the case of the melt transesterification method, a branched structural unit may be generated as a side reaction. However, the amount of the branched structural unit is also 0.1% in a total of 100 mol% with a structural unit derived from a dihydric phenol. Those having a ratio of 001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.9 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.8 mol% are preferred. The ratio of the branched structure can be calculated by 1 H-NMR measurement.

脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α,ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸(デカン二酸)、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
さらにポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
The aliphatic bifunctional carboxylic acid is preferably α, ω-dicarboxylic acid. Examples of the aliphatic difunctional carboxylic acid include sebacic acid (decanedioic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid, icosanedioic acid and other straight-chain saturated aliphatic dicarboxylic acids, and cyclohexanedicarboxylic acid. Preferred are alicyclic dicarboxylic acids such as As the bifunctional alcohol, an alicyclic diol is more preferable, and examples thereof include cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and tricyclodecane dimethanol.
Further, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by copolymerizing polyorganosiloxane units can also be used.

本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。   The reaction forms such as interfacial polymerization, melt transesterification, solid phase transesterification of carbonate prepolymer, and ring-opening polymerization of cyclic carbonate compounds, which are methods for producing the polycarbonate resin of the present invention, are various documents and patent publications. This is a well-known method.

本発明のガラス繊維強化難燃性樹脂組成物を製造するにあたり、芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(M)は、特に限定されないが、好ましくは10,000〜50,000であり、より好ましくは14,000〜30,000であり、さらに好ましくは14,000〜24,000である。
粘度平均分子量が10,000未満の芳香族ポリカーボネート樹脂では、良好な機械的特性が得られない。一方、粘度平均分子量が50,000を超える芳香族ポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る。
In producing the glass fiber reinforced flame retardant resin composition of the present invention, the viscosity average molecular weight (M) of the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 50,000, more preferably. It is 14,000-30,000, More preferably, it is 14,000-24,000.
With an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of less than 10,000, good mechanical properties cannot be obtained. On the other hand, a resin composition obtained from an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight exceeding 50,000 is inferior in versatility in that it is inferior in fluidity during injection molding.

なお、前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、その粘度平均分子量が前記範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。殊に、前記範囲(50,000)を超える粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、樹脂のエントロピー弾性が向上する。その結果、強化樹脂材料を構造部材に成形する際に使用されることのあるガスアシスト成形、および発泡成形において、良好な成形加工性を発現する。かかる成形加工性の改善は前記分岐ポリカーボネートよりもさらに良好である。より好適な態様としては、A成分が粘度平均分子量70,000〜300,000の芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1−1成分)、および粘度平均分子量10,000〜30,000の芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1−2成分)からなり、その粘度平均分子量が16,000〜35,000である芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1成分)(以下、“高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート樹脂”と称することがある)も使用できる。   The aromatic polycarbonate resin may be obtained by mixing those having a viscosity average molecular weight outside the above range. In particular, an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight exceeding the range (50,000) improves the entropy elasticity of the resin. As a result, good moldability is exhibited in gas assist molding and foam molding which may be used when molding a reinforced resin material into a structural member. Such improvement in moldability is even better than that of the branched polycarbonate. As a more preferred embodiment, the A component is an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 70,000 to 300,000 (component A-1-1), and an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 30,000. An aromatic polycarbonate resin (A-1 component) (hereinafter referred to as “high molecular weight component-containing aromatic polycarbonate resin”) having a viscosity average molecular weight of 16,000 to 35,000. May also be used.

かかる高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1成分)において、A−1−1成分の分子量は70,000〜200,000が好ましく、より好ましくは80,000〜200,000、さらに好ましくは100,000〜200,000、特に好ましくは100,000〜160,000である。またA−1−2成分の分子量は10,000〜25,000が好ましく、より好ましくは11,000〜24,000、さらに好ましくは12,000〜24,000、特に好ましくは12,000〜23,000である。   In such a high molecular weight component-containing aromatic polycarbonate resin (A-1 component), the molecular weight of the A-1-1 component is preferably 70,000 to 200,000, more preferably 80,000 to 200,000, still more preferably. 100,000 to 200,000, particularly preferably 100,000 to 160,000. The molecular weight of the A-1-2 component is preferably 10,000 to 25,000, more preferably 11,000 to 24,000, still more preferably 12,000 to 24,000, and particularly preferably 12,000 to 23. , 000.

高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1成分)は前記A−1−1成分とA−1−2成分を種々の割合で混合し、所定の分子量範囲を満足するよう調整して得ることができる。好ましくは、A−1成分100重量%中、A−1−1成分が2〜40重量%の場合であり、より好ましくはA−1−1成分が3〜30重量%であり、さらに好ましくはA−1−1成分が4〜20重量%であり、特に好ましくはA−1−1成分が5〜20重量%である。   The high molecular weight component-containing aromatic polycarbonate resin (component A-1) is obtained by mixing the components A-1-1 and A-1-2 at various ratios and adjusting them so as to satisfy a predetermined molecular weight range. Can do. Preferably, in 100% by weight of the A-1 component, the A-1-1 component is 2 to 40% by weight, more preferably the A-1-1 component is 3 to 30% by weight, and still more preferably The A-1-1 component is 4 to 20% by weight, and particularly preferably the A-1-1 component is 5 to 20% by weight.

また、A−1成分の調製方法としては、(1)A−1−1成分とA−1−2成分とを、それぞれ独立に重合しこれらを混合する方法、(2)特開平5−306336号公報に示される方法に代表される、GPC法による分子量分布チャートにおいて複数のポリマーピークを示す芳香族ポリカーボネート樹脂を同一系内において製造する方法を用い、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を本発明のA−1成分の条件を満足するよう製造する方法、および(3)かかる製造方法((2)の製造法)により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂と、別途製造されたA−1−1成分および/またはA−1−2成分とを混合する方法などを挙げることができる。   As the preparation method of the component A-1, (1) a method in which the components A-1-1 and A-1-2 are independently polymerized and mixed, and (2) JP-A-5-306336. The method of producing an aromatic polycarbonate resin showing a plurality of polymer peaks in a molecular weight distribution chart by GPC method, represented by the method shown in Japanese Patent Publication No. Gazette, in the same system, the aromatic polycarbonate resin of the present invention A- A method of producing so as to satisfy the conditions of one component, and (3) an aromatic polycarbonate resin obtained by the production method (production method of (2)), a separately produced A-1-1 component and / or Examples thereof include a method of mixing the A-1-2 component.

本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度(ηSP)を20℃で塩化メチレン100mlに芳香族ポリカーボネート0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度(ηSP)=(t−t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から次の数式により粘度平均分子量Mを算出する。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−40.83
c=0.7
The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is first determined by using an Ostwald viscometer from a solution obtained by dissolving 0.7 g of aromatic polycarbonate in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. with a specific viscosity (η SP ) calculated by the following formula. ,
Specific viscosity (η SP ) = (t−t 0 ) / t 0
[T 0 is methylene chloride falling seconds, t is sample solution falling seconds]
The viscosity average molecular weight M is calculated from the determined specific viscosity (η SP ) by the following formula.
η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7

尚、本発明のガラス繊維強化難燃性樹脂組成物における芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の算出は次の要領で行なわれる。すなわち、該組成物を、その20〜30倍重量の塩化メチレンと混合し、組成物中の可溶分を溶解させる。かかる可溶分をセライト濾過により採取する。その後得られた溶液中の溶媒を除去する。溶媒除去後の固体を十分に乾燥し、塩化メチレンに溶解する成分の固体を得る。かかる固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から、上記と同様にして20℃における比粘度を求め、該比粘度から上記と同様にして粘度平均分子量Mを算出する。   In addition, calculation of the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin in the glass fiber reinforced flame retardant resin composition of the present invention is performed as follows. That is, the composition is mixed with 20 to 30 times its weight of methylene chloride to dissolve the soluble component in the composition. Such soluble matter is collected by Celite filtration. Thereafter, the solvent in the obtained solution is removed. The solid after removal of the solvent is sufficiently dried to obtain a solid component that dissolves in methylene chloride. A specific viscosity at 20 ° C. is determined from a solution obtained by dissolving 0.7 g of the solid in 100 ml of methylene chloride in the same manner as described above, and the viscosity average molecular weight M is calculated from the specific viscosity in the same manner as described above.

(スチレン系樹脂)
本発明のA成分の熱可塑性樹脂において使用されるスチレン系樹脂は良好な成形加工性と、適度な耐熱性および難燃性を有しているため、これら特性のバランスを保つために好ましい熱可塑性樹脂である。
かかるスチレン系樹脂は、芳香族ビニル化合物の重合体または共重合体、またこれと必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体およびゴム質重合体より選ばれる1種以上を共重合して得られる重合体である。
(Styrene resin)
The styrenic resin used in the thermoplastic resin of component A of the present invention has good molding processability, moderate heat resistance and flame retardancy, and is therefore preferable for maintaining a balance between these properties. Resin.
Such a styrenic resin is a copolymer or copolymer of an aromatic vinyl compound, and, if necessary, at least one selected from other vinyl monomers and rubbery polymers copolymerizable therewith. It is a polymer obtained by polymerization.

芳香族ビニル化合物としては、特にスチレンが好ましい。芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体としては、シアン化ビニル化合物および(メタ)アクリル酸エステル化合物を好ましく挙げることができる。特に好適なシアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルが挙げられ、特に好適な(メタ)アクリル酸エステル化合物としてはメチルメタクリレートを挙げることができる。   As the aromatic vinyl compound, styrene is particularly preferable. Preferable examples of the other vinyl monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound include a vinyl cyanide compound and a (meth) acrylic acid ester compound. A particularly preferred vinyl cyanide compound is acrylonitrile, and a particularly preferred (meth) acrylic acid ester compound is methyl methacrylate.

シアン化ビニル化合物および(メタ)アクリル酸エステル化合物以外の芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体としては、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα,β−不飽和カルボン酸およびその無水物があげられる。   Other vinyl monomers copolymerizable with aromatic vinyl compounds other than vinyl cyanide compounds and (meth) acrylic acid ester compounds include epoxy group-containing methacrylic acid esters such as glycidyl methacrylate, maleimide, N-methylmaleimide, Examples thereof include maleimide monomers such as N-phenylmaleimide, α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid and itaconic acid, and anhydrides thereof.

上記芳香族ビニル化合物と共重合可能なゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジエン系共重合体(例えば、スチレン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、並びに(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよびブタジエンの共重合体など)、エチレンとα−オレフィンとの共重合体(例えば、エチレン・プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン・ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体など)、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体(例えばエチレン・メタクリレート共重合体、およびエチレン・ブチルアクリレート共重合体など)、エチレンと脂肪族ビニルとの共重合体(例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体など)、エチレンとプロピレンと非共役ジエンターポリマー(例えば、エチレン・プロピレン・ヘキサジエン共重合体など)、アクリル系ゴム(例えば、ポリブチルアクリレート、ポリ(2−エチルヘキシルアクリレート)、およびブチルアクリレートと2−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体など)、並びにシリコーン系ゴム(例えば、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分とからなるIPN型ゴム;すなわち2つのゴム成分が分離できないように相互に絡み合った構造を有しているゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリイソブチレンゴム成分からなるIPN型ゴムなど)が挙げられる。   Examples of the rubbery polymer copolymerizable with the aromatic vinyl compound include polybutadiene, polyisoprene, and diene copolymers (eg, styrene / butadiene random copolymers and block copolymers, acrylonitrile / butadiene copolymers). , And (meth) acrylic acid alkyl ester and butadiene copolymers), ethylene and α-olefin copolymers (eg, ethylene / propylene random copolymers and block copolymers, ethylene / butene random copolymers). Polymers and block copolymers), copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid esters (for example, ethylene / methacrylate copolymers and ethylene / butyl acrylate copolymers), copolymers of ethylene and aliphatic vinyl. Polymer (for example, ethylene / vinyl acetate copolymer) ), Ethylene, propylene and non-conjugated diene terpolymers (eg, ethylene / propylene / hexadiene copolymer), acrylic rubbers (eg, polybutyl acrylate, poly (2-ethylhexyl acrylate), and butyl acrylate 2 A copolymer with ethylhexyl acrylate, etc.), and a silicone rubber (for example, polyorganosiloxane rubber, IPN type rubber comprising a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component; that is, two rubber components And rubbers having a structure in which they are entangled with each other so that they cannot be separated, and an IPN type rubber composed of a polyorganosiloxane rubber component and a polyisobutylene rubber component.

上記スチレン系樹脂として具体的には、例えば、ポリスチレン樹脂、HIPS樹脂、MS樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、MBS樹脂、MABS樹脂、MAS樹脂、およびSMA樹脂などのスチレン系樹脂、並びに(水添)スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、(水添)スチレン−イソプレン−スチレン共重合体樹脂などを挙げることができる。尚、(水添)の表記は水添していない樹脂および水添した樹脂のいずれをも含むことを意味する。ここでMS樹脂はメチルメタクリートとスチレンから主としてなる共重合体樹脂、AES樹脂はアクリロニトリル、エチレン−プロピレンゴム、およびスチレンから主としてなる共重合体樹脂、ASA樹脂はアクリロニトリル、スチレン、およびアクリルゴムから主としてなる共重合体樹脂、MABS樹脂はメチルメタクリレート、アクリロニトリル、ブタジエン、およびスチレンから主としてなる共重合体樹脂、MAS樹脂はメチルメタクリレート、アクリルゴム、およびスチレンから主としてなる共重合体樹脂、SMA樹脂はスチレンと無水マレイン酸(MA)から主としてなる共重合体樹脂を示す。   Specific examples of the styrene resin include styrene resins such as polystyrene resin, HIPS resin, MS resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, MBS resin, MABS resin, MAS resin, and SMA resin. And (hydrogenated) styrene-butadiene-styrene copolymer resin, (hydrogenated) styrene-isoprene-styrene copolymer resin, and the like. In addition, the notation of (hydrogenated) means that both non-hydrogenated resin and hydrogenated resin are included. Here, the MS resin is a copolymer resin mainly composed of methyl methacrylate and styrene, the AES resin is a copolymer resin mainly composed of acrylonitrile, ethylene-propylene rubber, and styrene, and the ASA resin is mainly composed of acrylonitrile, styrene, and acrylic rubber. MABS resin is a copolymer resin mainly composed of methyl methacrylate, acrylonitrile, butadiene and styrene, MAS resin is a copolymer resin mainly composed of methyl methacrylate, acrylic rubber and styrene, and SMA resin is styrene and A copolymer resin mainly composed of maleic anhydride (MA) is shown.

尚、かかるスチレン系樹脂はその製造時にメタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチックポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであってもよい。更に場合によっては、アニオンリビング重合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分子量分布の狭い重合体及び共重合体、ブロック共重合体、及び立体規則性の高い重合体、共重合体を使用することも可能である。
これらの中でも、アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂(AS樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂(ABS樹脂)が好ましい。また、スチレン系重合体を2種以上混合して使用することも可能である。
Such a styrenic resin may have a high stereoregularity such as syndiotactic polystyrene by using a catalyst such as a metallocene catalyst during the production thereof. Further, in some cases, polymers and copolymers having a narrow molecular weight distribution, block copolymers, and polymers and copolymers having high stereoregularity obtained by methods such as anion living polymerization and radical living polymerization are used. It is also possible.
Among these, acrylonitrile / styrene copolymer resin (AS resin) and acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin) are preferable. It is also possible to use a mixture of two or more styrenic polymers.

本発明で使用するAS樹脂とは、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を共重合した熱可塑性共重合体である。かかるシアン化ビニル化合物としては、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。また芳香族ビニル化合物としては、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく使用できる。AS樹脂中における各成分の割合としては、全体を100重量%とした場合、シアン化ビニル化合物が5〜50重量%、好ましくは15〜35重量%、芳香族ビニル化合物が95〜50重量%、好ましくは85〜65重量%である。更にこれらのビニル化合物に、上記記載の共重合可能な他のビニル系化合物を混合使用することもでき、これらの含有割合は、AS樹脂成分中15重量%以下であるものが好ましい。また反応で使用する開始剤、連鎖移動剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。   The AS resin used in the present invention is a thermoplastic copolymer obtained by copolymerizing a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound. As such a vinyl cyanide compound, acrylonitrile can be particularly preferably used. As the aromatic vinyl compound, styrene and α-methylstyrene can be preferably used. The proportion of each component in the AS resin is 5 to 50% by weight, preferably 15 to 35% by weight of vinyl cyanide compound, 95 to 50% by weight of aromatic vinyl compound, when the total is 100% by weight. Preferably it is 85 to 65% by weight. Further, these vinyl compounds may be used in combination with other copolymerizable vinyl compounds described above, and the content ratio thereof is preferably 15% by weight or less in the AS resin component. Moreover, conventionally well-known various things can be used for the initiator, chain transfer agent, etc. which are used by reaction as needed.

