JP4373666B2 - An amine compound and an organic electroluminescence device containing the compound. - Google Patents

Description

〔式中、ＡおよびＡ’は置換または未置換のアミノ基を表し、Ｘ₁〜Ｘ₆は置換基を表し、ｌおよびｍは１または２を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは０〜３の整数を表し、ｎおよびｎ’は０〜２の整数を表し、ｎおよびｎ’の少なくとも一方は１以上の整数を表す〕
▲２▼一般式（１）において、ｌおよびｍが１である▲１▼記載のアミン化合物、
▲３▼一般式（１）において、ｎおよびｎ’が１である▲１▼または▲２▼記載のアミン化合物、
▲４▼一対の電極間に一般式（１）で表されるアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
▲５▼一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である▲４▼記載の有機電界発光素子、
▲６▼一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する層が、発光層である▲４▼記載の有機電界発光素子、
▲７▼一対の電極間に、さらに、発光層を有する前記▲４▼または▲５▼記載の有機電界発光素子、
▲８▼一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前記▲４▼〜▲７▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、
に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【０００８】
本発明のアミン化合物は一般式（１）（化３）で表される化合物である。
【０００９】
【化３】

〔式中、ＡおよびＡ’は置換または未置換のアミノ基を表し、Ｘ₁〜Ｘ₆は置換基を表し、ｌおよびｍは１または２を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは０〜３の整数を表し、ｎおよびｎ’は０〜２の整数を表し、ｎおよびｎ’の少なくとも一方は１以上の整数を表す〕
一般式（１）で表されるアミン化合物において、ＡおよびＡ’は置換または未置換のアミノ基を表し、好ましくは、一般式（２）（化４）で表されるアミノ基を表す。
【００１０】
【化４】

〔式中、Ａｒ₁およびＡｒ₂は置換または未置換の脂肪族環基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の複素環式芳香族基、置換または未置換の複素環基を表す〕
一般式（２）中、Ａｒ₁およびＡｒ₂は置換または未置換の脂肪族環基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の複素環式芳香族基、置換または未置換の複素環基を表す。Ａｒ₁およびＡｒ₂はそれぞれ同一であっても良く、また、異なっていても良い。さらにはＡｒ₁とＡｒ₂は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していても良い。好ましくは、置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の複素環式芳香族基を表す。
Ａｒ₁およびＡｒ₂は、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されてもよい総炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基である。
また、Ａｒ₁およびＡｒ₂の少なくとも一つが置換または未置換の縮合芳香族炭化水素基であることも好ましい。置換または未置換の縮合芳香族炭化水素基としては、例えば、置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のアントラセニル基、置換または未置換のフェナントレニル基、置換または未置換のピレニル基、置換または未置換のフルオレニル基、置換または未置換のアセナフテニル基、置換または未置換のフルオランテニル基等が挙げられ、好ましくは、置換または未置換のナフチル基、置換または未置換のアントラセニル基、置換または未置換のフェナントレニル基、置換または未置換のピレニル基、置換または未置換のフルオレニル基であり、より好ましくは、置換または未置換の１−ナフチル基、置換または未置換の２−ナフチル基、置換または未置換の９−アントラセニル基、置換または未置換の２−アントラセニル基、置換または未置換の９−フェナントレニル基、置換または未置換の１−ピレニル基、置換または未置換の２−フルオレニル基を挙げることができる。
また、ここで、置換基としては、フェニル基、ナフチル等の芳香族炭化水素基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基、２−フェニルイソプロペニル基等のアラルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等を上げることができる。
Ａｒ₁およびＡｒ₂の具体例としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−メチルシクロヘプチル基、３−メチルシクロヘプチル基、４−メチルシクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基等の脂肪族環基、
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基，４−キノリニル基、１−ピレニル基、４−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−ピリジニル基、３−フラニル基、２−フラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tertブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）フェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基等の芳香族炭化水素基および、前述の縮合芳香族炭化水素基等の芳香族炭化水素基、
２−ピリジル基、５−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、５−フェニル−２−ピリジル基、５−Tert-ブチルー２−ピリジル基、２−メチル−５−ピリジル基、２−ピリミジル基、５−ピリミジル基、５−フェニル−２−ピリミジル基、２−フェニルー５−ピリミジル基、３−ピリダジン基、６−フェニル−３−ピリダジン基、２−ピラジン基、５−フェニル−２−ピラジン基、２−キノリニル基、２−メチル−６−キノリニル基、２−メチルー５−キノリニル基、２−メチルー８−キノリニル基、２−チオフェニル基、３，４−ジメチル−２−チオフェニル基、５−フェニル−２−チオフェニル基、２−フラニル基、３，４−ジメチルー５−フェニルー２−フラニル基等の複素環式芳香族基、
４−ピペリジニル基、Ｎ−フェニル−４−ピペリジニル基、２−ピロリジニル基、Ｎ−フェニル−２−ピロリジニル基、２−アジリジニル基、Ｎ−メチル−２−アジリジニル基、Ｎ−フェニル−２−アジリジニル基、２−ピペラジニル基、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルー２−ピペラジニル基、２−アザシクロヘキシル基、Ｎ−フェニル−２−アザシクロヘキシル基、２−アザシクロヘプチル基、Ｎ−フェニル−２−アザシクロヘキシル基等の複素環基を挙げることができ、好ましくは、芳香族炭化水素基または複素環式芳香族基である。
また、Ａｒ₁とＡｒ₂が結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成する場合、一般式（２）で表されるアミノ基の具体例としては、例えば、Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、４−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−β−カルボリニル基、４−メチルーＮ−β−カルボリニル基、４−ｎ−オクチル−Ｎ−β−カルボリニル基、４−フェニル−Ｎ−β−カルボリニル基、４，５−ジフェニル−Ｎ−β−カルボリニル基、４，５−ジメチル−Ｎ−β−カルボリニル基、Ｎ−γ−カルボリニル基、３−メチル−Ｎ−γ−カルボリニル基、３−フェニル−Ｎ−γ−カルボリニル基、２，３−ジメチル−Ｎ−γ−カルボリニル基、２，３−ジフェニルーＮ−γ−カルボリニル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−フェノチアジニル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェノチアジニル基、２−トリフルオロメチル−Ｎ−フェノチアジニル基、Ｎ−ジベンゾ[b,f]アゼピニル基、１０，１１−ジヒドロ−Ｎ−ジベンゾ[b,f]アゼピニル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
一般式（１）で表されるアミン化合物において、ＡおよびＡ’が一般式（２）で表されるアミノ基で表される場合、それぞれのＡおよびＡ’の、Ａｒ₁およびＡｒ₂は、同種であってもよく、また、すべてが異なっていても良い。
一般式（１）で表されるアミン化合物において、ｌおよびｍは１または２を表し、好ましくは１を表す。
【００１１】
一般式（１）で表されるアミン化合物において、Ｘ₁〜Ｘ₆は置換基を表し、置換基としては、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表す。好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数４〜１２のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表し、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置換の炭素数６〜１２のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表し、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
尚、Ｘ₁〜Ｘ₆の（Ｏ）q−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁およびＡｒ₂の具体例として挙げた置換または未置換の芳香族炭化水素基を挙げることができる。
Ｘ₁〜Ｘ₆の（Ｏ）q−Ｚ基のＺである直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチルメチル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキルメチル基、シクロペンチルエチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基等のハロゲン原子で置換されていない直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロ−ｎ−プロピル基、３−フルオロ−ｎ−プロピル基、１，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル基、
２−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−ｎ−ブチル基、４−フルオロ−ｎ−ブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、２，３−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、３，４−ジフルオロ−ｎ−ブチル基、
２−フルオロ−ｎ−ペンチル基、３−フルオロ−ｎ−ペンチル基、５−フルオロ−ｎ−ペンチル基、２，４−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２，５−ジフルオロ−ｎ−ペンチル基、２−フルオロ−３−メチルブチル基、
２−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、３−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、４−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、５−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシル基、
２−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、４−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、５−フルオロ−ｎ−ヘプチル基、
２−フルオロ−ｎ−オクチル基、３−フルオロ−ｎ−オクチル基、６−フルオロ−ｎ−オクチル基、
４−フルオロ−ｎ−ノニル基、７−フルオロ−ｎ−ノニル基、
３−フルオロ−ｎ−デシル基、６−フルオロ−ｎ−デシル基、
４−フルオロ−ｎ−ドデシル基、８−フルオロ−ｎ−ドデシル基、
５−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、９−フルオロ−ｎ−テトラデシル基、
クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジクロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２，１−テトラクロロエチル基、３−クロロ−ｎ−プロピル基、２−クロロ−ｎ−ブチル基、４−クロロ−ｎ−ブチル基、２−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ペンチル基、５−クロロ−ｎ−ヘキシル基、４−クロロ−ｎ−ヘプチル基、６−クロロ−ｎ−オクチル基、７−クロロ−ｎ−ノニル基、３−クロロ−ｎ−デシル基、８−クロロ−ｎ−ドデシル基、
パーフルオロエチル基、ｎ−パーフルオロプロピル基、ｎ−パーフルオロブチル基、ｎ−パーフルオロペンチル基、ｎ−パーフルオロヘキシル基、ｎ−パーフルオロヘプチル基、ｎ−パーフルオロオクチル基、ｎ−パーフルオロノニル基、ｎ−パーフルオロデシル基、ｎ−パーフルオロウンデシル基、ｎ−パーフルオロドデシル基、ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
１−ヒドロパーフルオロエチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１−ヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、
１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−３−ペンタフルオロエチルパーフルオロペンチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロドデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロテトラデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロペンタデシル基、１，１−ジヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキサデシル基、
１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロプロピル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロブチル基、１，１，４−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロペンチル基、１，１，３−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，６−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘキシル基、１，１，５−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，７−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロヘプチル基、１，１，８−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロオクチル基、１，１，９−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロノニル基、１，１，１１−トリヒドロ−ｎ−パーフルオロウンデシル基、
２−（パーフルオロエチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロプロピル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロブチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロペンチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロヘプチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロオクチル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロデシル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロノニル）エチル基、２−（ｎ−パーフルオロドデシル）エチル基、２−（パーフルオロ−９’−メチルデシル）エチル基、
２−トリフルオロメチルプロピル基、３−（ｎ−パーフルオロプロピル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロブチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘキシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロヘプチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロオクチル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロデシル）プロピル基、３−（ｎ−パーフルオロドデシル）プロピル基、
４−（パーフルオロエチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロプロピル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロブチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロペンチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロオクチル）ブチル基、４−（ｎ−パーフルオロデシル）ブチル基、４−（パーフルオロイソプロピル）ブチル基、
５−（ｎ−パーフルオロプロピル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロブチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロペンチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ペンチル基、５−（ｎ−パーフルオロオクチル）ペンチル基、
６−（パーフルオロエチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘキシル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロヘプチル）ヘキシル基、６−（ｎ−パーフルオロオクチル）ヘキシル基、６−（パーフルオロイソプロピル）ヘキシル基、６−（パーフルオロ−７’−メチルオクチル）ヘキシル基、
７−（パーフルオロエチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロプロピル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロブチル）ヘプチル基、７−（ｎ−パーフルオロペンチル）ヘプチル基、４−フルオロシクロヘキシル基等のハロゲン原子で置換された直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Ｘ₁〜Ｘ₆のハロゲン原子の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
一般式（１）で表されるアミン化合物においてａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは０〜３の整数を表し、好ましくは、０〜２の整数を表し、より好ましくは０又は１を表す。
また、一般式（１）で表されるアミン化合物において、ｎおよびｎ’は０〜２の整数を表し、ｎおよびｎ’の少なくとも一方は１以上の整数を表す。
好ましくは、ｎおよびｎ’は０又は１であり、少なくとも一方が１であり、より好ましくは、ｎおよびｎ’がそれぞれ１である。
【００１２】
本発明に係る一般式（１）で表されるアミン化合物の具体例としては、例えば、以下に示す化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４’−（４”−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−３，４−ジ（３’−メトキシフェニル）−２，５−ビス〔３”−メトキシ−４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−３，４−ジ（２’−メチルフェニル）−２，５−ビス〔２”−メチル−４”−（３”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
４．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（３”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
５．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
６．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
７．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（９’−フェナントリル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
８．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（９’−アントリル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
９．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ピレニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス 〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１０．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−フェニルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１１．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１２．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−メトキシフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１３．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−メチルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１４．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（２’，６’−ジメチルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１５．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−フルオロフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１６．Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（３”−フルオロフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”’−（４””−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１７．Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”−フェニルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”’−（４””−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１８．Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４”−シクロヘキシルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”’−（４””−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
１９．Ｎ，Ｎ’−ジ（４’−フェニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（２”−メチルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”’−（４””−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２０．Ｎ，Ｎ’−ジ（３−フルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（２”，６”−ジメチルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”’−（４””−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２１．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２２．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２３．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４’−フェニルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕 チオフェン
２４．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２’−フェニルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２５．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４’−シクロヘキシルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２６．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２’−シクロヘキシルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２７．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４’−メチルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２８．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２’，６’−ジメチルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
２９．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４’−メチル−１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
３０．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２’，６’−ジフェニルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
３１．３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４’−（３”−Ｎ−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
３２．３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４’−（４”−Ｎ−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
３３．３，４−ジ（３’−フェニルオキシフェニル）−２，５−ビス〔３”−フェニルオキシ−４”−（４”’−Ｎ−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
３４．３，４−ジ（４’−フェニルオキシフェニル）−２，５−ビス〔４”−（３”’−Ｎ−フェノチアジルフェニル）フェニル〕チオフェン
３５．３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４’−（４”−Ｎ−フェノチアジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
３６．３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４’−（４”−Ｎ−フェノキサジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
３７．３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４’−（４”−Ｎ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニルフェニル）フェニル〕チオフェン
３８．３，４−ジフェニル−２，５−ビス［４”−〔４”’−Ｎ−（１０’，１１’−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニル）フェニル〕フェニル］チオフェン
３９．３，４−ジフェニル−２，５−ビス［４”−〔４”’−Ｎ−（２’−トリフルオロメチルフェノキサジニル）フェニル〕フェニル］チオフェン
４０．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（３”−Ｎ−カルバゾリルフェニル）フェニル〕−５−〔４’−（３”−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
４１．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（４”−Ｎ−カルバゾリルフェニル）フェニル〕−５−〔４’−（４”−Ｎ’−フェノキサジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
４２．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（４”−Ｎ−カルバゾリルフェニル）フェニル〕−５−〔４’−（４”−Ｎ’−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニルフェニル）フェニル〕チオフェン
４３．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジ（４”−メチルフェニル）−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
４４．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−フェニルフェニル）−３，４−ジ（３”−フルオロフェニル）−２，５−ビス〔３”−フルオロ−４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
４５．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
４６．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（２’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
４７．Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−フェニルフェニル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
４８．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）フェニル〕−５−〔４’−（４”−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
４９．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）フェニル〕−５−〔４’−（４”−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
５０．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）フェニル〕−５−〔４’−（４”−Ｎ’−フェノキサジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
５１．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）フェニル〕−５−〔４’−（４”−Ｎ’−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニルフェニル）フェニル〕チオフェン
５２．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
５３．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ−フェニル−Ｎ―（２’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
５４．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
５５．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
５６．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−フェノキサジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
５７．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニルフェニル）フェニル〕チオフェン
５８．３，４−ジフェニル−２−［４”’−〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（１”−ナフチル）−４””−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”’−（４””−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
５９．３，４−ジフェニル−２−［４”’−〔Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−Ｎ−（１”−ナフチル）−４””−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”’−（４””−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
６０．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
６１．３，４−ジフェニル−２−〔４”−（Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル）フェニル〕−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
６２．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−フェノキサジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
６３．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−フェニルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
６４．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−フェニルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−フェノキサジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
６５．３，４−ジフェニル−２−［４”−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２’−フェニルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−〔４”−（４”’−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）フェニル〕チオフェン
６６．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジ（４”−シクロヘキシルフェニル）−２，５−ビス〔４”’−（３””−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
６７．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（２’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（３””’−アミノフェニル）フェニル〕チオフェン
６８．３，４−ジ（４’−フェニルフェニル）−２，５−ビス〔４”−（３”’−Ｎ−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
６９．Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”，Ｎ”’，Ｎ”’−オクタフェニル−３，４−ジフェニル−２，５−ビス〔４”−（３”’，５”’−ジアミノフェニル）フェニル〕チオフェン
７０．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）フェニル〕−５−（４”’−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノフェニル）チオフェン
７１．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル｝−５−〔４””−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（１””’−ナフチル）アミノフェニル〕チオフェン
７２．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル｝−５−〔４””−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（１””’−ナフチル）アミノフェニル〕チオフェン
７３．３，４−ジフェニル−２−[４’−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル]−５−（４””−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）チオフェン
７４．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル｝−５−（４””−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）チオフェン
７５．３，４−ジフェニル−２−[４’−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル]−５−（４””−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）チオフェン
７６．３，４−ジフェニル−２−[４’−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２”−メチルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル]−５−（４””−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）チオフェン
７７．３，４−ジフェニル−２−［４’−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１”−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル］−５−［４””−Ｎ’，Ｎ’−ジ（１””−ナフチル）アミノフェニル］チオフェン
７８．３，４−ジフェニル−２−[４’−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１”−ナフチル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル]−５−（４””−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）チオフェン
７９．３，４−ジフェニル−２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−フェニルフェニル）−４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕−５−（４””−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）チオフェン
８０．３，４−ジフェニル−２−[４’−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２”−フェニルフェニル）−４”’−アミノフェニル〕フェニル]−５−（４””−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）チオフェン
８１．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−３”，５”−ジアミノフェニル）フェニル〕−５−（４”’−Ｎ”，Ｎ”−ジフェニルアミノフェニル）チオフェン
８２．３，４−ジフェニル−２−〔４’−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−３”，５”−ジアミノフェニル）フェニル〕−５−（４”’−Ｎ”−カルバゾリルフェニル）チオフェン
８３．３，４−ジフェニル−２−[４’−〔４”−（４”’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕フェニル]−５−（４””−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノフェニル）チオフェン
８４．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−（４”’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕フェニル｝−５−（４””−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）チオフェン
８５．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−（４”’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕フェニル｝−５−（４””−Ｎ’−フェノチアジニルフェニル）チオフェン
８６．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−（４”’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕フェニル｝−５−｛４””−〔４””’−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（１”””−ナフチル）アミノフェニル〕フェニル｝チオフェン
８７．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−（４”’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕フェニル｝−５−〔４””−（４””’−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕チオフェン
８８．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−（４”’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕フェニル｝−５−〔４””−（４””’−Ｎ’−カルバゾリルフェニル）フェニル〕チオフェン
８９．３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−（４”’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル〕フェニル｝−５−〔４””−（４””’−Ｎ’−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニルフェニル）フェニル〕チオフェン
９０．Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラフェニル−３，４−ジフェニル−２，５−ビス｛４’−〔４”−（４”’−アミノフェニル）フェニル〕フェニル｝チオフェン
９１．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス｛４”−〔４”’−（４””−アミノフェニル）フェニル〕フェニル｝チオフェン
９２．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス｛４”−〔４”’−（３””−アミノフェニル）フェニル〕フェニル｝チオフェン
９３．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス｛４”−〔３”’−（４””−アミノフェニル）フェニル〕フェニル｝チオフェン
９４．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１’−ナフチル）−３，４−ジフェニル−２，５−ビス｛４”−〔３”’−（３””−アミノフェニル）フェニル〕フェニル｝チオフェン
本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物は其自体公知の方法により製造することができる。製造方法としては特に限定されるものではないが、例えば、下記の方法に従い製造することができる。一般式（１）において、Ａ’がＡであり、ｍがｌであり、ｎ’がｎであり、ｎが１〜２の化合物の製造（化５）
【００１３】
【化５】

