JP4480981B2 - Water-soluble metalworking fluid composition - Google Patents
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Description
本発明は、水溶性金属加工油剤組成物に関し、更に詳しくは、アルミニウム及びその合金等の非鉄金属に関する防食性及び耐腐敗性に優れた水溶性金属加工油剤組成物に関する。 The present invention relates to a water-soluble metalworking fluid composition, and more particularly, to a water-soluble metalworking fluid composition excellent in anticorrosion and anti-corrosion properties for non-ferrous metals such as aluminum and its alloys.
アルミニウム及びその合金等の非鉄金属の腐食防止剤としては、水溶性のメタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウムもしくはフェノール及び油溶性の燐酸エステル、アミド化合物等が既に知られている。 As non-ferrous metal corrosion inhibitors such as aluminum and alloys thereof, water-soluble sodium metasilicate, potassium metasilicate or phenol, oil-soluble phosphate ester, amide compound and the like are already known.
メタケイ酸ナトリウムやメタケイ酸カリウムは、高い腐食防止効果を発揮するが、水に完全に溶解し、その強いアルカリ性に起因して、処理液のｐＨを上昇させたり、被処理物を腐食させるために、該メタケイ酸塩を使用する場合には、長期間にわたって腐食防止効果が持続されない場合がある。また、該メタケイ酸塩は、被処理物の加工処理に用いられる水溶性金属加工油剤の安定性を悪化させて成分分離を起こす可能性が高いために、現在では使用されていない。 Sodium metasilicate and potassium metasilicate have a high anti-corrosion effect, but they dissolve completely in water, and due to their strong alkalinity, increase the pH of the processing solution or corrode the workpiece. When the metasilicate is used, the corrosion prevention effect may not be sustained for a long time. Further, the metasilicate is not used at present because it has a high possibility of causing component separation by deteriorating the stability of the water-soluble metalworking fluid used for processing the workpiece.
フェノールを使用する場合には、フェノールが消防法の指定可燃物可燃性固体類、毒劇物取締法の劇物および薬事法の劇薬指定医薬品等に係る法規に該当するために、環境への影響および作業者に対する安全性の点で問題がある。 When phenol is used, the impact on the environment is affected by the fact that phenol falls under the laws and regulations pertaining to the flammable solids designated by the Fire Service Act, the deleterious substances designated by the Poisonous and Deleterious Substances Control Law and the drug designated by the Pharmaceutical Affairs Act. And there is a problem in terms of safety to workers.
燐酸エステル、アミド化合物を使用する場合には、処理液のｐＨが９以上になるとアルミニウム及びその合金等の非鉄金属の腐食を防止する効果が十分でなくなる。また、燐酸エステルを含有する水溶性金属加工油剤では、微生物によって早期に劣化するという問題がある。 When using a phosphate ester or an amide compound, if the pH of the treatment liquid is 9 or more, the effect of preventing corrosion of non-ferrous metals such as aluminum and its alloys becomes insufficient. In addition, the water-soluble metalworking fluid containing a phosphate ester has a problem that it deteriorates early due to microorganisms.
一方、アルミニウム及びその合金の腐食防止技術に係る文献公知発明としては、特定の有機シラン系化合物を含有する水溶性潤滑剤組成物を用いてアルミニウム合金等の腐食を防止する方法（特許文献１参照）が知られているが、該シラン系化合物は揮発性があるために長期間の使用には不適当である。
本発明は、上記問題点を解決し、アルミニウム及びその合金等の非鉄金属に対する防食性、耐腐敗性に優れた水溶性金属加工油剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a water-soluble metalworking fluid composition that is excellent in anticorrosion and antiseptic properties against non-ferrous metals such as aluminum and its alloys.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のシラトラン類が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that specific silatranes can achieve the above object, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記に示すアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤組成物に係る。
１．下記の一般式（１）で表されるシラトラン類を含有する。
That is, the present invention relates to the following water-soluble processing oil composition for aluminum and its alloys .
