JP4472391B2 - Method for recycling used semiconductor polishing slurry - Google Patents

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Description

本発明は、半導体の製造プロセスにおける研磨工程で用いられる半導体研磨用スラリー(以下、研磨用スラリーと略称する)を再生する方法に係り、特に、使用済み半導体研磨用スラリー中に含有される金属イオン、例えば鉄、アルミニウム、銅、ニッケル、亜鉛、クロム、マンガン、タングステン等の金属イオン、特に主として、タングステンイオンを、キレート繊維で除去する使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法に関する。   The present invention relates to a method for regenerating a semiconductor polishing slurry (hereinafter abbreviated as polishing slurry) used in a polishing step in a semiconductor manufacturing process, and in particular, metal ions contained in a used semiconductor polishing slurry. The present invention relates to a method for regenerating a used semiconductor polishing slurry in which metal ions such as iron, aluminum, copper, nickel, zinc, chromium, manganese, and tungsten, particularly tungsten ions, are mainly removed with chelate fibers.

上記半導体の製造プロセスには、ウェーハや液晶・マスク向けのガラスなどの基本素材・製造装置部材を作る工程やこれらの素材を加工して素子やパターンを作るデバイス製造工程が含まれる。   The semiconductor manufacturing process includes a process for making basic materials and manufacturing apparatus members such as glass for wafers, liquid crystals and masks, and a device manufacturing process for processing these materials to form elements and patterns.

近年、コンピューターの高速化に伴って、コンピューターに用いられる半導体集積回路(IC)には、一段と高い集積度が求められるようになってきている。このようなICの高集積化に適合していくには、配線パターンの微細化と共に多層積層構造の採用が不可欠となってくる。   In recent years, with the increase in the speed of computers, semiconductor integrated circuits (ICs) used in computers have been required to have a higher degree of integration. In order to adapt to such high integration of ICs, it is indispensable to adopt a multilayer laminated structure together with miniaturization of wiring patterns.

多層積層構造を採用するには、基材となるウェーハそのものや多層積層構造の各層の凹凸をこれまで以上に小さくして、膜形成時の段差部での被覆性(ステップカバレッジ)の悪化やリソグラフィ工程におけるフォトレジストの塗布膜厚変動などの不具合を避ける必要がある。   In order to employ a multilayer stack structure, the unevenness of each layer of the wafer itself and the multilayer stack structure as a base material is made smaller than before, and the coverage (step coverage) at the step portion during film formation is deteriorated and lithography is performed. It is necessary to avoid problems such as fluctuations in the coating thickness of the photoresist in the process.

このような多層積層構造の各層の凹凸をなくするため、基材であるウェーハやこのウェーハ上に形成される各層表面を研磨用スラリーを用いて研磨することが行なわれている。   In order to eliminate the unevenness of each layer of such a multilayer laminated structure, the wafer as a base material and the surface of each layer formed on the wafer are polished using a polishing slurry.

また、タングステンWを用いてCVD法(化学蒸着法)によりコンタクトホールやビアホールを形成する際や、ダマシン構造にメッキ法により銅Cuを埋め込む際には、表面に形成されるタングステン被膜や銅被膜を、ホール部分やダマシン構造部分のみ残して表面に形成されたタングステン被膜や銅被膜を周りの絶縁膜と同一平面となるまで研磨されるが、この場合にも研磨用スラリーを用いた研磨が行われる。   In addition, when forming contact holes or via holes by CVD (chemical vapor deposition) using tungsten W, or when embedding copper Cu in the damascene structure by plating, a tungsten film or copper film formed on the surface is used. The tungsten film or copper film formed on the surface leaving only the hole part and the damascene structure part is polished until it is flush with the surrounding insulating film. In this case as well, polishing using a polishing slurry is performed. .

一般に、半導体製造プロセスにおける研磨工程では、スピンドルに貼り付けたウェーハの表面を、回転テーブル表面の研磨パッドに接触させ、接触部に研磨用スラリーを供給しながら回転テーブルを回転させることによって行なわれる。   In general, a polishing step in a semiconductor manufacturing process is performed by bringing the surface of a wafer attached to a spindle into contact with a polishing pad on the surface of a rotary table and rotating the rotary table while supplying polishing slurry to the contact portion.

半導体製造プロセスにおける研磨工程で用いられる研磨用スラリーは、煙霧質シリカのような研磨材を超純水に分散させ、目的によって、過酸化水素のような酸化剤、鉄塩、有機酸等の成分を溶解させた特殊な組成のものが用いられる。   The polishing slurry used in the polishing process in the semiconductor manufacturing process disperses abrasives such as fumed silica in ultrapure water, and depending on the purpose, components such as oxidizing agents such as hydrogen peroxide, iron salts, organic acids, etc. A special composition in which is dissolved is used.

研磨工程を終えたウェーハは、超純水で洗浄され、使用済みの研磨用スラリーは、この洗浄液とともに、回収タンクに収容される。   The wafer after the polishing process is cleaned with ultrapure water, and the used polishing slurry is stored in a recovery tank together with the cleaning liquid.

回収タンクに集められた使用済みの研磨用スラリーは、例えば特許文献1では、過剰の水をセラミックフィルターで除いて濃度が調整され、イオン成分がイオン交換樹脂等により除去され、元の組成に対して不足した成分が補充され、さらに粒度調整用フィルターを通して除去研磨屑等の過大な粒子が除去されて研磨用スラリーとして再使用される。
特開平11−010540号公報 特開平9−314466号公報
For example, in Patent Document 1, the concentration of the used polishing slurry collected in the recovery tank is adjusted by removing excess water with a ceramic filter, and the ionic components are removed by an ion exchange resin or the like. Insufficient components are replenished, and excessive particles such as removed polishing debris are removed through a particle size adjusting filter and reused as a polishing slurry.
JP-A-11-010540 JP-A-9-314466

上述した従来の研磨用スラリーの再生方法において、イオン成分の除去に用いられるイオン交換樹脂は、比較的簡便に金属イオンを除去できるという利点を有するが、イオン交換基がスルホン酸基(スルフォニル基)あるいはカルボン酸基(カルボキシル基)であるため、pH依存性が高く、しかも金属イオンの吸着選択性が非常に乏しいため、例えばナトリウムイオンやカリウムイオンなどのアルカリ金属イオンが存在すると除去対象となる他の金属イオンの除去効率が顕著に低下するという欠点がある。   In the conventional polishing slurry regeneration method described above, the ion exchange resin used to remove the ionic component has the advantage that metal ions can be removed relatively easily, but the ion exchange group is a sulfonic acid group (a sulfonyl group). Alternatively, since it is a carboxylic acid group (carboxyl group), it is highly pH-dependent and has very poor metal ion adsorption selectivity. For example, if an alkali metal ion such as sodium ion or potassium ion is present, There is a drawback that the removal efficiency of the metal ions is significantly reduced.