かかるAS樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、好ましくは塊状重合によるものである。また共重合の方法も一段での共重合、または多段での共重合のいずれであってもよい。またかかるAS樹脂の還元粘度としては、0.2〜1.0dl/gであり、好ましくは0.3〜0.5dl/gである。還元粘度は、AS樹脂0.25gを精秤し、ジメチルホルムアミド50mlに2時間かけて溶解させた溶液を、ウベローデ粘度計を用いて30℃の環境で測定したものである。なお、粘度計は溶媒の流下時間が20〜100秒のものを用いる。還元粘度は溶媒の流下秒数(t)と溶液の流下秒数(t)から次式によって求める。
還元粘度(ηsp/C)={(t/t)−1}/0.5
還元粘度が0.2dl/gより小さいと衝撃が低下し、1.0dl/gを越えると流動性が悪くなる。
Such an AS resin may be produced by any of bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, but is preferably bulk polymerization. The copolymerization method may be either one-stage copolymerization or multistage copolymerization. The AS resin has a reduced viscosity of 0.2 to 1.0 dl / g, preferably 0.3 to 0.5 dl / g. The reduced viscosity is a value obtained by precisely weighing 0.25 g of AS resin and measuring a solution obtained by dissolving in 50 ml of dimethylformamide over 2 hours in an environment of 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer. A viscometer having a solvent flow time of 20 to 100 seconds is used. The reduced viscosity is determined from the following formula from the solvent flow down seconds (t 0 ) and the solution flow down seconds (t).
Reduced viscosity (η sp / C) = {(t / t 0 ) −1} /0.5
When the reduced viscosity is less than 0.2 dl / g, the impact is lowered, and when it exceeds 1.0 dl / g, the fluidity is deteriorated.

本発明で使用するABS樹脂とは、ジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混合物である。このABS樹脂を形成するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及びスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転位温度が−30℃以下のゴムが用いられ、その割合はABS樹脂成分100重量%中5〜80重量%であるのが好ましく、より好ましくは8〜50重量%、特に好ましくは10〜30重量%である。ジエン系ゴム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物としては、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。またジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物としては、特にスチレン及びα−メチルスチレンが好ましく使用できる。かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合は、ABS樹脂成分100重量%中95〜20重量%が好ましく、特に好ましくは50〜90重量%である。更にかかるシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の合計量100重量%に対して、シアン化ビニル化合物が5〜50重量%、芳香族ビニル化合物が95〜50重量%であることが好ましい。更に上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部についてメチル(メタ)アクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、N置換マレイミド等を混合使用することもでき、これらの含有割合はABS樹脂成分中15重量%以下であるものが好ましい。更に反応で使用する開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。   The ABS resin used in the present invention is a mixture of a thermoplastic graft copolymer obtained by graft polymerization of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound to a diene rubber component, and a copolymer of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound. It is. As the diene rubber component forming this ABS resin, for example, rubber having a glass transition temperature of −30 ° C. or lower such as polybutadiene, polyisoprene and styrene-butadiene copolymer is used, and the proportion thereof is 100% by weight of the ABS resin component. The content is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 8 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 30% by weight. As the vinyl cyanide compound grafted on the diene rubber component, acrylonitrile is particularly preferably used. As the aromatic vinyl compound grafted on the diene rubber component, styrene and α-methylstyrene are particularly preferably used. The ratio of the component grafted to the diene rubber component is preferably 95 to 20% by weight, particularly preferably 50 to 90% by weight, based on 100% by weight of the ABS resin component. Furthermore, it is preferable that the vinyl cyanide compound is 5 to 50% by weight and the aromatic vinyl compound is 95 to 50% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the vinyl cyanide compound and the aromatic vinyl compound. Further, methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like can be mixed and used for a part of the components grafted to the diene rubber component, and the content ratio thereof is in the ABS resin component. What is 15 weight% or less is preferable. Furthermore, conventionally known various initiators, chain transfer agents, emulsifiers and the like can be used as necessary.

本発明のABS樹脂においては、ゴム粒子径は0.1〜5.0μmが好ましく、より好ましくは0.15〜1.5μm、特に好ましくは0.2〜0.8μmである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるもの及び2山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、更にそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。   In the ABS resin of the present invention, the rubber particle diameter is preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.15 to 1.5 μm, and particularly preferably 0.2 to 0.8 μm. As the distribution of the rubber particle diameter, either a single distribution or a rubber particle having two or more peaks can be used, and the rubber particles form a single phase in the morphology. Alternatively, it may have a salami structure by containing an occluded phase around the rubber particles.

またABS樹脂がジエン系ゴム成分にグラフトされないシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含有することは従来からよく知られているところであり、本発明のABS樹脂においてもかかる重合の際に発生するフリーの重合体成分を含有するものであってもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる共重合体の還元粘度は、先に記載の方法で求めた還元粘度(30℃)が0.2〜1.0dl/g、より好ましくは0.3〜0.7dl/gであるものである。
またグラフトされたシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の割合はジエン系ゴム成分に対して、グラフト率(重量%)で表して20〜200%が好ましく、より好ましくは20〜70%のものである。
In addition, it is well known that the ABS resin contains a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound that are not grafted to the diene rubber component, and the ABS resin of the present invention is free of the occurrence of such polymerization. The polymer component may be contained. The reduced viscosity of the copolymer comprising such free vinyl cyanide compound and aromatic vinyl compound is preferably 0.2 to 1.0 dl / g, more preferably reduced viscosity (30 ° C.) determined by the method described above. 0.3 to 0.7 dl / g.
The ratio of the grafted vinyl cyanide compound and aromatic vinyl compound is preferably 20 to 200%, more preferably 20 to 70% in terms of graft ratio (% by weight) with respect to the diene rubber component. is there.

かかるABS樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、特に塊状重合によるものが好ましい。更にかかる塊状重合法としては代表的に、化学工学 48巻第6号415頁(1984)に記載された連続塊状重合法(いわゆる東レ法)、並びに化学工学 第53巻第6号423頁(1989)に記載された連続塊状重合法(いわゆる三井東圧法)が例示される。本発明のABS樹脂としてはいずれのABS樹脂も好適に使用される。また共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよい。また、かかる製造法により得られたABS樹脂に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。   Such an ABS resin may be produced by any of bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, but is preferably bulk polymerization. Further, as such bulk polymerization method, typically, the continuous bulk polymerization method (so-called Toray method) described in Chemical Engineering, Vol. 48, No. 6, page 415 (1984), and Chemical Engineering, Vol. 53, No. 6, page 423 (1989). ) Is a continuous bulk polymerization method (so-called Mitsui Toatsu method). Any ABS resin is preferably used as the ABS resin of the present invention. Further, the copolymerization may be carried out in one step or in multiple steps. Moreover, what blended the vinyl compound polymer obtained by copolymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide component separately to the ABS resin obtained by this manufacturing method can also be used preferably.

前記AS樹脂およびABS樹脂は、アルカリ(土類)金属量が低減されたものが良好な熱安定性や耐加水分解性などの点からより好適である。スチレン系樹脂中のアルカリ(土類)金属量は、好ましくは100ppm未満であり、より好ましくは80ppm未満であり、更に好ましくは50ppm未満であり、特に好ましくは10ppm未満である。かかる点からも塊状重合法によるAS樹脂およびABS樹脂が好適に使用される。更にかかる良好な熱安定性や耐加水分解性に関連して、AS樹脂およびABS樹脂において乳化剤を使用する場合には、該乳化剤は好適にはスルホン酸塩類であり、より好適にはアルキルスルホン酸塩類である。また凝固剤を使用する場合には、該凝固剤は硫酸または硫酸のアルカリ土類金属塩が好適である。
スチレン系樹脂の配合量はA−1成分100重量部当り、1〜100重量部、好ましくは5〜80重量部、より好ましくは10〜70重量部である。
As the AS resin and the ABS resin, those having a reduced amount of alkali (earth) metal are more preferable from the viewpoint of good thermal stability and hydrolysis resistance. The amount of alkali (earth) metal in the styrenic resin is preferably less than 100 ppm, more preferably less than 80 ppm, still more preferably less than 50 ppm, and particularly preferably less than 10 ppm. Also from this point, AS resin and ABS resin by a bulk polymerization method are preferably used. Furthermore, in relation to such good thermal stability and hydrolysis resistance, when an emulsifier is used in the AS resin and ABS resin, the emulsifier is preferably a sulfonate salt, more preferably an alkyl sulfonic acid. It is salt. When a coagulant is used, the coagulant is preferably sulfuric acid or an alkaline earth metal salt of sulfuric acid.
The blending amount of the styrenic resin is 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the component A-1.

(B成分:強化充填材)
(扁平断面ガラス繊維)
本発明のB成分として使用されるガラス繊維は、扁平断面ガラス繊維である。本発明の扁平断面ガラス繊維としては、繊維断面の長径の平均値が10〜50μm、好ましくは15〜40μm、より好ましくは20〜35μmで、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1.5〜8、好ましくは2〜6、更に好ましくは2.5〜5であるガラス繊維である。長径と短径の比の平均値がこの範囲の扁平断面ガラス繊維を使用した場合、1.5未満の非円形断面繊維を使用した場合に比べ、異方性が大きく改良され、また、難燃性を大きく向上させることができる。この難燃性の向上は成形品表面において、扁平断面ガラス繊維の長辺面が成形品表面と平行に配向することにより、燃焼時の樹脂炭化皮膜による酸素遮断効果に加え扁平断面ガラス繊維による酸素遮断効果が円形断面繊維に比べ、より有効に作用するためと考えられる。また扁平断面形状としては扁平の他、楕円状、まゆ状、および三つ葉状、あるいはこれに類する形状の非円形断面形状を挙げることができる。なかでも機械的強度、低異方性の改良の点から扁平形状が好ましい。また、扁平断面ガラス繊維の平均繊維長と平均繊維径の比(アスペクト比)が2〜120、好ましくは2.5〜70、更に好ましくは3〜50であり、繊維長と平均繊維径の比が2未満であると機械的強度の向上効果が小さく、繊維長と平均繊維径の比が120を超えると異方性が大きくなる他、成形品外観も悪化するようになる。かかる扁平断面ガラス繊維の平均繊維径とは、扁平断面形状を同一面積の真円形に換算したときの数平均繊維径をいう。また平均繊維長とは、本発明のガラス繊維強化樹脂組成物中における数平均繊維長をいう。尚、かかる数平均繊維長は、成形品の高温灰化、溶剤による溶解、並びに薬品による分解等の処理で採取される充填材の残さを光学顕微鏡観察した画像から画像解析装置により算出される値である。また、かかる値の算出に際しては繊維径を目安にそれ以下の長さのものはカウントしない方法による値である。
(B component: reinforcing filler)
(Flat cross-section glass fiber)
The glass fiber used as B component of this invention is a flat cross-section glass fiber. The flat cross-section glass fiber of the present invention has an average value of the major axis of the fiber cross section of 10 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm, more preferably 20 to 35 μm, and an average ratio of major axis to minor axis (major axis / minor axis). The glass fiber has a value of 1.5 to 8, preferably 2 to 6, more preferably 2.5 to 5. When using flat cross-section glass fibers with an average ratio of major axis to minor axis within this range, anisotropy is greatly improved compared to using non-circular cross-section fibers of less than 1.5, and flame retardancy is also achieved. Can be greatly improved. This improvement in flame retardancy is achieved by aligning the long side surface of the flat cross-section glass fiber parallel to the surface of the molded product on the surface of the molded product. It is considered that the blocking effect works more effectively than the circular cross-section fiber. In addition to the flat shape, the flat cross-sectional shape may include an elliptical shape, an eyebrow shape, a trefoil shape, or a similar non-circular cross-sectional shape. Of these, a flat shape is preferable from the viewpoint of improving mechanical strength and low anisotropy. The ratio of the average fiber length to the average fiber diameter (aspect ratio) of the flat cross-section glass fiber is 2 to 120, preferably 2.5 to 70, more preferably 3 to 50, and the ratio of the fiber length to the average fiber diameter. If the ratio is less than 2, the effect of improving the mechanical strength is small, and if the ratio of the fiber length to the average fiber diameter exceeds 120, the anisotropy increases and the appearance of the molded product also deteriorates. The average fiber diameter of such flat cross-section glass fibers refers to the number average fiber diameter when the flat cross-sectional shape is converted to a true circle of the same area. The average fiber length refers to the number average fiber length in the glass fiber reinforced resin composition of the present invention. The number-average fiber length is a value calculated by an image analyzer from an image obtained by observing the residue of the filler collected by processing such as high-temperature ashing of a molded product, dissolution with a solvent, and decomposition with a chemical, using an optical microscope. It is. Further, when calculating such a value, the fiber diameter is used as a guide and the length is less than that.

上記の扁平断面ガラス繊維のガラス組成は、Aガラス、Cガラス、およびEガラス等に代表される各種のガラス組成が適用され、特に限定されない。かかるガラス充填材は、必要に応じてTiO、SO、およびP等の成分を含有するものであってもよい。これらの中でもEガラス(無アルカリガラス)がより好ましい。かかる扁平断面ガラス繊維は、周知の表面処理剤、例えばシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、またはアルミネートカップリング剤等で表面処理が施されたものが機械的強度の向上の点から好ましい。また、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、およびウレタン系樹脂等で集束処理されたものが好ましく、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂が機械的強度の点から特に好ましい。集束処理された扁平断面ガラス繊維の集束剤付着量は、扁平断面ガラス繊維100重量%中好ましくは0.1〜3重量%、より好ましくは0.2〜1重量%である。 Various glass compositions represented by A glass, C glass, E glass, etc. are applied to the glass composition of said flat cross-section glass fiber, and it is not specifically limited. Such a glass filler may contain components such as TiO 2 , SO 3 , and P 2 O 5 as necessary. Among these, E glass (non-alkali glass) is more preferable. Such flat cross-section glass fibers are preferably subjected to a surface treatment with a known surface treatment agent such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminate coupling agent from the viewpoint of improving mechanical strength. In addition, those that have been subjected to bundling treatment with olefin resin, styrene resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, urethane resin, etc. are preferable. From the viewpoint of mechanical strength, epoxy resin and urethane resin are preferred. Particularly preferred. The amount of the sizing agent attached to the flat cross-section glass fibers subjected to the bundling treatment is preferably 0.1 to 3 wt%, more preferably 0.2 to 1 wt%, in 100 wt% of the flat cross-section glass fibers.

(C成分:含フッ素滴下防止剤)
C成分の含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、かかるポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体(例えば、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、など)、米国特許第4379910号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート樹脂などを挙げることかできるが、好ましくはポリテトラフルオロエチレン(以下PTFEと称することがある)である。
(C component: fluorine-containing anti-dripping agent)
Examples of the fluorine-containing anti-drip agent for component C include fluorinated polymers having fibril-forming ability. Examples of such polymers include polytetrafluoroethylene and tetrafluoroethylene copolymers (for example, tetrafluoroethylene / hexafluoro). Propylene copolymers, etc.), partially fluorinated polymers as shown in U.S. Pat. No. 4,379,910, polycarbonate resins produced from fluorinated diphenols, and the like, preferably polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as “polytetrafluoroethylene”). Sometimes referred to as PTFE).

フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(フィブリル化PTFE)は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりPTFE同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その数平均分子量は、150万〜数千万の範囲である。かかる下限はより好ましくは300万である。かかる数平均分子量は、特開平6−145520号公報に開示されているとおり、380℃でのポリテトラフルオロエチレンの溶融粘度に基づき算出される。即ち、フィブリル化PTFEは、かかる公報に記載された方法で測定される380℃における溶融粘度が10〜1013poiseの範囲であり、好ましくは10〜1012poiseの範囲である。 Polytetrafluoroethylene (fibrillated PTFE) having fibril-forming ability has a very high molecular weight, and exhibits a tendency to bind PTFE to each other by an external action such as shearing force to form a fiber. Its number average molecular weight ranges from 1.5 million to tens of millions. The lower limit is more preferably 3 million. The number average molecular weight is calculated based on the melt viscosity of polytetrafluoroethylene at 380 ° C. as disclosed in JP-A-6-145520. That is, the fibrillated PTFE has a melt viscosity at 380 ° C. measured by the method described in this publication in the range of 10 7 to 10 13 poise, preferably in the range of 10 8 to 10 12 poise.

かかるPTFEは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するPTFEは樹脂中での分散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のPTFE混合物を使用することも可能である。また、特開平6−145520号公報に開示されているとおり、かかるフィブリル化PTFEを芯とし、低分子量のポリテトラフルオロエチレンを殻とした構造を有するものも好ましく利用される。   Such PTFE can be used in solid form or in the form of an aqueous dispersion. In addition, PTFE having such fibril-forming ability can improve the dispersibility in the resin, and it is also possible to use a PTFE mixture in a mixed form with other resins in order to obtain better flame retardancy and mechanical properties. is there. Further, as disclosed in JP-A-6-145520, those having a structure having such a fibrillated PTFE as a core and a low molecular weight polytetrafluoroethylene as a shell are also preferably used.

かかるフィブリル化PTFEの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル(株)のテフロン(登録商標)6J、ダイキン化学工業(株)のポリフロンMPA FA500、F−201Lなどを挙げることができる。フィブリル化PTFEの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ(株)製のフルオンAD−1、AD−936、ダイキン工業(株)製のフルオンD−1、D−2、三井・デュポンフロロケミカル(株)製のテフロン(登録商標)30Jなどを代表として挙げることができる。   Examples of commercially available fibrillated PTFE include Teflon (registered trademark) 6J from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., Polyflon MPA FA500 and F-201L from Daikin Chemical Industries, Ltd. Commercially available aqueous dispersions of fibrillated PTFE include: Fluon AD-1, AD-936 manufactured by Asahi IC Fluoropolymers, Fluon D-1, D-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd., Mitsui A representative example is Teflon (registered trademark) 30J manufactured by DuPont Fluorochemical Co., Ltd.

