JP4474094B2 - Image display device - Google Patents

Description

【００１９】
偏光板を画像表示装置の視認側に組み込む際には、下側（粘着剤層側）が内側（画像表示面側）となり、上側（第２透明保護膜側）が外側（視認側）となる。液晶表示装置に本発明に従う偏光板を組み込む際には、本発明に従う偏光板を液晶セルの表示面側（視認側）に用いる。ただし、表示面側に代えて、または表示面側に加えて、液晶セルの反対側に本発明に従う偏光板を用いてもよい。
本発明では、偏光板から粘着剤層と位相差板とを除いた構造全体の透湿量が５ｇ／ｍ² ・日未満である。偏光板から粘着剤層と位相差板とを除いた構造全体の透湿量は、０．０１乃至４ｇ／ｍ² ・日であることが好ましく、０．０５乃至３ｇ／ｍ² ・日であることがさらに好ましい。
【００２０】
偏光板から粘着剤層と位相差板を除いた必須の構成要素（透明保護膜、直線偏光膜）を改良することにより、上記の低透湿量を達成することも可能である。ただし、少なくとも一層の防湿層を設けて、上記の低透湿量を達成する方が容易である。
代表的な偏光板は、厚さ約２５μｍのポリビニルアルコールフイルムからなる直線偏光膜を、厚さ約６０μｍのセルローストリアセテートフイルムからなる透明保護膜二枚で挟んだ構造を有する。そのような代表的な偏光板は、６．３ｇ／ｍ² ・日程度の透湿量を有する。その値を、５ｇ／ｍ² ・日未満まで低下させるためには、偏光板を構成する材料を改良する必要がある。既に改良が充分に進められている偏光板の材料を、さらに改良しようとするよりも、防湿層を追加する方が現実的である。
【００２１】
前記基本構成（Ａ）の偏光板では、製造工程の都合から、位相差板と第１透明保護膜との間に第２粘着剤層を設けることが普通である。すなわち、（Ａ）の偏光板は、一般に、先に第１透明保護膜〜第２透明保護膜の構造を製造し、それを位相差板と粘着剤で貼り合わせる。
以上の理由から、前記基本構成（Ａ）の偏光板に一層の防湿層を設ける場合、下記（Ａ１）〜（Ａ６）のいずれか一つの態様を採用することが好ましい。
【００２２】

【００２３】

【００２４】
前記基本構成（Ｂ）の偏光板に一層の防湿層を設ける場合、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか一つの態様を採用することが好ましい。
【００２５】

【００２６】
上記（Ａ１）〜（Ａ５）および（Ｂ１）〜（Ｂ３）に示すように、防湿層は、位相差板（Ａ１）、第１透明保護膜（Ａ２、Ａ３）、第１透明保護膜兼位相差板（Ｂ１）または第２透明保護膜（Ａ４、Ａ５、Ｂ２、Ｂ３）に設けることができる。位相差板および透明保護膜は、一般にポリマーフイルムであって、防湿層はポリマーフイルムの上に形成できる。
【００２７】
偏光板に二層以上の防湿層を設けてもよい。一層の防湿層で、前記の低透湿量（５ｇ／ｍ² ・日未満）を実現することが困難である場合は、さらに防湿層を追加する。二層以上の防湿層は、同じ位置に重ねて設けても良い。二層以上の防湿層を異なる位置に設ける場合は、（Ａ１）〜（Ａ５）の態様または（Ｂ１）〜（Ｂ３）の態様を複数組み合わせればよい。位相差板よりも下側（画像表示面側）に、防湿層を設けることもできる。
ただし、一般には、防湿層を一層設けるだけで、前記の低透湿量を実現することができる。
【００２８】
［粘着剤層］
本発明では、粘着力が大きく（２０Ｎ／２５ｍｍ幅より大きく）、硬度が高い（２Ｎ／ｍｍ² より高い）粘着剤層を設ける。位相差板と第１透明保護膜との間に第２粘着剤層（または第２粘着剤層兼防湿層）を設ける場合も、第２粘着剤層（または第２粘着剤層兼防湿層）は、粘着力が大きく（２０Ｎ／２５ｍｍ幅より大きく）、硬度が高い（２Ｎ／ｍｍ² より高い）ことが好ましい。
粘着力および光度は、使用する粘着（または接着）剤の素材や添加剤（例、モノマー、オリゴマー）の量で調整することができる。例えば、モノマーやオリゴマーの添加量を多くすれば、延着力や硬度も大きくすることができる。
粘着剤層は透明であることが好ましく、具体的には、８０％以上の光透過率を有することが好ましい。
粘着剤層には、一般的な粘着（または接着）剤を用いることができる。粘着（または接着）剤は、一般に硬化性の樹脂からなる。硬化性の樹脂の例には、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エーテル樹脂、ブチラール樹脂、アミド樹脂、ビニルアルコール樹脂および合成ゴムが含まれる。アクリル樹脂が特に好ましい。
アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルのポリマーまたはコポリマーを主成分とする。（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸と炭素原子数が２乃至１４のアルコールとのエステルであることが好ましい。
【００２９】
（メタ）アクリル酸エステルの例には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシドデシル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、（メタ）アクリル酸グリシジルおよびジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレンが含まれる。
二種類以上の（メタ）アクリル酸エステルを併用してもよい。
【００３０】
粘着剤として用いるアクリル樹脂は、一般に、（メタ）アクリル酸エステルに加えて、他のモノマーまたはオリゴマーを併用してコポリマーを形成し、粘着剤としての特性（接着性、架橋反応性、緩和弾性率、飽和吸水率）を調整することができる。
他のモノマーの例には、ビニルエステル（例、酢酸ビニル）、（メタ）アクリロニトリル、不飽和カルボン酸（例、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸）、不飽和ジカルボン酸無水物（例、無水マレイン酸、無水イタコン酸）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド置換スルホン酸（例、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、（メタ）アクリロイル置換リン酸（例、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート）、イタコンイミド（例、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ドデシルイタコンイミド）、スクシンイミド（例、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド）、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド、スチレンおよびジビニルベンゼンが含まれる。架橋を形成させる目的でカルボキシル基を含むモノマーを使用できる。主成分である（メタ）アクリル酸エステルは、全体の５０重量％以上含まれることが好ましい。
【００３１】
アクリル樹脂は、公知の重合法（例、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法）で合成できる。
溶液重合法においては、一般に有機溶剤を使用する。有機溶剤の例には、芳香族炭化水素（例、トルエン、キシレン）、エステル（例、酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（例、プロパノール）およびケトン（例、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）が含まれる。二種類以上の有機溶剤を併用してもよい。
乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法では、水性の分散媒中に樹脂の微粒子が分散しているコロイド状の樹脂を合成する。樹脂の微粒子は、界面活性剤を保護コロイドとして用いて安定に分散させることが好ましい。
アクリル樹脂の合成では、重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤は、モノマー全量の０．００１乃至５質量％で用いることが好ましい。一般に、熱重合開始剤または光重合開始剤を使用する。
【００３２】
熱重合開始剤の例には、有機過酸化物（例、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーペンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート）およびアゾ化合物（例、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）が含まれる。
光重合開始剤の例には、アセトフェノン類（例、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α、α‘−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、ベンゾインエーテル類（例、ベンゾインエチルエーテルやベンゾインイソプロピルエーテル）、ケタール類（例、、ベンジルジメチルケタール）、ベンゾフェノン類（例、ベンゾフェノン、ベンソイル安息香酸、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン）、チオキサントン類（例、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン）、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルフォスフォナート、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、およびこれらと還元剤を併用したレドックス系開始剤が含まれる。
アクリル樹脂の質量平均分子量は、１０万以上が好ましく、２０万以上がさらに好ましく、４０万乃至２００万が最も好ましい。
【００３３】
粘着剤は、架橋処理してから用いることができる。
架橋処理は、粘着剤の液に分子間架橋剤を配合する。分子間架橋剤は、分子間架橋に関与する粘着剤ポリマーにおける官能基の種類に応じて決定する。
分子間架橋剤の配合量も、粘着剤ポリマーにおける官能基の含有量に応じて決定する。一般に、粘着剤ポリマー１００質量部あたり、０．０１乃至２０質量部が好ましく、０．１乃至１５質量部がさらに好ましく、０．２乃至１５質量部が最も好ましい。
粘着剤層には必要に応じて、天然樹脂、合成樹脂、ガラス繊維、ビーズ、金属粉、層状の無機化合物からなる充填材や酸化防止剤を添加することができる。また、粘着対象物質（位相差板と画像表示面）との粘着性を上昇させるためにシロキサン構造を有する化合物やシランカップリング剤を添加することもできる。
なお、後述する防湿層の成分を第２粘着剤層に加えることで、第２粘着剤層を防湿層（第２粘着剤層兼防湿層）として機能させることもできる。
【００３４】
粘着剤層（および第２粘着剤層）は、位相差板の片面（または両面）に粘着剤溶液を塗布（流延、塗工）することで形成できる。粘着剤溶液の溶媒は、芳香族炭化水素（例、トルエン）またはエステル（例、酢酸エチル）が好ましい。粘着剤溶液の濃度は、１０乃至４０質量％が好ましい。
また、剥離フイルム上に粘着剤層を形成した後、それを位相差板の片面に転写してもよい。
粘着剤層の厚みは、１μｍ乃至１００μｍが好ましく、３μｍ乃至５０μｍがさらに好ましく、３μｍ乃至４０μｍであることが最も好ましい。
偏光板の製造後、直ちに使用する場合を除き、偏光板を使用する（画像表示面に接着する）前は、粘着剤層の表面を剥離フイルムで保護しておくことが望ましい。
【００３５】
［防湿層］
防湿層は、前記の低透湿量を実現するために設ける。防湿層の水蒸気透過係数は、１×１０^-12 乃至１×１０^-7（ｃｍ³ ／ｃｍ・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）であることが好ましい。
防湿層は、有機材料または無機材料から形成できる。有機材料と無機材料とを組み合わせてもよい。
【００３６】
有機材料は、ポリマーが好ましい。ポリマーの水蒸気透過係数は、１×１０^-12 乃至１×１０^-7（ｃｍ³ ／ｃｍ／ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）であることが好ましい。
防湿層は、前記の低透湿量を実現するために設ける。透湿量は、水蒸気透過係数に比例し、厚みに反比例する。従って、透湿量（ｇ／ｍ² ・日）は、水蒸気透過係数（ｃｍ³ ／ｃｍ・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）および厚み（μｍ）から、下記式により計算できる。
透湿量＝１０¹⁰×水蒸気透過係数／厚み
【００３７】
防湿層に使用できるポリマーの例を、水蒸気透過係数（ｃｍ³ ／ｃｍ・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）および１ｇ／ｍ² ・日未満の低透湿量を達成するために必要な厚さと共に以下に示す。
【００３８】

【００３９】
ポリマーからなる防湿層は、塗布により設けることができる。
ポリマーからなる防湿層は、ポリマーを結晶化させることにより、防湿機能を高めることができる。ポリマーを結晶化するためには、ポリマーを含む塗布液（溶液、分散液、乳化液）を、塗布および乾燥後に熱処理することが好ましい。
熱処理温度は、１００乃至２００℃が好ましく、１２０乃至１８０℃がさらに好ましく、１４０乃至１７０℃が最も好ましい。
熱処理時間は、０．５乃至６０分が好ましく、１乃至２０分がさらに好ましく、２乃至１０分が最も好ましい。
【００４０】
無機材料で防湿層を構成することもできる。
ガラス板のように、全く水蒸気を透過しない無機材料のみで防湿層を構成すれば、低い水蒸気透過係数を容易に達成できる。しかし、無機材料のみで構成される層は、一般に脆く厚くなるため、画像表示装置に取り付ける偏光板の構成層としては適切ではない。そのため、無機材料と有機材料とを組み合わせて防湿層を構成することが好ましい。
無機材料と有機材料とを組み合わせて防湿層を構成すると、柔軟な層でありながら、低い透湿係数を容易に達成できる。無機材料と有機材料とを組み合わせると、有機材料を単独で用いた場合に比べて、１／１００程度にまで透湿係数を低下させることができる。
【００４１】
無機材料と有機材料とを組み合わせる場合は、有機材料として前述した水蒸気透過係数が低いポリマーを使用し、それを無機材料のバインダーとして機能させることが好ましい。
無機材料は、酸化物が好ましい。無機材料の例には、二酸化珪素、アルミナ、タルク、雲母、珪藻土、酸化チタン、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトおよびリン酸ジルコニウムが含まれる。
無機材料の形状は、層状であることが好ましい。層状の無機材料としては、雲母およびタルクが好ましい。
【００４２】
天然雲母および合成雲母のいずれも好ましく用いられる。天然雲母の例には、白雲母（アスペクト比：２５）、ソーダ雲母（アスペクト比：５０）、金雲母（アスペクト比：１０５）、黒雲母（アスペクト比：２１５）および鱗雲母（アスペクト比：５２５）が含まれる。合成雲母の例には、フッ素金雲母（アスペクト比：８２５）、カリ四ケイ素雲母（アスペクト比：９５０）、Ｎａテトラシリシックマイカ（アスペクト比：３０００）、Ｎａ又はＬｉテニオライト（アスペクト比：１万）、モンモリオナイト系のＮａ又はＬｉヘクトライト（アスペクト比：３万）が含まれる。フッ素金雲母およびカリ四ケイ素雲母は、非膨潤性雲母に分類され、他の合成雲母は、膨潤性雲母に分類される。合成スメクタイト（アスペクト比：８万）も、層状無機化合物として利用できる。合成雲母が好ましく、フッ素系の膨潤性雲母が特に特に好ましい。
【００４３】
無機層状化合物のアスペクト比は、２０乃至１０万が好ましく、１００乃至５万がさらに好ましく、２００乃至１万が最も好ましい。アスペクト比は、粒子の長径に対する厚さの比である。
無機層状化合物の平均長径は、０．３乃至２０μｍが好ましく、０．５乃至１０μｍがさらに好ましく、１乃至５μｍが最も好ましい。無機層状化合物の平均厚さは、０．１μｍ未満が好ましく、０．０５μｍ未満がさらに好ましく、０．０１μｍ未満が最も好ましい。
【００４４】
無機材料と有機材料とを組み合わせて使用する場合、無機材料の量は有機材料の量に対して、１乃至５０質量％であることが好ましく、３乃至４０質量％であることがさらに好ましく、６乃至３０質量％であることが最も好ましい。
無機材料と有機材料とを組み合わせた防湿層は、溶液分散法または溶融分散法により形成できる。
【００４５】
溶液分散法では、下記（１）〜（５）の手順で、防湿層を形成する。
（１）有機材料を溶媒に溶解または乳化して、溶液またはラテックスを調製する。溶液またはラテックスの濃度は、０．３乃至３０質量％が好ましく、０．５乃至２０質量％がさらに好ましく、１乃至１０質量％が最も好ましい。溶剤は、無機化合物の分散性を考慮して、極性溶剤が好ましい。極性溶媒は、水、アルコールまたはそれらの混合物が好ましい。
（２）無機材料を、水、アルコールまたはそれらの混合物に分散する。
（３）無機材料の分散液を、有機材料の溶液またはラテックスに、ゆっくり滴下して、撹拌する。
（４）得られた塗布液を、ポリマーフイルム（位相差板、第１透明保護膜、第１透明保護膜兼位相差板または第２透明保護膜）に塗布する。
（５）塗布層を乾燥する。
【００４６】
溶融分散法では、下記（１）〜（３）の手順で、防湿層を形成する。
（１）有機材料を加熱して、溶融する。
（２）無機材料を、溶融した有機材料に添加して、撹拌する。攪拌は、ニーダーを用いることが好ましい。
（３）ポリマーフイルム（位相差板、第１透明保護膜、第１透明保護膜兼位相差板または第２透明保護膜）を構成するポリマーと、上記混合物とを共押出しを行い、ポリマーフイルムと防湿層とを同時に形成する。
あるいは、上記混合物のみで押出しを行い形成したフイルムを、ポリマーフイルム上に粘着層を介して貼り合わせて、防湿層とする。
【００４７】
溶融分散法よりも、溶液分散法の方が好ましい。
無機材料がポリマー（有機材料）中に分散している防湿層は、ポリマーを結晶化させることにより、防湿機能を高めることができる。ポリマーを結晶化するためには、防湿層を形成後に熱処理することが好ましい。
熱処理温度は、１００乃至２００℃が好ましく、１２０乃至１８０℃がさらに好ましく、１４０乃至１７０℃が最も好ましい。
熱処理時間は、０．５乃至６０分が好ましく、１乃至２０分がさらに好ましく、２乃至１０分が最も好ましい。
【００４８】
有機材料と無機材料との組み合わせを、水蒸気透過係数（ｃｍ³ ／ｃｍ・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）および１ｇ／ｍ² ・日未満の低透湿量を達成するために必要な厚さと共に以下に示す。
【００４９】