さらに、タングステンCMPスラリー廃液の場合は、pH3.0〜3.2であるため、カチオン・アニオン混合のイオン交換樹脂を使用する場合は、シリカが凝集する可能性があるという問題もあった。すなわち、SiO粒子のゼータ電位が0になる点(等電点)は、pH5付近であり、かつ、イオン交換樹脂はキレート繊維と比較するとイオン補足速度が遅いためイオン交換帯で等電点付近のpHを示す割合が多いため、等電点付近では、SiO粒子の粒子径が大きくなり凝集しやすくなるのである。 Furthermore, since the tungsten CMP slurry waste liquid has a pH of 3.0 to 3.2, there is a problem that silica may be aggregated when an ion exchange resin mixed with a cation and an anion is used. That is, the point at which the zeta potential of the SiO 2 particles becomes 0 (isoelectric point) is around pH 5, and the ion-exchange resin has a slower ion capture rate than the chelate fiber, so that the ion exchange zone is near the isoelectric point. Therefore, in the vicinity of the isoelectric point, the particle diameter of the SiO 2 particles increases and tends to aggregate.

さらに、イオン交換樹脂には、シリカ粒子が吸着しイオン交換処理を阻害するという問題もある。   Further, the ion exchange resin also has a problem that silica particles are adsorbed and inhibit the ion exchange treatment.

また、特許文献2には、金属イオンの吸着選択性を向上させるためにキレート樹脂を用いて、半導体ウェーハ研磨用スラリー中の重金属を除去する方法が提案されている。   Patent Document 2 proposes a method of removing heavy metals in a semiconductor wafer polishing slurry using a chelate resin in order to improve the adsorption selectivity of metal ions.

しかしながら、キレート樹脂は、スチレンージビニルベンゼンなどの剛直な三次元架橋構造の重合体にキレート官能基を導入したビーズ状あるいは粒状の形態をしたものであり、極微量の金属を選択的に分離するために必要なビーズ状あるいは粒状のキレート樹脂内部への拡散速度が遅いため、金属イオンの補足速度が低いという問題があった。   However, the chelate resin is in the form of beads or granules in which a chelate functional group is introduced into a polymer having a rigid three-dimensional crosslinked structure such as styrene-divinylbenzene, and selectively separates a trace amount of metal. Therefore, since the diffusion rate into the bead-like or granular chelate resin required for this is slow, there is a problem that the capture rate of metal ions is low.

すなわち、半導体研磨スラリーには、数%に達する高い濃度の研磨材やpH調整剤が含有されているため、一般的な水系における選択分離を目的に開発されたキレート樹脂で半導体研磨スラリーから極微量の金属を選択的に分離しようとしても結果的に効率が悪くなってしまうという問題があった。   In other words, since the semiconductor polishing slurry contains a high concentration of abrasive and pH adjuster reaching several percent, a very small amount from the semiconductor polishing slurry with a chelate resin developed for selective separation in a general aqueous system. Even if the metal is selectively separated, there is a problem that the efficiency is deteriorated as a result.

本出願人等は、かかる点に対処して、先に、繊維基材の少なくとも表面に、金属キレート形成能を有する官能基が固定化された研磨スラリー精製用素材を提案し、特許出願した(特願2003−074581)。   In response to this point, the present applicants previously proposed a polishing slurry refining material in which a functional group having a metal chelate-forming ability is immobilized on at least the surface of a fiber substrate, and applied for a patent ( Japanese Patent Application No. 2003-074581).

この金属キレート形成能を有する官能基が固定化された繊維基材(以下、キレート繊維と略称する。)は、研磨スラリーとの重量あたりの接触比表面積が大きいため、金属イオンの補足速度が非常に大きい利点があるが、性能が劣化し易く、可使期間が短いという難点があった。   The fiber base material (hereinafter abbreviated as chelate fiber) to which the functional group having the metal chelate-forming ability is immobilized has a large contact specific surface area per weight with the polishing slurry, so that the capture rate of metal ions is very high. However, there are disadvantages in that the performance tends to deteriorate and the pot life is short.

本発明者等は、かかる難点を解消すべく鋭意研究を進めた結果、キレート繊維の耐用期間が短いのは、研磨スラリー中に微量溶存する酸化剤によるものであるとの知見を得た。すなわち、研磨用スラリー、特にタングステン被膜を研削するための研磨用スラリーには、タングステン表面を酸化させて研磨を容易にするために、過酸化水素のような酸化剤が溶解されているが、この酸化剤がキレート繊維の官能基に作用して金属イオン補足能を劣化させていたのである。   As a result of diligent research to eliminate such difficulties, the present inventors have obtained the knowledge that the short lifetime of the chelate fiber is due to the oxidant dissolved in a small amount in the polishing slurry. That is, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide is dissolved in a polishing slurry, particularly a polishing slurry for grinding a tungsten film, in order to oxidize the tungsten surface and facilitate polishing. The oxidizing agent acted on the functional group of the chelate fiber to deteriorate the metal ion capturing ability.

本発明は、かかる知見に基づいてなされたもので、使用済み半導体研磨用スラリーをキレート繊維と接触させて前記スラリーが含有する金属イオンを除去するとともに、研磨材濃度及び組成の調整を行うことからなる使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法において前記使用済み半導体研磨用スラリーをキレート繊維と接触させる前に、前記スラリーに酸化剤分解処理を施すことを特徴とする。   The present invention has been made on the basis of such knowledge, and by removing the metal ions contained in the slurry by bringing the used semiconductor polishing slurry into contact with the chelate fiber, and adjusting the abrasive concentration and composition. In the method for regenerating a spent semiconductor polishing slurry, the slurry is subjected to an oxidant decomposition treatment before contacting the used semiconductor polishing slurry with a chelate fiber.

本発明において、再生の対象となる研磨用スラリーは、特開平10-265766号公報、特開平11-116948号公報に開示されたようなもので、具体的には、例えば、0.02μm以上の粒度分布(メジアン径)体積基準が約0.15μmの煙霧質シリカ微粒子と、過酸化水素のような酸化剤、硝酸第二鉄、有機酸、アミノ酸等の成分を水に分散又は溶解させたものが対象となる。   In the present invention, the polishing slurry to be regenerated is as disclosed in JP-A-10-265766 and JP-A-11-116948, and specifically, for example, 0.02 μm or more. Particle size distribution (median diameter) Dispersed or dissolved components of fumed silica fine particles with a volume standard of about 0.15 μm and oxidizers such as hydrogen peroxide, ferric nitrate, organic acids and amino acids in water Is the target.