混合形態のフィブリル化PTFEとしては、(1)フィブリル化PTFEの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法(特開昭60−258263号公報、特開昭63−154744号公報などに記載された方法)、(2)フィブリル化PTFEの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法(特開平4−272957号公報に記載された方法)、(3)フィブリル化PTFEの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法(特開平06−220210号公報、特開平08−188653号公報などに記載された方法)、(4)フィブリル化PTFEの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法(特開平9−95583号公報に記載された方法)、および(5)PTFEの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、更に該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法(特開平11−29679号などに記載された方法)により得られたものが使用できる。これらの混合形態のフィブリル化PTFEの市販品としては、三菱レイヨン(株)の「メタブレン A3800」(商品名)、およびGEスペシャリティーケミカルズ社製「BLENDEX B449」(商品名)などが例示される。   As a mixed form of fibrillated PTFE, (1) a method in which an aqueous dispersion of fibrillated PTFE and an aqueous dispersion or solution of an organic polymer are mixed and co-precipitated to obtain a co-agglomerated mixture (JP-A-60-258263). (2) A method of mixing an aqueous dispersion of fibrillated PTFE and dried organic polymer particles (Japanese Patent Laid-Open No. 4-272957). Described method), (3) A method in which an aqueous dispersion of fibrillated PTFE and an organic polymer particle solution are uniformly mixed, and the respective media are simultaneously removed from the mixture (Japanese Patent Laid-Open Nos. 06-220210, (Method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-188653), (4) A method of polymerizing monomers forming an organic polymer in an aqueous dispersion of fibrillated PTFE (Method described in JP-A-9-95583), and (5) an aqueous dispersion of PTFE and an organic polymer dispersion are uniformly mixed, and then a vinyl monomer is further polymerized in the mixed dispersion. Thereafter, those obtained by a method for obtaining a mixture (a method described in JP-A No. 11-29679) can be used. Examples of commercially available fibrillated PTFE in a mixed form include “Metablene A3800” (trade name) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. and “BLENDEX B449” (trade name) manufactured by GE Specialty Chemicals.

混合形態におけるフィブリル化PTFEの割合としては、かかる混合物100重量%中、フィブリル化PTFEが10〜80重量%が好ましく、より好ましくは15〜75重量%である。フィブリル化PTFEの割合がかかる範囲にある場合は、フィブリル化PTFEの良好な分散性を達成することができる。   The proportion of fibrillated PTFE in the mixed form is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 15 to 75% by weight, in 100% by weight of the mixture. When the ratio of fibrillated PTFE is in such a range, good dispersibility of fibrillated PTFE can be achieved.

(D成分:難燃剤)
D成分の難燃剤は、本発明のポリカーボネート樹脂の難燃剤として知られる各種の化合物が配合されてよい。かかる化合物の配合は難燃性の向上をもたらすが、それ以外にも各化合物の性質に基づき、例えば帯電防止性、流動性、剛性、および熱安定性の向上などがもたらされる。かかる難燃剤としては、(i)金属塩系難燃剤(例えば有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤など)、(ii)有機リン系難燃剤(例えば、モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物、ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、およびホスホン酸アミド化合物など)、(iii)シリコーン化合物からなるシリコーン系難燃剤(iv)スルホン酸アルカリ(土類)金属塩以外の有機金属塩等が挙げられる。
(D component: flame retardant)
The D component flame retardant may be blended with various compounds known as flame retardants for the polycarbonate resin of the present invention. The compounding of such a compound brings about an improvement in flame retardancy, but besides that, based on the properties of each compound, for example, an improvement in antistatic property, fluidity, rigidity and thermal stability is brought about. Such flame retardants include (i) metal salt flame retardants (for example, alkali (earth) organic sulfonate metal salts, borate metal salt flame retardants, and stannate metal salt flame retardants), (ii) organic Phosphorus flame retardants (for example, monophosphate compounds, phosphate oligomer compounds, phosphonate oligomer compounds, phosphonitrile oligomer compounds, and phosphonic acid amide compounds), (iii) silicone flame retardants comprising silicone compounds (iv) alkali sulfonates ( Earth) Organic metal salts other than metal salts and the like.

(i)金属塩系難燃剤
本発明においては金属塩系難燃剤としてスルホン酸アルカリ(土類)金属塩が好ましく用いられる。その中でも炭素原子数1〜10、好ましくは2〜8のパーフルオロアルキルスルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との金属塩の如きフッ素置換アルキルスルホン酸の金属塩、並びに炭素原子数7〜50、好ましくは7〜40の芳香族スルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩との金属塩が好ましい。
(I) Metal salt flame retardant In the present invention, an alkali (earth) metal salt of a sulfonate is preferably used as the metal salt flame retardant. Among them, a metal salt of a fluorine-substituted alkylsulfonic acid such as a metal salt of a perfluoroalkylsulfonic acid having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms and an alkali metal or alkaline earth metal, and 7 to 50 carbon atoms. A metal salt of 7 to 40 aromatic sulfonic acid and an alkali metal or alkaline earth metal salt is preferable.

本発明の金属塩を構成するアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられる。より好適にはアルカリ金属である。かかるアルカリ金属の中でも、透明性の要求がより高い場合にはイオン半径のより大きいルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、リチウムおよびナトリウムなどのより小さいイオン半径の金属は逆に難燃性の点で不利な場合がある。これらを勘案してスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。   Examples of the alkali metal constituting the metal salt of the present invention include lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, and examples of the alkaline earth metal include beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium. More preferred is an alkali metal. Among such alkali metals, rubidium and cesium having larger ionic radii are suitable when the requirement for transparency is higher, but these are not general-purpose and difficult to purify, resulting in cost. It may be disadvantageous. On the other hand, metals with smaller ionic radii such as lithium and sodium may be disadvantageous in terms of flame retardancy. Considering these, the alkali metal in the sulfonic acid alkali metal salt can be properly used. In any respect, the sulfonic acid potassium salt having an excellent balance of properties is most preferable. Such potassium salts and sulfonic acid alkali metal salts comprising other alkali metals can be used in combination.

パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは1種もしくは2種以上を併用して使用することができる。ここでパーフルオロアルキル基の炭素数は、1〜18の範囲が好ましく、1〜10の範囲がより好ましく、更に好ましくは1〜8の範囲である。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。   Specific examples of alkali metal perfluoroalkyl sulfonates include potassium trifluoromethane sulfonate, potassium perfluorobutane sulfonate, potassium perfluorohexane sulfonate, potassium perfluorooctane sulfonate, sodium pentafluoroethane sulfonate, perfluoro Sodium butanesulfonate, sodium perfluorooctanesulfonate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium perfluorobutanesulfonate, lithium perfluoroheptanesulfonate, cesium trifluoromethanesulfonate, cesium perfluorobutanesulfonate, perfluorooctanesulfonate Cesium, cesium perfluorohexane sulfonate, rubidium perfluorobutane sulfonate, and perf Oro hexane sulfonate rubidium, and these may be used in combination of at least one or two. Here, the carbon number of the perfluoroalkyl group is preferably in the range of 1-18, more preferably in the range of 1-10, and still more preferably in the range of 1-8. Of these, potassium perfluorobutanesulfonate is particularly preferred.

アルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ(土類)金属塩中には、通常少なからず弗化物イオン(F)が混入する。かかる弗化物イオンの存在は難燃性を低下させる要因となり得るので、できる限り低減されることが好ましい。かかる弗化物イオンの割合はイオンクロマトグラフィー法により測定できる。弗化物イオンの含有量は、100ppm以下が好ましく、40ppm以下が更に好ましく、10ppm以下が特に好ましい。また製造効率的に0.2ppm以上であることが好適である。かかる弗化物イオン量の低減されたパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、製造方法は公知の製造方法を用い、かつ含フッ素有機金属塩を製造する際の原料中に含有される弗化物イオンの量を低減する方法、反応により得られた弗化水素などを反応時に発生するガスや加熱によって除去する方法、並びに含フッ素有機金属塩を製造に再結晶および再沈殿等の精製方法を用いて弗化物イオンの量を低減する方法などによって製造することができる。特にB成分は比較的水に溶けやすいこことから、イオン交換水、特に電気抵抗値が18MΩ・cm以上、すなわち電気伝導度が約0.55μS/cm以下を満足する水を用い、かつ常温よりも高い温度で溶解させて洗浄を行い、その後冷却させて再結晶化させる工程により製造することが好ましい。 The alkali (earth) metal salt of perfluoroalkylsulfonic acid composed of an alkali metal is usually mixed with not less than fluoride ions (F ). The presence of such fluoride ions can be a factor that lowers the flame retardancy, so it is preferably reduced as much as possible. The ratio of such fluoride ions can be measured by ion chromatography. The content of fluoride ions is preferably 100 ppm or less, more preferably 40 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less. Moreover, it is suitable that it is 0.2 ppm or more in terms of production efficiency. Such alkali (earth) metal salt of perfluoroalkylsulfonic acid having a reduced amount of fluoride ion is contained in a raw material when producing a fluorine-containing organometallic salt using a known production method. A method for reducing the amount of fluoride ions, a method for removing hydrogen fluoride and the like obtained by the reaction by a gas generated during the reaction or heating, and a purification method such as recrystallization and reprecipitation for producing a fluorine-containing organometallic salt Can be produced by a method of reducing the amount of fluoride ions using, for example. In particular, since the B component is relatively soluble in water, ion-exchanged water, particularly water having an electric resistance of 18 MΩ · cm or more, that is, an electric conductivity of about 0.55 μS / cm or less, and from room temperature is used. It is preferable to produce by a process of dissolving at high temperature and washing, then cooling and recrystallization.

芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩の具体例としては、例えばジフェニルサルファイド−4,4’−ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−4,4’−ジスルホン酸ジカリウム、5−スルホイソフタル酸カリウム、5−スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウム、1−メトキシナフタレン−4−スルホン酸カルシウム、4−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1,3−フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1,4−フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(2,6−ジフェニルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ(2−フルオロ−6−ブチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、p−ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン−2,6−ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル−3,3’−ジスルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−3,4’−ジスルホン酸ジカリウムな、α,α,α−トリフルオロアセトフェノン−4−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−2,5−ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン−2,5−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−2,5−ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホキサイド−4−スルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、およびアントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。これら芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩では、特にカリウム塩が好適である。これらの芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩の中でも、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸カリウム、およびジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウムが好適であり、特にこれらの混合物(前者と後者の重量比が15/85〜30/70)が好適である。金属塩系難燃剤の配合量は、A成分とB成分との合計100重量部を基準として好ましくは0.02〜0.3重量部であり、より好ましくは0.04〜0.15重量部、更に好ましくは0.05〜0.1重量部である。   Specific examples of the aromatic (earth) metal salt of an aromatic sulfonate include, for example, disodium diphenyl sulfide-4,4′-disulfonate, dipotassium diphenyl sulfide-4,4′-disulfonate, potassium 5-sulfoisophthalate, Sodium 5-sulfoisophthalate, polysodium polyethylene terephthalate polysulfonate, calcium 1-methoxynaphthalene-4-sulfonate, disodium 4-dodecylphenyl ether disulfonate, polysodium poly (2,6-dimethylphenylene oxide) polysulfonate Poly (1,3-phenylene oxide) polysulfonic acid polysodium, poly (1,4-phenylene oxide) polysulfonic acid polysodium, poly (2,6-diphenylphenylene oxide) polysulfonic acid poly Lithium, poly (2-fluoro-6-butylphenylene oxide) polysulfonate, potassium sulfonate of benzenesulfonate, sodium benzenesulfonate, strontium benzenesulfonate, magnesium benzenesulfonate, dipotassium p-benzenedisulfonate, naphthalene-2 , 6-disulfonic acid dipotassium, biphenyl-3,3'-disulfonic acid calcium, diphenylsulfone-3-sulfonic acid sodium, diphenylsulfone-3-sulfonic acid potassium, diphenylsulfone-3,3'-disulfonic acid dipotassium, diphenylsulfone Α, α, α-trifluoroacetophenone sodium 4-sulfonate, dipotassium benzophenone-3,3′-disulfonate, Nene-2,5-disulfonate, dipotassium thiophene-2,5-disulfonate, calcium thiophene-2,5-disulfonate, sodium benzothiophenesulfonate, potassium diphenylsulfoxide-4-sulfonate, naphthalene Examples thereof include a formalin condensate of sodium sulfonate and a formalin condensate of sodium anthracene sulfonate. Among these aromatic sulfonate alkali (earth) metal salts, potassium salts are particularly preferable. Among these aromatic sulfonate alkali (earth) metal salts, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate and dipotassium diphenylsulfone-3,3′-disulfonate are preferable, and particularly a mixture thereof (the former and the latter). Is preferably 15/85 to 30/70). The blending amount of the metal salt flame retardant is preferably 0.02 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.04 to 0.15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the component A and the component B. More preferably, it is 0.05 to 0.1 parts by weight.

(ii)有機リン酸エステル系難燃剤
本発明のC成分として使用する有機リン酸エステル系難燃剤としては、特に下記一般式(1)で表される1種または2種以上のリン酸エステルを挙げることができる。
(Ii) Organophosphate ester flame retardant As the organophosphate ester flame retardant used as the component C of the present invention, one or more phosphate esters represented by the following general formula (1) are particularly used. Can be mentioned.

Figure 2007154093
(但し上記式中のXは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス(4−ヒドロキシジフェニル)メタン、ビスフェノールA、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン及びビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイドからなる群から選ばれたジヒドロキシ化合物の2個の水酸基を除去して得られる二価の基が挙げられ、j、k、l及びmはそれぞれ独立して0または1であり、nは0〜5の整数であり、または重合度nの異なるリン酸エステルの混合物の場合はnはその平均値を表し、0〜5の値であり、R、R、R、およびRはそれぞれ独立して1個以上のハロゲン原子で置換されていてもよいフェノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール及びp−クミルフェノールからなる群から選ばれたモノヒドロキシ化合物の1個の水酸基を除去して得られる一価の基である。)
Figure 2007154093
Wherein X 1 in the above formula is hydroquinone, resorcinol, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, bisphenol A, dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone and A divalent group obtained by removing two hydroxyl groups of a dihydroxy compound selected from the group consisting of bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, and j, k, l and m are each independently 0 or 1 and n is an integer of 0 to 5, or in the case of a mixture of phosphate esters having different degrees of polymerization n, n represents an average value of 0 to 5 and R 1 , R 2 , R 3, and R 4 are each independently optionally substituted with one or more halogen atoms phenol, cresol, key Renoru, isopropyl phenol, butyl phenol and p- cumyl one monovalent group derived hydroxyl group by removal of the monohydroxy compound selected from the group consisting of phenol.)

この中で好ましくは、上記式中のXは、ハイドロキノン、レゾルシノール又はビスフェノールAから誘導される二価の基が挙げられ、j、k、l及びmはそれぞれ1であり、nは0〜3の整数であり、または重合度nの異なるリン酸エステルの混合物の場合nはその平均値を表し、0〜3の値であり、R、R、R、およびRはそれぞれ独立して1個以上のハロゲン原子で置換されていてもよいフェノール、クレゾール又はキシレノールから誘導される一価の基である。 Among these, X 1 in the above formula is preferably a divalent group derived from hydroquinone, resorcinol or bisphenol A, j, k, l and m are each 1, and n is 0 to 3 In the case of a mixture of phosphate esters having different degrees of polymerization n, n represents an average value of 0 to 3, and R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently And a monovalent group derived from phenol, cresol or xylenol which may be substituted with one or more halogen atoms.

更に、特に好ましくは、Xはレゾルシノールから誘導される二価の基であり、j、k、l及びmはそれぞれ1であり、nは0または1であり、R、R、R、およびRはそれぞれ独立してフェノールまたはキシレノールから誘導される一価の基である。 More particularly preferably, X 1 is a divalent group derived from resorcinol, j, k, l and m are each 1, n is 0 or 1, and R 1 , R 2 , R 3 , And R 4 are each independently a monovalent group derived from phenol or xylenol.

かかる有機リン酸エステルの中でも、ホスフェート化合物としてはトリフェニルホスフェート、ホスフェートオリゴマーとしてはレゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)およびビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)が耐加水分解性などにも優れるため好ましく使用できる。更に好ましいのは、耐熱性などの点からレゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)およびビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)である。有機リン酸エステル系難燃剤の配合量は、A成分とB成分との合計100重量部を基準として好ましくは1〜20重量部であり、より好ましくは2〜10重量部、更に好ましくは2〜7重量部である。   Among these organic phosphates, triphenyl phosphate is preferable as a phosphate compound, and resorcinol bis (dixylenyl phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) are preferable as phosphate oligomers because of excellent hydrolysis resistance. More preferred are resorcinol bis (dixylenyl phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) from the viewpoint of heat resistance. The amount of the organic phosphate ester flame retardant is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, still more preferably 2 to 2 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of the component A and the component B. 7 parts by weight.