（式中、Ａ、ｌ、ｎ、Ｘ₁〜Ｘ₆、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは前述の意味を表し、Ｈａｌは塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表す）
すなわち、一般式（Ａ）で表されるハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体に、２倍モルの一般式（Ｂ）で表されるホウ酸誘導体を作用させて、一般式（１）で表されるアミン化合物を製造することができる。
尚、一般式（Ａ）で表されるハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体および一般式（Ｂ）で表されるホウ酸誘導体との反応は、一般式（Ａ）で表されるハロゲン化テトラフェニルチオフェン化合物と、一般式（Ｂ）で表されるホウ酸誘導体をパラジウム触媒〔例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、パラジウム／炭素〕、および塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基）の存在下に反応させる方法により製造することができる。
また、一般式（１）において、ＡおよびＡ’、ｍおよびｌ、ｎおよびｎ’がそれぞれ異なり、ｎおよびｎ’が１〜２である化合物は以下の製造方法に従い製造することができる（化６）。
【００１４】
【化６】

【００１５】
すなわち、
一般式（Ａ）で表されるハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体に一般式（Ｂ）で表されるホウ酸誘導体を作用させ、一般式（Ｃ）で表されるモノハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体を製造し、その後、一般式（Ｄ）で表されるホウ酸誘導体と作用させることにより一般式（１）において、ＡおよびＡ’、ｍおよびｌ、ｎおよびｎ’がそれぞれ異なる化合物を製造することができる。
尚、一般式（Ａ）で表されるハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体および一般式（Ｂ）で表されるホウ酸誘導体との反応、および、一般式（Ｃ）で表されるモノハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体と一般式（Ｄ）で表されるホウ酸誘導体との反応は、一般式（Ａ）で表されるハロゲン化テトラフェニルチオフェン化合物または一般式（Ｃ）で表されるモノハロゲン化テトラフェニルチオフェン化合物と、一般式（Ｂ）または一般式（Ｄ）で表されるホウ酸誘導体をパラジウム触媒（例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、パラジウム／炭素）、および塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基）の存在下に反応させる方法により製造することができる。
また、一般式（１）で表されるアミン化合物において、ｎおよびｎ’の一方が０である化合物は、一般式（Ｃ）で表されるモノハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体に置換または未置換のアミン化合物を作用させることにより製造することができる。尚、一般式（Ｃ）で表されるモノハロゲン化テトラフェニルチオフェン誘導体と、アミン化合物の反応はパラジウム触媒〔例えば、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム〕およびリン配位子（例えばジ-tert-ブチル−ｏ−ビフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリス-tert-ブチルホスフィン）、あるいは、銅触媒（例えば、銅粉末、ヨウ化銅、塩化銅、臭化銅）を触媒として、塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ルビジウム、ナトリウム-tert-ブトキシド、カリウム-tert-ブトキシド）の存在下に反応させることにより製造することができる。
【００１６】
次に本発明の有機電界発光素子について説明する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）で表されるアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が正孔注入機能および／または正孔輸送機能に乏しい場合には発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成、発光層が電子注入機能および／または電子輸送機能に乏しい場合には発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには発光層を正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、正孔注入輸送層および／または発光層の構成成分として使用することが好ましく、正孔注入輸送層の構成成分として使用することがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表されるアミン化合物で表されるアミン化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【００１７】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ＥＬ１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（ＥＬ２）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（ＥＬ３）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（ＥＬ４）陽極／発光層／陰極型素子（図４）、などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ形の（ＥＬ５）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。また、（ＥＬ６）の型の素子構成としては、発光層として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、（ＥＬ７）発光層として正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（ＥＬ８）発光層として正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（ＥＬ９）発光層として発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）のいずれであってもよい。
【００１８】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００１９】
好ましい有機電界発光素子の構成は、（ＥＬ１）型素子、（ＥＬ２）型素子、（ＥＬ５）型素子、（ＥＬ７）型素子または（ＥＬ８）型素子であり、より好ましくは、（ＥＬ１）型素子、（ＥＬ２）型素子または（ＥＬ８）型素子である。
【００２０】
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。なお、例として（図１）に示す（ＥＬ１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を取り上げて説明する。
【００２１】
（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
本発明の有機電界発光素子は基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
陽極２としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸化錫（ＳｎＯ₂）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
本発明の電界発光素子の正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど）を少なくとも1種使用して形成することができる。
正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００２２】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において使用することができる本発明の一般式（１）で表されるアミン化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”、４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ〕フェニル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”’−tert−ブチルビフェニル−４””−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノ〕ベンゼンなど、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物と他の正孔注入機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物の含有量は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９重量％、さらに好ましくは３〜９７重量％である。
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物および／または他の発光機能を有する化合物を少なくとも一種用いて形成することができる。
一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［f,f］ジインデノ［1,2,3-cd：1',2',3'-lm］ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体（例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる）、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール夕動体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等を挙げることができる。一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物としては、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。本発明の有機電界発光素子は、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物を含有していることが好ましい。
一般式（１）で表される化合物と一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％に調節する。また、発光層は、J.Appl.Phys.,65、3610（1989）、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）から形成することも可能である。
一般式（１）で表されるアミン化合物は発光層のホスト化合物として使用することもでき、またゲスト化合物として使用することも可能である。一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記のほかの発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して、ゲスト化合物は、好ましくは、０．００１から４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％使用する
発光層は、一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として、一般式（１）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ゲスト材料として使用して形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、発光層に一般式（１）で表されるアミン化合物をホスト材料として含有する。
一般式（１）で表されるアミン化合物ホスト材料として、他の発光機能を有する化合物と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表されるアミン化合物は、好ましくは、４０．０％〜９９．９％であり、より好ましくは、６０．０〜９９．９重量％である。
ゲスト材料の使用量は、一般式（１）で表されるアミン化合物に対して０．００１〜４０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。また、ゲスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【００２３】
一般式（１）で表されるアミン化合物を、ゲスト材料として用いて発光層を形成する場合、ホスト材料としては、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
一般式（１）で表されるアミン化合物をゲスト材料として使用する場合、一般式（１）で表されるアミン化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％、より好ましくは、０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％使用する。
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム等の有機ベリリウム錯体、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等を挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。 置換または未置換の８−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【００２４】
（Ｑ）₃−Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ｌ’ （ｂ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌ’はフェノラート配位子を表し、Ｌ’はフェニル基を有する炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムを挙げることができる。
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常５〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜５００ｎｍとする。本発明の有機電界発光素子の発光を高率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）を使用することができる。真空蒸着法により正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着の条件は。、特に限定されるものではないが、通常、１０^-5Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することが好ましい。連続で形成することにより諸特性に優れた有機電界発光素子を製造することが可能となる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒（ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒）、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が（一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％、好ましくは、１０〜９９重量％となるように使用する。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、５ｎｍ〜５μｍとする。
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物）、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層（中間層）を設けることもできる。界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００２５】
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリック駆動型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネル等のバックライト）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤ等の発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００２７】
実施例１：例示化合物５の製造
▲１▼：Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４−クロロアニリンの製造
４−クロロヨードベンゼン７１．５ｇ（０．３０ｍｏｌ）、ナトリウム-tert-ブトキシド３３．３ｇ（０．３６ｍｏｌ）、酢酸パラジウム６７．８ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルー１−ナフチルアミン６５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）、ジ-tert-ブチル−ｏ−ビフェニルホスフィン２．６８ｇ（０．０９ｍｍｏｌ）およびトルエン１５０ｇよりなる混合物を窒素雰囲気下で９０℃に加熱し、７時間加熱攪拌した。その後、室温に冷却し、トルエン６００ｍｌおよび水８００ｍｌを添加し、有機相を分液した有機相を水洗した後、減圧下にトルエンを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４−クロロアニリン７２．０ｇを得た。
▲２▼：４−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノフェニルホウ酸の製造
Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４−クロロアニリン７０ｇおよび脱水テトラヒドロフラン１００ｇよりなる混合物をー７０℃以下に冷却し、ここにｎ−ブチルリチウム（２．６４Ｍ／Ｌ）８３．５ｍｌを２時間３０分かけて滴下した。さらに２時間同温度で攪拌を行い、その後、ホウ酸トリメチル３１．７ｇ（０．３１ｍｏｌ）および脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌよりなる混合物をー７０℃以下で３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で２時間攪拌を行った後、室温に昇温した。室温で１時間攪拌を行い、反応混合物を１０℃に冷却して、濃硫酸１０ｍｌおよび水２００ｍｌよりなる混合物を添加した。その後、室温で３０分間攪拌し、さらに反応混合物を８０℃に加熱してテトラヒドロフランを留去した。トルエン３００ｍｌを反応混合物に添加して、水相を除去した後、トルエン相を水洗し、減圧下にトルエンを留去した。残渣をヘキサンで処理し、４−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノフェニルホウ酸を無色の結晶として５６ｇ得た。
▲３▼：例示化合物５の製造
３，４−ジフェニル−２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）チオフェン５．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、４−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノフェニルホウ酸８．８ｇ（２６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、水５０ｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２ｇ（０．２ｍｍｏｌ）を添加し、窒素雰囲気下で８０℃に加熱し、１２時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、有機相を分液し、さらに水洗した。有機相からトルエンを減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、例示化合物５の化合物を無色固体として５．３ｇ得た。さらに該化合物を２×１０^-4Ｐａの真空条件下、４００℃で昇華精製した。
【００２８】
実施例２：例示化合物３２の製造
実施例１において、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン６５．７ｇを使用する代わりに、カルバゾール５０．１ｇを使用した以外は実施例１に記載の操作に従い、例示化合物３２を無色固体として５．８ｇ得た。さらに該化合物を２×１０^-4Ｐａの真空条件下、３９０℃で昇華精製した。
【００２９】
実施例３：例示化合物９０の製造
実施例１において、４−クロロヨードベンゼン７１．５ｇおよびＮ−フェニル−１−ナフチルアミン６５．７ｇを使用する代わりに、４−（４’−クロロフェニル）ヨードベンゼン９４．４ｇおよびジフェニルアミン５０．７ｇを使用した以外は実施例１に記載の操作に従い、例示化合物９０を淡黄色固体として６．９ｇ得た。
さらに該化合物を２×１０^-4Ｐａの真空条件下、４６０℃で昇華精製した。
【００３０】
実施例４：例示化合物７３の製造
▲１▼：３，４−ジフェニル−２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）チオフェン２７．５ｇ、４−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノフェニルホウ酸１６．２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．０ｇ、炭酸ナトリウム７．９ｇ、水２５０ｇおよびトルエン５００ｇよりなる混合物を窒素雰囲気下で８０℃に加熱し、８時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温に冷却し、有機相を分離した。さらに有機相を水洗し、減圧下にトルエンを留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”’−ナフチル）アミノフェニル〕フェニル｝−５−（４””−ブロモフェニル）チオフェン１５．４ｇを得た。
▲２▼：次ぎに、３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”’−ナフチル）アミノフェニル〕フェニル｝−５−（４””−ブロモフェニル）チオフェン７．６ｇ、ナトリウム-tert-ブトキシド１．２ｇ、カルバゾール１．７ｇ、酢酸パラジウム４ｍｇおよびトルエン１０ｇよりなる混合物に窒素雰囲気下、ジ-tert-ブチル−ｏ−ビフェニルホスフィン０．８９ｇを添加し、９０℃に加熱し、４時間攪拌を行った。反応混合物を室温まで冷却し、不溶物をろ別し、トルエン相を水洗した。その後、減圧下にトルエンを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする例示化合物７３を無色の固体として４．６ｇ得た。さらに該化合物を２×１０^-4Ｐａの真空条件下、３７０℃で昇華精製した。
【００３１】
実施例５：例示化合物７４の製造
実施例４の▲２▼において、カルバゾール１．７ｇを使用する代わりに、フェノチアジン２．０ｇを使用した以外は実施例４の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物７４の化合物を無色の固体として５．１ｇ得た。さらに該化合物を２×１０^-4Ｐａの真空条件下、３７０℃で昇華精製した。
【００３２】
実施例６：例示化合物７１の製造
実施例４の▲２▼において、カルバゾール１．７ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン２．３ｇを使用した以外は、実施例４の▲２▼に記載の操作に従い例示化合物７１の化合物を無色の固体として５．７ｇ得た。さらに該化合物を２×１０^-4Ｐａの真空条件下、３５０℃で昇華精製した。
【００３３】
実施例７：例示化合物８６の製造
３，４−ジフェニル−２−｛４’−〔４”−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”’−ナフチル）アミノフェニル〕フェニル｝−５−（４””−ブロモフェニル）チオフェン７．６ｇ、４−（４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）フェニルホウ酸３．７ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１ｇ、炭酸ナトリウム４．２ｇ、水５０ｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物を窒素雰囲気下で８０℃に加熱し、さら、同温度で９時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、水相を分離した。有機相をさらに水洗し、減圧下にトルエンを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、目的とする例示化合物８６の化合物を無色の固体として６．４ｇ得た。さらに該化合物を２×１０^-4Ｐａの真空条件下、４３０℃で昇華精製した。
【００３４】
実施例８：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物５の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．９Ｖ、輝度４６０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は７５０時間であった。
【００３５】
実施例９〜：有機電界発光素子の作製
実施例８において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物５の化合物を使用する代わりに、例示化合物３２の化合物（実施例９）、例示化合物７１の化合物（実施例１０）、例示化合物７３の化合物（実施例１１）、例示化合物７４の化合物（実施例１２）、例示化合物８６の化合物（実施例１３）、例示化合物９０の化合物（実施例１４）を使用した以外は、実施例８に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００３６】
比較例１：
実施例８において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物５の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを使用した以外は実施例８に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００３７】
比較例２：
実施例８において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物５の化合物を使用する代わりに、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレンを使用した以外は実施例８に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００３８】
【表１】

【００３９】
実施例１５：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物７３の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第２正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度５４０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１８００時間であった。
【００４０】
実施例１６：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物５の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次いで、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度４９０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１５４０時間であった。
【００４１】
実施例１７：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物３２の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。減圧状態を保ったまま、次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。減圧状態を保ったまま、さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．１Ｖ、輝度５２０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１９００時間であった。
【００４２】
実施例１８：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物９０を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物７４の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度５１０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１７００時間であった。
【００４３】
実施例１９：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量３９０００）と例示化合物３２の化合物を重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層を形成した。次にこの正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、９１ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度９６０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は４００時間であった。
【００４４】
実施例２０：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物５の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをそれぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次にこの発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。発光層の上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、９８ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度６６０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は６００時間であった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物、および発光寿命が長く、耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel amine compound and an organic electroluminescent device containing the amine compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, arylamine compounds have been used as production intermediates for various dyes, production intermediates in the field of medicine and agrochemicals, or various functional materials. As a functional material, for example, it has been used as a charge transport material for an electrophotographic photoreceptor. Recently, it has been proposed to be useful as a hole injecting and transporting material for an organic electroluminescent device (organic electroluminescent device: organic EL device) using an organic material as a light emitting material (see, for example, Non-Patent Document 1). ).
An organic electroluminescent element has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode, and electrons and holes are injected into the thin film and recombined to form an exciton (exington). ) And emits light using light emitted when the exciton is deactivated. The organic electroluminescent element can emit light at a low direct current voltage of about several volts to several tens of volts.
In addition, light of various colors (for example, red, blue, and green) can be emitted by selecting the type of the fluorescent organic compound. The organic electroluminescent device having such characteristics is expected to be applied to various light emitting devices, display devices and the like. In general, however, organic electroluminescent devices have drawbacks such as poor stability and durability. As a hole injection / transport material, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″- It has been proposed to use (methylphenyl) amino] biphenyl (see, for example, Non-Patent Document 2).
Moreover, as a hole injection transport material, for example, 9,9-dialkyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene derivative [for example, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N -Diphenylamino) fluorene] has also been proposed (see Patent Document 1).
However, organic electroluminescent devices using these arylamine compounds as hole injecting and transporting materials also have drawbacks such as poor stability and durability.
At present, there is a demand for an organic electroluminescent device having excellent stability and durability. Therefore, a novel arylamine compound that exhibits excellent characteristics when used as an organic electroluminescent device is desired.
[0003]
[Non-Patent Document 1]
Appl.Phys.lett., 51 , 913 (1987)
[Non-Patent Document 2]
Jpn.J.Appl.Phys., 27 , L269 (1988)
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-25473
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel amine compound and an organic electroluminescent device containing the compound. More specifically, it is to provide a novel amine compound suitable for a hole injecting and transporting material of an organic electroluminescent device, and an organic electroluminescent device excellent in stability and durability using the amine compound.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied various amine compounds and organic electroluminescent elements, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention provides (1) an amine compound represented by the general formula (1) (chemical formula 2),
[0006]
[Chemical formula 2]

