JP4177707B2 - Amine compound and organic electroluminescent device containing the compound - Google Patents

Description

【０００４】
しかしながら、特許文献２に記載された化合物に関し、本発明者等が有機電界発光素子材料としての有用性に関して検討したところ、耐熱性の点でまだ満足できるものでは無いことが判明した。
現在では、安定性、耐久性に優れ、且つ、耐熱性に優れた有機電界発光素子が求められており、そのため、有機電界発光素子の構成材料として使用した際に優れた特性を示す新規なアミン化合物が望まれている。
【０００５】
【非特許文献１】
Appl.Phys.lett.,51,913（1987）
【非特許文献２】
Jpn.J.Appl.Phys.,27，L269(1988)
【特許文献１】
特開平５−２５４７３号公報
【特許文献２】
特開平１１−１４４８７３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子を提供することである。さらに詳しくは、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料等に適した、耐熱性の高いアミン化合物、および該アミン化合物を使用した、安定性、耐久性に優れ、且つ耐熱性に優れた有機電界発光素子を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、種々のアミン化合物および有機電界発光素子に関して鋭意検討を行った結果、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼ 一般式（１）（化３）で表されるアミン化合物、
【０００８】
【化３】

【０００９】
〔式中、Ｘ₁は置換または未置換のＮ−カルバゾリル基あるいは−ＮＡｒ₁Ａｒ₂（但し、Ａｒ₁およびＡｒ₂は置換または未置換のアリール基を表す）を表し、Ｘ₂は−ＮＡｒ₃Ａｒ₄（但し、Ａｒ₃およびＡｒ₄は置換または未置換のアリール基を表す）を表し、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅およびＺ₆は、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ａｒ₁〜Ａｒ₄の少なくとも一つは置換または未置換のフェナントリル基を表す〕
▲２▼ Ｘ₁が置換または未置換のＮ−カルバゾリル基である▲１▼記載のアミン化合物、
▲３▼ ガラス転移温度が１３０℃以上である▲１▼または▲２▼記載のアミン化合物、
▲４▼ 一対の電極間に、▲１▼〜▲３▼記載のアミン化合物を少なくとも1種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
▲５▼ ▲１▼〜▲３▼記載のアミン化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である▲４▼記載の有機電界発光素子、
▲６▼ ▲１▼〜▲３▼記載のアミン化合物を含有する層が、発光層である▲４▼記載の有機電界発光素子、
▲７▼ 一対の電極間に、さらに、発光層を有する▲４▼〜▲６▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、
▲８▼ 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する▲４▼〜▲６▼のいずれかに記載の有機電界発光素子を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は一般式（１）（化４）で表される化合物である。
【００１１】
【化４】

【００１２】
〔式中、Ｘ₁は置換または未置換のＮ−カルバゾリル基あるいは−ＮＡｒ₁Ａｒ₂（但し、Ａｒ₁およびＡｒ₂は置換または未置換のアリール基を表す）を表し、Ｘ₂は−ＮＡｒ₃Ａｒ₄（但し、Ａｒ₃およびＡｒ₄は置換または未置換のアリール基を表す）を表し、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅およびＺ₆は、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ａｒ₁〜Ａｒ₄の少なくとも一つは置換または未置換のフェナントリル基を表す〕
【００１３】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ｘ₁は置換または未置換のＮ−カルバゾリル基あるいは−ＮＡｒ₁Ａｒ₂（但し、Ａｒ₁およびＡｒ₂は置換または未置換のアリール基を表す）を表し、Ｘ₂は−ＮＡｒ₃Ａｒ₄（但し、Ａｒ₃およびＡｒ₄は置換または未置換のアリール基を表す）を表す。
Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族化合物または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基であり、Ａｒ₁〜Ａｒ₄の少なくとも一つは置換または未置換のフェナントリル基を表す。
Ｘ₁で表される置換または未置換のＮ−カルバゾリル基の具体例としては、例えば、Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロピルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（４’−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ビス（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
Ｘ₁およびＸ₂におけるＡｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、９−メチル−１０−アントラセニル基、９−フェニル−１０−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、９−メチル−１０−フェナントリル基、９−フェニル−１０−フェナントリル基、１−メチル−９−フェナントリル基、１−フェニル−９−フェナントリル基、２−メチル−９−フェナントリル基、２−フェニル−９−フェナントリル基、１，８−ジメチル−９−フェナントリル基、１，８−ジフェニル−９−フェナントリル基、２−クロロ−９−フェナントリル基、２−フルオロ−９−フェナントリル基、２，７−ジクロロ−９−フェナントリル基、２，７−ジメチル−９−フェナントリル基、２，７−ジフェニル−９−フェナントリル基、２，７，９−トリメチル−１０−フェナントリル基、２，７，９−トリフェニル−１０−フェナントリル基、４−キノリニル基、１−ピレニル基、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tertブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、それぞれが同種であってもよく、また、すべてが異なっていても良い。一般式（１）で表されるアミン化合物においてＡｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は、少なくとも一つがフェナントリル基である。
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅およびＺ₆は水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数４〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｎ−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数６〜１２のアリール基を表し、ｎは０または１を表す）を表し、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換の炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基を表す。
尚、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅およびＺ₆の−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅およびＺ₆の−（Ｏ）ｎ−Ｚ基のＺである置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、１−オクチルノニル基、ｎ−オクタデシル基、１−ノニルデシル基、１−デシルウンデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロヘキシルメチル基、（１−イソプロピルシクロヘキシル）メチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルナンメチル基、１−ビシクロ〔２．２．２〕オクチル基、１−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、１−アダマンチルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−ペンチルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ヘキシルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−オクチルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−デシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−テトラデシルオキシ）プロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、１０−メトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、テトラヒドロフルフリル基、
２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニルオキシ）エチル基、３−アリルオキシプロピル基、３−（２’−ヘキセニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ヘプテニルオキシ）プロピル基、３−（１’−シクロヘキセニルオキシ）プロピル基、４−アリルオキシブチル基、
ベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシメトキシ）エチル基、
フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、５−（４’−tert−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−クロロフェニルオキシ）デシル基、２−（２’−フェニルオキシエトキシ）エチル基、３−（２’−フェニルオキシエトキシ）プロピル基、４−（２’−フェニルオキシエトキシ）ブチル基、
ｎ−ブチルチオメチル基、ｎ−ヘキシルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−（２’−メトキシエチルチオ）エチル基、４−（３’−エトキシプロピルチオ）ブチル基、２−（２’−エチルチオエチルチオ）エチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−（２’−ベンジルオキシエチルチオ）エチル基、３−（３’−ベンジルチオプロピルチオ）プロピル基、
２−フェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−（２’−フェニルオキシエチルチオ）エチル基、３−（２’−フェニルチオエチルチオ）プロピル基、
フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、１０−ヒドロキシデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基などの置換または未置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅およびＺ₆のハロゲン原子の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは、置換または未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基を表し、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは、炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基を表す。
Ｒ₁およびＲ₂の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の具体例としては、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅およびＺ₆の具体例として挙げた直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができる。
Ｒ₁およびＲ₂の置換または未置換のアリール基の具体例としては、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
Ｒ₁およびＲ₂の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、２−tert−ブチルベンジル基、４−tert−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−tert−オクチルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、４−ｎ−デシルオキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−イソブトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェニルオキシベンジル基、３−フェニルオキシベンジル基、
４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などのアラルキル基を挙げることができる。
【００１５】
本発明に係る一般式（１）で表されるアミン化合物の具体例としては、例えば、以下に示す化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９Ｈ−フルオレン
２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（４’−メチルフェニル）−Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
５．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（１’−ナフチル）−Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
６．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ナフチル）−Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
７．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（４’−フェノキシフェニル）−Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
８．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２’−メチルフェニル）−Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン
９．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
１０．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（１’−ナフチル）−Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
１１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２’−ナフチル）−Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
１２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（４’−メトキシフェニル）−Ｎ’−（１０”−フェニル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ｎ−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン
１３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２’−フェニルフェニル）−Ｎ’−（１０”−メチル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
１４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２，４−ジフェニルフェニル）−Ｎ’−（１０”−メチル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン
１５．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
１６．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジ（１”−ナフチル）−９Ｈ−フルオレン
１７．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−３，６−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
１８．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−３，６−ジメチル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
１９．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−３−フェニル−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
２０．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９Ｈ−フルオレン
２１．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
２２．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
２３．Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
２４．Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
２５．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン
２６．Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジーｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン
２７．Ｎ，Ｎ’−ジ（３’−エチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェニル−１０”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
２８．Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−メチル−１０”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
２９．Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”，８”−ジメチル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
３０．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−フェノキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（１”，８”−ジフェニル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
３１．Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
３２．Ｎ，Ｎ’−ジ（２’，５’−ジフェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン
３３．Ｎ，Ｎ’−ジ（２’，５’−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
３４．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
３５．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−シアノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
３６．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
３７．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
３８．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
３９．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
４０．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
４１．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジ（４”−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
４２．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジ（１”−ナフチル）−９Ｈ−フルオレン
４３．Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
４４．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
４５．Ｎ，Ｎ−ジ（２’−メチルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
４６．Ｎ，Ｎ−ジ（２’−メトキシフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
４７．Ｎ，Ｎ−ジ（２’，５’−ジメチルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノー９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
４８．Ｎ，Ｎ−ジ（４’−クロロフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジ（１０”−メチル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
４９．Ｎ，Ｎ−ジ（４’−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
５０．Ｎ，Ｎ−ジ（４’−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジ（１０”−メチル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
５１．Ｎ，Ｎ−ジ（４’−tert-ブチルフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ジ（１０”−メチル−９”−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
５２．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
５３．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジ（４’−シクロヘキシルフェニル）−９Ｈ−
フルオレン
５４．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジ（４’−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
５５．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジ（２’−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
５６．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
５７．Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
５８．Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
５９．Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
６０．Ｎ−（２’−メチルフェニル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
６１．Ｎ−（２’，５’−ジメチルフェニル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
６２．Ｎ−（４’−シクロヘキシルフェニル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
６３．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ−iso−プロピル−９Ｈ−フルオレン
６４．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン
６５．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
６６．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−tert−ブチル−９Ｈ−フルオレン
６７．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
６８．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ（４”−メトキシベンジル）−９Ｈ−フルオレン
６９．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ（４”−フェニルベンジル）−９Ｈ−フルオレン
７０．Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
７１．Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン
７２．Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ（１”’−アダマンチル）−９Ｈ−フルオレン
７３．Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジシクロプロピル−９Ｈ−フルオレン
７４．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−（２”，７”−ジメチルカルバゾリル）−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
７５．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−（２”，７”−ジフェニルカルバゾリル）−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
７６．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−（３”，６”−ジメチルカルバゾリル）−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
７７．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−（３”，６”−ジフェニルカルバゾリル）−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
７８．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
７９．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバソリル−７−アミノ−９，９−ジ（４”−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
８０．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ（４”−ジメチルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
８１．Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ（４”−シクロヘキシルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
８２．Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
８３．Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−（９”−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
８４．Ｎ，Ｎ−ジ（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
８５．Ｎ，Ｎ−ジ（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
８６．Ｎ，Ｎ−ジ（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−（２”，７”−ジメチルカルバゾリル）−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
８７．Ｎ，Ｎ−ジ（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−（２”，７”−ジフェニルカルバゾリル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
８８．Ｎ，Ｎ−ジ（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−（３”，６”−ジフェニルカルバゾリル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
８９．Ｎ，Ｎ−ジ（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
９０．Ｎ，Ｎ−ジ（９’−フェナントリル）−２−Ｎ’−カルバゾリル−７−アミノ−９，９−ジ（４”−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
９１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェニナントリル）−Ｎ−フェニル−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
９２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（１”−ナフチル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
９３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（２”−ナフチル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
９４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
９５．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（４”−シクロヘキシルフェニル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルレオレン
９６．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−フェニル−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
９７．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−フェニル−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロペンチル−９Ｈ−フルオレン
９８．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（１”−ナフチル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
９９．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（２”−ナフチル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジ（４”’−フェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
１００．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）−２，７−ジアミノ−３，６−ジメチル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
１０１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（４”−シクロヘキシルフェニル）−２，７−ジアミノ−３，６−ジメチル−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
１０２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（９’−フェナントリル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）−２，７−ジアミノ−３，６−ジフェニル−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
１０３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
１０４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン
１０５．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
１０６．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
１０７．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１０’−メチル−９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
１０８．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１０’−フェニル−９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−９，９−ジシクロオクチル−９Ｈ−フル
オレン
１０９．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１０’−フェニル−９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−３−フェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ
−フルオレン
１１０．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノ−３，６−ジメチル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
１１１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（９’−フェナントリル）−２，７−ジアミノー９，９−ジ（２”，５”−ジフェニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
【００１６】
本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物は其自体公知の方法により製造することができる。
一般式（１）で表されるアミン化合物の製造（化５）
【００１７】
【化５】