(iii)シリコーン系難燃剤
本発明のシリコーン系難燃剤として使用されるシリコーン化合物は、燃焼時の化学反応によって難燃性を向上させるものである。該化合物としては従来芳香族ポリカーボート樹脂の難燃剤として提案された各種の化合物を使用することができる。シリコーン化合物はその燃焼時にそれ自体が結合してまたは樹脂に由来する成分と結合してストラクチャーを形成することにより、または該ストラクチャー形成時の還元反応により、ポリカーボネート樹脂に難燃効果を付与するものと考えられている。したがってかかる反応における活性の高い基を含んでいることが好ましく、より具体的にはアルコキシ基およびハイドロジェン(即ちSi−H基)から選択された少なくとも1種の基を所定量含んでいることが好ましい。かかる基(アルコキシ基、Si−H基)の含有割合としては、0.1〜1.2mol/100gの範囲が好ましく、0.12〜1mol/100gの範囲がより好ましく、0.15〜0.6mol/100gの範囲が更に好ましい。かかる割合はアルカリ分解法より、シリコーン化合物の単位重量当たりに発生した水素またはアルコールの量を測定することにより求められる。尚、アルコキシ基は炭素数1〜4のアルコキシ基が好ましく、特にメトキシ基が好適である。
(Iii) Silicone Flame Retardant The silicone compound used as the silicone flame retardant of the present invention improves flame retardancy by a chemical reaction during combustion. As the compound, various compounds conventionally proposed as a flame retardant for aromatic polycarbonate resin can be used. The silicone compound binds itself during combustion or binds to a component derived from the resin to form a structure, or gives a flame retardant effect to the polycarbonate resin by a reduction reaction during the structure formation. It is considered. Therefore, it is preferable that a group having high activity in such a reaction is contained, and more specifically, a predetermined amount of at least one group selected from an alkoxy group and a hydrogen (ie, Si—H group) is contained. preferable. As a content rate of this group (alkoxy group, Si-H group), the range of 0.1-1.2 mol / 100g is preferable, the range of 0.12-1 mol / 100g is more preferable, 0.15-0. The range of 6 mol / 100 g is more preferable. Such a ratio can be determined by measuring the amount of hydrogen or alcohol generated per unit weight of the silicone compound by the alkali decomposition method. The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methoxy group.

一般的にシリコーン化合物の構造は、以下に示す4種類のシロキサン単位を任意に組み合わせることによって構成される。すなわち、
M単位:(CHSiO1/2、H(CHSiO1/2、H(CH)SiO1/2、(CH(CH=CH)SiO1/2、(CH(C)SiO1/2、(CH)(C)(CH=CH)SiO1/2等の1官能性シロキサン単位、
D単位:(CHSiO、H(CH)SiO、HSiO、H(C)SiO、(CH)(CH=CH)SiO、(CSiO等の2官能性シロキサン単位、
T単位:(CH)SiO3/2、(C)SiO3/2、HSiO3/2、(CH=CH)SiO3/2、(C)SiO3/2等の3官能性シロキサン単位、
Q単位:SiOで示される4官能性シロキサン単位である。
Generally, the structure of a silicone compound is constituted by arbitrarily combining the following four types of siloxane units. That is,
M units: (CH 3 ) 3 SiO 1/2 , H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 , H 2 (CH 3 ) SiO 1/2 , (CH 3 ) 2 (CH 2 = CH) SiO 1/2 Monofunctional siloxane units such as (CH 3 ) 2 (C 6 H 5 ) SiO 1/2 , (CH 3 ) (C 6 H 5 ) (CH 2 ═CH) SiO 1/2 ,
D unit: (CH 3 ) 2 SiO, H (CH 3 ) SiO, H 2 SiO, H (C 6 H 5 ) SiO, (CH 3 ) (CH 2 ═CH) SiO, (C 6 H 5 ) 2 SiO Bifunctional siloxane units such as
T unit: (CH 3 ) SiO 3/2 , (C 3 H 7 ) SiO 3/2 , HSiO 3/2 , (CH 2 ═CH) SiO 3/2 , (C 6 H 5 ) SiO 3/2 etc. A trifunctional siloxane unit of
Q unit: a tetrafunctional siloxane unit represented by SiO 2 .

シリコーン系難燃剤に使用されるシリコーン化合物の構造は、具体的には、示性式としてD、T、M、M、M、M、M、M、M、D、D、Dが挙げられる。この中で好ましいシリコーン化合物の構造は、M、M、M、Mであり、さらに好ましい構造は、MまたはMである。 Specifically, the structure of the silicone compound used in the silicone-based flame retardant is represented by the following formulas: D n , T p , M m D n , M m T p , M m Q q , M m D n T p , M m D n Q q, M m T p Q q, M m D n T p Q q, D n T p, D n Q q, include D n T p Q q. Among these, preferable structures of the silicone compound are M m D n , M m T p , M m D n T p , and M m D n Q q , and more preferable structures are M m D n or M m D n. T p .

ここで、前記示性式中の係数m、n、p、qは各シロキサン単位の重合度を表す1以上の整数であり、各示性式における係数の合計がシリコーン化合物の平均重合度となる。この平均重合度は好ましくは3〜150の範囲、より好ましくは3〜80の範囲、更に好ましくは3〜60の範囲、特に好ましくは4〜40の範囲である。かかる好適な範囲であるほど難燃性において優れるようになる。更に後述するように芳香族基を所定量含むシリコーン化合物においては透明性や色相にも優れる。
またm、n、p、qのいずれかが2以上の数値である場合、その係数の付いたシロキサン単位は、結合する水素原子や有機残基が異なる2種以上のシロキサン単位とすることができる。
Here, the coefficients m, n, p, and q in the above formula are integers of 1 or more that indicate the degree of polymerization of each siloxane unit, and the sum of the coefficients in each formula is the average degree of polymerization of the silicone compound. . This average degree of polymerization is preferably in the range of 3 to 150, more preferably in the range of 3 to 80, still more preferably in the range of 3 to 60, and particularly preferably in the range of 4 to 40. The better the range, the better the flame retardancy. Further, as described later, a silicone compound containing a predetermined amount of an aromatic group is excellent in transparency and hue.
When any of m, n, p, and q is a numerical value of 2 or more, the siloxane unit with the coefficient can be two or more types of siloxane units having different hydrogen atoms or organic residues to be bonded. .

シリコーン化合物は、直鎖状であっても分岐構造を持つものであってもよい。またシリコン原子に結合する有機残基は炭素数1〜30、より好ましくは1〜20の有機残基であることが好ましい。かかる有機残基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、およびデシル基などのアルキル基、シクロヘキシル基の如きシクロアルキル基、フェニル基の如きアリール基、並びにトリル基の如きアラルキル基を挙げることがでる。さらに好ましくは炭素数1〜8のアルキル基、アルケニル基またはアリール基である。アルキル基としては、特にはメチル基、エチル基、およびプロピル基等の炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。   The silicone compound may be linear or have a branched structure. The organic residue bonded to the silicon atom is preferably an organic residue having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms. Specific examples of such an organic residue include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and a decyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an aryl group such as a phenyl group, And aralkyl groups such as tolyl groups. More preferably, they are a C1-C8 alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. As the alkyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group is particularly preferable.

さらにシリコーン系難燃剤として使用されるシリコーン化合物はアリール基を含有することが好ましい。一方、二酸化チタン顔料の有機表面処理剤としてのシラン化合物およびシロキサン化合物は、アリール基を含有しない方が好ましい効果が得られる点で、シリコーン系難燃剤とはその好適な態様において明確に区別される。より好適なシリコーン系難燃剤は、下記一般式(2)で示される芳香族基が含まれる割合(芳香族基量)が10〜70重量%(より好適には15〜60重量%)のシリコーン化合物である。   Further, the silicone compound used as the silicone flame retardant preferably contains an aryl group. On the other hand, silane compounds and siloxane compounds as organic surface treatment agents for titanium dioxide pigments are clearly distinguished from silicone-based flame retardants in their preferred embodiments in that it is preferable to contain no aryl group. . A more preferable silicone flame retardant is a silicone having a ratio (aromatic group amount) of 10 to 70% by weight (more preferably 15 to 60% by weight) in which an aromatic group represented by the following general formula (2) is contained. A compound.

Figure 2007154093
(式(2)中、Xはそれぞれ独立にOH基、炭素数1〜20の一価の有機残基を示す。nは0〜5の整数を表わす。さらに式(2)中においてnが2以上の場合はそれぞれ互いに異なる種類のXを取ることができる。)
Figure 2007154093
(In formula (2), each X independently represents an OH group and a monovalent organic residue having 1 to 20 carbon atoms. N represents an integer of 0 to 5. Further, in formula (2), n is 2) In these cases, different types of X can be taken.)

シリコーン系難燃剤として使用されるシリコーン化合物は、前記Si−H基およびアルコキシ基以外にも反応基を含有していてもよく、かかる反応基としては例えば、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、ビニル基、メルカプト基、およびメタクリロキシ基などが例示される。   The silicone compound used as the silicone-based flame retardant may contain a reactive group in addition to the Si-H group and the alkoxy group. Examples of the reactive group include an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and a vinyl group. Examples thereof include a group, a mercapto group, and a methacryloxy group.

Si−H基を有するシリコーン化合物としては、下記一般式(3)および(4)で示される構成単位の少なくとも一種以上を含むシリコーン化合物が好適に例示される。

Figure 2007154093
Figure 2007154093
(式(3)および式(4)中、Z〜Zはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜20の一価の有機残基、または下記一般式(5)で示される化合物を示す。α1〜α3はそれぞれ独立に0または1を表わす。m1は0もしくは1以上の整数を表わす。さらに式(3)中においてm1が2以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。) As the silicone compound having a Si—H group, a silicone compound containing at least one of structural units represented by the following general formulas (3) and (4) is preferably exemplified.
Figure 2007154093
Figure 2007154093
(In formula (3) and formula (4), Z 1 to Z 3 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent organic residue having 1 to 20 carbon atoms, or a compound represented by the following general formula (5). Α1 to α3 each independently represents 0 or 1. m1 represents 0 or an integer of 1 or more, and in formula (3), when m1 is 2 or more, the repeating units each represent a plurality of different repeating units. Can be taken.)

Figure 2007154093
(式(5)中、Z〜Zはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜20の一価の有機残基を示す。α4〜α8はそれぞれ独立に0または1を表わす。m2は0もしくは1以上の整数を表わす。さらに式(5)中においてm2が2以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。)
Figure 2007154093
(In formula (5), Z 4 to Z 8 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 20 carbon atoms. Α 4 to α 8 each independently represents 0 or 1. m 2 represents 0. Alternatively, it represents an integer of 1 or more, and the repeating unit in the case where m2 is 2 or more in formula (5) can take a plurality of different repeating units.

シリコーン系難燃剤に使用されるシリコーン化合物において、アルコキシ基を有するシリコーン化合物としては、例えば一般式(6)および一般式(7)に示される化合物から選択される少なくとも1種の化合物があげられる。   In the silicone compound used for the silicone-based flame retardant, examples of the silicone compound having an alkoxy group include at least one compound selected from compounds represented by the general formula (6) and the general formula (7).

Figure 2007154093
(式(6)中、βはビニル基、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、並びに炭素数6〜12のアリール基およびアラルキル基を示す。γ、γ、γ、γ、γ、およびγは炭素数1〜6のアルキル基およびシクロアルキル基、並びに炭素数6〜12のアリール基およびアラルキル基を示し、少なくとも1つの基がアリール基またはアラルキル基である。δ、δ、およびδは炭素数1〜4のアルコキシ基を示す。)
Figure 2007154093
(In Formula (6), β 1 represents a vinyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and an aryl group and an aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Γ 1 , γ 2 , γ 3 , γ 4 , γ 5 , and γ 6 represent an alkyl group and a cycloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an aryl group and an aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and at least one group is aryl. And δ 1 , δ 2 , and δ 3 are each an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.)

Figure 2007154093
(式(7)中、βおよびβはビニル基、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、並びに炭素数6〜12のアリール基およびアラルキル基を示す。γ、γ、γ、γ10、γ11、γ12、γ13およびγ14は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、並びに炭素数6〜12のアリール基およびアラルキル基を示し、少なくとも1つの基がアリール基またはアラルキルである。δ、δ、δ、およびδは炭素数1〜4のアルコキシ基を示す。)
Figure 2007154093
(In formula (7), β 2 and β 3 represent a vinyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and an aryl group and an aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms. γ 7 , γ 8 , γ 9 , γ 10 , γ 11 , γ 12 , γ 13, and γ 14 are each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and 6 to 12 carbon atoms. An aryl group and an aralkyl group, and at least one group is an aryl group or an aralkyl group, and δ 4 , δ 5 , δ 6 , and δ 7 represent an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

シリコーン系難燃剤の配合量は、A成分とB成分との合計100重量部を基準として好ましくは0.1〜10重量部であり、より好ましくは0.5〜7重量部、更に好ましくは1〜5重量部である。   The blending amount of the silicone-based flame retardant is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 7 parts by weight, and still more preferably 1 based on a total of 100 parts by weight of the component A and the component B. ~ 5 parts by weight.

(iv)スルホン酸アルカリ(土類)金属塩以外の有機金属塩
スルホン酸アルカリ(土類)金属塩以外の有機金属塩としては、硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩および芳香族スルホンアミドのアルカリ(土類)金属塩などが好適に例示される。硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩としては、特に一価および/または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩を挙げることができ、かかる一価および/または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、およびステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩として好ましくはラウリル硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩が挙げられる。
(Iv) Organometallic salts other than alkali (earth) metal salts of sulfonates Organic metal salts other than alkali (earth) metal salts of sulfonates include alkali (earth) metal salts of sulfate esters and aromatic sulfonamides. Preferred examples include alkali (earth) metal salts. Examples of alkali (earth) metal salts of sulfates include alkali (earth) metal salts of sulfates of monovalent and / or polyhydric alcohols, and such monovalent and / or polyhydric alcohols. Examples of sulfuric acid esters include methyl sulfate, ethyl sulfate, lauryl sulfate, hexadecyl sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, pentaerythritol mono-, di-, tri-, tetra-sulfate, and lauric acid monoglyceride sulfate. Examples include esters, sulfates of palmitic acid monoglyceride, and sulfates of stearic acid monoglyceride. The alkali (earth) metal salts of these sulfates are preferably alkali (earth) metal salts of lauryl sulfate.

芳香族スルホンアミドのアルカリ(土類)金属塩としては、例えばサッカリン、N−(p−トリルスルホニル)−p−トルエンスルホイミド、N−(N’−ベンジルアミノカルボニル)スルファニルイミド、およびN−(フェニルカルボキシル)スルファニルイミドのアルカリ(土類)金属塩などが挙げられる。
スルホン酸アルカリ(土類)金属塩以外の有機金属塩の含有量は、A成分とB成分との合計100重量部を基準として好ましくは0.02〜0.3重量部であり、より好ましくは0.04〜0.15重量部、更に好ましくは0.05〜0.1重量部である。
Alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonamides include, for example, saccharin, N- (p-tolylsulfonyl) -p-toluenesulfonimide, N- (N′-benzylaminocarbonyl) sulfanilimide, and N- ( And an alkali (earth) metal salt of phenylcarboxyl) sulfanilimide.
The content of the organic metal salt other than the alkali (earth) sulfonate metal salt is preferably 0.02 to 0.3 parts by weight, more preferably based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. It is 0.04-0.15 weight part, More preferably, it is 0.05-0.1 weight part.

(E成分:強化充填剤)
本発明においては、場合によってはポリカーボネート樹脂の高剛性、低ソリ性が不足することも考えられる。したがって、かかる高剛性および低ソリ性を改善するための化合物をE成分として含有することが好ましい。かかる化合物によって本発明の樹脂組成物は、よりFPD固定枠、特に大型のFPD固定枠に好適な樹脂材料となる。即ち、高剛性および低ソリ性が保たれることから大型および薄肉のFPD固定枠の強度はより確実に改良され、また樹脂組成物は幅広い成形条件に適応できることから、無理な充填条件から開放されFPD固定枠の反りがより低減されるようになる。
(E component: reinforcing filler)
In the present invention, the high rigidity and low warpage of the polycarbonate resin may be insufficient in some cases. Therefore, it is preferable to contain a compound for improving such high rigidity and low warpage as the E component. With such a compound, the resin composition of the present invention becomes a resin material more suitable for an FPD fixing frame, particularly a large FPD fixing frame. That is, the strength of large and thin FPD fixing frames is more reliably improved because high rigidity and low warpage are maintained, and the resin composition can be adapted to a wide range of molding conditions, so that it is free from unreasonable filling conditions. Warpage of the FPD fixing frame is further reduced.