Wherein A and A ′ represent a substituted or unsubstituted amino group, and X ₁ ~ X ₆ Represents a substituent, l and m represent 1 or 2, a, b, c, d, e and f represent an integer of 0 to 3, n and n ′ represent an integer of 0 to 2, n And at least one of n ′ represents an integer of 1 or more.
(2) The amine compound according to (1), wherein l and m are 1 in the general formula (1),
(3) The amine compound according to (1) or (2), wherein n and n ′ are 1 in the general formula (1),
(4) An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes,
(5) The organic electroluminescent device according to (4), wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer,
(6) The organic electroluminescent device according to (4), wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a light emitting layer.
(7) The organic electroluminescent device as described in (4) or (5) above, further comprising a light emitting layer between a pair of electrodes.
(8) The organic electroluminescent device according to any one of (4) to (7), further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.
It is about.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
The amine compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1) (chemical formula 3).
[0009]
[Chemical 3]

Wherein A and A ′ represent a substituted or unsubstituted amino group, and X ₁ ~ X ₆ Represents a substituent, l and m represent 1 or 2, a, b, c, d, e and f represent an integer of 0 to 3, n and n ′ represent an integer of 0 to 2, n And at least one of n ′ represents an integer of 1 or more.
In the amine compound represented by the general formula (1), A and A ′ represent a substituted or unsubstituted amino group, preferably an amino group represented by the general formula (2) (Chemical Formula 4).
[0010]
[Formula 4]

