JP4477803B2 - Amine compound and organic electroluminescent device containing the compound - Google Patents

Description

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は置換または未置換のアリール基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表す〕
【００１１】
▲２▼ 一般式（１）で表されるアミン化合物においてＡｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の内、少なくとも一つがフェニル基である▲１▼記載のアミン化合物、
▲３▼一対の電極間に一般式（１）で表されるアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
▲４▼一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲５▼一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する層が、発光層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲６▼一対の電極間に、さらに、発光層を有する前記▲３▼または▲４▼記載の有機電界発光素子、
▲７▼一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前記▲３▼〜▲６▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、に関するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は一般式（１）（化３）で表される化合物である。
【００１３】
【化３】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は置換または未置換のアリール基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表す〕
【００１４】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３およびＡｒ_４は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり；より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり；さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【００１５】
Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基，４−キノリニル基、１−ピレニル基、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tertブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、
【００１６】
２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、
【００１７】
３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
【００１８】
２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、それぞれが同種であってもよく、また、すべてが異なっていても良い。一般式（１）で表されるアミン化合物においてＡｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は、少なくとも一つがフェニル基であることが好ましい。
【００２０】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数４〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数６〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基を表す。
【００２１】
尚、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀の（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
【００２２】
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀の（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチルメチル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキルメチル基、シクロペンチルエチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基等のハロゲン原子で置換されていない直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、
【００２３】
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロ−ｎ−プロピル基、３−フルオロ−ｎ−プロピル基、１，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、
２−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−ｎ−ブチル基、４−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、３，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、
２−フルオロ−ｎ−ペンチル基、３−フルオロ−ｎ−ペンチル基、５−フルオロ−ｎ−ペンチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２，５−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２−フルオロ−３−メチルブチル基、
２−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、３−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、４−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、５−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、
【００２４】
２−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、４−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、５−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、
２−フルオロ−ｎ−オクチル基、３−フルオロ−ｎ−オクチル基、６−フルオロ−ｎ−オクチル基、
４−フルオロ−ｎ−ノニル基、７−フルオロ−ｎ−ノニル基、
３−フルオロ−ｎ−デシル基、６−フルオロ−ｎ−デシル基、
４−フルオロ−ｎ−ドデシル基、８−フルオロ−ｎ−ドデシル基、
５−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、９−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、
クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジクロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２，１−テトラクロロエチル基、３−クロロ−ｎ−プロピル基、２−クロロ−ｎ−ブチル基、４−クロロ−ｎ−ブチル基、２−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ヘキシル基、４−クロロ−ｎ−ヘプチル基、６−クロロ−ｎ−オクチル基、７−クロロ−ｎ−ノニル基、３−クロロ−ｎ−デシル基、８−クロロ−ｎ−ドデシル基、
パーフルオロエチル基、ｎ−パーフルオロプロピル基、ｎ−パーフルオロブチル基、ｎ−パーフルオロペンチル基、ｎ−パーフルオロヘキシル基、ｎ−パーフルオロヘプチル基、ｎ−パーフルオロオクチル基、ｎ−パーフルオロノニル基、ｎ−パーフルオロデシル基、ｎ−パーフルオロウンデシル基、ｎ−パーフルオロドデシル基、ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
１−ヒドロパーフルオロエチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
【００２５】
１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−３−ペンタフルオロエチルパーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンタデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキサデシル基、
１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，６−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，８−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１，９−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１，１１−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、
２−（パーフルオロエチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロブチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロペンチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘプチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロオクチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロデシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロノニル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロドデシル）エチル基、２−（パーフルオロ−９’−メチルデシル）エチル基、
２−トリフルオロメチルプロピル基、３−（ｎ−パーフルオロプロピル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロブチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘキシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘプチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロオクチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロデシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロドデシル）プロピル基、
４−（パーフルオロエチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロプロピル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロブチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロペンチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロオクチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロデシル）ブチル基、４−（パーフルオロイソプロピル）ブチル基、
【００２６】
５−（ｎ−パーフルオロプロピル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロブチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロペンチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロオクチル）ペンチル基、
６−（パーフルオロエチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロオクチル）ヘキシル基、６−（パーフルオロイソプロピル）ヘキシル基、６−（パーフルオロ−７’−メチルオクチル）ヘキシル基、
７−（パーフルオロエチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロペンチル）ヘプチル基、４−フルオロシクロヘキシル基等のハロゲン原子で置換された直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀のハロゲン原子の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００２８】
本発明に係る一般式（１）で表されるアミン化合物の具体例としては、例えば、以下に示す化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”−ナフチル）―４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（２”−ナフチル）４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジ（３”−メチルフェニル）―４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）―４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
６．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（２”’−ナフチル）４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
７．Ｎ、Ｎ、Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１”−ナフチル）―４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
８．Ｎ、Ｎ、Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２”−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
９．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１０．Ｎ，Ｎ’−ジ（１”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
【００３０】
１１．Ｎ，Ｎ’−ジ（２”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４”−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（３”−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２”−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１５．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”−シクロヘキシルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１６．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）−Ｎ’−（４”’−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１７．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）−Ｎ’−（２”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１８．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）−Ｎ’−（２”’−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
１９．Ｎ，Ｎ’−ジ（１”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−シクロヘキシルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２０．Ｎ，Ｎ’−ジ（２”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−シクロヘキシルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
【００３１】
２１．Ｎ，Ｎ’−ジ（４”−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−シクロヘキシルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４”−シクロヘキシルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２３．Ｎ，Ｎ’−ジ（２”−メトキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２４．Ｎ，Ｎ’−ジ（４”−フルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２５．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−メトキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２６．Ｎ，Ｎ’−ジ（２”，６”−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２７．Ｎ，Ｎ’−ジ（４”−tert-ブチル−２”，６”−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２８．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”，４”，５”−トリメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル− ４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
２９．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”，４”，５”−トリメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
【００３２】
３０．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３１．Ｎ，Ｎ’−ジ（２”−sec−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３２．Ｎ，Ｎ’−ジ（２”，３”，６”−トリメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−シクロヘキシルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３３．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−メトキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”’−tert−ブチル−２”’，６”’−ジメチルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３４．Ｎ，Ｎ’−ジ（２”，３”−ジフルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３５．Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（３”’−シクロヘキシルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３６．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（１’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３７．Ｎ−（１”−ピレニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３８．Ｎ−（１”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
３９．Ｎ−（２”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
【００３３】
４０．Ｎ−（４”−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４１．Ｎ−（３”−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４２．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−（１”−ピレニル）−Ｎ’−（２”’−ナフチル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４３．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−（１”−ピレニル）−Ｎ’−（４”’−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（４”−フェニルフェニル）−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４５．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（１”−ナフチル）―３−フルオロ−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４６．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（４”−フェニルフェニル）−２−フルオロ−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４７．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（１”−ナフチル）−２−メチル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
４８．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（２”−ナフチル）−２，５−ジメチル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）−アニリン
４９．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（４”−フェニルフェニル）−２−メチル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
【００３４】
５０．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（３”−メチルフェニル）−Ｎ’−（４”’−フルオロフェニル）−２−クロロ−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（４”−メチルフェニル）−Ｎ’−フェニル−２−メトキシ−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５２．Ｎ−（９”−フェナントレニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−２−メトキシ−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５３．Ｎ−（１”−ピレニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−２−メチル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−３−イソプロピル−４−（１’−メチル−６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５５．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（１”−ナフチル）−３−メチル−４−（１’−フルオロ−６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５６．Ｎ，Ｎ−ジ（３”−メチルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル−４−（１’−メチル−６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５７．Ｎ，Ｎ−ジ（４”−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル−４−（１’−メチル−６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５８．Ｎ，Ｎ−ジ（３”−メチルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル −４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
５９．Ｎ，Ｎ−ジ（１”−ナフチル）−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル −４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
【００３５】
６０．Ｎ，Ｎ−ジ（４”−フェニルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル −４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
６１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−３−フェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
６２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−２−フェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
６３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４−（５’−フェニル−６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
６４．Ｎ−（１”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−２−フェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
６５．Ｎ−（２”−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−３−フェニルオキシ−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
６６．Ｎ，Ｎ−ジ（１”−ナフチル）−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル−３−フェニル−４−（６’−アミノナフタレン−２’−イル）アニリン
【００３６】
本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物は其自体公知の方法により製造することができる。
【００３７】
一般式（１）で表されるアミン化合物の製造（化４）
【００３８】
【化４】

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は前述の意味を表し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表す）
【００３９】
すなわち、一般式（２）で表されるハロゲン化アニリン誘導体に、一般式（３）で表されるナフチルボロン酸誘導体を、パラジウム触媒（例えば、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム）および塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基）の存在下に反応させることにより製造することができる。
【００４０】
尚、一般式（２）で表されるハロゲン化アニリン誘導体は、例えば、以下に示す工程（化５）に従い製造することができる。
【００４１】
【化５】