【００５０】

【００５１】

【００５２】

【００５３】
────────────────────────────────────
ポリマー 無機材料 添加量 水蒸気透過係数 必要な厚み
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＃１６ 膨潤性雲母 ３質量％ ２×１０^-8 ２００μｍ
＃１６ 膨潤性雲母 １０質量％ ４×１０^-9 ４０μｍ
＃１６ 膨潤性雲母 ２０質量％ ３×１０^-10 ３μｍ
＃１６ モンモリオナイト １５質量％ ３×１０^-9 ３０μｍ
＃１６ スメクタイト ７質量％ １×１０^-8 １００μｍ
────────────────────────────────────
（註）＃１６：エチレン／プロピレンコポリマー
【００５４】
防湿層の厚さは、前述したように使用する有機材料、無機材料あるいはそれらの組み合わせの防湿機能（水蒸気透過係数）に応じて決定する。一般には、防湿層の厚さは、１乃至５０μｍ（１μｍ以上、５０μｍ未満）であることが好ましく、１．２乃至３５μｍであることがさらに好ましく、１．５乃至１０μｍであることが最も好ましい。複数の防湿層を設ける場合は、厚さの合計を意味する。
複数の防湿層を積層する場合は、ポリマーフイルム側から、有機材料と無機材料とを含む防湿層、そして有機材料のみからなる防湿層の順序で積層することが好ましい。有機材料と無機材料とを含む防湿層は、無機材料により表面に凹凸が発生し、表面ヘイズが上昇しやすい。その上に、有機材料のみからなる防湿層を設けると、表面凹凸を緩和し、ヘイズを下げることができる。
複数の防湿層の屈折率は、近い値であることが好ましい。そのためには、複数の防湿層に、同じ有機材料を用いることが好ましい。
【００５５】
防湿層は、無機材料をポリマーフイルム上に蒸着させて形成することもできる。そのための無機材料は、シリカ、アルミナ、ＩＴＯ（インジウム・錫の酸化物）、アルカリ土類金属の弗化物（特開平８−２２４７９５号公報記載）やマグネシウム酸化物が好ましい。二種類以上の無機材料を併用してもよい。
具体的な蒸着手段としては、真空蒸着法、スパッタリング法やイオンプレーティング法が採用できる。真空蒸着法が好ましい。二層以上の蒸着層を形成してもよい。
蒸着防湿層の厚さは、１０乃至１０００ｎｍ（１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ未満）が好ましく、２０乃至８００ｎｍがさらに好ましく、３０乃至５００ｎｍが最も好ましい。
【００５６】
［ポリマーフイルム］
防湿層は、ポリマーフイルム（位相差板、第１透明保護膜、第１透明保護膜兼位相差板または第２透明保護膜）に設けることが好ましい。位相差板または第１透明保護膜兼位相差板に用いるポリマーフイルムは、光学異方性を有する。第１透明保護膜または第２透明保護膜に用いるポリマーフイルムは、光学異方性は不要である（光学等方性である方が好ましい）。
光学異方性との観点を除けば、位相差板、第１透明保護膜、第１透明保護膜兼位相差板および第２透明保護膜に好ましく使用できるポリマーフイルムは、ほぼ同様である。
【００５７】
ポリマーフイルムは、８０％以上の光透過率を有することが好ましい。
ポリマーフイルムに用いるポリマーは、セルロースアシレートが好ましい。
セルロースアシレートは、セルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）または４（セルロースブチレート）であることが好ましい。セルロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
セルロースアセテートは、５５．０乃至６２．５％の酢化度を有することが好ましい。酢化度は、５７．０乃至６２．０％であることがさらに好ましく、５８．５乃至６１．５％であることが最も好ましい。
酢化度は、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。
【００５８】
ポリマーフイルムに用いるポリマーの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。
ポリマーフイルムに用いるポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０乃至１．７であることが好ましく、１．３乃至１．６５であることがさらに好ましく、１．４乃至１．６であることが最も好ましい。
【００５９】
ソルベントキャスト法によりポリマーフイルムを製造することが好ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマーを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフイルムを製造する。
有機溶媒は、炭素原子数が２乃至１２のエーテル、炭素原子数が３乃至１２のケトン、炭素原子数が２乃至１２のエステルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。
エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性ヒドロキシルのような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
【００６０】
炭素原子数が３乃至１２のエーテルの例には、ジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。
炭素原子数が３乃至１２のケトンの例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
炭素原子数が２乃至１２のエステルの例には、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。
二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。
【００６１】
ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素において、炭化水素の水素原子が、ハロゲン原子にに置換されている割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。
二種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
【００６２】
一般的な方法でポリマー溶液を調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。
ポリマーの量は、得られる溶液中に１０乃至４０質量％含まれるように調整する。ポリマーの量は、１０乃至３０質量％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
【００６３】
溶液は、常温（０乃至４０℃）でポリマーと有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、ポリマーと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃である。
【００６４】
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
【００６５】
冷却溶解法により、溶液を調製することもできる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させることが困難な有機溶媒中にもポリマーを溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でポリマーを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果がある。
冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にポリマーを撹拌しながら徐々に添加する。
ポリマーの量は、この混合物中に１０乃至４０質量％含まれるように調整することが好ましく、１０乃至３０質量％であることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
【００６６】
次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷却すると、ポリマーと有機溶媒の混合物は固化する。
冷却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。
【００６７】
さらに、これを０乃至２００℃（好ましくは０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒中にポリマーが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。
加温速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始してから最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値である。
【００６８】
以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断することができる。
冷却溶解法においては、冷却時の結露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望ましい。
【００６９】
調製したポリマー溶液（ドープ）から、ソルベントキャスト法によりポリマーフイルムを製造する。
ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１０乃至４０％（好ましくは１８乃至３５％）となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許第２３３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許第６４０７３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。
【００７０】
ドープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延してから２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。
【００７１】
また、複数のポリマー溶液（ドープ）を用いて、二層以上の共流延でフイルムを形成することもできる。複数のポリマー溶液は、同じ組成であってもよい。
支持体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口から、複数のポリマー溶液をそれぞれ流延し、積層させながらフイルムを作製する方法（特開昭６１−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、同１１−１９８２８５号の各公報記載）が採用できる。２つの流延口からポリマー溶液を流延することにより、フイルムを形成する方法（特公昭６０−２７５６２号、特開昭６１−９４７２４号、同６１−９４７２５号、同６１−１０４８１３号、同６１−１５８４１３号、特開平６−１３４９３３号の各公報に記載）を実施してもよい。高粘度ポリマー溶液の流れを低粘度のポリマー溶液で包み込み、その高、低粘度のポリマー溶液を同時に押出すポリマーフイルム流延方法（特開昭５６−１６２６１７号公報記載）を採用してもよい。
【００７２】
２個の流延口を用いて、第一の流延口により支持体に成型したフイルムを剥ぎ取り、支持体面に接していた側に第二の流延を行うことでより、フイルムを作製する方法（特公昭４４−２０２３５号公報記載）も採用できる。
ポリマー溶液は、他の機能層（例、粘着剤層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、直線偏光膜、防湿層）と同時に流延することもできる。
単一層の流延では、一定のフイルム厚さを得るために高濃度で高粘度のポリマー溶液を押出す場合がある。高濃度で高粘度のポリマー溶液は、安定性が悪く、固形物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良である問題が生じることが多い。この問題の解決として、複数のポリマー溶液を流延口から流延すればよい。複数の高粘度溶液を同時に支持体上に押出すことにより、平面性が良化し優れた面状のフイルムが作製できる。また、濃厚なポリマー溶液を用いることで、乾燥負荷を低減し、フイルムの生産効率を高めることができる。
【００７３】
ポリマーフイルムには、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）、ビフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。リン酸エステル系可塑剤（ＴＰＰ、ＢＤＰ、ＴＣＰ）およびフタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＴＰＰ、ＢＤＰ、ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
可塑剤の添加量は、ポリマーの量の０．１乃至２５質量％であることが好ましく、１乃至２０質量％であることがさらに好ましく、３乃至１５質量％であることが最も好ましい。
【００７４】
ポリマーフイルムには、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号の各公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液（ドープ）の０．０１乃至１質量％であることが好ましく、０．０１乃至０．２質量％であることがさらに好ましい。添加量が０．０１質量％未満であると、劣化防止剤の効果がほとんど認められない。添加量が１質量％を越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲み出し）が認められる場合がある。特に好ましい劣化防止剤は、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびトリベンジルアミン（ＴＢＡ）である。
【００７５】
ポリマーフイルムに、表面処理を施してもよい。具体的方法としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理または紫外線照射処理を実施する。フイルムの平面性を保持する観点から、表面処理においてポリマーフイルムの温度をガラス転位温度（Ｔｇ）以下とすることが好ましい。
ポリマーフイルムを、偏光板の透明保護膜として機能させる場合、偏光膜との接着性の観点から、酸処理またはアルカリ処理を実施することが好ましく、アルカリ処理がさらに好ましい。ポリマーがセルロースアシレートである場合、アルカリ処理は、アルカリケン化処理として機能する。
【００７６】
アルカリ処理は、フイルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。
アルカリは、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムがナトリウムがさらに好ましい。溶液の溶媒は、水または有機溶媒が好ましい。有機溶媒は、低級アルコールが好ましい。低級アルコールは、炭素原子数が１乃至５のアルコールまたはグリコールであることがさらに好ましい。低級アルコールの例には、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールが含まれる。イソプロパノールおよびプロピレングリコールが好ましい。二種類以上の溶媒を混合して用いてもよい。混合溶媒の例には、イソプロパノール／プロピレングリコール／水（容積比：７０／１５／１５）、イソプロパノール／水（容積比：８５／１５）およびイソプロパノール／プロピレングリコール（容積比：８５／１５）が含まれる。
【００７７】
溶液の規定濃度は、０．１乃至３．０Ｎであることが好ましく、０．５乃至２．０Ｎであることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温乃至９０℃の範囲が好ましく、４０℃乃至７０℃がさらに好ましい。アルカリ溶液に界面活性剤を添加してもよい。
ポリマーフイルムは、アルカリ溶液に浸漬することでアルカリ処理を実施できる。アルカリ溶液を、ポリマーフイルムに塗布（バー塗布、カーテン塗布）してもよい。
【００７８】
ポリマーフイルムとその上に設けられる層（例、粘着剤層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、直線偏光膜、防湿層）との接着を改善するために、下塗り層（特開平７−３３３４３３号公報記載）を設けてもよい。下塗り層の厚みは０．１乃至２μｍであることが好ましく、０．２乃至１μｍであることがさらに好ましい。
ポリマーフイルムには、製造時のハンドリング性向上のために、マット層を設けてもよい。マット層は、ポリマーフイルムの両面に設けてもよい。マット層は、一般にマット剤とポリマーを含有する。マット剤およびポリマーについては、特開平１０−４４３２７号公報に記載がある。
【００７９】
［位相差板］
光学等方性のポリマーフイルムは、第１透明保護膜または第２透明保護膜として使用できるが、位相差板もしくは第１透明保護膜兼位相差板に用いるポリマーフイルムは、光学異方性が必要である。
位相差板の光学異方性は、偏光板の用途に応じて決定する。ただし、本発明は、厳密な光学異方性を要求する円偏光板のような用途において、特に有効である。円偏光板の用途においては、位相差板はλ／４板として機能させる。
【００８０】
位相差板は、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５５０）が１００ｎｍ＜Ｒｅ５５０＜３３０ｎｍであり、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０、Ｒｅ６５０）が、それぞれ０．５＜Ｒｅ４５０／Ｒｅ５５０＜０．９８、１．０１＜Ｒｅ６５０／Ｒｅ５５０＜１．３５を満足することが好ましい。
Ｒｅ５５０は、１１０ｎｍ＜Ｒｅ５５０＜２５０ｎｍを満足することがさらに好ましく、１２０ｎｍ＜Ｒｅ５５０＜２００ｎｍを満足することがさらに好ましい。
【００８１】
レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式に従って算出する。
レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘは、ポリマーフイルムの面内の遅相軸方向の屈折率（面内の最大屈折率）であり、ｎｙは遅相軸に垂直な方向の屈折率であり、ｄは厚さ（ｎｍ）である。
【００８２】
位相差板は、面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚが、１．１＜（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）＜３を満足することが好ましい。（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値は、ＮＺ値と称する場合もある。ＮＺ値は、１．３＜ＮＺ＜２．５を満足することがさらに好ましく、１．５＜ＮＺ＜２を満足することが最も好ましい。
ＮＺ値は、位相差板中の分子の面配向の指数を意味する。ＮＺ値が大きいフイルムは、面配向が大きい。
位相差板に使用する光学異方性を有するポリマーフイルムは、レターデーション上昇剤の使用および延伸処理の実施により製造することができる。
【００８３】
レターデーション上昇剤は、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物を用いることが好ましい。芳香族環は、芳香族炭化水素環に加えて芳香族性ヘテロ環を含む。
レターデーション上昇剤は、ポリマー１００質量部に対して、０．０１乃至１０質量部の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至８質量部の範囲で用いることがさらに好ましく、０．１乃至６質量部の範囲で使用することが最も好ましい。二種類以上のレターデーション上昇剤を併用してもよい。
レターデーション上昇剤は、２３０乃至３６０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有することが好ましい。また、レターデーション上昇剤は、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
【００８４】
芳香族炭化水素環は、６員環（すなわち、ベンゼン環）であることが特に好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。ヘテロ環は、５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、最多数の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が含まれる。
芳香族環は、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が好ましい。
芳香族環の数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１２であることがより好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。
【００８５】
複数の芳香族環の結合関係は、（ａ）縮合環を形成する場合、（ｂ）単結合で直結する場合および（ｃ）連結基を介して結合する場合に分類できる（芳香族環のため、スピロ結合は形成できない）。３以上の芳香族環を有する場合、複数の結合関係を組み合わせてもよい。
【００８６】
（ａ）の縮合環（二つ以上の芳香族環の縮合環）の例には、インデン環、ナフタレン環、アズレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環、アセナフチレン環、ビフェニレン環、ナフタセン環、ピレン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、プリン環、インダゾール環、クロメン環、キノリン環、イソキノリン環、キノリジン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェナントリジン環、キサンテン環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環およびチアントレン環が含まれる。ナフタレン環、アズレン環、インドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環およびキノリン環が好ましい。
（ｂ）の単結合は、二つの芳香族環の炭素原子間の結合であることが好ましい。二以上の単結合で二つの芳香族環を結合して、二つの芳香族環の間に脂肪族環または非芳香族性複素環を形成してもよい。
（ｃ）の連結基も、二つの芳香族環の炭素原子と結合することが好ましい。連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−またはそれらの組み合わせであることが好ましい。組み合わせからなる連結基の例を以下に示す。なお、以下の連結基の例の左右の関係は、逆になってもよい。
【００８７】
ｃ１：−ＣＯ−Ｏ−
ｃ２：−ＣＯ−ＮＨ−
ｃ３：−アルキレン−Ｏ−
ｃ４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
ｃ５：−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−
ｃ６：−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
ｃ７：−Ｏ−アルキレン−Ｏ−
ｃ８：−ＣＯ−アルケニレン−
ｃ９：−ＣＯ−アルケニレン−ＮＨ−
ｃ10：−ＣＯ−アルケニレン−Ｏ−
ｃ11：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−
ｃ12：−Ｏ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−Ｏ−
ｃ13：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−
ｃ14：−ＮＨ−ＣＯ−アルケニレン−
ｃ15：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン−
【００８８】
芳香族環および連結基は、置換基を有していてもよい。
置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミノ、ニトロ、スルホ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、脂肪族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族置換アミノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換スルファモイル基、脂肪族置換ウレイド基および非芳香族性複素環基が含まれる。
【００８９】
アルキル基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状アルキル基が特に好ましい。アルキル基は、さらに置換基（例、ヒドロキシ、カルボキシ、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基）を有していてもよい。アルキル基の（置換アルキル基を含む）例には、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシエチルおよび２−ジエチルアミノエチルが含まれる。
アルケニル基の炭素原子数は、２乃至８であることが好ましい。環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基の方が好ましく、直鎖状アルケニル基が特に好ましい。アルケニル基は、さらに置換基を有していてもよい。アルケニル基の例には、ビニル、アリルおよび１−ヘキセニルが含まれる。
アルキニル基の炭素原子数は、２乃至８であることが好ましい。環状アルキケニル基よりも鎖状アルキニル基の方が好ましく、直鎖状アルキニル基が特に好ましい。アルキニル基は、さらに置換基を有していてもよい。アルキニル基の例には、エチニル、１−ブチニルおよび１−ヘキシニルが含まれる。
【００９０】
脂肪族アシル基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族アシル基の例には、アセチル、プロパノイルおよびブタノイルが含まれる。
脂肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族アシルオキシ基の例には、アセトキシが含まれる。
アルコキシ基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。アルコキシ基は、さらに置換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。アルコキシ基の（置換アルコキシ基を含む）例には、メトキシ、エトキシ、ブトキシおよびメトキシエトキシが含まれる。
アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが含まれる。
アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノおよびエトキシカルボニルアミノが含まれる。
【００９１】
アルキルチオ基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メチルチオ、エチルチオおよびオクチルチオが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタンスルホニルおよびエタンスルホニルが含まれる。
脂肪族アミド基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族アミド基の例には、アセトアミドが含まれる。
脂肪族スルホンアミド基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。脂肪族スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミドおよびｎ−オクタンスルホンアミドが含まれる。
脂肪族置換アミノ基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換アミノ基の例には、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよび２−カルボキシエチルアミノが含まれる。
脂肪族置換カルバモイル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換カルバモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジエチルカルバモイルが含まれる。
脂肪族置換スルファモイル基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。脂肪族置換スルファモイル基の例には、メチルスルファモイルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。
脂肪族置換ウレイド基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換ウレイド基の例には、メチルウレイドが含まれる。
非芳香族性複素環基の例には、ピペリジノおよびモルホリノが含まれる。
【００９２】
（ｃ）の連結基により、複数の芳香族環を直線的に連結した（直線的な分子構造を有する）棒状化合物が特に好ましい。直線的な分子構造とは、熱力学的に最も安定な構造において棒状化合物の分子構造が直線的であることを意味する。熱力学的に最も安定な構造は、結晶構造解析または分子軌道計算によって求めることができる。例えば、分子軌道計算ソフト（例、WinMOPAC2000、富士通（株）製）を用いて分子軌道計算を行い、化合物の生成熱が最も小さくなるような分子の構造を求めることができる。分子構造が直線的であるとは、上記のように計算して求められる熱力学的に最も安定な構造において、分子構造の角度が１４０度以上であることを意味する。
棒状芳香族化合物は、液晶性を示すことが好ましい。棒状芳香族化合物は、加熱により液晶性を示す（サーモトロピック液晶性を有する）ことがさらに好ましい。液晶相は、ネマチィク相またはスメクティック相が好ましい。
【００９３】
棒状芳香族化合物としては、下記式（Ｉ）で表されることが好ましい。
（Ｉ）Ａｒ¹ −Ｌ¹ −Ａｒ²
式（Ｉ）において、Ａｒ¹ およびＡｒ² は、それぞれ独立に、芳香族基である。
芳香族基は、前述した芳香族炭化水素環および芳香族性ヘテロ環を芳香族環として有する。芳香族基の置換基も、前述した芳香族環の置換基と同様である。
【００９４】
式（Ｉ）において、Ｌ¹ は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、二価の飽和ヘテロ環基、−Ｏ−、−ＣＯ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。
アルキレン基は、環状構造を有していてもよい。環状アルキレン基としては、シクロヘキシレンが好ましく、１，４−シクロへキシレンが特に好ましい。鎖状アルキレン基としては、直鎖状アルキレン基の方が分岐を有するアルキレン基よりも好ましい。
アルキレン基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５であることがより好ましく、１乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至８であることがさらにまた好ましく、１乃至６であることが最も好ましい。
【００９５】
アルケニレン基およびアルキニレン基は、環状構造よりも鎖状構造を有することが好ましく、分岐を有する鎖状構造よりも直鎖状構造を有することがさらに好ましい。
アルケニレン基およびアルキニレン基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましく、２乃至８であることがより好ましく、２乃至６であることがさらに好ましく、２乃至４であることがさらにまた好ましく、２（ビニレンまたはエチニレン）であることが最も好ましい。
二価の飽和ヘテロ環基は、３員乃至９員のヘテロ環を有することが好ましい。ヘテロ環のヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子、ホウ素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子またはゲルマニウム原子が好ましい。飽和ヘテロ環の例には、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、イミダゾリジン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン環、１，４−ジオキサン環、テトラヒドロチオフェン環、１，３−チアゾリジン環、１，３−オキサゾリジン環、１，３−ジオキソラン環、１，３−ジチオラン環および１，３，２−ジオキサボロランが含まれる。特に好ましい二価の飽和ヘテロ環基は、ピペラジン−１，４−ジイレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイレンおよび１，３，２−ジオキサボロラン−２，５−ジイレンである。
【００９６】
組み合わせからなる二価の連結基の例を示す。
Ｌ−１：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−アルケニレン基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−５：−Ｏ−ＣＯ−アルキニレン基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−アルキニレン基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−７：−Ｏ−ＣＯ−二価の飽和ヘテロ環基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−８：−ＣＯ−Ｏ−二価の飽和ヘテロ環基−Ｏ−ＣＯ−
【００９７】
式（Ｉ）の分子構造において、Ｌ¹ を挟んで、Ａｒ¹ とＡｒ² とが形成する角度は、１４０度以上であることが好ましい。
【００９８】
棒状芳香族化合物は、下記式（II）で表されることがさらに好ましい。
（II）Ａｒ¹ −Ｌ² −Ｘ−Ｌ³ −Ａｒ²
式（II）において、Ａｒ¹ およびＡｒ² は、それぞれ独立に、芳香族基である。
芳香族基は、前述した芳香族炭化水素環および芳香族性ヘテロ環を芳香族環として有する。芳香族基の置換基も、前述した芳香族環の置換基と同様である。
【００９９】
式（II）において、Ｌ² およびＬ³ は、それぞれ独立に、アルキレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。
アルキレン基は、環状構造よりも鎖状構造を有することが好ましく、分岐を有する鎖状構造よりも直鎖状構造を有することがさらに好ましい。
アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましく、１乃至８であることがより好ましく、１乃至６であることがさらに好ましく、１乃至４であることがさらにまた好ましく、１または２（メチレンまたはエチレン）であることが最も好ましい。
Ｌ² およびＬ³ は、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−であることが特に好ましい。
【０１００】
式（II）において、Ｘは、１，４−シクロへキシレン、ビニレンまたはエチニレンである。
以下に、式（Ｉ）で表される棒状芳香族化合物の例を示す。
【０１０１】
【化１】

【０１０２】
【化２】

【０１０３】
【化３】

【０１０４】
【化４】

【０１０５】
【化５】

【０１０６】
【化６】

【０１０７】
【化７】

【０１０８】
【化８】

【０１０９】
【化９】

【０１１０】
【化１０】

【０１１１】
具体例（１）〜（３４）、（４１）、（４２）、（４６）、（４７）、（５２）、（５３）は、シクロヘキサン環の１位と４位とに二つの不斉炭素原子を有する。ただし、具体例（１）、（４）〜（３４）、（４１）、（４２）、（４６）、（４７）、（５２）、（５３）は、対称なメソ型の分子構造を有するため光学異性体（光学活性）はなく、幾何異性体（トランス型とシス型）のみ存在する。具体例（１）のトランス型（１-trans）とシス型（１-cis）とを、以下に示す。
【０１１２】
【化１１】