1. It contains silatranes represented by the following general formula (1).
２．該シラトラン類を０．１〜１０重量％含む上記項１のアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤組成物。
３．油性剤、アルカノールアミンを更に含む上記項１又は２のアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤組成物。
４．該シラトラン類を０．１〜１０重量％含み、該油性剤を１〜２０重量％含み、且つ、該アルカノールアミンを１〜５０重量％含む上記項３のアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤組成物。
５．基油を更に含むものである上記項１〜３のアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤組成物。
６．該シラトラン類を０．１〜１０重量％含み、該油性剤を１〜２０重量％含み、該アルカノールアミンを１〜５０重量％含み、且つ、該基油を１５〜８０重量％含むものである上記項５のアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤組成物。
７．使用時のｐHが７〜１１である上記項１〜６のアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤組成物。
2. The water-soluble processing oil composition for aluminum and its alloy according to item 1 containing 0.1 to 10% by weight of the silatranes.
3. Item 3. The water-soluble processing oil composition for aluminum and its alloy according to item 1 or 2, further comprising an oily agent and an alkanolamine.
4). The water-soluble processing oil composition for aluminum and its alloy according to item 3, comprising 0.1 to 10% by weight of the silatranes, 1 to 20% by weight of the oily agent, and 1 to 50% by weight of the alkanolamine. .
5). The water-soluble processing oil composition for aluminum and the alloy thereof according to items 1 to 3, further comprising a base oil.
6). The above item comprising 0.1 to 10% by weight of the silatranes, 1 to 20% by weight of the oily agent, 1 to 50% by weight of the alkanolamine, and 15 to 80% by weight of the base oil. 5. A water-soluble processing oil composition for aluminum and its alloys .
7). The water-soluble processing oil composition for aluminum and the alloy thereof according to items 1 to 6, wherein the pH during use is 7 to 11.
本発明の水溶性金属加工油剤組成物は、アルミニウム及びアルミニウム合金等の非鉄金属に対する防食性、耐腐敗性に優れる。 The water-soluble metalworking fluid composition of the present invention is excellent in anticorrosion and antiseptic properties against nonferrous metals such as aluminum and aluminum alloys.
一般式（１）で表されるシラトラン類において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素または炭素数１から２の炭化水素基であり、すべて同じでなくても良い。炭化水素基は、メチル基、エチル基である。Ｒ５は、炭素数１から１８の炭化水素基である。炭素数１から１８の炭化水素基というときは、該炭化水素基は、飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状及び脂環式の炭化水素基、並びに芳香族基を含む。そのような基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基及びシクロヘキシル基等のような飽和炭化水素基、並びにフェニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。 In the silatranes represented by the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and may not all be the same. The hydrocarbon group is a methyl group or an ethyl group. R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. When referring to a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, the hydrocarbon group includes saturated or unsaturated, linear, branched and alicyclic hydrocarbon groups, and aromatic groups. Examples of such groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, sec-butyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n- Examples thereof include saturated hydrocarbon groups such as octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group and cyclohexyl group, and phenyl group. It is not limited.
上記シラトラン類の例としては、エトキシシラトラン、ｎ−プロポキシシラトラン、ｎ−ブトキシシラトラン、フェノキシシラトラン、シクロヘキシルアルコキシシラトラン、ｎ−オクチルアルコキシシラトラン、２−エチルヘキシルアルコキシシラトラン、ｎ−ドデシルアルコキシシラトラン、ｎ−オクタデシルアルコキシシラトラン等が挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of the silatranes include ethoxysilatrane, n-propoxysilatrane, n-butoxysilatrane, phenoxysilatrane, cyclohexylalkoxysilatrane, n-octylalkoxysilatrane, 2-ethylhexylalkoxysilatrane, n-dodecyl. Examples thereof include, but are not limited to, alkoxysilatrane and n-octadecylalkoxysilatrane.
本発明の水溶性金属加工油剤組成物における上記シラトラン類の濃度は、好ましくは、０．１〜１０重量％（より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％）である。これは、上記シラトラン類の濃度が０．１重量％以上でアルミニウム及びアルミニウム合金等の非鉄金属に対する防食性が十分に得られ、また、濃度が１０重量％以下であれば経済的である。 The concentration of the silatranes in the water-soluble metalworking fluid composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight (more preferably 0.5 to 10% by weight, still more preferably 0.5 to 5% by weight). ). This is economical when the concentration of the silatranes is 0.1% by weight or more and sufficient anticorrosive properties against non-ferrous metals such as aluminum and aluminum alloys are obtained, and when the concentration is 10% by weight or less.