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆、Ａｒ₁およびＡｒ₂、Ｘは前述の意味を表し、Ｌはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ハロゲン原子等の脱離基を表し、Ｘ’はヨウ素、臭素等のハロゲン原子を表す）
【００４２】
すなわち、一般式（４）で表されるハロゲン化ベンゼン化合物にＡｒ₁−ＮＨ₂を作用させて、一般式（５）で表される化合物とし、その後、Ａｒ₂−Ｘ’を作用させて、一般式（２）で表されるハロゲン化アニリン誘導体を製造することができる。
【００４３】
尚、一般式（４）で表されるハロゲン化ベンゼン化合物とＡｒ₁−ＮＨ₂の反応は、一般式（４）で表されるハロゲン化ベンゼン化合物と、Ａｒ₁−ＮＨ₂を銅触媒またはパラジウム触媒、および塩基の存在下に反応させる方法により製造することができる。
【００４４】
また、一般式（５）で表されるナフチルボロン酸誘導体は、例えば、以下に示す工程（化６）に従い製造することができる。
【００４５】
【化６】

（式中、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄、Ｘは前述の意味を表す）
【００４６】
すなわち、▲１▼一般式（６）で表されるハロゲン化ナフチルアミン誘導体に、マグネシウムを作用させ、グリニャール試薬を調整した後、ホウ酸トリメチルと反応させ、その後、酸で処理する方法、または▲２▼一般式（６）で表されるハロゲン化ナフチルアミン誘導体に、ｎ−ブチルリチウムを作用させ、リチオ化し、その後、ホウ酸トリイソプロピルを作用させ、その後、酸で処理する方法等により製造することができる。
【００４７】
また、一般式（１）で表されるアミン化合物は別法として、以下に示す工程（化７）によっても製造することが可能である。
【００４８】
【化７】

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄、Ｘ’、Ｌは前述の意味を表す）
【００４９】
すなわち、一般式（７）で表される化合物にＡｒ₁−ＮＨ₂および／またはＡｒ₃−ＮＨ₂を作用させて、一般式（８）で表される化合物を製造し、その後、Ａｒ₂−Ｘ’および／またはＡｒ₄−Ｘ’を作用させて、一般式（１）で表される化合物を製造することができる。
【００５０】
次に本発明の有機電界発光素子ついて説明する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）で表されるアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
【００５１】
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が正孔注入機能および／または正孔輸送機能に乏しい場合には発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成、発光層が電子注入機能および／または電子輸送機能に乏しい場合には発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには発光層を正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。
【００５２】
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
【００５３】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、正孔注入輸送層および／または発光層の構成成分として使用することが好ましく、正孔注入輸送層の構成成分として使用することがより好ましい。
【００５４】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【００５５】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（Ｂ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（Ｃ）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（Ｄ）陽極／発光層／陰極型素子（図４）、などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ形の（Ｅ）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。また、（Ｄ）の型の素子構成としては、発光層として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、（Ｆ）発光層として正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（Ｇ）発光層として正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（Ｈ）発光層として発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）のいずれであってもよい。
【００５６】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００５７】
好ましい有機電界発光素子の構成は、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｅ）型素子、（Ｆ）型素子または（Ｇ）型素子であり、より好ましくは、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子または（Ｇ）型素子である。
【００５８】
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。なお、例として（図１）に示す（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を取り上げて説明する。
【００５９】
（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
本発明の有機電界発光素子は基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
【００６０】
陽極２としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸化錫（ＳｎＯ₂）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６１】
陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【００６２】
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
本発明の電界発光素子の正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど）を少なくとも1種使用して形成することができる。
【００６３】
正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００６４】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において使用することができる本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”、４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ〕フェニル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”’−tert−ブチルビフェニル−４””−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノ〕ベンゼンなど、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。
【００６５】
一般式（１）で表されるアミン化合物と他の正孔注入機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物の含有量は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９重量％、さらに好ましくは３〜９７重量％である。
【００６６】
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物および／または他の発光機能を有する化合物を少なくとも一種用いて形成することができる。
【００６７】
一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［f,f］ジインデノ［1,2,3-cd：1',2',3'-lm］ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体（例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる）、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール夕動体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等を挙げることができる。一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
【００６８】
本発明の有機電界発光素子は、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有していることが好ましい。
【００６９】
一般式（１）で表される化合物と一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％に調節する。
【００７０】
また、発光層は、J.Appl.Phys.,65、3610（1989）、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）から形成することも可能である。
【００７１】
一般式（１）で表されるアミン化合物は発光層のホスト化合物として使用することもでき、またゲスト化合物として使用することも可能である。一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記のほかの発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。
【００７２】
一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して、ゲスト化合物は、好ましくは、０．００１から４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％使用する
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として、一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ゲスト材料として使用して形成することができる。
【００７３】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として含有する。
【００７４】
一般式（１）で表されるアミン化合物ホスト材料として、他の発光機能を有する化合物と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物は、好ましくは、４０．０％〜９９．９％であり、より好ましくは、６０．０〜９９．９重量％である。
【００７５】
ゲスト材料の使用量は、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して０．００１〜４０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。また、ゲスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【００７６】
一般式（１）で表されるアミン化合物を、ゲスト材料として用いて発光層を形成する場合、ホスト材料としては、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
【００７７】
一般式（１）で表されるアミン化合物をゲスト材料として使用する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％使用する。
【００７８】
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
【００７９】
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム等の有機ベリリウム錯体、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等を挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。
【００８０】
置換または未置換の８−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【００８１】
（Ｑ）₃−Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ｌ’ （ｂ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌ’はフェノラート配位子を表し、Ｌ’はフェニル基を有する炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
【００８２】
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
【００８３】
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムを挙げることができる。
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【００８４】
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。
【００８５】
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常５〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜５００ｎｍとする。本発明の有機電界発光素子の発光を高率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。
【００８６】
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。
【００８７】
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
【００８８】
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
【００８９】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）を使用することができる。真空蒸着法により正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着の条件は。、特に限定されるものではないが、通常、１０^-5Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することが好ましい。連続で形成することにより諸特性に優れた有機電界発光素子を製造することが可能となる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
【００９０】
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒（ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒）、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。
【００９１】
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が（一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％、好ましくは、１０〜９９重量％となるように使用する。
【００９２】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、５ｎｍ〜５μｍとする。
【００９３】
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物）、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
【００９４】
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
【００９５】
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層（中間層）を設けることもできる。界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
【００９６】
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００９７】
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリック駆動型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネル等のバックライト）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤ等の発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００９８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００９９】
実施例１：例示化合物１の製造
▲１▼：Ｎ−フェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミンの製造
６−ブロモ−２−ナフトール１２８ｇ、アニリン２００ｍｌ、キシレン２００ｍｌおよびｐ−トルエンスルホン酸・一水和物２１．６ｇよりなる混合物を窒素雰囲気下で還流しながら加熱した。キシレンを蒸留除去して、還流温度を１９０℃まで上げ、さらに、同温度で５時間加熱攪拌した。その後、８５℃まで冷却し、無水酢酸ナトリウム１４．８ｇおよびエタノール４００ｍｌを添加した。混合物を還流しながら１時間攪拌し、その後、溶液を５℃に冷却した。析出した固体をろ別し、エタノールで洗浄した後、吸引乾燥した。次ぎに、固形物を温水６００ｍｌに加えて再度スラリーとし、８０℃でスラッジした後、固形物をろ別し、無色結晶としてＮ−フェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミン１４７ｇを得た。
▲２▼：Ｎ，Ｎ−ジフェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミンの製造
次ぎに、Ｎ−フェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミン２９．８ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇヨウ化ベンゼン５０ｇ、銅／青銅粉末５ｇ、１８−６−クラウンエーテル２ｇおよびｏ−ジクロロベンゼン１００ｇよりなる混合物を１９０℃に加熱し、同温度で１３時間加熱攪拌を行った。その後、反応混合物を１００℃まで冷却し、トルエンを添加した。さらに反応混合物を室温まで冷却し、不溶物をろ別した後、ろ液を水洗し、ｏ−ジクロロベンゼンおよびトルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミン３１ｇを淡黄色結晶として得た。
▲３▼：Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフチルボロン酸の製造
ホウ酸トリメチル６ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｇよりなる混合物に−３０℃でＮ，Ｎ−ジフェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミン１８．７ｇおよびマグネシウム１．２ｇより調整したグリニャール試薬のテトラヒドロフラン溶液を滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで昇温し、同温度で３時間攪拌した。その後、塩酸水溶液を添加し、混合物を酸性とした後、生じた固体をろ別した。得られたＮ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフチルボロン酸は、特に精製せず、次の反応に使用した。
▲４▼：例示化合物１の製造
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフチルボロン酸３．３９ｇ、炭酸ナトリウム１．６８ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４０ｍｇ、トルエン１０ｇおよび水１０ｇよりなる混合物を攪拌しながら８０℃に加熱し、同温度で４時間加熱攪拌を行った。その後、反応混合物を室温まで冷却し、トルエン相を分離し、さらに水洗し、トルエン相からトルエンを減圧下に留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに、ジメトキシエタンから３回再結晶して、目的とする、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル− ４−（６’−アミノナフタレン−２−イル）アニリン（例示化合物１の化合物）を淡黄色結晶として３．９５ｇ得た。
【０１００】
実施例２：例示化合物３の製造
実施例１の▲２▼Ｎ，Ｎ−ジフェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミンの製造において、ヨウ化ベンゼン５０ｇを使用する代わりに、２−ヨードナフタレン６２．３ｇを使用した以外は、実施例１の▲２▼に記載の操作に従い、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−６−ブロモ−２−ナフチルアミンを製造した。次ぎに、実施例１の▲３▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミンを１８．７ｇ使用する代わりにＮ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−６−ブロモ−２−ナフチルアミンを２１．２ｇ使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従いＮ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−２−アミノ−６−ナフチルボロン酸を製造した、次ぎに、実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇおよび、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．３９ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−４−ヨードアニリン４．２１ｇおよびＮ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．８９ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物３を淡黄色結晶として４．２９ｇ得た。
【０１０１】
実施例３：例示化合物９の製造
実施例１の▲２▼Ｎ，Ｎ−ジフェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミンの製造において、ヨウ化ベンゼン５０ｇを使用する代わりに、４−フェニル−ヨウ化ベンゼン６７ｇを使用した以外は、実施例１の▲２▼に記載の操作に従い、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−６−ブロモ−２−ナフチルアミンを製造した。次ぎに、実施例１の▲３▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−６−ブロモ−２−ナフチルアミンを１８．７ｇ使用する代わりにＮ−フェニル−（４’−フェニルフェニル）−６−ブロモ−２−ナフチルアミンを２２．５ｇ使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従いＮ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−２−アミノ−６−ナフチルボロン酸を製造した、次ぎに、実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇおよび、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．３９ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−４−ブロモアニリン４．００ｇおよびＮ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸４．１５ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物９を淡黄色結晶として５．０２ｇ得た。
【０１０２】
実施例４：例示化合物１６の製造
実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇおよび、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．３９ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−４−ブロモアニリン４．００ｇおよびＮ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．８９ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物１６を淡黄色結晶として４．５６ｇ得た。
【０１０３】
実施例５：例示化合物３６の製造
実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．３９ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．８９ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物３６を淡黄色結晶として３．７８ｇ得た。
【０１０４】
実施例６：例示化合物３７の製造
実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ピレニル）−４−ヨードアニリン４．９５ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物３７を淡黄色結晶として４．３１ｇ得た。
【０１０５】
実施例７：例示化合物３８の製造
実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４−ブロモアニリン４．２１ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物３８を淡黄色結晶として３．６４ｇ得た。
【０１０６】
実施例８：例示化合物４２の製造
実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇおよび、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．３９ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ピレニル）−４−ブロモアニリン４．４８ｇおよびＮ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．８９ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物４２を淡黄色結晶として４．０５ｇ得た。
【０１０７】
実施例９：例示化合物４３の製造
実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−ヨードアニリン３．７１ｇおよび、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．３９ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ピレニル）−４−ブロモアニリン４．４８ｇおよびＮ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸４．１５ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物４３を淡黄色結晶として５．１０ｇ得た。
【０１０８】
実施例１０：例示化合物４４の製造
実施例１の▲４▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸３．３９ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−２−アミノ−６−ナフタレンボロン酸４．１５ｇを使用した以外は、実施例１の▲４▼に記載の操作に従い、例示化合物４４を淡黄色結晶として４．７５ｇ得た。
【０１０９】
実施例１１：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物１の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度４８０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は６３０時間であった。
【０１１０】
実施例１２〜１９：有機電界発光素子の作製
実施例１１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物１の化合物を使用する代わりに、例示化合物３の化合物（実施例１２）、例示化合物９の化合物（実施例１３）、例示化合物１６の化合物（実施例１４）、例示化合物３６の化合物（実施例１５）、例示化合物３７の化合物（実施例１６）、例示化合物３８の化合物（実施例１７）、例示化合物４２の化合物（実施例１８）、例示化合物４３の化合物（実施例１９）を使用した以外は、実施例１１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）（表１）に示した。
【０１１１】
比較例１：
実施例１１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを使用した以外は実施例１１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）（表１）に示した。
【０１１２】
比較例２：
実施例１１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物１の化合物を使用する代わりに、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレンを使用した以外は実施例１１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）（表１）に示した。
【０１１３】
【表１】