(E−1成分:板状無機充填材)
本発明で使用する板状無機充填材(E−1成分)としては、マイカ、タルク、クレー、グラファイト、ガラスフレーク、およびモンモリロナイトなどのスメクタイト系鉱物などが例示される。またかかる板状無機充填材は、金属コートまたは金属酸化物コートされたものを含む。本発明のE−1成分としてはマイカおよびタルク、ガラスフレークから選択された少なくとも1種の板状無機充填材であることが好ましく、特にマイカが好ましい。これらはガラスフレークなどに比較して高充填におけるフィラーの破壊が少なく、より優れた剛性が得られる。また比較的純度の高い良品が容易かつ安価に入手できる点も好ましい。
(E-1 component: plate-like inorganic filler)
Examples of the plate-like inorganic filler (E-1 component) used in the present invention include mica, talc, clay, graphite, glass flakes, and smectite minerals such as montmorillonite. Such plate-like inorganic fillers include those coated with metal or metal oxide. The E-1 component of the present invention is preferably at least one plate-like inorganic filler selected from mica, talc, and glass flakes, and mica is particularly preferable. These have less filler breakage at high filling than glass flakes and the like, and can provide more excellent rigidity. Further, it is also preferable that a non-defective product having a relatively high purity can be obtained easily and inexpensively.

本発明のE−1成分として使用されるガラスフレークは、円筒ブロー法やゾル−ゲル法などに方法によって製造される板状のガラスフィラーである。かかるガラスフレークの原料の大きさも粉砕や分級の程度により種々のものを選択可能である。原料に使用するガラスフレークの平均粒径は10〜1000μmが好ましく、20〜500μmがより好ましく、30〜300μmが更に好ましい。上記範囲のものは取り扱い性と成形加工性との両立に優れるためである。通常板状ガラス充填材は樹脂との溶融混練加工により割れが生じ、その平均粒径は小径化する。樹脂組成物中のガラスフレークの数平均粒径は10〜200μmが好ましく、15〜100μmがより好ましく、20〜80μmが更に好ましい。尚、かかる数平均粒径は、成形品の高温灰化、溶剤による溶解、および薬品による分解等の処理で採取される板状ガラス充填材の残さを光学顕微鏡観察した画像から画像解析装置により算出される値である。また、かかる値の算出に際してはフレーク厚みを目安にそれ以下の長さのものはカウントしない方法による値である。また厚みとしては0.5〜10μmが好ましく、1〜8μmがより好ましく、1.5〜6μmが更に好ましい。上記数平均粒径および厚みを有するガラスフレークは良好な強度、剛性を達成する。   The glass flake used as the E-1 component of the present invention is a plate-like glass filler produced by a method such as a cylindrical blow method or a sol-gel method. Various kinds of glass flake raw materials can be selected depending on the degree of pulverization and classification. The average particle size of the glass flakes used for the raw material is preferably 10 to 1000 μm, more preferably 20 to 500 μm, and still more preferably 30 to 300 μm. This is because the above range is excellent in both handleability and moldability. Usually, a plate-like glass filler is cracked by melt-kneading with a resin, and its average particle size is reduced. The number average particle size of the glass flakes in the resin composition is preferably 10 to 200 μm, more preferably 15 to 100 μm, and still more preferably 20 to 80 μm. The number average particle size is calculated by an image analyzer from an image obtained by observing the residue of the sheet glass filler collected by high temperature ashing of the molded product, dissolution with a solvent, decomposition with chemicals, etc. with an optical microscope. Is the value to be Further, when calculating such a value, the flake thickness is used as a guide and the length of the flake is not counted. Moreover, as thickness, 0.5-10 micrometers is preferable, 1-8 micrometers is more preferable, 1.5-6 micrometers is still more preferable. The glass flakes having the above number average particle diameter and thickness achieve good strength and rigidity.

本発明のE−1成分として使用されるマイカとしては、剛性確保の面から、平均粒径が10〜700μmの粉末状のものが好ましい。マイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物である。マイカには白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等があり、本発明で使用するマイカとしてはいずれのマイカも使用できるが、白雲母は金雲母や黒雲母に比べてそれ自体が剛直であり、剛性の点では白雲母が好適である。また、金雲母、黒雲母は白雲母に比べて主成分中にFeが多く含まれているためそれ自体の色相が黒っぽくなり、種々の着色をする場合にも白雲母は好適である。また白雲母は、人造雲母(天然金雲母のOH基がFに置換されたもの)が高価であるのに対しても有利である。したがって本発明においては種々の点から白雲母が好適である。   The mica used as the E-1 component of the present invention is preferably a powder having an average particle size of 10 to 700 μm from the viewpoint of ensuring rigidity. Mica is a pulverized product of silicate mineral containing aluminum, potassium, magnesium, sodium, iron and the like. Mica includes muscovite, phlogopite, biotite, and artificial mica. Any mica can be used in the present invention, but muscovite is more rigid than phlogopite or biotite. Yes, muscovite is preferable in terms of rigidity. In addition, since phlogopite and biotite contain a larger amount of Fe in the main component than muscovite, their own hue becomes blackish, and muscovite is also suitable for various coloring. In addition, muscovite is advantageous in that artificial mica (natural phlogopite with OH group substituted by F) is expensive. Accordingly, muscovite is preferred in the present invention from various points of view.

また、マイカの製造に際しての粉砕法としては、マイカ原石を乾式粉砕機にて粉砕する乾式粉砕法とマイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水などの粉砕助剤を加えてスラリー状態にて湿式粉砕機で本粉砕し、その後脱水、乾燥を行う湿式粉砕法がある。   In addition, as a pulverization method in the production of mica, a dry pulverization method of pulverizing raw mica ore with a dry pulverizer, and coarsely pulverizing mica ore with a dry pulverizer, followed by adding a grinding aid such as water to a slurry state There is a wet pulverization method in which the main pulverization is performed with a wet pulverizer, followed by dehydration and drying.

尚、マイカの平均粒径の下限は、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が10μm以上であるものが好まれ、一方上限は振動式ふるい分け法により測定された平均粒子径で700μm以下が好ましい。マイクロトラックレーザー回折法は、振動式篩分け法により325メッシュパスが、95重量%以上のマイカに対して行うのが好適である。それ以上の粒径のマイカに対しては、振動式篩分け法を使用するのが一般的である。本発明の振動式篩分け法は、まず振動篩器を用い使用するマイカ粉体100gを目開きの順番に重ねたJIS規格の標準篩により10分間篩分けを行う。各篩の上に残った紛体の重量を測定して粒度分布を求める方法である。振動式篩分け法で測定した重量平均粒径が50〜700μmの範囲が好ましく、さらに50〜400μmの範囲が衝撃強度に優れるためより好ましい。かかる粒径の効果は特に白雲母を原料として得られたマイカにおいて好適に発揮される。700μmを越えるものは稀であり、また成形時のゲート詰まり等の成形不良が生じ易くなるため好ましくない。一方10μm未満の粉砕は現在では極めて多くの工数を要するため経済的ではない。   The lower limit of the average particle size of mica is preferably 10 μm or more as measured by the microtrack laser diffraction method, while the upper limit is 700 μm or less as the average particle size measured by the vibration screening method. preferable. It is preferable that the microtrack laser diffraction method is performed by using a vibration sieving method with a 325 mesh pass for 95% by weight or more of mica. For mica having a larger particle size, the vibration sieving method is generally used. In the vibration sieving method of the present invention, first, sieving is carried out for 10 minutes using a JIS standard standard sieve in which 100 g of mica powder to be used is stacked in the order of openings using a vibration sieve device. In this method, the particle size distribution is obtained by measuring the weight of the powder remaining on each sieve. The weight average particle diameter measured by the vibration sieving method is preferably in the range of 50 to 700 μm, and more preferably in the range of 50 to 400 μm because the impact strength is excellent. Such an effect of the particle size is particularly preferably exhibited in mica obtained using muscovite as a raw material. Those exceeding 700 μm are rare, and molding defects such as gate clogging during molding tend to occur, which is not preferable. On the other hand, pulverization of less than 10 μm is not economical because it requires an extremely large number of man-hours.

マイカの厚みとしては、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが0.01〜10μmのものを使用できる。更にかかるマイカは、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよく、ウレタン系樹脂など各種樹脂や高級脂肪酸エステルなどの集束剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。   As the thickness of mica, one having a thickness measured by observation with an electron microscope of 0.01 to 10 μm can be used. Further, such mica may be surface-treated with a silane coupling agent or the like, or may be granulated with a sizing agent such as various resins such as urethane resins or higher fatty acid esters.

本発明のE−1成分として使用されるタルクは、層状構造を持った鱗片状の粒子であり、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式4SiO・3MgO・2HOで表され、通常SiOを56〜65重量%、MgOを28〜35重量%、HO約5重量%程度から構成されている。その他の少量成分としてFeが0.03〜1.2重量%、Alが0.05〜1.5重量%、CaOが0.05〜1.2重量%、KOが0.2重量%以下、NaOが0.2重量%以下などを含有しており、比重は約2.7である。ここで示されるタルクの粒径は、JIS M8016に従って測定したアンドレアゼンピペット法により測定した粒度分布から求めた積重率50%時の粒子径である。その粒子径が0.3〜15μmが好ましく、0.5〜10μmがより好ましい。またかかるタルクを原石から粉砕する際の製法に関しては特に制限はなく、軸流型ミル法、アニュラー型ミル法、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル法、及び容器回転式圧縮剪断型ミル法等を利用することができる。更に粉砕後のタルクは、各種の分級機によって分級処理され、粒子径の分布が揃ったものが好適である。分級機としては特に制限はなく、インパクタ型慣性力分級機(バリアブルインパクターなど)、コアンダ効果利用型慣性力分級機(エルボージェットなど)、遠心場分級機(多段サイクロン、ミクロプレックス、ディスパージョンセパレーター、アキュカット、ターボクラシファイア、ターボプレックス、ミクロンセパレーター、およびスーパーセパレーターなど)などを挙げることができる。 The talc used as the E-1 component of the present invention is a scale-like particle having a layered structure, and is chemically hydrous magnesium silicate. In general, the chemical formula 4SiO 2 .3MgO.2H 2 O in is expressed, the normal SiO 2 56-65 wt%, the MgO 28 to 35 wt%, and a H 2 O about 5 wt%. As other minor components, Fe 2 O 3 is 0.03 to 1.2% by weight, Al 2 O 3 is 0.05 to 1.5% by weight, CaO is 0.05 to 1.2% by weight, K 2 O. Is 0.2 wt% or less, Na 2 O is 0.2 wt% or less, and the specific gravity is about 2.7. The particle size of talc shown here is the particle size at a 50% stacking rate determined from the particle size distribution measured by the Andreazen pipette method measured according to JIS M8016. The particle diameter is preferably 0.3 to 15 μm, more preferably 0.5 to 10 μm. In addition, there is no particular limitation on the production method when pulverizing such talc from raw stone, and axial flow mill method, annular mill method, roll mill method, ball mill method, jet mill method, container rotary compression shearing mill method, etc. Can be used. Furthermore, the talc after pulverization is preferably classified by various classifiers and has a uniform particle size distribution. There are no particular restrictions on the classifier, impactor type inertial force classifier (variable impactor, etc.), Coanda effect type inertial force classifier (elbow jet, etc.), centrifugal field classifier (multistage cyclone, microplex, dispersion separator) , Accucut, Turbo Classifier, Turboplex, Micron Separator, and Super Separator).

更にかかるタルクは、その取り扱い性等の点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法としては脱気圧縮による方法、集束剤を使用し圧縮する方法等がある。特に脱気圧縮による方法が簡便かつ不要の集束剤樹脂成分を本発明の組成物中に混入させない点で好ましい。   Further, such talc is preferably in an agglomerated state in terms of its handleability and the like, and as such a production method, there are a method by deaeration compression, a method of compression using a sizing agent, and the like. In particular, the method by deaeration and compression is preferred because it is simple and does not include unnecessary sizing agent resin components in the composition of the present invention.

本発明のE−1成分として使用されるグラファイトは、鱗片状黒鉛である。かかる鱗片状黒鉛を配合した樹脂組成物は良好な導電性を有すると共に、良好な機械的強度、低異方性を有する。   The graphite used as the E-1 component of the present invention is scaly graphite. A resin composition containing such flaky graphite has good electrical conductivity, good mechanical strength, and low anisotropy.

本発明のグラファイトの粒径は、5〜300μmの範囲である。かかる粒径は好ましくは5〜70μm、より好ましくは7〜40μm、更に好ましくは7〜35μmである。かかる範囲を満足することにより、良好な難燃性が達成される。一方、平均粒径が5μm未満であると寸法精度の改良効果が低下しやすく、平均粒径が300μmを超えると、耐衝撃性も若干低下すると共に、成形品表面にいわゆる黒鉛の浮きが目立つようになり好ましくない。かかる表面の浮きは成形品表面から黒鉛が脱落し、電子部品と導通して部品を損傷する可能性を有するためである。また上記の好ましい平均粒径では、成形品の外観が良好になると共に、良好な摺動性も得られやすい利点がある。   The particle size of the graphite of the present invention is in the range of 5 to 300 μm. The particle size is preferably 5 to 70 μm, more preferably 7 to 40 μm, and still more preferably 7 to 35 μm. By satisfying such a range, good flame retardancy is achieved. On the other hand, if the average particle size is less than 5 μm, the effect of improving the dimensional accuracy tends to be lowered, and if the average particle size exceeds 300 μm, the impact resistance is slightly lowered and so-called graphite floats on the surface of the molded product. It is not preferable. This is because the float on the surface may cause graphite to fall off the surface of the molded product and cause electrical damage to the electronic component. In addition, the above preferable average particle diameter has an advantage that the appearance of the molded product is improved and good slidability is easily obtained.

本発明のグラファイトの固定炭素量は、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは98重量%以上である。また本発明のグラファイトの揮発分は、好ましくは3重量%以下、より好ましくは1.5重量%以下、更に好ましくは1重量%以下である。   The fixed carbon content of the graphite of the present invention is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and still more preferably 98% by weight or more. The volatile content of the graphite of the present invention is preferably 3% by weight or less, more preferably 1.5% by weight or less, and still more preferably 1% by weight or less.

本発明におけるグラファイトの平均粒径は、組成物となる以前のE−1成分自体の粒径をいい、またかかる粒径はレーザー回折法によって求められたものをいう。
また黒鉛の表面は、本発明の組成物の特性を損なわない限りにおいて熱可塑性樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、シランカップリング処理、および酸化処理等が施されていてもよい。
The average particle diameter of the graphite in the present invention refers to the particle diameter of the E-1 component itself before the composition, and the particle diameter is determined by a laser diffraction method.
Further, the surface of graphite is subjected to surface treatment such as epoxy treatment, urethane treatment, silane coupling treatment, and oxidation treatment in order to increase the affinity with the thermoplastic resin as long as the characteristics of the composition of the present invention are not impaired. It may be given.

(E−2成分:繊維状無機充填材)
本発明の組成物においてE−2成分として用いる繊維状無機充填材としては、B成分以外の公知の繊維状無機充填材を配合することができる。かかる繊維状無機充填材としては、B成分以外のガラス繊維、B成分以外のガラスミルドファイバー、ワラストナイト、炭素系フィラーが好適に例示される。かかる繊維状無機充填剤は、これらの表面に酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、および酸化ケイ素などの金属酸化物コートされたフィラーも利用できる。炭素系フィラーとしては、例えばカーボンファイバー、金属コートカーボンファイバー、カーボンミルドファイバー、気相成長カーボンファイバー、およびカーボンナノチューブ、カーボンブラック等が挙げられる。カーボンナノチューブは繊維径0.003〜0.1μm、単層、2層、および多層のいずれであってもよく、多層(いわゆるMWCNT)が好ましい。これらの中でも機械的強度に優れる点、並びに良好な導電性を付与できる点において、カーボンファイバー、および金属コートカーボンファイバーが好ましい。
(E-2 component: fibrous inorganic filler)
As a fibrous inorganic filler used as E-2 component in the composition of this invention, well-known fibrous inorganic fillers other than B component can be mix | blended. Preferred examples of the fibrous inorganic filler include glass fibers other than the B component, glass milled fibers other than the B component, wollastonite, and carbon-based filler. Such fibrous inorganic fillers can also use fillers whose surfaces are coated with metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and silicon oxide. Examples of the carbon-based filler include carbon fiber, metal-coated carbon fiber, carbon milled fiber, vapor-grown carbon fiber, carbon nanotube, and carbon black. The carbon nanotube may be any one of a fiber diameter of 0.003 to 0.1 μm, a single layer, a double layer, and a multilayer, and a multilayer (so-called MWCNT) is preferable. Among these, carbon fiber and metal-coated carbon fiber are preferable in that they are excellent in mechanical strength and can impart good electrical conductivity.

上記繊維状無機充填材は、予め各種の表面処理剤で表面処理されていてもよい。かかる表面処理剤としては、シランカップリング剤(アルキルアルコキシシランやポリオルガノハイドロジェンシロキサンなどを含む)、高級脂肪酸エステル、酸化合物(例えば、亜リン酸、リン酸、カルボン酸、およびカルボン酸無水物など)並びにワックスなどの各種表面処理剤で表面処理されていてもよい。さらに各種樹脂、高級脂肪酸エステル、およびワックスなどの集束剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。   The fibrous inorganic filler may be previously surface treated with various surface treatment agents. Such surface treatment agents include silane coupling agents (including alkylalkoxysilanes and polyorganohydrogensiloxanes), higher fatty acid esters, acid compounds (for example, phosphorous acid, phosphoric acid, carboxylic acid, and carboxylic acid anhydrides). Etc.) and various surface treatment agents such as wax. Furthermore, it may be granulated with a sizing agent such as various resins, higher fatty acid esters, and waxes.