【００１８】
〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅、Ｚ₆、Ｒ₁およびＲ₂は一般式（１）と同様の意味を表し、Ｌ₁およびＬ₂は塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す〕
すなわち、一般式（Ａ）で表される化合物に、一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物を反応させることにより製造することができる。
尚、一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物の反応は▲１▼塩基（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）および銅触媒の存在下に、所望により極性溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ｏ−ジクロロベンゼン）中で、一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物を反応させる方法、▲２▼塩基（例えば、tert-ブトキシナトリウム、tert-ブトキシカリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）およびパラジウム触媒〔例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム／炭素、酢酸パラジウム／トリ-tert-ブチルホスフィン、酢酸パラジウム／ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム／トリ-tert-ブチルホスフィン〕の存在下に、一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）および／または一般式（Ｂ’）で表される化合物を反応させる方法により実施することができる。
【００１９】
次に本発明の有機電界発光素子ついて説明する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）で表されるアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が正孔注入機能および／または正孔輸送機能に乏しい場合には発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成、発光層が電子注入機能および／または電子輸送機能に乏しい場合には発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには発光層を正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、正孔注入輸送層および／または発光層の構成成分として使用することが好ましく、正孔注入輸送層の構成成分として使用することがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【００２０】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ＥＬ−１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（ＥＬ−２）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（ＥＬ−３）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（ＥＬ−４）陽極／発光層／陰極型素子（図４）、などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ形の（ＥＬ−５）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。また、（ＥＬ−４）の型の素子構成としては、発光層として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、（ＥＬ−６）発光層として正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（ＥＬ−７）発光層として正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（ＥＬ−８）発光層として発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）のいずれであってもよい。
【００２１】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００２２】
好ましい有機電界発光素子の構成は、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子、（ＥＬ−５）型素子、（ＥＬ−６）型素子または（ＥＬ−７）型素子であり、より好ましくは、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子または（ＥＬ−７）型素子である。
【００２３】
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。
なお、例として（図１）に示す（ＥＬ−１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を取り上げて説明する。
【００２４】
（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
本発明の有機電界発光素子は基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
陽極２としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸化錫（ＳｎＯ₂）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
本発明の電界発光素子の正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど）を少なくとも1種使用して形成することができる。
正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００２５】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において使用することができる本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”、４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ〕フェニル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”’−tert−ブチルビフェニル−４””−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノ〕ベンゼンなど、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物と他の正孔注入機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物の含有量は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９重量％、さらに好ましくは３〜９７重量％である。
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物および／または他の発光機能を有する化合物を少なくとも一種用いて形成することができる。
一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［f,f］ジインデノ［1,2,3-cd：1',2',3'-lm］ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体（例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる）、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール夕動体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等を挙げることができる。一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有していることが好ましい。
一般式（１）で表される化合物と一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％に調節する。また、発光層は、J.Appl.Phys.,65、3610（1989）、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）から形成することも可能である。
一般式（１）で表されるアミン化合物は発光層のホスト化合物として使用することもでき、またゲスト化合物として使用することも可能である。一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記のほかの発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して、ゲスト化合物は、好ましくは、０．００１から４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％使用する
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として、一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ゲスト材料として使用して形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として含有する。
一般式（１）で表されるアミン化合物ホスト材料として、他の発光機能を有する化合物と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物は、好ましくは、４０．０％〜９９．９％であり、より好ましくは、６０．０〜９９．９重量％である。
ゲスト材料の使用量は、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して０．００１〜４０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。また、ゲスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【００２６】
一般式（１）で表されるアミン化合物を、ゲスト材料として用いて発光層を形成する場合、ホスト材料としては、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物をゲスト材料として使用する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％使用する。
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム等の有機ベリリウム錯体、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等を挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。 置換または未置換の８−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【００２７】
（Ｑ）₃−Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ｌ’ （ｂ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌ’はフェノラート配位子を表し、Ｌ’はフェニル基を有する炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムを挙げることができる。
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常５〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜５００ｎｍとする。本発明の有機電界発光素子の発光を高率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）を使用することができる。真空蒸着法により正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定されるものではないが、通常、１０^-5Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することが好ましい。連続で形成することにより諸特性に優れた有機電界発光素子を製造することが可能となる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒（ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒）、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が（一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％、好ましくは、１０〜９９重量％となるように使用する。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、５ｎｍ〜５μｍとする。
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物）、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層（中間層）を設けることもできる。界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００２８】
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリック駆動型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネル等のバックライト）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤ等の発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
尚、各実施例中のガラス転移温度は、示差走査熱量計により測定した。
【００３０】
参考例１：例示化合物２の製造
▲１▼Ｎ−（９−フェナントリル）アニリンの製造
アニリン３７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）、９−ブロモフェナントレン１０２．８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５０．４ｇ（０．５２５ｍｏｌ）、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．３８ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．８４ｇおよびテトラヒドロフラン１２０ｇよりなる混合物を、窒素雰囲気下、６０℃に加熱し、同温度で８時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、テトラヒドロフラン３００ｇを添加し、セライトろ過し、ろ液からテトラヒドロフランを減圧下に留去した。残渣をトルエンから２回再結晶し、目的とするＮ−（９−フェナントリル）アニリン８９．３ｇを得た。
▲２▼Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンの製造
２−クロロ−７−ヨードー９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン５４６．７ｇ（１．５４ｍｏｌ），炭酸カリウム２７３．７ｇ（１．９８ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２４８．４ｇ（１．４７ｍｏｌ）、塩化銅４．３７ｇ、１８−８−クラウンエーテル８．７５ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン１６４０ｇおよびトルエン１８３ｇよりなる混合物を１６５〜１７０℃に加熱し、同温度で１０時間加熱攪拌した。その後反応混合物を室温に冷却し、無機物をろ別し、さらにトルエン７３０ｇで洗浄した。ろ液から減圧下にトルエンおよびｏ−ジクロロベンゼンを留去した。残渣に活性炭８．２ｇおよびトルエン１３００ｇを添加し、６０℃で３０分間攪拌した後、活性炭を６０℃でろ別した。ろ液から１１０℃でトルエンを留去し、結晶の析出が確認された時点で濃縮を終了し、室温まで冷却して晶析を行い、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４４０ｇを得た。
▲３▼例示化合物２の製造
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９５ｇ（０．０１ｍｏｌ）、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン３．７６ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム１．３４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）およびトルエン３０ｇよりなる混合物に、窒素気流下、酢酸パラジウム３１ｍｇおよびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．０８ｍｌを添加し、１１０℃で６時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、トルエン相を水洗した。トルエン相から減圧下にトルエンを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、その後、トルエン／ｎ−ヘキサン＝３／２（ｖｏｌ／ｖｏｌ）で２回再結晶し、目的とする例示化合物２の化合物を淡黄色結晶として３．９１ｇ得た。さらにこの化合物を３７０℃、２×１０^−４Ｐａで８時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１４２℃であった。
【００３１】
参考例２：例示化合物２１の製造
２，７−ジヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４．４６ｇ（０．０１ｍｏｌ）、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン６．４６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．５ｇ（０．０２６ｍｏｌ）、酢酸パラジウム４５ｍｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．１２ｍｌ、およびトルエン３０ｇよりなる混合物をアルゴン気流下で、１００℃に加熱し、同温度で９時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却しメタノールに排出した。生成した固体を水洗、メタノール洗浄し、さらにトルエン／ｎ−ヘキサンから２回再結晶して例示化合物２１の化合物を淡黄色結晶として３．５８ｇ得た。さらにこの化合物を３８０℃、２×１０^−４Ｐａで８時間かけて昇華精製した。この化合物のガラス転移温度は１５２℃であった。
【００３２】
参考例３：例示化合物２２の製造
参考例２において、２，７−ジヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４．４６ｇ（０．０１ｍｏｌ）を使用する代わりに、２，７−ジブロモ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン４．８８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例２に記載の操作に従い、例示化合物２２を淡黄色結晶として３．０５ｇ得た。さらにこの化合物を４２０℃、２×１０^−４Ｐａで８時間かけて昇華精製した。この化合物のガラス転移温度は１６４℃であった。
【００３３】
参考例４：例示化合物２４の製造
▲１▼Ｎ−（９’−フェナントリル）−１−ナフチルアミンの製造
参考例１の▲１▼において、アニリン３７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用する代わりに、１−ナフチルアミン５７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１の▲１▼に記載の操作に従い、Ｎ−（９’−フェナントリル）−１−ナフチルアミン１０３．４ｇを得た。
▲２▼例示化合物２４の製造
参考例２において、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン６．４６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用する代わりに、Ｎ−（９’−フェナントリル）−１−ナフチルアミン７．６６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例２に記載の操作に従い、例示化合物２４を淡黄色結晶として４．１０ｇ得た。さらにこの化合物を３８０℃、３×１０^−４Ｐａで８時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１６５℃であった。
【００３４】
参考例５：例示化合物３４の製造
▲１▼Ｎ−（９’−フェントレニル）−４−フェニルアニリンの製造
参考例１の▲１▼において、アニリン３７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用する代わりに、４−フェニルアニリン６７．６ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１の▲１▼に記載の操作に従い、Ｎ−（９’−フェナントリル）−４−フェニルアニリン９３．８ｇを得た。
▲２▼例示化合物３４の製造
参考例２において、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン６．４６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用する代わりに、Ｎ−（９’−フェナントリル）−４−フェニルアニリン８．２８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例２に記載の操作に従い、例示化合物３４を淡黄色結晶として３．６２ｇ得た。さらにこの化合物を４２０℃、２×１０^−４Ｐａで６時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１５９℃であった。
【００３５】
参考例６：例示化合物３６の製造
参考例２において、２，７−ジヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４．４６ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９−フェナントリル）アニリン６．４６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用する代わりに、２，７−ジブロモ−９，９−ジシクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン４．８８ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９’−フェナントリル）−４−フェニルアニリン８．２８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例２に記載の操作に従い、例示化合物３６を淡黄色結晶として４．３１ｇ得た。さらにこの化合物を４３０℃、４×１０^−４Ｐａで６時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１６６℃であった。
【００３６】
参考例７：例示化合物３７の製造
参考例２において、２，７−ジヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４．４６ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９−フェナントリル）アニリン６．４６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用する代わりに、２，７−ジブロモ−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン５．０４ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９’−フェナントリル）−４−フェニルアニリン８．２８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例２に記載の操作に従い、例示化合物３７を淡黄色結晶として４．１６ｇ得た。さらにこの化合物を４４０℃、２×１０^−４Ｐａで８時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１６４℃であった。
【００３７】
参考例８：例示化合物３９の製造
▲１▼Ｎ−（９’−フェントレニル）−４−シクロヘキシルアニリンの製造
参考例１の▲１▼において、アニリン３７．２ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用する代わりに、４−シクロヘキシルアニリン７０ｇ（０．４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１の▲１▼に記載の操作に従い、Ｎ−（９’−フェナントリル）−４−シクロヘキシルアニリン１００．５ｇを得た。
▲２▼例示化合物３９の製造
参考例２において、Ｎ−（９−フェナントリル）アニリン６．４６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用する代わりに、Ｎ−（９’−フェナントリル）−４−シクロヘキシルアニリン８．４２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、参考例２に記載の操作に従い、例示化合物３９を淡黄色結晶として２．９５ｇ得た。さらにこの化合物を４００℃、４×１０^−４Ｐａで６時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１６１℃であった。
【００３８】
実施例９：例示化合物５６の製造
▲１▼２−クロロ−７−Ｎ−カルバゾリル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンの製造
２−クロロ−７−ヨードー９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン５４６．７ｇ（１．５４ｍｏｌ）、炭酸カリウム２７３．７ｇ（１．９８ｍｏｌ）、カルバゾール２４５．８ｇ（１．４７ｍｏｌ）、塩化銅４．３７ｇ、１８−８−クラウンエーテル８．７５ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン１６４０ｇおよびトルエン１８３ｇよりなる混合物を１６５〜１７０℃に加熱し、同温度で１０時間加熱攪拌した。その後反応混合物を室温に冷却し、無機物をろ別し、さらにトルエン７３０ｇで洗浄した。ろ液から減圧下にトルエンおよびｏ−ジクロロベンゼンを留去した。残渣に活性炭８．２ｇおよびトルエン１３００ｇを添加し、６０℃で３０分間攪拌した後、活性炭を６０℃でろ別した。ろ液から１１０℃でトルエンを留去し、結晶の析出が確認された時点で濃縮を終了し、室温まで冷却して晶析を行い、２−クロロ−７−Ｎ−カルバゾリル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４２５ｇを得た。
▲２▼例示化合物５６の製造
実施例１の▲３▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を使用する代わりに、２−クロロ−７−Ｎ−カルバゾリル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９４ｇ（０．０１ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従い、例示化合物５６を淡黄色結晶として３．２７ｇ得た。さらにこの化合物を３８０℃、２×１０^-4Ｐａで６時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１５１℃であった。
【００３９】
実施例１０：例示化合物５７の製造
実施例１の▲３▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９５ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９−フェナントリル）アニリン３．７６ｇ（０．０１４ｍｏｌ）を使用する代わりに、２−クロロ−７−Ｎ−カルバゾリル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９４ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９’−フェナントリル）−１−ナフチルアミン７．６６ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従い、例示化合物５７を淡黄色結晶として３．７６ｇ得た。さらにこの化合物を３９０℃、４×１０^-4Ｐａで８時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１６１℃であった。
【００４０】
実施例１１：例示化合物５９の製造
実施例１の▲３▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９５ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９−フェナントリル）アニリン３．７６ｇ（０．０１４ｍｏｌ）を使用する代わりに、２−クロロ−７−Ｎ−カルバゾリル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９４ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９’−フェナントリル）４−フェニルフアニリン８．２８ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従い、例示化合物５９を淡黄色結晶として３．９５ｇ得た。さらにこの化合物を４１０℃、１×１０^-4Ｐａで８時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１５８℃であった。
【００４１】
実施例１２：例示化合物６２の製造
実施例１の▲３▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７−クロロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９５ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９−フェナントリル）アニリン３．７６ｇ（０．０１４ｍｏｌ）を使用する代わりに、２−クロロ−７−Ｎ−カルバゾリル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３．９４ｇ（０．０１ｍｏｌ）およびＮ−（９’−フェナントリル）４−シクロヘキシルアニリン８．４２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１の▲３▼に記載の操作に従い、例示化合物６２を淡黄色結晶として３．５２ｇ得た。さらにこの化合物を４２０℃、２×１０^-4Ｐａで８時間かけて昇華精製した。
この化合物のガラス転移温度は１５６℃であった。
【００４２】
参考例１３：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物２の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．８Ｖ、輝度４９０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は８３０時間であった。
さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００４３】
参考例１４〜１９、実施例２０、２１：有機電界発光素子の作製
参考例１３において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物２の化合物を使用する代わりに、例示化合物２１の化合物（参考例１４）、例示化合物２２の化合物（参考例１５）、例示化合物２４の化合物（参考例１６）、例示化合物３４の化合物（参考例１７）、例示化合物３６の化合物（参考例１８）、例示化合物３９の化合物（参考例１９）、例示化合物５６の化合物（実施例２０）、例示化合物５７の化合物（実施例２１）を使用した以外は、参考例１３に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。また、各素子は１００℃で１時間放置した後でも発光特性には大きな変化は確認されなかった。
【００４４】
比較例１：
参考例１３において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物２の化合物を使用する代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを使用した以外は、参考例１３に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。また、該素子を１００℃で１時間放置したところ、素子からの発光は確認できない程度減衰していた。
【００４５】
比較例２：
参考例１３において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物２の化合物を使用する代わりに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−２，７−ジアミノ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンを使用した以外は、参考例１３に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。また、該素子を１００℃で１時間放置したところ、素子からの発光が減衰していることが確認された。
【００４６】
比較例３：
参考例１３において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物２の化合物を使用する代わりに、式（ａ）（化６）で表されるＮ，Ｎ−ジフェニル−２−アミノ−７――Ｎ−カルバゾリル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンを使用した以外は、参考例１３に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。また、該素子を１００℃で１時間放置したところ、素子からの発光が減衰していることが確認された。
【００４７】
【化６】