【０１１４】
実施例２０：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物１６の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第２正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．１Ｖ、輝度５００ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１６００時間であった。
【０１１５】
実施例２１：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物３の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次いで、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度４８０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１６００時間であった。
【０１１６】
実施例２２：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物３８の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。減圧状態を保ったまま、次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。減圧状態を保ったまま、さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．２Ｖ、輝度４７０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１５００時間であった。
【０１１７】
実施例２３：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物９を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物４４の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．１Ｖ、輝度５４０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１７５０時間であった。
【０１１８】
実施例２４：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量３９０００）と例示化合物１６の化合物を重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層を形成した。次にこの正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、８９ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度９８０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３５０時間であった。
【０１１９】
実施例２５：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物４２の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをそれぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次にこの発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。発光層の上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、８６ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度５６０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５００時間であった。
【０１２０】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物、および発光寿命が長く、耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel amine compound and an organic electroluminescent device containing the amine compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, amine compounds have been used as production intermediates for various dyes or various functional materials.
[0003]
As a functional material, for example, it has been used as a charge transport material for an electrophotographic photoreceptor. Recently, it has been proposed to be useful as a hole injecting and transporting material of an organic electroluminescence device (organic electroluminescence device: organic EL device) using an organic material as a light emitting material [for example, Appl. Phys. Lett. , 51 913 (1987)].
[0004]
An organic electroluminescent device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode, and electrons and holes are injected into the thin film and recombined to form an exciton (exington). ) And emits light using light emitted when the exciton is deactivated. The organic electroluminescent element can emit light at a low direct current voltage of several volts to several tens of volts, and various colors (for example, red, blue, green) can be selected by selecting the type of the fluorescent organic compound. ) Can be emitted. The organic electroluminescent device having such characteristics is expected to be applied to various light emitting devices, display devices and the like. In general, however, organic electroluminescent devices have drawbacks such as poor stability and durability. As a hole injecting and transporting material, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″-) is used for the purpose of efficiently injecting and transporting holes to a thin film containing a fluorescent organic compound of an organic electroluminescence device. It has been proposed to use (methylphenyl) amino] biphenyl [Jpn.J.Appl.Phys., 27 , L269 (1988)].
[0005]
Moreover, as a hole injection transport material, for example, 9,9-dialkyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene derivative [for example, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N It has also been proposed to use (diphenylamino) fluorene] (JP-A-5-25473).
[0006]
However, organic electroluminescent devices using these amine compounds as hole injecting and transporting materials also have drawbacks such as poor stability and durability.
[0007]
At present, there is a demand for an organic electroluminescent device having excellent stability and durability. Therefore, a novel amine compound that exhibits excellent characteristics when used as an organic electroluminescent device is desired.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel amine compound and an organic electroluminescent device containing the compound. More specifically, it is to provide a novel amine compound suitable for a hole injecting and transporting material of an organic electroluminescent device, and an organic electroluminescent device excellent in stability and durability using the amine compound.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied various amine compounds and organic electroluminescent elements, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention provides (1) an amine compound represented by the general formula (1) (chemical formula 2),
[0010]
[Chemical formula 2]

[Wherein Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group, R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten Is a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a linear, branched or cyclic alkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group. And n represents 0 or 1)]
[0011]
(2) Ar in the amine compound represented by the general formula (1) ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Wherein at least one of them is a phenyl group,
(3) An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes,
(4) The organic electroluminescent device according to (3), wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer,
(5) The organic electroluminescent device according to (3), wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a light emitting layer,
(6) The organic electroluminescent device as described in (3) or (4) above, further comprising a light emitting layer between a pair of electrodes.
(7) The organic electroluminescent device as described in any one of (3) to (6) above, further comprising an electron injecting and transporting layer between a pair of electrodes.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amine compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1) (chemical formula 3).
[0013]
[Chemical 3]