(各成分の配合量について)
次に、上記B成分〜E成分の配合量について説明する。B成分の配合量は、A成分とB成分の合計100重量%中、1〜60重量%、好ましくは1〜45重量%、更に好ましくは1〜30重量%である。B成分の量が1重量%未満だとフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物の剛性が不十分となり、60重量%を超えると表面平滑性が損なわれ、フラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物としては不適である。
(About the amount of each component)
Next, the compounding quantity of the said B component-E component is demonstrated. The compounding quantity of B component is 1 to 60 weight% in total 100 weight% of A component and B component, Preferably it is 1 to 45 weight%, More preferably, it is 1 to 30 weight%. If the amount of component B is less than 1% by weight, the rigidity of the resin composition for a flat panel display fixing frame becomes insufficient, and if it exceeds 60% by weight, the surface smoothness is impaired. Is unsuitable.

含フッ素滴下防止剤(C成分)の配合量は、A成分とB成分の合計100重量部に対し、0.01〜0.6重量部、更に好ましくは0.1〜0.45重量部である。C成分が0.01重量部未満であると燃焼時の溶融滴下の防止性能が十分でないことから配合の効果が発揮されにくく、0.6重量部を超えると衝撃強度の低下や分散不良による成形品の表面が粗くなることから不適である。   The compounding amount of the fluorine-containing anti-dripping agent (component C) is 0.01 to 0.6 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.45 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. is there. If the C component is less than 0.01 part by weight, the effect of blending is difficult to be exhibited because the performance of preventing melt dripping at the time of combustion is insufficient, and if it exceeds 0.6 part by weight, the impact strength is reduced and molding is caused by poor dispersion. It is not suitable because the surface of the product becomes rough.

難燃剤(D成分)の配合量は、A成分とB成分の合計100重量部に対し、0.01〜20重量部、より好ましくは0.03〜13重量部、更に好ましくは0.05〜10重量部である。D成分が0.01重量部を下回ると樹脂組成物の難燃性の改良が十分でないことから配合の効果が発揮されにくく、20重量部を超えると機械的強度が低下するので好ましくない。   The blending amount of the flame retardant (D component) is 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.03 to 13 parts by weight, still more preferably 0.05 to 100 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the A component and the B component. 10 parts by weight. If the D component is less than 0.01 part by weight, the flame retardancy of the resin composition is not sufficiently improved, so that the effect of blending is hardly exhibited, and if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength decreases, which is not preferable.

強化充填剤(E成分)配合量は、A成分とB成分の合計100重量部に対し、1〜50重量部、好ましくは1〜40重量部、更に好ましくは5〜30重量部である。E成分が1重量部以下であると高剛性および低ソリ性の改良効果が発揮されにくく、50重量部を超えると超えると成形品外観や成形流動性が低下することから不適である。   The compounding amount of the reinforcing filler (E component) is 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, and more preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. If the E component is 1 part by weight or less, the improvement effect of high rigidity and low warpage is hardly exhibited, and if it exceeds 50 parts by weight, the appearance of the molded product and the molding fluidity are unsuitable.

(その他の添加剤について)
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物には、上記A成分〜E成分以外にも、通常ポリカーボネート樹脂に配合される各種の添加剤が配合されることができる。
(Other additives)
In addition to the above components A to E, various additives that are usually compounded in polycarbonate resin can be blended in the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention.

(I)リン系安定剤
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物には、更にリン系安定剤が配合されることが好ましい。かかるリン系安定剤は製造時または成形加工時の熱安定性を向上させ、機械的特性、色相、および成形安定性を向上させる。リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第3級ホスフィンなどが例示される。
(I) Phosphorus stabilizer It is preferable that a phosphorus stabilizer is further blended in the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention. Such phosphorus stabilizers improve thermal stability during production or molding, and improve mechanical properties, hue, and molding stability. Examples of phosphorus stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof, and tertiary phosphine.

具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−iso−プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−n−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。   Specifically, as the phosphite compound, for example, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl Phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris ( Diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylpheny) ) Phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2 , 6-Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite Phyto, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dicyclohexyl pentaerythritol diphosphite, and the like.

更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイトなどを挙げることができる。   Further, as other phosphite compounds, those which react with dihydric phenols and have a cyclic structure can be used. For example, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert- Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite 2,2′-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite.

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。   Examples of the phosphate compound include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, Examples thereof include diisopropyl phosphate, and triphenyl phosphate and trimethyl phosphate are preferable.

ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス(ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が2以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。   Examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenedi. Phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite Tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylene diphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl)- 4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, and the like, and tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite, bis (Di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferred, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl)- More preferred is phenyl-phenylphosphonite. Such a phosphonite compound is preferable because it can be used in combination with a phosphite compound having an aryl group in which two or more alkyl groups are substituted.

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。   Examples of the phosphonate compound include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.

第3級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−p−トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第3級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。   Tertiary phosphine includes triethylphosphine, tripropylphosphine, tributylphosphine, trioctylphosphine, triamylphosphine, dimethylphenylphosphine, dibutylphenylphosphine, diphenylmethylphosphine, diphenyloctylphosphine, triphenylphosphine, tri-p-tolyl. Examples include phosphine, trinaphthylphosphine, and diphenylbenzylphosphine. A particularly preferred tertiary phosphine is triphenylphosphine.

上記リン系安定剤は、1種のみならず2種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でもトリメチルホスフェートに代表されるアルキルホスフェート化合物が配合されることが好ましい。またかかるアルキルホスフェート化合物と、ホスファイト化合物および/またはホスホナイト化合物との併用も好ましい態様である。   The phosphorus stabilizers can be used alone or in combination of two or more. Among the phosphorus stabilizers, an alkyl phosphate compound typified by trimethyl phosphate is preferably blended. A combination of such an alkyl phosphate compound and a phosphite compound and / or phosphonite compound is also a preferred embodiment.

(II)ヒンダードフェノール系安定剤
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物には、更にヒンダードフェノール系安定剤を配合することができる。かかる配合は例えば成形加工時の色相悪化や長期間の使用における色相の悪化などを抑制する効果が発揮される。ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンE、n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェル)プロピオネート、2−tert−ブチル−6−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(N,N−ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−ジメチレン−ビス(6−α−メチル−ベンジル−p−クレゾール)2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−ブチリデン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−N−ビス−3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1,6−へキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2−tert−ブチル−4−メチル6−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1,−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’−ジ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−トリ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2−チオジエチレンビス−[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、N,N’−ヘキサメチレンビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス2[3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチルイソシアヌレート、およびテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独でまたは2種以上を組合せて使用することができる。
(II) Hindered phenol stabilizer The hindered phenol stabilizer can be further blended in the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention. Such blending exhibits an effect of suppressing, for example, hue deterioration during molding and hue deterioration during long-term use. Examples of the hindered phenol-based stabilizer include α-tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapir alcohol, vitamin E, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylfel). Propionate, 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N , N-dimethylaminomethyl) phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′- Methylene bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-methylene bis (2,6- Di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol) 2,2′- Ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert- Butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2-tert-butyl-4-methyl 6- (3-tert-butyl) -5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1,- Dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis (3-methyl) -6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4,4'- Di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-tri-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2-thiodiethyl Nbis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3 ′, 5′-di- tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N′-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), N, N′-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5 -Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) iso Anurate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris 2 [3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate and tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like. All of these are readily available. The said hindered phenol type stabilizer can be used individually or in combination of 2 or more types.

リン系安定剤およびヒンダードフェノール系安定剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対し、0.0001〜1重量部、好ましくは0.001〜0.5重量部、より好ましくは0.005〜0.3重量部である。安定剤が上記範囲よりも少なすぎる場合には良好な安定化効果を得ることが難しく、上記範囲を超えて多すぎる場合は、組成物の物性低下を起こす場合がある。   The compounding amount of the phosphorus stabilizer and the hindered phenol stabilizer is 0.0001 to 1 part by weight, preferably 0.001 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (component A). More preferably, it is 0.005-0.3 weight part. When the amount of the stabilizer is too much less than the above range, it is difficult to obtain a good stabilizing effect. When the amount exceeds the above range, the physical properties of the composition may be lowered.

(III)前記以外の熱安定剤
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物には、前記リン系安定剤およびヒンダードフェノール系安定剤以外の他の熱安定剤を配合することもできる。かかる他の熱安定剤としては、例えば3−ヒドロキシ−5,7−ジ−tert−ブチル−フラン−2−オンとo−キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤が好適に例示される。かかる安定剤の詳細は特開平7−233160号公報に記載されている。かかる化合物はIrganox HP−136(商標、CIBA SPECIALTY CHEMICALS社製)として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば前記社製のIrganox HP−2921が好適に例示される。ラクトン系安定剤の配合量は、A成分100重量部に対して好ましくは0.0005〜0.05重量部、より好ましくは0.001〜0.03重量部である。
(III) Heat stabilizer other than the above The heat stabilizer other than the phosphorus stabilizer and the hindered phenol stabilizer can be blended in the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention. Preferable examples of such other heat stabilizers include lactone stabilizers represented by a reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene. Is done. Details of such a stabilizer are described in JP-A-7-233160. Such a compound is commercially available as Irganox HP-136 (trademark, manufactured by CIBA SPECIALTY CHEMICALS) and can be used. Furthermore, a stabilizer obtained by mixing the compound with various phosphite compounds and hindered phenol compounds is commercially available. For example, Irganox HP-2921 manufactured by the above company is preferably exemplified. The blending amount of the lactone stabilizer is preferably 0.0005 to 0.05 parts by weight, more preferably 0.001 to 0.03 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component A.

またその他の安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、およびグリセロール−3−ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。かかるイオウ含有安定剤の配合量は、A成分100重量部に対して好ましくは0.001〜0.1重量部、より好ましくは0.01〜0.08重量部である。   Other stabilizers include sulfur-containing stabilizers such as pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), and glycerol-3-stearylthiopropionate. Illustrated. The amount of the sulfur-containing stabilizer is preferably 0.001 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.08 parts by weight, per 100 parts by weight of component A.

(IV)紫外線吸収剤
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物においては、耐光性を付与することを目的として紫外線吸収剤の配合も可能である。
紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンソフェノン、および2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。
(IV) Ultraviolet Absorber In the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention, an ultraviolet absorber can be blended for the purpose of imparting light resistance.
Specific examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based compounds such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-benzyloxy. Benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydride benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5- Benzoyl-4-hydroxy-2-methoxy Phenyl) methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone and the like.

紫外線吸収剤としては、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2,2’−メチレンビス(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)、2,2’−p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−オン)、および2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾ−ル、並びに2−(2’−ヒドロキシ−5−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や2−(2’―ヒドロキシ−5−アクリロキシエチルフェニル)―2H―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの2−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。   Specific examples of the ultraviolet absorber include, for example, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole in the benzotriazole series. 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′- Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazol 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5- tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2'-p -Phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one), and 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, and 2- (2'-Hydroxy-5-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and co-polymerized with the monomer 2 such as a copolymer with a possible vinyl monomer and a copolymer of 2- (2′-hydroxy-5-acryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole with a vinyl monomer copolymerizable with the monomer Examples include polymers having a -hydroxyphenyl-2H-benzotriazole skeleton.

紫外線吸収剤は、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヘキシルオキシフェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−メチルオキシフェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−エチルオキシフェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−プロピルオキシフェノール、および2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が2,4−ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。   Specifically, the ultraviolet absorber is, for example, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4, 4-hydroxyphenyltriazine). 6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-methyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-ethyloxyphenol 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-propyloxyphenol, and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) ) -5-butyloxyphenol and the like. Furthermore, the phenyl group of the above exemplary compounds such as 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol is 2,4-dimethyl. Examples of the compound are phenyl groups.

紫外線吸収剤は、具体的に環状イミノエステル系では、例えば2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、および2,2’−p,p’−ジフェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)などが例示される。   Specifically, in the case of the cyclic imino ester, the ultraviolet absorber is, for example, 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-m-phenylenebis (3,1). -Benzoxazin-4-one), 2,2'-p, p'-diphenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) and the like.

また紫外線吸収剤としては、具体的にシアノアクリレート系では、例えば1,3−ビス−[(2’−シアノ−3’,3’−ジフェニルアクリロイル)オキシ]−2,2−ビス[(2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイル)オキシ]メチル)プロパン、および1,3−ビス−[(2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイル)オキシ]ベンゼンなどが例示される。   Further, as the ultraviolet absorber, specifically, for cyanoacrylate, for example, 1,3-bis-[(2′-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [(2- Examples include cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] methyl) propane and 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] benzene.

さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および/または光安定性単量体と、アルキル(メタ)アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、(メタ)アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。   Furthermore, the ultraviolet absorber has a structure of a monomer compound capable of radical polymerization, so that the ultraviolet absorbent monomer and / or the light stable monomer and a single amount of alkyl (meth) acrylate or the like can be obtained. It may be a polymer type ultraviolet absorber copolymerized with a body. Preferred examples of the ultraviolet absorbing monomer include compounds containing a benzotriazole skeleton, a benzophenone skeleton, a triazine skeleton, a cyclic imino ester skeleton, and a cyanoacrylate skeleton in the ester substituent of (meth) acrylic acid ester. The

前記の中でも紫外線吸収能の点においてはベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、耐熱性や色相の点では、環状イミノエステル系およびシアノアクリレート系が好ましい。前記紫外線吸収剤は単独であるいは2種以上の混合物で用いてもよい。   Among them, benzotriazole and hydroxyphenyltriazine are preferable in terms of ultraviolet absorption ability, and cyclic imino ester and cyanoacrylate are preferable in terms of heat resistance and hue. You may use the said ultraviolet absorber individually or in mixture of 2 or more types.

紫外線吸収剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対して0.01〜2重量部、好ましくは0.03〜2重量部、より好ましくは0.02〜1重量部、更に好ましくは0.05〜0.5重量部である。   The compounding quantity of a ultraviolet absorber is 0.01-2 weight part with respect to 100 weight part of aromatic polycarbonate resin (A component), Preferably it is 0.03-2 weight part, More preferably, it is 0.02-1 weight part. More preferably, it is 0.05 to 0.5 parts by weight.

(V)他の樹脂やエラストマー
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物には、A成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の一部に代えて、他の樹脂やエラストマーを本発明の効果を発揮する範囲において、少割合使用することもできる。他の樹脂やエラストマーの配合量はA成分との合計100重量%中、好ましくは20重量%以下、より好ましくは10重量%以下、更に好ましくは5重量%以下である。
(V) Other Resins and Elastomers The resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention exhibits the effects of the present invention by using other resins and elastomers instead of a part of the A component aromatic polycarbonate resin. A small percentage can be used in the range. The blending amount of other resins and elastomers is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and still more preferably 5% by weight or less in a total of 100% by weight with the component A.

かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。   Examples of such other resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyurethane resins, silicone resins, polyphenylene ether resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyethylene, and polypropylene. And other resins such as polyolefin resins, polymethacrylate resins, phenol resins, and epoxy resins.

また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン/イソプレンゴム、スチレン/ブタジエンゴム、エチレン/プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるMBS(メタクリル酸メチル/ステレン/ブタジエン)ゴム、MAS(メタクリル酸メチル/アクリロニトリル/スチレン)ゴム等が挙げられる。   As the elastomer, for example, isobutylene / isoprene rubber, styrene / butadiene rubber, ethylene / propylene rubber, acrylic elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, MBS (methyl methacrylate / sterene / butadiene) which is a core-shell type elastomer. Examples thereof include rubber and MAS (methyl methacrylate / acrylonitrile / styrene) rubber.

(VI)上記以外の他の成分
上記以外にも本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。
かかる添加剤としては、摺動剤(例えばPTFE粒子)、着色剤(例えばカーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、染料)、光拡散剤(例えばアクリル架橋粒子、シリコーン架橋粒子、炭酸カルシウム粒子)、蛍光染料、蛍光増白剤、光安定剤(ヒンダードアミン化合物に代表される)、無機系蛍光体(例えばアルミン酸塩を母結晶とする蛍光体)、帯電防止剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤(例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛)、離型剤、流動改質剤、ラジカル発生剤、赤外線吸収剤(熱線吸収剤)、並びにフォトクロミック剤などが挙げられる。
(VI) Other components than the above In addition to the above, the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention is an additive known per se for imparting various functions to a molded product and improving properties. Can be blended in a small proportion. These additives are used in usual amounts as long as the object of the present invention is not impaired.
Examples of such additives include sliding agents (for example, PTFE particles), colorants (for example, pigments and dyes such as carbon black and titanium oxide), light diffusing agents (for example, acrylic crosslinked particles, silicone crosslinked particles, calcium carbonate particles), fluorescence Dyes, fluorescent brighteners, light stabilizers (typified by hindered amine compounds), inorganic phosphors (for example, phosphors having aluminate as a mother crystal), antistatic agents, crystal nucleating agents, inorganic and organic antibacterials Agents, photocatalytic antifouling agents (eg fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide), release agents, flow modifiers, radical generators, infrared absorbers (heat ray absorbers), and photochromic agents.