以下は、研磨前のスラリーの組成の一例を示している。
比重 1.03
pH 2.0〜2.2
平均粒子径[μm] 0.14〜0.15
W濃度[ppm] < 10
Fe濃度[ppm] 60
Ti濃度[ppm] < 0.1
B 濃度[ppm] < 0.2
Na濃度[ppm] < 0.1
Mg濃度[ppm] 0.6
Al濃度[ppm] 0.1
K 濃度[ppm] < 0.1
Ca濃度[ppm] 0.1
Mn濃度[ppm] 0.1
Cr濃度[ppm] 0.1
Mn濃度[ppm] 0.1
Ni濃度[ppm] < 0.1
Cu濃度[ppm] < 0.5
Zn濃度[ppm] < 0.1
Pb濃度[ppm] < 1
Co濃度[ppm] < 0.1
Zr濃度[ppm] < 0.1
Cr濃度[ppm] < 10
TOC濃度[ppm] 160〜230
The following shows an example of the composition of the slurry before polishing.
Specific gravity 1.03
pH 2.0-2.2
Average particle size [μm] 0.14-0.15
W concentration [ppm] <10
Fe concentration [ppm] 60
Ti concentration [ppm] <0.1
B Concentration [ppm] <0.2
Na concentration [ppm] <0.1
Mg concentration [ppm] 0.6
Al concentration [ppm] 0.1
K concentration [ppm] <0.1
Ca concentration [ppm] 0.1
Mn concentration [ppm] 0.1
Cr concentration [ppm] 0.1
Mn concentration [ppm] 0.1
Ni concentration [ppm] <0.1
Cu concentration [ppm] <0.5
Zn concentration [ppm] <0.1
Pb concentration [ppm] <1
Co concentration [ppm] <0.1
Zr concentration [ppm] <0.1
Cr concentration [ppm] <10
TOC concentration [ppm] 160-230

上記組成の研磨用スラリーは、研磨工程で使用されると、被研磨体の組成に応じて特定の金属イオンの濃度が高くなり、回収タンクに回収された状態では、洗浄水も一緒に回収されるため、希釈されて全体の濃度が低くなっている。   When the polishing slurry having the above composition is used in a polishing process, the concentration of a specific metal ion increases depending on the composition of the object to be polished, and in a state where the slurry is recovered in a recovery tank, cleaning water is also recovered. Therefore, it is diluted to lower the overall concentration.

本発明において使用済みの研磨用スラリーの濃縮に用いられるセラミックフィルターとしては、たとえば孔径が0.05μm程度のセラミックフィルターが用いられる。使用済みの研磨用スラリーを、このセラミックフィルターに通過させると水と溶解成分の一部がセラミックフィルターの孔を通過して除かれ、1.003であった使用済みの研磨用スラリーの比重が1.033となる。   As the ceramic filter used for concentration of the used polishing slurry in the present invention, for example, a ceramic filter having a pore diameter of about 0.05 μm is used. When the used polishing slurry is passed through this ceramic filter, water and a part of the dissolved components are removed by passing through the pores of the ceramic filter, and the specific gravity of the used polishing slurry, which was 1.003, is 1. .033.

本発明における過酸化水素分解処理は、例えば、次の方法により行われる。
1)使用済みの研磨用スラリーに紫外線を照射する。
2)使用済みの研磨用スラリーを酸化剤分解触媒と接触させる。
3)使用済みの研磨用スラリーに紫外線を照射するとともに酸化剤分解触媒と接触させる。
The hydrogen peroxide decomposition treatment in the present invention is performed, for example, by the following method.
1) Irradiate the used polishing slurry with ultraviolet rays.
2) Contact the used polishing slurry with an oxidant decomposition catalyst.
3) The used polishing slurry is irradiated with ultraviolet rays and brought into contact with an oxidant decomposition catalyst.

通常、タングステンプラグを研磨した使用済みの研磨用スラリー中には、過酸化水素が0.1〜0.2%程度溶存しているが、研磨用スラリー1リットルあたり、波長254nmの紫外線を16Wで100分間照射すると過酸化水素濃度はほぼ0%になる。また、過酸化水素分解触媒としては、活性炭、その他の周知の触媒を用いることができる。   Usually, about 0.1 to 0.2% of hydrogen peroxide is dissolved in a used polishing slurry obtained by polishing a tungsten plug, but ultraviolet light having a wavelength of 254 nm is applied at 16 W per liter of the polishing slurry. When irradiated for 100 minutes, the hydrogen peroxide concentration is almost 0%. Further, as the hydrogen peroxide decomposition catalyst, activated carbon or other known catalysts can be used.

なお、スラリーに添加される酸化剤としてオゾンが用いられている場合にも、同じ方法で分解することができる。   In addition, also when ozone is used as an oxidizing agent added to a slurry, it can decompose | disassemble by the same method.

本発明に用いられるキレート繊維は、繊維機材に、金属キレート形成能を有する官能基を固定化させたもので、金属イオンとの接触効率が高いことから、金属イオンの捕捉速度が非常に高いという特徴を有している。   The chelate fiber used in the present invention is obtained by immobilizing a functional group having a metal chelate forming ability on a fiber material, and has a high contact efficiency with metal ions, so that the capture rate of metal ions is very high. It has characteristics.

本発明において繊維基材に固定化される金属キレート形成能を有する官能基としては、例えばアミノカルボン酸類(アミノポリカルボン酸類を含む)、アミン類、ヒドロキシルアミン類、リン酸類、チオ化合物類を含む基が好ましい。ここで、アミノカルボン酸類のうちアミノモノカルボン酸類としてはイミノ酢酸、アミノ酢酸が拳げられ、アミノポリカルボン酸類としてはニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、イミノ二酢酸が挙げられる。アミン類としてはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンポリアミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ピロール、ポリビニルアミン、シッフ塩基が挙げられる。ヒドロキシルアミン類としてはオキシム、アミドオキシム、オキシン(8−オキシキノリン)、グルカミン、ジヒドロキシエチルアミン、ヒドロキサム酸が挙げられる。リン酸類としてはアミノリン酸、リン酸が挙げられる。チオ化合物類としては、チオール、チオカルボン酸、ジチオカルバミン酸、チオ尿素が拳げられる。   Examples of the functional group having the ability to form a metal chelate immobilized on the fiber substrate in the present invention include aminocarboxylic acids (including aminopolycarboxylic acids), amines, hydroxylamines, phosphoric acids, and thio compounds. Groups are preferred. Of aminocarboxylic acids, iminoacetic acid and aminoacetic acid are used as aminomonocarboxylic acids, and nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, and glutamic acid are used as aminopolycarboxylic acids. Examples include diacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, and iminodiacetic acid. Examples of amines include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, polyethylene polyamine, polyethyleneimine, polyallylamine, pyrrole, polyvinylamine, and Schiff base. Examples of hydroxylamines include oxime, amidooxime, oxine (8-oxyquinoline), glucamine, dihydroxyethylamine, and hydroxamic acid. Examples of phosphoric acids include aminophosphoric acid and phosphoric acid. Examples of thio compounds include thiol, thiocarboxylic acid, dithiocarbamic acid, and thiourea.

本発明で使用する上記キレート形成性繊維の基材となる高分子の種類は特に制限されず、繊維化が可能で、しかも金属キレート形成能を有する官能基を導入可能な素材を単独もしくは混合して使用する。例えばセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリオレフィン等である。   The type of the polymer used as a base material for the chelate-forming fiber used in the present invention is not particularly limited, and a material capable of being fiberized and having a metal chelate-forming ability introduced therein can be used alone or in combination. To use. For example, cellulose, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, polyester, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyamide, polyolefin and the like.

