JP4492288B2 - Radiation image conversion panel - Google Patents

Radiation image conversion panel Download PDF

Info

Publication number
JP4492288B2
JP4492288B2 JP2004303139A JP2004303139A JP4492288B2 JP 4492288 B2 JP4492288 B2 JP 4492288B2 JP 2004303139 A JP2004303139 A JP 2004303139A JP 2004303139 A JP2004303139 A JP 2004303139A JP 4492288 B2 JP4492288 B2 JP 4492288B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphor
support
metal impurities
alkali metal
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004303139A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006113018A (en
Inventor
貴文 柳多
直 有本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Original Assignee
Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Medical and Graphic Inc filed Critical Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority to JP2004303139A priority Critical patent/JP4492288B2/en
Publication of JP2006113018A publication Critical patent/JP2006113018A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4492288B2 publication Critical patent/JP4492288B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

本発明は、放射線画像変換パネルに係り、特に、アルカリハライド系の蛍光体を用いて形成される蛍光体層を備えた放射線画像変換パネルに関する。 The present invention relates to a radiation image conversion panel, and more particularly, to a radiation image conversion panel including a phosphor layer formed using an alkali halide phosphor .

従来より、病気診断等を目的として、X線画像に代表される放射線画像が用いられている。このような放射線画像を得るための方式として、近年においては、輝尽性蛍光体を採用した放射線画像読取方式が提案され、実用化されている。この方式においては、被写体を透過させた放射線を放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に照射して、被写体各部の放射線透過度に対応する放射線エネルギーを蓄積させる。そして、この輝尽性蛍光体層を輝尽励起光で走査することによって蓄積させた放射線エネルギーを輝尽発光光として放出させ、光電変換手段を用いてこの輝尽発光光を画像信号に変換して、デジタル画像データとして放射線画像を得ている。   Conventionally, radiographic images represented by X-ray images have been used for the purpose of disease diagnosis and the like. As a method for obtaining such a radiation image, in recent years, a radiation image reading method employing a stimulable phosphor has been proposed and put into practical use. In this method, the radiation transmitted through the subject is irradiated to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel, and radiation energy corresponding to the radiation transmittance of each part of the subject is accumulated. Then, the radiation energy accumulated by scanning the photostimulable phosphor layer with stimulated excitation light is emitted as stimulated emission light, and this stimulated emission light is converted into an image signal using a photoelectric conversion means. Thus, a radiographic image is obtained as digital image data.

このような放射線画像読取方式に用いられる放射線画像変換パネルとして、輝尽性蛍光体層が支持体上に形成された放射線画像変換パネルが知られている(例えば、特許文献1参照。)。
一般的に輝尽性蛍光体は湿度に弱く、吸湿により特性が劣化する。そのため、輝尽性蛍光体は外気からの保護が必須となり、この放射線画像変換パネルでは、支持体上に輝尽性蛍光体層が形成された蛍光体プレートを保護フィルムにより被覆された構造を有して輝尽性蛍光体層を外気から遮断し、耐湿性の向上を図っていた。
As a radiation image conversion panel used in such a radiation image reading method, a radiation image conversion panel in which a photostimulable phosphor layer is formed on a support is known (for example, see Patent Document 1).
In general, photostimulable phosphors are sensitive to humidity, and their characteristics deteriorate due to moisture absorption. Therefore, the stimulable phosphor must be protected from the outside air, and this radiation image conversion panel has a structure in which a phosphor plate having a stimulable phosphor layer formed on a support is covered with a protective film. Thus, the photostimulable phosphor layer is shielded from the outside air to improve the moisture resistance.

あるいは、真空蒸着法にて放射線画像変換パネルを製造する際に、真空蒸着を行う以前の段階において放射線画像変換パネルを製造する際に用いる材料の保管及び取り扱いを露点0℃以下に規定して、耐湿性の向上を図っていた(例えば、特許文献2参照。)。
特開2002−277598号公報 特開2004−93243号公報
Alternatively, when manufacturing a radiation image conversion panel by vacuum vapor deposition, the storage and handling of the material used when manufacturing the radiation image conversion panel in the stage before performing vacuum vapor deposition is defined as a dew point of 0 ° C. or less, The improvement of moisture resistance was aimed at (for example, refer patent document 2).
JP 2002-277598 A JP 2004-93243 A

しかしながら、特許文献1及び特許文献2のいずれの場合においても、輝尽性蛍光体自体の発光輝度を向上させていないため、輝尽性蛍光体が経時的に吸湿することにより変質し、放射線画像変換パネルとしての機能、性能を低下させてしまうのを根本的に防ぐには不十分であった。   However, in either case of Patent Document 1 and Patent Document 2, since the light emission luminance of the stimulable phosphor itself is not improved, the stimulable phosphor is altered by absorbing moisture over time, and the radiation image It was insufficient to fundamentally prevent the function and performance of the conversion panel from being deteriorated.

そこで、本発明は前記した点に鑑みてなされたもので、耐湿性に優れた放射線画像変換パネルを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of the above points, and an object thereof is to provide a radiation image conversion panel having excellent moisture resistance.

請求項1に記載の発明に係る放射線画像変換パネルは、
光反射層及び下引層を設けた支持体上にアルカリハライド系の蛍光体層が気層成長法により柱状に形成された放射線画像変換パネルであって、前記支持体に含まれ、かつ、水に溶出する蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上50ppm以下であり、前記蛍光体層に含まれる蛍光体と支持体に含まれる蛍光体とが同一の蛍光体であり、前記蛍光体層に含まれる蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上30ppm以下であることを特徴とする。
A radiation image conversion panel according to the invention of claim 1 is provided.
A radiation image conversion panel in which an alkali halide phosphor layer is formed in a columnar shape by a gas-phase growth method on a support provided with a light reflection layer and an undercoat layer, and is included in the support and includes water The total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix eluting in the phosphor is 0.01 to 50 ppm , and the phosphor contained in the phosphor layer and the phosphor contained in the support are the same. The total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix contained in the phosphor layer is 0.01 to 30 ppm .

請求項1に記載の発明によれば、
光反射層及び下引層を設けた支持体上にアルカリハライド系の蛍光体層が気層成長法により柱状に形成された放射線画像変換パネルであって、前記支持体に含まれ、かつ、水に溶出する蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上50ppm以下であり、前記蛍光体層に含まれる蛍光体と支持体に含まれる蛍光体とが同一の蛍光体であり、前記蛍光体層に含まれる蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上30ppm以下であるので、輝尽性蛍光体パネルは、支持体層に含まれるアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度を一定範囲内に抑えることができる。
According to the invention of claim 1,
A radiation image conversion panel in which an alkali halide phosphor layer is formed in a columnar shape by a gas-phase growth method on a support provided with a light reflection layer and an undercoat layer, and is included in the support and includes water The total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix eluting in the phosphor is 0.01 to 50 ppm , and the phosphor contained in the phosphor layer and the phosphor contained in the support are the same. Since the total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix contained in the phosphor layer is 0.01 to 30 ppm , the stimulable phosphor panel is supported by The total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities contained in the body layer can be suppressed within a certain range.

請求項2に記載の発明は、
請求項1に記載の放射線画像変換パネルにおいて、前記蛍光体母体がCsBrであり、前記蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物がNaであり、蛍光体母体以外のアルカリ土類金属不純物がCaであることを特徴とする。
The invention described in claim 2
The radiation image conversion panel according to claim 1 , wherein the phosphor matrix is CsBr, an alkali metal impurity other than the phosphor matrix is Na, and an alkaline earth metal impurity other than the phosphor matrix is Ca. It is characterized by.