【００４８】
【表１】

【００４９】
参考例２２：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物２４の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第２正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．７Ｖ、輝度５２０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１６００時間であった。
さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００５０】
実施例２３：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物６２の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次いで、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度６２０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１４００時間であった。さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００５１】
実施例２４：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物５７の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。減圧状態を保ったまま、次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。減圧状態を保ったまま、さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度５７０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１６００時間であった。さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００５２】
実施例２５：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物３７を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物５９の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．７Ｖ、輝度６１０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１７５０時間であった。さらに、該素子を１００℃で１時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。
【００５３】
参考例２６：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量３９０００）と例示化合物２２の化合物を重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層を形成した。次にこの正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、９２ｍＡ／ｃｍ^２の電流が流れた。輝度９９０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３８０時間であった。
【００５４】
参考例２７：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物２４の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをそれぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次にこの発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^−６Ｔｏｒｒに減圧した。発光層の上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、９２ｍＡ／ｃｍ^２の電流が流れた。輝度５８０ｃｄ／ｍ^２の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５４０時間であった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物、および発光寿命が長く、耐久性に優れ、かつ耐熱性の高い有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel amine compound and an organic electroluminescent device containing the amine compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, amine compounds have been used as production intermediates for various dyes or various functional materials.
As a functional material, for example, it has been used as a charge transport material for an electrophotographic photoreceptor. Recently, it has been proposed to be useful as a hole injecting and transporting material of an organic electroluminescent device (organic electroluminescent device: organic EL device) using an organic material as a luminescent material [for example, Patent Document 1].
An organic electroluminescent device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode. By injecting electrons and holes into the thin film and recombining them, an exciton (Exington) ) And emits light using light emitted when the exciton is deactivated. The organic electroluminescent element can emit light at a low direct current voltage of several volts to several tens of volts, and various colors (for example, red, blue, green) can be selected by selecting the type of the fluorescent organic compound. ) Can be emitted. The organic electroluminescent element having such characteristics is expected to be applied to various light emitting elements, display elements and the like. In general, however, organic electroluminescent devices have drawbacks such as poor stability and durability. As a hole injection / transport material, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″- It has been proposed to use (methylphenyl) amino] biphenyl [Non-Patent Document 2].
Moreover, as a hole injection transport material, for example, 9,9-dialkyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene derivative [for example, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N -Diphenylamino) fluorene] has also been proposed [Patent Document 1].
However, organic electroluminescent devices using these amine compounds as hole injecting and transporting materials also have drawbacks such as poor stability and durability. Patent Document 2 discloses at least one layer containing at least one compound represented by the following formula (a) (Chemical Formula 2) in order to provide an organic electroluminescent device having improved stability and durability. An organic electroluminescent element formed by sandwiching layers is disclosed.
[0003]
[Chemical 2]

[0004]
However, regarding the compound described in Patent Document 2, the present inventors have examined the usefulness as an organic electroluminescent element material, and it has been found that the compound is not yet satisfactory in terms of heat resistance.
At present, there is a demand for an organic electroluminescent device having excellent stability and durability, and excellent heat resistance. Therefore, a novel amine that exhibits excellent characteristics when used as a constituent material of an organic electroluminescent device. Compounds are desired.
[0005]
[Non-Patent Document 1]
Appl.Phys.lett., 51 913 (1987)
[Non-Patent Document 2]
Jpn.J.Appl.Phys., 27 , L269 (1988)
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-25473
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-144873
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The subject of this invention is providing the organic electroluminescent element containing an amine compound and this compound. More specifically, an amine compound having high heat resistance suitable for a hole injecting and transporting material of an organic electroluminescent element, and an organic electric field using the amine compound having excellent stability and durability and excellent heat resistance. It is to provide a light emitting device.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied various amine compounds and organic electroluminescent elements, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention
(1) an amine compound represented by the general formula (1) (chemical formula 3),
[0008]
[Chemical 3]

[0009]
[Where X ₁ Is a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group or -NAr ₁ Ar ₂ (However, Ar ₁ And Ar ₂ Represents a substituted or unsubstituted aryl group), and X ₂ Is -NAr _Three Ar _Four (However, Ar _Three And Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group), Z ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five And Z ₆ Is a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, n Represents 0 or 1), R ₁ And R ₂ Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, Ar ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted phenanthryl group.
▲ 2 ▼ X ₁ The amine compound according to (1), wherein is a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group,
(3) The amine compound according to (1) or (2), wherein the glass transition temperature is 130 ° C. or higher,
(4) An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one amine compound described in (1) to (3) between a pair of electrodes,
(5) The organic electroluminescent device according to (4), wherein the layer containing the amine compound according to (1) to (3) is a hole injection transport layer,
(6) The organic electroluminescent device according to (4), wherein the layer containing the amine compound according to (1) to (3) is a light emitting layer,
(7) The organic electroluminescent element according to any one of (4) to (6), further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes.
(8) The organic electroluminescence device according to any one of (4) to (6), further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amine compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1) (Formula 4).
[0011]
[Formula 4]