上記基材に用いる繊維としては、長繊維のモノフィラメント、マルチフィラメント、短繊維の紡績糸あるいはこれらを織物状や編物状に製織もしくは製編した布帛、さらには不織布が例示され、また2種以上の繊維を複合もしくは混紡した繊維や織・編物を使用することもできる。前記したような金属イオンとの接触効率および捕捉速度を考慮すると、使用される繊維、特に長繊維としての単繊維径は好ましくは1〜500μm、より好ましくは5〜200μmであり、長さは10mmより長いものが適している。   Examples of the fibers used for the substrate include long-fiber monofilaments, multifilaments, short-fiber spun yarns, fabrics obtained by weaving or knitting these in a woven or knitted shape, and non-woven fabrics. It is also possible to use a fiber or a woven / knitted fabric obtained by compounding or blending fibers. Considering the contact efficiency with metal ions and the capturing speed as described above, the fiber used, particularly the single fiber diameter as a long fiber is preferably 1 to 500 μm, more preferably 5 to 200 μm, and the length is 10 mm. Longer ones are suitable.

さらに、処理される研磨スラリーとの接触効率を高めるため、上記基材繊維として短繊維状で使用することも有効である。ここで用いられる短繊維の好ましい形状は、長さ0.05〜10mm、好ましくは0.1〜3mmで、単繊維径が1〜500μm程度、好ましくは5〜200μmであり、アスペクト比としては1.1〜600程度、好ましくは1.5〜100程度のものである。必要に応じて5mmを越える長繊維状のものを使用することもできる。   Furthermore, in order to increase the contact efficiency with the polishing slurry to be treated, it is also effective to use the base fiber in the form of short fibers. The preferable shape of the short fiber used here is 0.05 to 10 mm in length, preferably 0.1 to 3 mm, the single fiber diameter is about 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, and the aspect ratio is 1 About 1 to 600, preferably about 1.5 to 100. If necessary, a long fiber of more than 5 mm can be used.

長繊維型の素材はシート状もしくはフェルト状に加工し易い特徴を有しており、一方、短繊維型は長繊維型よりも研磨スラリーとの接触効率が高いという特徴を有している。これらの特徴を勘案した場合、ウェーハ製造のポリッシング工程のように、研磨スラリー中の極低濃度金属イオンの除去を目的とする場合には短繊維型の使用が好ましい。また、デバイス製造のCMP工程のようなウェーハ製造のポリッシング工程では、それほど低い濃度まで金属イオンを除去する必要がなく(研磨スラリー中の金属イオン濃度は一般的に100倍以上)、また、キレート形成性繊維への金属イオンの負荷量が多く、交換頻度が比較的高いような要求に対しては、取扱いが容易なように加工し易い長繊維型の方が好ましい。   The long fiber type material has a feature that it can be easily processed into a sheet shape or a felt shape, while the short fiber type has a feature that the contact efficiency with the polishing slurry is higher than that of the long fiber type. When these characteristics are taken into consideration, the short fiber type is preferably used for the purpose of removing extremely low concentration metal ions in the polishing slurry as in the polishing process of wafer production. Further, in the polishing process of wafer manufacturing such as the CMP process of device manufacturing, it is not necessary to remove metal ions to a very low concentration (the metal ion concentration in the polishing slurry is generally 100 times or more), and chelate formation The long fiber type, which is easy to process so as to be easy to handle, is preferred for demands that require a large amount of metal ions to be loaded on the conductive fiber and the exchange frequency is relatively high.

いずれにしても、細い繊維分子の表面に導入されたキレート形成性官能基の実質的に全てが金属イオンの捕捉に有効に作用するので、キレート樹脂と比較して卓越した金属イオン捕捉能を発揮する。   In any case, virtually all of the chelate-forming functional groups introduced on the surface of thin fiber molecules effectively act to capture metal ions, so that it exhibits superior metal ion scavenging ability compared to chelate resins. To do.

また、処理する半導体研磨用スラリーのpHに応じて、前記酸型官能基の少なくとも1部をアルカリ金属塩またはアンモニウム塩としたものを用いることも可能である。   Moreover, it is also possible to use what made at least 1 part of the said acid type functional group alkali metal salt or ammonium salt according to pH of the semiconductor polishing slurry to process.

半導体研磨スラリー精製用素材は、1種類を単独で使用することも可能であるが、処理する半導体研磨用スラリーの性状および捕捉する金属の種類に応じて、前記した、異なるキレート形成性官能基あるいは異なる繊維基材・形状のものを二種類以上組み合わせて層状に積層あるいは混合して使用することも可能である。   The semiconductor polishing slurry refining material can be used alone, but depending on the properties of the semiconductor polishing slurry to be treated and the type of metal to be captured, different chelate-forming functional groups or Two or more kinds of different fiber base materials / shapes may be combined and laminated or mixed to form a layer.

本発明の半導体研磨スラリーの精製方法に適用する具体的な形態としては、前記した半導体研磨用スラリー精製用キレート形成性繊維を容器内に固定的に充填したモジュールが挙げられる。この場合、半導体研磨用スラリー精製用キレート形成性繊維をシート状もしくはフェルト状に成形して、半導体研磨スラリーの流路に配置し、このシート状もしくはフェルト状に成形した繊維素材に半導体研磨用スラリーを通液させるようにしてもよい。   As a specific form applied to the method for purifying a semiconductor polishing slurry of the present invention, a module in which a container is fixedly filled with the above-mentioned chelating fibers for purification of a semiconductor polishing slurry. In this case, the semiconductor-forming slurry-purifying chelate-forming fiber is formed into a sheet or felt shape, placed in the flow path of the semiconductor polishing slurry, and the semiconductor polishing slurry is added to the fiber material formed into the sheet shape or felt shape. You may make it let liquid flow.

また、他の形態としては、例えば短繊維状のキレート形成性繊維を研磨スラリーの流入口および流出口を備えた容器内に流動可能なように充填しフィルターもしくはストレーナで容器外へ流出しないようにさせたものが挙げられる。   Further, as another form, for example, short fiber-like chelate-forming fibers are filled so as to be flowable into a container having an inlet and an outlet of an abrasive slurry, and are not discharged out of the container with a filter or a strainer. Can be mentioned.

いずれの方法も、被処理半導体研磨スラリー中に存在する金属イオンを除去しながら、処理した研磨スラリー全てを半導体研磨を行っている工程に供給したり、あるいは少なくとも一部もしくは全部を、もとの半導体研磨スラリーに再度導入し循環を行い金属イオンの除去レベルをさらに高めた後に、半導体研磨を行っている工程に供給することができる。   In either method, while removing the metal ions present in the semiconductor polishing slurry to be processed, all the processed polishing slurry is supplied to the semiconductor polishing step, or at least part or all of the original polishing slurry is supplied to the original polishing slurry. After re-introducing into the semiconductor polishing slurry and circulation to further increase the metal ion removal level, the slurry can be supplied to the semiconductor polishing process.