【０１１３】
前述したように、レターデーション上昇剤として用いる棒状芳香族化合物は直線的な分子構造を有することが好ましい。そのため、トランス型の方がシス型よりも好ましい。
具体例（２）および（３）は、幾何異性体に加えて光学異性体（合計４種の異性体）を有する。幾何異性体については、同様にトランス型の方がシス型よりも好ましい。光学異性体については、特に優劣はなく、Ｄ、Ｌあるいはラセミ体のいずれでもよい。
具体例（４３）〜（４５）では、中心のビニレン結合にトランス型とシス型とがある。上記と同様の理由で、トランス型の方がシス型よりも好ましい。
レターデーション上昇剤は、二種類以上の化合物を混合して用いてもよい。
【０１１４】
ポリマーフイルムの光学異方性を調整するため、延伸処理を実施することが好ましい。延伸処理は、ドライ延伸と含水延伸に分類できる。
【０１１５】
ドライ延伸は、加熱しながら乾燥雰囲気で行なわれる一般的な延伸方法である。
加熱温度は、１００乃至１６０℃が好ましく、１１０乃至１５０℃がさらに好ましく、１２０乃至１４５℃であることが最も好ましい。
延伸倍率は、１．１乃至１．７倍が好ましく、１．２乃至１．６倍がさらに好ましく、１．３乃至１．５倍が最も好ましい。
ドライ延伸は、２対以上のニップロールを用い、入口側の送り速度より出口側の速度を大きくする条件で実施することが好ましい。ニップロールの数は、２対乃至８対がさらに好ましく、２対乃至６対が最も好ましい。
加熱は、一定温度に昇温したケーシング内で行う方法が好ましい。ケーシング内で延伸する方が、一般的な加熱手段（加熱ロールまたは放射熱源）を用いる方法よりも、幅方向の光学特性変化を小さくすることができる。
【０１１６】
含水延伸は、ポリマーフイルムに水を含ませた状態で延伸する。含水延伸では、水分の可塑化効果により、よりスムースな延伸を行うことができる。それゆえ、ドライ延伸よりも、含水延伸の方が好ましい。
延伸前のポリマーフイルムの含水率は、２乃至１０質量％が好ましく、２．５乃至８％質量％がさらに好ましく、３乃至６質量％が最も好ましい。ポリマーフイルムに水を含ませるためには、ポリマーフイルムを水に浸漬するか、ポリマーフイルムを水蒸気に曝す。
水に浸漬する場合、水温は、６０乃至１００℃が好ましく、７０乃至１００℃がさらに好ましく、８０乃至１００℃であることが最も好ましい。浸漬時間は、０．１乃至２０分が好ましく、０．２乃至１０分がさらに好ましく、０．５乃至５分が最も好ましい。ポリマーフイルムは、水槽に設置したロール間を搬送させることで、水を含ませることができる。
【０１１７】
水蒸気に曝す場合、処理温度は、６０乃至１５０℃が好ましく、７０乃至１４０℃がさらに好ましく、７５乃至１３０℃がさらに好ましい。処理における相対湿度は、７０乃至１００％が好ましく、８０乃至１００％がさらに好ましく、８５乃至１００％が最も好ましい。処理時間は、０．１乃至２０分が好ましく、０．２乃至１０分がさらに好ましく、０．５乃至５分が最も好ましい。水蒸気を満たした部屋の中にロールを設置し、ポリマーフイルムを搬送することで水蒸気に曝すことができる。
【０１１８】
水（または水蒸気）は、水以外の成分を含んでもよい。他の成分の例には、有機溶剤、可塑剤および界面活性剤が含まれる。有機溶剤は、炭素原子数が１乃至１０の水混和性の液体が好ましい。水と他の成分全体の６０質量％以上が水であることが好ましく、８０質量％以上が水であることがさらに好ましく、純水であることが最も好ましい。
水に浸漬する方法と、水蒸気に曝す方法とを組み合わせて実施してもよい。水蒸気に曝す方法を単独で実施することが特に好ましい。
【０１１９】
含水延伸における延伸倍率は、１．１乃至２倍が好ましく、１．２乃至１．８倍がさらに好ましく、１．３乃至１．７倍が最も好ましい。
含水延伸の温度は、５０乃至１００℃が好ましく、６０乃至９５℃がさらに好ましく、７０乃至９５℃が最も好ましい。含水延伸における相対湿度は、６０乃至１００％が好ましく、７０乃至１００％がさらに好ましく、８０乃至９５％が最も好ましい。相対湿度が高い条件での延伸処理は、高湿度雰囲気下あるいは水中に浸漬しながら実施すればよい。高湿度雰囲気下で実施することが好ましい。高湿度雰囲気下での延伸は、調湿したケーシング内に２対以上のニップロールを設置し、出口側のニップロールの線速度を速くすることで実施できる。水中での延伸は、加熱した水槽内に２対以上のニップロールを設置し、出口側のニップロールの線速度を速くすることで実施できる。
【０１２０】
ポリマーフイルムの幅（Ｗ）と、延伸間距離（Ｌ）との縦横比Ｌ／Ｗは、０．３≦Ｌ／Ｗ≦２を満足することが好ましく、０．３≦Ｌ／Ｗ≦１．５を満足することがさらに好ましく、０．３≦Ｌ／Ｗ≦１を満足することが最も好ましい。
縦横比Ｌ／Ｗの調整は、延伸間距離を狭くすることでネックインが発現する前に延伸を終了させようとする意図がある。一般的な延伸方法延伸方法では、厚みおよび幅の両方向が収縮し、延伸による伸張を助ける。上記のような狭い延伸間距離では、厚み方向にしか収縮できないため、延伸において多大な応力がフイルムに掛かる。応力により、分子切断に伴うクレーズが発生しヘイズが上昇しやすい。しかし、含水延伸では、水の可塑化効果により、分子間の滑りが促進され、延伸が容易になる。
【０１２１】
一般的な延伸方法では、縦横比は２を越える領域になる。一般的な延伸方法では、前述したＮＺ値が１以下になりやすい。一般的な延伸方法では、延伸に伴いネックインが発生するため、面配向が小さくなる傾向がある。ポリマーフイルムは、延伸に伴い延伸方向に延ばされた分を、厚み方向および幅方向の収縮で吸収しようとする。一般的な延伸方法では両者の収縮は同程度に起こるため、ＮＺ値が小さくなりやすい。
縦横比を２以下とすると、ネックインが抑制され、厚み方向の収縮を優先して起こすことができる。従って、厚み方向に圧縮され面配向の高いフイルムが得られる。面配向の高い（前述したＮＺ値が１．１を越える）フイルムは、吸脱湿による体積変化が発生しにくい。その結果、フイルムの波長分散も安定である。 ポリマーフイルムは、画像表示装置の表示面（ガラス板のような基板）に固定して使用するため、吸脱湿による寸法変化は、面内方向には起こりにくい。ポリマーフイルムの寸法変化は、大部分が厚み方向である。上記のように、面配向を高めたフイルムは、面に沿って分子が強固に配列しており、厚み方向への寸法変化を小さくできる。この結果、ポリマーフイルムの波長分散の変化が抑制される。
【０１２２】
含水延伸は、２対以上のニップロールを用いて実施することが好ましい。
延伸処理におけるニップロールの間隔は、縦横比Ｌ／Ｗ（延伸するポリマーフイルムの幅をＷとニップロール間距離Ｌの比）が０．５≦Ｌ／Ｗ≦２となるように調整することが好ましい。０．７≦Ｌ／Ｗ≦１．８であることがさらに好ましく、０．９≦Ｌ／Ｗ≦１．６であることが最も好ましい。
ニップロールの数は、２対乃至８対がさらに好ましく、２対乃至６対が最も好ましい。２対のニップロールでの延伸は、一段延伸であり、３対以上のニップロールを用いる延伸は、多段延伸でなる。多段延伸が好ましい。上記のような低い縦横比の延伸では、一段で延伸しようとすると破断しやすい。そのため、多段で少しずつ延伸することが好ましい。
延伸時間は、１乃至３０秒が好ましく、２乃至２５秒がさらに好ましく、３乃至２０秒が最も好ましい。
【０１２３】
延伸処理は、一般に均一温度下で実施されている。しかし、光学異方性を有するポリマーフイルムの延伸処理では、幅方向の光学特性を均一にするため、幅方向に温度差を設ける方が好ましい。
温度差は、１乃至２０℃が好ましく、２乃至１７℃がさらに好ましく、２乃至１５℃が最も好ましい。ポリマーフイルムは、延伸により延伸方向に延ばされる分、幅方向に収縮し体積変化を緩和しようとする。幅方向の端部は、拘束が少なく延伸されやすい。これに対し、中央部は細くなろうとしてもその両側（両端）も細くなろうとするため、充分に細くなれず延伸が進行しにくい。この結果両端の配向が強くなり光学特性の分布が発生する。前述したように、縦横比が低いと、光学特性の分布が顕著に発生する。光学特性の分布を抑制するため、両端の延伸温度を高くし、配向を抑制すれば、配向斑を解消し均一な光学特性を達成できる。
温度分布は、幅方向に沿って設置した分割熱源を用いることで実現できる。具体的には、放射熱源（例、ＩＲヒーター）を用い端部を加熱するか、複数の分割吹き出し口を設け、端部の吹き出し温度を高くすればよい。
【０１２４】
含水延伸では、延伸に引き続き、乾燥することが好ましい。
乾燥温度は、４０乃至１５０℃が好ましく、５０乃至１３０℃がさらに好ましく、６０乃至１２０℃が最も好ましい。
乾燥時間は、１０秒乃至２０分が好ましく、２０秒乃至１０分がさらに好ましく、３０秒乃至７分が最も好ましい。
乾燥後のポリマーフイルムの含水率は、２％未満であることが好ましい。
【０１２５】
延伸後のポリマーフイルムは、徐々に冷却することが好ましい。冷却は、ポリマーフイルムをロールで搬送しながら実施することが好ましい。
冷却におけるロール間隔は、５乃至５０ｃｍが好ましく、１０乃至４５ｃｍがさらに好ましく、１５乃至３５ｃｍが最も好ましい。ロール間隔は、２本の隣接ロール表面間の最短距離を意味する。
ロールの本数は、２乃至５０本が好ましく、３乃至３０本がさらに好ましく、４乃至１５本が最も好ましい。
冷却速度は、１０乃至１００℃／分であることが好ましく、１５乃至８０℃／分がさらに好ましく、２０乃至６０℃／分が最も好ましい。冷却速度は、延伸温度から、延伸温度より４０℃低い温度に達するまでの時間当たり温度変化を意味する。
【０１２６】
以上のように調整された条件で冷却することにより、従来の自然冷却中に発生していた光学ムラを解消できる。
ポリマーフイルムを高温で延伸した後、降温して、巻き取るまでの間に温度低下に伴う収縮が発生し、幅方向にも収縮しようとする。具体的には、ポリマーフイルムは、延伸出口から巻き取りまでの間に幅が縮む、この寸法変化は長手方向に沿った波打ちを発生し、その部分が光学特性ムラを引き起こす。光学特性ムラはそのままでは観測し難い程度であるが、偏光板に組み込むと顕在化する。上述の条件で、ポリマーフイルムを徐々に冷却すると、収縮による寸法変化を小さくできる。また、ポリマーフイルムを密に配置したロール間を通過させることで、ロールとフイルムの摩擦力により幅方向の収縮を小さくすることもできる。
【０１２７】
延伸前のポリマーフイルムは、厚みが５０乃至３００μｍであることが好ましく、６０乃至２８０μｍであることがさらに好ましく、７０乃至２５０μｍであることが最も好ましい。
。延伸前のポリマーフイルムは、幅が６０ｃｍ乃至３ｍであることが好ましく、７０ｃｍ乃至２．５ｍであることがさらに好ましく、８０ｃｍ乃至２ｍであることが最も好ましい。
延伸後のポリマーフイルムは、厚みが４０乃至２５０μｍであることが好ましく、５０乃至２３０μｍであることがさらに好ましく、６０乃至２００μｍであることが最も好ましい。
延伸後のポリマーフイルムは、ヘイズ値が０乃至２％であることが好ましく、０乃至１．５％であることがさらに好ましく、０乃至１％であることが最も好ましい。
【０１２８】
位相差板に用いるポリマーフイルムは、さらに加熱処理を実施することが好ましい。
加熱温度は、５０乃至１５０℃が好ましく、７０乃至１４０℃がさらに好ましく、９０乃至１２０℃が最も好ましい。
加熱時間は、０．５乃至２００時間が好ましく、１乃至１００時間がさらに好ましく、３乃至５０時間が最も好ましい。
加熱処理は、ポリマーフイルムを加熱ゾーン内で搬送することにより実施できる。ポリマーフイルムは、ロールを用いて搬送することが好ましい。ロールでの加熱は、フイルム表面と内部とに温度差を生じやすい。温度差は、面状の低下（皺の発生）を起こす。温度差を解消するため、中空の巻心を用いてロール内部から加熱したり、ゆっくりロールを回転しながら加熱することが好ましい。
加熱処理により、ポリマーフイルムに構造緩和を起こし、その結果、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）近傍の温度に、吸熱ピークを出現させることが好ましい。吸熱ピークは、０．１乃至２．０Ｊ／ｇであることが好ましく、０．３乃至１．８Ｊ／ｇであることがさらに好ましく、０．５乃至１．６Ｊ／ｇであることが最も好ましい。ポリマーフイルムに構造緩和を起こし、吸熱ピークを大きくすると、温度変化に伴う光学異方性（レターデーション値）の変化を小さくすることができる。
【０１２９】
［光学異方性層］
位相差板に隣接して光学異方性層を設けてもよい。
光学異方性層は、液晶性分子から形成できる。液晶性分子は、棒状液晶性分子または円盤状液晶性分子であることが好ましい。
液晶性分子を配向させるため、位相差板に配向膜を設け、配向膜の上に液晶性分子を塗布してもよい。重合性基を有する液晶性分子を用いて、配向後に重合させ、配向状態を固定してもよい。
液晶性分子から形成する光学異方性層については、位相差板または光学補償シートに関する各種文献に記載がある。
【０１３０】
［直線偏光膜］
直線偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコールフイルムを用いて製造する。
ポリビニルアルコールフイルムをヨウ素含有水溶液に含浸した後、２５乃至１００℃で２乃至７倍以下延伸することで、ヨウ素系の直線偏光膜を製造できる。
延伸は、ポリビニルアルコールフイルムの幅方向に直角に行ってもよい。直交方向の延伸は、特開平７−３３３４２５号、同９−２７４１０８号、特開２０００−１４１９２６号、同２０００−１４７２５１、同２００１−２９００２６号の各公報に記載がある。
【０１３１】
ポリビニルアルコールフイルムを、４５度方向に斜め延伸することもできる。
斜め方向の延伸は、テンターをフイルムの幅方向に取り付けて実施できる。左右のテンタークリップの長さを変えることで、斜め延伸が実現できる。具体的には、“く”字型に屈曲したテンターを用い、左右の周長差を利用して延伸する。
延伸フイルムにおける配向軸の傾斜角度は、テンター出口（保持解除点）幅Ｗと、実質的左右保持手段の行程差｜Ｌ１-Ｌ２｜の比率で制御、調整することができる。４５゜に近い配向角を得るためには、０．９Ｗ＜｜Ｌ１-Ｌ２｜＜１．１Ｗであることが好ましく、０．９７Ｗ＜｜Ｌ１-Ｌ２｜＜１．０３Ｗであることがさらに好ましい。
一方端のテンター保持開始点から保持解除点までの長さ（Ｌ１）、他端のテンターの保持開始点から保持解除点までの長さ（Ｌ２）、そして、保持解除点間の幅（Ｗ）が、｜Ｌ２-Ｌ１｜＞０．４Ｗの関係を満足することが好ましい。また、揮発分率が５％以上の状態を存在させて延伸したのち、収縮させながら揮発分率を低下させることも好ましい。
斜め延伸法については、米国特許出願公開第２００２／８８４０Ａ１号明細書の記載を参照できる。
【０１３２】
位相差板の遅相軸と直線偏光膜の透過軸の関係は、偏光板の用途に応じて決定する。偏光板を円偏光板として使用する場合は、λ／４板（位相差板）の遅相軸と直線偏光膜の透過軸とを、実質的に４５゜となるように配置する。実質的に４５度とは、４５゜±５゜の範囲内を意味する。遅相軸と透過軸との角度は、４５゜±４゜の範囲内が好ましく、４５゜±３゜の範囲内がより好ましく、４５゜±２゜の範囲内がさらに好ましく、４５゜±１゜の範囲内が最も好ましい。
透過軸が長手方向に対して実質的に４５゜であるロール状直線偏光膜を用いると、それをロール状位相差板とロール・ツー・ロールで貼り合わせるだけで、円偏光板を製造できる。
【０１３３】
直線偏光膜と透明保護膜との接着には、ポリビニルアルコール系樹脂やホウ素化合物水溶液を用いることが好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。ポリビニルアルコールは、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基あるいはオキシアルキレン基で変性されていてもよい。
直線偏光膜と透明保護膜との間の接着剤層は、乾燥後の厚さが０．０１乃至１０μｍであることがが好ましく、０．０５乃至５μｍであることがさらに好ましい。
【０１３４】
［画像表示装置］
偏光板（特に円偏光板）は、様々な画像表示装置に用いることができる。画像表示装置には、液晶表示装置、タッチパネルおよび有機ＥＬ素子が含まれる。タッチパネルは、特開平５−１２７８２２号公報に記載がある。有機ＥＬ素子は、特開平１１−３０５７２９号、同１１−３０７２５０号、特開２０００−２６７０９７号の各公報に記載がある。
本発明に従う偏光板は、液晶表示装置に有利に用いられる。液晶表示装置は、反射型、半透過型および透過型に分類できる。本発明に従う偏光板は、反射型または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。反射型の液晶表示装置が特に好ましい。
【０１３５】
反射型液晶表示装置は、下から順に、下基板、反射電極、下配向膜、液晶層、上配向膜、透明電極、上基板、そして偏光板の構成からなる。
下基板と反射電極が反射板を構成する。下配向膜〜上配向膜が液晶セルを構成する。上記偏光板を、本発明に従う構成にする。位相差板をλ／４板として、偏光板を円偏光板として機能させることが好ましい。
カラー表示の場合には、さらにカラーフィルター層を設ける。カラーフィルター層は、反射電極と下配向膜との間、または上配向膜と透明電極との間に設けることが好ましい。
反射電極の代わりに透明電極を用いて、別に反射板を取り付けてもよい。透明電極と組み合わせて用いる反射板としては、金属板が好ましい。反射板の表面が平滑であると、正反射成分のみが反射されて視野角が狭くなる場合がある。そのため、反射板の表面に凹凸構造（特許第２７５６２０号公報記載）を導入することが好ましい。反射板の表面が平坦である場合は（表面に凹凸構造を導入する代わりに）、偏光膜の片側（セル側あるいは外側）に光拡散フイルムを取り付けてもよい。
【０１３６】
液晶セルは、透過型液晶表示装置ではＴＮ（Twisted Nematic ）型、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）型またはＯＣＢ（Optically Compensated Bend）型、反射型液晶装置ではＴＮ型、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）型、ＶＡ(Vertically Allignment )型またはゲストホスト型、半透過型液晶表示装置ではＴＮ型、ＶＡ型、ＥＣＢ型（Electricaly Controlled Birefrigence）が好ましい。
ＴＮ型液晶セルのツイスト角は、４０乃至１００゜であることが好ましく、５０乃至９０゜であることがさらに好ましく、６０乃至８０゜であることが最も好ましい。液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、０．１乃至０．５μｍであることが好ましく、０．２乃至０．４μｍであることがさらに好ましい。
ＳＴＮ型液晶セルのツイスト角は、１８０乃至３６０゜であることが好ましく、２２０乃至２７０゜であることがさらに好ましい。液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、０．３乃至１．２μｍであることが好ましく、０．５乃至１．０μｍであることがさらに好ましい。
ＨＡＮ型液晶セルは、片方の基板上では液晶が実質的に垂直に配向しており、他方の基板上のプレチルト角が０乃至４５゜であることが好ましい。液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、０．１乃至１．０μｍであることが好ましく、０．３乃至０．８μｍであることがさらに好ましい。液晶を垂直配向させる側の基板は、反射板側の基板であってもよいし、透明電極側の基板であってもよい。
【０１３７】
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５および特公平７−６９５３６号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した液晶セルが含まれる。具体的には、ＭＶＡ（ＳＩＤ９７、Digest of tech. Papers（予稿集）２８（１９９７）８４５、ＳＩＤ９９、Digest of tech. Papers（予稿集）３０（１９９９）２０６及び特開平１１−２５８６０５号公報記載）、ＳＵＲＶＡＩＶＡＬ（月刊ディスプレイ、第６巻、第３号（１９９９）１４記載）、ＰＶＡ（Ａｓｉａ Ｄｉｓｐｌａｙ９８、Proc. of the 18th Inter. Display res. Conf.(予稿集)（１９９８）３８３記載）、Ｐａｒａ-A（ＬＣＤ／ＰＤＰ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ‘９９で発表）、ＤＤＶＡ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）８３８記載）、ＥＯＣ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）３１９記載）、ＰＳＨＡ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）１０８１記載）、ＲＦＦＭＨ（Ａｓｉａ Ｄｉｓｐｌａｙ９８、Proc. of the 18th Inter. Display res. Conf.(予稿集)（１９９８）３７５記載）、ＨＭＤ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）７０２記載）が含まれる。その他に（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（ＩＷＤ’９８、Proc. of the ５th Inter. Display Workshop.(予稿集)（１９９８）１４３記載））も含まれる。
ＯＣＢモードでは棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させる配向モードの液晶セルを用いたものである。この結果自己光学補償能を有する。ＯＣＢモードの液晶セルは、米国特許第４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に記載されている。
【０１３８】
ＥＣＢ型液晶セルはカラーフィルタを用いずに、液晶層の複屈折作用と一対の偏光板の偏光作用とを利用して光を着色するものである。即ち、液晶セルの両基板の電極間に印加される電圧に応じた液晶分子の配向状態によって液晶層の複屈折性が変化し、それに応じて他方の偏光板に入射する各波長光の偏光状態が変化するため、液晶セルの電極間への印加電圧を制御することによって上記着色光の色を変化させることができ、したがって、１つの画素で複数の色を表示することができる。
ゲストホスト（ＧＨ）反射型液晶セルは二色性色素を混合して黒色化した二色性色素をゲストとし液晶をホストとするいわゆる表示形式であり、相転移型（White-Taylor型）、二層型やλ／４型が知られている。
相転移型は、液晶と二色性色素との混合物にカイラル剤を添加し、コレステリック相と垂直配向との間でスイッチングを行う方式である。この方式は、一つの液晶層で白黒表示ができる。しかし、コントラスト比が低い、駆動電圧が高い、ヒステリシスがあって階調表示が困難であるとの問題がある。
二層型は、液晶と二色性色素との混合物の層を二層設ける方式である。この方式は、コントラスト比が高いとの特徴がある。ただし、液晶表示素子としては厚く、視差が生じるとの問題がある。
λ／４板を備えたゲストホスト反射型液晶表示素子については、特開平６−２２２３５０号、同６−２２２３５１号、同８−３６１７４号、同１０−２２１６８８号の各公報に記載がある。
タッチパネルや有機ＥＬ表示装置に円偏光板を用いることもできる。タッチパネルは、特開平５−１２７８２２号、特開２００２−０４８９１３号の各公報に記載がある。有機ＥＬ表示装置は、特開平１１−３０５７２９号、同１１−３０７２５０号、特開２０００−２６７０９７号の各公報に記載がある。
【０１３９】
【実施例】
（透湿量の測定）
外径８２ｍｍ、高さ１５ｍｍのステンレス製の円筒であり、一方に直径６ｃｍの穴のあいた容器を用意する。
乾燥剤（無水塩化カルシウム）を２０ｇ坪量し、容器に入れる。
容器の穴の周囲に（穴を塞がないように）両面テープを貼り付け、この上に直径８２ｍｍのサンプルフイルムを貼り付ける。
サンプルフイルムの外周５ｍｍにマイラー粘着テープを巻き付け、ステンレス容器とくっつける。
これを精密天秤を用いて坪量する。この値をＷ（０）（ｇ）とする。ここまでの操作は、全て温度２５℃、相対湿度１０％で実施する。
これを温度２５℃、相対湿度６０％の環境に移し放置する。
２４時間後に、温度２５℃、相対湿度６０％の環境下で坪量する。この質量をＷ（１）ｇとする。下記式から透湿量を求める。
透湿量（ｇ／ｍ² ・日）＝３５４×（Ｗ（１）−Ｗ（０））
【０１４０】
（粘着力の測定）
透明保護膜または位相差板に粘着剤を塗布、乾燥し、２５ｍｍ幅×５００ｍｍの大きさに切り出す。そのうち２５ｍｍ幅×２５０ｍｍの部分を、表面を洗浄した平坦なステンレス板に圧着さる。２４時間後、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で、ステンレス板の粘着されていない片末端を引っ張り試験機（STROGRAPH-R2、東洋精機（株）製）の上側クランプにはさみ、位相差板の粘着されていない片末端を下側クランプにはさんで、３００ｍｍ／分の速度で引っ張りはがしたときの荷重を測定する。
【０１４１】
（硬度の測定）
硬度（ユニバーサル硬度）は微小表面硬度計（フィッシャースコープＨ１００ＶＰ−ＨＣＵ、フィッシャー・インスツルメンツ社製）を用いて、ダイヤモンド製の四角錐圧子（先端対面角度；１３６°）を使用し、押し込み深さが下地に影響を与えない範囲で、適当な試験荷重下での押し込み深さを測定し、除荷重時の荷重と変位の変化から硬度を求める。
【０１４２】
（レターデーションの測定）
位相差板のレターデーション値およびレターデーション値の波長分散性は、自動複屈折計（KOBRA-21ADH/PR：王子計測器（株）製）を用いて、サンプルフイルム表面に対し垂直方向から測定する。
偏光板は、ガラス板（コーニング７１３７）に貼り付けて、温度２５℃、相対湿度６０％の環境下でレターデーションを測定し、その後、温度２５℃、相対湿度１０％の環境で１ヶ月間保存し、その環境下で再度レターデーション測定を行う。
【０１４３】
［実施例１］
第２透明保護膜／防湿層／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１４４】
（第２透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第２透明保護膜として用いた。
イソプロパノール／プロピレングリコール／水の混合液（混合体積比：７０／１５／１５）に水酸化カリウムを１．５規定の濃度で溶解し、ケン化液を調製した。
第２透明保護膜の片面に、６０℃においてケン化液を＃３のバーで塗布し、３０秒後に水洗し、６０℃で乾燥した。
【０１４５】
（防湿層）
ケン化度９９．５モル％のポリビニルアルコールを加温した水に溶解し、７．０質量％の水溶液を得た。水溶液を６０℃に保持したまま、水膨潤性雲母の水溶液（コープケミカル製）を加えて分散し、ポリビニルアルコールに対して雲母が２０質量％含まれる防湿層塗布液を調製した。
ケン化処理した第２透明保護膜面に、防湿層塗布液を塗布し、１０５℃で１０分間乾燥させた後、１２０℃で５分間熱処理した。乾燥後の防湿層の膜厚は５μｍであった。
【０１４６】
（直線偏光膜）
平均重合度４０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコールを水に溶解し、４．０質量％水溶液を得た。水溶液をバンド流延し、乾燥し、バンドから剥ぎ取り、ポリビニルアルコールフイルムを得た。
ヨウ素２．０ｇ／リットルおよびヨウ化カリウム４．０ｇ／リットルの水溶液に、ポリビニルアルコールフイルムを２５℃にて２４０秒浸漬し、さらにホウ酸１０ｇ／リットルの水溶液に２５℃にて６０秒浸漬した後、水洗槽で２０℃で、１０秒間水洗した。
ヨウ素含浸ポリビニルアルコールフイルムを未乾燥のまま、８０℃において５．３倍に延伸した。
延伸後、８０℃で５分間乾燥して直線偏光膜を得た。直線偏光膜の幅は１２９０ｍｍ、厚みは２０μｍであった。
直線偏光膜は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、防湿層に接着した。
【０１４７】
（第１透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第１透明保護膜として用いた。
第１透明保護膜の片面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
第１透明保護膜のケン化処理面を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、直線偏光膜に接着した。
【０１４８】
（第２粘着剤層）
ブチルアクリル酸、メタクリル酸およびメタクリル酸メチルの共重合体を酢酸エチルに溶解した。溶液に、トリメチロールプロパントリレンジアクリレート０．７質量部を添加し、アクリル共重合体系粘着剤液を調製した。粘着剤液をポリエステルからセパレータフイルム上に塗工し、８０℃で２週間熱処理して厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
粘着剤層を使用する際には、粘着剤面の一方を位相差板に貼り合わせた後、セパレータを剥がして透明保護フィルムに貼り合わせた。
【０１４９】
（位相差板）
下記の組成からなるセルロースアセテート溶液を調製した。
【０１５０】