また、本発明の更なる水溶性金属加工油剤組成物は、上記シラトラン類に加えて、油性剤、アルカノールアミンを更に含むことを特徴とする。 Further, the further water-soluble metalworking oil composition of the present invention is characterized by further containing an oily agent and an alkanolamine in addition to the silatranes.
本発明の尚も更なる水溶性金属加工油剤組成物は、前記シラトラン類を好ましくは、０．１〜１０重量％（より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％）含み、且つ、油性剤を１〜２０重量％（より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは２〜１０重量％）含み、且つ、アルカノールアミンを１〜５０重量％（より好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％）含むことを特徴とする。油性剤の濃度をこの範囲とするのは、濃度が１重量％以上で潤滑性が十分に得られ、また、濃度が２０重量％以下であれば、泡の発生が抑制されるからである。更に、アルカノールアミンの濃度をこの範囲とするのは、濃度が１重量％以上で十分な防腐性能が得られ、また、濃度が５０重量％以下であれば皮膚刺激性の問題もほとんどなくなるからである。 The still further water-soluble metalworking fluid composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight (more preferably 0.5 to 10% by weight, still more preferably 0.5 to 5%) of the silatranes. 1) to 20% by weight (more preferably 1 to 15% by weight, even more preferably 2 to 10% by weight), and 1 to 50% by weight (more preferably). 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight). The reason why the concentration of the oily agent is within this range is that sufficient lubricity is obtained when the concentration is 1% by weight or more, and generation of bubbles is suppressed when the concentration is 20% by weight or less. Further, the alkanolamine concentration is within this range because sufficient antiseptic performance can be obtained when the concentration is 1% by weight or more, and skin irritation problems are almost eliminated if the concentration is 50% by weight or less. is there.
また、本発明の更なる水溶性金属加工油剤組成物は、上記シラトラン類、油性剤、アルカノールアミンに加えて、基油を更に含むことを特徴とする。 Further, the further water-soluble metalworking oil composition of the present invention is characterized by further containing a base oil in addition to the silatranes, oily agent and alkanolamine.
本発明の尚も更なる水溶性金属加工油剤組成物は、前記シラトラン類を好ましくは、０．１〜１０重量％（より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％）含み、且つ、油性剤を１〜２０重量％（より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは２〜１０重量％）含み、且つ、アルカノールアミンを１〜５０重量％（より好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％）含み、且つ、基油を１５〜８０重量％（より好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは４０〜７０重量部）含むことを特徴とする。基油の濃度をこの範囲とするのは、濃度が１５重量％以上で潤滑性が十分に得られ、また、濃度が８０重量％以下であれば、液の安定性の維持が容易となる。 The still further water-soluble metalworking fluid composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight (more preferably 0.5 to 10% by weight, still more preferably 0.5 to 5%) of the silatranes. 1) to 20% by weight (more preferably 1 to 15% by weight, even more preferably 2 to 10% by weight), and 1 to 50% by weight (more preferably). 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight) and 15 to 80% by weight (more preferably 30 to 70% by weight, still more preferably 40 to 70 parts by weight) of the base oil. And Setting the base oil concentration within this range provides sufficient lubricity when the concentration is 15% by weight or more. If the concentration is 80% by weight or less, the stability of the liquid is easily maintained.
本発明の水溶性金属加工油剤組成物は、水溶液状であり、その元々の濃度及び金属加工時に求められる性能に応じて、適宜の希釈倍率（通常は、５〜１００倍）で水で希釈して使用に供することができる。希釈倍率は加工条件にも影響するため、５〜１００倍の範囲で加工特性が最も優れるように設定すればよい。使用時における本発明の水溶性金属加工油剤組成物のｐＨは、好ましくは７〜１１、より好ましくは８〜１１．５である。アルミニウム及びアルミニウム合金等の非鉄金属と同時に鉄系金属をも加工する時並びに加工機等の鉄系素材でできた設備の十分な防錆性を得るためには、ｐＨが７以上であることが好ましく、手荒れの原因となる皮膚刺激性を考慮すると、ｐＨが１１以下であることが望ましいためである。 The water-soluble metalworking oil composition of the present invention is in the form of an aqueous solution and is diluted with water at an appropriate dilution factor (usually 5 to 100 times) depending on its original concentration and performance required during metalworking. Can be used. Since the dilution factor also affects the processing conditions, it may be set so that the processing characteristics are most excellent in the range of 5 to 100 times. The pH of the water-soluble metalworking fluid composition of the present invention at the time of use is preferably 7 to 11, more preferably 8 to 11.5. When processing ferrous metals simultaneously with non-ferrous metals such as aluminum and aluminum alloys, and in order to obtain sufficient rust prevention properties of equipment made of ferrous materials such as processing machines, the pH must be 7 or more. This is because it is desirable that the pH is 11 or less in consideration of skin irritation that causes rough hands.