このようにして、濃度調整とイオン成分の除去が行われた使用済みの研磨用スラリーには、研磨工程での消耗やイオン成分として除去されたりして添加成分が不足しているため、組成調整をする必要がある。このような不足した成分の添加は、個別に添加することもできるが、再生工程において、多くの添加剤補充用の配管やノズルを配置することは、装置をコンパクトにする上で好ましくない。   In this way, the used polishing slurry that has been subjected to concentration adjustment and removal of ionic components lacks additional components, such as consumption in the polishing process and removal as ionic components. It is necessary to do. Although the addition of such a deficient component can be added individually, it is not preferable to arrange a large number of pipes and nozzles for replenishing additives in the regeneration process in order to make the apparatus compact.

そこで、本発明では、使用済みの研磨用スラリーをキレート繊維と接触させた後、この使用済みの研磨用スラリーが未使用の半導体研磨用スラリーとほぼ同一組成となるように、予め組成調整を行った補正液を所定量添加することにより補正を行うことが望ましい。補正液の組成を決めるにあたっては、キレート繊維と接触させた後の使用済みの研磨用スラリーの組成を知る必要があるが、この組成は、センサー等により連続的又は断続的に測定することもできるが、同一の研磨作業が長期にわたって継続して行われる場合には、予めこの研磨用スラリーの組成を分析的な手法によって詳しく測定し、この測定結果に基づいて、添加により未使用の研磨用スラリーと同一組成となる補正液の組成を決定して予め必要量を調整しておくようにしてもよい。補正液は、使用済みの研磨用スラリーと同量の添加で未使用の研磨用スラリーと同一組成となるように調整してもよいし、これより少ない量で、又は多い量で未使用の研磨用スラリーと同一組成となるように調整してもよい。また、この時、未使用の研磨用スラリーも補充してもよい。   Therefore, in the present invention, after the used polishing slurry is brought into contact with the chelate fiber, the composition is adjusted in advance so that the used polishing slurry has almost the same composition as the unused semiconductor polishing slurry. It is desirable to perform correction by adding a predetermined amount of the correction liquid. In determining the composition of the correction liquid, it is necessary to know the composition of the used polishing slurry after being brought into contact with the chelate fiber, but this composition can also be measured continuously or intermittently by a sensor or the like. However, when the same polishing operation is continuously performed over a long period of time, the composition of the polishing slurry is previously measured in detail by an analytical method, and based on the measurement result, an unused polishing slurry is added. The required amount may be adjusted in advance by determining the composition of the correction liquid having the same composition. The correction liquid may be adjusted to have the same composition as the unused polishing slurry by adding the same amount as that of the used polishing slurry, or the polishing liquid that is unused in a smaller amount or a larger amount. You may adjust so that it may become the same composition as the slurry for use. At this time, unused polishing slurry may also be replenished.

この方法によれば、補正液の添加を一つの配管、一つのバルブで行うことができるので、設備が簡単になり小型にすることができる上に、保守や制御も容易になる。   According to this method, the correction liquid can be added with one pipe and one valve, so that the equipment can be simplified and reduced in size, and maintenance and control are facilitated.

調整の済んだ再生研磨用スラリーは、粒度調整フィルターを通して粗大な研磨材や削り屑等を除いて再使用される。   The regenerated polishing slurry which has been adjusted is reused by removing coarse abrasives and shavings through a particle size adjusting filter.

半導体の製造プロセスにおいて、特にタングステンプラグを有する半導体の研磨工程のように、硬質の金属表面を研磨する工程では、研磨用スラリー中に過酸化水素のような酸化剤を溶解させてタングステン表面を酸化させつつ研磨することが行われる。   In the semiconductor manufacturing process, especially in the process of polishing a hard metal surface, such as the polishing process of a semiconductor having a tungsten plug, the tungsten surface is oxidized by dissolving an oxidizing agent such as hydrogen peroxide in the polishing slurry. Polishing is performed.

このような研磨工程で用いられた研磨用スラリーを再生使用するためキレート繊維と接触させると、キレート繊維のキレート形成能を有する官能基が酸化されて金属イオン除去性能が劣化する。   When the polishing slurry used in such a polishing step is recycled and brought into contact with the chelate fiber, the functional group having the chelate-forming ability of the chelate fiber is oxidized and the metal ion removal performance deteriorates.

本発明によれば、使用済み半導体研磨用スラリーを酸化剤分解触媒と接触させたり、紫外線を照射してから、キレート繊維と接触させて、金属イオンを除去するようにしたので、キレート繊維が有するキレート形成能を有する官能基が酸化剤の作用により劣化することがなく、また、キレート繊維はイオン補足速度が速く、すぐに等電点付近を通り過ぎるためSiOは微粒子の凝集は起きにくく、長期にわたって、良好な金属イオン除去性能を保持する。 According to the present invention, since the used semiconductor polishing slurry is brought into contact with the oxidant decomposition catalyst or irradiated with ultraviolet rays and then brought into contact with the chelate fiber to remove metal ions, the chelate fiber has The functional group having chelate-forming ability is not deteriorated by the action of the oxidizing agent, and the chelate fiber has a high ion capture rate and immediately passes near the isoelectric point, so that SiO 2 is less likely to cause aggregation of fine particles. Over time, good metal ion removal performance is maintained.

以上説明したように本発明によれば、使用済みの研磨用スラリーから、キレート繊維を用いて金属イオンを除去するにあたり、使用済みの研磨用スラリー中に含まれる酸化剤を分解するようにしたので、キレート繊維の劣化が抑制されして、金属イオン除去性能を長期にわたって良好な状態に維持して、可使期間を延長することができる。   As described above, according to the present invention, since the metal ions are removed from the used polishing slurry by using the chelate fiber, the oxidizing agent contained in the used polishing slurry is decomposed. The deterioration of the chelate fiber is suppressed, the metal ion removal performance can be maintained in a good state for a long time, and the pot life can be extended.

次に、本発明の実施例の形態について説明する。   Next, embodiments of the present invention will be described.

図1は、本発明の第1の実施形態の構成図である。
この実施例形態は、使用済み研磨用スラリーや研磨工程後の洗浄廃液等が収容されるタンク1、使用済みの研磨用スラリーから水分を除いて濃縮する孔径0.05μmのセラミックフィルター(又は耐酸性の有機膜)2、波長254nmの紫外線照射装置を備えた紫外線装置付タンク(又は酸化剤分解装置付タンク)3、キレート繊維処理装置4、組成調整タンク5及び粒度調整フィルター6を、流路に沿って、順に設置して構成されている。
FIG. 1 is a configuration diagram of a first embodiment of the present invention.
This embodiment is composed of a tank 1 for storing used polishing slurry, cleaning waste liquid after polishing, etc., a ceramic filter (or acid resistant) having a pore diameter of 0.05 μm that concentrates by removing moisture from the used polishing slurry. Organic film) 2, a tank with an ultraviolet device (or a tank with an oxidizer decomposition device) 3 equipped with an ultraviolet irradiation device with a wavelength of 254 nm, a chelate fiber treatment device 4, a composition adjustment tank 5 and a particle size adjustment filter 6 in the flow path. Along the way, they are installed in order.