[0012]
[Where X ₁ Is a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group or -NAr ₁ Ar ₂ (However, Ar ₁ And Ar ₂ Represents a substituted or unsubstituted aryl group), and X ₂ Is -NAr _Three Ar _Four (However, Ar _Three And Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group), Z ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five And Z ₆ Is a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) nZ group (wherein Z represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, n Represents 0 or 1), R ₁ And R ₂ Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, Ar ₁ ~ Ar _Four At least one of them represents a substituted or unsubstituted phenanthryl group.
[0013]
In the amine compound represented by the general formula (1), X ₁ Is a substituted or unsubstituted N-carbazolyl group or -NAr ₁ Ar ₂ (However, Ar ₁ And Ar ₂ Represents a substituted or unsubstituted aryl group), and X ₂ Is -NAr _Three Ar _Four (However, Ar _Three And Ar _Four Represents a substituted or unsubstituted aryl group.
Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Is preferably an unsubstituted or substituted carbocyclic aromatic group having a total carbon number of 6 to 20, which may be mono- or polysubstituted by, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group A compound or a heterocyclic aromatic group having 3 to 20 carbon atoms, more preferably unsubstituted, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms, or carbon A carbocyclic aromatic group having a total carbon number of 6 to 20 which may be mono-substituted or poly-substituted by an aryl group of number 6 to 10, more preferably unsubstituted or a halogen atom, A C6-C16 carbocyclic aromatic group which may be mono-substituted or poly-substituted with 4 alkyl groups, 1 to 4 alkoxy groups, or 6 to 10 aryl groups. Ar ₁ ~ Ar _Four At least one of represents a substituted or unsubstituted phenanthryl group.
X ₁ Specific examples of the substituted or unsubstituted N-carbazolyl group represented by the formula: N-carbazolyl group, 2-methyl-N-carbazolyl group, 3-methyl-N-carbazolyl group, 4-methyl-N- Carbazolyl group, 3-n-butyl-N-carbazolyl group, 3-n-hexyl-N-carbazolyl group, 3-n-octyl-N-carbazolyl group, 3-n-decyl-N-carbazolyl group, 3,6 -Dimethyl-N-carbazolyl group, 2-methoxy-N-carbazolyl group, 3-ethoxy-N-carbazolyl group, 3-isopropyloxy-N-carbazolyl group, 3-n-butyloxy-N-carbazolyl group, 3-n -Octyloxy-N-carbazolyl group, 3-n-decyloxy-N-carbazolyl group, 3-phenyl-N-carbazolyl group, 3- (4'-methylphenyl) Enyl) -N-carbazolyl group, 3,6-diphenyl-N-carbazolyl group, 3,6-bis (4′-cyclohexylphenyl) -N-carbazolyl group, 3,6-bis (4′-phenylphenyl)- Examples thereof include, but are not limited to, an N-carbazolyl group and a 3-chloro-N-carbazolyl group.
[0014]
X ₁ And X ₂ Ar in ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Specific examples of these include, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 9-methyl-10-anthracenyl group, 9-phenyl-10-anthracenyl group, 1 -Phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 9-methyl-10-phenanthryl group, 9-phenyl-10-phenanthryl group, 1-methyl-9-phenanthryl group 1-phenyl-9-phenanthryl group, 2-methyl-9-phenanthryl group, 2-phenyl-9-phenanthryl group, 1,8-dimethyl-9-phenanthryl group, 1,8-diphenyl-9-phenanthryl group, 2-chloro-9-phenanthryl group, 2-fluoro-9-phenanthryl group, 2 7-dichloro-9-phenanthryl group, 2,7-dimethyl-9-phenanthryl group, 2,7-diphenyl-9-phenanthryl group, 2,7,9-trimethyl-10-phenanthryl group, 2,7,9- Triphenyl-10-phenanthryl group, 4-quinolinyl group, 1-pyrenyl group, 4-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 2-pyridinyl group, 3-furanyl group, 2-furanyl group, 3-thienyl group, 2- Thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl group, 4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4 -Ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylpheny Group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert- Butylphenyl group, 2-tertbutylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 2-neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4 -(2'-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2'-ethylhexyl) phenyl group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decyl Phenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- 4′-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl- 2-naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3 , 6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butyl Phenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5-tert-butyl-2-methylpheny Group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group,
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl Group, 4-isopropoxyphenyl group, 3-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n- Pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-nepentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2 '-Ethylbutyloxy) phenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-de Siloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy -1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy- 2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2-methyl -5-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2-methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl Group, 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) phenyl group, 4- (3'-methylphenyl) phenyl group, 4- (4'- Methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) Phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group, 3-methoxy-4-phenylphenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl group 2,3-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2, 4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2 , 5-Dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group, 2-fluoro-4-methylphenyl group, 2 -Fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3 -Methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 2 -Methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4 6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro- Examples thereof include 4-ethoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 2-methoxy-5-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group, and 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group. However, it is not limited to these.
In the amine compound represented by the general formula (1), Ar ₁ ~ Ar _Four May be of the same kind or all may be different. In the amine compound represented by the general formula (1), Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four Are at least one phenanthryl group.
In the amine compound represented by the general formula (1), Z ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five And Z ₆ Is a hydrogen atom, a halogen atom or a — (O) nZ group (wherein Z represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, n is Represents 0 or 1, preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a — (O) nZ group (wherein Z is a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic group having 1 to 16 carbon atoms). Or a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 12 carbon atoms, n represents 0 or 1, and more preferably a hydrogen atom, a halogen atom or a — (O) nZ group. (In the formula, Z represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and n is 0 or 1) And more preferably hydrogen Child, a halogen atom, a linear substituted or unsubstituted C1-8, branched chain or cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
Z ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five And Z ₆ Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group that is Z of the — (O) n—Z group of ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four The substituted or unsubstituted aryl group mentioned as a specific example of can be mentioned.
Z ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five And Z ₆ Specific examples of the substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group which is Z of the — (O) nZ group in the formula include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2 -Pentyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2 -Dimethylheptyl group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, 1-ethyloctyl group, n-undecyl group, 1-methyldecyl N-dodecyl group, n-tridecyl group, 1-hexylheptyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 1-heptyloctyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, 1-octylnonyl group, n -Octadecyl group, 1-nonyldecyl group, 1-decylundecyl group, n-eicosyl group, n-docosyl group, n-tetracosyl group, cyclohexylmethyl group, (1-isopropylcyclohexyl) methyl group, 2-cyclohexylethyl group, bornel group , Isobornel group, 1-norbornyl group, 2-norbornanemethyl group, 1-bicyclo [2.2.2] octyl group, 1-adamantyl group, 3-noradamantyl group, 1-adamantylmethyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group 1-methylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 4 Methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,4-dimethylcyclohexyl group, 3, 5-dimethylcyclohexyl group, 2,4,6-trimethylcyclohexyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexyl group, 2,6-diisopropylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 3-tert-butylcyclohexyl group, 4-phenylcyclohexyl group, 2-phenylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, cyclododecyl group, cyclotetradecyl group,
Methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-butoxymethyl group, n-hexyloxymethyl group, (2-ethylbutyloxy) methyl group, n-octyloxymethyl group, n-decyloxymethyl group, 2-methoxyethyl group 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2- (2′-ethylbutyloxy) ethyl group, 2-n-heptyloxyethyl group, 2-n-octyloxyethyl group, 2- (2′-ethylhexyloxy) ethyl group, 2-n-decyloxyethyl group, 2-n-dodecyloxyethyl group, 2-n-tetradecyloxyethyl group, 2-cyclohexyloxyethyl group, 2-methoxypropyl 3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-isopropoxypropyl group, 3- (n-butoxy) propyl group, 3- (n-pentyloxy) propyl group, 3 -(N-hexyloxy) propyl group, 3- (2'-ethylbutoxy) propyl group, 3- (n-octyloxy) propyl group, 3- (2'-ethylhexyloxy) propyl group, 3- (n- Decyloxy) propyl group, 3- (n-dodecyloxy) propyl group, 3- (n-tetradecyloxy) propyl group, 3-cyclohexyloxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 4-ethoxybutyl group, 4-n -Propoxybutyl group, 4-isopropoxybutyl group, 4-n-butoxybutyl group, 4-n-hexyloxybutyl group, 4-n-octyl Xylbutyl, 4-n-decyloxybutyl, 4-n-dodecyloxybutyl, 5-methoxypentyl, 5-ethoxypentyl, 5-n-propoxypentyl, 6-ethoxyhexyl, 6-iso Propoxyhexyl group, 6-n-butoxyhexyl group, 6-n-hexyloxyhexyl group, 6-n-decyloxyhexyl group, 4-methoxycyclohexyl group, 7-ethoxyheptyl group, 7-isopropoxyheptyl group, 8 -Methoxyoctyl group, 10-methoxydecyl group, 10-n-butoxydecyl group, 12-ethoxydodecyl group, 12-isopropoxide decyl group, tetrahydrofurfuryl group,
2- (2′-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2′-ethoxyethoxy) ethyl group, 2- (2′-n-butoxyethoxy) ethyl group, 3- (2′-ethoxyethoxy) propyl group, 2-allyloxyethyl group, 2- (4′-pentenyloxy) ethyl group, 3-allyloxypropyl group, 3- (2′-hexenyloxy) propyl group, 3- (2′-heptenyloxy) propyl group, 3 -(1'-cyclohexenyloxy) propyl group, 4-allyloxybutyl group,
Benzyloxymethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (2′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (4 ′) -Fluorobenzyloxy) ethyl group, 2- (4'-chlorobenzyloxy) ethyl group, 3-benzyloxypropyl group, 3- (4'-methoxybenzyloxy) propyl group, 4-benzyloxybutyl group, 2- (Benzyloxymethoxy) ethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxymethoxy) ethyl group,
Phenyloxymethyl group, 4-methylphenyloxymethyl group, 3-methylphenyloxymethyl group, 2-methylphenyloxymethyl group, 4-methoxyphenyloxymethyl group, 4-fluorophenyloxymethyl group, 4-chlorophenyloxymethyl group Group, 2-chlorophenyloxymethyl group, 2-phenyloxyethyl group, 2- (4′-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-ethylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-methoxyphenyl) Oxy) ethyl group, 2- (4′-chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4′-bromophenyloxy) ethyl group, 2- (1′-naphthyloxy) ethyl group, 2- (2′-naphthyloxy) ) Ethyl group, 3-phenyloxypropyl group, 3- (2′-naphthyloxy) propyl group, 4-phenyloxy Sibutyl group, 4- (2′-ethylphenyloxy) butyl group, 5- (4′-tert-butylphenyloxy) pentyl group, 6- (2′-chlorophenyloxy) hexyl group, 8-phenyloxyoctyl group, 10-phenyloxydecyl group, 10- (3′-chlorophenyloxy) decyl group, 2- (2′-phenyloxyethoxy) ethyl group, 3- (2′-phenyloxyethoxy) propyl group, 4- (2 ′ -Phenyloxyethoxy) butyl group,
n-butylthiomethyl group, n-hexylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-n-butylthioethyl group, 2-n-hexylthioethyl group, 2-n-octyl Thioethyl group, 2-n-decylthioethyl group, 3-methylthiopropyl group, 3-ethylthiopropyl group, 3-n-butylthiopropyl group, 4-ethylthiobutyl group, 4-n-propylthiobutyl group 4-n-butylthiobutyl group, 5-ethylthiopentyl group, 6-methylthiohexyl group, 6-ethylthiohexyl group, 6-n-butylthiohexyl group, 8-methylthiooctyl group, 2- (2 ′ -Methoxyethylthio) ethyl group, 4- (3'-ethoxypropylthio) butyl group, 2- (2'-ethylthioethylthio) ethyl group, 2-allylthioethyl group, 2- N-dithioethyl group, 3- (4′-methylbenzylthio) propyl group, 4-benzylthiobutyl group, 2- (2′-benzyloxyethylthio) ethyl group, 3- (3′-benzylthiopropylthio) propyl group ,
2-phenylthioethyl group, 2- (4′-methoxyphenylthio) ethyl group, 2- (2′-phenyloxyethylthio) ethyl group, 3- (2′-phenylthioethylthio) propyl group,
Fluoromethyl group, 3-fluoropropyl group, 6-fluorohexyl group, 8-fluorooctyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 1,1-dihydro-perfluoroethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro -N-propyl group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexyl group, 6-fluorohexyl group, 4-fluorocyclohexyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n -Decyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-dodecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-tetradecyl group, 1 1-dihydro-perfluoro-n-hexadecyl group, perfluoro-n-hexyl group, dichloromethyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 4-chlorocyclohexyl group, 7-chloroheptyl group, 8-chloro Octyl group, 2,2,2-trichloroethyl group,
2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group, 6-hydroxyhexyl group, 5-hydroxyheptyl group, 8-hydroxyoctyl group, 10- Examples thereof include, but are not limited to, a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group such as a hydroxydecyl group, a 12-hydroxydodecyl group and a 2-hydroxycyclohexyl group.
Z ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five And Z ₆ Specific examples of the halogen atom include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom.
In the amine compound represented by the general formula (1), R ₁ And R ₂ Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, preferably a hydrogen atom, a straight chain having 1 to 16 carbon atoms, A branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 16 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or 1 carbon atom. Represents a -8 linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms.
R ₁ And R ₂ Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group of ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five And Z ₆ The linear, branched or cyclic alkyl group mentioned as a specific example of can be mentioned.
R ₁ And R ₂ Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group of ₁ , Ar ₂ , Ar _Three And Ar _Four The substituted or unsubstituted aryl group mentioned as a specific example of can be mentioned.
R ₁ And R ₂ Specific examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group include, for example, benzyl group, α-methylbenzyl group, α-ethylbenzyl group, phenethyl group, α-methylphenethyl group, β-methylphenethyl group, α, α- Dimethylbenzyl group, α, α-dimethylphenethyl group, 4-methylphenethyl group, 4-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 2-ethylbenzyl group, 4- Isopropylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 2-tert-butylbenzyl group, 4-tert-pentylbenzyl group, 4-cyclohexylbenzyl group, 4-n-octylbenzyl group, 4-tert-octylbenzyl group, 4-allylbenzyl group, 4-benzylbenzyl group, 4-phenethylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group, 4- (4′- Tilphenyl) benzyl group, 4-methoxybenzyl group, 2-methoxybenzyl group, 2-ethoxybenzyl group, 4-n-butoxybenzyl group, 4-n-heptyloxybenzyl group, 4-n-decyloxybenzyl group, 4 -N-tetradecyloxybenzyl group, 4-n-heptadecyloxybenzyl group, 3,4-dimethoxybenzyl group, 4-methoxymethylbenzyl group, 4-isobutoxymethylbenzyl group, 4-allyloxybenzyl group, 4 -Vinyloxymethylbenzyl group, 4-benzyloxybenzyl group, 4-phenethyloxybenzyl group, 4-phenyloxybenzyl group, 3-phenyloxybenzyl group,
4-hydroxybenzyl group, 3-hydroxybenzyl group, 2-hydroxybenzyl group, 4-hydroxy-3-methoxybenzyl group, 4-fluorobenzyl group, 2-fluorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl And an aralkyl group such as a group, 2-chlorobenzyl group, 3,4-dichlorobenzyl group, 2-furfuryl group, diphenylmethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group.
[0015]
Specific examples of the amine compound represented by the general formula (1) according to the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
1. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9H-fluorene
2. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
3. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
4). N, N, N′-tri (4′-methylphenyl) -N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
5. N, N, N′-tri (1′-naphthyl) -N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
6). N, N, N′-tri (2-naphthyl) -N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
7). N, N, N′-tri (4′-phenoxyphenyl) -N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
8). N, N, N′-tri (2′-methylphenyl) -N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclopentyl-9H-fluorene
9. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
10. N, N, N′-tri (1′-naphthyl) -N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dibenzyl-9H-fluorene
11. N, N, N′-tri (2′-naphthyl) -N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
12 N, N, N′-tri (4′-methoxyphenyl) -N ′-(10 ″ -phenyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-n-dioctyl-9H-fluorene
13. N, N, N′-tri (2′-phenylphenyl) -N ′-(10 ″ -methyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
14 N, N, N′-tri (2,4-diphenylphenyl) -N ′-(10 ″ -methyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclopentyl-9H-fluorene
15. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
16. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di (1 ″ -naphthyl) -9H-fluorene
17. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-3,6-diphenyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene
18. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-3,6-dimethyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene
19. N, N, N′-triphenyl-N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-3-phenyl-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
20. N, N′-diphenyl-N, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9H-fluorene
21. N, N′-diphenyl-N, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
22. N, N′-diphenyl-N, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
23. N, N′-di (2′-naphthyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
24. N, N′-di (1′-naphthyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) 2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
25. N, N′-di (4′-methylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclopentyl-9H-fluorene
26. N, N′-di (2′-methylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di-n-propyl-9H-fluorene
27. N, N′-di (3′-ethylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenyl-10 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
28. N, N′-di (1′-naphthyl) -N, N′-di (9 ″ -methyl-10 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
29. N, N′-di (2′-phenylphenyl) -N, N′-di (1 ″, 8 ″ -dimethyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
30. N, N′-di (4′-phenoxyphenyl) -N, N′-di (1 ″, 8 ″ -diphenyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
31. N, N′-di (2′-phenylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
32. N, N′-di (2 ′, 5′-diphenylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclopentyl-9H-fluorene
33. N, N′-di (2 ′, 5′-dimethylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
34. N, N′-di (4′-phenylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
35. N, N′-di (4′-cyanophenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
36. N, N′-di (4′-phenylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
37. N, N′-di (4′-phenylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dibenzyl-9H-fluorene
38. N, N′-di (4′-tert-butylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dibenzyl-9H-fluorene
39. N, N′-di (4′-cyclohexylphenyl) -N, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
40. N, N′-diphenyl-N, N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
41. N, N′-diphenyl-N, N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di (4 ″ -phenylphenyl) -9H-fluorene
42. N, N′-diphenyl-N, N ′-(9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di (1 ″ -naphthyl) -9H-fluorene
43. N, N′-di (1′-naphthyl) -N, N ′-(9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
44. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
45. N, N-di (2′-methylphenyl) -N ′, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
46. N, N-di (2′-methoxyphenyl) -N ′, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
47. N, N-di (2 ′, 5′-dimethylphenyl) -N ′, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
48. N, N-di (4′-chlorophenyl) -N ′, N′-di (10 ″ -methyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
49. N, N-di (4′-cyclohexylphenyl) -N ′, N′-di (9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
50. N, N-di (4′-cyclohexylphenyl) -N ′, N′-di (10 ″ -methyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
51. N, N-di (4′-tert-butylphenyl) -N ′, N′-di (10 ″ -methyl-9 ″ -phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
52. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
53. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di (4′-cyclohexylphenyl) -9H—
Fluorene
54. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di (4′-phenylphenyl) -9H-fluorene
55. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di (2′-phenylphenyl) -9H-fluorene
56. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
57. N- (1′-naphthyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
58. N- (2′-naphthyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
59. N- (4′-phenylphenyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
60. N- (2′-methylphenyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
61. N- (2 ′, 5′-dimethylphenyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
62. N- (4′-cyclohexylphenyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
63. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di-iso-propyl-9H-fluorene
64. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di-n-hexyl-9H-fluorene
65. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
66. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-tert-butyl-9H-fluorene
67. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dibenzyl-9H-fluorene
68. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di (4 ″ -methoxybenzyl) -9H-fluorene
69. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di (4 ″ -phenylbenzyl) -9H-fluorene
70. N- (4′-phenylphenyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
71. N- (1′-naphthyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dicyclopentyl-9H-fluorene
72. N- (2′-naphthyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di (1 ″ ′-adamantyl) -9H-fluorene
73. N- (1′-naphthyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dicyclopropyl-9H-fluorene
74. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N ′-(2 ″, 7 ″ -dimethylcarbazolyl) -7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
75. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N ′-(2 ″, 7 ″ -diphenylcarbazolyl) -7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
76. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N ′-(3 ″, 6 ″ -dimethylcarbazolyl) -7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
77. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N ′-(3 ″, 6 ″ -diphenylcarbazolyl) -7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
78. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
79. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di (4 ″ -phenylphenyl) -9H-fluorene
80. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di (4 ″ -dimethylphenyl) -9H-fluorene
81. N-phenyl-N- (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di (4 ″ -cyclohexylphenyl) -9H-fluorene
82. N- (1′-naphthyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
83. N- (2′-naphthyl) -N- (9 ″ -phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
84. N, N-di (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
85. N, N-di (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
86. N, N-di (9′-phenanthryl) -2-N ′-(2 ″, 7 ″ -dimethylcarbazolyl) -9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
87. N, N-di (9′-phenanthryl) -2-N ′-(2 ″, 7 ″ -diphenylcarbazolyl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene
88. N, N-di (9′-phenanthryl) -2-N ′-(3 ″, 6 ″ -diphenylcarbazolyl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene
89. N, N-di (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
90. N, N-di (9′-phenanthryl) -2-N′-carbazolyl-7-amino-9,9-di (4 ″ -phenylphenyl) -9H-fluorene
91. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N-phenyl-2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
92. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (1 ″ -naphthyl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
93. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (2 ″ -naphthyl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
94. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (4 ″ -phenylphenyl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
95. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (4 ″ -cyclohexylphenyl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorylene
96. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N-phenyl-2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
97. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N-phenyl-2,7-diamino-9,9-dicyclopentyl-9H-fluorene
98. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (1 ″ -naphthyl) -2,7-diamino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
99. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (2 ″ -naphthyl) -2,7-diamino-9,9-di (4 ″ ′-phenylphenyl) -9H-fluorene
100. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (4 ″ -phenylphenyl) -2,7-diamino-3,6-dimethyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene
101. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (4 ″ -cyclohexylphenyl) -2,7-diamino-3,6-dimethyl-9,9-diphenyl-9H-fluorene
102. N, N, N′-tri (9′-phenanthryl) -N- (4 ″ -methylphenyl) -2,7-diamino-3,6-diphenyl-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
103. N, N, N ′, N′-tetra (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H-fluorene
104. N, N, N ′, N′-tetra (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene
105. N, N, N ′, N′-tetra (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-diphenyl-9H-fluorene
106. N, N, N ′, N′-tetra (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dibenzyl-9H-fluorene
107. N, N, N ′, N′-tetra (10′-methyl-9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dibenzyl-9H-fluorene
108. N, N, N ′, N′-tetra (10′-phenyl-9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-dicyclooctyl-9H-fur
Oren
109. N, N, N ′, N′-tetra (10′-phenyl-9′-phenanthryl) -2,7-diamino-3-phenyl-9,9-dimethyl-9H
-Fluorene
110. N, N, N ′, N′-tetra (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-3,6-dimethyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene
111. N, N, N ′, N′-tetra (9′-phenanthryl) -2,7-diamino-9,9-di (2 ″, 5 ″ -diphenylphenyl) -9H-fluorene
[0016]
The amine compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a method known per se.
Production of amine compound represented by general formula (1)
[0017]
[Chemical formula 5]