[Wherein Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group, R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten Is a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a linear, branched or cyclic alkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group. And n represents 0 or 1)]
[0014]
In the amine compound represented by the general formula (1), Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ And Ar ₄ Is preferably unsubstituted or substituted with, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and may be mono- or polysubstituted with a total of 6 to 20 carbon atoms. Carbocyclic aromatic group Or a heterocyclic aromatic group having 3 to 20 carbon atoms in total ; More preferably, it may be unsubstituted, monosubstituted or polysubstituted by a halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. A carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms in total ; More preferably, it may be unsubstituted, monosubstituted or polysubstituted by a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. It is a carbocyclic aromatic group having a total carbon number of 6 to 16.
[0015]
Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Specific examples of these include, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 4-quinolinyl group, 1-pyrenyl group, 4-pyridinyl group, 3-pyridinyl group. 2-pyridinyl group, 3-furanyl group, 2-furanyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2 -Benzimidazolyl group, 4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4- Isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenol Group, 2-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 2-tertbutylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 2 -Neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2'-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4 -(2'-ethylhexyl) phenyl group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4 -Cyclohexylphenyl group, 4- (4'-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4'-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexyl Ruphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethyl Phenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group,
[0016]
2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl- 2-methylphenyl group, 5-tert-butyl-2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group,
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl Group, 4-isopropoxyphenyl group, 3-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n- Pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-nepentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2 '-Ethylbutyloxy) phenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-de Siloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy -1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy- 2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2-methyl -5-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2-methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl Group, 4-phenylphenyl group,
[0017]
3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (3′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group, 3-methoxy-4 -Phenylphenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl group, 2,3-difur Lophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2 , 5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1 , 6-dichloro-2-naphthyl group,
[0018]
2-fluoro-4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3-methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro- 4,6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxy Phenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 2-methoxy-5-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group , 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group, but is not limited thereto.
[0019]
In the amine compound represented by the general formula (1), Ar ₁ ~ Ar _Four May be of the same kind or all may be different. In the amine compound represented by the general formula (1), Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four It is preferable that at least one is a phenyl group.
[0020]
In the amine compound represented by the general formula (1), R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten Is a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a linear, branched or cyclic alkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group) , N represents 0 or 1, preferably a hydrogen atom, a halogen atom or a — (O) nZ group (wherein Z is a C 1-16 optionally substituted with a halogen atom) Represents a linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 12 carbon atoms, and n represents 0 or 1, and more preferably a hydrogen atom, a halogen atom or-( O) n-Z group (wherein Z is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or substituted or unsubstituted aryl having 6 to 12 carbon atoms) Represents a group, n is 0 or Represents represents) a 1, more preferably, represents a hydrogen atom, a halogen atom, a straight-chain having 1 to 8 carbon atoms, branched chain or cyclic alkyl group, a carbocyclic aromatic group having 6 to 10 carbon atoms.
[0021]
R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group that is Z in the (O) nZ group of ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four The substituted or unsubstituted aryl group mentioned as a specific example of can be mentioned.
[0022]
R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten Specific examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group that is Z of the (O) nZ group in FIG. , Sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclopentylmethyl group, 2-ethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl Group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, cyclopentylethyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, cyclohexylethyl group, n-decyl group, n- Linear, branched or cyclic alkyls not substituted with halogen atoms such as dodecyl, n-tetradecyl and n-hexadecyl Group,
[0023]
Fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2-fluoro-n-propyl group, 3-fluoro -N-propyl group, 1,3-difluoro-n-propyl group, 2,3-difluoro-n-propyl group,
2-fluoro-n-butyl group, 3-fluoro-n-butyl group, 4-fluoro-n-butyl group, 3-fluoro-2-methylpropyl group, 2,3-difluoro-n-butyl group, 2, 4-difluoro-n-butyl group, 3,4-difluoro-n-butyl group,
2-fluoro-n-pentyl group, 3-fluoro-n-pentyl group, 5-fluoro-n-pentyl group, 2,4-difluoro-n-pentyl group, 2,5-difluoro-n-pentyl group, 2 -Fluoro-3-methylbutyl group,
2-fluoro-n-hexyl group, 3-fluoro-n-hexyl group, 4-fluoro-n-hexyl group, 5-fluoro-n-hexyl group, 6-fluoro-n-hexyl group,
[0024]
2-fluoro-n-heptyl group, 4-fluoro-n-heptyl group, 5-fluoro-n-heptyl group,
2-fluoro-n-octyl group, 3-fluoro-n-octyl group, 6-fluoro-n-octyl group,
4-fluoro-n-nonyl group, 7-fluoro-n-nonyl group,
3-fluoro-n-decyl group, 6-fluoro-n-decyl group,
4-fluoro-n-dodecyl group, 8-fluoro-n-dodecyl group,
5-fluoro-n-tetradecyl group, 9-fluoro-n-tetradecyl group,
Chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2,2-dichloroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2,1-tetrachloroethyl group, 3-chloro -N-propyl group, 2-chloro-n-butyl group, 4-chloro-n-butyl group, 2-chloro-n-pentyl group, 5-chloro-n-pentyl group, 5-chloro-n-hexyl group 4-chloro-n-heptyl group, 6-chloro-n-octyl group, 7-chloro-n-nonyl group, 3-chloro-n-decyl group, 8-chloro-n-dodecyl group,
Perfluoroethyl group, n-perfluoropropyl group, n-perfluorobutyl group, n-perfluoropentyl group, n-perfluorohexyl group, n-perfluoroheptyl group, n-perfluorooctyl group, n-per Fluorononyl group, n-perfluorodecyl group, n-perfluoroundecyl group, n-perfluorododecyl group, n-perfluorotetradecyl group,
1-hydroperfluoroethyl group, 1-hydro-n-perfluoropropyl group, 1-hydro-n-perfluorobutyl group, 1-hydro-n-perfluoropentyl group, 1-hydro-n-perfluorohexyl 1-hydro-n-perfluoroheptyl group, 1-hydro-n-perfluorooctyl group, 1-hydro-n-perfluorononyl group, 1-hydro-n-perfluorodecyl group, 1-hydro- n-perfluoroundecyl group, 1-hydro-n-perfluorododecyl group, 1-hydro-n-perfluorotetradecyl group,
[0025]
1,1-dihydro-n-perfluoropropyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorobutyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoropentyl group, 1,1-dihydro-3-pentafluoroethyl Perfluoropentyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorohexyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoroheptyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorooctyl group, 1,1-dihydro- n-perfluorononyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorodecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoroundecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorododecyl group, 1,1 -Dihydro-n-perfluorotetradecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoropentadecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorohexadecyl group Group,
1,1,3-trihydro-n-perfluoropropyl group, 1,1,3-trihydro-n-perfluorobutyl group, 1,1,4-trihydro-n-perfluorobutyl group, 1,1,4 -Trihydro-n-perfluoropentyl group, 1,1,5-trihydro-n-perfluoropentyl group, 1,1,3-trihydro-n-perfluorohexyl group, 1,1,6-trihydro-n- Perfluorohexyl group, 1,1,5-trihydro-n-perfluoroheptyl group, 1,1,7-trihydro-n-perfluoroheptyl group, 1,1,8-trihydro-n-perfluorooctyl group, 1,1,9-trihydro-n-perfluorononyl group, 1,1,11-trihydro-n-perfluoroundecyl group,
2- (perfluoroethyl) ethyl group, 2- (n-perfluoropropyl) ethyl group, 2- (n-perfluorobutyl) ethyl group, 2- (n-perfluoropentyl) ethyl group, 2- (n -Perfluorohexyl) ethyl group, 2- (n-perfluoroheptyl) ethyl group, 2- (n-perfluorooctyl) ethyl group, 2- (n-perfluorodecyl) ethyl group, 2- (n-perfluorohexyl) ethyl group Fluorononyl) ethyl group, 2- (n-perfluorododecyl) ethyl group, 2- (perfluoro-9′-methyldecyl) ethyl group,
2-trifluoromethylpropyl group, 3- (n-perfluoropropyl) propyl group, 3- (n-perfluorobutyl) propyl group, 3- (n-perfluorohexyl) propyl group, 3- (n-perfluoropropyl) group Fluoroheptyl) propyl group, 3- (n-perfluorooctyl) propyl group, 3- (n-perfluorodecyl) propyl group, 3- (n-perfluorododecyl) propyl group,
4- (perfluoroethyl) butyl group, 4- (n-perfluoropropyl) butyl group, 4- (n-perfluorobutyl) butyl group, 4- (n-perfluoropentyl) butyl group, 4- (n -Perfluorohexyl) butyl group, 4- (n-perfluoroheptyl) butyl group, 4- (n-perfluorooctyl) butyl group, 4- (n-perfluorodecyl) butyl group, 4- (perfluoroisopropyl) ) Butyl group,
[0026]
5- (n-perfluoropropyl) pentyl group, 5- (n-perfluorobutyl) pentyl group, 5- (n-perfluoropentyl) pentyl group, 5- (n-perfluorohexyl) pentyl group, 5- (N-perfluoroheptyl) pentyl group, 5- (n-perfluorooctyl) pentyl group,
6- (perfluoroethyl) hexyl group, 6- (n-perfluoropropyl) hexyl group, 6- (n-perfluorobutyl) hexyl group, 6- (n-perfluorohexyl) hexyl group, 6- (n -Perfluoroheptyl) hexyl group, 6- (n-perfluorooctyl) hexyl group, 6- (perfluoroisopropyl) hexyl group, 6- (perfluoro-7'-methyloctyl) hexyl group,
7- (perfluoroethyl) heptyl group, 7- (n-perfluoropropyl) heptyl group, 7- (n-perfluorobutyl) heptyl group, 7- (n-perfluoropentyl) heptyl group, 4-fluorocyclohexyl Examples thereof include, but are not limited to, a linear, branched, or cyclic alkyl group substituted with a halogen atom such as a group.
[0027]
R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten Specific examples of the halogen atom include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom.
[0028]
Specific examples of the amine compound represented by the general formula (1) according to the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
[0029]
1. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
2. N, N′-diphenyl-N, N′-di (1 ″ -naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
3. N, N′-diphenyl-N, N′-di (2 ″ -naphthyl) 4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
4). N, N′-diphenyl-N, N′-di (3 ″ -methylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
5). N, N′-di (3 ″ -methylphenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
6). N, N′-di (3 ″ -methylphenyl) -N, N′-di (2 ″ ′-naphthyl) 4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
7). N, N, N ′, N′-tetra (1 ″ -naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
8). N, N, N ′, N′-tetra (2 ″ -naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
9. N, N′-diphenyl-N, N′-di (4 ″ -phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
10. N, N′-di (1 ″ -naphthyl) -N, N′-di (4 ″ ′-phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
[0030]
11. N, N′-di (2 ″ -naphthyl) -N, N′-di (4 ″ ′-phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
12 N, N, N ′, N′-tetra (4 ″ -phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
13. N, N, N ′, N′-tetra (3 ″ -phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
14 N, N, N ′, N′-tetra (2 ″ -phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
15. N, N′-diphenyl-N, N′-di (4 ″ -cyclohexylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
16. N, N′-diphenyl-N- (1 ″ -naphthyl) -N ′-(4 ″ ′-phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
17. N, N′-diphenyl-N- (1 ″ -naphthyl) -N ′-(2 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
18. N, N′-diphenyl-N- (1 ″ -naphthyl) -N ′-(2 ″ ′-phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
19. N, N′-di (1 ″ -naphthyl) -N, N′-di (4 ″ ′-cyclohexylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
20. N, N′-di (2 ″ -naphthyl) -N, N′-di (4 ″ ′-cyclohexylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
[0031]
21. N, N′-di (4 ″ -phenylphenyl) -N, N′-di (4 ″ ′-cyclohexylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
22. N, N, N ′, N′-tetra (4 ″ -cyclohexylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
23. N, N′-di (2 ″ -methoxyphenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
24. N, N′-di (4 ″ -fluorophenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
25. N, N′-di (3 ″ -methoxyphenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
26. N, N′-di (2 ″, 6 ″ -dimethylphenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
27. N, N'-di (4 "-tert-butyl-2", 6 "-dimethylphenyl) -N, N'-di (4"'-phenylphenyl) -4- (6'-aminonaphthalene-2' -Il) aniline
28. N, N′-di (3 ″, 4 ″, 5 ″ -trimethylphenyl) -N, N′-diphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
29. N, N′-di (3 ″, 4 ″, 5 ″ -trimethylphenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
[0032]
30. N, N′-di (3 ″ -cyclohexylphenyl) -N, N′-di (4 ″ ′-phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
31. N, N′-di (2 ″ -sec-butylphenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
32. N, N′-di (2 ″, 3 ″, 6 ″ -trimethylphenyl) -N, N′-di (4 ″ ′-cyclohexylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
33. N, N′-di (3 ″ -methoxyphenyl) -N, N′-di (4 ″ ′-tert-butyl-2 ″ ′, 6 ″ ′-dimethylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalene- 2'-yl) aniline
34. N, N′-di (2 ″, 3 ″ -difluorophenyl) -N, N′-di (1 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
35. N, N′-di (3 ″ -chlorophenyl) -N, N′-di (3 ″ ′-cyclohexylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
36. N, N, N′− bird Phenyl-N ′-(1′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
37. N- (1 ″ -pyrenyl) -N, N ′, N′-triphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
38. N- (1 ″ -naphthyl) -N, N ′, N′-triphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
39. N- (2 ″ -naphthyl) -N, N ′, N′-triphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
[0033]
40. N- (4 ″ -phenylphenyl) -N, N ′, N′-triphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
41. N- (3 ″ -cyclohexylphenyl) -N, N ′, N′-triphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
42. N, N′-diphenyl-N- (1 ″ -pyrenyl) -N ′-(2 ″ ′-naphthyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
43. N, N′-diphenyl-N- (1 ″ -pyrenyl) -N ′-(4 ″ ′-phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
44. N, N, N′-triphenyl-N ′-(4 ″ -phenylphenyl) -4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
45. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (1 ″ -naphthyl) -3-fluoro-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
46. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (4 ″ -phenylphenyl) -2-fluoro-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
47. N, N, N′-triphenyl-N ′-(1 ″ -naphthyl) -2-methyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
48. N, N, N′-triphenyl-N ′-(2 ″ -naphthyl) -2,5-dimethyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) -aniline
49. N, N, N′-triphenyl-N ′-(4 ″ -phenylphenyl) -2-methyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
[0034]
50. N, N, N′-tri (3 ″ -methylphenyl) -N ′-(4 ″ ′-fluorophenyl) -2-chloro-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
51. N, N, N′-tri (4 ″ -methylphenyl) -N′-phenyl-2-methoxy-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
52. N- (9 ″ -phenanthrenyl) -N, N ′, N′-triphenyl-2-methoxy-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
53. N- (1 ″ -pyrenyl) -N, N ′, N′-triphenyl-2-methyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
54. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-3-isopropyl-4- (1′-methyl-6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
55. N, N, N′-triphenyl-N ′-(1 ″ -naphthyl) -3-methyl-4- (1′-fluoro-6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
56. N, N-di (3 ″ -methylphenyl) -N ′, N′-diphenyl-4- (1′-methyl-6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
57. N, N-di (4 ″ -cyclohexylphenyl) -N ′, N′-diphenyl-4- (1′-methyl-6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
58. N, N-di (3 ″ -methylphenyl) -N ′, N′-diphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
59. N, N-di (1 ″ -naphthyl) -N ′, N′-diphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
[0035]
60. N, N-di (4 ″ -phenylphenyl) -N ′, N′-diphenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
61. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-3-phenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
62. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-2-phenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
63. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4- (5′-phenyl-6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
64. N- (1 ″ -naphthyl) -N, N ′, N′-triphenyl-2-phenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
65. N- (2 ″ -naphthyl) -N, N ′, N′-triphenyl-3-phenyloxy-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
66. N, N-di (1 ″ -naphthyl) -N ′, N′-diphenyl-3-phenyl-4- (6′-aminonaphthalen-2′-yl) aniline
[0036]
The amine compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a method known per se.
[0037]
Production of amine compound represented by general formula (1)
[0038]
[Formula 4]