この実施形態では、タンク1に供給された研磨用スラリー等は、セラミックフィルター2に送られ、ここを通過する過程で過剰の水分が濾過されて濃縮される。   In this embodiment, the polishing slurry or the like supplied to the tank 1 is sent to the ceramic filter 2, and excess moisture is filtered and concentrated in the process of passing through the ceramic filter 2.

次に、この研磨用スラリーは、紫外線装置付タンク3に送られ、ここで、0.1〜0.2%程度溶解している過酸化水素が分解される。そして、過酸化水素が除かれた研磨用スラリーがキレート繊維処理装置4に送られ、ここで金属イオンと有機イオンが除去され、さらに組成調整タンク5で予め添加により未使用の研磨用スラリーと同組成、同pHとなる量の補正液が添加され、最後に、粒度調整フィルター6で過大な粒径の挟雑物が除去されて、再生研磨用スラリーとして再び研磨装置に供給される。   Next, this polishing slurry is sent to the tank 3 with an ultraviolet device, where hydrogen peroxide dissolved in about 0.1 to 0.2% is decomposed. Then, the polishing slurry from which the hydrogen peroxide has been removed is sent to the chelate fiber treatment device 4 where the metal ions and organic ions are removed, and further added in advance in the composition adjusting tank 5 so as to be the same as the unused polishing slurry. An amount of correction liquid having the same composition and pH is added, and finally, particles having an excessive particle size are removed by the particle size adjusting filter 6 and supplied again to the polishing apparatus as a slurry for regenerated polishing.

なお、上記の紫外線装置付タンク3は、酸化剤を接触分解する触媒を備えたタンクとすることもできる。   The tank 3 with an ultraviolet device may be a tank provided with a catalyst for catalytically decomposing an oxidant.

以上は、使用済みの研磨用スラリーを、濃縮した後に、金属イオンを除去するように構成した例であるが、本発明は、かかる構成例に限定されるものではない。例えば、次のような構成を採ることができる。
○ タンク1 → 紫外線照射装置付タンク(又は酸化剤分解装置付タンク)3 → フイルター → セラミックフィルター(又は耐酸性の有機膜)2 → キレート繊維処理装置4 → 組成調整タンク5 → 粒度調整フィルター6
この構成の場合には、紫外線照射と過酸化水素によりコロイド粒子化したWをフィルターで除去されるので、キレート繊維処理装置の負荷が軽減される。
The above is an example in which the used polishing slurry is concentrated and then metal ions are removed, but the present invention is not limited to such a configuration example. For example, the following configuration can be adopted.
○ Tank 1 → Tank with UV irradiation device (or tank with oxidizer decomposition device) 3 → Filter → Ceramic filter (or acid-resistant organic film) 2 → Chelate fiber treatment device 4 → Composition adjustment tank 5 → Particle size adjustment filter 6
In the case of this configuration, W colloidalized by ultraviolet irradiation and hydrogen peroxide is removed by a filter, so that the load on the chelate fiber treatment device is reduced.

また、必要に応じて次の構成も採ることができる。
○ タンク1 → 紫外線照射装置付タンク(又は酸化剤分解装置付タンク)3 → セラミックフィルター(又は耐酸性の有機膜)2 → キレート繊維処理装置4 → 組成調整タンク5 → 粒度調整フィルター6
○ タンク1 → 紫外線装置付タンク(又は酸化剤分解装置付タンク)3 → キレート繊維処理装置4 → セラミックフィルター(又は耐酸性の有機膜)2 → 組成調整タンク5及び粒度調整フィルター6
Moreover, the following structure can also be taken as needed.
○ Tank 1 → Tank with UV irradiation device (or tank with oxidizer decomposition device) 3 → Ceramic filter (or acid-resistant organic film) 2 → Chelate fiber treatment device 4 → Composition adjustment tank 5 → Particle size adjustment filter 6
○ Tank 1 → Tank with UV device (or tank with oxidizer decomposition device) 3 → Chelate fiber treatment device 4 → Ceramic filter (or acid-resistant organic film) 2 → Composition adjustment tank 5 and particle size adjustment filter 6

次に、本発明を具体化した実施例について説明する。   Next, examples embodying the present invention will be described.

平坦化加工する工程に使用される研磨材の排液を以下のように再生操作を施した。
Al を支持材としてZrOが表面にコーティングされているセラミック製のろ過膜 (以下フィルター)により水と研磨材中のシリカ研磨材を分離した。このフィルターの孔径は、0.05μmである。このフィルターを用いる事により研磨材排液の研磨材密度を高める。つまり砥粒を濃縮する。セラミックフィルターへの循環流速は、セラミックフィルタ−1本あたり4m/秒により通液を行い、約35L/ hの透過水を得ることができる。透過水は、本再生操作においては排水した。
The drainage of the abrasive used in the flattening process was regenerated as follows.
Water and the silica abrasive in the abrasive were separated by a ceramic filter membrane (hereinafter referred to as a filter) made of Al 2 O 3 as a support and coated with ZrO 2 on the surface. The pore size of this filter is 0.05 μm. By using this filter, the abrasive density of the abrasive drainage liquid is increased. That is, the abrasive grains are concentrated. The circulating flow rate to the ceramic filter is 4 m / sec per ceramic filter, and about 35 L / h of permeated water can be obtained. The permeated water was drained during this regeneration operation.

研磨材の排液に含まれるH の分解除去は、0.25μmの波長を照射することができる紫外線照射設備 (以下UV) を用いて実施した。UVランプは、16Wを使用した。1L研磨材の排液中のH 濃度は、約0.2 wt%である。H 濃度は、研磨材排液を希釈して過酸化水素試験紙 (0〜50ppm 計測可能) を曝して色の変化により濃度を調べた。そのH は、UVを用いて約100 分照射を行って、完全に0%まで分解することが可能であった。なお、この実施例において、紫外線照射時間とHの分解量との関係をみるため、照射開始から一定時間経過ごとにH 濃度を測定したところ、30分経過後0.1%、60分経過後0.05%、80分経過後0.15%であった。 The decomposition and removal of H 2 O 2 contained in the abrasive drainage was performed using an ultraviolet irradiation facility (hereinafter referred to as UV) capable of irradiating a wavelength of 0.25 μm. The UV lamp used was 16W. The H 2 O 2 concentration in the drainage liquid of 1 L abrasive is about 0.2 wt%. The H 2 O 2 concentration was determined by diluting the abrasive effluent and exposing it to a hydrogen peroxide test paper (0-50 ppm measurable) by changing the color. The H 2 O 2 could be completely decomposed to 0% by irradiation with UV for about 100 minutes. Incidentally, in this embodiment, to see the relationship between the degradation of the ultraviolet irradiation time and H 2 O 2, was measured for the concentration of H 2 O 2 for every predetermined time has elapsed from the start of irradiation, after 30 minutes 0.1 %, 0.05% after 60 minutes, and 0.15% after 80 minutes.