【０１５１】
【化１２】

【０１５２】
得られたドープを、製膜用バンド上に流延し、８０℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は３０質量％であった。セルロースアセテートフイルムをバンドから剥離し、１００℃で１０分間乾燥した後、１３０℃で２０分間乾燥し、幅１３４０ｍｍでロール状のセルロースアセテートフィルムを得た。溶剤残留量は０．１質量％であり、膜厚は１３０μｍであった。
ロール状のセルロースアセテートフィルムの両端をスリットし、９２０ｍｍ幅とし、高湿工程、延伸工程、乾燥工程からなる延伸機の送り出し部に取り付けた。温度８５℃、相対湿度９５％に設定した高湿工程にフィルムを送り出し、５分間吸湿させた。一部サンプルを切り出し含水率を測定したところ４．６質量％であった。
湿熱処理したセルロースアセテートフィルムを、温度８５℃、相対湿度９５％の雰囲気にした延伸工程に送り延伸した。延伸はニップロールを用いてフィルム搬送方向に延伸した。延伸倍率は４３．５％とした。このときの延伸ロール間距離は７４０ｍｍとし、延伸速度は５ｍ／分とした。
延伸後、乾燥工程に搬送し、１２０℃で乾燥して位相差板を得た。含水率を測定したところ、１．５質量％であった。また膜厚は１０２μｍであった。
位相差板を温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で第２粘着剤層の上に貼り付けた。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０１５３】
（粘着剤層）
第２粘着剤層と同じ粘着剤を使用して、第２粘着剤層と同様に粘着剤層を形成した。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１５４】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１５５】
［実施例２］
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１５６】
（第２透明保護膜）
実施例１と同じ第２透明保護膜を用いた。
実施例１と同様に、第２透明保護膜の片面をケン化処理した。
【０１５７】
（直線偏光膜）
実施例１と同様に直線偏光膜を作製した。
直線偏光膜を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、第２透明保護膜のケン化処理面に接着した。
【０１５８】
（第１透明保護膜）
実施例１と同じ第１透明保護膜を用いた。
実施例１と同様に、第１透明保護膜を直線偏光膜に接着した。
【０１５９】
（第２粘着剤層）
第１透明保護膜の上に、実施例１と同様に第２粘着剤層を設けた。
【０１６０】
（防湿層付き位相差板）
実施例１と同様に位相差板を作製した。
位相差板の片面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
位相差板のケン化処理面に、実施例１で調製した防湿層塗布液を塗布し、１００℃で１５分間乾燥させた。乾燥後の防湿層の膜厚は５μｍであった。
防湿層付き位相差板を温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で、防湿層側を第２粘着剤層の上に貼り付けた。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０１６１】
（粘着剤層）
ブチルアクリル酸、メタクリル酸およびメタクリル酸メチルの共重合体と、ブチルアクリル酸およびメタクリル酸メチルの共重合体とを、７：３の割合で混合して使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層を形成した。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１６２】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１６３】
［実施例３］
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１６４】
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板については、実施例２と同様に作製した。
【０１６５】
（粘着剤層）
位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１６６】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１６７】
［実施例４］
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１６８】
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板については、実施例２と同様に作製した。
【０１６９】
（粘着剤層）
トリメチロールプロパントリレンジアクリレートの添加量を、０．５質量部に変更する以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１７０】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１７１】
［実施例５］
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１７２】
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板については、実施例２と同様に作製した。
【０１７３】
（粘着剤層）
トリメチロールプロパントリレンジアクリレートの添加量を、０．３質量部に変更する以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１７４】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１７５】
［実施例６］
第２透明保護膜／直線偏光膜／防湿層／第１透明保護膜／第２粘着剤層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１７６】
（第２透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第２透明保護膜として用いた。
実施例１と同様に、第２透明保護膜の片面をケン化処理した。
【０１７７】
（直線偏光膜）
実施例１と同様に直線偏光膜を作製した。
直線偏光膜を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、第２透明保護膜のケン化処理面に接着した。
【０１７８】
（防湿層付き第１透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第１透明保護膜として用いた。
第１透明保護膜の片面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
第１透明保護膜のケン化処理面に、実施例１で調製した防湿層塗布液を塗布し、１００℃で１５分間乾燥させた。乾燥後の防湿層の膜厚は５μｍであった。
防湿層付き第１透明保護膜の防湿層側を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、直線偏光膜に接着した。
【０１７９】
（第２粘着剤層）
第１透明保護膜の上に、実施例１と同様に第２粘着剤層を設けた。
【０１８０】
（位相差板）
実施例１と同様に位相差板を作製した。
位相差板を温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で第２粘着剤層の上に貼り付けた。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０１８１】
（粘着剤層）
位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１８２】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１８３】
［実施例７］
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／防湿層／第２粘着剤層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１８４】
（第２透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第２透明保護膜として用いた。
実施例１と同様に、第２透明保護膜の片面をケン化処理した。
【０１８５】
（直線偏光膜）
実施例１と同様に直線偏光膜を作製した。
直線偏光膜を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、第２透明保護膜のケン化処理面に接着した。
【０１８６】
（防湿層付き第１透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第１透明保護膜として用いた。
第１透明保護膜の両面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
第１透明保護膜のケン化処理面に、実施例１で調製した防湿層塗布液を塗布し、１００℃で１５分間乾燥させた。乾燥後の防湿層の膜厚は５μｍであった。
防湿層付き第１透明保護膜の第１透明保護膜側を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、直線偏光膜に接着した。
【０１８７】
（第２粘着剤層）
防湿層の上に、実施例１と同様に第２粘着剤層を設けた。
【０１８８】
（位相差板）
実施例１と同様に位相差板を作製した。
位相差板を温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で第２粘着剤層の上に貼り付けた。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０１８９】
（粘着剤層）
位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１９０】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１９１】
［実施例８］
第２透明保護膜／防湿層／直線偏光膜／第１透明保護膜兼位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１９２】
第２透明保護膜／防湿層／直線偏光膜については、実施例１と同様に作製した。
【０１９３】
（第１透明保護膜兼位相差板）
実施例１と同様に位相差板を作製して、第１透明保護膜兼位相差板として用いた。
位相差板の片面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
位相差板を、温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で、位相差板のケン化処理面を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、直線偏光膜に接着した。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０１９４】
（粘着剤層）
位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０１９５】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０１９６】
［実施例９］
第２透明保護膜／直線偏光膜／防湿層／第１透明保護膜兼位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０１９７】
（第２透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第２透明保護膜として用いた。
実施例１と同様に、第２透明保護膜の片面をケン化処理した。
【０１９８】
（直線偏光膜）
実施例１と同様に直線偏光膜を作製した。
直線偏光膜を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、第２透明保護膜のケン化処理面に接着した。
【０１９９】
（防湿層付き第１透明保護膜兼位相差板）
実施例１と同様に位相差板を作製して、第１透明保護膜兼位相差板として用いた。
位相差板の両面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
位相差板の片面に、実施例１で調製した防湿層塗布液を塗布し、１００℃で１５分間乾燥させた。乾燥後の防湿層の膜厚は５μｍであった。
防湿層付き位相差板を、温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で、位相差板側を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、直線偏光膜に接着した。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０２００】
（粘着剤層）
位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０２０１】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０２０２】
［実施例１０］
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／防湿層／位相差板／防湿層／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０２０３】
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層については、実施例２と同様に作製した。
【０２０４】
（防湿層付き位相差板）
イソプロパノール／プロピレングリコール／水の混合液（混合体積比：７０／１５／１５）に水酸化カリウムを１．５規定の濃度で溶解し、ケン化液を調製した。
ケン化液を６０℃の浴槽中に入れ、実施例１で作製した位相差板を３０秒間浸漬した。位相差板をさらに水槽中に入れて水洗して取り出した。６０℃で乾燥して、位相差板の両面をケン化した。
位相差板の片面に、実施例１で調製した防湿層塗布液を塗布し、１００℃で１０分間乾燥させた。さらに、位相差板の他方の面に、防湿層塗布液を塗布し、１００℃で５０分間乾燥させた。乾燥後の防湿層の膜厚は、いずれも５μｍであった。
防湿層付き位相差板を温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で第２粘着剤層の上に貼り付けた。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０２０５】
（粘着剤層）
位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０２０６】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０２０７】
［実施例１１］
防湿層／第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０２０８】
（防湿層付き第２透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第２透明保護膜として用いた。
第２透明保護膜の両面を、実施例１と同様にケン化処理した。
第２透明保護膜の片面に、実施例１で調製した防湿層塗布液を塗布し、１００℃で１５分間乾燥させた。乾燥後の防湿層の膜厚は５μｍであった。
【０２０９】
（直線偏光膜）
実施例１と同様に直線偏光膜を作製した。
直線偏光膜を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、第２透明保護膜に接着した。
【０２１０】
（第１透明保護膜）
市販のセルロースアセテートフイルム（フジタック、富士写真フイルム（株）製）を第１透明保護膜として用いた。
第１透明保護膜の片面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
第１透明保護膜のケン化処理面を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、直線偏光膜に接着した。
【０２１１】
（第２粘着剤層）
第１透明保護膜の上に、実施例１と同様に第２粘着剤層を設けた。
【０２１２】
（位相差板）
実施例１と同様に位相差板を作製した。
位相差板を温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で第２粘着剤層の上に貼り付けた。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０２１３】
（粘着剤層）
位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０２１４】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０２１５】
［実施例１２］
第２透明保護膜／防湿層／直線偏光膜／第１透明保護膜兼位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０２１６】
第２透明保護膜／防湿層／直線偏光膜については、実施例１と同様に作製した。
【０２１７】
（第１透明保護膜兼位相差板）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【０２１８】

【０２１９】
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤（２）１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
【０２２０】
【化１３】

【０２２１】
セルロースアセテート溶液４７７質量部にレターデーション上昇剤溶液５２質量部を混合し、攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、６．７質量部であった。
得られたドープを、製膜用バンド上に流延し、８０℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は２７質量％であった。セルロースアセテートフイルムをバンドから剥離し、１００℃で１０分間乾燥した後、１２０℃で２０分間乾燥し、幅１３４０ｍｍでロール状のセルロースアセテートフイルムからなる第１透明保護膜兼位相差板を得た。溶剤残留量は０．３質量％であり、膜厚は１３３μｍであった。
【０２２２】
位相差板の片面を、第２透明保護膜と同様にケン化処理した。
位相差板を、温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で、位相差板のケン化処理面を、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７Ｈ、（株）クラレ製）の３質量％水溶液を接着剤として、直線偏光膜に接着した。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０２２３】
（粘着剤層）
第１透明保護膜兼位相差板の上に、実施例１と同様に粘着剤層を設けた。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０２２４】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０２２５】
［比較例１］
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜／第２粘着剤層／位相差板／粘着剤層からなる偏光板の作製
【０２２６】
第２透明保護膜／直線偏光膜／第１透明保護膜については、実施例２と同様に作製した。
【０２２７】
（第２粘着剤層）
トリメチロールプロパントリレンジアクリレートの添加量を、０．０５質量部に変更する以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層を設けた。
【０２２８】
（位相差板）
位相差板を温度２５℃、相対湿度６０％に調湿後、そのまま（スリットせず全幅）で第２粘着剤層の上に貼り付けた。
直線偏光膜と位相差板とは、直線偏光膜の吸収軸と位相差板の遅相軸（延伸軸）とが４５゜になるように配置した。
【０２２９】
（粘着剤層）
第２粘着剤層と同じ粘着剤を使用して、第２粘着剤層と同様に粘着剤層を形成した。
このようにして、偏光板を作製した。
粘着剤層の粘着力と硬度は、第１表に示す。
【０２３０】
（偏光板の評価）
偏光板のレターデーションを測定した。得られた結果は、第１表に示す。
【０２３１】
【表１】

【０２３２】
［実施例１３］
（画像表示装置の作製）
（１）ＴＮ型反射型液晶表示装置の作製
ＩＴＯ透明電極を設けたガラス基板と、微細な凹凸が形成されたアルミニウム反射電極を設けたガラス基板とを用意した。二枚のガラス基板の電極側に、それぞれポリイミド配向膜（ＳＥ−７９９２、日産化学（株）製）を形成し、ラビング処理を行った。３．４μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向かい合うように重ねた。二つの配向膜のラビング方向は、１１０゜の角度で交差するように、基板の向きを調節した。基板の間隙に、液晶（ＭＬＣ−６２５２、メルク社製）を注入し、液晶層を形成した。このようにして、ツイスト角が７０゜、Δｎｄの値が２６９ｎｍのＴＮ型液晶セル（対角１２インチ）を作製した。
ＩＴＯ透明電極を設けたガラス基板の側に、実施例１で作製した偏光板を温度２５℃、相対湿度６０％で調湿後、粘着剤層側から貼り付けた。
作製した反射型液晶表示装置に、１ｋＨｚの矩形波電圧を印加した。白表示１．５Ｖ、黒表示４．５Ｖとして目視で評価を行ったところ、白表示においても、黒表示においても、色味がなく、ニュートラルグレイが表示されていることが確認できた。
次に、測定機（ＥＺcontrast160D、Ｅｌｄｉｍ社製）を用いて反射輝度のコントラスト比を測定し、正面からのコントラスト比、コントラスト比３となる視野角を測定した。液晶表示装置作製直後も、自然環境変化をシミュレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も、正面からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比３となる視野角は、上下１３０゜、左右１３０゜であった。
【０２３３】
（２)ＳＴＮ型反射型液晶表示装置の作製
ＩＴＯ透明電極を設けたガラス板と、平坦なアルミニウム反射電極を設けたガラス基板とを用意した。二枚のガラス基板の電極側に、それぞれポリイミド配向膜（ＳＥ−１５０、日産化学（株）製）を形成し、ラビング処理を行った。６．０μｍのスペーサを介して二枚の基板を配向膜が向かい合うように重ねた。二つの配向膜のラビング方向は、６０゜の角度で交差するように、基板の向きを調節した。基板の隙間に、液晶（ＺＬＩ−２９７７、メルク社製）を注入し、液晶層を形成した。このようにしてツイスト角が２４０゜、Δｎｄの値が７９１ｎｍのＳＴＮ型液晶セル（対角１２インチ）を作製した。
ＩＴＯ透明電極を設けたガラス基板の側に、内部拡散シート（ＩＤＳ、大日本印刷（株）製）と、実施例１で作製した偏光板を温度２５℃、相対湿度６０％で調湿後、粘着剤層が最も内側となるように貼り付けた。
作製した反射型液晶表示装置に、５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。黒表示２．０Ｖ、白表示２．５Ｖとして目視で評価を行ったところ、白表示においても黒表示においても、色味がなく、ニュートラルグレイが表示されていることが確認できた。
次に、測定機（ＥＺcontrast160D、Ｅｌｄｉｍ社製）を用いて反射輝度のコントラスト比を測定し、正面からのコントラスト比、コントラスト比３となる視野角を測定した。液晶表示装置作製直後も、自然環境変化をシミュレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も、正面からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比３となる視野角は、上下１３０゜、左右１３０゜であった。
【０２３４】
（３）ＶＡ型液晶表示装置
ＶＡ型液晶表示装置は下から順に、下側ガラス基板、絶縁膜、薄膜トランジスタ、反射板、下側配向膜、液晶、上側配向膜、ＩＴＯ透明電極、オーバーコート層、カラーフィルター、上側ガラス基板からなる。
ＩＴＯ透明電極を設けたガラス基板と、微細な凹凸が形成されたアルミニウム反射電極を設けたガラス基板とを用意した。上側配向膜、下側配向膜にはそれぞれ垂直配向膜（ＲＮ７８３、日産化学（株）製）を用意し、ラビング処理を行った。１．７μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向かい合うように重ねた。二つの配向膜のラビング方向は、１１０゜の角度で交差するように、基板の向きを調節した。基板の間隙に、Δｎ＝０．０８、Δε＝-４の液晶（メルク社製）を真空注入法により注入し、液晶層を形成した。このようにして、ツイスト角が４５゜、Δｎｄの値が１３５ｎｍのＶＡ型液晶セルを作製した。
ＩＴＯ透明電極を設けたガラス基板の側に、実施例１で作製した偏光板を、粘着剤層側から積層した。
液晶表示装置作製直後も、自然環境変化をシミュレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も、正面からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比３となる視野角は、いずれも上下１２０゜以上、左右１２０゜以上であった。
【０２３５】
（４）ＥＣＢ型液晶表示装置
実施例１で作製した偏光板を用いた以外は、特開平１１-３１６３７８号公報の実施例６と同様に、ＥＣＢ型液晶表示素子を作製した。
液晶表示装置作製直後も、自然環境変化をシミュレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も、正面からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比３となる視野角は、いずれも上下１２０゜以上、左右１２０゜以上であった。
【０２３６】
（５）有機ＥＬ表示装置
実施例１で作製した偏光板を用いた以外は、特開２０００−２６７０９７号公報と同様に、有機ＥＬ表示装置を作製した。
目視にてその色味の評価を実施したところ、自然環境変化をシミュレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も特に黒表示時における着色が少なく、それによりコントラストが高く、視認性に優れることが確認できた。
【０２３７】
（６）半透過型液晶表示装置への実装
実施例１で作製した偏光板を用いた以外は、特開２００１−１３４９５号公報記載の実施例における半透過型液晶表示装置を作製した。
また、実施例１で作製した偏光板を用いた以外は、特開２００１−１３１６８１号公報記載の実施例１における半透過型液晶表示装置を作製した。
さらに、実施例１で作製した偏光板を用いた以外は、特開２００２−３１７１７号公報記載の実施例１における半透過型液晶表示装置を作製した。
上記液晶表示装置は、いずれも、作製直後でも、自然環境変化をシュミレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間環間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も、正面からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比が３となる試薬は、いずれも上下１２０゜以上、左右１２０゜以上であった。
【０２３８】
さらにまた、サイバーショット（ソニー（株）製）の液晶表示部の液晶セルの上側部分の偏光板、λ／２板、λ／４板を剥がし、ガラス基板側に実施例１で作製した偏光板を貼り付けた。
液晶表示装置作製直後も、自然環境変化をシミュレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も、正面からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比３となる視野角は、いずれも上下１２０゜以上、左右１２０゜以上であった。
【０２３９】
（７）反射型液晶表示装置への実装
タッチパネル付き反射型液晶表示装置（シャープ社製、ザウルス）でタッチパネル／偏光板／位相差板／液晶セルの偏光板と光学複合フイルム部分を剥がして、実施例１で作製した偏光板を貼り付けた。
液晶表示装置作製直後も、自然環境変化をシミュレートした温度２５℃、相対湿度１０％および相対湿度８０％の１週間間隔でのサイクル条件で６ヶ月経時後も、正面からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比３となる視野角は、いずれも上下１２０゜以上、左右１２０゜以上であった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention provides a polarizing plate in which a linear polarizing film is disposed between two transparent protective films, and further includes a retardation plate having optical anisotropy, Especially the circleA polarizing plate that needs to use a retardation plate having accurate optical anisotropy (retardation value) like a polarizing plateAttached to the display surface.Image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL elements, touch panelsRelatedTo do.
[0002]
[Prior art]
A linear polarizing film is disposed between two transparent protective films, and a polarizing plate including a retardation plate having optical anisotropy is used in various optical fields.
When the retardation plate is a λ / 4 plate and the retardation plate and the linear polarizing film are arranged so that the slow axis of the retardation plate and the transmission axis of the linear polarizing film are at an angle of 45 °, The polarizing plate functions as a circularly polarizing plate. In the use of a circularly polarizing plate, the optical property (retardation value) of a retardation plate that functions as a λ / 4 plate is very important.
Even though the conventional λ / 4 plate is called a λ / 4 plate, most of them achieve λ / 4 only at a specific wavelength.
[0003]
In each of JP-A-5-27118 and 5-27119, a birefringent film having a large retardation and a birefringent film having a small retardation are laminated so that their optical axes are orthogonal to each other. A phase difference plate is disclosed. If the retardation difference between the two films is λ / 4 over the entire visible light region, the retardation plate theoretically functions as a λ / 4 plate over the entire visible light region.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-68816 discloses a wide wavelength region by laminating a polymer film having a wavelength of λ / 4 at a specific wavelength and a polymer film made of the same material and having a wavelength of λ / 2 at the same wavelength. Discloses a retardation plate that provides λ / 4.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-90521 also discloses a retardation plate that can achieve λ / 4 in a wide wavelength region by laminating two polymer films.
As the polymer film, a stretched film of a synthetic polymer such as polycarbonate is used. When two polymer films are used in an overlapped manner, the thickness increases and a laminating process is required, so that the cost tends to increase. Further, the retardation value at each wavelength greatly deviated from the target value (1/4 of each wavelength), and especially the deviation in the high wavelength region was remarkable.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-137116 discloses a broadband λ / 4 plate using a single polymer film. Specifically, cellulose acetate having a degree of acetylation of 2.5 to 2.8 is used as the polymer. However, with cellulose acetate alone, the optical anisotropy (birefringence index) tends to be insufficient, and in order to obtain the necessary retardation value for the λ / 4 plate, it is necessary to increase the film thickness.
International Publication No. 00/65384 pamphlet discloses a broadband λ / 4 plate made of a single cellulose ester film containing an aromatic compound having a plurality of aromatic rings as a retardation increasing agent. By using a retardation increasing agent, high optical anisotropy (birefringence) can be obtained, and a wide band λ / 4 can be realized even with a single thin cellulose ester film.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-5-27118
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-27119
[Patent Document 3]
JP-A-10-68816
[Patent Document 4]
JP-A-10-90521
[Patent Document 5]
JP 2000-137116 A
[Patent Document 6]
International Publication No. 00/65384 Pamphlet
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
When the inventor examined the λ / 4 plate described in International Publication No. 00/65384 pamphlet, it was found that the retardation value and its wavelength dispersibility change with changes in temperature and humidity. If the retardation value fluctuates even slightly, the optical properties and functions as a λ / 4 plate and a circularly polarizing plate are significantly reduced. As a result, problems such as coloring and lowering of contrast also occur for an image display device to which a λ / 4 plate or a circularly polarizing plate is attached.
As a result of research conducted by the present inventor, changes in retardation values are particularly susceptible to changes in humidity. When a circularly polarizing plate produced using a λ / 4 plate described in WO 00/65384 is stored in a humidity atmosphere different from the produced environment, the change takes time, but the retardation value changes. The amount was found to be large. That is, a problem occurs under conditions close to the daily use environment.
[0007]
An object of the present invention is to provide a polarizing plate in which the optical properties of the attached retardation plate do not change even when used for a long time.
Another object of the present invention is to provide an image display device in which a display image is stable.
[0008]
  The object of the present invention is toImage display deviceAchieved by.
[0011]
  (1)In an image display device in which a polarizing plate is attached to the display surface, the polarizing plate has an adhesive layer and optical anisotropy from the display surface side.Made of cellulose acylate filmA retardation plate, a first transparent protective film, a linear polarizing film and a second transparent protective film are provided in this order, and the entire structure excluding the pressure-sensitive adhesive layer and the retardation plate from the polarizing platebelowMoisture permeability is 5g / m²-Less than a day, adhesive layer2Greater than 0N / 25mm widthbelowAdhesive strength and 2 N / mm²taller thanbelowAn image display device characterized in that a display surface and a phase difference plate are bonded to each other according to hardness.
(Measurement of moisture permeability)
A sample film having a diameter of 82 mm is pasted on a stainless steel cylinder and weighed using a precision balance. This value is W (0) g. All the operations so far are performed at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 10%.
This is transferred to an environment with a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% and left to stand.
After 24 hours, the basis weight is measured in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Let this mass be W (1) g. The moisture permeability is obtained from the following formula.
Moisture permeability (g / m ² ・ Day) = 354 × (W (1) −W (0))
(Measurement of adhesive strength)
An adhesive is applied to the transparent protective film or the retardation plate, dried, and cut into a size of 25 mm width × 500 mm. A portion of 25 mm width × 250 mm is pressure-bonded to a flat stainless steel plate whose surface has been cleaned. 24 hours later, in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, the non-adhesive end of the stainless steel plate was sandwiched between the upper clamps of the tensile tester, and the non-adhesive end of the retardation plate was clamped to the lower clamp. The load when the film is pulled off at a speed of 300 mm / min is measured.
(Measurement of hardness)
Using a micro surface hardness tester, measure the indentation depth under an appropriate test load using a diamond pyramid indenter with a tip angle of 136 ° and the indentation depth does not affect the substrate. The hardness is obtained from the change in load and displacement during removal.
  (2)It is a reflection type liquid crystal display device(1)The image display device described in 1.
  (3)It is an organic EL device(1)The image display device described in 1.
  (4)Touch panel(1)The image display device described in 1.
[0014]
  (5)In the image display device in which the polarizing plate is attached to the display surface, the polarizing plate is from the display surface side, the adhesive layer,Made of cellulose acylate film with optical anisotropy1st transparent protective filmandA retardation plate, a linear polarizing film, and a second transparent protective film are provided in this order, and the entire structure excluding the adhesive layer and the retardation plate from the polarizing platebelowMoisture permeability is 5g / m²・ It is less than a day, and the pressure-sensitive adhesive layer is larger than 20 N / 25 mm widthbelowAdhesive strength and 2 N / mm²taller thanbelowAn image display device characterized in that a display surface and a phase difference plate are bonded to each other according to hardness.
(Measurement of moisture permeability)
A sample film having a diameter of 82 mm is pasted on a stainless steel cylinder and weighed using a precision balance. This value is W (0) g. All the operations so far are performed at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 10%.
This is transferred to an environment with a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% and left to stand.
After 24 hours, the basis weight is measured in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Let this mass be W (1) g. The moisture permeability is obtained from the following formula.
Moisture permeability (g / m ² ・ Day) = 354 × (W (1) −W (0))
(Measurement of adhesive strength)
An adhesive is applied to the transparent protective film or the retardation plate, dried, and cut into a size of 25 mm width × 500 mm. A portion of 25 mm width × 250 mm is pressure-bonded to a flat stainless steel plate whose surface has been cleaned. 24 hours later, in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, the non-adhesive end of the stainless steel plate was sandwiched between the upper clamps of the tensile tester, and the non-adhesive end of the retardation plate was clamped to the lower clamp. The load when the film is pulled off at a speed of 300 mm / min is measured.
(Measurement of hardness)
Using a micro surface hardness tester, measure the indentation depth under an appropriate test load using a diamond pyramid indenter with a tip angle of 136 ° and the indentation depth does not affect the substrate. The hardness is obtained from the change in load and displacement during removal.
  (6)It is a reflection type liquid crystal display device(5)The image display device described in 1.
  (7)It is an organic EL device(5)The image display device described in 1.
  (8)Touch panel(5)The image display device described in 1.
[0015]
【The invention's effect】
The inventor has advanced research on means for suppressing changes in optical properties accompanying changes in humidity, with respect to a retardation plate attached to a polarizing plate.
The first studied means is to lower the moisture permeability of the polarizing plate so as to reduce the influence of the humidity change on the retardation plate.
Secondly, the means studied is to fix the retardation plate to the image display surface using a strong and hard adhesive. The optical properties of the retardation plate change because the retardation plate is slightly deformed as the humidity changes. If the retardation plate is fixed, the optical properties can be prevented from changing. However, when the retardation plate is greatly deformed with a large change in humidity, if the adhesive plate is forcibly fixed with an adhesive, a serious problem occurs that the retardation plate is peeled off from the image display surface or the polarizing plate.
[0016]
As a result of research, the present inventor succeeded in solving the above problems by combining the first means (preventing moisture permeation of the polarizing plate) and the second means (fixing with an adhesive). In other words, the influence of the change in humidity on the retardation plate is reduced by the configuration of the polarizing plate having low moisture permeability as the first means, and under that condition, it is controlled by the strong and hard adhesive as the second means. Fix the phase difference plate.
As a result, a polarizing plate is obtained in which the optical properties of the attached retardation plate do not change even when used for a long time. By sticking the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate according to the present invention to the display surface of the image display device, an image display device with a stable display image can be obtained.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Basic structure of polarizing plate]
The polarizing plate according to the present invention has the following basic configuration (A) or (B).
[0018]