請求項2に記載の発明によれば、前記蛍光体母体がCsBrであり、前記蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物がNaであり、蛍光体母体以外のアルカリ土類金属不純物がCaであるので、特にCsBrからなる蛍光体母体において、支持体に含まれるNa及びCaの濃度を一定範囲内に抑えることができる。 According to the invention described in claim 2 , since the phosphor matrix is CsBr, the alkali metal impurity other than the phosphor matrix is Na, and the alkaline earth metal impurity other than the phosphor matrix is Ca, In particular, in a phosphor matrix made of CsBr, the concentrations of Na and Ca contained in the support can be suppressed within a certain range.

請求項3に記載の発明は、
請求項1又は請求項2に記載の放射線画像変換パネルにおいて、前記支持体に含まれ、かつ、水に溶出する蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上20ppm以下であることを特徴とする。
The invention according to claim 3
The radiation image conversion panel according to claim 1 or 2 , wherein the total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix contained in the support and eluted into water is 0.01. It is characterized by being 20 ppm or less.

請求項3に記載の発明によれば、
前記支持体に含まれ、かつ、水に溶出する蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上20ppm以下であるので、請求項1に記載の発明と比べて、輝尽性蛍光体パネルは、アルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度をさらに一定範囲内に抑えることができる。
According to invention of Claim 3 ,
The total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix contained in the support and eluting in water is 0.01 to 20 ppm, compared with the invention according to claim 1. Thus, the photostimulable phosphor panel can further suppress the total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities within a certain range.

請求項1に記載の発明によれば、輝尽性蛍光体パネルは、支持体層に含まれるアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度をこのような一定範囲内に抑えることができるので、支持体に溶出してくるアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物を減らして、吸湿することにより蛍光体が失活するのを防止して、耐湿性を向上させることができる。 According to the first aspect of the present invention, the photostimulable phosphor panel can suppress the total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities contained in the support layer within such a certain range. By reducing the alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities eluted to the support and absorbing moisture, the phosphor can be prevented from being deactivated, and the moisture resistance can be improved.

請求項2に記載の発明によれば、特にCsBrからなる蛍光体母体において、支持体に含まれるNa及びCaの濃度をこのような一定範囲内に抑えることができるので、このような組成からなる輝尽性蛍光体パネルは、吸湿することにより蛍光体が失活するのを防止して、耐湿性を向上させることができる。 According to the second aspect of the present invention, in particular, in the phosphor matrix made of CsBr, the concentration of Na and Ca contained in the support can be suppressed within such a certain range, and thus the composition is such. The photostimulable phosphor panel can improve the moisture resistance by preventing the phosphor from being deactivated by absorbing moisture.

請求項3に記載の発明によれば、請求項1に記載の発明と比べて、輝尽性蛍光体パネルは、アルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度をさらに一定範囲内に抑えることができるので、吸湿することにより蛍光体が失活するのを防止して、耐湿性を向上させることができる。 According to the invention described in claim 3 , compared with the invention described in claim 1, the stimulable phosphor panel further suppresses the total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities within a certain range. Therefore, it is possible to improve the moisture resistance by preventing the phosphor from being deactivated by absorbing moisture.

以下、本発明の具体的な実施形態である放射線画像変換パネルを図1〜図4を参照して説明する。ただし、本発明の範囲は図示例に限定されるものではない。   Hereinafter, a radiation image conversion panel according to a specific embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. However, the scope of the present invention is not limited to the illustrated examples.

図1に示すように、本発明の放射線画像変換パネル1は、所定の支持体2上に輝尽性蛍光体層3が形成された蛍光体パネル4を有しており、当該蛍光体パネル4を2枚の保護フィルム5,5で完全に封止した構成を有している。   As shown in FIG. 1, the radiation image conversion panel 1 of the present invention has a phosphor panel 4 in which a stimulable phosphor layer 3 is formed on a predetermined support 2, and the phosphor panel 4. Is completely sealed with two protective films 5 and 5.

本実施形態で用いられる支持体2としては、輝尽性蛍光体層3を構成する輝尽性蛍光体母体以外に含まれるアルカリ金属系不純物の合計濃度が0.01以上50ppm以下、好ましくは0.01以上20ppm以下となるように、支持体2に存在するアルカリ金属系不純物の合計濃度が規定されたものが用いられている。   As the support 2 used in this embodiment, the total concentration of alkali metal impurities contained in addition to the stimulable phosphor matrix constituting the stimulable phosphor layer 3 is 0.01 to 50 ppm, preferably 0. A material in which the total concentration of alkali metal impurities existing in the support 2 is defined so as to be 0.01 or more and 20 ppm or less is used.

ここで、アルカリ金属系不純物とは、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属若しくは、これら両方からなる化合物を指しており、元素周期表Ia族(水素を除く)又は、IIa族若しくはこれら両方からなる化合物を指している。例えば、CsBr:Euからなる輝尽性蛍光体である場合には、アルカリ金属系不純物として、Na又はCa若しくはこれら両方が含まれていることが好ましい。   Here, the alkali metal impurity refers to a compound composed of an alkali metal, an alkaline earth metal, or both, and is a compound composed of group Ia (excluding hydrogen) or group IIa or both of the periodic table of elements. Pointing. For example, in the case of a stimulable phosphor made of CsBr: Eu, it is preferable that Na or Ca or both of them are contained as alkali metal impurities.

また、この支持体2に存在するアルカリ金属系不純物の合計濃度は、水に溶出するアルカリ金属系不純物の合計濃度(溶出量)として規定することができる。具体的には、溶出量は、支持体を純水を入れたビーカー中に支持体2を浸漬し、10分経過した後、純水中に溶出されるアルカリ金属系不純物の合計濃度を測定し、支持体は100cm2(10cm×10cm)単位とした。 The total concentration of alkali metal impurities present in the support 2 can be defined as the total concentration (elution amount) of alkali metal impurities eluted into water. Specifically, the amount of elution is determined by immersing the support 2 in a beaker containing pure water and measuring the total concentration of alkali metal impurities eluted in pure water after 10 minutes. The support was in units of 100 cm 2 (10 cm × 10 cm).

このように、支持体2に存在するアルカリ金属系不純物の合計濃度を規定するのは、放射線画像変換パネルを製造する際に、支持体2が加熱されることにより支持体2に含まれるアルカリ金属系不純物が支持体2の表面に溶出されるのを一定範囲内に抑え、支持体2と輝尽性蛍光体層3との間において、輝尽性蛍光体の結晶構造を乱して輝尽性蛍光体が失活してしまうのを防止するためである。   As described above, the total concentration of the alkali metal impurities present in the support 2 is defined by the alkali metal contained in the support 2 when the support 2 is heated when the radiation image conversion panel is manufactured. Suppression of system impurities to the surface of the support 2 is suppressed within a certain range, and the crystal structure of the photostimulable phosphor is disturbed between the support 2 and the photostimulable phosphor layer 3. This is to prevent the inactive phosphor from being deactivated.

また、支持体2は、前記のようにアルカリ金属系不純物の合計濃度が規定されたもののうち、好ましくは水分の透過性が低いものを使用するのが好ましく、高分子材料,ガラス,金属等で構成され、特に、セルロースアセテートフィルム,ポリエステルフィルム,ポリエチレンテレフタレート,ポリアミドフィルム,ポリイミドフィルム,トリアセテートフィルム,ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、石英,ホウ珪酸ガラス,化学的強化ガラス等の板ガラス、又はアルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シート若しくはそれら金属酸化物の被覆層を有する金属シートで構成されているのを用いるのがよい。   The support 2 is preferably made of a material having a low moisture permeability among the above-mentioned ones whose total concentration of alkali metal impurities is defined, such as a polymer material, glass or metal. In particular, cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate, polyamide film, polyimide film, triacetate film, plastic film such as polycarbonate film, plate glass such as quartz, borosilicate glass, chemically tempered glass, or aluminum, iron, It is preferable to use a metal sheet such as copper or chromium or a metal sheet having a coating layer of the metal oxide.