上記油性剤としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、リシノール酸等の脂肪酸、ごま油、菜種油、ぬか油、綿実油、豚油、牛脂等のエステル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましい例としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、リシノール酸が挙げられる。 Examples of the oily agent include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, ricinoleic acid and other fatty acids, sesame oil, rapeseed oil And esters such as bran oil, cottonseed oil, pork oil and beef tallow, higher alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and oleyl alcohol. Among these, particularly preferable examples include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, and ricinoleic acid.
上記アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、モノエチルジエタノールアミン、モノブチルエタノールアミン、ジメチルモノエタノールアミン、ジエチルモノエタノールアミン、ジブチルモノエタノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましい例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンが挙げられる。 Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylmonoethanolamine, monoethyldiethanolamine, monobutylethanolamine, dimethylmonoethanolamine. , Diethyl monoethanolamine, dibutyl monoethanolamine and the like. Among these, particularly preferable examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, and triisopropanolamine.
上記基油としては、鉱物油、合成炭化水素油、植物油等が挙げられる。鉱物油は、天然の原油から分離されるものであり、これを適当に蒸留、精製等することにより製造される。鉱物油の主成分は炭化水素（多くはナフテン類である）であり、その他パラフィン分、芳香族分等を含有しているものである。鉱物油としては、例えば、マシン油、タービン油、スピンドル油、シリンダー油等が挙げられる。 Examples of the base oil include mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, and vegetable oil. Mineral oil is separated from natural crude oil, and is produced by appropriately distilling and refining it. The main component of mineral oil is hydrocarbon (many are naphthenes), and it contains other paraffin and aromatic components. Examples of the mineral oil include machine oil, turbine oil, spindle oil, cylinder oil, and the like.
合成炭化水素油としては、化学的に合成された炭化水素であって、具体的には、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）等が挙げられ、ポリ−α−オレフィンは、具体的には、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの等が挙げられる。 Synthetic hydrocarbon oil is a chemically synthesized hydrocarbon, specifically, poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene), etc., and poly-α-olefin is specifically 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene or the like obtained by polymerizing or hydrogenating them.
植物油としては、具体的には、綿実油、オリーブ油、菜種油、ゴマ油、ひまわり油、やし油、パーム油、トール油、大豆油、ヒマシ油、亜麻仁油等が挙げられる。 Specific examples of vegetable oils include cottonseed oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, sunflower oil, palm oil, palm oil, tall oil, soybean oil, castor oil, and linseed oil.
また、本発明の組成物には、防錆剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤及びその他の添加剤（たとえば極圧添加剤、防食剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、着色剤、香料等）をアルミニウム及びアルミニウム合金等の非鉄金属に対する防食性、耐腐敗性を阻害しない範囲において適宜配合して調製し、使用することができる。 Further, the composition of the present invention includes a rust inhibitor, a surfactant, an antiseptic, an antifoaming agent and other additives (for example, extreme pressure additive, anticorrosive, viscosity index improver, antioxidant, colorant). Fragrances, etc.) can be appropriately blended and used within a range that does not impair the anticorrosion and anticorrosion properties of nonferrous metals such as aluminum and aluminum alloys.