[0018]
[Where X ₁ , X ₂ , Z ₁ , Z ₂ , Z _Three , Z _Four , Z _Five , Z ₆ , R ₁ And R ₂ Represents the same meaning as in general formula (1), and L ₁ And L ₂ Represents a leaving group such as a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine or a trifluoromethanesulfonyloxy group.
That is, it can be produced by reacting the compound represented by the general formula (A) with the compound represented by the general formula (B) and / or the general formula (B ′).
The reaction between the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B) and / or the general formula (B ′) is as follows: (1) Base (for example, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate) , Potassium bicarbonate) and a copper catalyst, optionally in the presence of a polar solvent (eg, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylimidazolidinone, o- (2) a method of reacting a compound represented by general formula (A) with a compound represented by general formula (B) and / or general formula (B ′) in (dichlorobenzene), (2) a base (for example, tert- Butoxy sodium, tert-butoxy potassium, sodium carbonate, potassium carbonate) and palladium catalysts [eg tetrakis (triphenylphosphine) palladium, palladium / Compound represented by formula (A) in the presence of hydrogen, palladium acetate / tri-tert-butylphosphine, palladium acetate / dicyclohexylphenylphosphine, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium / tri-tert-butylphosphine]. And a compound represented by the general formula (B) and / or the general formula (B ′).
[0019]
Next, the organic electroluminescent element of the present invention will be described. The organic electroluminescent element of the present invention comprises at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes. An organic electroluminescent element is usually formed by sandwiching at least one light emitting layer containing at least one light emitting component between a pair of electrodes. A hole injection / transport layer and / or an electron injection containing a hole injection component as desired, considering the functional level of the hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer. An electron injecting and transporting layer containing a transporting component can also be provided.
For example, when the hole injection function, the hole transport function and / or the electron injection function, and the electron transport function of the compound used in the light emitting layer are good, the light emitting layer is a hole injection transport layer and / or an electron injection transport layer. As a type of element configuration that also serves as a single layer type element configuration. Further, when the light emitting layer is poor in the hole injection function and / or the hole transport function, a two-layer device configuration in which a hole injection transport layer is provided on the anode side of the light emitting layer, the light emitting layer has an electron injection function and / or Alternatively, when the electron transport function is poor, a two-layer device structure in which an electron injection transport layer is provided on the cathode side of the light emitting layer can be obtained. Furthermore, a three-layer device structure in which the light-emitting layer is sandwiched between a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer can be used.
In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer The layer having an injection function and the layer having a transport function can be separately provided.
In the organic electroluminescent device of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) is preferably used as a component of the hole injection transport layer and / or the light emitting layer. More preferably, it is used as a component of the injecting and transporting layer.
In the organic electroluminescent element of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination.
[0020]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (EL-1) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 1). ), (EL-2) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode type device (FIG. 2), (EL-3) anode / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 3), EL-4) Anode / light emitting layer / cathode type element (FIG. 4), and the like. Further, an EL (EL-5) anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light-emitting layer / electron injection / transport layer / cathode-type device (FIG. 5) in which the light-emitting layer is sandwiched between electron injection / transport layers. You can also The (EL-4) type element structure includes an element of a type in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes as a light emitting layer, (EL-6) a hole injection transport component as a light emitting layer, A device of a type in which a light emitting component and an electron injection component are mixed and sandwiched between a pair of electrodes (FIG. 6), (EL-7) a layer in which a hole injection transport component and a light emitting component are mixed as a light emitting layer Type element sandwiched between a pair of electrodes in a form (FIG. 7), (EL-8) type element sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which a light emitting component and an electron injection component are mixed as a light emitting layer Any of (FIG. 8) may be sufficient.
[0021]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device may be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. Further, in each type of device, the hole injection / transport layer is disposed between the light emitting layer, the hole injection / transport component and the light emitting component mixed layer and / or the light emitting layer and the electron injection / transport layer between the light emitting component and the light emitting component. And a mixed layer of electron injecting and transporting components can be provided.
[0022]
A preferred organic electroluminescent element is an (EL-1) type element, an (EL-2) type element, an (EL-5) type element, an (EL-6) type element or an (EL-7) type element. More preferably, they are (EL-1) type elements, (EL-2) type elements or (EL-7) type elements.
[0023]
Hereinafter, the components of the organic electroluminescence device of the present invention will be described in detail.
As an example, (EL-1) anode / hole injection / transport layer / light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type device shown in FIG. 1 will be described.
[0024]
In FIG. 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injecting and transporting layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injecting and transporting layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported by the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but a transparent or translucent substrate is preferable, and the material is soda lime glass, Examples thereof include glass such as borosilicate glass and transparent polymers such as polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethylmethacrylate, polypropylene, and polyethylene. Further, a substrate made of a translucent plastic sheet, quartz, transparent ceramics, or a composite sheet combining these can also be used. Furthermore, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film can be combined with the substrate to control the emission color.
As the anode 2, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively large work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the anode include gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, and indium oxide (In ₂ O _Three ), Tin oxide (SnO) ₂ ), Zinc oxide, ITO (Indium Tin Oxide), polythiophene, polypyrrole, and the like. These electrode materials may be used alone or in combination.
For the anode, these electrode materials can be formed on the substrate by a method such as vapor deposition or sputtering.
Further, the anode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the anode is preferably set to several hundred Ω / □ or less, more preferably about 5 to 50 Ω / □.
The thickness of the anode is generally about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode material used.
The hole injection transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes from the anode and a function of transporting the injected holes.
The hole injecting and transporting layer of the electroluminescent device of the present invention comprises a compound represented by the general formula (1) and / or another compound having a hole injecting and transporting function (for example, phthalocyanine derivatives, triarylamine derivatives, triaryls). Methane derivatives, oxazole derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, pyrazoline derivatives, polysilane derivatives, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly-N-vinylcarbazole, and the like.
The compounds having a hole injecting and transporting function may be used alone or in combination.
[0025]
The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) in the hole injection transport layer. Examples of the compound having a hole injecting and transporting function other than the amine compound represented by the general formula (1) of the present invention that can be used in the organic electroluminescence device of the present invention include triarylamine derivatives (for example, 4, 4 '-Bis [N-phenyl-N- (4 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'- Bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (1 ″ -naphthyl) amino] biphenyl, 3,3′-dimethyl-4 , 4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis [4 '-[N, N-di (4" -methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane , 9, 1 0-bis [N- (4′-methylphenyl) -N- (4 ″ -n-butylphenyl) amino] phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ", 4"'-bis[N',N'-di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N'-bis [4 -(Diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N'-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,4-diamino Benzene, 5,5 "-bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino] phenyl-2,2 ': 5', 2" -terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ', 4 "-Tris (N-carbazoly L) Triphenylamine, 4,4 ', 4 "-tris [N, N-bis (4"'-tert-butylbiphenyl-4 ""-yl) amino] triphenylamine, 1,3,5-tris More preferred are polythiophene and its derivatives, such as [N- (4′-diphenylamino] benzene, and poly-N-vinylcarbazole and its derivatives.
When the amine compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injection function are used in combination, the content of the amine compound represented by the general formula (1) in the hole injection / transport layer is: Preferably, it is 0.1% by weight or more, more preferably 0.5 to 99.9% by weight, still more preferably 3 to 97% by weight.
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons.
The light emitting layer can be formed using at least one amine compound represented by the general formula (1) and / or another compound having a light emitting function.
Examples of the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) include an acridone derivative, a quinacridone derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, a polycyclic aromatic compound [for example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene. Perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthcenyl) ) Benzene, 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl, dibenzo [f, f] diindeno [1,2,3-cd: 1 ′, 2 ′, 3′-lm] perylene derivatives] A triarylamine derivative (for example, the compound described above as a compound having a hole injection transport function) Organometallic complexes [eg, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole, 4- Zinc salt of hydroxyacridine, zinc salt of 3-hydroxyflavone, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, aluminum salt of 5-hydroxyflavone], stilbene derivative [for example, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3 -Butadiene, 4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4'-bis [(1,1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl], coumarin derivatives (eg, coumarin 1, coumarin) 6, Coumarin 7, Coumarin 30, Coumarin 106, Coumarin 138, Coumarin 151, Coumari 152, coumarin 153, coumarin 307, coumarin 311, coumarin 314, coumarin 334, coumarin 338, coumarin 343, coumarin 500), pyran derivatives (eg, DCM1, DCM2), oxazone derivatives (eg, Nile Red), benzothiazole derivatives, Benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, Polybiphenylene vinylene and its derivatives, polyterphenylene vinylene and its derivatives, polynaphthylene vinylene and its derivatives, polythienylene vinyl And lens and derivatives thereof. As the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1), an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, and a stilbene derivative are preferable. More preferred are group compounds and organometallic complexes. The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer.
When the compound represented by the general formula (1) and the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) are used in combination, the compound represented by the general formula (1) occupied in the light emitting layer is used. The proportion is preferably adjusted to 0.001 to 99.999% by weight. Also, the light emitting layer is J.Appl.Phys., 65 3610 (1989) and JP-A-5-214332, it is also possible to form a host compound and a guest compound (dopant).
The amine compound represented by the general formula (1) can be used as a host compound in the light emitting layer, and can also be used as a guest compound. When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, examples of the guest compound include compounds having other light emitting functions described above, and among them, polycyclic aromatic compounds. Is preferred.
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, the guest compound is preferably 0.001 to 40 weights with respect to the amine compound represented by the general formula (1). %, More preferably 0.01 to 30% by weight, still more preferably 0.1 to 20% by weight.
The light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host material and at least one compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) as a guest material. be able to.
The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) as a host material in the light emitting layer.
When the amine compound host material represented by the general formula (1) is used in combination with another compound having a light emitting function, the amine compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer is preferably 40. It is 0% to 99.9%, more preferably 60.0 to 99.9% by weight.
The amount of the guest material used is 0.001 to 40% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on the amine compound represented by the general formula (1). %. Moreover, a guest material may be used independently and may be used together.
[0026]
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a guest material, the host material is preferably a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, or a stilbene derivative. Polycyclic aromatic compounds and organometallic complexes are more preferred.
When the amine compound represented by the general formula (1) is used as a guest material, the amine compound represented by the general formula (1) is preferably 0.001 to 40% by weight, more preferably 0.01 -30% by weight, more preferably 0.1-20% by weight.
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating injection of electrons from the cathode and / or a function of transporting injected electrons.
Examples of the compound having an electron injecting function used in the electron injecting and transporting layer include organometallic complexes, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenones. Derivatives, thiopyrandioxide derivatives and the like. Examples of the organometallic complex include an organoaluminum complex such as tris (8-quinolinolato) aluminum, an organic beryllium complex such as bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, a beryllium salt of 5-hydroxyflavone, 5- Examples thereof include an aluminum salt of hydroxyflavone. An organoaluminum complex is preferable, and an organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand is more preferable. Examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolylate ligand include compounds represented by general formula (a) to general formula (c).
[0027]
(Q) _Three -Al (a)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) ₂ -Al-OL '(b)
(In the formula, Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand, OL ′ represents a phenolate ligand, and L ′ represents a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms having a phenyl group. )
(Q) ₂ -Al-O-Al- (Q) ₂ (C)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
Specific examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand include, for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl- 8-quinolinolato) aluminum, tris (3,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( , 6-Dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolato) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolato) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolato) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, bi (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenyl) Phenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2, 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bi (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum.
A compound having an electron injection function may be used alone or in combination.
As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively small work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. , Aluminum-lithium alloys, aluminum-calcium alloys, aluminum-magnesium alloys, and graphite thin films. These electrode materials may be used alone or in combination.
For the cathode, these electrode materials can be formed on the electron injecting and transporting layer by, for example, vapor deposition, sputtering, ion vapor deposition, ion plating, or cluster ion beam.
The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less. The thickness of the cathode is usually 5 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm, although it depends on the electrode material used. In order to take out light emitted from the organic electroluminescence device of the present invention with high efficiency, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent, and generally has a transmittance of emitted light of 70% or more. Thus, it is preferable to set the material and thickness of the anode or cathode.
The organic electroluminescent device of the present invention may contain a singlet oxygen quencher in at least one of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer. Although it does not specifically limit as a singlet oxygen quencher, For example, rubrene, a nickel complex, diphenylisobenzofuran is mentioned, Preferably it is rubrene.
The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection transport layer, and more preferably a hole injection transport layer. When a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, it may be uniformly contained in the hole injecting and transporting layer, and a layer adjacent to the hole injecting and transporting layer (for example, a light emitting layer, a light emitting function). May be contained in the vicinity of the electron injecting and transporting layer).
The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, based on the total amount constituting the layer to be contained (for example, hole injection transport layer). Preferably, it is 0.1 to 20% by weight.
The formation method of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited. For example, a vacuum deposition method, an ionization deposition method, a solution coating method (for example, a spin coating method, a casting method, A dip coat method, a bar coat method, a roll coat method, a Langmuir-Blodget method, an ink jet method) can be used. When forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer by a vacuum deposition method, the conditions for the vacuum deposition are not particularly limited. ^-Five It is preferable to carry out at a deposition rate of about 0.005 to 50 nm / sec at a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 500 ° C. and a substrate temperature of about −50 to 300 ° C. under vacuum of about Torr or less. . In this case, each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer is preferably formed continuously under vacuum. It becomes possible to manufacture an organic electroluminescent element excellent in various characteristics by forming continuously. When each layer such as hole injection transport layer, light emitting layer, electron injection transport layer, etc. is formed using a plurality of compounds by vacuum deposition, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled and co-evaporated. It is preferable to do.