[0019]
When the polarizing plate is incorporated on the viewing side of the image display device, the lower side (adhesive layer side) is the inner side (image display surface side), and the upper side (second transparent protective film side) is the outer side (viewing side). . When the polarizing plate according to the present invention is incorporated into the liquid crystal display device, the polarizing plate according to the present invention is used on the display surface side (viewing side) of the liquid crystal cell. However, instead of the display surface side or in addition to the display surface side, a polarizing plate according to the present invention may be used on the opposite side of the liquid crystal cell.
In the present invention, the moisture permeability of the entire structure excluding the pressure-sensitive adhesive layer and the retardation plate from the polarizing plate is 5 g / m.²-Less than a day. The moisture permeability of the entire structure excluding the pressure-sensitive adhesive layer and the retardation plate from the polarizing plate is 0.01 to 4 g / m.²・ Day is preferred, 0.05 to 3 g / m²-More preferably a day.
[0020]
It is also possible to achieve the above low moisture permeability by improving the essential components (transparent protective film, linear polarizing film) excluding the pressure-sensitive adhesive layer and the retardation plate from the polarizing plate. However, it is easier to provide at least one moisture barrier layer to achieve the low moisture permeability.
A typical polarizing plate has a structure in which a linear polarizing film made of a polyvinyl alcohol film having a thickness of about 25 μm is sandwiched between two transparent protective films made of a cellulose triacetate film having a thickness of about 60 μm. Such a typical polarizing plate is 6.3 g / m.²・ It has moisture permeability of about the day. The value is 5 g / m²-In order to reduce to less than a day, it is necessary to improve the material which comprises a polarizing plate. It is more realistic to add a moisture-proof layer than to further improve a polarizing plate material that has already been sufficiently improved.
[0021]
In the polarizing plate having the basic structure (A), it is common to provide a second pressure-sensitive adhesive layer between the retardation plate and the first transparent protective film for the convenience of the production process. That is, the polarizing plate (A) generally has a structure of a first transparent protective film to a second transparent protective film, and is bonded to the retardation plate with an adhesive.
For the above reasons, when a single moisture-proof layer is provided on the polarizing plate of the basic configuration (A), it is preferable to employ any one of the following (A1) to (A6).
[0022]

[0023]

[0024]
When a single moisture-proof layer is provided on the polarizing plate of the basic configuration (B), it is preferable to employ any one of the following (B1) to (B3).
[0025]

[0026]
As shown in the above (A1) to (A5) and (B1) to (B3), the moisture-proof layer is composed of the retardation film (A1), the first transparent protective film (A2, A3), and the first transparent protective film. It can be provided on the phase difference plate (B1) or the second transparent protective film (A4, A5, B2, B3). The retardation film and the transparent protective film are generally polymer films, and the moisture-proof layer can be formed on the polymer film.
[0027]
Two or more moisture-proof layers may be provided on the polarizing plate. One layer of moisture barrier layer has a low moisture permeability (5 g / m²・ If it is difficult to achieve (less than a day), add a moisture barrier. Two or more moisture barrier layers may be provided in the same position. When two or more moisture-proof layers are provided at different positions, a plurality of modes (A1) to (A5) or modes (B1) to (B3) may be combined. A moisture-proof layer can also be provided on the lower side (image display surface side) than the phase difference plate.
However, in general, the low moisture permeation amount can be realized only by providing one moisture barrier layer.
[0028]
[Adhesive layer]
In the present invention, the adhesive strength is large (greater than 20 N / 25 mm width) and the hardness is high (2 N / mm²(A higher) adhesive layer is provided. Even when the second pressure-sensitive adhesive layer (or the second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer) is provided between the retardation film and the first transparent protective film, the second pressure-sensitive adhesive layer (or the second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer) is also provided. Has high adhesion (greater than 20 N / 25 mm width) and high hardness (2 N / mm²Higher).
The adhesive strength and the light intensity can be adjusted by the amount of the material (for example, monomer or oligomer) of the adhesive (or adhesive) used. For example, if the addition amount of the monomer or oligomer is increased, the spreading force and hardness can be increased.
The pressure-sensitive adhesive layer is preferably transparent, and specifically has a light transmittance of 80% or more.
A general adhesive (or adhesive) agent can be used for the adhesive layer. The adhesive (or adhesive) agent is generally made of a curable resin. Examples of the curable resin include acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, ether resin, butyral resin, amide resin, vinyl alcohol resin, and synthetic rubber. Acrylic resin is particularly preferred.
The acrylic resin is mainly composed of a polymer or copolymer of (meth) acrylic acid ester. The (meth) acrylic acid ester is preferably an ester of (meth) acrylic acid and an alcohol having 2 to 14 carbon atoms.
[0029]
Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Isopentyl acid, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth) Benzyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth ) 4-hydroxyhexyl acrylate, (meth) acryl 6-hydroxyhexyl acid, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxydodecyl (meth) acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, (meth) Carboxyethyl acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and 1,4-butylene di (meth) acrylate are included.
Two or more kinds of (meth) acrylic acid esters may be used in combination.
[0030]
In general, acrylic resins used as pressure-sensitive adhesives form copolymers by using other monomers or oligomers in addition to (meth) acrylic acid esters, and properties as pressure-sensitive adhesives (adhesiveness, crosslinking reactivity, relaxation modulus) , Saturated water absorption) can be adjusted.
Examples of other monomers include vinyl esters (eg, vinyl acetate), (meth) acrylonitrile, unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid), unsaturated dicarboxylic anhydrides (Eg, maleic anhydride, itaconic anhydride), (meth) acrylamide, (meth) acrylamide substituted sulfonic acid (eg, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid), (meth) acryloyl substituted phosphoric acid (eg, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate), itaconimide (eg, N-cyclohexylitaconimide, N-dodecylitaconimide), succinimide (eg, N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide), N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarboxylic acid Amides, styrene and divinyl Benzene are included. For the purpose of forming a crosslink, a monomer containing a carboxyl group can be used. The main component (meth) acrylic acid ester is preferably contained in an amount of 50% by weight or more.
[0031]
The acrylic resin can be synthesized by a known polymerization method (eg, solution polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method, suspension polymerization method).
In the solution polymerization method, an organic solvent is generally used. Examples of organic solvents include aromatic hydrocarbons (eg, toluene, xylene), esters (eg, ethyl acetate, butyl acetate), alcohols (eg, propanol) and ketones (eg, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone). included. Two or more organic solvents may be used in combination.
In the emulsion polymerization method, bulk polymerization method, and suspension polymerization method, a colloidal resin in which resin fine particles are dispersed in an aqueous dispersion medium is synthesized. The fine particles of the resin are preferably dispersed stably using a surfactant as a protective colloid.
In the synthesis of the acrylic resin, it is preferable to use a polymerization initiator. The polymerization initiator is preferably used at 0.001 to 5% by mass of the total amount of monomers. Generally, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is used.
[0032]
Examples of thermal polymerization initiators include organic peroxides (eg, benzoyl peroxide, t-butyl perpenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di ( 2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate) and azo compounds (eg, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (methylbutyronitrile)) 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile).
Examples of photopolymerization initiators include acetophenones (eg, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, methoxy Acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone), benzoin ethers (eg, benzoin ethyl ether and benzoin isopropyl ether), ketals (eg, benzyldimethyl ketal), benzophenones (eg, benzophenone, benzoylbenzoic acid) 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone), thioxanthones (eg, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone), camphorquinone, halogenated ketone, acyl phosphinoxide, acyl Osufonato, potassium persulfate, ammonium persulfate, include hydrogen peroxide, and combination with redox initiators of these and a reducing agent.
The weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, and most preferably 400,000 to 2,000,000.
[0033]
The pressure-sensitive adhesive can be used after being subjected to a crosslinking treatment.
In the cross-linking treatment, an intermolecular cross-linking agent is added to the pressure-sensitive adhesive liquid. The intermolecular crosslinking agent is determined according to the type of functional group in the pressure-sensitive adhesive polymer involved in the intermolecular crosslinking.
The blending amount of the intermolecular crosslinking agent is also determined according to the functional group content in the pressure-sensitive adhesive polymer. In general, 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 15 parts by weight, and most preferably 0.2 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive polymer.
If necessary, the pressure-sensitive adhesive layer may contain a natural resin, a synthetic resin, glass fiber, beads, metal powder, a filler composed of a layered inorganic compound, or an antioxidant. In addition, a compound having a siloxane structure or a silane coupling agent may be added in order to increase the adhesion between the adhesion target substances (retardation plate and image display surface).
In addition, the 2nd adhesive layer can also be functioned as a moisture-proof layer (2nd adhesive layer and moisture-proof layer) by adding the component of the moisture-proof layer mentioned later to a 2nd adhesive layer.
[0034]
The pressure-sensitive adhesive layer (and the second pressure-sensitive adhesive layer) can be formed by applying (casting or coating) a pressure-sensitive adhesive solution to one surface (or both surfaces) of the retardation film. The solvent of the adhesive solution is preferably an aromatic hydrocarbon (eg, toluene) or an ester (eg, ethyl acetate). The concentration of the pressure-sensitive adhesive solution is preferably 10 to 40% by mass.
Moreover, after forming an adhesive layer on a peeling film, you may transfer it to the single side | surface of a phase difference plate.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 100 μm, more preferably 3 μm to 50 μm, and most preferably 3 μm to 40 μm.
It is desirable to protect the surface of the pressure-sensitive adhesive layer with a release film before using the polarizing plate (adhering to the image display surface), except when it is used immediately after the production of the polarizing plate.
[0035]
[Dampproof layer]
The moisture-proof layer is provided in order to realize the low moisture permeability. The moisture permeation coefficient of the moisture barrier is 1 × 10^-12To 1 × 10^-7(Cm^Three/ Cm · sec · cmHg).
The moisture-proof layer can be formed from an organic material or an inorganic material. An organic material and an inorganic material may be combined.
[0036]
The organic material is preferably a polymer. The water vapor transmission coefficient of the polymer is 1 × 10^-12To 1 × 10^-7(Cm^Three/ Cm / sec · cmHg).
The moisture-proof layer is provided in order to realize the low moisture permeability. The moisture permeability is proportional to the water vapor transmission coefficient and inversely proportional to the thickness. Therefore, moisture permeability (g / m²・ Day is water vapor transmission coefficient (cm^Three/ Cm · sec · cmHg) and thickness (μm) can be calculated by the following formula.
Moisture permeability = 10^Ten× Water vapor transmission coefficient / thickness
[0037]
Examples of polymers that can be used in the moisture barrier are water vapor transmission coefficients (cm^Three/ Cm · sec · cmHg) and 1 g / m²-Shown below along with the thickness required to achieve a low moisture permeability of less than a day.
[0038]

[0039]
The moisture-proof layer made of a polymer can be provided by coating.
The moisture-proof layer made of a polymer can enhance the moisture-proof function by crystallizing the polymer. In order to crystallize the polymer, it is preferable to heat-treat the coating solution (solution, dispersion, emulsion) containing the polymer after coating and drying.
The heat treatment temperature is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 120 to 180 ° C, and most preferably 140 to 170 ° C.
The heat treatment time is preferably 0.5 to 60 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and most preferably 2 to 10 minutes.
[0040]
The moisture-proof layer can also be composed of an inorganic material.
If the moisture-proof layer is composed of only an inorganic material that does not transmit water vapor at all, such as a glass plate, a low water vapor transmission coefficient can be easily achieved. However, since a layer composed only of an inorganic material is generally brittle and thick, it is not suitable as a constituent layer of a polarizing plate attached to an image display device. Therefore, it is preferable to form the moisture-proof layer by combining an inorganic material and an organic material.
When a moisture-proof layer is formed by combining an inorganic material and an organic material, a low moisture permeability coefficient can be easily achieved while being a flexible layer. When an inorganic material and an organic material are combined, the moisture permeability coefficient can be reduced to about 1/100 compared to the case where the organic material is used alone.
[0041]
When combining an inorganic material and an organic material, it is preferable to use the above-mentioned polymer having a low water vapor transmission coefficient as the organic material and to make it function as a binder for the inorganic material.
The inorganic material is preferably an oxide. Examples of inorganic materials include silicon dioxide, alumina, talc, mica, diatomaceous earth, titanium oxide, teniolite, montmorillonite, saponite, hectorite and zirconium phosphate.
The shape of the inorganic material is preferably layered. As the layered inorganic material, mica and talc are preferable.
[0042]
Both natural mica and synthetic mica are preferably used. Examples of natural mica include muscovite (aspect ratio: 25), soda mica (aspect ratio: 50), phlogopite (aspect ratio: 105), biotite (aspect ratio: 215) and scale mica (aspect ratio: 525). ) Is included. Examples of synthetic mica include fluorine phlogopite (aspect ratio: 825), potassium tetrasilicon mica (aspect ratio: 950), Na tetralithic mica (aspect ratio: 3000), Na or Li teniolite (aspect ratio: 10,000). ), Montmorillonite Na or Li hectorite (aspect ratio: 30,000). Fluorophlogopite and Potassium tetrasilicon mica are classified as non-swellable mica, and other synthetic mica is classified as swellable mica. Synthetic smectite (aspect ratio: 80,000) can also be used as the layered inorganic compound. Synthetic mica is preferred, and fluorine-based swellable mica is particularly preferred.
[0043]
The aspect ratio of the inorganic layered compound is preferably 200 to 100,000, more preferably 100 to 50,000, and most preferably 200 to 10,000. The aspect ratio is the ratio of the thickness to the major axis of the particles.
The average major axis of the inorganic layered compound is preferably 0.3 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and most preferably 1 to 5 μm. The average thickness of the inorganic layered compound is preferably less than 0.1 μm, more preferably less than 0.05 μm, and most preferably less than 0.01 μm.
[0044]
When the inorganic material and the organic material are used in combination, the amount of the inorganic material is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, based on the amount of the organic material. Most preferred is 30 to 30% by mass.
A moisture-proof layer combining an inorganic material and an organic material can be formed by a solution dispersion method or a melt dispersion method.
[0045]
In the solution dispersion method, the moisture-proof layer is formed by the following procedures (1) to (5).
(1) An organic material is dissolved or emulsified in a solvent to prepare a solution or latex. The concentration of the solution or latex is preferably 0.3 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and most preferably 1 to 10% by mass. The solvent is preferably a polar solvent considering the dispersibility of the inorganic compound. The polar solvent is preferably water, alcohol or a mixture thereof.
(2) Disperse the inorganic material in water, alcohol or a mixture thereof.
(3) The inorganic material dispersion is slowly dropped into the organic material solution or latex and stirred.
(4) The obtained coating solution is applied to a polymer film (retardation plate, first transparent protective film, first transparent protective film / retardation plate or second transparent protective film).
(5) Dry the coating layer.
[0046]
In the melt dispersion method, the moisture-proof layer is formed by the following procedures (1) to (3).
(1) The organic material is heated and melted.
(2) The inorganic material is added to the molten organic material and stirred. It is preferable to use a kneader for the stirring.
(3) The polymer constituting the polymer film (retardation plate, first transparent protective film, first transparent protective film / retardation plate or second transparent protective film) and the above mixture are coextruded, and the polymer film A moisture-proof layer is formed at the same time.
Alternatively, the film formed by extrusion only with the above mixture is bonded onto the polymer film via an adhesive layer to form a moisture-proof layer.
[0047]
The solution dispersion method is preferable to the melt dispersion method.
The moisture-proof layer in which the inorganic material is dispersed in the polymer (organic material) can enhance the moisture-proof function by crystallizing the polymer. In order to crystallize the polymer, it is preferable to heat-treat after forming the moisture-proof layer.
The heat treatment temperature is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 120 to 180 ° C, and most preferably 140 to 170 ° C.
The heat treatment time is preferably 0.5 to 60 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and most preferably 2 to 10 minutes.
[0048]
The combination of organic and inorganic materials is the water vapor transmission coefficient (cm^Three/ Cm · sec · cmHg) and 1 g / m²-Shown below along with the thickness required to achieve a low moisture permeability of less than a day.
[0049]

[0050]

[0051]

[0052]