[Wherein Ar ₁ And Ar ₂ Represents a substituted or unsubstituted aliphatic ring group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
In general formula (2), Ar ₁ And Ar ₂ Represents a substituted or unsubstituted aliphatic ring group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Ar ₁ And Ar ₂ May be the same or different. Furthermore, Ar ₁ And Ar ₂ May form a nitrogen-containing heterocycle together with the nitrogen atom to which it is bonded. Preferably, it represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic group.
Ar ₁ And Ar ₂ Is more preferably an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon having a total carbon number of 6 to 20, which may be mono- or polysubstituted with, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group Group or a heterocyclic aromatic group having 3 to 20 carbon atoms, more preferably unsubstituted, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms, or carbon It is a carbocyclic aromatic group having a total carbon number of 6 to 20, which may be mono-substituted or poly-substituted with an aryl group of number 6 to 10.
Ar ₁ And Ar ₂ It is also preferred that at least one of these is a substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon group. Examples of the substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon group include a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, substituted or unsubstituted Examples thereof include an unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted acenaphthenyl group, a substituted or unsubstituted fluoranthenyl group, and the like, preferably a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted Substituted phenanthrenyl group, substituted or unsubstituted pyrenyl group, substituted or unsubstituted fluorenyl group, more preferably substituted or unsubstituted 1-naphthyl group, substituted or unsubstituted 2-naphthyl group, substituted or unsubstituted A substituted 9-anthracenyl group, a substituted or unsubstituted 2-anthracenyl group, It may be mentioned unsubstituted 9-phenanthrenyl group, a substituted or unsubstituted 1-pyrenyl group, a substituted or unsubstituted 2-fluorenyl group.
Here, the substituents include aromatic hydrocarbon groups such as phenyl group and naphthyl, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group and tert-butyl group, benzyl An aralkyl group such as a group, a phenethyl group and a 2-phenylisopropenyl group, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
Ar ₁ And Ar ₂ Specific examples of are, for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, 2-methylcyclopentyl group, 3-methylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group. , Cycloheptyl group, 2-methylcycloheptyl group, 3-methylcycloheptyl group, 4-methylcycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, cycloundecyl group, cyclododecyl group, norbornenyl group, adamantyl group Aliphatic ring groups such as
Phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 4-quinolinyl group, 1-pyrenyl group, 4-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 2-pyridinyl group, 3- Furanyl group, 2-furanyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl group, 4-methylphenyl Group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl Group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group Group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 2-tertbutylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 2-neopentylphenyl group, 4- tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2'-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2'-ethylhexyl) phenyl Group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- ( 4′-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclo Xylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2, 4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl Group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5-tert-butyl-2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-etho Xiphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 3-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl Group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-nepentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2′-ethylbutyloxy) phenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n -Decyloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxy Siphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy- 1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy-2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy- 2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl- 5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethyl Xiphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2- Methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl group, 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- ( 4'-methylphenyl) phenyl group, 4- (3'-methylphenyl) phenyl group, 4- (4'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- ( 2'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group, 3-methoxy-4-phenylphenyl Group, 4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 2- Bromophenyl group, 4-chloro-1-naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6 -Difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3 , 5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4-dichloro-1 -Naphtyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group, 2-fluoro-4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4 -Methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3-methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4 -Methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl Group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4 Methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 2-methoxy-5- An aromatic hydrocarbon group such as a chlorophenyl group, a 3-methoxy-6-chlorophenyl group, a 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group, and an aromatic hydrocarbon group such as the aforementioned condensed aromatic hydrocarbon group,
2-pyridyl group, 5-pyridyl group, 5-methyl-2-pyridyl group, 5-phenyl-2-pyridyl group, 5-Tert-butyl-2-pyridyl group, 2-methyl-5-pyridyl group, 2-pyrimidyl Group, 5-pyrimidyl group, 5-phenyl-2-pyrimidyl group, 2-phenyl-5-pyrimidyl group, 3-pyridazine group, 6-phenyl-3-pyridazine group, 2-pyrazine group, 5-phenyl-2-pyrazine Group, 2-quinolinyl group, 2-methyl-6-quinolinyl group, 2-methyl-5-quinolinyl group, 2-methyl-8-quinolinyl group, 2-thiophenyl group, 3,4-dimethyl-2-thiophenyl group, 5- Heterocyclic aromatic groups such as phenyl-2-thiophenyl group, 2-furanyl group, 3,4-dimethyl-5-phenyl-2-furanyl group,
4-piperidinyl group, N-phenyl-4-piperidinyl group, 2-pyrrolidinyl group, N-phenyl-2-pyrrolidinyl group, 2-aziridinyl group, N-methyl-2-aziridinyl group, N-phenyl-2-aziridinyl group 2-piperazinyl group, N, N′-diphenyl-2-piperazinyl group, 2-azacyclohexyl group, N-phenyl-2-azacyclohexyl group, 2-azacycloheptyl group, N-phenyl-2-azacyclohexyl group, etc. And preferably an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic aromatic group.
Ar ₁ And Ar ₂ When forming a nitrogen-containing heterocyclic ring together with the nitrogen atom to which is bonded, specific examples of the amino group represented by the general formula (2) include, for example, an N-carbazolyl group, a 2-methyl-N-carbazolyl group, 3-methyl-N-carbazolyl group, 4-methyl-N-carbazolyl group, 3-n-butyl-N-carbazolyl group, 3-n-hexyl-N-carbazolyl group, 3,6-dimethyl-N-carbazolyl group 3-methoxy-N-carbazolyl group, 3-ethoxy-N-carbazolyl group, 3-isopropoxy-N-carbazolyl group, 3-phenyl-N-carbazolyl group, 4-phenyl-N-carbazolyl group, N-β -Carborinyl group, 4-methyl-N-β-carbolinyl group, 4-n-octyl-N-β-carbolinyl group, 4-phenyl-N-β-carbolinyl group, 4,5-diph Nyl-N-β-carbolinyl group, 4,5-dimethyl-N-β-carbolinyl group, N-γ-carbolinyl group, 3-methyl-N-γ-carbolinyl group, 3-phenyl-N-γ-carbolinyl group 2,3-dimethyl-N-γ-carbolinyl group, 2,3-diphenyl-N-γ-carbolinyl group, N-phenoxazinyl group, N-phenothiazinyl group, 2-methyl-N-phenothiazinyl group, 2-chloro -N-phenothiazinyl group, 2-trifluoromethyl-N-phenothiazinyl group, N-dibenzo [b, f] azepinyl group, 10,11-dihydro-N-dibenzo [b, f] azepinyl group However, it is not limited to these.
In the amine compound represented by the general formula (1), when A and A ′ are represented by an amino group represented by the general formula (2), Ar of each A and A ′ ₁ And Ar ₂ May be of the same kind or all different.
In the amine compound represented by the general formula (1), l and m each represent 1 or 2, preferably 1.
[0011]
In the amine compound represented by the general formula (1), X ₁ ~ X ₆ Represents a substituent, and as the substituent, a halogen atom or a-(O) q-Z group (wherein Z is a linear, branched or cyclic alkyl group which may be substituted with a halogen atom, or substituted or Represents an unsubstituted aryl group, and q represents 0 or 1. Preferably, a hydrogen atom, a halogen atom, or a — (O) qZ group (wherein Z is a C 1-16 linear, branched or cyclic alkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a substituted group) Or an unsubstituted aryl group having 4 to 12 carbon atoms, q represents 0 or 1, and more preferably a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) q-Z group (wherein Z represents A linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, q represents 0 or 1) More preferably, it represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.
X ₁ ~ X ₆ Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group that is Z in the (O) q-Z group of ₁ And Ar ₂ The substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group mentioned as a specific example of these can be mentioned.
X ₁ ~ X ₆ Specific examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group that is Z in the (O) q-Z group include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group. , Sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclopentylmethyl group, 2-ethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl Group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, cyclopentylethyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, cyclohexylethyl group, n-decyl group, n- Linear, branched or cyclic alkyl not substituted with halogen atoms such as dodecyl, n-tetradecyl and n-hexadecyl Group,
Fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2-fluoro-n-propyl group, 3-fluoro -N-propyl group, 1,3-difluoro-n-propyl group, 2,3-difluoro-n-propyl group,
2-fluoro-n-butyl group, 3-fluoro-n-butyl group, 4-fluoro-n-butyl group, 3-fluoro-2-methylpropyl group, 2,3-difluoro-n-butyl group, 2, 4-difluoro-n-butyl group, 3,4-difluoro-n-butyl group,
2-fluoro-n-pentyl group, 3-fluoro-n-pentyl group, 5-fluoro-n-pentyl group, 2,4-difluoro-n-pentyl group, 2,5-difluoro-n-pentyl group, 2 -Fluoro-3-methylbutyl group,
2-fluoro-n-hexyl group, 3-fluoro-n-hexyl group, 4-fluoro-n-hexyl group, 5-fluoro-n-hexyl group, 6-fluoro-n-hexyl group,
2-fluoro-n-heptyl group, 4-fluoro-n-heptyl group, 5-fluoro-n-heptyl group,
2-fluoro-n-octyl group, 3-fluoro-n-octyl group, 6-fluoro-n-octyl group,
4-fluoro-n-nonyl group, 7-fluoro-n-nonyl group,
3-fluoro-n-decyl group, 6-fluoro-n-decyl group,
4-fluoro-n-dodecyl group, 8-fluoro-n-dodecyl group,
5-fluoro-n-tetradecyl group, 9-fluoro-n-tetradecyl group,
Chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, 2-chloroethyl group, 2,2-dichloroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2,1-tetrachloroethyl group, 3-chloro -N-propyl group, 2-chloro-n-butyl group, 4-chloro-n-butyl group, 2-chloro-n-pentyl group, 5-chloro-n-pentyl group, 5-chloro-n-hexyl group 4-chloro-n-heptyl group, 6-chloro-n-octyl group, 7-chloro-n-nonyl group, 3-chloro-n-decyl group, 8-chloro-n-dodecyl group,
Perfluoroethyl group, n-perfluoropropyl group, n-perfluorobutyl group, n-perfluoropentyl group, n-perfluorohexyl group, n-perfluoroheptyl group, n-perfluorooctyl group, n-per Fluorononyl group, n-perfluorodecyl group, n-perfluoroundecyl group, n-perfluorododecyl group, n-perfluorotetradecyl group,
1-hydroperfluoroethyl group, 1-hydro-n-perfluoropropyl group, 1-hydro-n-perfluorobutyl group, 1-hydro-n-perfluoropentyl group, 1-hydro-n-perfluorohexyl 1-hydro-n-perfluoroheptyl group, 1-hydro-n-perfluorooctyl group, 1-hydro-n-perfluorononyl group, 1-hydro-n-perfluorodecyl group, 1-hydro- n-perfluoroundecyl group, 1-hydro-n-perfluorododecyl group, 1-hydro-n-perfluorotetradecyl group,
1,1-dihydro-n-perfluoropropyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorobutyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoropentyl group, 1,1-dihydro-3-pentafluoroethyl Perfluoropentyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorohexyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoroheptyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorooctyl group, 1,1-dihydro- n-perfluorononyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorodecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoroundecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorododecyl group, 1,1 -Dihydro-n-perfluorotetradecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluoropentadecyl group, 1,1-dihydro-n-perfluorohexadecyl group Group,
1,1,3-trihydro-n-perfluoropropyl group, 1,1,3-trihydro-n-perfluorobutyl group, 1,1,4-trihydro-n-perfluorobutyl group, 1,1,4 -Trihydro-n-perfluoropentyl group, 1,1,5-trihydro-n-perfluoropentyl group, 1,1,3-trihydro-n-perfluorohexyl group, 1,1,6-trihydro-n- Perfluorohexyl group, 1,1,5-trihydro-n-perfluoroheptyl group, 1,1,7-trihydro-n-perfluoroheptyl group, 1,1,8-trihydro-n-perfluorooctyl group, 1,1,9-trihydro-n-perfluorononyl group, 1,1,11-trihydro-n-perfluoroundecyl group,
2- (perfluoroethyl) ethyl group, 2- (n-perfluoropropyl) ethyl group, 2- (n-perfluorobutyl) ethyl group, 2- (n-perfluoropentyl) ethyl group, 2- (n -Perfluorohexyl) ethyl group, 2- (n-perfluoroheptyl) ethyl group, 2- (n-perfluorooctyl) ethyl group, 2- (n-perfluorodecyl) ethyl group, 2- (n-perfluorohexyl) ethyl group Fluorononyl) ethyl group, 2- (n-perfluorododecyl) ethyl group, 2- (perfluoro-9′-methyldecyl) ethyl group,
2-trifluoromethylpropyl group, 3- (n-perfluoropropyl) propyl group, 3- (n-perfluorobutyl) propyl group, 3- (n-perfluorohexyl) propyl group, 3- (n-perfluoropropyl) group Fluoroheptyl) propyl group, 3- (n-perfluorooctyl) propyl group, 3- (n-perfluorodecyl) propyl group, 3- (n-perfluorododecyl) propyl group,