研磨材排液中に含有するタングステン (以下W) 不純物の除去は、キレート繊維を用いている。使用しているキレート繊維は、特願2003−074581 に記載する繊維を使用している。研磨材排液のW不純物濃度は、約50〜180ppmである。キレート繊維CG- 50 5kgを150 φ長さ850 mmの円柱状の容器に詰めた。この製品(メトレート)に、流量0.3 L/分で通液してW不純物を<10ppm まで除去した。W濃度の分析は、UF膜によりシリカ砥粒を除去した後、試料を誘導結合プラズマに送りイオン化させて放出されるオージェ電子のスペクトルを測定している (ICP−AES)。
その後、硝酸第二鉄、有機酸、アミノ酸をメトレート処理液に添加した。さらに30Lの新品研磨材を添加して撹拌後にpHを測定した。pH2.0〜2.2に調整するためにHNO3 を添加した。薬品を添加した後、CMPure205(2μmを50%除去、5μmを90%除去) フィルターを用いて粒度調整を行った。流量7L/分により循環し、100L研磨材を50回液が入れ替わる分処理を行った。
The removal of tungsten (hereinafter referred to as W) impurities contained in the abrasive drainage liquid uses chelate fibers. The chelate fiber used is a fiber described in Japanese Patent Application No. 2003-074581. The W impurity concentration in the abrasive drainage is about 50 to 180 ppm. 5 kg of chelate fiber CG-50 was packed in a cylindrical container of 150φ length 850 mm. This product (metrate) was passed at a flow rate of 0.3 L / min to remove W impurities to <10 ppm. In the analysis of W concentration, after removing silica abrasive grains with a UF film, the sample is sent to inductively coupled plasma to ionize and measure the spectrum of Auger electrons emitted (ICP-AES).
Thereafter, ferric nitrate, organic acid, and amino acid were added to the metrate treatment solution. Further, 30 L of a new abrasive was added and the pH was measured after stirring. HNO 3 was added to adjust to pH 2.0-2.2. After the chemical was added, the particle size was adjusted using a CMPure 205 (2 μm removed by 50%, 5 μm removed by 90%) filter. Circulation was performed at a flow rate of 7 L / min, and processing was performed in which 100 L abrasive was changed 50 times.

研磨材の再生後、液をサンプリングし、HORIBA製LA−920により粒度分布を測定し、ParticleSizingSystem製Accusizer−780 により0.5,1.0μm以上の粒子数を測定した。   After regeneration of the abrasive, the liquid was sampled, the particle size distribution was measured with LA-920 manufactured by HORIBA, and the number of particles of 0.5, 1.0 μm or more was measured with Accusizer-780 manufactured by ParticleSizing System.

金属不純物濃度は、UF膜でシリカ砥粒を除去した後ろ液をICP−AES により分析を行った結果、以下表1に示すように粒度分布は、新品研磨材と一致し金属不純物量も同じであった。

Figure 0004472391
As a result of analyzing the back liquid from which the silica abrasive grains were removed with the UF film by ICP-AES, the metal impurity concentration was the same as that of the new abrasive as shown in Table 1 below, and the amount of metal impurities was the same. there were.
Figure 0004472391

本発明の一つの実施形態の構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the structure of one embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…タンク、2…セラミックフィルター、3…紫外線装置付タンク、4…キレート繊維処理装置、5…組成調整タンク、6…粒度調整フィルター。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Tank, 2 ... Ceramic filter, 3 ... Tank with ultraviolet device, 4 ... Chelate fiber processing apparatus, 5 ... Composition adjustment tank, 6 ... Grain size adjustment filter

Claims (9)