防錆剤としては、ナフテン酸、アルケニルコハク酸等のカルボン酸類、またはその金属（Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等）塩またはそのアミン（通常のモノアミン、ポリアミン、ロジンアミン、牛脂アミン等）塩が挙げられる。さらに、石油スルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類、またはその金属（Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等）塩またはそのアミン（通常のモノアミン、ポリアミン、ロジンアミン、牛脂アミン等）塩が挙げられる。 Examples of the rust preventive agent include carboxylic acids such as naphthenic acid and alkenyl succinic acid, or metal (Na, K, Ca, Mg, etc.) salts thereof or amines thereof (ordinary monoamine, polyamine, rosinamine, tallow amine, etc.). It is done. In addition, sulfonic acids such as petroleum sulfonic acid, dinonylnaphthalene sulfonic acid, alkylbenzene sulfonic acid, or metal (Na, K, Ca, Mg, etc.) salts or amines thereof (ordinary monoamine, polyamine, rosinamine, tallow amine, etc.) Salt.
界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系または両性系界面活性剤を用いることができ、これらの中でも、特に、ノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、具体的には、アルキルポリエチレンオキサイドエーテル、ノニルフェノールポリエチレンオキサイドエーテル、アルキルポリプロピレンオキサイドポリエチレンオキサイドエーテル、プルロニック、テトロニック等のポリエチレンオキサイドエーテル系界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸シュガーエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤、ポリエチレンオキサイド脂肪酸エステル、ソルビタンポリエチレンオキサイド脂肪酸エステル、ソルビトールポリエチレンオキサイド脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールポリエチレンオキサイド脂肪酸エステル、ひまし油ポリエチレンオキサイド等のポリエチレンオキサイドエステル系界面活性剤、アルカノールアミン脂肪酸アミド、アルカノールアミンポリエチレンオキサイド脂肪酸アミド等のアミド系界面活性剤が挙げられる。 As the surfactant, nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants can be used, and among these, nonionic surfactants are particularly preferable. Specific examples of the nonionic surfactant include alkyl polyethylene oxide ethers, nonylphenol polyethylene oxide ethers, alkyl polypropylene oxide polyethylene oxide ethers, polyethylene oxide ether surfactants such as pluronics and tetronics, sorbitan fatty acid esters, and fatty acid sugars. Polyhydric alcohol fatty acid ester surfactants such as ester, glycerin fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, polyethylene oxide fatty acid ester, sorbitan polyethylene oxide fatty acid ester, sorbitol polyethylene oxide fatty acid ester, pentaerythritol polyethylene oxide fatty acid ester, castor oil polyethylene oxide, etc. The polyethyleneo Side ester surfactant, alkanolamine fatty acid amides, amide-based surfactant such as an alkanolamine polyethylene oxide fatty amides.
上記ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を併用することもできる。さらに公知のカチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤を用いることもできる。 The nonionic surfactant and the anionic surfactant can be used in combination. Furthermore, known cationic surfactants and amphoteric surfactants can also be used.
防腐剤としては、フェノール系、トリアジン系又はイソチアゾリン系等が代表的であるが、具体的には、フェノール系としては、ｏ−フェニルフェノール、Ｎａ−ｏ−フェニルフェノール、２，３，４，６−テトラクロロフェノール等が挙げられる。トリアジン系としては、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。イソチアゾリン系としては、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。 Typical examples of the preservative include phenolic, triazine-based, and isothiazoline-based, and specific examples of the phenolic include o-phenylphenol, Na-o-phenylphenol, 2,3,4,6. -Tetrachlorophenol etc. are mentioned. Examples of triazines include hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -1,3,5-triazine. Examples of the isothiazoline series include 1,2-benzisothiazoline-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-one, and 2-methyl-isothiazoline-3-one.
消泡剤としては、シリコーンのエマルション、高級アルコール、金属石鹸等を挙げることができる。 Examples of antifoaming agents include silicone emulsions, higher alcohols, and metal soaps.
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明がそれら実施例に限定されることは意図しない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, it is not intending that this invention is limited to these Examples.
本発明の水溶性金属加工油剤の性能を明らかにするために、表２に示す各成分を有する実施例１から１１及び比較例１から２に係る試料液について、以下に述べる各項目の性能試験とその評価を行った。基油としてはスピンドル油、ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、消泡剤としてはシリコーン系消泡剤を使用した。 In order to clarify the performance of the water-soluble metalworking fluid of the present invention, the performance test of each item described below for the sample solutions according to Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 and 2 having each component shown in Table 2 And evaluated it. Spindle oil was used as the base oil, polyoxyethylene alkyl ether was used as the nonionic surfactant, and silicone-based antifoaming agent was used as the antifoaming agent.