支持体2の表面2a(図1中上面)は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層3との接着性を向上させる目的でマット面であってもよく、その表面2a上には輝尽性蛍光体層3との接着性を向上させる目的で下引層が設けられてもよいし、その表面2a上には支持体2を透過して輝尽性蛍光体層3に励起光が入射するのを防止する目的で光反射層が設けられてもよい。   The surface 2a (upper surface in FIG. 1) of the support 2 may be a smooth surface, or may be a mat surface for the purpose of improving the adhesiveness with the stimulable phosphor layer 3, and on the surface 2a. May be provided with an undercoat layer for the purpose of improving the adhesion to the photostimulable phosphor layer 3, and on the surface 2 a, the support 2 is transmitted to form the photostimulable phosphor layer 3. A light reflecting layer may be provided for the purpose of preventing excitation light from entering.

また、これら支持体2の層厚は用いる支持体2の厚さによって異なるが、一般的には80μm〜5000μmであり、取り扱い上の点から、さらに好ましくは80μm〜3000μmである。   Moreover, although the layer thickness of these support bodies 2 changes with thickness of the support body 2 to be used, it is generally 80 micrometers-5000 micrometers, and it is 80 micrometers-3000 micrometers more preferably from the point on handling.

輝尽性蛍光体層3は、放射線画像変換パネル1の使用目的や、輝尽性蛍光体の種類に応じて、50μm以上、好ましくは300〜500μmの層厚である   The stimulable phosphor layer 3 has a layer thickness of 50 μm or more, preferably 300 to 500 μm, depending on the purpose of use of the radiation image conversion panel 1 and the type of stimulable phosphor.

図2は蛍光体パネル4の拡大断面図である。
図2に示す通り、輝尽性蛍光体層3は、輝尽性蛍光体から構成された多数の柱状結晶3a,3a,…が並んだ柱状構造を有している。なお、各柱状結晶3aは、支持体2の表面2aの法線Rに対し所定角度で傾斜していてもよい。
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of the phosphor panel 4.
As shown in FIG. 2, the photostimulable phosphor layer 3 has a columnar structure in which a large number of columnar crystals 3a, 3a,. Each columnar crystal 3 a may be inclined at a predetermined angle with respect to the normal line R of the surface 2 a of the support 2.

このような輝尽性蛍光体層3に用いる輝尽性蛍光体としては、一般式(1)で表されるアルカリハライド系の輝尽性蛍光体を使用することができる。   As the photostimulable phosphor used for such photostimulable phosphor layer 3, an alkali halide photostimulable phosphor represented by the general formula (1) can be used.

1X・aM2X’2・bM3X’’3:eA ・・・(1) M 1 X · aM 2 X ′ 2 · bM 3 X ″ 3 : eA (1)

ここで、M1はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群から選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり、特にK、Rb及びCsからなる群から選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であることが好ましい。
Here, M 1 is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs, and in particular, is at least one alkali metal selected from the group consisting of K, Rb and Cs. preferable.

2はBe、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Cu及びNiからなる群から選ば
れる少なくとも一種の二価金属であり、特に、Be、Mg、Ca、Sr、及びBaから選ばれる少なくとも一種の二価金属であることが好ましい。
M 2 is at least one divalent metal selected from the group consisting of Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Cu, and Ni, and in particular, selected from Be, Mg, Ca, Sr, and Ba. It is preferably at least one divalent metal.

3はSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga及びInからなる群から選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、特に、Y、La、Ce、Sm、Eu、Gd、Lu、Al、Ga及びInからなる群から選ばれる少なくとも一種の三価金属であることが好ましい。
M 3 is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, H
o, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga and In, at least one trivalent metal selected from the group consisting of Y, La, Ce, Sm, Eu, Gd, Lu, Al, Ga and It is preferably at least one trivalent metal selected from the group consisting of In.

X、X’及びX’’はF、Cl、Br及びIからなる群から選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、特にXはBr及びIからなる群から選ばれる少なくとも一種のハロゲンであることが好ましい。   X, X ′ and X ″ are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and particularly X is preferably at least one halogen selected from the group consisting of Br and I. .

AはEu、Tb、In、Ga、Cs、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Gd、Lu、Sm、Y、Tl、Na、Ag、Cu及びMgからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属であり、特にEu、Cs、Sm、Tl及びNaからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属であることが好ましい。   A is selected from the group consisting of Eu, Tb, In, Ga, Cs, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu, and Mg. At least one metal selected from the group consisting of Eu, Cs, Sm, Tl and Na.

a、b、eはそれぞれ0≦a<0.5、0≦b<0.5、0<e≦1.0の範囲の数値
を示し、特にbは0≦b≦10-2 の範囲の数値を示すことが好ましい。
a, b, and e are numerical values in the range of 0 ≦ a <0.5, 0 ≦ b <0.5, and 0 <e ≦ 1.0, respectively, and in particular, b is in the range of 0 ≦ b ≦ 10 −2 It is preferable to show a numerical value.

この中でも特に、下記一般式(2)で表される輝尽性蛍光体を有することが好ましい。   Among these, it is particularly preferable to have a stimulable phosphor represented by the following general formula (2).

CsBr:eEu ・・・(2)   CsBr: eEu (2)

ここで、eは0.0001<e≦1.0の範囲の数値を示す。   Here, e represents a numerical value in the range of 0.0001 <e ≦ 1.0.

なお、前記の輝尽性蛍光体には、当該輝尽性蛍光体を構成する母体以外に含まれるアルカリ金属系不純物が、その合計濃度が0.01以上100ppm以下、好ましくは0.01以上30ppm以下となるように含まれている。   The stimulable phosphor contains alkali metal impurities contained in addition to the matrix constituting the stimulable phosphor, the total concentration of which is 0.01 to 100 ppm, preferably 0.01 to 30 ppm. It is included as follows.

このように、輝尽性蛍光体に不純物として母体以外のアルカリ金属系不純物が含まれているのは、不純物を加えることで形成しようとする輝尽性蛍光体層3の初期輝度を低減させてしまったとしても、輝尽性蛍光体層3に含まれるアルカリ金属系不純物が吸湿することにより輝尽性蛍光体の結晶構造が乱れて輝尽性蛍光体が失活してしまうのを防止するためである。   Thus, the fact that the stimulable phosphor contains an alkali metal impurity other than the base as an impurity reduces the initial luminance of the stimulable phosphor layer 3 to be formed by adding the impurity. Even if it is, the stimulable phosphor is prevented from being deactivated due to disturbance of the crystal structure of the photostimulable phosphor due to moisture absorption of the alkali metal impurities contained in the photostimulable phosphor layer 3. Because.

上記の輝尽性蛍光体は、例えば下記(a)〜(d)の蛍光体原料を用いて以下に述べる製造方法により製造される。   The photostimulable phosphor is manufactured by the following manufacturing method using, for example, the following phosphor materials (a) to (d).

(a)LiF、LiCl、LiBr、LiI、NaF、NaCl、NaBr、NaI、KF、KCl、KBr、KI、RbF、RbCl、RbBr、RbI、CsF、CsCl、CSBr及びCsIからなる群から選ばれる少なくとも1種もしくは2種以上の化合物。   (A) At least one selected from the group consisting of LiF, LiCl, LiBr, LiI, NaF, NaCl, NaBr, NaI, KF, KCl, KBr, KI, RbF, RbCl, RbBr, RbI, CsF, CsCl, CSBr, and CsI Species or two or more compounds.