(ポリカーボネート樹脂組成物の製造)
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばA成分およびB成分を、好ましくはC成分〜E成分を加えて、更に必要に応じて任意に他の成分と共にベント式二軸押出機に代表される溶融混練機に供給して溶融混練する。通常、押出機ダイスから押出されるストランドを水槽中を通して冷却し、冷却後のストランドをペレタイザーにより切断することにより樹脂組成物からなるペレットを得る。押出機への供給に際しては、原料を予備混合することができる。予備混合手段としては、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、および押出混合機などが例示される。原料およびその予備混合物は必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒されてよい。
(Manufacture of polycarbonate resin composition)
In order to produce the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention, any method is adopted. For example, the A component and the B component, preferably the C component to the E component, are added to the melt kneader typified by a vent type twin screw extruder, optionally together with other components as necessary, and melt kneaded . Usually, the strand extruded from the extruder die is cooled through a water tank, and the cooled strand is cut with a pelletizer to obtain pellets made of the resin composition. At the time of supply to the extruder, the raw materials can be premixed. Examples of the premixing means include a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical apparatus, and an extrusion mixer. The raw material and its premixed mixture may be granulated by an extrusion granulator or a briquetting machine, if necessary.

各成分の溶融混練機への供給方法としては、(i)A成分、B成分、および他の成分をそれぞれ独立に溶融混練機に供給する方法、(ii)A成分、B成分、および他の成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法、(iii)一部の成分を水または有機溶剤で希釈混合して溶融混練機に供給する方法、更に(iv)かかる希釈混合物を他の成分と予備混合した後、溶融混練機に供給する方法などが例示される。尚、配合する成分に液状のものがある場合、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。特にE成分としてタルクを配合し、C成分として固体状のPTFEを配合する場合には、タルクとC成分とを予め予備混合することにより、その分散性を向上させる方法を用いることができる。   As a method for supplying each component to the melt-kneader, (i) a method for supplying component A, component B, and other components independently to the melt-kneader, (ii) component A, component B, and other components A method in which a part of the components is premixed and then supplied to the melt-kneader independently of the remaining components, (iii) a method in which a part of the components is diluted and mixed with water or an organic solvent and then supplied to the melt-kneader. (Iv) A method in which the diluted mixture is premixed with other components and then supplied to a melt kneader. In addition, when there exists a liquid thing in the component to mix | blend, what is called a liquid injection apparatus or a liquid addition apparatus can be used for supply to a melt kneader. In particular, when talc is blended as the E component and solid PTFE is blended as the C component, a method of improving the dispersibility by preliminarily mixing the talc and the C component can be used.

好ましい押出機は、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものである。ベントには真空ポンプの如き減圧用ポンプが好ましく設置される。かかる設置により発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、および焼結金属プレート(ディスクフィルターなど)などが例示される。溶融混練機としては二軸押出機の他にバンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、3軸以上の多軸押出機などが例示される。   A preferred extruder has a vent capable of degassing moisture in the raw material and volatile gas generated from the melt-kneaded resin. A pressure reducing pump such as a vacuum pump is preferably installed in the vent. By such installation, generated moisture and volatile gas are efficiently discharged outside the extruder. It is also possible to remove a foreign substance from the resin composition by installing a screen for removing the foreign substance mixed in the extrusion raw material in the zone in front of the extruder die. Examples of such screens include wire meshes, screen changers, and sintered metal plates (such as disk filters). Examples of the melt kneader include a banbury mixer, a kneading roll, a single screw extruder, a multi-screw extruder having three or more axes, in addition to the twin screw extruder.

前記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱には楕円柱を含む。かかる円柱の直径は好ましくは1〜5mm、より好ましくは1.5〜4mm、さらに好ましくは2〜3.3mmである。かかる直径は楕円柱の場合には、長径および短径のいずれもかかる範囲に含まれることが好ましい。一方、円柱の長さは好ましくは1〜30mm、より好ましくは2〜5mm、さらに好ましくは2.5〜3.5mmである。   The resin extruded as described above is directly cut into pellets, or after forming strands, the strands are cut with a pelletizer to be pelletized. The shape of the pellet may be a general shape such as a cylinder, a prism, or a sphere, but is more preferably a cylinder. Such a cylinder includes an elliptic cylinder. The diameter of such a cylinder is preferably 1 to 5 mm, more preferably 1.5 to 4 mm, and still more preferably 2 to 3.3 mm. In the case of an elliptic cylinder, such a diameter preferably includes both the major axis and the minor axis. On the other hand, the length of the cylinder is preferably 1 to 30 mm, more preferably 2 to 5 mm, and still more preferably 2.5 to 3.5 mm.

(成形)
本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠は、通常上記の如く製造された樹脂組成物のペレットを射出成形して得ることができる。本発明の上記ポリカーボネート樹脂組成物の好適な態様、特にA成分〜E成分の全ての成分を含有するポリカーボネート樹脂組成物は、UL規格94の垂直燃焼試験における0.8〜1.6mm厚みの間において試験片での燃焼ランクがV−0になる厚みがあり、かつ塩素原子および臭素原子が化学結合した化合物が配合されていないことを満足し得る。したがって、本発明によれば、かかるポリカーボネート樹脂組成物からなるペレットを射出成形することにより、上述した工程−i〜工程−iiiからなる構成(8)および(9)のフラットパネルディスプレイ固定枠の製造方法が提供される。
(Molding)
The flat panel display fixing frame of the present invention can be obtained by injection molding of pellets of a resin composition usually produced as described above. A preferred embodiment of the polycarbonate resin composition of the present invention, in particular, a polycarbonate resin composition containing all components A to E, has a thickness of 0.8 to 1.6 mm in the UL standard 94 vertical combustion test. It can be satisfied that the compound has a thickness such that the combustion rank of the test piece is V-0, and a compound in which chlorine atoms and bromine atoms are chemically bonded is not blended. Therefore, according to the present invention, the production of the flat panel display fixing frame of the constitutions (8) and (9) comprising the steps -i to -iii described above by injection-molding pellets made of such a polycarbonate resin composition. A method is provided.

かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体を注入する方法を含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などを挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。   In such injection molding, not only ordinary molding methods but also injection compression molding, injection press molding, gas assist injection molding, foam molding (including a method of injecting a supercritical fluid), insert molding, in-mold coating molding, heat insulation Examples thereof include mold molding, rapid heating / cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding. In addition, either a cold runner method or a hot runner method can be selected for molding.

ピンゲートの直径は好ましくは0.4〜1.5mmの範囲、より好ましくは0.6〜1.3mm、更に好ましくは0.8〜1.1mmの範囲である。上記範囲より小さい場合には成形性が低下しやすく、大きすぎると冷却時間が長くなり生産性に劣るようになる。またピンゲートのゲート点数は、好ましくは4〜30、更に好ましくは8〜25、更に好ましくは10〜22の範囲である。本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物は、かかる多点ゲートであって異物の発生確率が高まる成形品であっても、良好なFPD固定枠を提供するものである。   The diameter of the pin gate is preferably in the range of 0.4 to 1.5 mm, more preferably in the range of 0.6 to 1.3 mm, and still more preferably in the range of 0.8 to 1.1 mm. If it is smaller than the above range, the moldability tends to be lowered, and if it is too large, the cooling time becomes longer and the productivity becomes inferior. The number of pin gates is preferably in the range of 4 to 30, more preferably 8 to 25, and still more preferably 10 to 22. The resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention provides a good FPD fixing frame even if it is a molded product that is such a multipoint gate and has a high probability of occurrence of foreign matter.

FPD固定枠の形状は、短辺が200〜800mm、長辺が300〜1300mmの範囲であることが好ましい。ここで長辺は短辺以上の長さを有する。長辺と短辺との比(長辺/短辺)は、好ましくは51/49〜80/20、より好ましくは55/45〜75/25、更に好ましくは58/42〜35/65の範囲である。枠部分の占有面積割合は、好ましくは10〜30%、より好ましくは13〜27%、更に好ましくは17〜23%の範囲である。ここで枠部分の占有面積割合とは、FPD固定枠を固定面に平行な面に投影したとき、枠外周部で囲まれる部分の投影面積に対する枠部分の投影面積の百分率をいう。かかるFPD固定枠の投影面積には、孔の部分などは含まれない。したがってFPD固定枠の投影面積は、枠外周部で囲まれる部分の投影面積から枠内の空間部分の投影面積を差し引いた面積である。   The shape of the FPD fixing frame is preferably in the range of 200 to 800 mm for the short side and 300 to 1300 mm for the long side. Here, the long side has a length equal to or longer than the short side. The ratio of long side to short side (long side / short side) is preferably in the range of 51/49 to 80/20, more preferably 55/45 to 75/25, still more preferably 58/42 to 35/65. It is. The occupied area ratio of the frame portion is preferably in the range of 10 to 30%, more preferably 13 to 27%, and still more preferably 17 to 23%. Here, the occupied area ratio of the frame part means a percentage of the projected area of the frame part with respect to the projected area of the part surrounded by the outer periphery of the frame when the FPD fixed frame is projected onto a plane parallel to the fixed surface. The projected area of the FPD fixing frame does not include a hole portion or the like. Therefore, the projected area of the FPD fixed frame is an area obtained by subtracting the projected area of the space portion in the frame from the projected area of the portion surrounded by the outer periphery of the frame.

本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠は、好ましくはフラットパネルディスプレイを搭載するための枠内縁部の厚みが0.3〜1mmの範囲である。かかる厚みはより好ましくは0.4〜0.8mmである。本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物は、かかる薄肉部部分を有し、高い剛性、低いソリ性および優れた表面平滑性、更にウエルド強度が必要な成形品であっても、良好なFPD固定枠を提供するものである。   In the flat panel display fixing frame of the present invention, the thickness of the inner edge of the frame for mounting the flat panel display is preferably in the range of 0.3 to 1 mm. Such thickness is more preferably 0.4 to 0.8 mm. The resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention has such a thin portion, and is good even for a molded product that requires high rigidity, low warpage and excellent surface smoothness, and further weld strength. An FPD fixing frame is provided.

本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物は、塩素原子または臭素原子が化学結合した化合物である有機ハロゲン系難燃剤を含有しなくとも、良好な難燃性を有し、剛性、低ソリ性に優れ、更には薄肉FPD枠成形品の強度面において悪影響を与えるウエルド強度も高く、かつ表面平滑性に優れるとの特徴を有している。近年のFPDの大型化、高画質化に伴う異物の管理が重要視されている中、本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物は好適に利用される。以上から明らかなように、本発明の奏する工業的効果は極めて大である。   The resin composition for a fixed frame of the flat panel display of the present invention has good flame retardancy, rigidity and low warpage even if it does not contain an organic halogen flame retardant which is a compound in which chlorine atoms or bromine atoms are chemically bonded. In addition, it has a feature that it has a high weld strength that adversely affects the strength of the thin-walled FPD frame molded product and is excellent in surface smoothness. While the importance of foreign matter management associated with the recent increase in size and image quality of FPDs is regarded as important, the resin composition for a flat panel display fixing frame of the present invention is suitably used. As is clear from the above, the industrial effects exhibited by the present invention are extremely great.

本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。   The form of the present invention considered to be the best by the present inventors is a collection of the preferable ranges of the above requirements. For example, typical examples are described in the following examples. Of course, the present invention is not limited to these forms.

以下に実施例を挙げて更に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。評価項目および組成物中の各成分の記号は下記の内容を意味する。   The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation items and symbols of each component in the composition mean the following contents.

[実施例1〜12、比較例1〜8]
(難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造)
表1〜表2に示す組成で芳香族ポリカーボネート樹脂、偏平断面ガラス繊維、珪酸塩鉱物または比較用の充填材、並びに他の成分をタンブラーを用いて均一に混合して予備混合物を作成し、かかる混合物を押出機のスクリュー根元に位置する第1供給口より供給した。尚、タンブラーに供給する際、各成分は以下の濃度となるようにPC−2のパウダーと均一に混合したマスターを作成し、かかるマスターをタンブラーに供給した。すなわちPTFE、F114P、およびTMPは10重量%のマスターとした。得られた予備混合物を径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]の第1供給口(スクリュー根元部)に供給し、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。但し、その他成分のCR−741のみは、80℃に加熱した状態で液注装置[富士テクノ工業(株)製HYM−JS−08]を用いて、シリンダー途中の供給口から所定の割合になるように独立に押出機に供給された。
[Examples 1-12, Comparative Examples 1-8]
(Production of flame retardant thermoplastic resin composition)
The composition shown in Tables 1 and 2 is used to uniformly mix an aromatic polycarbonate resin, a flat cross-section glass fiber, a silicate mineral, or a filler for comparison, and other components using a tumbler to create a premix. The mixture was supplied from a first supply port located at the screw root of the extruder. In addition, when supplying to a tumbler, the master mixed uniformly with the powder of PC-2 so that each component might become the following density | concentrations was created, and this master was supplied to the tumbler. That is, PTFE, F114P, and TMP were 10 wt% masters. The obtained preliminary mixture is supplied to the first supply port (screw base) of a vent type twin screw extruder [TEX30XSST manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.] having a diameter of 30 mmφ, and the cylinder temperature is 280 ° C., the screw rotation speed is 150 rpm, and the discharge is performed. It was melt-extruded and pelletized at an amount of 20 kg / h and a vent vacuum of 3 kPa. However, only CR-741 of other components is in a predetermined ratio from the supply port in the middle of the cylinder by using a liquid injection device [HYM-JS-08 manufactured by Fuji Techno Industry Co., Ltd.] while being heated to 80 ° C. Were fed independently into the extruder.

(I)評価項目
(1)フラットパネルディスプレイ固定枠体の作製と特性評価
得られたペレットを120℃で5時間熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、ペレットをシリンダ内径50mmφの射出成形機(日精樹脂工業(株)製FN8000)を使用し、図1に示すフラットパネルディスプレイ固定枠を成形した。金型は直径1.0mmのピンゲートであり、コールドランナー方式であった。成形条件はシリンダー温度310℃および金型温度95℃で、射出速度170mm/secで成形し、以下に示す評価を実施した(但し、リン系難燃剤を添加したペレットに関しては、100℃で5時間熱風循環式乾燥機により乾燥し、シリンダー温度290℃および金型温度90℃で成形を行った)。
(1−1)表面平滑性
図に示すフラットパネルディスプレイ固定枠における液晶ディスプレイユニット搭載部分の平坦面を切り出し、グロスメーター(GLOSS METER GM-3D MURAKAMI COLOR LAB製)により表面の光沢度を測定した。
(1−2)低ソリ性
フラットパネルパネルディスプレイ固定枠を、23℃、50%RH、24時間状態調節したのち、固定枠の流動の流れ方向および直角方向の寸法を三次元測定機(三豊製作所(株)製 MICROPAK 550)を使用し測定し、流れ方向および直角方向の成形収縮率を求めた。
(1−3)液晶ディスプレイユニット搭載部分の平坦性
厚み2mmの平滑平板のガラスユニットを載せ、がたつきの有無を観察することによりその平坦性を確認した。
(I) Evaluation item (1) Preparation and characteristic evaluation of flat panel display fixed frame body The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours by a hot air circulation dryer. After drying, the pellets were molded into a flat panel display fixing frame shown in FIG. 1 using an injection molding machine (FN8000 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) having a cylinder inner diameter of 50 mmφ. The mold was a pin gate with a diameter of 1.0 mm and was a cold runner method. Molding conditions were a cylinder temperature of 310 ° C. and a mold temperature of 95 ° C. and an injection speed of 170 mm / sec. The following evaluation was performed (however, for pellets added with a phosphorus flame retardant, at 100 ° C. for 5 hours) The product was dried by a hot air circulation dryer and molded at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 90 ° C.).
(1-1) Surface smoothness The flat surface of the liquid crystal display unit mounting portion in the flat panel display fixed frame shown in the figure was cut out, and the glossiness of the surface was measured with a gloss meter (manufactured by GLOSS METER GM-3D MURAKAMI COLOR LAB).
(1-2) Low warpage After adjusting the flat panel display fixed frame for 24 hours at 23 ° C, 50% RH, the flow direction of the fixed frame and the dimensions in the perpendicular direction are measured with a three-dimensional measuring machine (Mitoyo Seisakusho). The molding shrinkage in the flow direction and the right-angle direction was obtained by measurement using Micropak 550).
(1-3) Flatness of liquid crystal display unit mounting portion A flat plate glass unit having a thickness of 2 mm was placed, and the flatness was confirmed by observing the presence or absence of rattling.