When each layer is formed by a solution coating method, the component forming each layer or the component and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution. Examples of the solvent include organic solvents (hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, and 1-methylnaphthalene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, dichloromethane, and chloroform. , Halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, methanol, propanol, butanol Alcohol solvents such as pentanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, dibutyl ether, tetrahydro Ether solvents such as ethylene, dioxane, dimethoxyethane, anisole, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide And polar solvents) and water. A solvent may be used independently and may be used together. When the components of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer are dispersed in a solvent, for example, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer or the like is used as a dispersion method. Can be used.
Examples of binder resins that can be used in each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer include poly-N-vinylcarbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl methacrylate, poly Methyl acrylate, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyethersulfone, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, Examples thereof include polymer compounds such as polythienylene vinylene and its derivatives. Binder resins may be used alone or in combination. The concentration of the coating solution is not particularly limited, but can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by the coating method to be carried out, usually 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight. When a binder resin is used, the amount used is not particularly limited, but it is usually based on the total amount of components and binder resin that form each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer. It is used such that the content of the binder resin is 5 to 99.9% by weight, preferably 10 to 99% by weight (relative to the total amount of each component in the case of forming a single-layer element).
The thickness of each layer such as the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
The organic electroluminescent device of the present invention produced under the above conditions is provided with a protective layer (sealing layer) for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, etc. For example, it can be protected by enclosing it in paraffin, liquid paraffin, silicon oil, fluorocarbon oil, zeolite-containing fluorocarbon oil). Examples of the material used for the protective layer include organic polymer materials (for example, fluorine resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, Polyphenylene oxide), inorganic materials (for example, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal sulfide), and photocurable resin. The material used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
Moreover, the organic electroluminescent element of this invention can also provide a metal oxide film (for example, aluminum oxide film) and a metal fluoride film as a protective film in an electrode.
The organic electroluminescent element of the present invention can also be provided with an interface layer (intermediate layer) on the surface of the anode. Examples of the material for the interface layer include organic phosphorus compounds, polysilanes, aromatic amine derivatives, and phthalocyanine derivatives.
Furthermore, the surface of an electrode, for example, an anode, can be used by treating the surface with acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0028]
The organic electroluminescent element of the present invention can be usually used as a DC drive type element, but can also be used as an AC drive type element. Further, the organic electroluminescence device of the present invention may be a segment type, a passive drive type such as a simple matrix drive type, or an active drive type such as a TFT (thin film transistor) type or an MIM (metal-insulator-metal) type. It may be. The driving voltage is usually 2 to 30V. The organic electroluminescent element of the present invention includes a panel-type light source (for example, a backlight for a clock, a liquid crystal panel, etc.), various light-emitting elements (for example, an alternative to a light-emitting element such as an LED), and various display elements [for example, information display Element (PC monitor, mobile phone / mobile terminal display element)], various signs, various sensors, and the like.
[0029]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.
In addition, the glass transition temperature in each Example was measured with the differential scanning calorimeter.
[0030]
reference Example 1: Production of Exemplified Compound 2
(1) Production of N- (9-phenanthryl) aniline
Aniline 37.2 g (0.4 mol), 9-bromophenanthrene 102.8 g (0.4 mol), tert-butoxy sodium 50.4 g (0.525 mol), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] A mixture of 0.38 g of dichloropalladium (II) / dichloromethane complex, 0.84 g of 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene and 120 g of tetrahydrofuran was heated to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the same temperature was maintained for 8 hours. Stir with heating. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, 300 g of tetrahydrofuran was added, the mixture was filtered through Celite, and tetrahydrofuran was distilled off from the filtrate under reduced pressure. The residue was recrystallized twice from toluene to obtain 89.3 g of the target N- (9-phenanthryl) aniline.
(2) Production of N, N-diphenyl-2-amino-7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluorene
2-chloro-7-iodo 9,9-dimethyl-9H-fluorene 546.7 g (1.54 mol), potassium carbonate 273.7 g (1.98 mol), N, N-diphenylamine 248.4 g (1.47 mol), A mixture composed of 4.37 g of copper chloride, 8.75 g of 18-8-crown ether, 1640 g of o-dichlorobenzene and 183 g of toluene was heated to 165 to 170 ° C., and stirred at the same temperature for 10 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, the inorganic substance was filtered off, and further washed with 730 g of toluene. Toluene and o-dichlorobenzene were distilled off from the filtrate under reduced pressure. After adding 8.2 g of activated carbon and 1300 g of toluene to the residue and stirring at 60 ° C. for 30 minutes, the activated carbon was filtered off at 60 ° C. Toluene was distilled off from the filtrate at 110 ° C., and when the precipitation of crystals was confirmed, the concentration was completed. After cooling to room temperature, crystallization was performed, and N, N-diphenyl-2-amino-7-chloro- 440 g of 9,9-dimethyl-9H-fluorene was obtained.
(3) Production of Exemplified Compound 2
N, N-diphenyl-2-amino-7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluorene 3.95 g (0.01 mol), N- (9-phenanthryl) aniline 3.76 g (0.014 mol), tert -31 mg of palladium acetate and 0.08 ml of tri-tert-butylphosphine were added to a mixture consisting of 1.34 g (0.014 mol) of butoxy sodium and 30 g of toluene, and the mixture was heated and stirred at 110 ° C for 6 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, and the toluene phase was washed with water. Toluene was distilled off from the toluene phase under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography, and then recrystallized twice with toluene / n-hexane = 3/2 (vol / vol) to give the target exemplified compound. 3.91 g of compound 2 was obtained as pale yellow crystals. Further, this compound was 370 ° C., 2 × 10 ^-4 Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 142 ° C.
[0031]
reference Example 2: Production of Exemplified Compound 21
2,7-diiodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene 4.46 g (0.01 mol), N- (9-phenanthryl) aniline 6.46 g (0.024 mol), tert-butoxy sodium 2.5 g (0 .026 mol), 45 mg of palladium acetate, 0.12 ml of tri-tert-butylphosphine, and 30 g of toluene were heated to 100 ° C. under an argon stream, and the mixture was heated and stirred at the same temperature for 9 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and discharged into methanol. The produced solid was washed with water and methanol, and further recrystallized twice from toluene / n-hexane to obtain 3.58 g of the compound of Illustrative Compound 21 as pale yellow crystals. Further, this compound was heated at 380 ° C., 2 × 10 ^-4 Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa. The glass transition temperature of this compound was 152 ° C.
[0032]
reference Example 3: Production of Exemplified Compound 22
reference In Example 2, instead of using 4.46 g (0.01 mol) of 2,7-diiodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene, 4,7-dibromo-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene. Except for using 88 g (0.01 mol), reference According to the procedure described in Example 2, 3.05 g of Exemplified Compound 22 was obtained as pale yellow crystals. Further, this compound was heated at 420 ° C. and 2 × 10 ^-4 Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa. The glass transition temperature of this compound was 164 ° C.
[0033]
reference Example 4: Production of Exemplified Compound 24
(1) Production of N- (9′-phenanthryl) -1-naphthylamine
reference In Example 1 (1), instead of using 37.2 g (0.4 mol) of aniline, 57.2 g (0.4 mol) of 1-naphthylamine was used. reference According to the operation described in (1) of Example 1, 103.4 g of N- (9′-phenanthryl) -1-naphthylamine was obtained.
(2) Production of Exemplified Compound 24
reference In Example 2, instead of using 6.46 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, 7.66 g (0.024 mol) of N- (9′-phenanthryl) -1-naphthylamine was used. Is reference According to the procedure described in Example 2, 4.10 g of Exemplified Compound 24 was obtained as pale yellow crystals. Further, this compound was 380 ° C., 3 × 10 ^-4 Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 165 ° C.
[0034]
reference Example 5: Preparation of Exemplified Compound 34
(1) Production of N- (9′-fentrenyl) -4-phenylaniline
reference In Example 1 (1), instead of using 37.2 g (0.4 mol) of aniline, 67.6 g (0.4 mol) of 4-phenylaniline was used. reference In accordance with the operation described in (1) of Example 1, 93.8 g of N- (9′-phenanthryl) -4-phenylaniline was obtained.
(2) Production of Exemplified Compound 34
reference In Example 2, instead of using 6.46 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, 8.28 g (0.024 mol) of N- (9′-phenanthryl) -4-phenylaniline was used. except, reference By following the procedure described in Example 2, 3.62 g of Exemplified Compound 34 was obtained as pale yellow crystals. Further, this compound was heated at 420 ° C. and 2 × 10 ^-4 Sublimation purification was performed over 6 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 159 ° C.
[0035]
reference Example 6: Production of Exemplified Compound 36
reference In Example 2, instead of using 4.46 g (0.01 mol) of 2,7-diiodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene and 6.46 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, Except for using 4.88 g (0.01 mol) of 2,7-dibromo-9,9-dicyclohexyl-9H-fluorene and 8.28 g (0.024 mol) of N- (9′-phenanthryl) -4-phenylaniline. , reference According to the procedure described in Example 2, 4.31 g of Exemplified Compound 36 was obtained as pale yellow crystals. Furthermore, this compound is 430 degreeC, 4x10. ^-4 Sublimation purification was performed over 6 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 166 ° C.
[0036]
reference Example 7: Production of Exemplified Compound 37
reference In Example 2, instead of using 4.46 g (0.01 mol) of 2,7-diiodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene and 6.46 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, Except for using 5.04 g (0.01 mol) of 2,7-dibromo-9,9-dibenzyl-9H-fluorene and 8.28 g (0.024 mol) of N- (9′-phenanthryl) -4-phenylaniline. , reference According to the procedure described in Example 2, 4.16 g of Exemplified Compound 37 was obtained as pale yellow crystals. Furthermore, this compound is 440 ° C., 2 × 10 ^-4 Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 164 ° C.
[0037]
reference Example 8: Production of Exemplified Compound 39
(1) Production of N- (9′-fentrenyl) -4-cyclohexylaniline
reference In Example 1 (1), instead of using 37.2 g (0.4 mol) of aniline, 70 g (0.4 mol) of 4-cyclohexylaniline was used. reference In accordance with the operation described in (1) of Example 1, 100.5 g of N- (9′-phenanthryl) -4-cyclohexylaniline was obtained.
(2) Production of Exemplified Compound 39
reference In Example 2, instead of using 6.46 g (0.024 mol) of N- (9-phenanthryl) aniline, 8.42 g (0.024 mol) of N- (9′-phenanthryl) -4-cyclohexylaniline was used. except, reference According to the procedure described in Example 2, 2.95 g of Exemplified Compound 39 was obtained as pale yellow crystals. Further, this compound was added at 400 ° C., 4 × 10 ^-4 Sublimation purification was performed over 6 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 161 ° C.
[0038]
Example 9: Production of Exemplified Compound 56
(1) Production of 2-chloro-7-N-carbazolyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene
2-chloro-7-iodo 9,9-dimethyl-9H-fluorene 546.7 g (1.54 mol), potassium carbonate 273.7 g (1.98 mol), carbazole 245.8 g (1.47 mol), copper chloride 4. A mixture of 37 g, 8.75 g of 18-8-crown ether, 1640 g of o-dichlorobenzene and 183 g of toluene was heated to 165 to 170 ° C., and the mixture was heated and stirred at the same temperature for 10 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, the inorganic substance was filtered off, and further washed with 730 g of toluene. Toluene and o-dichlorobenzene were distilled off from the filtrate under reduced pressure. After adding 8.2 g of activated carbon and 1300 g of toluene to the residue and stirring at 60 ° C. for 30 minutes, the activated carbon was filtered off at 60 ° C. Toluene was distilled off from the filtrate at 110 ° C., and when the precipitation of crystals was confirmed, the concentration was completed. After cooling to room temperature, crystallization was performed, and 2-chloro-7-N-carbazolyl-9,9- 425 g of dimethyl-9H-fluorene was obtained.
(2) Production of Exemplified Compound 56
Instead of using 3.95 g (0.01 mol) of N, N-diphenyl-2-amino-7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluorene in (3) of Example 1, 2-chloro- Except that 7-N-carbazolyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene 3.94 g (0.01 mol) was used, Example Compound 56 was obtained as pale yellow crystals according to the procedure described in (3) of Example 1. 3.27 g was obtained. Further, this compound was heated at 380 ° C., 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed over 6 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 151 ° C.
[0039]
Example 10: Production of Exemplified Compound 57
In (3) of Example 1, 3.95 g (0.01 mol) of N, N-diphenyl-2-amino-7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluorene and N- (9-phenanthryl) aniline 3 Instead of using .76 g (0.014 mol), 2.94 g (0.01 mol) 2-chloro-7-N-carbazolyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene and N- (9′-phenanthryl)- Except that 7.66 g (0.024 mol) of 1-naphthylamine was used, 3.76 g of Exemplified Compound 57 was obtained as pale yellow crystals according to the procedure described in (3) of Example 1. Further, this compound was treated at 390 ° C., 4 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 161 ° C.
[0040]
Example 11 Production of Exemplary Compound 59
In (3) of Example 1, 3.95 g (0.01 mol) of N, N-diphenyl-2-amino-7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluorene and N- (9-phenanthryl) aniline 3 Instead of using .76 g (0.014 mol), 3.94 g (0.01 mol) 2-chloro-7-N-carbazolyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene and N- (9′-phenanthryl) 4 -Except for using 8.28 g (0.024 mol) of phenylphenaniline, 3.95 g of Exemplified Compound 59 was obtained as pale yellow crystals according to the procedure described in (3) of Example 1. Furthermore, this compound is 410 ° C., 1 × 10 6 ^-Four Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa.
This compound had a glass transition temperature of 158 ° C.
[0041]
Example 12: Production of Exemplified Compound 62
In (3) of Example 1, 3.95 g (0.01 mol) of N, N-diphenyl-2-amino-7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluorene and N- (9-phenanthryl) aniline 3 Instead of using .76 g (0.014 mol), 3.94 g (0.01 mol) 2-chloro-7-N-carbazolyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene and N- (9′-phenanthryl) 4 -Except for using 8.42 g (0.024 mol) of cyclohexylaniline, 3.52 g of Exemplified Compound 62 was obtained as pale yellow crystals according to the procedure described in (3) of Example 1. Further, this compound was heated at 420 ° C. and 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed over 8 hours at Pa.
The glass transition temperature of this compound was 156 ° C.
[0042]
reference Example 13: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, the compound of Exemplified Compound 2 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 75 nm to form a hole injecting and transporting layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm at 50 ° C. in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 5.8V, brightness 490cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 830 hours.
Further, the device was allowed to stand at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in light emission characteristics.
[0043]
Reference example 14 ~ 19, Example 20, 21: Preparation of organic electroluminescent device
reference In Example 13, when forming the hole injecting and transporting layer, instead of using the compound of exemplary compound 2, the compound of exemplary compound 21 ( reference Example 14), compound of Exemplified Compound 22 ( reference Example 15), compound of exemplary compound 24 ( reference Example 16), compound of Exemplified Compound 34 ( reference Example 17), compound of Exemplified Compound 36 ( reference Example 18), compound of Exemplified Compound 39 ( reference Example 19), except that the compound of Example Compound 56 (Example 20) and the compound of Example Compound 57 (Example 21) were used. reference According to the operation described in Example 13, an organic electroluminescent device was produced. Green light emission was confirmed from each element. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1). In addition, even after each element was left at 100 ° C. for 1 hour, no significant change was observed in the light emission characteristics.
[0044]
Comparative Example 1:
reference In Example 13, in forming the hole injecting and transporting layer, N, N′-diphenyl-N, N′-di (3 ″ -methylphenyl) -4,4′- is used instead of using the compound of Exemplary Compound 2. Except for using diaminobiphenyl, reference According to the operation described in Example 13, an organic electroluminescent device was produced. Green light emission was confirmed from the device. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1). Further, when the device was left at 100 ° C. for 1 hour, light emission from the device was attenuated to such an extent that it could not be confirmed.
[0045]
Comparative Example 2:
reference In Example 13, instead of using the compound of Exemplified Compound 2 in forming the hole injection transport layer, N, N, N ′, N′-tetraphenyl-2,7-diamino-9,9-dimethyl-9H -Except for using fluorene, reference According to the operation described in Example 13, an organic electroluminescent device was produced. Green light emission was confirmed from each element. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1). Further, when the device was left at 100 ° C. for 1 hour, it was confirmed that light emission from the device was attenuated.
[0046]
Comparative Example 3:
reference In Example 13, N, N-diphenyl-2-amino-7-N represented by the formula (a) (Chemical formula 6) is used instead of using the compound of Exemplary Compound 2 in forming the hole injecting and transporting layer. -Except that carbazolyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene was used, reference According to the operation described in Example 13, an organic electroluminescent device was produced. Green light emission was confirmed from each element. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1). Further, when the device was left at 100 ° C. for 1 hour, it was confirmed that light emission from the device was attenuated.
[0047]
[Chemical 6]