4- (perfluoroethyl) butyl group, 4- (n-perfluoropropyl) butyl group, 4- (n-perfluorobutyl) butyl group, 4- (n-perfluoropentyl) butyl group, 4- (n -Perfluorohexyl) butyl group, 4- (n-perfluoroheptyl) butyl group, 4- (n-perfluorooctyl) butyl group, 4- (n-perfluorodecyl) butyl group, 4- (perfluoroisopropyl) ) Butyl group,
5- (n-perfluoropropyl) pentyl group, 5- (n-perfluorobutyl) pentyl group, 5- (n-perfluoropentyl) pentyl group, 5- (n-perfluorohexyl) pentyl group, 5- (N-perfluoroheptyl) pentyl group, 5- (n-perfluorooctyl) pentyl group,
6- (perfluoroethyl) hexyl group, 6- (n-perfluoropropyl) hexyl group, 6- (n-perfluorobutyl) hexyl group, 6- (n-perfluorohexyl) hexyl group, 6- (n -Perfluoroheptyl) hexyl group, 6- (n-perfluorooctyl) hexyl group, 6- (perfluoroisopropyl) hexyl group, 6- (perfluoro-7'-methyloctyl) hexyl group,
7- (perfluoroethyl) heptyl group, 7- (n-perfluoropropyl) heptyl group, 7- (n-perfluorobutyl) heptyl group, 7- (n-perfluoropentyl) heptyl group, 4-fluorocyclohexyl Examples thereof include, but are not limited to, a linear, branched, or cyclic alkyl group substituted with a halogen atom such as a group.
X ₁ ~ X ₆ Specific examples of the halogen atom include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom.
In the amine compound represented by the general formula (1), a, b, c, d, e and f represent an integer of 0 to 3, preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1. To express.
In the amine compound represented by the general formula (1), n and n ′ represent an integer of 0 to 2, and at least one of n and n ′ represents an integer of 1 or more.
Preferably, n and n ′ are 0 or 1, at least one is 1, and more preferably, n and n ′ are each 1.
[0012]
Specific examples of the amine compound represented by the general formula (1) according to the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
1. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ′-(4 ″ -aminophenyl) phenyl] thiophene
2. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-3,4-di (3′-methoxyphenyl) -2,5-bis [3 ″ -methoxy-4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] Thiophene
3. N, N, N ′, N′-tetraphenyl-3,4-di (2′-methylphenyl) -2,5-bis [2 ″ -methyl-4 ″-(3 ″ ′-aminophenyl) phenyl] Thiophene
4). N, N′-diphenyl-N, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(3 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
5. N, N′-diphenyl-N, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
6). N, N′-diphenyl-N, N′-di (2′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
7). N, N′-diphenyl-N, N′-di (9′-phenanthryl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
8). N, N′-diphenyl-N, N′-di (9′-anthryl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
9. N, N'-diphenyl-N, N'-di (1'-pyrenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 "-(4"'-aminophenyl) phenyl] thiophene
10. N, N′-diphenyl-N, N′-di (4′-phenylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
11. N, N′-diphenyl-N, N′-di (4′-methylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
12 N, N′-diphenyl-N, N′-di (4′-methoxyphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
13. N, N′-diphenyl-N, N′-di (2′-methylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
14 N, N′-diphenyl-N, N′-di (2 ′, 6′-dimethylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
15. N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-fluorophenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
16. N, N′-di (1′-naphthyl) -N, N′-di (3 ″ -fluorophenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″ ′-(4 ″ ″-aminophenyl) ) Phenyl] thiophene
17. N, N′-di (1′-naphthyl) -N, N′-di (4 ″ -phenylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″ ′-(4 ″ ″-aminophenyl) ) Phenyl] thiophene
18. N, N′-di (2′-naphthyl) -N, N′-di (4 ″ -cyclohexylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″ ′-(4 ″ ″-aminophenyl) ) Phenyl] thiophene
19. N, N′-di (4′-phenylphenyl) -N, N′-di (2 ″ -methylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″ ′-(4 ″ ″-amino) Phenyl) phenyl] thiophene
20. N, N′-di (3-fluorophenyl) -N, N′-di (2 ″, 6 ″ -dimethylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″ ′-(4 ″ ″) -Aminophenyl) phenyl] thiophene
21. N, N, N ′, N′-tetra (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5- [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
22. N, N, N ′, N′-tetra (2′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5- [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
23. N, N, N ′, N′-tetra (4′-phenylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
24. N, N, N ′, N′-tetra (2′-phenylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
25. N, N, N ′, N′-tetra (4′-cyclohexylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
26. N, N, N ′, N′-tetra (2′-cyclohexylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
27. N, N, N ′, N′-tetra (4′-methylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
28. N, N, N ′, N′-tetra (2 ′, 6′-dimethylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
29. N, N, N ′, N′-tetra (4′-methyl-1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
30. N, N, N ′, N′-tetra (2 ′, 6′-diphenylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
31. 3 , 4-Diphenyl-2,5-bis [4 '-(3 "- N-carbazolyl Phenyl) phenyl] thiophene
32. 3 , 4-Diphenyl-2,5-bis [4 '-(4 "- N-carbazolyl Phenyl) phenyl] thiophene
33. 3 , 4-Di (3'-phenyloxyphenyl) -2,5-bis [3 "-phenyloxy-4"-(4 "'- N-carbazolyl Phenyl) phenyl] thiophene
34. 3 , 4-Di (4'-phenyloxyphenyl) -2,5-bis [4 "-(3"'- N-phenothiazyl Phenyl) phenyl] thiophene
35. 3 , 4-Diphenyl-2,5-bis [4 '-(4 "- N-phenothiazinyl Phenyl) phenyl] thiophene
36. 3 , 4-Diphenyl-2,5-bis [4 '-(4 "- N-phenoxazinyl Phenyl) phenyl] thiophene
37. 3 , 4-Diphenyl-2,5-bis [4 '-(4 "- N-dibenzo [b, f] azepinyl Phenyl) phenyl] thiophene
38. 3 , 4-Diphenyl-2,5-bis [ 4 "- [ 4 "'- N- (10 ′, 11′-dihydrodibenzo [b, f] azepinyl) Phenyl ] Phenyl ] Thiophene
39. 3 , 4-Diphenyl-2,5-bis [ 4 "- [ 4 "'- N- (2′-trifluoromethylphenoxazinyl) Phenyl ] Phenyl ] Thiophene
40. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 '-(3 "- N-carbazolyl Phenyl) phenyl] -5- [4 '-(3 "-N'-phenothiazinylphenyl) phenyl] Thiophene
41. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 '-(4 "- N-carbazolyl Phenyl) phenyl] -5- [4 '-(4 "-N'-phenoxazinylphenyl) phenyl] Thiophene
42. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 '-(4 "- N-carbazolyl Phenyl) phenyl] -5- [4 '-(4 "-N'-dibenzo [b, f] azepinylphenyl) phenyl] Thiophene
43. N, N -Diphenyl-N ', N'-di (1'-naphthyl) -3,4-di (4 "-methylphenyl) -2,5-bis [ 4 " − ( 4 "' -Aminophenyl) phenyl] thiophene
44. N, N -Diphenyl-N ', N'-di (4'-phenylphenyl) -3,4-di (3 "-fluorophenyl) -2,5-bis [ 3 " -Fluoro- 4 " − ( 4 "' -Aminophenyl) phenyl] thiophene
45. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
46. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (2′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
47. N, N-diphenyl-N ′, N′-di (4′-phenylphenyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] thiophene
48. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4'- (N, N-diphenyl- 4 "-aminophenyl) phenyl] -5- [4 '-(4 "-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
49. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 '-( N, N-diphenyl- 4 "-aminophenyl) phenyl] -5- [4 '-(4 "-N'-phenothiazinylphenyl) phenyl] Thiophene
50. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 '-( N, N-diphenyl- 4 "-aminophenyl) phenyl] -5- [4 '-(4 "-N'-phenoxazinylphenyl) phenyl] Thiophene
51. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 '-( N, N-diphenyl- 4 "-aminophenyl) phenyl] -5- [4 '-(4 "-N'-dibenzo [b, f] azepinylphenyl) phenyl] Thiophene
52. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N-phenyl-N- (1′-naphthyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
53. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N-phenyl-N- (2′-naphthyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
54. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N-phenyl-N- (4′-phenylphenyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
55. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N-phenyl-N- (1′-naphthyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-phenothiazinylphenyl) phenyl] Thiophene
56. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N-phenyl-N- (1′-naphthyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-phenoxazinylphenyl) phenyl] Thiophene
57. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N-phenyl-N- (1′-naphthyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-dibenzo [b, f] azepinylphenyl) phenyl] Thiophene
58. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "'- [N- (4′-methylphenyl) -N- (1 ″ -naphthyl)- 4 ""-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "'-(4""-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
59. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "'- [N- (4′-methoxyphenyl) -N- (1 ″ -naphthyl)- 4 ""-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "'-(4""-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
60. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N, N-di (1′-naphthyl) -4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
61. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "-( N, N-di (1′-naphthyl) -4 "'-aminophenyl) phenyl] -5- [4 "-(4"'-N'-phenothiazinylphenyl) phenyl] Thiophene
62. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N, N-di (1′-naphthyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-phenoxazinylphenyl) phenyl] Thiophene
63. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N, N-di (4′-phenylphenyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-carbazolylphenyl) phenyl] Thiophene
64. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N, N-di (4′-phenylphenyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-phenoxazinylphenyl) phenyl] Thiophene
65. 3 , 4-Diphenyl-2 − [ 4 "- [N, N-di (2′-phenylphenyl)- 4 "'-aminophenyl ] Phenyl ] -5- [4 "-(4"'-N'-phenothiazinylphenyl) phenyl] Thiophene
66. N, N′-diphenyl-N, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-di (4 ″ -cyclohexylphenyl) -2,5-bis [4 ″ ′-(3 ″ ″-aminophenyl) ) Phenyl] thiophene
67. N, N'-diphenyl-N, N'-di (2'-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis [4 "-(3""'-aminophenyl) phenyl] thiophene
68. 3 , 4-Di (4'-phenylphenyl) -2,5-bis [4 "-(3"'- N-carbazolyl Phenyl) phenyl] thiophene
69. N, N, N ′, N ′, N ″, N ″, N ″ ′, N ″ ′-octaphenyl-3,4-diphenyl-2,5-bis [4 ″-(3 ″ ′, 5 ″ ′) -Diaminophenyl) phenyl] thiophene
70.3,4-Diphenyl-2- [4 ′-(N, N-diphenyl-4 ″ -aminophenyl) phenyl] -5- (4 ″ ′-N ′, N′-diphenylaminophenyl) thiophene
71.3,4-Diphenyl-2- {4 '-[N-phenyl-N- (1 "-naphthyl) -4"'-aminophenyl] phenyl} -5- [4 ""-N'-phenyl- N '-(1 ""'-naphthyl) aminophenyl] thiophene
72.3,4-Diphenyl-2- {4 '-[N-phenyl-N- (4 "-phenylphenyl) -4"'-aminophenyl] phenyl} -5- [4 ""-N'-phenyl -N '-(1 ""'-naphthyl) aminophenyl] thiophene
73.3,4-Diphenyl-2- [4 '-[N-phenyl-N- (1 "-naphthyl) -4"'-aminophenyl] phenyl] -5- (4 ""-N'-carbazoly Ruphenyl) thiophene
74.3,4-Diphenyl-2- {4 '-[N-phenyl-N- (1 "-naphthyl) -4"'-aminophenyl] phenyl } -5- (4 ""-N'-phenothiazinylphenyl) thiophene
75.3,4-Diphenyl-2- [4 '-[N-phenyl-N- (4 "-phenylphenyl) -4"'-aminophenyl] phenyl] -5- (4 ""-N'-pheno Thiazinylphenyl) thiophene
76.3,4-Diphenyl-2- [4 '-[N-phenyl-N- (2 "-methylphenyl) -4"'-aminophenyl] phenyl] -5- (4 ""-N'-carba Zolylphenyl) thiophene
77.3,4-Diphenyl-2- [4 '-[N, N-di (1 "-naphthyl) -4"'-aminophenyl] phenyl] -5- [4 "" -N ' , N′-di (1 ″ ″-naphthyl) aminophenyl] thiophene
78.3,4-Diphenyl-2- [4 ′-[N, N-di (1 ″ -naphthyl) -4 ″ ′-aminophenyl] phenyl] -5- (4 ″ ″-N′-carbazolyl) Phenyl) thiophene
79.3,4-Diphenyl-2- [N, N-di (4′-phenylphenyl) -4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] -5- (4 ″ ″-N′-carbazolyl) Ruphenyl) thiophene
80.3,4-Diphenyl-2- [4 ′-[N, N-di (2 ″ -phenylphenyl) -4 ″ ′-aminophenyl] phenyl] -5- (4 ″ ″-N′-phenothiazinyl) Phenyl) thiophene
81.3,4-diphenyl-2- [4 ′-(N, N, N ′, N′-tetraphenyl-3 ″, 5 ″ -diaminophenyl) phenyl] -5- (4 ″ ′-N ″, N "-diphenylaminophenyl) thiophene
82.3,4-Diphenyl-2- [4 '-(N, N, N', N'-tetraphenyl-3 ", 5" -diaminophenyl) phenyl] -5- (4 "'-N"- Carbazolylphenyl) thiophene
83.3,4-Diphenyl-2- [4 ′-[4 ″-(4 ″ ′-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl] phenyl] -5- (4 ″ ″-N ′, N′-diphenyl Aminophenyl) thiophene
84.3,4-Diphenyl-2- {4 ′-[4 ″-(4 ″ ′-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl] phenyl} -5- (4 ″ ″-N′-carbazolylphenyl) ) Thiophene
85.3,4-Diphenyl-2- {4 '-[4 "-(4"'-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl] phenyl} -5- (4 ""-N'-phenothiazinylphenyl) Thiophene
86.3,4-Diphenyl-2- {4 ′-[4 ″-(4 ″ ′-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl] phenyl} -5 { 4 ""- [ 4 ""'-N'-phenyl-N'-(1"""-naphthyl) aminophenyl ] Phenyl } Thiophene
87.3,4-Diphenyl-2- {4 '-[4 "-(4"'-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl] phenyl} -5- [4 ""-(4 ""'-N',N'-diphenylaminophenyl) phenyl] thiophene
88.3,4-Diphenyl-2- {4 '-[4 "-(4"'-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl] phenyl} -5- [4 ""-(4 ""'-N'-Carbazolylphenyl) phenyl] thiophene
89.3,4-Diphenyl-2- {4 '-[4 "-(4"'-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl] phenyl} -5- [4 ""-(4 ""'-N'-Dibenzo [b, f] azepinylphenyl) phenyl] thiophene
90. N, N, N′N′-tetraphenyl-3,4-diphenyl-2,5-bis {4 ′-[4 ″-(4 ″ ′-aminophenyl) phenyl] phenyl} thiophene
91. N, N′-diphenyl-N, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis {4 ″-[4 ″ ′-(4 ″ ″-aminophenyl) phenyl] Phenyl} thiophene
92. N, N′-diphenyl-N, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis {4 ″-[4 ″ ′-(3 ″ ″-aminophenyl) phenyl] Phenyl} thiophene
93. N, N′-diphenyl-N, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis {4 ″-[3 ″ ′-(4 ″ ″-aminophenyl) phenyl] Phenyl} thiophene
94. N, N′-diphenyl-N, N′-di (1′-naphthyl) -3,4-diphenyl-2,5-bis {4 ″-[3 ″ ′-(3 ″ ″-aminophenyl) phenyl] Phenyl} thiophene
The amine compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a method known per se. Although it does not specifically limit as a manufacturing method, For example, it can manufacture according to the following method. Production of a compound in which A ′ is A, m is 1, n ′ is n, and n is 1 to 2 in the general formula (1)
[0013]
[Chemical formula 5]