実施例に用いたシラトラン類は一般式（１）に従い、表１に示すもので、防食剤Ａ〜Ｆと呼称する。 The silatranes used in the examples are shown in Table 1 according to the general formula (1) and are called anticorrosives A to F.
本性能試験の試験項目及び評価方法は以下の通りである。結果を表３に示した。
１．アルミニウムの防食性
［評価方法］
本試験では、アルミニウム、アルミニウム合金として、Ａ１０５０Ｐ、ＡＤＣ−１２、Ａ５０５２、Ａ７０７５をＮｏ．６０の耐水研磨紙で湿式研磨し試料液を水で２０倍に希釈した液に酢酸を添加して、ｐＨ１０に調整した後、室温で半浸漬し１時間後の試験片の変色を目視で評価した。
［判定基準］
◎：変色なし、○：界面部のみわずかに変色、△：全体が薄く変色、×：変色
The test items and evaluation methods of this performance test are as follows. The results are shown in Table 3.
1. Anticorrosion of aluminum [Evaluation method]
In this test, A1050P, ADC-12, A5052, and A7075 are No. as aluminum and aluminum alloys. Acetic acid was added to a solution obtained by wet polishing with 60 water-resistant abrasive paper and the sample solution diluted 20 times with water, adjusted to pH 10, and then half-immersed at room temperature to visually evaluate the discoloration of the test piece 1 hour later. did.
[Criteria]
◎: No discoloration, ○: Slight discoloration only at the interface, △: Light discoloration on the whole, ×: Discoloration
２．耐腐敗性
本試験では、生菌数の測定により耐腐敗性の評価を行った。まず試料液を水で５０倍に希釈し、５００ｍＬの培養フラスコに１００ｍＬ採取した。次に、硫酸を添加しｐＨを９に調整した。生菌数１×１０８個／ｍＬの腐敗液を１％（１ｍＬ）添加し３０℃で振盪培養した。さらに試験開始後７日目に、もう一度腐敗液を１％（１ｍＬ）添加し生菌数の経時変化を観察した。生菌数の測定はプレートカウント方式により行った。
2. Corrosion resistance In this test, the spoilage resistance was evaluated by measuring the number of viable bacteria. First, the sample solution was diluted 50 times with water, and 100 mL was collected in a 500 mL culture flask. Next, sulfuric acid was added to adjust the pH to 9. 1% (1 mL) of a rot solution having 1 × 10 8 viable bacteria / mL was added, and the mixture was cultured with shaking at 30 ° C. Further, on the 7th day after the start of the test, 1% (1 mL) of the rot solution was added once more, and the change over time in the viable cell count was observed. The number of viable bacteria was measured by a plate count method.
表３に示す結果から、アルミニウム及びその合金に対して、各実施例では防食性が優れており、比較例では防食性が劣ることがわかる。また、耐腐敗性に関しては、比較例におけるリン酸エステルを添加した場合に比べ、実施例は著しく耐腐敗性に優れていることが分かる。実施例は、比較例と同等若しくはそれ以上の耐腐敗性を示した。 From the results shown in Table 3, it can be seen that the corrosion resistance is excellent in each example and the corrosion resistance is inferior in the comparative example with respect to aluminum and its alloy. Further, with respect to rot resistance, it can be seen that the examples are remarkably superior in rot resistance compared to the case where the phosphate ester in the comparative example is added. The examples showed rot resistance equal to or higher than that of the comparative examples.
本発明は、水溶性金属加工油剤組成物に関し、更に詳しくは、アルミニウム及びその合金等の非鉄金属に関する防食性及び耐腐敗性に優れた水溶性金属加工油剤組成物に関する。本発明は、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金等の非鉄金属及びその他の金属素材の切削、研削、塑性加工等に利用される。 The present invention relates to a water-soluble metalworking fluid composition, and more particularly, to a water-soluble metalworking fluid composition excellent in anticorrosion and anti-corrosion properties for non-ferrous metals such as aluminum and its alloys. The present invention is used for cutting, grinding, plastic working, etc. of non-ferrous metals such as aluminum, aluminum alloy, magnesium, magnesium alloy and other metal materials.
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