(b)BeF2、BeCl2、BeBr2、BeI2、MgF2、MgCl2、MgBr2
MgI2、CaF2、CaCl2、CaBr2、CaI2、SrF2、SrCl2、SrBr2、SrI2、BaF2、BaCl2、BaBr2、BaI2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、CdF2、CdCl2、CdBr2、CdI2、CuF2、CuCl2、CuBr2、CuI2、NiF2、NiCl2、NiBr2及びNiI2からなる群から選ばれる少なくと
も1種もしくは2種以上の化合物。
(B) BeF 2 , BeCl 2 , BeBr 2 , BeI 2 , MgF 2 , MgCl 2 , MgBr 2 ,
MgI 2, CaF 2, CaCl 2 , CaBr 2, CaI 2, SrF 2, SrCl 2, SrBr 2, SrI 2, BaF 2, BaCl 2, BaBr 2, BaI 2, ZnF 2, ZnCl 2, ZnBr 2, ZnI 2 , CdF 2, CdCl 2, CdBr 2, CdI 2, CuF 2, CuCl 2, CuBr 2, CuI 2, NiF 2, NiCl 2, from NiBr 2 and the group consisting of NiI 2 at least one or more selected Compound.

(c)ScF3、ScCl3、ScBr3、ScI3、YF3、YCl3、YBr3、YI3、LaF3、LaCl3、LaBr3、LaI3、CeF3、CeCl3、CeBr3、CeI3、PrF3、PrCl3、PrBr3、PrI3、NdF3、NdCl3、NdBr3、NdI3、PmF3、PmCl3、PmBr3、PmI3、SmF3、SmCl3、SmBr3、SmI3、EuF3、EuCl3、EuBr3、EuI3、GdF3、GdCl3、GdBr3、GdI3、TbF3、TbCl3、TbBr3、TbI3、DyF3、DyCl3、DyBr3、DyI3、HoF3、HoCl3、HoBr3、HoI3、ErF3、ErCl3、ErBr3、ErI3、TmF3、TmCl3、TmBr3、TmI3、YbF3、YbCl3、YbBr3、YbI3、LuF3、LuCl3、LuBr3、LuI3、AlF3、AlCl3、AlBr3、AlI3、GaF3、GaCl3、GaBr3、GaI3、InF3、InCl3、InBr3、及びIn
3からなる群から選ばれる少なくとも1種もしくは2種以上の化合物。
(C) ScF 3, ScCl 3 , ScBr 3, ScI 3, YF 3, YCl 3, YBr 3, YI 3, LaF 3, LaCl 3, LaBr 3, LaI 3, CeF 3, CeCl 3, CeBr 3, CeI 3 , PrF 3, PrCl 3, PrBr 3, PrI 3, NdF 3, NdCl 3, NdBr 3, NdI 3, PmF 3, PmCl 3, PmBr 3, PmI 3, SmF 3, SmCl 3, SmBr 3, SmI 3, EuF 3, EuCl 3, EuBr 3, EuI 3, GdF 3, GdCl 3, GdBr 3, GdI 3, TbF 3, TbCl 3, TbBr 3, TbI 3, DyF 3, DyCl 3, DyBr 3, DyI 3, HoF 3, HoCl 3, HoBr 3, HoI 3 , ErF 3, ErCl 3, ErBr 3, ErI 3, TmF 3, TmCl 3, TmBr 3, TmI 3, YbF 3 YbCl 3, YbBr 3, YbI 3 , LuF 3, LuCl 3, LuBr 3, LuI 3, AlF 3, AlCl 3, AlBr 3, AlI 3, GaF 3, GaCl 3, GaBr 3, GaI 3, InF 3, InCl 3 , InBr 3 , and In
At least one or two or more compounds selected from the group consisting of I 3 ;

(d)Eu、Tb、In、Ga、Cs、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Gd、Lu、Sm、Y、Tl、Na、Ag、Cu及びMgからなる群から選ばれる少なくとも1種もしくは2種以上の金属。   (D) From the group consisting of Eu, Tb, In, Ga, Cs, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu, and Mg. At least one or two or more metals selected.

上記(a)〜(d)の蛍光体原料を一般式(1)のa、b、eの範囲を満たすように秤量し、純水にて混合する。混合するにあたり、乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等を用いて十分に混合するのが好ましい。   The phosphor materials of the above (a) to (d) are weighed so as to satisfy the ranges of a, b and e in the general formula (1) and mixed with pure water. In mixing, it is preferable to mix thoroughly using a mortar, ball mill, mixer mill or the like.

アルカリ金属系不純物の合計濃度の調整方法としては、精製の精度を調整してもよいし、純度の高い蛍光体原料に、微量添加してもよい。微量添加する場合には、当該輝尽性蛍光体を構成する母体以外に含まれるアルカリ金属系不純物の合計濃度が0.01以上100ppm以下、好ましくは0.01以上30ppm以下となるようにアルカリ金属系不純物の合計濃度を考慮して蛍光体原料を秤量し、混合する。例えば、CsBr:Euからなる輝尽性蛍光体を作製する場合、アルカリ金属系不純物として、NaBr又はCaBr2若しくはこれら両方を混合させるのがよい。 As a method for adjusting the total concentration of alkali metal impurities, the precision of purification may be adjusted, or a small amount may be added to a phosphor material with high purity. When a trace amount is added, the alkali metal is adjusted so that the total concentration of alkali metal impurities contained other than the matrix constituting the photostimulable phosphor is 0.01 to 100 ppm, preferably 0.01 to 30 ppm. The phosphor raw material is weighed and mixed in consideration of the total concentration of system impurities. For example, when producing a photostimulable phosphor made of CsBr: Eu, NaBr or CaBr 2 or both of them may be mixed as an alkali metal impurity.

このように、蛍光体原料に含まれるアルカリ金属系不純物の合計濃度を規定し、アルカリ金属系不純物を一定範囲内に制御することにより、輝尽性蛍光体層3に含まれているアルカリ金属系不純物が吸湿するのを抑え、輝尽性蛍光体の結晶構造が乱れて輝尽性蛍光体が失活してしまうのを防止させる。   Thus, the total concentration of alkali metal impurities contained in the phosphor raw material is defined, and the alkali metal impurities contained in the stimulable phosphor layer 3 are controlled by controlling the alkali metal impurities within a certain range. It suppresses moisture absorption of impurities and prevents the stimulable phosphor from being deactivated due to disorder of the crystal structure of the stimulable phosphor.

次に、蛍光体原料を混合して得られた原料混合液のpH値Cを0<C<7に調整するように所定の酸を加えた後、水分を蒸発気化させる。   Next, a predetermined acid is added so that the pH value C of the raw material mixture obtained by mixing the phosphor raw materials is adjusted to 0 <C <7, and then water is evaporated.

次に、原料混合液から水分を蒸発気化させて得られた原料混合物を石英ルツボあるいはアルミナルツボ等の耐熱性容器に充填して電気炉内で焼成を行う。   Next, a raw material mixture obtained by evaporating and evaporating water from the raw material mixture is filled in a heat-resistant container such as a quartz crucible or an alumina crucible and fired in an electric furnace.

次に、得られた原料混合物を石英ルツボあるいはアルミナルツボ等の耐熱性容器に充填して電気炉内で焼成を行う。焼成温度は500〜1000℃が好ましい。焼成時間は原料混合物の充填量、焼成温度等によって異なるが、0.5〜6時間が好ましい。   Next, the obtained raw material mixture is filled in a heat-resistant container such as a quartz crucible or an alumina crucible and fired in an electric furnace. The firing temperature is preferably 500 to 1000 ° C. The firing time varies depending on the filling amount of the raw material mixture, the firing temperature and the like, but is preferably 0.5 to 6 hours.

焼成雰囲気としては少量の水素ガスを含む窒素ガス雰囲気、少量の一酸化炭素を含む炭酸ガス雰囲気等の弱還元性雰囲気、窒素ガス雰囲気、希ガス雰囲気等の中性雰囲気あるいは少量の酸素ガスを含む弱酸化性雰囲気が好ましい。   The firing atmosphere includes a nitrogen gas atmosphere containing a small amount of hydrogen gas, a weak reducing atmosphere such as a carbon dioxide gas atmosphere containing a small amount of carbon monoxide, a neutral atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere and a rare gas atmosphere, or a small amount of oxygen gas. A weak oxidizing atmosphere is preferred.