[0053]
────────────────────────────────────
Polymer Inorganic material Addition amount Water vapor permeability coefficient Required thickness
────────────────────────────────────
# 16 Swellable mica 3% by mass 2 × 10^-8  200 μm
# 16 Swellable mica 10% by mass 4 × 10^-9    40 μm
# 16 Swellable mica 20% by mass 3 × 10^-Ten    3 μm
# 16 Montmorillonite 15% by mass 3 × 10^-9    30 μm
# 16 Smectite 7% by mass 1 × 10^-8  100 μm
────────────────────────────────────
(Ii) # 16: Ethylene / propylene copolymer
[0054]
The thickness of the moisture-proof layer is determined according to the moisture-proof function (water vapor transmission coefficient) of the organic material, inorganic material, or combination thereof used as described above. In general, the thickness of the moisture-proof layer is preferably 1 to 50 μm (1 μm or more and less than 50 μm), more preferably 1.2 to 35 μm, and most preferably 1.5 to 10 μm. In the case of providing a plurality of moisture-proof layers, it means the total thickness.
When laminating a plurality of moisture-proof layers, it is preferable to laminate them in the order of a moisture-proof layer containing an organic material and an inorganic material and a moisture-proof layer consisting only of an organic material from the polymer film side. In the moisture-proof layer containing an organic material and an inorganic material, irregularities are generated on the surface by the inorganic material, and the surface haze tends to increase. If a moisture-proof layer made of only an organic material is provided thereon, surface irregularities can be relaxed and haze can be reduced.
The refractive indexes of the plurality of moisture-proof layers are preferably close to each other. For this purpose, it is preferable to use the same organic material for the plurality of moisture-proof layers.
[0055]
The moisture-proof layer can also be formed by depositing an inorganic material on the polymer film. As the inorganic material, silica, alumina, ITO (indium / tin oxide), alkaline earth metal fluoride (described in JP-A No. 8-224955) and magnesium oxide are preferable. Two or more kinds of inorganic materials may be used in combination.
As a specific vapor deposition means, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method or an ion plating method can be employed. Vacuum deposition is preferred. Two or more deposited layers may be formed.
The thickness of the vapor-deposited moisture-proof layer is preferably 10 to 1000 nm (10 nm or more and less than 1000 nm), more preferably 20 to 800 nm, and most preferably 30 to 500 nm.
[0056]
[Polymer film]
The moisture-proof layer is preferably provided on a polymer film (retardation plate, first transparent protective film, first transparent protective film / retardation plate or second transparent protective film). The polymer film used for the phase difference plate or the first transparent protective film / phase difference plate has optical anisotropy. The polymer film used for the first transparent protective film or the second transparent protective film does not require optical anisotropy (it is preferably optically isotropic).
Except for the viewpoint of optical anisotropy, the polymer films that can be preferably used for the phase difference plate, the first transparent protective film, the first transparent protective film / phase difference plate, and the second transparent protective film are substantially the same.
[0057]
The polymer film preferably has a light transmittance of 80% or more.
The polymer used for the polymer film is preferably cellulose acylate.
The cellulose acylate is preferably a lower fatty acid ester of cellulose. Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. The number of carbon atoms is preferably 2 (cellulose acetate), 3 (cellulose propionate) or 4 (cellulose butyrate). Cellulose acetate is particularly preferred. Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate may be used.
The cellulose acetate preferably has an acetylation degree of 55.0 to 62.5%. The acetylation degree is more preferably 57.0 to 62.0%, and most preferably 58.5 to 61.5%.
The degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation follows the measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like).
[0058]
The polymer used for the polymer film has a viscosity average degree of polymerization (DP) of preferably 250 or more, and more preferably 290 or more.
The polymer used for the polymer film preferably has a narrow molecular weight distribution of Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) by gel permeation chromatography. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 1.7, more preferably 1.3 to 1.65, and most preferably 1.4 to 1.6. preferable.
[0059]
It is preferable to produce a polymer film by a solvent casting method. In the solvent cast method, a film is produced using a solution (dope) in which a polymer is dissolved in an organic solvent.
The organic solvent is a solvent selected from ethers having 2 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 2 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms. It is preferable to contain.
The ether, ketone and ester may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone and ester (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as the organic solvent. The organic solvent may have other functional groups such as alcoholic hydroxyl. In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
[0060]
Examples of the ether having 3 to 12 carbon atoms include dimethyl ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole.
Examples of the ketone having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone.
Examples of the ester having 2 to 12 carbon atoms include methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate.
Examples of the organic solvent having two or more kinds of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.
[0061]
The number of carbon atoms of the halogenated hydrocarbon is preferably 1 or 2, and most preferably 1. The halogen of the halogenated hydrocarbon is preferably chlorine. In the halogenated hydrocarbon, the ratio of the hydrogen atom of the hydrocarbon being replaced by the halogen atom is preferably 25 to 75 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, and more preferably 35 to 65 mol%. More preferably, it is mol%, and most preferably 40 to 60 mol%. Methylene chloride is a representative halogenated hydrocarbon.
Two or more organic solvents may be mixed and used.
[0062]
A polymer solution can be prepared by a general method. The general method means that the treatment is performed at a temperature of 0 ° C. or higher (room temperature or high temperature). The solution can be prepared using a dope preparation method and apparatus in a normal solvent cast method. In the case of a general method, it is preferable to use a halogenated hydrocarbon (particularly methylene chloride) as the organic solvent.
The amount of the polymer is adjusted so that it is contained in an amount of 10 to 40% by mass in the resulting solution. The amount of polymer is more preferably 10 to 30% by mass. Arbitrary additives described later may be added to the organic solvent (main solvent).
[0063]
The solution can be prepared by stirring the polymer and the organic solvent at room temperature (0 to 40 ° C.). High concentration solutions may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, the polymer and the organic solvent are put in a pressure vessel and sealed, and stirred while heating to a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature and in a range where the solvent does not boil. The heating temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 60 to 200 ° C., more preferably 80 to 110 ° C.
[0064]
Each component may be coarsely mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put into a container sequentially. The container needs to be configured so that it can be stirred. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Moreover, you may utilize the raise of the vapor pressure of the solvent by heating. Or after sealing a container, you may add each component under pressure.
When heating, it is preferable to heat from the outside of the container. For example, a jacket type heating device can be used. The entire container can also be heated by providing a plate heater outside the container and piping to circulate the liquid.
It is preferable to provide a stirring blade inside the container and stir using this. The stirring blade preferably has a length that reaches the vicinity of the wall of the container. A scraping blade is preferably provided at the end of the stirring blade in order to renew the liquid film on the vessel wall.
Instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed in the container. Each component is dissolved in a solvent in the container. The prepared dope is taken out of the container after cooling, or taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.
[0065]
A solution can also be prepared by a cooling dissolution method. In the cooling dissolution method, the polymer can be dissolved in an organic solvent that is difficult to dissolve by a normal dissolution method. In addition, even if it is a solvent which can melt | dissolve a polymer with a normal melt | dissolution method, there exists an effect that a uniform solution can be obtained rapidly according to a cooling melt method.
In the cooling dissolution method, first, a polymer is gradually added to an organic solvent with stirring at room temperature.
The amount of the polymer is preferably adjusted so as to be contained in the mixture from 10 to 40% by mass, and more preferably from 10 to 30% by mass. Furthermore, you may add the arbitrary additive mentioned later in a mixture.
[0066]
The mixture is then cooled to -100 to -10 ° C (preferably -80 to -10 ° C, more preferably -50 to -20 ° C, most preferably -50 to -30 ° C). The cooling can be performed, for example, in a dry ice / methanol bath (−75 ° C.) or a cooled diethylene glycol solution (−30 to −20 ° C.). Upon cooling in this way, the mixture of polymer and organic solvent solidifies.
The cooling rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more. The faster the cooling rate, the better. However, 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit, 1000 ° C./second is the technical upper limit, and 100 ° C./second is the practical upper limit. The cooling rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of cooling and the final cooling temperature by the time from the start of cooling until the final cooling temperature is reached.
[0067]
Further, when this is heated to 0 to 200 ° C. (preferably 0 to 150 ° C., more preferably 0 to 120 ° C., most preferably 0 to 50 ° C.), the polymer dissolves in the organic solvent. The temperature can be raised by simply leaving it at room temperature or in a warm bath.
The heating rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more. The higher the heating rate, the better. However, 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit, 1000 ° C./second is the technical upper limit, and 100 ° C./second is the practical upper limit. The heating rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of heating and the final heating temperature by the time from the start of heating until the final heating temperature is reached. .
[0068]
A uniform solution is obtained as described above. If the dissolution is insufficient, the cooling and heating operations may be repeated. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined by merely observing the appearance of the solution with the naked eye.
In the cooling dissolution method, it is desirable to use an airtight container in order to avoid moisture mixing due to condensation during cooling. In the cooling and heating operation, when the pressure is applied during cooling and the pressure is reduced during heating, the dissolution time can be shortened. In order to perform pressurization and decompression, it is desirable to use a pressure-resistant container.
[0069]
A polymer film is produced from the prepared polymer solution (dope) by a solvent cast method.
The dope is cast on a drum or band, and the solvent is evaporated to form a film. It is preferable to adjust the concentration of the dope before casting so that the solid content is 10 to 40% (preferably 18 to 35%). The surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state. The casting and drying methods in the solvent casting method are described in U.S. Pat. No. 736892, JP-B Nos. 45-4554, 49-5614, JP-A-60-176834, No. 60-203430, and No. 62-115035.
[0070]
The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry it by applying air for 2 seconds or more. The obtained film can be peeled off from the drum or band, and further dried by high-temperature air whose temperature is successively changed from 100 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent. The above method is described in Japanese Patent Publication No. 5-17844. According to this method, it is possible to shorten the time from casting to stripping. In order to carry out this method, it is necessary for the dope to gel at the surface temperature of the drum or band during casting.
[0071]
A film can also be formed by co-casting two or more layers using a plurality of polymer solutions (dope). The plurality of polymer solutions may have the same composition.
A method of producing a film while casting a plurality of polymer solutions from a plurality of casting openings provided at intervals in the direction of travel of the support and laminating them (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-158414 and 1) No. 122419 and 11-198285). A method for forming a film by casting a polymer solution from two casting ports (Japanese Patent Publication Nos. 60-27562, 61-94724, 61-94725, 61-104413, 61) -158413 and JP-A-6-134933). A polymer film casting method (described in JP-A-56-162617) in which a flow of a high-viscosity polymer solution is wrapped with a low-viscosity polymer solution and the high- and low-viscosity polymer solutions are simultaneously extruded may be employed.
[0072]
Using two casting ports, the film cast on the support is peeled off by the first casting port, and the second casting is performed on the side that is in contact with the support surface, thereby producing a film. A method (described in Japanese Patent Publication No. 44-20235) can also be employed.
The polymer solution can be cast simultaneously with other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, a linearly polarizing film, and a moisture proof layer).
Single layer casting may extrude a highly concentrated and highly viscous polymer solution to obtain a constant film thickness. High-concentration and high-viscosity polymer solutions often have problems of poor stability, generation of solids, flaws, and poor flatness. As a solution to this problem, a plurality of polymer solutions may be cast from the casting port. By extruding a plurality of high-viscosity solutions simultaneously onto the support, the planarity is improved and an excellent planar film can be produced. Further, by using a concentrated polymer solution, it is possible to reduce the drying load and increase the production efficiency of the film.
[0073]
A plasticizer can be added to the polymer film in order to improve mechanical properties or increase the drying speed. As the plasticizer, phosphoric acid ester or carboxylic acid ester is used. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TPP), biphenyl diphenyl phosphate (BDP) and tricresyl phosphate (TCP). Representative examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diphenyl phthalate (DPP) and diethyl hexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include triethyl O-acetylcitrate (OACTE) and tributyl O-acetylcitrate (OACTB). Examples of other carboxylic acid esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters. Phosphate ester plasticizers (TPP, BDP, TCP) and phthalate ester plasticizers (DMP, DEP, DBP, DOP, DPP, DEHP) are preferably used. TPP, BDP, DEP and DPP are particularly preferred.
The addition amount of the plasticizer is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and most preferably 3 to 15% by mass of the amount of the polymer.
[0074]
A degradation inhibitor (eg, antioxidant, peroxide decomposer, radical inhibitor, metal deactivator, acid scavenger, amine) may be added to the polymer film. The deterioration preventing agents are described in JP-A-3-199201, JP-A-5-190773, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, and JP-A-6-107854. The addition amount of the deterioration preventing agent is preferably 0.01 to 1% by mass of the solution (dope) to be prepared, and more preferably 0.01 to 0.2% by mass. When the addition amount is less than 0.01% by mass, the effect of the deterioration preventing agent is hardly recognized. When the added amount exceeds 1% by mass, bleeding-out (bleeding) of the deterioration preventing agent to the film surface may be observed. Particularly preferred degradation inhibitors are butylated hydroxytoluene (BHT) and tribenzylamine (TBA).
[0075]
A surface treatment may be applied to the polymer film. Specifically, corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment, or ultraviolet irradiation treatment is performed. From the viewpoint of maintaining the flatness of the film, it is preferable that the temperature of the polymer film in the surface treatment is not more than the glass transition temperature (Tg).
When making a polymer film function as a transparent protective film of a polarizing plate, it is preferable to implement an acid treatment or an alkali treatment from an adhesive viewpoint with a polarizing film, and an alkali treatment is further more preferable. When the polymer is cellulose acylate, the alkali treatment functions as an alkali saponification treatment.
[0076]
The alkali treatment is preferably performed in a cycle in which the film surface is immersed in an alkali solution, neutralized with an acidic solution, washed with water and dried.
The alkali is preferably an alkali metal hydroxide, more preferably potassium hydroxide or sodium hydroxide. The solvent of the solution is preferably water or an organic solvent. The organic solvent is preferably a lower alcohol. More preferably, the lower alcohol is an alcohol or glycol having 1 to 5 carbon atoms. Examples of lower alcohols include ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, propylene glycol. Isopropanol and propylene glycol are preferred. Two or more kinds of solvents may be mixed and used. Examples of the mixed solvent include isopropanol / propylene glycol / water (volume ratio: 70/15/15), isopropanol / water (volume ratio: 85/15) and isopropanol / propylene glycol (volume ratio: 85/15). It is.
[0077]
The specified concentration of the solution is preferably 0.1 to 3.0N, and more preferably 0.5 to 2.0N. The alkaline solution temperature is preferably in the range of room temperature to 90 ° C, more preferably 40 ° C to 70 ° C. A surfactant may be added to the alkaline solution.
The polymer film can be subjected to alkali treatment by being immersed in an alkali solution. The alkaline solution may be applied to the polymer film (bar coating, curtain coating).
[0078]
In order to improve adhesion between a polymer film and a layer provided thereon (eg, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, a linear polarizing film, a moisture proof layer), an undercoat layer ( JP-A-7-333433) may be provided. The thickness of the undercoat layer is preferably from 0.1 to 2 μm, and more preferably from 0.2 to 1 μm.
The polymer film may be provided with a matte layer in order to improve handling at the time of production. The mat layer may be provided on both sides of the polymer film. The mat layer generally contains a mat agent and a polymer. Matting agents and polymers are described in JP-A-10-44327.
[0079]
[Phase difference plate]
The optically isotropic polymer film can be used as the first transparent protective film or the second transparent protective film, but the polymer film used for the retardation film or the first transparent protective film / retardation film needs optical anisotropy. It is.
The optical anisotropy of the retardation plate is determined according to the use of the polarizing plate. However, the present invention is particularly effective in applications such as a circularly polarizing plate that requires strict optical anisotropy. In the use of a circularly polarizing plate, the retardation plate functions as a λ / 4 plate.
[0080]
The retardation value measured at a wavelength of 550 nm (Re550) is 100 nm <Re550 <330 nm, and the retardation values measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm (Re450, Re550, Re650) are 0.5 respectively. It is preferable that <Re450 / Re550 <0.98 and 1.01 <Re650 / Re550 <1.35 are satisfied.
Re550 further preferably satisfies 110 nm <Re550 <250 nm, and more preferably satisfies 120 nm <Re550 <200 nm.
[0081]
The retardation value (Re) is calculated according to the following formula.
Retardation value (Re) = (nx−ny) × d
In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction in the plane of the polymer film (maximum refractive index in the plane), ny is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis, and d is the thickness ( nm).
[0082]
In the retardation plate, the refractive index nx in the in-plane slow axis direction, the refractive index ny in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, and the refractive index nz in the thickness direction are 1.1 <(nx−nz) / It is preferable to satisfy (nx−ny) <3. The value of (nx−nz) / (nx−ny) may be referred to as an NZ value. The NZ value more preferably satisfies 1.3 <NZ <2.5, and most preferably satisfies 1.5 <NZ <2.
The NZ value means the index of the plane orientation of molecules in the retardation plate. A film having a large NZ value has a large plane orientation.
The polymer film having optical anisotropy used for the phase difference plate can be produced by using a retardation increasing agent and performing a stretching treatment.
[0083]
As the retardation increasing agent, it is preferable to use a compound having at least two aromatic rings. Aromatic rings include aromatic heterocycles in addition to aromatic hydrocarbon rings.
The retardation increasing agent is preferably used in the range of 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 8 parts by mass, and more preferably 0.1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. Most preferably, it is used in the range of parts by mass. Two or more types of retardation increasing agents may be used in combination.
The retardation increasing agent preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength region of 230 to 360 nm. The retardation increasing agent preferably has substantially no absorption in the visible region.
[0084]
The aromatic hydrocarbon ring is particularly preferably a 6-membered ring (that is, a benzene ring).
The aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. The hetero ring is preferably a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or 6-membered ring. Aromatic heterocycles generally have the greatest number of double bonds. As the hetero atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable, and a nitrogen atom is particularly preferable. Examples of aromatic heterocycles include furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, furazane ring, triazole ring, pyran ring, pyridine ring , Pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and 1,3,5-triazine ring.
The aromatic ring is preferably a benzene ring, furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, triazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and 1,3,5-triazine ring.
The number of aromatic rings is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 12, and most preferably 2 to 6.
[0085]
The bonding relationship of a plurality of aromatic rings can be classified into (a) when forming a condensed ring, (b) when directly connecting with a single bond, and (c) when connecting via a linking group (for aromatic rings). , Spiro bonds cannot be formed). In the case of having three or more aromatic rings, a plurality of bonding relationships may be combined.
[0086]
Examples of the condensed ring (a condensed ring of two or more aromatic rings) include an indene ring, a naphthalene ring, an azulene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, an acenaphthylene ring, a biphenylene ring, a naphthacene ring, Pyrene ring, indole ring, isoindole ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, indolizine ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, benzimidazole ring, benzotriazole ring, purine ring, indazole ring, chromene ring, quinoline ring, isoquinoline Ring, quinolidine ring, quinazoline ring, cinnoline ring, quinoxaline ring, phthalazine ring, pteridine ring, carbazole ring, acridine ring, phenanthridine ring, xanthene ring, phenazine ring, phenothiazine ring, phenoxathiin ring, phenoxazine ring and thiant It includes emissions ring. Naphthalene ring, azulene ring, indole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, benzimidazole ring, benzotriazole ring and quinoline ring are preferred.
The single bond (b) is preferably a bond between carbon atoms of two aromatic rings. Two aromatic rings may be bonded with two or more single bonds to form an aliphatic ring or a non-aromatic heterocyclic ring between the two aromatic rings.
The linking group in (c) is also preferably bonded to carbon atoms of two aromatic rings. The linking group is preferably an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, —CO—, —O—, —NH—, —S—, or a combination thereof. Examples of linking groups composed of combinations are shown below. In addition, the relationship between the left and right in the following examples of linking groups may be reversed.
[0087]
c1: -CO-O-
c2: —CO—NH—
c3: -alkylene-O-
c4: —NH—CO—NH—
c5: —NH—CO—O—
c6: —O—CO—O—
c7: -O-alkylene-O-
c8: -CO-alkenylene-
c9: -CO-alkenylene-NH-
c10: -CO-alkenylene-O-
c11: -alkylene-CO-O-alkylene-O-CO-alkylene-
c12: -O-alkylene-CO-O-alkylene-O-CO-alkylene-O-
c13: -O-CO-alkylene-CO-O-
c14: -NH-CO-alkenylene-
c15: -O-CO-alkenylene-
[0088]
The aromatic ring and the linking group may have a substituent.
Examples of the substituent include halogen atom (F, Cl, Br, I), hydroxyl, carboxyl, cyano, amino, nitro, sulfo, carbamoyl, sulfamoyl, ureido, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aliphatic acyl group , Aliphatic acyloxy group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, alkoxycarbonylamino group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, aliphatic amide group, aliphatic sulfonamido group, aliphatic substituted amino group, aliphatic substituted carbamoyl group, aliphatic Substituted sulfamoyl groups, aliphatic substituted ureido groups and non-aromatic heterocyclic groups are included.
[0089]
The alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. A chain alkyl group is preferable to a cyclic alkyl group, and a linear alkyl group is particularly preferable. The alkyl group may further have a substituent (eg, hydroxy, carboxy, alkoxy group, alkyl-substituted amino group). Examples of alkyl groups (including substituted alkyl groups) include methyl, ethyl, n-butyl, n-hexyl, 2-hydroxyethyl, 4-carboxybutyl, 2-methoxyethyl and 2-diethylaminoethyl.
The alkenyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms. A chain alkenyl group is preferable to a cyclic alkenyl group, and a linear alkenyl group is particularly preferable. The alkenyl group may further have a substituent. Examples of alkenyl groups include vinyl, allyl and 1-hexenyl.
The alkynyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms. A chain alkynyl group is preferable to a cyclic alkynyl group, and a linear alkynyl group is particularly preferable. The alkynyl group may further have a substituent. Examples of alkynyl groups include ethynyl, 1-butynyl and 1-hexynyl.
[0090]
The aliphatic acyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic acyl group include acetyl, propanoyl and butanoyl.
The aliphatic acyloxy group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic acyloxy group include acetoxy.
The number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1 to 8. The alkoxy group may further have a substituent (eg, alkoxy group). Examples of alkoxy groups (including substituted alkoxy groups) include methoxy, ethoxy, butoxy and methoxyethoxy.
The alkoxycarbonyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.
The number of carbon atoms of the alkoxycarbonylamino group is preferably 2 to 10. Examples of the alkoxycarbonylamino group include methoxycarbonylamino and ethoxycarbonylamino.
[0091]
The alkylthio group preferably has 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkylthio group include methylthio, ethylthio and octylthio.
The alkylsulfonyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylsulfonyl group include methanesulfonyl and ethanesulfonyl.
The aliphatic amide group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic amide group include acetamide.
The aliphatic sulfonamide group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the aliphatic sulfonamido group include methanesulfonamido, butanesulfonamido and n-octanesulfonamido.
The number of carbon atoms of the aliphatic substituted amino group is preferably 1 to 10. Examples of the aliphatic substituted amino group include dimethylamino, diethylamino and 2-carboxyethylamino.
The aliphatic substituted carbamoyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted carbamoyl group include methylcarbamoyl and diethylcarbamoyl.
The aliphatic substituted sulfamoyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted sulfamoyl group include methylsulfamoyl and diethylsulfamoyl.
The number of carbon atoms in the aliphatic substituted ureido group is preferably 2 to 10. Examples of the aliphatic substituted ureido group include methylureido.
Examples of non-aromatic heterocyclic groups include piperidino and morpholino.
[0092]
A rod-like compound in which a plurality of aromatic rings are linearly linked (having a linear molecular structure) by the linking group (c) is particularly preferred. The linear molecular structure means that the molecular structure of the rod-like compound is linear in the most thermodynamically stable structure. The most thermodynamically stable structure can be obtained by crystal structure analysis or molecular orbital calculation. For example, molecular orbital calculation can be performed using molecular orbital calculation software (eg, WinMOPAC2000, manufactured by Fujitsu Limited) to determine the molecular structure that minimizes the heat of formation of the compound. The molecular structure being linear means that the angle of the molecular structure is 140 degrees or more in the thermodynamically most stable structure obtained by calculation as described above.
The rod-like aromatic compound preferably exhibits liquid crystallinity. More preferably, the rod-like aromatic compound exhibits liquid crystallinity upon heating (has thermotropic liquid crystallinity). The liquid crystal phase is preferably a nematic phase or a smectic phase.
[0093]
The rod-like aromatic compound is preferably represented by the following formula (I).
(I) Ar¹-L¹-Ar²
In formula (I), Ar¹And Ar²Are each independently an aromatic group.
The aromatic group has the above-described aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle as an aromatic ring. The substituent of the aromatic group is the same as the substituent of the aromatic ring described above.
[0094]
In formula (I), L¹Is a divalent linking group selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, a divalent saturated heterocyclic group, —O—, —CO—, and combinations thereof.
The alkylene group may have a cyclic structure. As the cyclic alkylene group, cyclohexylene is preferable, and 1,4-cyclohexylene is particularly preferable. As the chain alkylene group, a linear alkylene group is more preferable than a branched alkylene group.
The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, still more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 8 carbon atoms. 6 is most preferred.
[0095]
The alkenylene group and the alkynylene group preferably have a chain structure rather than a cyclic structure, and more preferably have a linear structure rather than a branched chain structure.
The alkenylene group and the alkynylene group preferably have 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 4. Most preferred is 2 (vinylene or ethynylene).
The divalent saturated heterocyclic group preferably has a 3- to 9-membered heterocyclic ring. The hetero atom of the hetero ring is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom, a boron atom, a sulfur atom, a silicon atom, a phosphorus atom or a germanium atom. Examples of saturated heterocycles include piperidine ring, piperazine ring, morpholine ring, pyrrolidine ring, imidazolidine ring, tetrahydrofuran ring, tetrahydropyran ring, 1,3-dioxane ring, 1,4-dioxane ring, tetrahydrothiophene ring, 1 , 3-thiazolidine ring, 1,3-oxazolidine ring, 1,3-dioxolane ring, 1,3-dithiolane ring and 1,3,2-dioxaborolane. Particularly preferred divalent saturated heterocyclic groups are piperazine-1,4-diylene, 1,3-dioxane-2,5-diylene and 1,3,2-dioxaborolane-2,5-diylene.
[0096]
The example of the bivalent coupling group which consists of a combination is shown.
L-1: —O—CO-alkylene group —CO—O—
L-2: -CO-O-alkylene group -O-CO-
L-3: —O—CO—alkenylene group —CO—O—
L-4: -CO-O-alkenylene group -O-CO-
L-5: -O-CO-alkynylene group -CO-O-
L-6: -CO-O-alkynylene group -O-CO-
L-7: -O-CO-divalent saturated heterocyclic group -CO-O-
L-8: -CO-O-divalent saturated heterocyclic group -O-CO-
[0097]
In the molecular structure of formula (I), L¹With Ar¹And Ar²The angle formed by and is preferably 140 degrees or more.
[0098]
The rod-like aromatic compound is more preferably represented by the following formula (II).
(II) Ar¹-L²-XL^Three-Ar²
In formula (II), Ar¹And Ar²Are each independently an aromatic group.
The aromatic group has the above-described aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle as an aromatic ring. The substituent of the aromatic group is the same as the substituent of the aromatic ring described above.
[0099]
In formula (II), L²And L^ThreeAre each independently a divalent linking group selected from the group consisting of an alkylene group, —O—, —CO—, and combinations thereof.
The alkylene group preferably has a chain structure rather than a cyclic structure, and more preferably has a linear structure rather than a branched chain structure.
The number of carbon atoms in the alkylene group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and 1 or Most preferred is 2 (methylene or ethylene).
L²And L^ThreeIs particularly preferably —O—CO— or —CO—O—.
[0100]
In the formula (II), X is 1,4-cyclohexylene, vinylene or ethynylene.
Examples of the rod-like aromatic compound represented by the formula (I) are shown below.
[0101]
[Chemical 1]

[0102]
[Chemical 2]

[0103]
[Chemical Formula 3]

[0104]
[Formula 4]

[0105]
[Chemical formula 5]

[0106]
[Chemical 6]

[0107]
[Chemical 7]

[0108]
[Chemical 8]

[0109]
[Chemical 9]

[0110]
[Chemical Formula 10]

[0111]
Specific examples (1) to (34), (41), (42), (46), (47), (52), (53) are two asymmetric carbons at the 1st and 4th positions of the cyclohexane ring. Has atoms. However, the specific examples (1), (4) to (34), (41), (42), (46), (47), (52), (53) have a symmetric meso type molecular structure. Therefore, there is no optical isomer (optical activity) and only geometric isomers (trans and cis) exist. The trans type (1-trans) and cis type (1-cis) of specific example (1) are shown below.
[0112]
Embedded image