(Where A, l, n, X ₁ ~ X ₆ A, b, c, d, e and f represent the above-mentioned meanings, and Hal represents a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine, a trifluoromethanesulfonyloxy group, or a p-toluenesulfonyloxy group).
That is, the amine represented by the general formula (1) is prepared by allowing the boric acid derivative represented by the general formula (B) to act twice as much as the halogenated tetraphenylthiophene derivative represented by the general formula (A). Compounds can be produced.
In addition, the reaction with the halogenated tetraphenylthiophene derivative represented by the general formula (A) and the boric acid derivative represented by the general formula (B) is a halogenated tetraphenylthiophene compound represented by the general formula (A). A boric acid derivative represented by the general formula (B) with a palladium catalyst [eg, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, palladium / carbon], and a base (eg, sodium carbonate, It can be produced by a method of reacting in the presence of an inorganic base such as potassium carbonate or an organic base such as pyridine or triethylamine.
In the general formula (1), A and A ′, m and l, n and n ′ are different from each other, and a compound in which n and n ′ are 1 to 2 can be produced according to the following production method. 6).
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
That is,
A boric acid derivative represented by the general formula (B) is allowed to act on the halogenated tetraphenylthiophene derivative represented by the general formula (A) to produce a monohalogenated tetraphenylthiophene derivative represented by the general formula (C). Then, by reacting with a boric acid derivative represented by the general formula (D), a compound having different A and A ′, m and l, n and n ′ in the general formula (1) can be produced. it can.
The reaction with the halogenated tetraphenylthiophene derivative represented by the general formula (A) and the boric acid derivative represented by the general formula (B), and the monohalogenated tetraphenyl represented by the general formula (C) The reaction between the thiophene derivative and the boric acid derivative represented by the general formula (D) is carried out by using a halogenated tetraphenylthiophene compound represented by the general formula (A) or a monohalogenated tetraphenyl represented by the general formula (C). A thiophene compound and a boric acid derivative represented by the general formula (B) or the general formula (D) using a palladium catalyst (for example, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, palladium / carbon), And bases (for example, inorganic bases such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic salts such as pyridine and triethylamine) It can be produced by the process of reacting in the presence of a).
In the amine compound represented by the general formula (1), a compound in which one of n and n ′ is 0 is a monohalogenated tetraphenylthiophene derivative represented by the general formula (C) that is substituted or unsubstituted. It can be produced by reacting an amine compound. The reaction between the monohalogenated tetraphenylthiophene derivative represented by the general formula (C) and the amine compound is carried out by using a palladium catalyst (for example, palladium acetate, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium) and a phosphorus ligand (for example, diester). -tert-butyl-o-biphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, tris-tert-butylphosphine) or a copper catalyst (eg, copper powder, copper iodide, copper chloride, copper bromide) as a catalyst and a base (eg, , Sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, rubidium carbonate, sodium-tert-butoxide, potassium-tert-butoxide).
[0016]
Next, the organic electroluminescent element of the present invention will be described. The organic electroluminescent element of the present invention comprises at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) between a pair of electrodes. An organic electroluminescent element is usually formed by sandwiching at least one light emitting layer containing at least one light emitting component between a pair of electrodes. A hole injection / transport layer and / or an electron injection containing a hole injection component as desired, considering the functional level of the hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer. An electron injecting and transporting layer containing a transporting component can also be provided.
For example, when the hole injection function, the hole transport function and / or the electron injection function, and the electron transport function of the compound used in the light emitting layer are good, the light emitting layer is a hole injection transport layer and / or an electron injection transport layer. As a type of element configuration that also serves as a single layer type element configuration. Further, when the light emitting layer is poor in the hole injection function and / or the hole transport function, a two-layer device configuration in which a hole injection transport layer is provided on the anode side of the light emitting layer, the light emitting layer has an electron injection function and / or Alternatively, when the electron transport function is poor, a two-layer device structure in which an electron injection transport layer is provided on the cathode side of the light emitting layer can be obtained. Furthermore, a three-layer device structure in which the light-emitting layer is sandwiched between a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer can be used.
In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer The layer having an injection function and the layer having a transport function can be separately provided.
In the organic electroluminescent device of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) is preferably used as a component of the hole injection transport layer and / or the light emitting layer. More preferably, it is used as a component of the injecting and transporting layer.
In the organic electroluminescent element of the present invention, the amine compound represented by the amine compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination.
[0017]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (EL1) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 1), (EL2) Anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode type device (FIG. 2), (EL3) Anode / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 3), (EL4) anode / light emitting layer / Cathode type device (FIG. 4). Furthermore, an EL (EL5) anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light-emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type element (FIG. 5) in which the light-emitting layer is sandwiched between electron injection / transport layers may be used. it can. In addition, the (EL6) type element structure includes an element of a type in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes as a light emitting layer, and (EL7) a hole injecting and transporting component, a light emitting component, and an electron as a light emitting layer. An element of a type sandwiched between a pair of electrodes in a single layer form in which an injection component is mixed (FIG. 6), (EL8) As a light emitting layer, a hole injection transport component and a light emitting component are mixed in a single layer form between a pair of electrodes. The element of the type sandwiched between a pair of electrodes (FIG. 8) in the form of a single layer in which a light emitting component and an electron injection component are mixed as a light emitting layer (FIG. 7). May be.
[0018]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. Further, in each type of device, the hole injection / transport layer is disposed between the light emitting layer, the hole injection / transport component and the light emitting component mixed layer and / or the light emitting layer and the electron injection / transport layer between the light emitting component and the light emitting component. And a mixed layer of electron injecting and transporting components can be provided.
[0019]
A preferred organic electroluminescent device is an (EL1) type device, an (EL2) type device, an (EL5) type device, an (EL7) type device or an (EL8) type device, more preferably an (EL1) type device. , (EL2) type element or (EL8) type element.
[0020]
Hereinafter, the components of the organic electroluminescence device of the present invention will be described in detail. As an example, (EL1) anode / hole injection / transport layer / light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type element shown in FIG. 1 will be described.
[0021]
In FIG. 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injecting and transporting layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injecting and transporting layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported by the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but a transparent or translucent substrate is preferable, and the material is soda lime glass, Examples thereof include glass such as borosilicate glass and transparent polymers such as polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethylmethacrylate, polypropylene, and polyethylene. Further, a substrate made of a translucent plastic sheet, quartz, transparent ceramics, or a composite sheet in which these are combined can also be used. Furthermore, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film can be combined with the substrate to control the emission color.
As the anode 2, it is preferable to use a metal, alloy or conductive compound having a relatively large work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the anode include gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, and indium oxide (In ₂ O _Three ), Tin oxide (SnO) ₂ ), Zinc oxide, ITO (Indium Tin Oxide), polythiophene, polypyrrole, and the like. These electrode materials may be used alone or in combination.
For the anode, these electrode materials can be formed on the substrate by a method such as vapor deposition or sputtering.
Further, the anode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the anode is preferably set to several hundred Ω / □ or less, more preferably about 5 to 50 Ω / □.
The thickness of the anode is generally about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm, although it depends on the material of the electrode material used.
The hole injection transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes from the anode and a function of transporting the injected holes.
The hole injecting and transporting layer of the electroluminescent device of the present invention comprises a compound represented by the general formula (1) and / or other compounds having a hole injecting and transporting function (for example, phthalocyanine derivatives, triarylamine derivatives, triaryls) Methane derivatives, oxazole derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, pyrazoline derivatives, polysilane derivatives, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly-N-vinylcarbazole, and the like.
The compounds having a hole injecting and transporting function may be used alone or in combination.
[0022]
The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) in the hole injection transport layer. Examples of the compound having a hole injecting and transporting function other than the amine compound represented by the general formula (1) of the present invention that can be used in the organic electroluminescence device of the present invention include triarylamine derivatives (for example, 4, 4 '-Bis [N-phenyl-N- (4 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'- Bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (1 ″ -naphthyl) amino] biphenyl, 3,3′-dimethyl-4 , 4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis [4 '-[N, N-di (4" -methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane , 9, 1 0-bis [N- (4′-methylphenyl) -N- (4 ″ -n-butylphenyl) amino] phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ", 4"'-bis[N',N'-di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N'-bis [4 -(Diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N'-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,4-diamino Benzene, 5,5 "-bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino] phenyl-2,2 ': 5', 2" -terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ', 4 "-Tris (N-carbazoly L) Triphenylamine, 4,4 ', 4 "-tris [N, N-bis (4"'-tert-butylbiphenyl-4 ""-yl) amino] triphenylamine, 1,3,5-tris More preferred are polythiophene and its derivatives, such as [N- (4′-diphenylamino] benzene, and poly-N-vinylcarbazole and its derivatives.
When the amine compound represented by the general formula (1) and another compound having a hole injection function are used in combination, the content of the amine compound represented by the general formula (1) in the hole injection / transport layer is: Preferably, it is 0.1% by weight or more, more preferably 0.5 to 99.9% by weight, still more preferably 3 to 97% by weight.
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons.
The light emitting layer can be formed using at least one amine compound represented by the general formula (1) and / or another compound having a light emitting function.
Examples of the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) include an acridone derivative, a quinacridone derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, a polycyclic aromatic compound [for example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene. Perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthcenyl) ) Benzene, 4,4′-bis (9 ″ -ethynylanthracenyl) biphenyl, dibenzo [f, f] diindeno [1,2,3-cd: 1 ′, 2 ′, 3′-lm] perylene derivatives] A triarylamine derivative (for example, the compound described above as a compound having a hole injection transport function) Organometallic complexes [eg tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole, 4- Zinc salt of hydroxyacridine, zinc salt of 3-hydroxyflavone, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, aluminum salt of 5-hydroxyflavone], stilbene derivative [for example, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3 -Butadiene, 4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4'-bis [(1,1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl], coumarin derivatives (eg, coumarin 1, coumarin) 6, Coumarin 7, Coumarin 30, Coumarin 106, Coumarin 138, Coumarin 151, Coumari 152, coumarin 153, coumarin 307, coumarin 311, coumarin 314, coumarin 334, coumarin 338, coumarin 343, coumarin 500), pyran derivatives (eg, DCM1, DCM2), oxazone derivatives (eg, Nile Red), benzothiazole derivatives, Benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, Polybiphenylene vinylene and its derivatives, polyterphenylene vinylene and its derivatives, polynaphthylene vinylene and its derivatives, polythienylene vinyl And lens and derivatives thereof. As the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1), an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, and a stilbene derivative are preferable. More preferred are group compounds and organometallic complexes. The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer.
When the compound represented by the general formula (1) and the compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) are used in combination, the compound represented by the general formula (1) occupied in the light emitting layer is used. The proportion is preferably adjusted to 0.001 to 99.999% by weight. Also, the light emitting layer is J.Appl.Phys., 65 3610 (1989) and JP-A-5-214332, it is also possible to form a host compound and a guest compound (dopant).
The amine compound represented by the general formula (1) can be used as a host compound in the light emitting layer, and can also be used as a guest compound. When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, examples of the guest compound include compounds having other light emitting functions described above, and among them, polycyclic aromatic compounds. Is preferred.
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host compound, the guest compound is preferably 0.001 to 40 weights with respect to the amine compound represented by the general formula (1). %, More preferably 0.01 to 30% by weight, still more preferably 0.1 to 20% by weight.
The light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a host material and at least one compound having a light emitting function other than the amine compound represented by the general formula (1) as a guest material. be able to.
The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains an amine compound represented by the general formula (1) as a host material in the light emitting layer.
When the amine compound host material represented by the general formula (1) is used in combination with another compound having a light emitting function, the amine compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer is preferably 40. It is 0% to 99.9%, and more preferably 60.0 to 99.9% by weight.
The amount of the guest material used is 0.001 to 40% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on the amine compound represented by the general formula (1). %. Moreover, a guest material may be used independently and may be used together.
[0023]
When the light emitting layer is formed using the amine compound represented by the general formula (1) as a guest material, the host material is preferably a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, or a stilbene derivative. Polycyclic aromatic compounds and organometallic complexes are more preferred.
When the amine compound represented by the general formula (1) is used as a guest material, the amine compound represented by the general formula (1) is preferably 0.001 to 40% by weight, more preferably 0.01 -30% by weight, more preferably 0.1-20% by weight.
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating injection of electrons from the cathode and / or a function of transporting injected electrons.
Examples of the compound having an electron injecting function used in the electron injecting and transporting layer include organometallic complexes, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenones. Derivatives, thiopyrandioxide derivatives and the like. Examples of organometallic complexes include organoaluminum complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum, organic beryllium complexes such as bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, beryllium salts of 5-hydroxyflavone, 5- Examples thereof include an aluminum salt of hydroxyflavone. An organoaluminum complex is preferable, and an organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand is more preferable. Examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolylate ligand include compounds represented by general formula (a) to general formula (c).
[0024]
(Q) _Three -Al (a)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) ₂ -Al-OL '(b)
(In the formula, Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand, OL ′ represents a phenolate ligand, and L ′ represents a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms having a phenyl group. )
(Q) ₂ -Al-O-Al- (Q) ₂ (C)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
Specific examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolato ligand include, for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl- 8-quinolinolato) aluminum, tris (3,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( , 6-Dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolato) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolato) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolato) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, bi (2-methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenyl) Phenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2, 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bi (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum.
A compound having an electron injection function may be used alone or in combination. As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively small work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. , Aluminum-lithium alloys, aluminum-calcium alloys, aluminum-magnesium alloys, and graphite thin films. These electrode materials may be used alone or in combination.
For the cathode, these electrode materials can be formed on the electron injecting and transporting layer by, for example, vapor deposition, sputtering, ion vapor deposition, ion plating, or cluster ion beam.
The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less. The thickness of the cathode is usually 5 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm, although it depends on the electrode material used. In order to take out light emitted from the organic electroluminescence device of the present invention with high efficiency, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent, and generally has a transmittance of emitted light of 70% or more. Thus, it is preferable to set the material and thickness of the anode or cathode.
The organic electroluminescent device of the present invention may contain a singlet oxygen quencher in at least one of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer. Although it does not specifically limit as a singlet oxygen quencher, For example, rubrene, a nickel complex, diphenylisobenzofuran is mentioned, Preferably it is rubrene.
The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection transport layer, and more preferably a hole injection transport layer. When a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, it may be uniformly contained in the hole injecting and transporting layer, and a layer adjacent to the hole injecting and transporting layer (for example, a light emitting layer, a light emitting function). May be contained in the vicinity of the electron injecting and transporting layer).
The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, based on the total amount constituting the layer to be contained (for example, hole injection transport layer). Preferably, it is 0.1 to 20% by weight.
The formation method of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited. For example, a vacuum deposition method, an ionization deposition method, a solution coating method (for example, a spin coating method, a casting method, A dip coat method, a bar coat method, a roll coat method, a Langmuir-Blodget method, an ink jet method) can be used. When forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer by vacuum deposition, the conditions for vacuum deposition are as follows. Although not particularly limited, usually 10 ^-Five It is preferable to carry out at a deposition rate of about 0.005 to 50 nm / sec at a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 500 ° C. and a substrate temperature of about −50 to 300 ° C. under a vacuum of about Torr or less. . In this case, each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer is preferably formed continuously under vacuum. It becomes possible to manufacture an organic electroluminescent element excellent in various characteristics by forming continuously. When each layer such as hole injection transport layer, light emitting layer, electron injection transport layer, etc. is formed using a plurality of compounds by vacuum deposition, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled and co-evaporated. It is preferable to do.
When each layer is formed by a solution coating method, the component forming each layer or the component and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution. Examples of the solvent include organic solvents (hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, and 1-methylnaphthalene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, dichloromethane, and chloroform. , Halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, methanol, propanol, butanol Alcohol solvents such as pentanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, dibutyl ether, tetrahydro Ether solvents such as ethylene, dioxane, dimethoxyethane, anisole, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide And polar solvents) and water. A solvent may be used independently and may be used together. When the components of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer are dispersed in a solvent, for example, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer or the like is used as a dispersion method. Can be used.
Examples of binder resins that can be used in each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer include poly-N-vinylcarbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl methacrylate, poly Methyl acrylate, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyethersulfone, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, Examples thereof include polymer compounds such as polythienylene vinylene and its derivatives. Binder resins may be used alone or in combination. The concentration of the coating solution is not particularly limited, but can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by the coating method to be carried out, usually 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight. When a binder resin is used, the amount used is not particularly limited, but it is usually based on the total amount of components and binder resin that form each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer. It is used such that the content of the binder resin is 5 to 99.9% by weight, preferably 10 to 99% by weight (relative to the total amount of each component in the case of forming a single-layer element).
The thickness of each layer such as the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
The organic electroluminescent device of the present invention produced under the above conditions is provided with a protective layer (sealing layer) for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, etc. For example, it can be protected by enclosing it in paraffin, liquid paraffin, silicon oil, fluorocarbon oil, zeolite-containing fluorocarbon oil). Examples of the material used for the protective layer include organic polymer materials (for example, fluorine resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, Polyphenylene oxide), inorganic materials (for example, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal sulfide), and photocurable resin. The material used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
Moreover, the organic electroluminescent element of this invention can also provide a metal oxide film (for example, aluminum oxide film) and a metal fluoride film as a protective film in an electrode.
The organic electroluminescent element of the present invention can also be provided with an interface layer (intermediate layer) on the surface of the anode. Examples of the material for the interface layer include organic phosphorus compounds, polysilanes, aromatic amine derivatives, and phthalocyanine derivatives.
Furthermore, the surface of an electrode, for example, an anode, can be used by treating the surface with acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0025]
The organic electroluminescent element of the present invention can be usually used as a direct current drive type element, but can also be used as an alternating current drive type element. Further, the organic electroluminescence device of the present invention may be a segment type, a passive drive type such as a simple matrix drive type, or an active drive type such as a TFT (thin film transistor) type or a MIM (metal-insulator-metal) type. It may be. The driving voltage is usually 2 to 30V. The organic electroluminescent element of the present invention includes a panel-type light source (for example, a backlight for a clock, a liquid crystal panel, etc.), various light-emitting elements (for example, a substitute for a light-emitting element such as an LED), and various display elements (for example, information display). Element (PC monitor, mobile phone / mobile terminal display element)], various signs, various sensors, and the like.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.
[0027]
Example 1: Production of Exemplified Compound 5
{Circle around (1)} Production of N-phenyl-N- (1′-naphthyl) -4-chloroaniline
4-chloroiodobenzene 71.5 g (0.30 mol), sodium tert-butoxide 33.3 g (0.36 mol), palladium acetate 67.8 mg (0.3 mmol), N-phenyl-1-naphthylamine 65.7 g (0 .30 mol), 2.68 g (0.09 mmol) of di-tert-butyl-o-biphenylphosphine and 150 g of toluene were heated to 90 ° C. under a nitrogen atmosphere and stirred for 7 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature, 600 ml of toluene and 800 ml of water were added, and the organic phase obtained by separating the organic phase was washed with water. Then, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography. 72.0 g of phenyl-N- (1′-naphthyl) -4-chloroaniline was obtained.
{Circle around (2)} Production of 4-N-phenyl-N- (1′-naphthyl) aminophenylboric acid
A mixture composed of 70 g of N-phenyl-N- (1′-naphthyl) -4-chloroaniline and 100 g of dehydrated tetrahydrofuran was cooled to −70 ° C. or lower, and 83.5 ml of n-butyllithium (2.64 M / L) was added thereto. Was added dropwise over 2 hours 30 minutes. The mixture was further stirred at the same temperature for 2 hours, and then a mixture of 31.7 g (0.31 mol) of trimethyl borate and 100 ml of dehydrated tetrahydrofuran was added dropwise at −70 ° C. or less over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at the same temperature for 2 hours, and then warmed to room temperature. Stirring was carried out at room temperature for 1 hour, the reaction mixture was cooled to 10 ° C., and a mixture consisting of 10 ml of concentrated sulfuric acid and 200 ml of water was added. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and the reaction mixture was further heated to 80 ° C. to distill off the tetrahydrofuran. After adding 300 ml of toluene to the reaction mixture and removing the aqueous phase, the toluene phase was washed with water and the toluene was distilled off under reduced pressure. The residue was treated with hexane to obtain 56 g of 4-N-phenyl-N- (1′-naphthyl) aminophenylboric acid as colorless crystals.
(3) Production of Exemplified Compound 5
3,4-Diphenyl-2,5-bis (4′-bromophenyl) thiophene 5.5 g (10 mmol), 4-N-phenyl-N- (1′-naphthyl) aminophenylboric acid 8.8 g (26 mmol) , 0.2 g (0.2 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium was added to a mixture of 8.4 g (100 mmol) of sodium carbonate, 50 g of water and 100 g of toluene, and heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere for 12 hours. Stir with heating. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature, the organic phase was separated, and further washed with water. Toluene was distilled off from the organic phase under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 5.3 g of Compound of Illustrative Compound 5 as a colorless solid. Further, the compound is 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed at 400 ° C. under Pa vacuum.
[0028]
Example 2: Production of Exemplified Compound 32
In Example 1, instead of using 55.7 g of N-phenyl-1-naphthylamine, 5.8 g of Exemplified Compound 32 was obtained as a colorless solid according to the procedure described in Example 1 except that 50.1 g of carbazole was used. It was. Further, the compound is 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed at 390 ° C. under Pa vacuum.
[0029]
Example 3 Production of Exemplary Compound 90
In Example 1, instead of using 71.5 g of 4-chloroiodobenzene and 65.7 g of N-phenyl-1-naphthylamine, 94.4 g of 4- (4′-chlorophenyl) iodobenzene and 50.7 g of diphenylamine were used. 6.9 g of Exemplified Compound 90 was obtained as a pale yellow solid according to the procedure described in Example 1 except that.
Further, the compound is 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed at 460 ° C. under Pa vacuum.
[0030]
Example 4: Production of Exemplified Compound 73
{Circle around (1)} 3,4-diphenyl-2,5-bis (4′-bromophenyl) thiophene 27.5 g, 4-N-phenyl-N- (1-naphthyl) aminophenylboric acid 16.2 g, tetrakis ( A mixture composed of 1.0 g of triphenylphosphine) palladium, 7.9 g of sodium carbonate, 250 g of water and 500 g of toluene was heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere and stirred for 8 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and the organic phase was separated. Further, the organic phase was washed with water, and toluene was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography and 3,4-diphenyl-2- {4 '-[4 "-N-phenyl-N- (1"'-naphthyl) aminophenyl] phenyl} -5- (4 "" 15.4 g of -bromophenyl) thiophene were obtained.
{Circle around (2)} Next, 3,4-diphenyl-2- {4 ′-[4 ″ -N-phenyl-N- (1 ″ ′-naphthyl) aminophenyl] phenyl} -5- (4 ″ ″-bromo Phenyl) thiophene 7.6 g, sodium-tert-butoxide 1.2 g, carbazole 1.7 g, palladium acetate 4 mg, and toluene 10 g were added with di-tert-butyl-o-biphenylphosphine 0.89 g in a nitrogen atmosphere. The mixture was heated to 90 ° C. and stirred for 4 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, insolubles were filtered off, and the toluene phase was washed with water. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 4.6 g of the target exemplified compound 73 as a colorless solid. Further, the compound is 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed at 370 ° C. under Pa vacuum.
[0031]
Example 5: Production of exemplary compound 74
In Example 2 (2), instead of using 1.7 g of carbazole, according to the procedure described in Example 2 (2) except that 2.0 g of phenothiazine was used, the compound of Exemplified Compound 74 was treated as a colorless solid. As a result, 5.1 g was obtained. Further, the compound is 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed at 370 ° C. under Pa vacuum.
[0032]
Example 6: Production of Exemplified Compound 71
Exemplified Compound 71 according to the procedure described in (2) of Example 4 except that 2.3 g of N-phenyl-1-naphthylamine was used instead of using 1.7 g of carbazole in (2) of Example 4. 5.7 g of the above compound was obtained as a colorless solid. Further, the compound is 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed at 350 ° C. under Pa vacuum.
[0033]
Example 7: Preparation of Exemplified Compound 86
7.6 g of 3,4-diphenyl-2- {4 '-[4 "-N-phenyl-N- (1"'-naphthyl) aminophenyl] phenyl} -5- (4 ""-bromophenyl) thiophene, A mixture consisting of 3.7 g of 4- (4′-N, N-diphenylaminophenyl) phenyl boric acid, 0.1 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 4.2 g of sodium carbonate, 50 g of water and 100 g of toluene under a nitrogen atmosphere. The mixture was heated to 80 ° C. and further stirred at the same temperature for 9 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and the aqueous phase was separated. The organic phase was further washed with water, and toluene was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 6.4 g of the objective compound 86 as a colorless solid. Further, the compound is 2 × 10 ^-Four Sublimation purification was performed at 430 ° C. under Pa vacuum.
[0034]
Example 8: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, the compound of Exemplified Compound 5 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 75 nm to form a hole injecting and transporting layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm in a dry atmosphere at 50 ° C. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 5.9V, brightness 460cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 750 hours.
[0035]
Example 9: Production of organic electroluminescent device
In Example 8, instead of using the compound of Exemplified Compound 5 in forming the hole injection transport layer, the compound of Exemplified Compound 32 (Example 9), the Compound of Illustrated Compound 71 (Example 10), and Exemplified Compound 73 Example 8 except that the compound of Example 11, the compound of Example Compound 74 (Example 12), the compound of Example Compound 86 (Example 13), and the compound of Example Compound 90 (Example 14) were used. An organic electroluminescent element was produced according to the operation described. Green light emission was confirmed from each element. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0036]
Comparative Example 1:
In Example 8, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl was used instead of using the compound of Exemplary Compound 5 in forming the hole injecting and transporting layer. Except for the above, an organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 8. Green light emission was confirmed from the element, and the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0037]
Comparative Example 2:
In Example 8, in forming the hole injecting and transporting layer, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene was used instead of using the compound of Exemplary Compound 5. According to the operation described in Example 8, an organic electroluminescent element was produced. Green light emission was confirmed from each element. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0038]
[Table 1]