なお、前記の焼成条件で一度焼成した後、得られた焼成物を電気炉から取り出して粉砕し、しかる後、焼成物粉末を再び耐熱性容器に充填して電気炉に入れ、前記と同じ焼成条件で再焼成を行えば輝尽性蛍光体の発光輝度を更に高めることができ、また、焼成物を焼成温度より室温に冷却する際、焼成物を電気炉から取り出して空気中で放冷することによっても所望の輝尽性蛍光体を得ることができるが、焼成時と同じ、弱還元性雰囲気、中性雰囲気あるいは弱酸化性雰囲気のままで冷却してもよい。   After firing once under the above firing conditions, the obtained fired product is taken out from the electric furnace and pulverized, and then the fired product powder is again filled in a heat-resistant container and placed in the electric furnace, and the same firing as described above. Re-firing under the conditions can further increase the luminous brightness of the photostimulable phosphor, and when the fired product is cooled from the firing temperature to room temperature, the fired product is taken out of the electric furnace and allowed to cool in the air. The desired photostimulable phosphor can also be obtained by this, but it may be cooled in the same weak reducing atmosphere, neutral atmosphere or weak oxidizing atmosphere as in the firing.

また、焼成物を電気炉内で加熱部より冷却部へ移動させて、弱還元性雰囲気、中性雰囲気あるいは弱酸化性雰囲気で急冷することにより、得られた輝尽性蛍光体の輝尽による発光輝度をより一層高めることができる。   In addition, by moving the fired product from the heating part to the cooling part in an electric furnace and quenching in a weakly reducing atmosphere, neutral atmosphere or weakly oxidizing atmosphere, the resulting stimulable phosphor is excited. The light emission luminance can be further increased.

本発明に係る放射線画像変換パネルは、このように作製された輝尽性蛍光体を用いて、気相堆積法により前述した支持体2の一方の面に輝尽性蛍光体層3を形成させることにより製造される。気相堆積法としては、真空蒸着法を用いることができる。   In the radiation image conversion panel according to the present invention, the photostimulable phosphor layer 3 is formed on one surface of the support 2 by the vapor deposition method using the photostimulable phosphor thus produced. It is manufactured by. As the vapor deposition method, a vacuum deposition method can be used.

真空蒸着法では、例えば、支持体2を従来公知の蒸着装置内に設置し、前記輝尽性蛍光体を従来公知の蒸着源に設置した後、蒸着装置内を排気し、真空にした状態で前記輝尽性蛍光体を加熱蒸発させて、その蒸気を支持体2の表面に薄膜状に付着させ、これが層状を呈すことにより形成される輝尽性蛍光体層3を所望の厚さにまで成長させる。   In the vacuum deposition method, for example, the support 2 is installed in a conventionally known deposition apparatus, and after the stimulable phosphor is installed in a conventionally known deposition source, the interior of the deposition apparatus is evacuated and evacuated. The stimulable phosphor is heated and evaporated to deposit the vapor on the surface of the support 2 in the form of a thin film, and the stimulable phosphor layer 3 formed by forming a layered structure has a desired thickness. Grow.

この際、蒸着する方法や蒸着条件に特に限定はなく、目的とする輝尽性蛍光体層3の層厚や輝尽性蛍光体層3を形成する速度に応じて適宜選択すれがよい。   At this time, there are no particular limitations on the vapor deposition method and vapor deposition conditions, which may be appropriately selected according to the layer thickness of the intended stimulable phosphor layer 3 and the speed at which the stimulable phosphor layer 3 is formed.

したがって、蒸着源やその加熱手段も、特に限定はなく、電子銃等を用いる電子線(EB)加熱でも、抵抗加熱でも、誘導加熱でもよい。また、蒸着源を複数備えて蒸着させてもよい。   Therefore, the vapor deposition source and its heating means are not particularly limited, and may be electron beam (EB) heating using an electron gun or the like, resistance heating, or induction heating. Further, a plurality of vapor deposition sources may be provided for vapor deposition.

また、加熱手段の出力にも、特に限定はなく、輝尽性蛍光体層3を形成する速度等に応じて、適宜選択すればよい。   Further, the output of the heating means is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the speed at which the photostimulable phosphor layer 3 is formed.

また、蒸着する方法や蒸着条件の好ましい一例として、支持体2を加熱しながら蒸着することがあげられる。この際、支持体2の温度を、50℃〜400℃に設定してもよく、輝尽性蛍光体の特性上は100℃〜250℃が好ましく、支持体2に樹脂を用いる場合には樹脂の耐熱性を考慮して50℃〜150℃、さらに好ましくは50℃〜100℃が好ましい。   Moreover, as a preferable example of the vapor deposition method and vapor deposition conditions, vapor deposition while heating the support 2 can be mentioned. At this time, the temperature of the support 2 may be set to 50 ° C. to 400 ° C., and is preferably 100 ° C. to 250 ° C. in terms of the characteristics of the stimulable phosphor. Considering the heat resistance of the film, it is preferably 50 ° C to 150 ° C, more preferably 50 ° C to 100 ° C.

また、蒸着装置内を1.0×10-5Pa〜1.0×10-2Paの真空度に保ちながら、支持体2の表面に0.05μm/min〜300μm/min程度の速度で輝尽性蛍光体層3を成長させることがあげられる。 Further, the surface of the support 2 shines at a speed of about 0.05 μm / min to 300 μm / min while keeping the inside of the vapor deposition apparatus at a vacuum of 1.0 × 10 −5 Pa to 1.0 × 10 −2 Pa. It is possible to grow the stimulable phosphor layer 3.

図2は、支持体2上に輝尽性蛍光体層3が蒸着により形成される様子を示す図である。
支持体2を支持する支持体ホルダ6に固定された支持体2表面の法線方向(R)に対する輝尽性蛍光体の蒸気流の入射角度をθ2(図では60°)とし、形成される柱状結晶3aの支持体面の法線方向(R)に対する角度をθ1(図では30°)とすると、経験的にはθ1はθ2の約半分となり、この角度で柱状結晶3aが形成される。なお、θ1は0°以上60°以下が好ましく、0°以上30°以下がさらに好ましい。
FIG. 2 is a diagram showing a state in which the photostimulable phosphor layer 3 is formed on the support 2 by vapor deposition.
The incident angle of the vapor flow of the stimulable phosphor with respect to the normal direction (R) of the surface of the support 2 fixed to the support holder 6 that supports the support 2 is θ 2 (60 ° in the figure). Assuming that the angle of the columnar crystal 3a with respect to the normal direction (R) of the support surface is θ 1 (30 ° in the figure), empirically θ 1 is about half of θ 2 , and the columnar crystal 3a is formed at this angle. Is done. Note that θ 1 is preferably 0 ° or more and 60 ° or less, and more preferably 0 ° or more and 30 ° or less.

また、柱状結晶3aの間に形成された間隙に結着剤等の充填物を充填してもよく、輝尽性蛍光体層3の補強となるほか、高光吸収の物質、高光反射の物質を充填してもよい。これにより前記補強効果をもたせるほか、輝尽性蛍光体層3に入射した輝尽励起光の横方向への光拡散の低減に有効である。   In addition, the gap formed between the columnar crystals 3a may be filled with a filler such as a binder, and in addition to reinforcing the stimulable phosphor layer 3, a highly light-absorbing substance and a highly light-reflecting substance may be used. It may be filled. In addition to providing the reinforcing effect, this is effective in reducing the light diffusion in the lateral direction of the stimulated excitation light incident on the stimulable phosphor layer 3.

このとき、輝尽性蛍光体層3が形成される支持体2の表面2aでは、支持体2に含まれるアルカリ金属系不純物の濃度を規定することにより、支持体2に含まれているアルカリ金属系不純物が支持体2が加熱されることで支持体2の表面2aに溶出するのを一定範囲内に抑え、輝尽性蛍光体の結晶構造が乱れて輝尽性蛍光体が失活してしまうことがない。   At this time, on the surface 2a of the support 2 on which the photostimulable phosphor layer 3 is formed, the alkali metal contained in the support 2 is defined by defining the concentration of alkali metal impurities contained in the support 2. The system impurities are prevented from eluting to the surface 2a of the support 2 by heating the support 2 within a certain range, the crystal structure of the stimulable phosphor is disturbed, and the stimulable phosphor is deactivated. There is no end.