[0113]
As described above, it is preferable that the rod-shaped aromatic compound used as the retardation increasing agent has a linear molecular structure. Therefore, the trans type is preferable to the cis type.
Specific examples (2) and (3) have optical isomers (a total of four isomers) in addition to geometric isomers. As for geometric isomers, the trans type is similarly preferable to the cis type. The optical isomer is not particularly superior or inferior, and may be D, L, or a racemate.
In specific examples (43) to (45), the central vinylene bond includes a trans type and a cis type. For the same reason as above, the trans type is preferable to the cis type.
A retardation increasing agent may be used by mixing two or more kinds of compounds.
[0114]
In order to adjust the optical anisotropy of the polymer film, it is preferable to carry out a stretching treatment. The stretching treatment can be classified into dry stretching and hydrous stretching.
[0115]
Dry stretching is a general stretching method performed in a dry atmosphere while heating.
The heating temperature is preferably 100 to 160 ° C, more preferably 110 to 150 ° C, and most preferably 120 to 145 ° C.
The draw ratio is preferably 1.1 to 1.7 times, more preferably 1.2 to 1.6 times, and most preferably 1.3 to 1.5 times.
The dry stretching is preferably performed using two or more pairs of nip rolls under the condition that the outlet side speed is larger than the inlet side feeding speed. The number of nip rolls is more preferably 2 to 8 pairs, and most preferably 2 to 6 pairs.
Heating is preferably performed in a casing that has been heated to a certain temperature. The stretching in the casing can reduce the change in optical characteristics in the width direction, compared with a method using a general heating means (a heating roll or a radiant heat source).
[0116]
In the hydrous stretching, the polymer film is stretched with water. In the hydrous stretching, smoother stretching can be performed due to the plasticizing effect of moisture. Therefore, the water-containing stretching is preferable to the dry stretching.
The water content of the polymer film before stretching is preferably 2 to 10% by mass, more preferably 2.5 to 8% by mass, and most preferably 3 to 6% by mass. In order to include water in the polymer film, the polymer film is immersed in water or the polymer film is exposed to water vapor.
When immersed in water, the water temperature is preferably 60 to 100 ° C, more preferably 70 to 100 ° C, and most preferably 80 to 100 ° C. The immersion time is preferably 0.1 to 20 minutes, more preferably 0.2 to 10 minutes, and most preferably 0.5 to 5 minutes. The polymer film can contain water by being conveyed between rolls installed in the water tank.
[0117]
When exposed to water vapor, the treatment temperature is preferably 60 to 150 ° C, more preferably 70 to 140 ° C, and further preferably 75 to 130 ° C. The relative humidity in the treatment is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and most preferably 85 to 100%. The treatment time is preferably 0.1 to 20 minutes, more preferably 0.2 to 10 minutes, and most preferably 0.5 to 5 minutes. It is possible to expose to water vapor by installing a roll in a room filled with water vapor and transporting the polymer film.
[0118]
Water (or water vapor) may contain components other than water. Examples of other components include organic solvents, plasticizers and surfactants. The organic solvent is preferably a water-miscible liquid having 1 to 10 carbon atoms. It is preferable that 60% by mass or more of water and all other components is water, more preferably 80% by mass or more is water, and most preferably pure water.
You may implement combining the method to immerse in water, and the method to expose to water vapor | steam. It is particularly preferred to carry out the method of exposing to water vapor alone.
[0119]
The draw ratio in the hydrous drawing is preferably 1.1 to 2 times, more preferably 1.2 to 1.8 times, and most preferably 1.3 to 1.7 times.
The temperature of hydrous stretching is preferably 50 to 100 ° C, more preferably 60 to 95 ° C, and most preferably 70 to 95 ° C. The relative humidity in the hydrous stretching is preferably 60 to 100%, more preferably 70 to 100%, and most preferably 80 to 95%. The stretching process under conditions where the relative humidity is high may be carried out in a high humidity atmosphere or while being immersed in water. It is preferable to carry out in a high humidity atmosphere. Stretching in a high humidity atmosphere can be performed by installing two or more pairs of nip rolls in a humidity-controlled casing and increasing the linear speed of the nip roll on the outlet side. Stretching in water can be performed by installing two or more pairs of nip rolls in a heated water tank and increasing the linear velocity of the nip roll on the outlet side.
[0120]
The aspect ratio L / W between the width (W) of the polymer film and the distance between stretches (L) preferably satisfies 0.3 ≦ L / W ≦ 2, and 0.3 ≦ L / W ≦ 1. 5 is more preferable, and 0.3 ≦ L / W ≦ 1 is most preferable.
The adjustment of the aspect ratio L / W is intended to end the stretching before the neck-in appears by narrowing the distance between the stretching. General stretching methods In stretching methods, both the thickness and width directions shrink, helping stretching by stretching. When the distance between the stretches as described above is narrow, the film can be contracted only in the thickness direction. Due to the stress, crazing accompanying molecular cutting occurs and haze tends to increase. However, in hydrous stretching, slippage between molecules is promoted by the plasticizing effect of water, and stretching becomes easy.
[0121]
In a general stretching method, the aspect ratio is in a region exceeding 2. In a general stretching method, the aforementioned NZ value tends to be 1 or less. In a general stretching method, neck-in occurs with stretching, so that the plane orientation tends to be small. The polymer film tends to absorb the portion stretched in the stretching direction along with stretching by contraction in the thickness direction and the width direction. In a general stretching method, the shrinkage of both occurs to the same extent, so the NZ value tends to be small.
When the aspect ratio is 2 or less, neck-in is suppressed and shrinkage in the thickness direction can be preferentially caused. Therefore, a film which is compressed in the thickness direction and has a high plane orientation can be obtained. Films with high plane orientation (with the above-mentioned NZ value exceeding 1.1) are less likely to undergo volume changes due to moisture absorption and desorption. As a result, the chromatic dispersion of the film is also stable. Since the polymer film is used while being fixed to the display surface (substrate such as a glass plate) of the image display device, the dimensional change due to moisture absorption and desorption is unlikely to occur in the in-plane direction. The dimensional change of the polymer film is mostly in the thickness direction. As described above, in the film with enhanced plane orientation, molecules are firmly arranged along the plane, and the dimensional change in the thickness direction can be reduced. As a result, a change in wavelength dispersion of the polymer film is suppressed.
[0122]
The hydrous stretching is preferably carried out using two or more pairs of nip rolls.
The gap between the nip rolls in the stretching treatment is preferably adjusted so that the aspect ratio L / W (ratio of the width of the stretched polymer film W to the distance L between the nip rolls) is 0.5 ≦ L / W ≦ 2. More preferably, 0.7 ≦ L / W ≦ 1.8, and most preferably 0.9 ≦ L / W ≦ 1.6.
The number of nip rolls is more preferably 2 to 8 pairs, and most preferably 2 to 6 pairs. Stretching with two pairs of nip rolls is one-stage stretching, and stretching using three or more pairs of nip rolls is multi-stage stretching. Multi-stage stretching is preferred. In stretching with a low aspect ratio as described above, it tends to break when attempting to stretch in one step. Therefore, it is preferable to stretch | stretch little by little in multistage.
The stretching time is preferably 1 to 30 seconds, more preferably 2 to 25 seconds, and most preferably 3 to 20 seconds.
[0123]
The stretching process is generally performed at a uniform temperature. However, in the stretching treatment of a polymer film having optical anisotropy, it is preferable to provide a temperature difference in the width direction in order to make the optical characteristics in the width direction uniform.
The temperature difference is preferably 1 to 20 ° C, more preferably 2 to 17 ° C, and most preferably 2 to 15 ° C. The polymer film is stretched in the stretching direction by stretching, and shrinks in the width direction to relieve the volume change. The end in the width direction is easy to be stretched with little restraint. On the other hand, since the central portion tends to be thin even if both sides (both ends) are thin, it cannot be sufficiently thin and stretching is difficult to proceed. As a result, the orientation at both ends becomes strong, and a distribution of optical characteristics occurs. As described above, when the aspect ratio is low, the distribution of optical characteristics is remarkably generated. If the stretching temperature at both ends is increased to suppress the distribution of optical characteristics and the orientation is suppressed, the alignment spots can be eliminated and uniform optical characteristics can be achieved.
The temperature distribution can be realized by using a divided heat source installed along the width direction. Specifically, the end portion may be heated using a radiant heat source (eg, an IR heater), or a plurality of divided blowing ports may be provided to increase the blowing temperature at the end portion.
[0124]
In the hydrous stretching, it is preferable to dry after the stretching.
The drying temperature is preferably 40 to 150 ° C, more preferably 50 to 130 ° C, and most preferably 60 to 120 ° C.
The drying time is preferably 10 seconds to 20 minutes, more preferably 20 seconds to 10 minutes, and most preferably 30 seconds to 7 minutes.
The water content of the polymer film after drying is preferably less than 2%.
[0125]
The polymer film after stretching is preferably gradually cooled. Cooling is preferably carried out while the polymer film is conveyed by a roll.
The roll interval in cooling is preferably 5 to 50 cm, more preferably 10 to 45 cm, and most preferably 15 to 35 cm. The roll interval means the shortest distance between two adjacent roll surfaces.
The number of rolls is preferably 2 to 50, more preferably 3 to 30, and most preferably 4 to 15.
The cooling rate is preferably 10 to 100 ° C./min, more preferably 15 to 80 ° C./min, and most preferably 20 to 60 ° C./min. The cooling rate means a change in temperature per time until reaching a temperature 40 ° C. lower than the stretching temperature.
[0126]
By cooling under the conditions adjusted as described above, it is possible to eliminate optical unevenness that has occurred during conventional natural cooling.
After the polymer film is stretched at a high temperature, the temperature is lowered and the shrinkage due to the temperature decrease occurs before the film is wound, and the polymer film tends to shrink in the width direction. Specifically, the width of the polymer film is shortened from the drawing exit to the winding, and this dimensional change generates undulations along the longitudinal direction, and this portion causes uneven optical characteristics. The optical characteristic unevenness is difficult to observe as it is, but becomes apparent when incorporated in a polarizing plate. When the polymer film is gradually cooled under the above conditions, the dimensional change due to shrinkage can be reduced. Moreover, the shrinkage | contraction of the width direction can also be made small by the frictional force of a roll and a film by allowing the polymer film to pass between the rolls arrange | positioned densely.
[0127]
The polymer film before stretching preferably has a thickness of 50 to 300 μm, more preferably 60 to 280 μm, and most preferably 70 to 250 μm.
. The polymer film before being stretched preferably has a width of 60 cm to 3 m, more preferably 70 cm to 2.5 m, and most preferably 80 cm to 2 m.
The stretched polymer film preferably has a thickness of 40 to 250 μm, more preferably 50 to 230 μm, and most preferably 60 to 200 μm.
The polymer film after stretching preferably has a haze value of 0 to 2%, more preferably 0 to 1.5%, and most preferably 0 to 1%.
[0128]
The polymer film used for the phase difference plate is preferably further subjected to a heat treatment.
The heating temperature is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 140 ° C, and most preferably 90 to 120 ° C.
The heating time is preferably 0.5 to 200 hours, more preferably 1 to 100 hours, and most preferably 3 to 50 hours.
The heat treatment can be carried out by conveying the polymer film in the heating zone. The polymer film is preferably conveyed using a roll. Heating with a roll tends to cause a temperature difference between the film surface and the inside. The temperature difference causes a reduction in surface condition (generation of wrinkles). In order to eliminate the temperature difference, it is preferable to heat from the inside of the roll using a hollow core or to heat while slowly rotating the roll.
It is preferable to cause structural relaxation in the polymer film by heat treatment, and as a result, an endothermic peak appears at a temperature near the glass transition temperature (Tg) of the polymer. The endothermic peak is preferably 0.1 to 2.0 J / g, more preferably 0.3 to 1.8 J / g, and most preferably 0.5 to 1.6 J / g. . When structural relaxation is caused in the polymer film and the endothermic peak is increased, the change in optical anisotropy (retardation value) accompanying a change in temperature can be reduced.
[0129]
[Optically anisotropic layer]
An optically anisotropic layer may be provided adjacent to the retardation plate.
The optically anisotropic layer can be formed from liquid crystal molecules. The liquid crystal molecules are preferably rod-like liquid crystal molecules or discotic liquid crystal molecules.
In order to align the liquid crystal molecules, an alignment film may be provided on the retardation plate, and the liquid crystal molecules may be applied on the alignment film. A liquid crystalline molecule having a polymerizable group may be used for polymerization after alignment to fix the alignment state.
About the optically anisotropic layer formed from a liquid crystal molecule, there are description in various literature regarding a phase difference plate or an optical compensation sheet.
[0130]
[Linear polarizing film]
Examples of the linear polarizing film include an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, and a polyene polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally produced using a polyvinyl alcohol film.
After impregnating the polyvinyl alcohol film in an iodine-containing aqueous solution, the iodine-based linearly polarizing film can be produced by stretching 2 to 7 times or less at 25 to 100 ° C.
Stretching may be performed at right angles to the width direction of the polyvinyl alcohol film. The stretching in the orthogonal direction is described in JP-A-7-333425, JP-A-9-274108, JP-A-2000-141926, JP-A-2000-147251, and JP-A-2001-290026.
[0131]
The polyvinyl alcohol film can be stretched obliquely in the 45 degree direction.
Stretching in an oblique direction can be carried out by attaching a tenter in the width direction of the film. Diagonal stretching can be realized by changing the length of the left and right tenter clips. Specifically, a tenter bent in a “<” shape is used and stretched by utilizing the difference between the left and right circumferences.
The inclination angle of the orientation axis in the stretched film can be controlled and adjusted by the ratio of the tenter outlet (holding release point) width W and the stroke difference | L1-L2 | In order to obtain an orientation angle close to 45 °, 0.9W <| L1-L2 | <1.1W is preferable, and 0.97W <| L1-L2 | <1.03W is more preferable. .
The length from the tenter holding start point at one end to the holding release point (L1), the length from the holding start point to the holding release point at the other end (L2), and the width (W) between the holding release points However, it is preferable to satisfy the relationship of | L2-L1 |> 0.4W. It is also preferable to reduce the volatile content rate while shrinking after stretching in a state where the volatile content rate is 5% or more.
Regarding the oblique stretching method, the description of US Patent Application Publication No. 2002 / 8840A1 can be referred to.
[0132]
The relationship between the slow axis of the retardation plate and the transmission axis of the linear polarizing film is determined according to the application of the polarizing plate. When the polarizing plate is used as a circularly polarizing plate, the slow axis of the λ / 4 plate (retardation plate) and the transmission axis of the linear polarizing film are arranged to be substantially 45 °. Substantially 45 degrees means within a range of 45 ° ± 5 °. The angle between the slow axis and the transmission axis is preferably within the range of 45 ° ± 4 °, more preferably within the range of 45 ° ± 3 °, even more preferably within the range of 45 ° ± 2 °, and 45 ° ± 1. The range of ° is most preferable.
When a roll-shaped linear polarizing film having a transmission axis of substantially 45 ° with respect to the longitudinal direction is used, a circularly polarizing plate can be produced simply by bonding the roll-shaped retardation plate and a roll-to-roll.
[0133]
For adhesion between the linearly polarizing film and the transparent protective film, it is preferable to use a polyvinyl alcohol resin or a boron compound aqueous solution, and a polyvinyl alcohol resin is particularly preferable. The polyvinyl alcohol may be modified with an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, or an oxyalkylene group.
The adhesive layer between the linearly polarizing film and the transparent protective film preferably has a thickness after drying of 0.01 to 10 μm, and more preferably 0.05 to 5 μm.
[0134]
[Image display device]
A polarizing plate (especially a circularly polarizing plate) can be used for various image display devices. The image display device includes a liquid crystal display device, a touch panel, and an organic EL element. A touch panel is described in JP-A-5-127822. The organic EL elements are described in JP-A Nos. 11-305729, 11-307250 and 2000-267097.
The polarizing plate according to the present invention is advantageously used in a liquid crystal display device. Liquid crystal display devices can be classified into a reflective type, a transflective type, and a transmissive type. The polarizing plate according to the present invention can be preferably used for a reflective or transflective liquid crystal display device. A reflective liquid crystal display device is particularly preferable.
[0135]
The reflective liquid crystal display device includes, in order from the bottom, a lower substrate, a reflective electrode, a lower alignment film, a liquid crystal layer, an upper alignment film, a transparent electrode, an upper substrate, and a polarizing plate.
The lower substrate and the reflective electrode constitute a reflective plate. The lower alignment film to the upper alignment film constitute a liquid crystal cell. The polarizing plate is configured according to the present invention. It is preferable that the retardation plate functions as a λ / 4 plate and the polarizing plate functions as a circularly polarizing plate.
In the case of color display, a color filter layer is further provided. The color filter layer is preferably provided between the reflective electrode and the lower alignment film, or between the upper alignment film and the transparent electrode.
A reflective plate may be attached separately using a transparent electrode instead of the reflective electrode. As the reflection plate used in combination with the transparent electrode, a metal plate is preferable. If the surface of the reflecting plate is smooth, only the regular reflection component is reflected and the viewing angle may be narrowed. Therefore, it is preferable to introduce a concavo-convex structure (described in Japanese Patent No. 275620) on the surface of the reflector. When the surface of the reflecting plate is flat (instead of introducing a concavo-convex structure on the surface), a light diffusion film may be attached to one side (cell side or outside) of the polarizing film.
[0136]
The liquid crystal cell is a TN (Twisted Nematic) type, STN (Supper Twisted Nematic) type or OCB (Optically Compensated Bend) type in a transmission type liquid crystal display device, TN type, HAN (Hybrid Aligned Nematic) type, VA in a reflection type liquid crystal device. In the case of a (Vertically Allignment) type, guest host type or transflective liquid crystal display device, a TN type, a VA type, or an ECB type (Electrical Controlled Birefrigence) is preferable.
The twist angle of the TN type liquid crystal cell is preferably 40 to 100 °, more preferably 50 to 90 °, and most preferably 60 to 80 °. The product (Δnd) of the refractive index anisotropy (Δn) of the liquid crystal layer and the thickness (d) of the liquid crystal layer is preferably 0.1 to 0.5 μm, preferably 0.2 to 0.4 μm. More preferably it is.
The twist angle of the STN type liquid crystal cell is preferably 180 to 360 °, and more preferably 220 to 270 °. The product (Δnd) of the refractive index anisotropy (Δn) of the liquid crystal layer and the thickness (d) of the liquid crystal layer is preferably 0.3 to 1.2 μm, and preferably 0.5 to 1.0 μm. More preferably it is.
In the HAN type liquid crystal cell, it is preferable that the liquid crystal is aligned substantially vertically on one substrate and the pretilt angle on the other substrate is 0 to 45 °. The product (Δnd) of the refractive index anisotropy (Δn) of the liquid crystal layer and the thickness (d) of the liquid crystal layer is preferably 0.1 to 1.0 μm, preferably 0.3 to 0.8 μm. More preferably it is. The substrate on the side on which the liquid crystal is vertically aligned may be a reflector side substrate or a transparent electrode side substrate.
[0137]
In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied. The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625 and Japanese Examined Patent Publication No. 7-69536), and (2) a liquid crystal cell in which the VA mode is multi-domained for widening the viewing angle. Specifically, MVA (described in SID97, Digest of tech. Papers (Preliminary Collection) 28 (1997) 845, SID99, Digest of tech. Papers (Preliminary Collection) 30 (1999) 206 and JP-A-11-258605. , SURVAIVAL (Monthly Display, Vol. 6, No. 3 (1999) 14), PVA (Asia Display 98, Proc. Of the 18th Inter. Display res. Conf. (Preliminary Collection) (1998) 383), Para- A (announced at LCD / PDP International '99), DDVA (SID98, Digest of tech. Papers (Preliminary Collection) 29 (1998) 838), EOC (SID98, Digest of tech. Papers (Preliminary Collection) 29 (1998) 319), PSHA (SID98, Digest of tech. Papers (Preliminary Collection) 29 (1998) 1081), RFFMH ( Asa Display 98, Proc. Of the 18th Inter. Display res. Conf. (Preliminary Collection) (1998) 375), HMD (SID98, Digest of tech. Papers (Preliminary Collection) 29 (1998) 702). In addition, (3) a mode (n-ASM mode) liquid crystal cell (IWD'98, Proc. Of the 5th Inter) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied. Display Workshop. (Proceedings) (1998) 143))) is also included.
The OCB mode uses an alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between the upper and lower portions of the liquid crystal cell. As a result, it has a self-optical compensation capability. OCB mode liquid crystal cells are described in US Pat. Nos. 4,583,825 and 5,410,422.
[0138]
An ECB type liquid crystal cell colors light using a birefringence action of a liquid crystal layer and a polarization action of a pair of polarizing plates without using a color filter. That is, the birefringence of the liquid crystal layer changes depending on the orientation state of the liquid crystal molecules according to the voltage applied between the electrodes of both substrates of the liquid crystal cell, and the polarization state of each wavelength light incident on the other polarizing plate accordingly Therefore, the color of the colored light can be changed by controlling the voltage applied between the electrodes of the liquid crystal cell, so that a plurality of colors can be displayed in one pixel.
The guest-host (GH) reflection type liquid crystal cell is a so-called display type in which a dichroic dye mixed with a dichroic dye is used as a guest and a liquid crystal as a host. Layer type and λ / 4 type are known.
The phase transition type is a system in which a chiral agent is added to a mixture of a liquid crystal and a dichroic dye to switch between a cholesteric phase and a vertical alignment. In this method, monochrome display can be performed with one liquid crystal layer. However, there are problems that the contrast ratio is low, the driving voltage is high, and there is a hysteresis so that gradation display is difficult.
The two-layer type is a method in which two layers of a mixture of a liquid crystal and a dichroic dye are provided. This method is characterized by a high contrast ratio. However, the liquid crystal display element is thick and has a problem that parallax occurs.
The guest-host reflection type liquid crystal display element provided with the λ / 4 plate is described in JP-A-6-222350, JP-A-6-222351, JP-A-8-36174, and JP-A-10-221688.
Circular polarizing plates can also be used for touch panels and organic EL display devices. The touch panel is described in JP-A-5-127822 and JP-A-2002-048913. Organic EL display devices are described in JP-A-11-305729, JP-A-11-307250, and JP-A-2000-267097.
[0139]
【Example】
(Measurement of moisture permeability)
A stainless steel cylinder having an outer diameter of 82 mm and a height of 15 mm, and a container having a hole with a diameter of 6 cm on one side is prepared.
Weigh 20 g of desiccant (anhydrous calcium chloride) and place in a container.
A double-sided tape is affixed around the hole of the container (so as not to block the hole), and a sample film having a diameter of 82 mm is affixed thereon.
Wrap Mylar adhesive tape around the outer periphery of the sample film 5mm and attach it to the stainless steel container.
This is weighed using a precision balance. This value is defined as W (0) (g). All the operations so far are performed at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 10%.
This is transferred to an environment of temperature 25 ° C. and relative humidity 60% and left to stand.
After 24 hours, the basis weight is measured in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Let this mass be W (1) g. The moisture permeability is obtained from the following formula.
Moisture permeability (g / m²・ Day) = 354 × (W (1) −W (0))
[0140]
(Measurement of adhesive strength)
An adhesive is applied to the transparent protective film or the retardation plate, dried, and cut into a size of 25 mm width × 500 mm. Of these, a 25 mm wide × 250 mm portion is pressed onto a flat stainless steel plate whose surface has been cleaned. 24 hours later, in an environment with a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 55%, the non-adhered end of the stainless steel plate was sandwiched between the upper clamps of a tensile tester (STROGRAPH-R2, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the phase difference The load is measured when the end of the plate that is not adhered is sandwiched between the lower clamps and pulled at a speed of 300 mm / min.
[0141]
(Measurement of hardness)
Hardness (universal hardness) is measured by using a micro surface hardness tester (Fischer Scope H100VP-HCU, manufactured by Fischer Instruments) using a diamond pyramid indenter (tip-to-face angle: 136 °) with an indentation depth of the base. The indentation depth under an appropriate test load is measured within a range that does not affect the load, and the hardness is obtained from the change in load and displacement during removal.
[0142]
(Measurement of retardation)
Retardation value of retardation plate and wavelength dispersion of retardation value are measured from the direction perpendicular to the sample film surface using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH / PR: manufactured by Oji Scientific Instruments). .
The polarizing plate is attached to a glass plate (Corning 7137), measured for retardation in an environment at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and then stored for 1 month in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 10%. Then, the retardation measurement is performed again in that environment.
[0143]
[Example 1]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / moisture-proof layer / linear polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0144]
(Second transparent protective film)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the second transparent protective film.
Potassium hydroxide was dissolved at a concentration of 1.5 N in a mixture of isopropanol / propylene glycol / water (mixing volume ratio: 70/15/15) to prepare a saponification solution.
A saponification solution was applied to one side of the second transparent protective film with a # 3 bar at 60 ° C., washed with water after 30 seconds, and dried at 60 ° C.
[0145]
(Dampproof layer)
Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99.5 mol% was dissolved in warm water to obtain a 7.0 mass% aqueous solution. While maintaining the aqueous solution at 60 ° C., an aqueous solution of water-swellable mica (manufactured by Co-op Chemical) was added and dispersed to prepare a moisture-proof layer coating solution containing 20% by mass of mica with respect to polyvinyl alcohol.
The moisture-proof layer coating solution was applied to the saponified second transparent protective film surface, dried at 105 ° C. for 10 minutes, and then heat-treated at 120 ° C. for 5 minutes. The film thickness of the moisture-proof layer after drying was 5 μm.
[0146]
(Linear polarizing film)
Polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 4000 and a saponification degree of 99.8 mol% was dissolved in water to obtain a 4.0 mass% aqueous solution. The aqueous solution was cast into a band, dried, and peeled off from the band to obtain a polyvinyl alcohol film.
After immersing the polyvinyl alcohol film in an aqueous solution of 2.0 g / liter of iodine and 4.0 g / liter of potassium iodide at 25 ° C. for 240 seconds and further immersing in an aqueous solution of boric acid 10 g / liter at 25 ° C. for 60 seconds. Then, it was washed with water in a washing bath at 20 ° C. for 10 seconds.
The iodine-impregnated polyvinyl alcohol film was stretched 5.3 times at 80 ° C. without being dried.
After stretching, the linearly polarizing film was obtained by drying at 80 ° C. for 5 minutes. The linear polarizing film had a width of 1290 mm and a thickness of 20 μm.
The linearly polarizing film was bonded to the moisture-proof layer using a 3% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0147]
(First transparent protective film)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the first transparent protective film.
One surface of the first transparent protective film was saponified in the same manner as the second transparent protective film.
The saponification surface of the first transparent protective film was adhered to the linearly polarizing film using a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0148]
(Second adhesive layer)
A copolymer of butyl acrylic acid, methacrylic acid and methyl methacrylate was dissolved in ethyl acetate. To the solution, 0.7 parts by mass of trimethylolpropane tolylene acrylate was added to prepare an acrylic copolymer-based pressure-sensitive adhesive solution. The pressure-sensitive adhesive liquid was coated on the separator film from polyester, and heat-treated at 80 ° C. for 2 weeks to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm.
When using the pressure-sensitive adhesive layer, one side of the pressure-sensitive adhesive surface was bonded to the retardation plate, and then the separator was peeled off and bonded to the transparent protective film.
[0149]
(Phase difference plate)
A cellulose acetate solution having the following composition was prepared.
[0150]