(Wherein R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Represents the above-mentioned meaning, and X represents a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine)
[0039]
That is, to the halogenated aniline derivative represented by the general formula (2), the naphthylboronic acid derivative represented by the general formula (3) is added with a palladium catalyst (for example, tetrakistriphenylphosphine palladium) and a base (for example, triethylamine, It can be produced by reacting in the presence of an organic base such as pyridine or an inorganic base such as sodium carbonate or potassium carbonate.
[0040]
In addition, the halogenated aniline derivative represented by the general formula (2) can be produced, for example, according to the following step (Chemical Formula 5).
[0041]
[Chemical formula 5]

(Wherein R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five And R ₆ , Ar ₁ And Ar ₂ X represents the above-mentioned meaning, L represents a trifluoromethanesulfonyloxy group, p-toluenesulfonyloxy group, a leaving group such as a halogen atom, and X ′ represents a halogen atom such as iodine or bromine).
[0042]
That is, Ar is added to the halogenated benzene compound represented by the general formula (4). ₁ -NH ₂ To give a compound represented by the general formula (5), and then Ar ₂ -X ′ can be allowed to act to produce a halogenated aniline derivative represented by the general formula (2).
[0043]
The halogenated benzene compound represented by the general formula (4) and Ar ₁ -NH ₂ In the reaction of the halogenated benzene compound represented by the general formula (4) with Ar ₁ -NH ₂ Can be produced by a reaction in the presence of a copper catalyst or a palladium catalyst and a base.
[0044]
Moreover, the naphthyl boronic acid derivative represented by General formula (5) can be manufactured according to the process (Formula 6) shown below, for example.
[0045]
[Chemical 6]

(Wherein R ₇ , R ₈ , R ₉ , R _Ten , R ₁₁ And R ₁₂ , Ar _Three And Ar _Four , X represents the aforementioned meaning)
[0046]
Namely, (1) a method in which magnesium is allowed to act on the halogenated naphthylamine derivative represented by the general formula (6) to prepare a Grignard reagent and then reacted with trimethylborate, and thereafter treated with an acid, or (2) It can be produced by a method in which n-butyllithium is allowed to act on the halogenated naphthylamine derivative represented by the general formula (6) to lithiate, then triisopropyl borate is allowed to act, and then treated with an acid. it can.
[0047]
Further, the amine compound represented by the general formula (1) can also be produced by the following process (Chemical Formula 7) as an alternative method.
[0048]
[Chemical 7]