また、輝尽性蛍光体層3では、輝尽性蛍光体に含まれるアルカリ金属系不純物の濃度が規定されることにより、輝尽性蛍光体層3に含まれているアルカリ金属系不純物が吸湿するのを一定範囲内に抑え、輝尽性蛍光体の結晶構造が乱れて輝尽性蛍光体が失活してしまうことがない。   Further, in the photostimulable phosphor layer 3, the alkali metal impurities contained in the photostimulable phosphor layer 3 absorb moisture by defining the concentration of alkali metal impurities contained in the photostimulable phosphor. This prevents the stimulable phosphor from being deactivated by disturbing the crystal structure of the stimulable phosphor.

このような過程を経て、所望の厚さの輝尽性蛍光体層3を設けたら、蛍光体パネル4を蒸着装置6から取り出し、取り出した蛍光体パネル4を2枚の保護フィルム5に挟んでその周縁部をインパルスシーラで加熱・融着し、封止する。これにより、放射線画像変換パネル1の製造が完了する。   After the photostimulable phosphor layer 3 having a desired thickness is provided through such a process, the phosphor panel 4 is taken out from the vapor deposition apparatus 6 and the taken-out phosphor panel 4 is sandwiched between two protective films 5. The periphery is heated and fused with an impulse sealer and sealed. Thereby, manufacture of the radiation image conversion panel 1 is completed.

なお、封止する際には、輝尽性蛍光体層3を被覆するように保護フィルム5を単に支持体2に貼り付けて放射線画像変換パネル1の製造を完了してもよい。   When sealing, the protective film 5 may be simply attached to the support 2 so as to cover the stimulable phosphor layer 3 to complete the production of the radiation image conversion panel 1.

このようにして放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層と支持体とにおいて、前述したような一定の濃度に規定されたアルカリ金属系不純物を含む放射線画像変換パネルが製造され、輝尽性蛍光体の結晶構造の乱れにより輝尽性蛍光体が失活してしまうのを防止させる。   In this way, a radiation image conversion panel containing an alkali metal impurity defined at a certain concentration as described above is produced in the stimulable phosphor layer and the support of the radiation image conversion panel. This prevents the stimulable phosphor from being deactivated due to disturbance of the crystal structure of the body.

以上のように、本発明の放射線画像変換パネルでは、支持体2に含まれる蛍光体母体以外のアルカリ金属系不純物の合計濃度と、支持体2上に形成される輝尽性蛍光体層3に含まれる蛍光体母体以外のアルカリ金属系不純物の合計濃度とが規定されることにより、輝尽性蛍光体が吸湿することにより輝尽性蛍光体が失活してしまうのを防止させることができるので、高湿度の環境下においても発光輝度の低下を抑える等、優れた耐湿性をもつことができる。   As described above, in the radiation image conversion panel of the present invention, the total concentration of alkali metal impurities other than the phosphor matrix contained in the support 2 and the photostimulable phosphor layer 3 formed on the support 2 are provided. By defining the total concentration of alkali metal impurities other than the included phosphor matrix, it is possible to prevent the stimulable phosphor from being deactivated due to moisture absorption by the stimulable phosphor. Therefore, it can have excellent moisture resistance, such as suppressing a decrease in light emission luminance even in a high humidity environment.

以下、本発明を実施例により説明する。なお、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例では以下に記載の方法に従って、放射線画像変換パネルを想定したサンプルNo.1〜サンプルNo.3、及びサンプルNo.5〜サンプルNo.7を作製するとともに、比較例として放射線画像変換パネルを想定したサンプルNo.4及びサンプルNo.8を作製し、各サンプルの相対輝度劣化率を測定し評価した。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. In addition, this invention is not limited by these Examples. In the examples, according to the method described below, a sample No. assuming a radiation image conversion panel was used. 1 to sample no. 3 and sample no. 5 Sample No. No. 7 and a sample No. assuming a radiation image conversion panel as a comparative example. 4 and sample no. 8 was prepared, and the relative luminance deterioration rate of each sample was measured and evaluated.

<サンプルの作製>
(1)サンプルNo.1の作製
大きさが10cm×10cmであり、正方形状で厚さ2mmのガラス基板を用いて、支持体に含まれるNa濃度が1ppmの支持体を以下のように準備した。
<Preparation of sample>
(1) Sample No. Production of 1 Using a glass substrate having a size of 10 cm × 10 cm, a square shape and a thickness of 2 mm, a support having a Na concentration of 1 ppm contained in the support was prepared as follows.

まず、このガラス基板上の一方の面に光反射層を設ける。その後、Naの溶出量が1ppmとなるように、NaBrを添加したシリコーン樹脂を厚み1μmとなるように周知のバーコーターで光反射層上への塗布を行い、下引層を設ける。以下の記載において、ガラス基板上に光反射層及び下引層を設けたガラス基板を支持体といい、本実施例においては、Naは下引層より溶出するが、支持体自体から溶出する場合も想定される。   First, a light reflecting layer is provided on one surface of the glass substrate. After that, a silicone resin to which NaBr is added is applied onto the light reflection layer with a known bar coater so as to have a thickness of 1 μm so that the Na elution amount is 1 ppm, and an undercoat layer is provided. In the following description, a glass substrate provided with a light reflecting layer and an undercoat layer on a glass substrate is referred to as a support, and in this example, Na is eluted from the undercoat layer, but is eluted from the support itself. Is also envisaged.

その後、従来公知の蒸着装置を用いて支持体の光反射層上にCsBrを母体とする輝尽性蛍光体を蒸着し、支持体の光反射層上に輝尽性蛍光体層を形成した蛍光体プレートを形成した。   Thereafter, a phosphor having a photostimulable phosphor layer formed on the light reflecting layer of the support was vapor-deposited on the light reflecting layer of the support by vapor deposition of a stimulable phosphor based on CsBr. A body plate was formed.

具体的には、始めに、輝尽性蛍光体の原料であるCsBr(関東化学社製)とNaBr(関東化学社製)とを、支持体上に形成させる輝尽性蛍光体層に含まれるNa濃度が1ppmとなるようにNaBrを添加して混合し、純水に溶解させて原料混合液を得る。次に、この原料混合物の水分を蒸発させて原料混合物を得て、その後、この原料混合物を800℃60分焼成して焼成物を得る。これにより、焼成物中のNa濃度が調整されており、次にこの焼成物を用いて蒸着を行う。まず、焼成物を蒸着装置の真空チャンバー内の蒸着源に充填する。   Specifically, first, CsBr (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) and NaBr (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), which are raw materials of the stimulable phosphor, are included in the stimulable phosphor layer formed on the support. NaBr is added and mixed so that the Na concentration becomes 1 ppm, and dissolved in pure water to obtain a raw material mixture. Next, the water in the raw material mixture is evaporated to obtain a raw material mixture, and then the raw material mixture is baked at 800 ° C. for 60 minutes to obtain a fired product. Thereby, the Na concentration in the fired product is adjusted. Next, vapor deposition is performed using this fired product. First, the fired product is filled into a deposition source in a vacuum chamber of a deposition apparatus.

その後、真空チャンバー内に支持体の光反射層を形成した面を蒸着源に向けた状態で支持体を固定し、真空チャンバー内を1×10-5Paまで真空にした後、Arガスを導入して真空チャンバー内の真空度を1×10-2Paに調節した。 After that, the support is fixed with the surface of the support on which the light reflecting layer is formed facing the vapor deposition source, and the vacuum chamber is evacuated to 1 × 10 −5 Pa, and then Ar gas is introduced. The vacuum degree in the vacuum chamber was adjusted to 1 × 10 −2 Pa.