[0151]
Embedded image

[0152]
The obtained dope was cast on a film-forming band and dried with 80 ° C. drying air. The residual amount of solvent after drying was 30% by mass. The cellulose acetate film was peeled from the band, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then dried at 130 ° C. for 20 minutes to obtain a roll-shaped cellulose acetate film having a width of 1340 mm. The residual solvent amount was 0.1% by mass, and the film thickness was 130 μm.
Both ends of the roll-shaped cellulose acetate film were slitted to have a width of 920 mm, and attached to a feeding unit of a stretching machine composed of a high humidity process, a stretching process, and a drying process. The film was sent to a high humidity process set at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 95%, and absorbed for 5 minutes. A partial sample was cut out and the water content was measured and found to be 4.6% by mass.
The wet-heat-treated cellulose acetate film was sent and stretched in a stretching process in which the temperature was 85 ° C. and the relative humidity was 95%. Stretching was performed in the film transport direction using a nip roll. The draw ratio was 43.5%. At this time, the distance between the stretching rolls was 740 mm, and the stretching speed was 5 m / min.
After extending | stretching, it conveyed to the drying process and dried at 120 degreeC, and obtained the phase difference plate. It was 1.5 mass% when the moisture content was measured. The film thickness was 102 μm.
The phase difference plate was adjusted to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and then attached to the second pressure-sensitive adhesive layer as it was (without slitting).
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0153]
(Adhesive layer)
Using the same pressure-sensitive adhesive as the second pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as the second pressure-sensitive adhesive layer.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0154]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0155]
[Example 2]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / linearly polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0156]
(Second transparent protective film)
The same second transparent protective film as in Example 1 was used.
As in Example 1, one side of the second transparent protective film was saponified.
[0157]
(Linear polarizing film)
A linearly polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
The linearly polarizing film was adhered to the saponification-treated surface of the second transparent protective film using a 3% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0158]
(First transparent protective film)
The same first transparent protective film as in Example 1 was used.
In the same manner as in Example 1, the first transparent protective film was bonded to the linear polarizing film.
[0159]
(Second adhesive layer)
A second pressure-sensitive adhesive layer was provided on the first transparent protective film in the same manner as in Example 1.
[0160]
(Phase plate with moisture barrier)
A retardation plate was prepared in the same manner as in Example 1.
One surface of the retardation plate was saponified in the same manner as the second transparent protective film.
The moisture-proof layer coating solution prepared in Example 1 was applied to the saponification-treated surface of the retardation plate and dried at 100 ° C. for 15 minutes. The film thickness of the moisture-proof layer after drying was 5 μm.
After adjusting the humidity of the retardation plate with a moisture-proof layer to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, the moisture-proof layer side was pasted on the second pressure-sensitive adhesive layer as it was (without slitting).
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0161]
(Adhesive layer)
Except that a copolymer of butylacrylic acid, methacrylic acid and methyl methacrylate and a copolymer of butylacrylic acid and methyl methacrylate were mixed and used in a ratio of 7: 3, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, an adhesive layer was formed.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0162]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0163]
[Example 3]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / linearly polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0164]
The second transparent protective film / linear polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate were produced in the same manner as in Example 2.
[0165]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0166]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0167]
[Example 4]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / linearly polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0168]
The second transparent protective film / linear polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate were produced in the same manner as in Example 2.
[0169]
(Adhesive layer)
A pressure-sensitive adhesive layer was provided in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of trimethylolpropane tolylene diacrylate was changed to 0.5 parts by mass.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0170]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0171]
[Example 5]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / linearly polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0172]
The second transparent protective film / linear polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate were produced in the same manner as in Example 2.
[0173]
(Adhesive layer)
A pressure-sensitive adhesive layer was provided in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of trimethylolpropane tolylene diacrylate was changed to 0.3 parts by mass.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0174]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0175]
[Example 6]
Production of polarizing plate comprising second transparent protective film / linear polarizing film / moisture-proof layer / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0176]
(Second transparent protective film)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the second transparent protective film.
As in Example 1, one side of the second transparent protective film was saponified.
[0177]
(Linear polarizing film)
A linearly polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
The linearly polarizing film was adhered to the saponification-treated surface of the second transparent protective film using a 3% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0178]
(First transparent protective film with moisture barrier)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the first transparent protective film.
One surface of the first transparent protective film was saponified in the same manner as the second transparent protective film.
The moisture-proof layer coating solution prepared in Example 1 was applied to the saponification surface of the first transparent protective film, and dried at 100 ° C. for 15 minutes. The film thickness of the moisture-proof layer after drying was 5 μm.
The moisture-proof layer side of the 1st transparent protective film with a moisture-proof layer was adhere | attached on the linearly polarizing film by using 3 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive agent.
[0179]
(Second adhesive layer)
A second pressure-sensitive adhesive layer was provided on the first transparent protective film in the same manner as in Example 1.
[0180]
(Phase difference plate)
A retardation plate was prepared in the same manner as in Example 1.
The phase difference plate was adjusted to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and then attached to the second pressure-sensitive adhesive layer as it was (without slitting).
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0181]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0182]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0183]
[Example 7]
Production of polarizing plate comprising second transparent protective film / linear polarizing film / first transparent protective film / moisture-proof layer / second pressure-sensitive adhesive layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0184]
(Second transparent protective film)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the second transparent protective film.
As in Example 1, one side of the second transparent protective film was saponified.
[0185]
(Linear polarizing film)
A linearly polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
The linearly polarizing film was adhered to the saponification-treated surface of the second transparent protective film using a 3% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0186]
(First transparent protective film with moisture barrier)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the first transparent protective film.
Both surfaces of the first transparent protective film were saponified in the same manner as the second transparent protective film.
The moisture-proof layer coating solution prepared in Example 1 was applied to the saponification surface of the first transparent protective film, and dried at 100 ° C. for 15 minutes. The film thickness of the moisture-proof layer after drying was 5 μm.
The 1st transparent protective film side of the 1st transparent protective film with a moisture-proof layer was adhere | attached on the linearly polarizing film by using 3 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive agent.
[0187]
(Second adhesive layer)
A second pressure-sensitive adhesive layer was provided on the moisture-proof layer in the same manner as in Example 1.
[0188]
(Phase difference plate)
A retardation plate was prepared in the same manner as in Example 1.
The phase difference plate was adjusted to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and then attached to the second pressure-sensitive adhesive layer as it was (without slitting).
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0189]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0190]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0191]
[Example 8]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / moisture-proof layer / linear polarizing film / first transparent protective film / retardation plate / adhesive layer
[0192]
The second transparent protective film / moisture-proof layer / linear polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
[0193]
(First transparent protective film and retardation plate)
A retardation plate was produced in the same manner as in Example 1, and used as a first transparent protective film / retardation plate.
One surface of the retardation plate was saponified in the same manner as the second transparent protective film.
After conditioning the phase difference plate to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, the saponification surface of the phase difference plate is made of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) A 3% by mass aqueous solution of was adhered to the linearly polarizing film as an adhesive.
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0194]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0195]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0196]
[Example 9]
Production of polarizing plate comprising second transparent protective film / linear polarizing film / moisture-proof layer / first transparent protective film / retardation plate / adhesive layer
[0197]
(Second transparent protective film)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the second transparent protective film.
As in Example 1, one side of the second transparent protective film was saponified.
[0198]
(Linear polarizing film)
A linearly polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
The linearly polarizing film was adhered to the saponification-treated surface of the second transparent protective film using a 3% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0199]
(First transparent protective film with retardation layer and retardation plate)
A retardation plate was produced in the same manner as in Example 1, and used as a first transparent protective film / retardation plate.
Both surfaces of the retardation plate were saponified in the same manner as the second transparent protective film.
The moisture-proof layer coating solution prepared in Example 1 was applied to one side of the retardation plate and dried at 100 ° C. for 15 minutes. The film thickness of the moisture-proof layer after drying was 5 μm.
After conditioning the retardation plate with a moisture-proof layer to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, the retardation plate side is made of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as it is (without slitting). A 3% by mass aqueous solution was used as an adhesive and adhered to the linear polarizing film.
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0200]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0201]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0202]
[Example 10]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / linear polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / moisture-proof layer / retardation plate / moisture-proof layer / pressure-sensitive adhesive layer
[0203]
The second transparent protective film / linearly polarizing film / first transparent protective film / second adhesive layer were prepared in the same manner as in Example 2.
[0204]
(Phase plate with moisture barrier)
Potassium hydroxide was dissolved at a concentration of 1.5 N in a mixture of isopropanol / propylene glycol / water (mixing volume ratio: 70/15/15) to prepare a saponification solution.
The saponification solution was placed in a bath at 60 ° C., and the retardation plate produced in Example 1 was immersed for 30 seconds. The retardation plate was further placed in a water bath and washed out with water. It dried at 60 degreeC and saponified both surfaces of the phase difference plate.
The moisture-proof layer coating solution prepared in Example 1 was applied to one side of the retardation plate and dried at 100 ° C. for 10 minutes. Furthermore, a moisture-proof layer coating solution was applied to the other surface of the retardation plate and dried at 100 ° C. for 50 minutes. The thickness of the moisture-proof layer after drying was 5 μm.
The phase difference plate with a moisture-proof layer was humidity-adjusted to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and was then directly attached onto the second pressure-sensitive adhesive layer (without slitting, full width).
The linear polarizing film and the retardation film were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation film were 45 °.
[0205]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0206]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0207]
[Example 11]
Preparation of polarizing plate comprising moisture-proof layer / second transparent protective film / linear polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0208]
(Second transparent protective film with moisture barrier)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the second transparent protective film.
Both surfaces of the second transparent protective film were saponified in the same manner as in Example 1.
The moisture-proof layer coating solution prepared in Example 1 was applied to one side of the second transparent protective film and dried at 100 ° C. for 15 minutes. The film thickness of the moisture-proof layer after drying was 5 μm.
[0209]
(Linear polarizing film)
A linearly polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
The linearly polarizing film was adhered to the second transparent protective film using a 3% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0210]
(First transparent protective film)
A commercially available cellulose acetate film (Fujitack, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the first transparent protective film.
One surface of the first transparent protective film was saponified in the same manner as the second transparent protective film.
The saponification surface of the first transparent protective film was adhered to the linearly polarizing film using a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive.
[0211]
(Second adhesive layer)
A second pressure-sensitive adhesive layer was provided on the first transparent protective film in the same manner as in Example 1.
[0212]
(Phase difference plate)
A retardation plate was prepared in the same manner as in Example 1.
The phase difference plate was adjusted to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and then attached to the second pressure-sensitive adhesive layer as it was (without slitting).
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0213]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0214]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0215]
[Example 12]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / moisture-proof layer / linear polarizing film / first transparent protective film / retardation plate / adhesive layer
[0216]
The second transparent protective film / moisture-proof layer / linear polarizing film was produced in the same manner as in Example 1.
[0217]
(First transparent protective film and retardation plate)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
[0218]

[0219]
In another mixing tank, 16 parts by mass of the following retardation increasing agent (2), 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution.
[0220]
Embedded image

[0221]
A dope was prepared by mixing 52 parts by mass of the retardation increasing agent solution with 477 parts by mass of the cellulose acetate solution and stirring. The addition amount of the retardation increasing agent was 6.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate.
The obtained dope was cast on a film-forming band and dried with 80 ° C. drying air. The residual solvent amount after drying was 27% by mass. The cellulose acetate film was peeled from the band, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then dried at 120 ° C. for 20 minutes to obtain a first transparent protective film / retardation plate made of a cellulose acetate film having a width of 1340 mm and a roll shape. The residual solvent amount was 0.3% by mass, and the film thickness was 133 μm.
[0222]
One surface of the retardation plate was saponified in the same manner as the second transparent protective film.
After conditioning the phase difference plate to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, the saponification surface of the phase difference plate is made of polyvinyl alcohol (PVA-117H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) A 3% by mass aqueous solution of was adhered to the linearly polarizing film as an adhesive.
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0223]
(Adhesive layer)
An adhesive layer was provided on the first transparent protective film / retardation plate in the same manner as in Example 1.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0224]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0225]
[Comparative Example 1]
Preparation of polarizing plate comprising second transparent protective film / linear polarizing film / first transparent protective film / second pressure-sensitive adhesive layer / retardation plate / pressure-sensitive adhesive layer
[0226]
The second transparent protective film / linearly polarizing film / first transparent protective film was produced in the same manner as in Example 2.
[0227]
(Second adhesive layer)
A pressure-sensitive adhesive layer was provided in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of trimethylolpropane tolylene diacrylate was changed to 0.05 parts by mass.
[0228]
(Phase difference plate)
The phase difference plate was adjusted to a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and then attached to the second pressure-sensitive adhesive layer as it was (without slitting).
The linear polarizing film and the retardation plate were arranged so that the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axis (stretching axis) of the retardation plate were 45 °.
[0229]
(Adhesive layer)
Using the same pressure-sensitive adhesive as the second pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as the second pressure-sensitive adhesive layer.
In this way, a polarizing plate was produced.
Table 1 shows the adhesive strength and hardness of the adhesive layer.
[0230]
(Evaluation of polarizing plate)
The retardation of the polarizing plate was measured. The results obtained are shown in Table 1.
[0231]
[Table 1]

[0232]
[Example 13]
(Production of image display device)
(1) Fabrication of TN reflection type liquid crystal display device
A glass substrate provided with an ITO transparent electrode and a glass substrate provided with an aluminum reflective electrode formed with fine irregularities were prepared. A polyimide alignment film (SE-7992, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was formed on each of the electrode sides of the two glass substrates, and a rubbing treatment was performed. The two substrates were stacked with the alignment film facing each other through a 3.4 μm spacer. The orientation of the substrate was adjusted so that the rubbing directions of the two alignment films intersected at an angle of 110 °. Liquid crystal (MLC-6252, manufactured by Merck) was injected into the gap between the substrates to form a liquid crystal layer. In this manner, a TN liquid crystal cell (12 inches diagonal) having a twist angle of 70 ° and a Δnd value of 269 nm was manufactured.
The polarizing plate prepared in Example 1 was conditioned at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% on the side of the glass substrate provided with the ITO transparent electrode, and then attached from the pressure-sensitive adhesive layer side.
A rectangular wave voltage of 1 kHz was applied to the manufactured reflective liquid crystal display device. As a result of visual evaluation with white display of 1.5 V and black display of 4.5 V, it was confirmed that neutral gray was displayed with no color in both white display and black display.
Next, the contrast ratio of reflected luminance was measured using a measuring machine (EZcontrast160D, manufactured by Eldim), and the contrast ratio from the front and the viewing angle at which the contrast ratio was 3 were measured. Immediately after the production of the liquid crystal display device, the contrast ratio from the front is 25 even after 6 months under the cycle conditions of a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 10%, and a relative humidity of 80% simulating changes in the natural environment. The viewing angle at which the contrast ratio is 3 was 130 ° up and down and 130 ° left and right.
[0233]
(2) Fabrication of STN reflection type liquid crystal display device
A glass plate provided with an ITO transparent electrode and a glass substrate provided with a flat aluminum reflective electrode were prepared. A polyimide alignment film (SE-150, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was formed on the electrode sides of the two glass substrates, respectively, and rubbed. Two substrates were stacked with 6.0 μm spacers so that the alignment films face each other. The orientation of the substrate was adjusted so that the rubbing directions of the two alignment films intersected at an angle of 60 °. Liquid crystal (ZLI-2777, manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected into the gap between the substrates to form a liquid crystal layer. Thus, an STN type liquid crystal cell (12 inches diagonal) having a twist angle of 240 ° and a value of Δnd of 791 nm was manufactured.
On the side of the glass substrate provided with the ITO transparent electrode, the internal diffusion sheet (IDS, manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) and the polarizing plate produced in Example 1 were conditioned at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The adhesive layer was pasted so that the innermost layer was the innermost layer.
A rectangular wave voltage of 55 Hz was applied to the produced reflective liquid crystal display device. As a result of visual evaluation with a black display of 2.0 V and a white display of 2.5 V, it was confirmed that neutral gray was displayed with no color in both the white display and the black display.
Next, the contrast ratio of reflected luminance was measured using a measuring machine (EZcontrast160D, manufactured by Eldim), and the contrast ratio from the front and the viewing angle at which the contrast ratio was 3 were measured. Immediately after the production of the liquid crystal display device, the contrast ratio from the front is 25 even after 6 months under the cycle conditions of a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 10%, and a relative humidity of 80% simulating changes in the natural environment. The viewing angle at which the contrast ratio is 3 was 130 ° up and down and 130 ° left and right.
[0234]
(3) VA type liquid crystal display device
The VA liquid crystal display device is composed of a lower glass substrate, an insulating film, a thin film transistor, a reflector, a lower alignment film, a liquid crystal, an upper alignment film, an ITO transparent electrode, an overcoat layer, a color filter, and an upper glass substrate in order from the bottom. .
A glass substrate provided with an ITO transparent electrode and a glass substrate provided with an aluminum reflective electrode formed with fine irregularities were prepared. Vertical alignment films (RN783, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) were prepared for the upper alignment film and the lower alignment film, respectively, and subjected to rubbing treatment. Two substrates were stacked with a 1.7 μm spacer so that the alignment films face each other. The orientation of the substrate was adjusted so that the rubbing directions of the two alignment films intersected at an angle of 110 °. A liquid crystal layer having a Δn = 0.08 and Δε = −4 (manufactured by Merck) was injected into the gap between the substrates by a vacuum injection method. In this way, a VA liquid crystal cell having a twist angle of 45 ° and a Δnd value of 135 nm was produced.
The polarizing plate produced in Example 1 was laminated on the glass substrate side provided with the ITO transparent electrode from the pressure-sensitive adhesive layer side.
Immediately after the production of the liquid crystal display device, the contrast ratio from the front is 25 even after 6 months under the cycle conditions of a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 10%, and a relative humidity of 80% simulating changes in the natural environment. The viewing angle at which the contrast ratio is 3 was 120 ° or more in the vertical direction and 120 ° or more in the left and right directions.
[0235]
(4) ECB type liquid crystal display device
An ECB type liquid crystal display element was produced in the same manner as in Example 6 of JP-A-11-316378 except that the polarizing plate produced in Example 1 was used.
Immediately after the production of the liquid crystal display device, the contrast ratio from the front is 25 even after 6 months under the cycle conditions of a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 10%, and a relative humidity of 80% simulating changes in the natural environment. The viewing angle at which the contrast ratio is 3 was 120 ° or more in the vertical direction and 120 ° or more in the left and right directions.
[0236]
(5) Organic EL display device
An organic EL display device was produced in the same manner as in JP 2000-267097 A except that the polarizing plate produced in Example 1 was used.
When the color was evaluated visually, black color was displayed even after 6 months under the cycle conditions of a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 10% and a relative humidity of 80% simulating changes in the natural environment. It was confirmed that there was little coloring at the time, thereby high contrast and excellent visibility.
[0237]
(6) Mounting on transflective liquid crystal display device
A transflective liquid crystal display device according to an example described in JP-A-2001-13495 was produced except that the polarizing plate produced in Example 1 was used.
A transflective liquid crystal display device according to Example 1 described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-131681 was prepared except that the polarizing plate prepared in Example 1 was used.
Further, a transflective liquid crystal display device according to Example 1 described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-31717 was produced except that the polarizing plate produced in Example 1 was used.
All of the above liquid crystal display devices can be seen from the front even after 6 months have passed under the cycle conditions of the temperature of 25 ° C., the relative humidity of 10%, and the relative humidity of 80%, which are simulated for a change in the natural environment, for one week. The reagent having a contrast ratio of 25 and a contrast ratio of 3 was 120 ° or more in the vertical direction and 120 ° or more in the left and right directions.
[0238]
Furthermore, the polarizing plate, the λ / 2 plate, and the λ / 4 plate on the upper part of the liquid crystal cell of the liquid crystal display unit of Cybershot (manufactured by Sony Corporation) are peeled off, and the polarizing plate produced in Example 1 is applied to the glass substrate side. Pasted.
Immediately after the production of the liquid crystal display device, the contrast ratio from the front is 25 even after 6 months under the cycle conditions of a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 10%, and a relative humidity of 80% simulating changes in the natural environment. The viewing angle at which the contrast ratio is 3 was 120 ° or more in the vertical direction and 120 ° or more in the left and right directions.
[0239]
(7) Mounting on reflective liquid crystal display devices
The polarizing plate produced in Example 1 was pasted by peeling off the polarizing plate of the touch panel / polarizing plate / retardation plate / liquid crystal cell and the optical composite film portion with a reflective liquid crystal display device with a touch panel (manufactured by Sharp Corporation, Zaurus). .
Immediately after the production of the liquid crystal display device, the contrast ratio from the front is 25 even after 6 months under the cycle conditions of a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 10%, and a relative humidity of 80% simulating changes in the natural environment. The viewing angle at which the contrast ratio was 3 was 120 ° or more vertically and 120 ° or more left and right.

Claims (12)

In an image display device in which a polarizing plate is attached to a display surface, the polarizing plate includes, from the display surface side, a pressure-sensitive adhesive layer, a retardation film composed of a cellulose acylate film having optical anisotropy, a first transparent protective film, a straight line A polarizing film and a second transparent protective film in this order, or a pressure-sensitive adhesive layer, a first transparent protective film and phase difference plate made of a cellulose acylate film having optical anisotropy, a linearly polarizing film and a second transparent film have a protective layer in this order, moisture permeation amount below the entire structure excluding the adhesive layer and the retardation plate from the polarizing plate is less than 2 ^· day 5 g / m, the adhesive layer 2 0N / 25 mm An image display device , wherein the display surface and the retardation plate are bonded with the following adhesive force larger than the width and the following hardness higher than ² N / mm ² .
(Measurement of moisture permeability)
A sample film having a diameter of 82 mm is pasted on a stainless steel cylinder and weighed using a precision balance. This value is W (0) g. All the operations so far are performed at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 10%.
This is transferred to an environment with a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% and left to stand.
After 24 hours, the basis weight is measured in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Let this mass be W (1) g. The moisture permeability is obtained from the following formula.
Moisture permeability (g / m ² · day) = 354 × (W (1) −W (0))
(Measurement of adhesive strength)
An adhesive is applied to the transparent protective film or the retardation plate, dried, and cut into a size of 25 mm width × 500 mm. A portion of 25 mm width × 250 mm is pressure-bonded to a flat stainless steel plate whose surface has been cleaned. 24 hours later, in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, the non-adhesive end of the stainless steel plate was sandwiched between the upper clamps of the tensile tester, and the non-adhesive end of the retardation plate was clamped to the lower clamp. The load when the film is pulled off at a speed of 300 mm / min is measured.
(Measurement of hardness)
Using a micro surface hardness tester, use a diamond pyramid indenter with a tip-to-face angle of 136 °, and measure the indentation depth under an appropriate test load as long as the indentation depth does not affect the substrate. The hardness is obtained from the change in load and displacement during removal. The polarizing plate has, from the display surface side, a pressure-sensitive adhesive layer, a first transparent protective film / retarder plate comprising a cellulose acylate film having optical anisotropy, a linearly polarizing film, and a second transparent protective film in this order. 2. The image display device according to 1.   The image display device according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic resin as a pressure-sensitive adhesive.   The image display device according to claim 3, wherein the acrylic resin is a copolymer of a (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid.   The image display device according to claim 3, wherein the acrylic resin has a mass average molecular weight of 400,000 to 2 million.   The image display apparatus according to claim 3, wherein the acrylic resin is crosslinked using 100 to 15 parts by mass of an intermolecular crosslinking agent per 100 parts by mass.   The image display device according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 3 μm to 40 μm.   The image display device according to claim 1, wherein the retardation plate further has a moisture-proof layer.   The image display device according to claim 8, wherein the moisture-proof layer includes a layered inorganic material.   The image display device according to claim 9, wherein the layered inorganic material is natural mica or synthetic mica.   The image display device according to claim 9, wherein the moisture-proof layer further contains polyvinyl alcohol.   The image display device according to claim 8, wherein the moisture-proof layer has a thickness of 1.5 to 10 μm.