(Wherein R ₁ , R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ And R _Ten , Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four , X ′ and L represent the above-mentioned meanings)
[0049]
That is, Ar is added to the compound represented by the general formula (7). ₁ -NH ₂ And / or Ar _Three -NH ₂ To produce a compound represented by the general formula (8). ₂ -X 'and / or Ar _Four The compound represented by the general formula (1) can be produced by acting -X ′.
[0050]
Next, the organic electroluminescent element of the present invention will be described. The organic electroluminescent element of the present invention comprises at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes. An organic electroluminescent element is usually formed by sandwiching at least one light emitting layer containing at least one light emitting component between a pair of electrodes. A hole injection / transport layer and / or an electron injection containing a hole injection component as desired, considering the functional level of the hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer. An electron injecting and transporting layer containing a transporting component can also be provided.
[0051]
For example, when the hole injection function, the hole transport function and / or the electron injection function, and the electron transport function of the compound used in the light emitting layer are good, the light emitting layer is a hole injection transport layer and / or an electron injection transport layer. As a type of element configuration that also serves as a single layer type element configuration. Further, when the light emitting layer is poor in the hole injection function and / or the hole transport function, a two-layer device configuration in which a hole injection transport layer is provided on the anode side of the light emitting layer, the light emitting layer has an electron injection function and / or Alternatively, when the electron transport function is poor, a two-layer device structure in which an electron injection transport layer is provided on the cathode side of the light emitting layer can be obtained. Furthermore, a three-layer device structure in which the light-emitting layer is sandwiched between a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer can be used.
[0052]
In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer The layer having an injection function and the layer having a transport function can be separately provided.
[0053]
In the organic electroluminescent device of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) is preferably used as a component of the hole injection transport layer and / or the light emitting layer. More preferably, it is used as a component of the injecting and transporting layer.
[0054]
In the organic electroluminescent element of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination.
[0055]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (A) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 1), (B) Anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode type device (FIG. 2), (C) Anode / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 3), (D) Anode / light emitting layer / Cathode type device (FIG. 4). Further, the (E) anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light-emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type device (FIG. 5) in which the light-emitting layer is sandwiched between electron injection / transport layers may be used. it can. In addition, the element configuration of the type (D) includes an element of a type in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes as a light emitting layer, and (F) a hole injecting and transporting component, a light emitting component and an electron as a light emitting layer. An element of a type sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which an injection component is mixed (FIG. 6), and (G) a single layer form in which a hole injection transport component and a light emitting component are mixed as a light emitting layer. The element of the type sandwiched between the pair of electrodes (FIG. 8) (FIG. 7), and (H) the element of the type sandwiched between the pair of electrodes in a single layer form in which the light emitting component and the electron injection component are mixed. May be.
[0056]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. Further, in each type of device, the hole injection / transport layer is disposed between the light emitting layer, the hole injection / transport component and the light emitting component mixed layer and / or the light emitting layer and the electron injection / transport layer between the light emitting component and the light emitting component. And a mixed layer of electron injecting and transporting components can be provided.
[0057]
A preferred organic electroluminescent device is a (A) type device, (B) type device, (E) type device, (F) type device or (G) type device, more preferably (A) type device. , (B) type element or (G) type element.
[0058]
Hereinafter, the components of the organic electroluminescence device of the present invention will be described in detail. As an example, (A) anode / hole injection / transport layer / light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode-type device shown in FIG. 1 will be described.
[0059]
In FIG. 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injecting and transporting layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injecting and transporting layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported by the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but a transparent or translucent substrate is preferable, and the material is soda lime glass, Examples thereof include glass such as borosilicate glass and transparent polymers such as polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethylmethacrylate, polypropylene, and polyethylene. Further, a substrate made of a translucent plastic sheet, quartz, transparent ceramics, or a composite sheet in which these are combined can also be used. Furthermore, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film can be combined with the substrate to control the emission color.
[0060]
As the anode 2, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively large work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the anode include gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, and indium oxide (In ₂ O _Three ), Tin oxide (SnO) ₂ ), Zinc oxide, ITO (Indium Tin Oxide), polythiophene, polypyrrole, and the like. These electrode materials may be used alone or in combination.
[0061]
For the anode, these electrode materials can be formed on the substrate by a method such as vapor deposition or sputtering.
Further, the anode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the anode is preferably set to several hundred Ω / □ or less, more preferably about 5 to 50 Ω / □.
The thickness of the anode is generally about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode material used.
[0062]
The hole injection transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes from the anode and a function of transporting the injected holes.
The hole injecting and transporting layer of the electroluminescent device of the present invention comprises a compound represented by the general formula (1) and / or other compounds having a hole injecting and transporting function (for example, phthalocyanine derivatives, triarylamine derivatives, triaryls) Methane derivatives, oxazole derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, pyrazoline derivatives, polysilane derivatives, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly-N-vinylcarbazole, and the like.
[0063]
The compounds having a hole injecting and transporting function may be used alone or in combination.
[0064]
The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) in the hole injection transport layer. Examples of the compound having a hole injecting and transporting function other than the amine compound represented by the general formula (1) of the present invention that can be used in the organic electroluminescence device of the present invention include triarylamine derivatives (for example, 4, 4 '-Bis [N-phenyl-N- (4 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'- Bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (1 ″ -naphthyl) amino] biphenyl, 3,3′-dimethyl-4 , 4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis [4 '-[N, N-di (4" -methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane , 9, 1 0-bis [N- (4′-methylphenyl) -N- (4 ″ -n-butylphenyl) amino] phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ", 4"'-bis[N',N'-di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N'-bis [4 -(Diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N'-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,4-diamino Benzene, 5,5 "-bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino] phenyl-2,2 ': 5', 2" -terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ', 4 "-Tris (N-carbazoly L) Triphenylamine, 4,4 ', 4 "-tris [N, N-bis (4"'-tert-butylbiphenyl-4 ""-yl) amino] triphenylamine, 1,3,5-tris More preferred are polythiophene and its derivatives, such as [N- (4′-diphenylamino] benzene, and poly-N-vinylcarbazole and its derivatives.
[0065]
When the amine compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injection function are used in combination, the content of the amine compound represented by the general formula (1) in the hole injection / transport layer is: Preferably, it is 0.1% by weight or more, more preferably 0.5 to 99.9% by weight, still more preferably 3 to 97% by weight.
[0066]
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons.
The light emitting layer can be formed using at least one amine compound represented by the general formula (1) and / or another compound having a light emitting function.
[0067]
Examples of the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) include an acridone derivative, a quinacridone derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, a polycyclic aromatic compound [for example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene. Perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthcenyl) ) Benzene, 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl, dibenzo [f, f] diindeno [1,2,3-cd: 1 ′, 2 ′, 3′-lm] perylene derivatives] A triarylamine derivative (for example, the compound described above as a compound having a hole injection transport function) Organometallic complexes [eg, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole, 4- Zinc salt of hydroxyacridine, zinc salt of 3-hydroxyflavone, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, aluminum salt of 5-hydroxyflavone], stilbene derivative [for example, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3 -Butadiene, 4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4'-bis [(1,1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl], coumarin derivatives (eg, coumarin 1, coumarin) 6, Coumarin 7, Coumarin 30, Coumarin 106, Coumarin 138, Coumarin 151, Coumari 152, coumarin 153, coumarin 307, coumarin 311, coumarin 314, coumarin 334, coumarin 338, coumarin 343, coumarin 500), pyran derivatives (eg, DCM1, DCM2), oxazone derivatives (eg, Nile Red), benzothiazole derivatives, Benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, Polybiphenylene vinylene and its derivatives, polyterphenylene vinylene and its derivatives, polynaphthylene vinylene and its derivatives, polythienylene vinyl And lens and derivatives thereof. As the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1), an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, and a stilbene derivative are preferable. More preferred are group compounds and organometallic complexes.
[0068]
The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer.
[0069]
When the compound represented by the general formula (1) and the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) are used in combination, the compound represented by the general formula (1) occupied in the light emitting layer is used. The proportion is preferably adjusted to 0.001 to 99.999% by weight.
[0070]
Also, the light emitting layer is J.Appl.Phys., 65 3610 (1989) and JP-A-5-214332, it is also possible to form a host compound and a guest compound (dopant).
[0071]
The amine compound represented by the general formula (1) can be used as a host compound in the light emitting layer, and can also be used as a guest compound. When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, examples of the guest compound include compounds having other light emitting functions described above, and among them, polycyclic aromatic compounds. Is preferred.
[0072]
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, the guest compound is preferably 0.001 to 40 weights with respect to the amine compound represented by the general formula (1). %, More preferably 0.01 to 30% by weight, still more preferably 0.1 to 20% by weight.
The light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host material and at least one compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) as a guest material. be able to.
[0073]
The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) as a host material in the light emitting layer.
[0074]
When the amine compound host material represented by the general formula (1) is used in combination with another compound having a light emitting function, the amine compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer is preferably 40. It is 0% to 99.9%, and more preferably 60.0 to 99.9% by weight.
[0075]
The amount of the guest material used is 0.001 to 40% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on the amine compound represented by the general formula (1). %. Moreover, a guest material may be used independently and may be used together.
[0076]
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a guest material, the host material is preferably a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, or a stilbene derivative. Polycyclic aromatic compounds and organometallic complexes are more preferred.
[0077]
When the amine compound represented by the general formula (1) is used as a guest material, the amine compound represented by the general formula (1) is preferably 0.001 to 40% by weight, more preferably 0.01%. -30% by weight, more preferably 0.1-20% by weight.
[0078]
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating injection of electrons from the cathode and / or a function of transporting injected electrons.
[0079]
Examples of the compound having an electron injecting function used in the electron injecting and transporting layer include organometallic complexes, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenones. Derivatives, thiopyrandioxide derivatives and the like can be mentioned. Examples of the organometallic complex include organoaluminum complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum, organic beryllium complexes such as bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, beryllium salts of 5-hydroxyflavone, 5- Examples thereof include an aluminum salt of hydroxyflavone. An organoaluminum complex is preferable, and an organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand is more preferable.
[0080]
Examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolylate ligand include compounds represented by general formula (a) to general formula (c).
[0081]
(Q) _Three -Al (a)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) ₂ -Al-OL '(b)
(In the formula, Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand, OL ′ represents a phenolate ligand, and L ′ represents a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms having a phenyl group. )
(Q) ₂ -Al-O-Al- (Q) ₂ (C)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
[0082]
Specific examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand include, for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl- 8-quinolinolato) aluminum, tris (3,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( , 6-Dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolato) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolato) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolato) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, bi (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenyl) Phenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
[0083]
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2, 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bi (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum.
A compound having an electron injection function may be used alone or in combination.
[0084]
As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively small work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. , Aluminum-lithium alloys, aluminum-calcium alloys, aluminum-magnesium alloys, and graphite thin films. These electrode materials may be used alone or in combination.
For the cathode, these electrode materials can be formed on the electron injecting and transporting layer by, for example, vapor deposition, sputtering, ion vapor deposition, ion plating, or cluster ion beam.
[0085]
The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less. The thickness of the cathode is usually 5 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm, although it depends on the electrode material used. In order to take out light emitted from the organic electroluminescence device of the present invention with high efficiency, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent, and generally has a transmittance of emitted light of 70% or more. Thus, it is preferable to set the material and thickness of the anode or cathode.
[0086]
The organic electroluminescent device of the present invention may contain a singlet oxygen quencher in at least one of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer. Although it does not specifically limit as a singlet oxygen quencher, For example, rubrene, a nickel complex, diphenylisobenzofuran is mentioned, Preferably it is rubrene.
[0087]
The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection transport layer, and more preferably a hole injection transport layer. When a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, it may be uniformly contained in the hole injecting and transporting layer, and a layer adjacent to the hole injecting and transporting layer (for example, a light emitting layer, a light emitting function). May be contained in the vicinity of the electron injecting and transporting layer).
[0088]
The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight of the total amount constituting the layer to be contained (for example, hole injection transport layer). Preferably, it is 0.1 to 20% by weight.
[0089]
The formation method of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited. For example, a vacuum deposition method, an ionization deposition method, a solution coating method (for example, a spin coating method, a casting method, A dip coat method, a bar coat method, a roll coat method, a Langmuir-Blodget method, an ink jet method) can be used. When forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer by vacuum deposition, the conditions for vacuum deposition are as follows. Although not particularly limited, usually 10 ^-Five It is preferable to carry out at a deposition rate of about 0.005 to 50 nm / sec at a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 500 ° C. and a substrate temperature of about −50 to 300 ° C. under a vacuum of about Torr or less. . In this case, each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer is preferably formed continuously under vacuum. It becomes possible to manufacture an organic electroluminescent element excellent in various characteristics by forming continuously. When each layer such as hole injection transport layer, light emitting layer, electron injection transport layer, etc. is formed using a plurality of compounds by vacuum deposition, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled and co-evaporated. It is preferable to do.
[0090]
When each layer is formed by a solution coating method, the component forming each layer or the component and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution. Examples of the solvent include organic solvents (hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, and 1-methylnaphthalene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, dichloromethane, and chloroform. , Halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, methanol, propanol, butanol Alcohol solvents such as pentanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, dibutyl ether, tetrahydro Ether solvents such as ethylene, dioxane, dimethoxyethane, anisole, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide And polar solvents) and water. A solvent may be used independently and may be used together. When the components of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer are dispersed in a solvent, for example, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer or the like is used as a dispersion method. Can be used.
[0091]
Examples of binder resins that can be used in each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer include poly-N-vinylcarbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl methacrylate, poly Methyl acrylate, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyethersulfone, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, Examples thereof include polymer compounds such as polythienylene vinylene and its derivatives. Binder resins may be used alone or in combination. The concentration of the coating solution is not particularly limited, but can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by the coating method to be carried out, usually 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight. When a binder resin is used, the amount used is not particularly limited, but it is usually based on the total amount of components and binder resin that form each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer. It is used such that the content of the binder resin is 5 to 99.9% by weight, preferably 10 to 99% by weight (relative to the total amount of each component in the case of forming a single-layer element).
[0092]
The thickness of each layer such as the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
[0093]
The organic electroluminescent device of the present invention produced under the above conditions is provided with a protective layer (sealing layer) for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, etc. For example, it can be protected by enclosing it in paraffin, liquid paraffin, silicon oil, fluorocarbon oil, zeolite-containing fluorocarbon oil). Examples of the material used for the protective layer include organic polymer materials (for example, fluorine resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, Polyphenylene oxide), inorganic materials (for example, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal sulfide), and photocurable resin. The material used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
[0094]
Moreover, the organic electroluminescent element of this invention can also provide a metal oxide film (for example, aluminum oxide film) and a metal fluoride film as a protective film in an electrode.
[0095]
The organic electroluminescent element of the present invention can also be provided with an interface layer (intermediate layer) on the surface of the anode. Examples of the material for the interface layer include organic phosphorus compounds, polysilanes, aromatic amine derivatives, and phthalocyanine derivatives.
[0096]
Furthermore, the surface of an electrode, for example, an anode, can be used by treating the surface with acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0097]
The organic electroluminescent element of the present invention can be usually used as a DC drive type element, but can also be used as an AC drive type element. Further, the organic electroluminescence device of the present invention may be a segment type, a passive drive type such as a simple matrix drive type, or an active drive type such as a TFT (thin film transistor) type or an MIM (metal-insulator-metal) type. It may be. The driving voltage is usually 2 to 30V. The organic electroluminescent element of the present invention includes a panel-type light source (for example, a backlight for a clock, a liquid crystal panel, etc.), various light-emitting elements (for example, an alternative to a light-emitting element such as an LED), and various display elements [for example, information display Element (PC monitor, mobile phone / mobile terminal display element)], various signs, various sensors, and the like.
[0098]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.
[0099]
Example 1: Production of Exemplified Compound 1
(1): Production of N-phenyl-6-bromo-2-naphthylamine
A mixture consisting of 128 g of 6-bromo-2-naphthol, 200 ml of aniline, 200 ml of xylene and 21.6 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate was heated under reflux in a nitrogen atmosphere. Xylene was distilled off, the reflux temperature was raised to 190 ° C., and the mixture was further heated and stirred at the same temperature for 5 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 85 ° C., and 14.8 g of anhydrous sodium acetate and 400 ml of ethanol were added. The mixture was stirred at reflux for 1 hour, after which the solution was cooled to 5 ° C. The precipitated solid was filtered off, washed with ethanol, and then sucked dry. Next, the solid matter was added to 600 ml of warm water to make a slurry again and sludged at 80 ° C., and then the solid matter was filtered off to obtain 147 g of N-phenyl-6-bromo-2-naphthylamine as colorless crystals.
(2): Production of N, N-diphenyl-6-bromo-2-naphthylamine
Next, a mixture comprising 29.8 g of N-phenyl-6-bromo-2-naphthylamine, 13.8 g of potassium carbonate, 50 g of benzene iodide, 5 g of copper / bronze powder, 2 g of 18-6-crown ether and 100 g of o-dichlorobenzene. Was heated to 190 ° C. and stirred for 13 hours at the same temperature. The reaction mixture was then cooled to 100 ° C. and toluene was added. The reaction mixture was further cooled to room temperature, insoluble matters were filtered off, the filtrate was washed with water, and o-dichlorobenzene and toluene were distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 31 g of N, N-diphenyl-6-bromo-2-naphthylamine as pale yellow crystals.
(3): Production of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthylboronic acid
To a mixture of 6 g of trimethyl borate and 10 g of tetrahydrofuran, a tetrahydrofuran solution of Grignard reagent prepared from 18.7 g of N, N-diphenyl-6-bromo-2-naphthylamine and 1.2 g of magnesium was added dropwise at −30 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction mixture was warmed to room temperature and stirred at the same temperature for 3 hours. Thereafter, an aqueous hydrochloric acid solution was added to make the mixture acidic, and the resulting solid was filtered off. The obtained N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthylboronic acid was used for the next reaction without purification.
(4): Production of Exemplified Compound 1
N, N-diphenyl-4-iodoaniline 3.71 g, N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthylboronic acid 3.39 g, sodium carbonate 1.68 g, tetrakis (triphenylphosphine) palladium 40 mg, toluene 10 g And the mixture consisting of 10 g of water was heated to 80 ° C. with stirring, and heated and stirred at the same temperature for 4 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, the toluene phase was separated, further washed with water, and toluene was distilled off from the toluene phase under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography, and further recrystallized from dimethoxyethane three times to obtain the desired N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4- (6′-aminonaphthalene). 2.95 g of 2-yl) aniline (the compound of exemplary compound 1) was obtained as pale yellow crystals.
[0100]
Example 2: Production of Exemplified Compound 3
Example 2 Example 1 except that in the production of N, N-diphenyl-6-bromo-2-naphthylamine, instead of using 50 g of benzene iodide, 62.3 g of 2-iodonaphthalene was used. N-phenyl-N- (2′-naphthyl) -6-bromo-2-naphthylamine was produced according to the procedure described in (2). Next, instead of using 18.7 g of N, N-diphenyl-6-bromo-2-naphthylamine in (3) of Example 1, N-phenyl-N- (2′-naphthyl) -6-bromo- N-phenyl-N- (2′-naphthyl) -2-amino-6-naphthylboronic acid was produced according to the procedure described in (3) of Example 1 except that 21.2 g of 2-naphthylamine was used. Next, instead of using 3.71 g of N, N-diphenyl-4-iodoaniline and 3.39 g of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthaleneboronic acid in (4) of Example 1. N-phenyl-N- (2′-naphthyl) -4-iodoaniline 4.21 g and N-phenyl-N- (2′-naphthyl) -2-amino-6-naphthaleneboronic acid 3.89 g were used. Except According to the operation described in (4) of Example 1, 4.29 g of Exemplified Compound 3 was obtained as pale yellow crystals.
[0101]
Example 3: Production of Exemplified Compound 9
Example 2 Example 2 except that in the production of N, N-diphenyl-6-bromo-2-naphthylamine, 67 g of 4-phenyl-iodobenzene was used instead of 50 g of iodobenzene. N-phenyl-N- (4′-phenylphenyl) -6-bromo-2-naphthylamine was produced according to the procedure described in 1). Next, instead of using 18.7 g of N, N-diphenyl-6-bromo-2-naphthylamine in (3) of Example 1, N-phenyl- (4′-phenylphenyl) -6-bromo-2 -N-phenyl-N- (4'-phenylphenyl) -2-amino-6-naphthylboronic acid was produced according to the procedure described in (3) of Example 1 except that 22.5 g of naphthylamine was used. Next, instead of using 3.71 g of N, N-diphenyl-4-iodoaniline and 3.39 g of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthaleneboronic acid in (4) of Example 1. N-phenyl-N- (4′-phenylphenyl) -4-bromoaniline 4.00 g and N-phenyl-N- (4′-phenylphenyl) -2-amino-6-naphthaleneboronic acid 4 Except that 0.15 g was used, 5.02 g of Exemplified Compound 9 was obtained as pale yellow crystals according to the procedure described in (4) of Example 1.
[0102]
Example 4: Production of Exemplified Compound 16
Instead of using 3.71 g of N, N-diphenyl-4-iodoaniline and 3.39 g of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthaleneboronic acid in (4) of Example 1, Except for using 4.00 g of phenyl-N- (4′-phenylphenyl) -4-bromoaniline and 3.89 g of N-phenyl-N- (1′-naphthyl) -2-amino-6-naphthaleneboronic acid According to the procedure described in (4) of Example 1, 4.56 g of Exemplified Compound 16 was obtained as pale yellow crystals.
[0103]
Example 5: Production of Exemplified Compound 36
Instead of using 3.39 g of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthaleneboronic acid in (4) of Example 1, N-phenyl-N- (1′-naphthyl) -2-amino- Except that 3.89 g of 6-naphthaleneboronic acid was used, 3.78 g of Exemplified Compound 36 was obtained as pale yellow crystals according to the procedure described in (4) of Example 1.
[0104]
Example 6: Production of Exemplified Compound 37
In Example 1, (4), instead of using 3.71 g of N, N-diphenyl-4-iodoaniline, 4.95 g of N-phenyl-N- (1′-pyrenyl) -4-iodoaniline is used. Except that, Example 31 was obtained as pale yellow crystals by following the procedure described in (4) of Example 1.
[0105]
Example 7: Production of Exemplified Compound 38
In Example 1, (4), instead of using 3.71 g of N, N-diphenyl-4-iodoaniline, 4.21 g of N-phenyl-N- (1′-naphthyl) -4-bromoaniline is used. Except that, Exemplified Compound 38 as a pale yellow crystal was obtained in accordance with the operation described in (4) of Example 1.
[0106]
Example 8: Preparation of Exemplified Compound 42
Instead of using 3.71 g of N, N-diphenyl-4-iodoaniline and 3.39 g of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthaleneboronic acid in (4) of Example 1, Except for using 4.48 g of phenyl-N- (1′-pyrenyl) -4-bromoaniline and 3.89 g of N-phenyl-N- (2′-naphthyl) -2-amino-6-naphthaleneboronic acid, In accordance with the operation described in (4) of Example 1, 4.05 g of Exemplified Compound 42 was obtained as pale yellow crystals.
[0107]
Example 9: Production of exemplary compound 43
Instead of using 3.71 g of N, N-diphenyl-4-iodoaniline and 3.39 g of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthaleneboronic acid in (4) of Example 1, Except that 4.48 g phenyl-N- (1′-pyrenyl) -4-bromoaniline and 4.15 g N-phenyl-N- (4′-phenylphenyl) -2-amino-6-naphthaleneboronic acid were used. According to the procedure described in (4) of Example 1, 5.10 g of Exemplified Compound 43 was obtained as pale yellow crystals.
[0108]
Example 10: Preparation of Exemplified Compound 44
Instead of using 3.39 g of N, N-diphenyl-2-amino-6-naphthaleneboronic acid in (4) of Example 1, N-phenyl-N- (4′-phenylphenyl) -2-amino Except that 4.15 g of -6-naphthaleneboronic acid was used, 4.75 g of Exemplified Compound 44 was obtained as pale yellow crystals according to the procedure described in (4) of Example 1.
[0109]
Example 11: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, the compound of Exemplified Compound 1 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 75 nm to form a hole injecting and transporting layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm at 50 ° C. in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.0V, brightness 480 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 630 hours.
[0110]
Examples 12 to 19: Preparation of organic electroluminescent elements
In Example 11, when forming the hole injecting and transporting layer, instead of using the compound of exemplary compound 1, the compound of exemplary compound 3 (Example 12), the compound of exemplary compound 9 (Example 13), and exemplary compound 16 Compound of Example Compound 14 (Example 14), Compound of Example Compound 36 (Example 15), Compound of Example Compound 37 (Example 16), Compound of Example Compound 38 (Example 17), Compound of Example Compound 42 (Example 18) ), An organic electroluminescent device was prepared according to the procedure described in Example 11 except that the compound of Example Compound 43 (Example 19) was used. Green light emission was confirmed from each element. Furthermore, the characteristic was investigated and the result was shown in (Table 1) (Table 1).
[0111]
Comparative Example 1:
In Example 11, when forming the hole injecting and transporting layer, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl was used instead of using the compound of Exemplary Compound 1. Except for the above, an organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 11. Green light emission was confirmed from the element, and the characteristics were further investigated, and the results are shown in (Table 1) and (Table 1). It was.
[0112]
Comparative Example 2:
In Example 11, in the formation of the hole injecting and transporting layer, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene was used instead of using the compound of exemplary compound 1. According to the operation described in Example 11, an organic electroluminescent element was produced. Green light emission was confirmed from each element. Furthermore, the characteristic was investigated and the result was shown in (Table 1) (Table 1).
[0113]
[Table 1]