(2)材料特性の評価
得られたペレットの一部は、120℃で5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機(住友重機械工業(株)製SG−150U)により、シリンダー温度300℃、金型温度80℃で、以下に示す各試験用の試験片の作製および評価を実施した。
(2−1)曲げ弾性率:ASTM D790(測定条件23℃)に準拠して測定した。なお、試験片は、射出成形機(住友重機械工業(株)製 SG−150U)によりシリンダー温度280℃、金型温度60℃で成形した。
(2−2)曲げ強さ(ウエルド有、ウエルド無):ASTM D638 タイプIの試験片を使用し、ウエルドを有する試験片は、試験片の両側に設けたサイドゲートから充填させ試験片中央部にウエルドを作成した。また、ウエルドが無い試験片は一方のゲートを封鎖し、作成した。得られた試験片をASTM D790(測定条件23℃)に準拠して測定した。なお、試験片は、射出成形機(住友重機械工業(株)製 SG−150U)によりシリンダー温度280℃、金型温度60℃で成形した。
(2−3)ウエルド強さ保持率:(ウエルド有の曲げ強さ)/(ウエルド無の曲げ強さ)×100=ウエルド強さ保持率(%)として求めた。
(2−4)難燃性
UL規格94の垂直燃焼試験を、厚み0.8mmおよび1.6mmで行いその等級を評価した。
(2) Evaluation of material properties Part of the obtained pellets was dried with a hot air circulation dryer at 120 ° C for 5 hours, and then injected with an injection molding machine (SG-150U manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). A test piece for each test shown below was prepared and evaluated at a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 80 ° C.
(2-1) Flexural modulus: measured in accordance with ASTM D790 (measurement condition 23 ° C.). In addition, the test piece was shape | molded by the cylinder temperature of 280 degreeC and the mold temperature of 60 degreeC with the injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd. SG-150U).
(2-2) Bending strength (with weld, without weld): ASTM D638 type I test piece was used, and the test piece with weld was filled from the side gates provided on both sides of the test piece, and the center of the test piece Weld was created. A test piece without weld was prepared by sealing one gate. The obtained test piece was measured according to ASTM D790 (measurement condition 23 ° C.). In addition, the test piece was shape | molded by the cylinder temperature of 280 degreeC and the mold temperature of 60 degreeC with the injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd. SG-150U).
(2-3) Weld strength retention rate: (bending strength with weld) / (bending strength without weld) × 100 = weld strength retention rate (%).
(2-4) Flame retardancy A vertical combustion test of UL standard 94 was conducted at thicknesses of 0.8 mm and 1.6 mm, and the grade was evaluated.

(II)組成物中の各成分の記号
(A成分)
PC−1:ビスフェノールAおよび末端停止剤としてp−tert−ブチルフェノール、並びにホスゲンから界面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー(帝人化成(株)製:パンライトL−1225WX、粘度平均分子量19,700)
PC−2:ビスフェノールAおよび末端停止剤としてp−tert−ブチルフェノール、並びにホスゲンから界面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー(帝人化成(株)製:CM−1000、粘度平均分子量16,000)
(II) Symbol of each component in the composition (component A)
PC-1: Linear aromatic polycarbonate resin powder synthesized by interfacial polycondensation from bisphenol A, p-tert-butylphenol as a terminal terminator, and phosgene (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite L-1225WX, viscosity) Average molecular weight 19,700)
PC-2: Linear aromatic polycarbonate resin powder synthesized by interfacial polycondensation from bisphenol A and p-tert-butylphenol as a terminal terminator and phosgene (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: CM-1000, viscosity average molecular weight) 16,000)

(B成分)
HGF−1:扁平断面チョップドガラス繊維(日東紡績(株)製:CSG 3PA−820、長径27μm、短径4μm、カット長3mm、ウレタン系集束剤)
HGF−2:扁平断面チョップドガラス繊維(日東紡績(株)製:CSG 3PA−830、長径27μm、短径4μm、カット長3mm、エポキシ系集束剤)
(B成分の比較用)
GF−1:円形断面チョップドガラス繊維(日本電気硝子(株)製;ECS―03T−511、直径13μm、カット長3mm、アミノシラン処理表面処理およびウレタン系集束剤)
GF−2:円形断面チョプドガラス繊維(日東紡績(株)製3PE937、繊維径:13μm、カット長:3mm、アミノシラン処理表面処理およびエポキシ/ウレタン系集束剤)
(B component)
HGF-1: flat section chopped glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd .: CSG 3PA-820, major axis 27 μm, minor axis 4 μm, cut length 3 mm, urethane sizing agent)
HGF-2: flat cross-section chopped glass fiber (manufactured by Nittobo Co., Ltd .: CSG 3PA-830, major axis 27 μm, minor axis 4 μm, cut length 3 mm, epoxy-based sizing agent)
(For comparison of B component)
GF-1: Circular cross-section chopped glass fiber (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd .; ECS-03T-511, diameter 13 μm, cut length 3 mm, surface treatment with aminosilane and urethane sizing agent)
GF-2: Circular cross-section chopped glass fiber (Nittobo Co., Ltd. 3PE937, fiber diameter: 13 μm, cut length: 3 mm, aminosilane-treated surface treatment and epoxy / urethane sizing agent)

(C成分)
PTFE:フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業(株)製:ポリフロンMPA FA500)
(D成分)
FR−1:ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)を主体とするリン酸エステル(大八化学工業(株)製「CR−741」(商品名)、TGA5%重量減少温度=335.9℃)
FR−2:レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)(大八化学工業(株)製「PX−200」(商品名)、TGA5%重量減少温度=351.0℃)
FR−3:パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(大日本インキ(株)製:メガファックF−114P)
(C component)
PTFE: Polytetrafluoroethylene having a fibril forming ability (manufactured by Daikin Industries, Ltd .: Polyflon MPA FA500)
(D component)
FR-1: phosphate ester mainly composed of bisphenol A bis (diphenyl phosphate) (“CR-741” (trade name) manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., TGA 5% weight reduction temperature = 335.9 ° C.)
FR-2: resorcinol bis (dixylenyl phosphate) (“PX-200” (trade name) manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., TGA 5% weight reduction temperature = 351.0 ° C.)
FR-3: Potassium perfluorobutane sulfonate (Dainippon Ink Co., Ltd .: Megafac F-114P)

(E成分)
(E−1成分)
GFL:顆粒状ガラスフレーク(日本板硝子(株)製フレカREFG−301、標準篩法によるメジアン平均粒径140μm、厚み5μm、エポキシ系集束剤)
TALC:タルク(林化成工業(株)製:Upn HS−T0.8、板状、平均粒子径2μm)
MICA:マイカ((株)山口雲母工業所製:A−41、板状、平均粒子径40μm)
(E−2成分)
MF:ミルドファイバー(日東紡績(株)製PFE−301S、繊維径:13μm、カット長:40μm、アミノシラン処理表面処理およびエポキシ/ウレタン系集束剤
(その他)
TMP:リン系安定剤(大八化学工業(株)製:TMP)
(E component)
(E-1 component)
GFL: Granular glass flakes (Fleka REFG-301 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., median average particle size 140 μm, thickness 5 μm, epoxy sizing agent by standard sieving method)
TALC: talc (manufactured by Hayashi Kasei Kogyo Co., Ltd .: Upn HS-T0.8, plate-like, average particle diameter 2 μm)
MICA: Mica (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd .: A-41, plate-like, average particle diameter 40 μm)
(E-2 component)
MF: Milled fiber (PFE-301S manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., fiber diameter: 13 μm, cut length: 40 μm, surface treatment with aminosilane and epoxy / urethane sizing agent (others)
TMP: Phosphorous stabilizer (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .: TMP)

Figure 2007154093
Figure 2007154093

Figure 2007154093
Figure 2007154093

上記表から明らかなように、本発明のフラットパネルディスプレイ固定枠体は、他のフィラーや他の組成割合では達成できない良好な特性を有していることがわかる。   As is apparent from the above table, it can be seen that the flat panel display fixing frame of the present invention has good characteristics that cannot be achieved with other fillers or other composition ratios.

実施例において作成し評価に使用した液晶ディスプレイ固定枠成形品の表面側正面概要図であり、該成形品は縦方向の長さ:325mm、横方向の長さ:400mm、、内縁部の対角線長さ:423mm(17インチ)、縁の高さ:10mm、枠の幅:10mm、ゲート部周囲の主たる厚み:1mm、および枠部分の占有面積:19%である。It is the surface side front schematic diagram of the liquid crystal display fixed frame molded article which was created in the Examples and used for evaluation. The molded article has a longitudinal length of 325 mm, a lateral length of 400 mm, and a diagonal length of the inner edge. Length: 423 mm (17 inches), edge height: 10 mm, frame width: 10 mm, main thickness around the gate portion: 1 mm, and area occupied by the frame portion: 19%. 実施例において作成し評価に使用した液晶ディスプレイ固定枠成形品の裏面側正面概要図である。It is the back side front schematic diagram of the liquid crystal display fixed frame molded article which it created in the Example and used for evaluation. 上記裏面側の拡大図であり、斜線部は裏面部の表面を示す。It is an enlarged view of the said back side, and a shaded part shows the surface of a back part.

符号の説明Explanation of symbols

1 液晶ディスプレイ固定枠成形品本体
2 上部ゲート(ピンゲート1.0mmφ、6個所)
3 上部液晶セル搭載面(厚み0.5mm)
4 上部外側スナップフィット雄部
5 上部ネジ孔
6 右部ゲート(ピンゲート1.0mmφ、5個所、右部および左部は表面側からの方向を基準とする)
7 右部液晶セル搭載面(厚み0.5mm)
8 右部外側スナップフィット雄部
9 右部内側スナップフィット雄部
10 下部ゲート(ピンゲート1.0mmφ、6個所)
11 下部液晶セル搭載面(厚み0.5mm)
12 下部外側スナップフィット雄部
13 下部ネジ孔
14 左部ゲート(ピンゲート1.0mmφ、5個所)
15 左部液晶セル搭載面(厚み0.5mm)
16 左部外側スナップフィット雄部
17 左部内側スナップフィット雄部
18 表面平滑性測定のための液晶セル搭載面切り出し部分
1 Liquid crystal display fixed frame molded product body 2 Upper gate (pin gate 1.0mmφ, 6 locations)
3 Upper LCD cell mounting surface (thickness 0.5mm)
4 Upper outer snap fit male part 5 Upper screw hole 6 Right part gate (Pin gate 1.0mmφ, 5 points, right part and left part are based on the direction from the surface side)
7 Right LCD cell mounting surface (thickness 0.5mm)
8 Right outer snap fit male part 9 Right inner snap fit male part 10 Lower gate (pin gate 1.0mmφ, 6 locations)
11 Lower liquid crystal cell mounting surface (thickness 0.5mm)
12 Lower outer snap fit male part 13 Lower screw hole 14 Left gate (pin gate 1.0mmφ, 5 locations)
15 Left LCD cell mounting surface (thickness 0.5mm)
16 Left outer snap fit male part 17 Left inner snap fit male part 18 Liquid crystal cell mounting surface cut-out part for surface smoothness measurement

Claims (15)

芳香族ポリカーボネート樹脂(A−1成分)よりなる熱可塑性樹脂(A成分)40〜99重量%および繊維断面の長径の平均値が10〜50μm、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1.5〜8である扁平断面ガラス繊維(B成分)1〜60重量%からなるポリカーボネート樹脂組成物であって、該樹脂組成物はフラットパネルディスプレイ固定枠に用いられることを特徴とするフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   Thermoplastic resin (component A) composed of an aromatic polycarbonate resin (component A-1) 40 to 99% by weight, the average value of the major axis of the fiber cross section is 10 to 50 μm, the ratio of major axis to minor axis (major axis / minor axis) A polycarbonate resin composition comprising 1 to 60% by weight of a flat cross-section glass fiber (B component) having an average value of 1.5 to 8, wherein the resin composition is used for a flat panel display fixing frame. Resin composition for flat panel display fixing frame. 熱可塑性樹脂がA−1成分100重量部に対し、スチレン系樹脂(A−2成分)1〜1
00重量部を含有する請求項1に記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。
1 to 1 styrene resin (A-2 component) with respect to 100 parts by weight of the A-1 component thermoplastic resin
The resin composition for a flat panel display fixing frame according to claim 1, comprising 00 parts by weight.
スチレン系樹脂がポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、及びHIPS樹脂からなる群より選ばれる一種以上の樹脂からなる請求項1または2に記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The resin composition for a flat panel display fixing frame according to claim 1 or 2, wherein the styrenic resin comprises one or more resins selected from the group consisting of polystyrene, ABS resin, AS resin, and HIPS resin. A成分が芳香族ポリカーボネート樹脂を50重量%以上含有することを特徴とする請求項2または3に記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The resin composition for a flat panel display fixing frame according to claim 2 or 3, wherein the component A contains 50% by weight or more of an aromatic polycarbonate resin. B−1成分の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2.5〜5である請求項1〜4のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The resin composition for a flat panel display fixing frame according to any one of claims 1 to 4, wherein the average value of the ratio of major axis to minor axis (major axis / minor axis) of component B-1 is 2.5 to 5. B−1成分の平均繊維長と平均繊維径の比(アスペクト比)が2〜120である請求項1〜5のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The resin composition for a flat panel display fixing frame according to any one of claims 1 to 5, wherein a ratio (aspect ratio) of an average fiber length and an average fiber diameter of the component B-1 is 2 to 120. A成分とB成分の合計100重量部に対し、含フッ素滴下防止剤(C成分)0.01〜0.6重量部を含有してなる請求項1〜6のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The flat panel display according to any one of claims 1 to 6, comprising 0.01 to 0.6 parts by weight of a fluorine-containing anti-dripping agent (C component) with respect to 100 parts by weight of the total of A component and B component. Resin composition for fixed frame. A成分とB成分の合計100重量部に対し、難燃剤(D成分)0.01〜20重量部を含有してなる請求項1〜7のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The resin composition for a flat panel display fixing frame according to any one of claims 1 to 7, comprising 0.01 to 20 parts by weight of a flame retardant (D component) with respect to 100 parts by weight of the total of A component and B component. object. D成分が有機リン酸エステル系難燃剤および/または有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩である請求項1〜8のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The resin composition for a flat panel display fixing frame according to any one of claims 1 to 8, wherein the D component is an organic phosphate ester flame retardant and / or an alkali (earth) metal salt of an organic sulfonate. UL規格94の垂直燃焼試験における0.8〜1.6mm厚みの間において試験片での燃焼ランクがV−0になる厚みが存在し、かつ塩素原子および臭素原子が化学結合した化合物が配合されていないことを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   A compound that has a combustion rank of V-0 in the test piece between 0.8 and 1.6 mm thickness in the UL standard 94 vertical combustion test and in which a chlorine atom and a bromine atom are chemically bonded is blended. The resin composition for a flat panel display fixing frame according to any one of claims 1 to 9, wherein the resin composition is not. A成分とB成分の合計100重量部に対し、板状無機充填材(E−1成分)および繊維状無機充填剤(E−2成分)から選ばれる少なくとも1種の強化充填材(E成分)1〜50重量部を含有してなる請求項1〜10のいずれかに記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   At least one reinforcing filler (E component) selected from a plate-like inorganic filler (E-1 component) and a fibrous inorganic filler (E-2 component) with respect to a total of 100 parts by weight of component A and component B The resin composition for a flat panel display fixing frame according to any one of claims 1 to 10, comprising 1 to 50 parts by weight. E−1成分がガラスフレーク、マイカ、及びタルクからなる群より選ばれる一種以上の板状無機充填材である請求項11に記載のフラットパネルディスプレイ固定枠用樹脂組成物。   The resin composition for a flat panel display fixing frame according to claim 11, wherein the E-1 component is one or more plate-like inorganic fillers selected from the group consisting of glass flakes, mica, and talc. 上記請求項1〜12のいずれかに記載の樹脂組成物より形成されたフラットパネルディスプレイ固定枠。   The flat panel display fixed frame formed from the resin composition in any one of the said Claims 1-12. 短辺が200〜800mm、長辺が300〜1300mmの範囲にあることを特徴とする請求項13に記載のフラットパネルディスプレイ固定枠。   14. The flat panel display fixing frame according to claim 13, wherein the short side is in the range of 200 to 800 mm and the long side is in the range of 300 to 1300 mm. フラットパネルディスプレイ固定枠を製造する方法であって、
(i)芳香族ポリカーボネート系樹脂(A成分)40〜99重量%および繊維断面の長径の平均値が10〜50μm、長径と短径の比の平均値が1.5〜8である扁平断面ガラス繊維(B成分)1〜60重量%からなり、UL規格94の垂直燃焼試験における0.8〜1.6mm厚みの間において試験片での燃焼ランクがV−0になる厚みが存在し、かつ塩素原子および臭素原子が化学結合した化合物が配合されていないことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物からなるペレットを準備する工程(工程−i)、
(ii)該ペレットを金型キャビティに射出充填する工程(工程−ii)、並びに
(iii)かかる金型キャビティ内からフラットパネルディスプレイ固定枠を取り出す工程(工程−iii)からなることを特徴とするフラットパネルディスプレイ固定枠の製造方法。
A method of manufacturing a flat panel display fixing frame,
(I) Flat cross-section glass having an aromatic polycarbonate-based resin (component A) of 40 to 99% by weight, an average value of the major axis of the fiber cross section of 10 to 50 μm, and an average value of the ratio of the major axis to the minor axis of 1.5 to 8 A fiber (B component) is 1 to 60% by weight, and there is a thickness in which the combustion rank of the test piece is V-0 between 0.8 to 1.6 mm thickness in the vertical combustion test of UL standard 94, and A step of preparing a pellet made of a polycarbonate resin composition characterized by not containing a compound in which a chlorine atom and a bromine atom are chemically bonded (step-i),
(Ii) a step of injecting and filling the pellet into a mold cavity (step-ii), and (iii) a step of taking out a flat panel display fixing frame from the mold cavity (step-iii). Manufacturing method of flat panel display fixing frame.
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