[0048]
[Table 1]

[0049]
reference Example 22: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. Subsequently, the compound of the exemplary compound 24 was deposited to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a second hole injecting and transporting layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 5.7V, brightness 520cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1600 hours.
Further, the device was allowed to stand at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in light emission characteristics.
[0050]
Example 23: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3 ″ -methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine is deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec and a thickness of 50 nm. To form a first hole injection transport layer. Next, the compound of Exemplified Compound 62 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 20 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer was also provided. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer also serving as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.3V, brightness 620cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1400 hours. Further, the device was allowed to stand at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in light emission characteristics.
[0051]
Example 24: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Subsequently, the compound of Exemplified Compound 57 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 55 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer was also provided. A light emitting layer was formed. Next, while maintaining the reduced pressure state, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. While maintaining the reduced pressure state, magnesium and silver were further co-deposited as a cathode to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, and an organic electroluminescent device Was made. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.0V, brightness 570 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1600 hours. Further, the device was allowed to stand at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in light emission characteristics.
[0052]
Example 25: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, Exemplified Compound 37 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Subsequently, the compound of Exemplified Compound 59 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 55 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer was also provided. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 5.7V, brightness 610cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1750 hours. Further, the device was allowed to stand at 100 ° C. for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in light emission characteristics.
[0053]
reference Example 26: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, on the ITO transparent electrode, a 40 nm hole is formed by spin coating using a 3 wt% dichloroethane solution containing a compound of polycarbonate (weight average molecular weight 39000) and Exemplified Compound 22 at a weight ratio of 100: 50. An injection transport layer was formed. Next, the glass substrate having the hole injecting and transporting layer is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition layer is 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer also serving as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent device in a dry atmosphere, it was found to be 92 mA / cm. ² Current flowed. Brightness 990 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 380 hours.
[0054]
reference Example 27: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, 3 wt% containing polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 25000), the compound of exemplary compound 24, and tris (8-quinolinolato) aluminum in a weight ratio of 100: 50: 0.5 on the ITO transparent electrode, respectively. A 100 nm light emitting layer was formed by spin coating using a% dichloroethane solution. Next, the glass substrate having the light emitting layer is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition layer is 3 × 10 5. ^-6 The pressure was reduced to Torr. On the light emitting layer, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm as a cathode (weight ratio 10: 1) to form a cathode, and an organic electroluminescent device was produced. When a direct-current voltage of 15 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, it was found to be 92 mA / cm. ² Current flowed. Luminance 580cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 540 hours.
[0055]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a novel amine compound and an organic electroluminescence device having a long emission life, excellent durability, and high heat resistance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
[Explanation of symbols]
1: Substrate
2: Anode
3: Hole injection transport layer
3a: Hole injection transport component
4: Light emitting layer
4a: Luminescent component
5: Electron injection transport layer
5 ": electron injection transport layer
5a: Electron injection transport component
6: Cathode
7: Power supply