[0114]
Example 20: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. Subsequently, the compound of the exemplary compound 16 was deposited to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a second hole injecting and transporting layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.1V, brightness 500 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1600 hours.
[0115]
Example 21: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3 ″ -methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine is deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec and a thickness of 50 nm. To form a first hole injection transport layer. Next, the compound of Exemplified Compound 3 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 20 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection / transport layer was also provided. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer also serving as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.0V, brightness 480 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1600 hours.
[0116]
Example 22: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, the compound of Exemplified Compound 38 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 55 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and were combined with a second hole injection transport layer. A light emitting layer was formed. Next, while maintaining the reduced pressure state, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. While maintaining the reduced pressure state, magnesium and silver were further co-deposited as a cathode to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, and an organic electroluminescent device Was made. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.2V, brightness 470cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1500 hours.
[0117]
Example 23: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, Exemplified Compound 9 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Subsequently, the compound of Exemplified Compound 44 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 55 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and were combined with a second hole injection transport layer. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.1V, brightness 540cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1750 hours.
[0118]
Example 24: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, on the ITO transparent electrode, a 40 nm hole is formed by spin coating using a 3 wt% dichloroethane solution containing a compound of polycarbonate (weight average molecular weight 39000) and Exemplified Compound 16 in a weight ratio of 100: 50. An injection transport layer was formed. Next, the glass substrate having the hole injecting and transporting layer is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition layer is 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, 89 mA / cm ² Current flowed. Brightness 980 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 350 hours.
[0119]
Example 25: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, 3 wt% containing polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 25000), the compound of exemplary compound 42, and tris (8-quinolinolato) aluminum in a weight ratio of 100: 50: 0.5 on the ITO transparent electrode, respectively. A 100 nm light emitting layer was formed by spin coating using a% dichloroethane solution. Next, the glass substrate having the light emitting layer is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition layer is 3 × 10 5. ^-6 The pressure was reduced to Torr. On the light emitting layer, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm as a cathode (weight ratio 10: 1) to form a cathode, and an organic electroluminescent device was produced. When a DC voltage of 15 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, 86 mA / cm. ² Current flowed. Brightness 560 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 500 hours.
[0120]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a novel amine compound and an organic electroluminescence device having a long emission lifetime and excellent durability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
[Explanation of symbols]
1: Substrate
2: Anode
3: Hole injection transport layer
3a: Hole injection transport component
4: Light emitting layer
4a: Luminescent component
5: Electron injection transport layer
5 ": electron injection transport layer
5a: Electron injection transport component
6: Cathode
7: Power supply