使用済み半導体研磨用スラリーをキレート繊維と接触させて前記スラリーが含有する金属イオンを除去するとともに、研磨材濃度及び組成の調整を行うことからなる使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法において、
前記使用済み半導体研磨用スラリーをキレート繊維と接触させる前に、前記スラリーに酸化剤分解処理を施すことを特徴とする使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。
In the method for reclaiming a used semiconductor polishing slurry, which comprises contacting the used semiconductor polishing slurry with a chelate fiber to remove metal ions contained in the slurry, and adjusting the concentration and composition of the abrasive.
A method for regenerating a used semiconductor polishing slurry, comprising subjecting the used slurry for polishing a semiconductor to an oxidant decomposition treatment before contacting the used slurry with a chelate fiber.
前記酸化剤分解処理は、前記使用済み半導体研磨用スラリーを酸化剤分解触媒と接触させ、及び/又は前記使用済み半導体研磨用スラリーに紫外線を照射することからなる請求項1記載の使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。   2. The used semiconductor polishing according to claim 1, wherein the oxidizing agent decomposition treatment comprises contacting the used semiconductor polishing slurry with an oxidizing agent decomposition catalyst and / or irradiating the used semiconductor polishing slurry with ultraviolet rays. 3. Slurry regeneration method. 前記組成調整は、前記使用済み半導体研磨用スラリーをキレート繊維と接触させた後、該使用済み半導体研磨用スラリーが未使用の半導体研磨用スラリーとほぼ同一組成となるように、予め組成調整を行った補正液を添加することにより行われる請求項1又は2記載の使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。   The composition adjustment is performed in advance so that the used semiconductor polishing slurry is brought into contact with the chelate fiber, and then the used semiconductor polishing slurry has almost the same composition as the unused semiconductor polishing slurry. The method for reclaiming a used semiconductor polishing slurry according to claim 1 or 2, which is performed by adding a correction liquid. 前記組成調整は、前記使用済み半導体研磨用スラリーをキレート繊維と接触させた後、該使用済み半導体研磨用スラリーが未使用の半導体研磨用スラリーとほぼ同一組成となるように、予め組成調整を行った補正液と未使用の半導体研磨用スラリーを添加することにより行われる請求項1又は2記載の使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。   The composition adjustment is performed in advance so that the used semiconductor polishing slurry is brought into contact with the chelate fiber, and then the used semiconductor polishing slurry has almost the same composition as the unused semiconductor polishing slurry. The method for reclaiming a used semiconductor polishing slurry according to claim 1 or 2, which is carried out by adding a correction fluid and an unused semiconductor polishing slurry. 前記研磨材濃度の調整は、使用済み半導体研磨用スラリーをセラミックフィルターに通過させて分散媒の一部を濾別することにより行われる請求項1乃至4のいずれか1項記載の使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。   5. The used semiconductor polishing according to claim 1, wherein the adjustment of the abrasive concentration is performed by passing a used semiconductor polishing slurry through a ceramic filter and filtering a part of the dispersion medium. Slurry regeneration method. 使用済み半導体研磨用スラリーをセラミックフィルター又は有機膜に通過させて研磨材に対する分散媒の一部を除去する濃縮工程と、
前記濃縮工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを酸化剤分解触媒と接触させ、及び/又は前記使用済み半導体研磨用スラリーに紫外線を照射する酸化剤分解工程と、
前記酸化剤分解工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーをキレート繊維と接触させる金属イオン除去工程と、
前記金属イオン除去工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、該使用済み半導体研磨用スラリーが未使用の半導体研磨用スラリーとほぼ同一組成となるように、予め組成調整を行った補正液及び/又は、補正液と未使用の半導体研磨用スラリーを所定の割合で添加する組成調整工程と、
前記組成調整工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、粒度調整フィルターで濾過する粒度調整工程と
を有することを特徴とする使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。
A concentration step of removing a part of the dispersion medium with respect to the abrasive by passing the used semiconductor polishing slurry through a ceramic filter or an organic film;
Contacting the used semiconductor polishing slurry that has undergone the concentration step with an oxidant decomposition catalyst and / or irradiating the used semiconductor polishing slurry with ultraviolet rays; and
A metal ion removing step of bringing the used semiconductor polishing slurry that has undergone the oxidant decomposition step into contact with the chelate fiber;
A correction liquid and / or a composition adjusted in advance so that the used semiconductor polishing slurry that has undergone the metal ion removal step has the same composition as that of the unused semiconductor polishing slurry. A composition adjustment step of adding a correction liquid and an unused semiconductor polishing slurry at a predetermined ratio;
A method for regenerating a used semiconductor polishing slurry, comprising: a particle size adjusting step of filtering the used semiconductor polishing slurry that has undergone the composition adjusting step with a particle size adjusting filter.
使用済み半導体研磨用スラリーを酸化剤分解触媒と接触させ、及び/又は前記使用済み半導体研磨用スラリーに紫外線を照射する酸化剤分解工程と、
前記酸化剤分解工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、キレート繊維と接触させる金属イオン除去工程と、
前記金属イオン除去工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、セラミックフィルター又は有機膜に通過させて分散媒の一部を除去する濃縮工程と、
前記濃縮工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーに、該使用済み半導体研磨用スラリーが未使用の半導体研磨用スラリーとほぼ同一組成となるように、予め組成調整を行った補正液及び/又は、補正液と未使用の半導体研磨用スラリーを所定の割合で添加する組成調整工程と、
前記組成調整工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、粒度調整フィルターで濾過する粒度調整工程と
を有することを特徴とする使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。
Contacting the used semiconductor polishing slurry with an oxidant decomposition catalyst and / or irradiating the used semiconductor polishing slurry with ultraviolet rays; and
Metal ion removal step of bringing the used semiconductor polishing slurry that has undergone the oxidant decomposition step into contact with the chelate fiber,
A concentration step of removing a part of the dispersion medium by passing the used semiconductor polishing slurry that has undergone the metal ion removal step through a ceramic filter or an organic film;
Correction liquid and / or correction that has been pre-adjusted to the used semiconductor polishing slurry that has undergone the concentration step so that the used semiconductor polishing slurry has substantially the same composition as the unused semiconductor polishing slurry. A composition adjusting step of adding a liquid and unused semiconductor polishing slurry at a predetermined ratio;
A method for regenerating a used semiconductor polishing slurry, comprising: a particle size adjusting step of filtering the used semiconductor polishing slurry that has undergone the composition adjusting step with a particle size adjusting filter.
使用済み半導体研磨用スラリーを酸化剤分解触媒と接触させ、及び/又は前記使用済み半導体研磨用スラリーに紫外線を照射する酸化剤分解工程と、
前記酸化剤分解工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを凝集粒子が除去できる耐酸化性フイルターで濾過する濾過工程と、
前記濾過工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、セラミックフィルター又は有機膜に通過させて分散媒の一部を除去する濃縮工程と、
前記濃縮工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、キレート繊維と接触させる金属イオン除去工程と、
前記金属イオン除去工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーに、該使用済み半導体研磨用スラリーが未使用の半導体研磨用スラリーとほぼ同一組成となるように、予め組成調整を行った補正液及び/又は、補正液と未使用の半導体研磨用スラリーを所定の割合で添加する組成調整工程と、
前記組成調整工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、粒度調整フィルターで濾過する粒度調整工程と
を有することを特徴とする使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。
Contacting the used semiconductor polishing slurry with an oxidant decomposition catalyst and / or irradiating the used semiconductor polishing slurry with ultraviolet rays; and
A filtration step of filtering the used semiconductor polishing slurry that has undergone the oxidant decomposition step with an oxidation-resistant filter capable of removing aggregated particles;
A concentration step of removing a part of the dispersion medium by passing the used semiconductor polishing slurry that has undergone the filtration step through a ceramic filter or an organic film;
Metal ion removal step of bringing the used semiconductor polishing slurry that has undergone the concentration step into contact with the chelate fiber;
A correction liquid and / or a composition adjusted in advance so that the used semiconductor polishing slurry that has undergone the metal ion removal step has substantially the same composition as the unused semiconductor polishing slurry. A composition adjustment step of adding a correction liquid and an unused semiconductor polishing slurry at a predetermined ratio;
A method for regenerating a used semiconductor polishing slurry, comprising: a particle size adjusting step of filtering the used semiconductor polishing slurry that has undergone the composition adjusting step with a particle size adjusting filter.
使用済み半導体研磨用スラリーを酸化剤分解触媒と接触させ、及び/又は前記使用済み半導体研磨用スラリーに紫外線を照射する酸化剤分解工程と、
前記酸化剤分解工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、セラミックフィルター又は有機膜に通過させて分散媒の一部を除去する濃縮工程と、
前記濃縮工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、キレート繊維と接触させる金属イオン除去工程と、
前記金属イオン除去工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーに、該使用済み半導体研磨用スラリーが未使用の半導体研磨用スラリーとほぼ同一組成となるように、予め組成調整を行った補正液及び/又は、補正液と未使用の半導体研磨用スラリーを所定の割合で添加する組成調整工程と、
前記組成調整工程を経た使用済み半導体研磨用スラリーを、粒度調整フィルターで濾過する粒度調整工程と
を有することを特徴とする使用済み半導体研磨用スラリーの再生方法。
Contacting the used semiconductor polishing slurry with an oxidant decomposition catalyst and / or irradiating the used semiconductor polishing slurry with ultraviolet rays; and
A concentration step of removing a part of the dispersion medium by passing the used semiconductor polishing slurry that has undergone the oxidant decomposition step through a ceramic filter or an organic film;
Metal ion removal step of bringing the used semiconductor polishing slurry that has undergone the concentration step into contact with the chelate fiber;
A correction liquid and / or a composition adjusted in advance so that the used semiconductor polishing slurry that has undergone the metal ion removal step has substantially the same composition as the unused semiconductor polishing slurry. A composition adjustment step of adding a correction liquid and an unused semiconductor polishing slurry at a predetermined ratio;
A method for reclaiming a used semiconductor polishing slurry, comprising: a particle size adjusting step of filtering the used semiconductor polishing slurry that has undergone the composition adjusting step with a particle size adjusting filter.
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