[0039]
Example 15: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. Subsequently, the compound of the exemplary compound 73 was deposited to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a second hole injection transport layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.3V, brightness 540cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 1800 hours.
[0040]
Example 16: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3 ″ -methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine is deposited on an ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec and a thickness of 50 nm. To form a first hole injection transport layer. Next, the compound of Exemplified Compound 5 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 20 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and were combined with a second hole injection transport layer. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer also serving as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.3V, brightness 490cd / m ² Yellow emission was confirmed. The luminance half-life was 1540 hours.
[0041]
Example 17: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Subsequently, the compound of Exemplified Compound 32 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 55 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection transport layer was also provided. A light emitting layer was formed. Next, while maintaining the reduced pressure state, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. While maintaining the reduced pressure state, magnesium and silver were further co-deposited as a cathode to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) to form a cathode, and an organic electroluminescent device Was made. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.1V, brightness 520cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1900 hours.
[0042]
Example 18: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. This substrate was dried using nitrogen gas, further UV / ozone cleaned, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was set to 3 × 10. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, Exemplified Compound 90 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank is again 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Subsequently, the compound of Exemplified Compound 74 and rubrene were co-deposited from different vapor deposition sources to a thickness of 55 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1), and the second hole injection / transport layer was also provided. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm in a dry atmosphere. ² Was continuously driven at a constant current density of. Initially 6.0V, brightness 510 cd / m ² Yellow emission was confirmed. The half life of luminance was 1700 hours.
[0043]
Example 19: Preparation of organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, a 40 nm hole is formed on the ITO transparent electrode by a spin coating method using a 3 wt% dichloroethane solution containing a compound of polycarbonate (weight average molecular weight 39000) and the exemplified compound 32 in a weight ratio of 100: 50. An injection transport layer was formed. Next, the glass substrate having the hole injecting and transporting layer is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition layer is 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light-emitting layer also serving as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio 10: 1) to form an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent device in a dry atmosphere, 91 mA / cm ² Current flowed. Luminance 960 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 400 hours.
[0044]
Example 20: Preparation of an organic electroluminescent device
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. Next, 3 wt% containing polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 25000), the compound of exemplary compound 5 and tris (8-quinolinolato) aluminum in a weight ratio of 100: 50: 0.5 on the ITO transparent electrode, respectively. A 100 nm light emitting layer was formed by spin coating using a% dichloroethane solution. Next, the glass substrate having the light emitting layer is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and the vapor deposition layer is 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. On the light emitting layer, magnesium and silver were co-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm as a cathode (weight ratio 10: 1) to form a cathode, and an organic electroluminescent device was produced. When a direct current voltage of 15 V was applied to the produced organic electroluminescent element in a dry atmosphere, 98 mA / cm was obtained. ² Current flowed. Luminance 660 cd / m ² Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 600 hours.
[0045]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a novel amine compound and an organic electroluminescence device having a long emission life and excellent durability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic electroluminescent element.
[Explanation of symbols]
1: Substrate
2: Anode
3: Hole injection transport layer
3a: Hole injection transport component
4: Light emitting layer
4a: Luminescent component
5: Electron injection transport layer
5 ": electron injection transport layer
5a: Electron injection transport component
6: Cathode
7: Power supply