Claims (7)

An amine compound represented by the general formula (1).

[In Formula (1),
Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ and Ar ₄ are unsubstituted or a halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms, or a carbocyclic aromatic group having 6 to 10 carbon atoms. Represents a carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, which is mono- or polysubstituted by a group ; unsubstituted, halogen atom, alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, or 1 to 14 carbon atoms Represents a heterocyclic aromatic group having a total carbon number of 3 to 20 , which is monosubstituted or polysubstituted by an alkoxy group or a carbocyclic aromatic group having 6 to 10 carbon atoms ,
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are each a hydrogen atom, a halogen atom, or a — (O) nZ group (wherein Z Is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom , an unsubstituted carbocyclic aromatic group having 6 to 10 carbon atoms , or an unsubstituted carbon number of 4 Represents a heterocyclic aromatic group of ˜12, and n represents 0 or 1. ] The amine compound according to claim ₁ , wherein in the amine compound represented by the general formula (1), at least one of Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ and Ar ₄ is a phenyl group.   An organic electroluminescent element comprising at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) according to claim 1 sandwiched between a pair of electrodes.   The organic electroluminescent element according to claim 3, wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer.   The organic electroluminescent element according to claim 3, wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a light emitting layer.   The organic electroluminescent element according to claim 3, further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes.   The organic electroluminescent element according to claim 3, further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.

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