その後、支持体を100℃まで加熱し、これを保持した状態で蒸着源を加熱して支持体にCsBrを蒸着し、1mm厚の柱状構造を有する輝尽性蛍光体層を各支持体の光反射層上に形成したところで蒸着を終了し、冷却させた後に蛍光体プレートを取り出し、これをサンプル1とした。   Thereafter, the support is heated to 100 ° C., the deposition source is heated in a state where the support is held, CsBr is deposited on the support, and a stimulable phosphor layer having a 1 mm thick columnar structure is formed on the light of each support. After forming on the reflective layer, the vapor deposition was finished, and after cooling, the phosphor plate was taken out and used as Sample 1.

(2)サンプルNo.2の作製
サンプルNo.1の作製において、輝尽性蛍光体の原料を混合する際に、支持体上に形成させる輝尽性蛍光体層に含まれるNa濃度が30ppmとなるようにNaBrを添加して混合した以外は、前記(1)と同様の方法で行い、作製された蛍光体プレートをサンプルNo.2とした。
(2) Sample No. Sample No. 2 1 except that when mixing the raw materials of the stimulable phosphor, NaBr was added and mixed so that the concentration of Na contained in the stimulable phosphor layer formed on the support was 30 ppm. In the same manner as in the above (1), the produced phosphor plate was used as a sample No. 2.

(3)サンプルNo.3の作製
サンプルNo.1の作製において、輝尽性蛍光体の原料を混合する際に、支持体上に形成させる輝尽性蛍光体層に含まれるNa濃度が80ppmとなるようにNaBrを添加して混合した以外は、前記(1)と同様の方法で行い、作製された蛍光体プレートをサンプルNo.3とした。
(3) Sample No. Sample No. 3 1 except that when mixing the raw materials of the stimulable phosphor, NaBr was added and mixed so that the concentration of Na contained in the stimulable phosphor layer formed on the support was 80 ppm. In the same manner as in the above (1), the produced phosphor plate was used as a sample No. It was set to 3.

(4)サンプルNo.4の作製
比較例として、サンプルNo.1の作製において、輝尽性蛍光体の原料を混合する際に、支持体上に形成させる輝尽性蛍光体層に含まれるNa濃度が200ppmとなるようにNaBrを添加して混合した以外は、前記(1)と同様の方法で行い、作製された蛍光体プレートをサンプルNo.4とした。
(4) Sample No. As a comparative example, sample No. 4 was prepared. 1 except that when mixing the raw materials of the photostimulable phosphor, NaBr was added and mixed so that the concentration of Na contained in the photostimulable phosphor layer formed on the support was 200 ppm. In the same manner as in the above (1), the produced phosphor plate was used as a sample No. It was set to 4.

(5)サンプルNo.5の作製
サンプルNo.2の作製において、支持体に含まれるNa濃度が5ppmの支持体を用いて蒸着を行い、使用する支持体を変更した以外は前記(2)と同様の方法で行い、作製された蛍光体プレートをサンプルNo.5とした。
なお、使用する支持体の準備方法は、サンプルNo.1の作製において、Naの溶出量が5ppmとなるように、NaBrを添加してシリコーン樹脂の光反射層上への塗布を行う以外は前記(1)と同様の方法で行った。
(5) Sample No. Sample No. 5 The phosphor plate produced in the same manner as in (2) above except that vapor deposition was performed using a support having a Na concentration of 5 ppm in the support and the support used was changed. Sample no. It was set to 5.
In addition, the preparation method of the support body to be used is sample No. 1 was prepared in the same manner as in (1) except that NaBr was added and the silicone resin was applied onto the light reflection layer so that the amount of Na eluted was 5 ppm.

(6)サンプルNo.6の作製
サンプルNo.2の作製において、支持体に含まれるNa濃度が30ppmの支持体を用いて蒸着を行い、使用する支持体を変更した以外は前記(2)と同様の方法で行い、作製された蛍光体プレートをサンプルNo.6とした。
なお、使用する支持体の準備方法は、サンプルNo.1の作製において、Naの溶出量が30ppmとなるように、NaBrを添加してシリコーン樹脂の光反射層上への塗布を行う以外は前記(1)と同様の方法で行った。
(6) Sample No. Sample No. 6 In the production of 2, the phosphor plate produced by the same method as in (2) above, except that vapor deposition was performed using a support having a Na concentration of 30 ppm contained in the support, and the support used was changed. Sample no. It was set to 6.
In addition, the preparation method of the support body to be used is sample No. 1 was prepared in the same manner as in (1) except that NaBr was added and the silicone resin was applied onto the light reflecting layer so that the Na elution amount was 30 ppm.

(7)サンプルNo.7の作製
サンプルNo.2の作製において、支持体に含まれるNa濃度が45ppmの支持体を用いて蒸着を行い、使用する支持体を変更した以外は前記(2)と同様の方法で行い、作製された蛍光体プレートをサンプルNo.7とした。
なお、使用する支持体の準備方法は、サンプルNo.1の作製において、Naの溶出量が45ppmとなるように、NaBrを添加してシリコーン樹脂の光反射層上への塗布を行う以外は前記(1)と同様の方法で行った。
(7) Sample No. Preparation of Sample No. 7 In the production of 2, the phosphor plate produced by the same method as in (2) above, except that vapor deposition was performed using a support having a Na concentration of 45 ppm contained in the support, and the support used was changed. Sample no. It was set to 7.
In addition, the preparation method of the support body to be used is sample No. 1 was prepared in the same manner as in (1) except that NaBr was added and the silicone resin was applied onto the light reflection layer so that the Na elution amount was 45 ppm.

(8)サンプルNo.8の作製
比較例として、サンプルNo.2の作製において、支持体に含まれるNa濃度が100ppmの支持体を用いて蒸着を行い、使用する支持体を変更した以外は前記(2)と同様の方法で行い、作製された蛍光体プレートをサンプルNo.8とした。
なお、使用する支持体の準備方法は、サンプルNo.1の作製において、Naの溶出量が100ppmとなるように、NaBrを添加してシリコーン樹脂の光反射層上への塗布を行う以外は前記(1)と同様の方法で行った。
(8) Sample No. As a comparative example, sample No. 8 was prepared. The phosphor plate produced in the same manner as in (2) above except that vapor deposition was performed using a support having a Na concentration of 100 ppm in the support and the support used was changed. Sample no. It was set to 8.
In addition, the preparation method of the support body to be used is sample No. 1 was prepared in the same manner as in (1) except that NaBr was added and the silicone resin was applied onto the light reflecting layer so that the Na elution amount was 100 ppm.

<サンプルの評価>
(1)高湿度の環境下における相対輝度劣化率の測定
前述した方法で作製されたサンプルNo.1〜サンプルNo.8ついて、管電圧80kVpのX線を各サンプルの輝尽性蛍光体層が形成された側から照射した後、パネルをHe−Neレーザ光(633nm)を走査させて励起させ、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器(分光感度S−5の光電子像倍管)で受光し、その発光強度を測定する。なお。このときの発光強度を初期輝度という。その後、各サンプルを40℃、80%の湿度が保たれた部屋に1時間放置し、湿度による劣化を生じさせる。その後、再び発光強度(劣化後輝度)を測定し、各サンプルについて初期輝度に対する劣化後の輝度である相対輝度劣化率(%)を求めて下記表1に記載した。
<Evaluation of sample>
(1) Measurement of relative luminance deterioration rate under high humidity environment Sample No. 1 to sample no. 8 After irradiating X-rays with a tube voltage of 80 kVp from the side on which the photostimulable phosphor layer of each sample was formed, the panel was excited by scanning with He-Ne laser light (633 nm). The stimulated luminescence emitted is received by a photoreceiver (photoelectron image multiplier of spectral sensitivity S-5), and the emission intensity is measured. Note that. The light emission intensity at this time is called initial luminance. Thereafter, each sample is left in a room kept at 40 ° C. and 80% humidity for 1 hour to cause deterioration due to humidity. Thereafter, the emission intensity (the luminance after deterioration) was measured again, and the relative luminance deterioration rate (%), which is the luminance after deterioration with respect to the initial luminance, was determined for each sample and listed in Table 1 below.