Claims (7)

An amine compound represented by the general formula (1) (Chemical formula 1).

[Wherein X ₁ is an unsubstituted N-carbazolyl group; or methyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, methoxy group, ethoxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, octyloxy group, decyloxy group , A phenyl group, a methylphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a phenylphenyl group, or an N-carbazolyl group substituted by a chlorine atom,
X ₂ represents —NAr ₃ Ar ₄ (wherein Ar ₃ represents an unsubstituted phenanthryl group; or a phenanthryl group substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group;
Ar ₄ represents an unsubstituted aryl group; or a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, which represents a carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms in total.
Z _{1, Z 2,} Z _3, Z 4, _{Z 5} and _{Z 6} is a hydrogen atom, a halogen atom or - (O) n-Z group (wherein Z is unsubstituted, branched or cyclic alkyl group ;
Methyl, propyl, butyl, cyclohexyl, isopropylcyclohexyl, norbornyl, adamantyl, phenyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hexyloxy, 2-ethylbutyloxy, heptyloxy Group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, tetradecyloxy group, cyclohexyloxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, butoxyethoxy group, allyloxy group, pentenyloxy group, hexenyloxy group , Heptenyloxy group, cyclohexenyloxy group, benzyloxy group, phenethyloxy group, methylbenzyloxy group, fluorobenzyloxy group, chlorobenzyloxy group, methoxybenzyloxy group, ben Ruoxymethoxy group, methylbenzyloxymethoxy group, phenyloxy group, methylphenyloxy group, methoxyphenyloxy group, fluorophenyloxy group, chlorophenyloxy group, ethylphenyloxy group, bromophenyloxy group, butylphenyloxy group, naphthyl Oxy, methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, hexylthio, octylthio, decylthio, methoxyethylthio, ethoxypropylthio, ethylthioethylthio, allylthio, benzylthio, methylbenzylthio , Benzyloxyethylthio group, benzylthiopropylthio group, phenylthio group, methoxyphenylthio group, phenyloxyethylthio group, phenylthioethylthio group, hydroxy group, or fluorine Child (hereinafter referred to as "first substituent") is substituted, linear, branched or cyclic alkyl group;
Unsubstituted aryl group; or a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group having 6 to 20 total carbon atoms substituted carbocyclic aromatic group,, n represents represents) 0 or 1,
R ₁ and R ₂ are hydrogen atoms;
Unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl groups;
A linear, branched or cyclic alkyl group substituted by the first substituent;
Unsubstituted aryl group;
A carbocyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms in total substituted by a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group ;
Unsubstituted aralkyl group; or methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, cyclohexyl group, octyl group, allyl group, benzyl group, phenethyl group, phenyl group, methylphenyl group, methoxy group, ethoxy group, Butoxy, heptyloxy, decyloxy, tetradecyloxy, heptadecyloxy, methoxymethyl, butoxymethyl, allyloxy, vinyloxymethyl, benzyloxy, phenethyloxy, phenyloxy, hydroxy Represents an aralkyl group substituted with a fluorine atom or a chlorine atom. Amine compound of claim 1, wherein the glass transition temperature of 130 ° C. or higher. An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one amine compound according to claim 1 or 2 between a pair of electrodes. The organic electroluminescent element according to claim 3 , wherein the layer containing the amine compound according to claim 1 or 2 is a hole injection transport layer. The layer containing the claims 1 or 2 amine compounds described organic electroluminescent device of claim 3, wherein the light emitting layer. The organic electroluminescent element according to claim 3 , further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes. The organic electroluminescent element according to claim 3 , further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.

Images