Claims (8)

An amine compound represented by the general formula (1).

[In General Formula (1) , A and A ′ represent an amino group represented by the following General Formula (2) ,

[In General Formula (2), Ar ₁ and Ar ₂ are substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms, or substituted or unsubstituted heterocyclic fragrances having 3 to 20 carbon atoms. A nitrogen-containing heterocyclic ring may be formed together with the nitrogen atom to which Ar ₁ and Ar ₂ are bonded.
X _{1 to} X ₆ are each a halogen atom or a — (O) qZ group (wherein Z is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom, Alternatively, it represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, and q represents 0 or 1 .
l and m represent 1 or 2,
a, b, c, d, e and f represent an integer of 0 to 3,
n and n ′ represent an integer of 0 to 2, and at least one of n and n ′ represents an integer of 1 or more.
However, when n or n ′ is 2, only the terminal phenyl group has an amino group represented by the general formula (2). ] The amine compound according to claim 1, wherein l and m are 1 in the general formula (1). The amine compound according to claim 1, wherein n and n ′ are 1 in the general formula (1). An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one amine compound represented by the general formula (1) according to claim 1 sandwiched between a pair of electrodes. The organic electroluminescent element according to claim 4, wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a hole injection transport layer. The organic electroluminescent element according to claim 4, wherein the layer containing the amine compound represented by the general formula (1) is a light emitting layer. The organic electroluminescent element according to claim 4, further comprising a light emitting layer between the pair of electrodes. The organic electroluminescent element according to claim 4, further comprising an electron injecting and transporting layer between the pair of electrodes.

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