Figure 0004492288
Figure 0004492288

表1からもわかるように、蛍光体層に含まれるNa濃度が上昇するにつれ、相対輝度劣化率が上昇するが、特に、蛍光体層に含まれるNa濃度が1,30,80ppmであるサンプルNo.1〜サンプルNo.3では、相対輝度劣化率が0〜8%以内に収まり、高湿度の環境下でも相対輝度劣化率をほとんど低下させることがなく、優れた耐湿性を示すことがわかる。
また、支持体に含まれるNa濃度も上昇すると、輝度劣化率が上昇することがわかり、特に、支持体から溶出するNa濃度が1,5,30,45ppmであるサンプルNo.2及びサンプルNo.5〜サンプルNo.7では、輝度劣化率が3〜9%以内に収まり、高湿度の環境下でも相対輝度劣化率をほとんど低下させることがなく、優れた耐湿性を示すことがわかる。
As can be seen from Table 1, as the concentration of Na contained in the phosphor layer increases, the relative luminance deterioration rate increases. In particular, Sample No. in which the Na concentration contained in the phosphor layer is 1,30,80 ppm. . 1 to sample no. 3 shows that the relative luminance deterioration rate is within 0 to 8%, and the relative luminance deterioration rate is hardly lowered even in a high humidity environment, and excellent humidity resistance is exhibited.
Further, it can be seen that when the Na concentration contained in the support is also increased, the luminance deterioration rate is increased. 2 and sample no. 5 Sample No. 7 shows that the luminance deterioration rate is within 3 to 9%, and the relative luminance deterioration rate is hardly lowered even in a high humidity environment, and excellent humidity resistance is exhibited.

本発明を適用した放射線画像変換パネルの模式的断面図である。It is typical sectional drawing of the radiographic image conversion panel to which this invention is applied. 本発明を適用した放射線画像変換パネルの蛍光体層の模式的断面図である。It is typical sectional drawing of the fluorescent substance layer of the radiographic image conversion panel to which this invention is applied.

符号の説明Explanation of symbols

1 放射線画像変換パネル
2 支持体
3 輝尽性蛍光体層
4 蛍光体パネル
5 保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Radiation image conversion panel 2 Support body 3 Stimulable phosphor layer 4 Phosphor panel 5 Protective film

Claims (3)

光反射層及び下引層を設けた支持体上にアルカリハライド系の蛍光体層が気層成長法により柱状に形成された放射線画像変換パネルであって、前記支持体に含まれ、かつ、水に溶出する蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上50ppm以下であり、前記蛍光体層に含まれる蛍光体と支持体に含まれる蛍光体とが同一の蛍光体であり、前記蛍光体層に含まれる蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上30ppm以下であることを特徴とする放射線画像変換パネル。 A radiation image conversion panel in which an alkali halide phosphor layer is formed in a columnar shape by a gas-phase growth method on a support provided with a light reflection layer and an undercoat layer, and is included in the support and includes water The total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix eluting in the phosphor is 0.01 to 50 ppm , and the phosphor contained in the phosphor layer and the phosphor contained in the support are the same. A radiation image conversion panel , wherein the total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix contained in the phosphor layer is 0.01 to 30 ppm . 前記蛍光体母体がCsBrであり、前記蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物がNaであり、蛍光体母体以外のアルカリ土類金属不純物がCaであることを特徴とする請求項1に記載の放射線画像変換パネル。   The radiographic image according to claim 1, wherein the phosphor matrix is CsBr, an alkali metal impurity other than the phosphor matrix is Na, and an alkaline earth metal impurity other than the phosphor matrix is Ca. Conversion panel. 前記支持体に含まれ、かつ、水に溶出する蛍光体母体以外のアルカリ金属不純物及びアルカリ土類金属不純物の合計濃度が0.01以上20ppm以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の放射線画像変換パネル。   The total concentration of alkali metal impurities and alkaline earth metal impurities other than the phosphor matrix contained in the support and eluted in water is 0.01 or more and 20 ppm or less. The radiation image conversion panel according to 2.
JP2004303139A 2004-10-18 2004-10-18 Radiation image conversion panel Expired - Fee Related JP4492288B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004303139A JP4492288B2 (en) 2004-10-18 2004-10-18 Radiation image conversion panel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004303139A JP4492288B2 (en) 2004-10-18 2004-10-18 Radiation image conversion panel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006113018A JP2006113018A (en) 2006-04-27
JP4492288B2 true JP4492288B2 (en) 2010-06-30

Family

ID=36381633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004303139A Expired - Fee Related JP4492288B2 (en) 2004-10-18 2004-10-18 Radiation image conversion panel

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4492288B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4768576B2 (en) * 2006-10-31 2011-09-07 富士フイルム株式会社 Method for manufacturing planar radiation image detector

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003043195A (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd Method of manufacturing radioactive ray image converting panel
JP2003156597A (en) * 2001-07-30 2003-05-30 Fuji Photo Film Co Ltd Method for manufacturing radiation image conversion panel
JP2003262671A (en) * 2002-03-07 2003-09-19 Hamamatsu Photonics Kk Scintillator panel and method for manufacturing the same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3041717B2 (en) * 1990-09-18 2000-05-15 コニカ株式会社 Manufacturing method of radiation image conversion panel

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003043195A (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd Method of manufacturing radioactive ray image converting panel
JP2003156597A (en) * 2001-07-30 2003-05-30 Fuji Photo Film Co Ltd Method for manufacturing radiation image conversion panel
JP2003262671A (en) * 2002-03-07 2003-09-19 Hamamatsu Photonics Kk Scintillator panel and method for manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006113018A (en) 2006-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4665968B2 (en) Radiation image conversion panel
EP1566813A2 (en) Radiation image conversion panel
JP4985379B2 (en) Radiation image conversion panel
EP1635358A2 (en) Method for producing radiation image conversion panel
US20040183029A1 (en) Radiographic image conversion panel
US8063387B2 (en) Radiation image conversion panel
JP4492288B2 (en) Radiation image conversion panel
JP4333304B2 (en) Radiation image conversion panel and method for manufacturing radiation image conversion panel
JP2004205354A (en) Manufacturing method of radiation image conversion panel and radiation image conversion panel
JP3538781B2 (en) Alkali halide phosphor, radiation image conversion panel using the phosphor, and radiation image conversion method using the radiation image conversion panel
JP2007161952A (en) Radiation image conversion panel and method for producing the same
JP4281524B2 (en) Radiation image conversion panel
JP3228527B2 (en) Manufacturing method of radiation image conversion panel
EP1526554A2 (en) Radiation image conversion panel
JP2006125932A (en) Manufacturing method of radiation image conversion panel
JP3307407B2 (en) Manufacturing method of radiation image conversion panel
JP2005091148A (en) Radiological image conversion panel and manufacturing method of radiological image conversion panel
JP2006084213A (en) Manufacturing method for radiation image conversion panel
JP2005106544A (en) Radiation image conversion panel and method for manufacturing it
JP2005091188A (en) Radiological image conversion panel
JP2004205355A (en) Manufacturing method of radiation image conversion panel and radiation image conversion panel
JP2006078324A (en) Manufacturing method for radiation image conversion panel
JP2005156411A (en) Radiological image conversion panel
JP2005156224A (en) Manufacturing method for radiographic image conversion panel, and manufacturing equipment of radiographic image conversion panel
JP2006090895A (en) Manufacturing method of radiographic image conversion panel

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070906

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090929

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091120

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091215

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100210

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100316

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100329

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140416

Year of fee payment: 4

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees