JP4444610B2 - Liquid detergent in bag-like containers - Google Patents

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Description

本発明は、袋状容器に収容した液体洗浄剤に関するものである。   The present invention relates to a liquid detergent contained in a bag-like container.

一般に、家庭の台所等において生じる油脂汚れは、放置しておくと、空気中の酸素や光により酸化され、重合を生じるなどして除去しにくくなる。そのため、従来用いられていた液体洗浄剤組成物は、例えば台所のレンジ台等に付着し、充分に掃除されないまま約1年以上も放置されたような頑固な汚れに対しては、洗浄力が不充分であった。
このような問題に対し、液体洗浄剤組成物に必須成分としてアルカリ剤と溶剤とを含有させることで効果的に洗浄力が向上することが指摘されている(例えば、特許文献1参照)。
In general, fat and oil stains generated in a home kitchen or the like are not easily removed by being oxidized by oxygen or light in the air and causing polymerization. Therefore, the conventionally used liquid detergent composition has a detergency against stubborn dirt that has been left on for about a year or more without being sufficiently cleaned, for example, attached to a kitchen range. It was insufficient.
For such problems, it has been pointed out that the detergency can be effectively improved by adding an alkaline agent and a solvent as essential components to the liquid detergent composition (for example, see Patent Document 1).

一方、近年、省資源やプラスチックゴミ問題の観点から、薄いプラスチック製フィルムの袋状容器内に液体洗浄剤組成物を収容した、詰替用の液体洗浄剤が提供されるようになっている。しかしながら、このような液体洗浄剤は、収容された洗浄剤組成物の安定性が低かったり、容器の耐久性が悪いという問題があった。
このような問題に対し、収容する液体洗浄剤の組成や、袋状容器の素材について、様々な検討がなされている。例えば特許文献2には、屋外保存時でも小袋内にダマを発生させない安定な小袋入り液体洗浄剤として、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなり、その外層側に袋としての機械的強度を得るために補強フィルム層が1層または2層以上に積層された積層複合フィルム基材からなる小袋を用い、該小袋内に、特定の非イオン系界面活性剤と水とを含有する液体洗浄剤組成物を収容したものが記載されている。また、特許文献3には、屋上での保存による容器の亀裂発生/強度低下を抑制した液体洗浄剤物品として、積層複合フィルム基材からなる特定肉厚の袋型容器内に、陰イオン界面活性剤と特定のポリエーテル系溶剤とを含有する、特定の電気伝導度を有する液体洗浄剤組成物を収容したものが記載されている。
特開2000−169899号公報 特開平8−157897号公報 特開2000−169878号公報
On the other hand, in recent years, from the viewpoints of resource saving and plastic dust problems, refilling liquid detergents in which a liquid detergent composition is contained in a thin plastic film bag-like container have been provided. However, such a liquid detergent has a problem that the stability of the contained detergent composition is low and the durability of the container is poor.
For such problems, various studies have been made on the composition of the liquid cleaning agent to be contained and the material of the bag-like container. For example, in Patent Document 2, as a stable liquid cleaning agent in a sachet that does not generate lumps in a sachet even when stored outdoors, the innermost layer is made of a linear low density polyethylene film, and the mechanical strength as a bag on the outer layer side. Liquid film containing a specific nonionic surfactant and water in the sachet using a sachet made of a laminated composite film base material in which a reinforcing film layer is laminated in one layer or two or more layers. The one containing the agent composition is described. Patent Document 3 discloses an anionic surfactant as a liquid detergent article in which cracking / strength reduction of the container due to storage on the roof is suppressed, in a bag-type container having a specific thickness made of a laminated composite film substrate. A liquid containing a liquid detergent composition having a specific electrical conductivity containing an agent and a specific polyether solvent is described.
JP 2000-169899 A JP-A-8-1557897 JP 2000-169878 A

しかし、特許文献1に開示されているような、頑固な脂汚れに対して強い洗浄力を有する、アルカリ剤と溶剤とを含む洗浄剤組成物を、特許文献2、3等で用いられているような積層複合フィルム基材からなる袋状容器に収容した場合、高温下の長期保存安定性の点で問題があった。
すなわち、例えば夏季の倉庫内や路面上等の過酷な熱さでの保存時に、容器にかかる多大な熱量により、容器を構成する積層複合フィルム基材の積層面が分離(デラミネーション)し、表面にシワが発生するなどして外観が著しく低下することがあった。さらには、該洗浄剤組成物により該袋状容器のシール部が侵食されることがあると、内容液の漏れが生じるおそれがあった。
However, as disclosed in Patent Document 1, a cleaning composition containing an alkaline agent and a solvent having a strong cleaning power against stubborn oil stains is used in Patent Documents 2, 3 and the like. When accommodated in a bag-like container made of such a laminated composite film substrate, there was a problem in terms of long-term storage stability at high temperatures.
That is, for example, during storage in severe warehouse heat such as in a warehouse in the summer or on the road surface, the laminated surface of the laminated composite film substrate constituting the container is separated (delaminated) by the great amount of heat applied to the container, The appearance may be significantly deteriorated due to wrinkles. Furthermore, when the sealing composition of the bag-like container may be eroded by the cleaning composition, there is a risk that the content liquid may leak.

したがって、本発明は、油脂汚れ洗浄性および高温下での長期保存安定性に優れた袋状容器入り液体洗浄剤を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a bag-like container-containing liquid cleaning agent that is excellent in oil and fat dirt cleaning properties and long-term storage stability at high temperatures.

本発明者らは、特定のプラスチック製袋状容器にアルカリ剤と溶剤を主剤として含有する液体洗浄剤組成物が収容された袋状容器入り液体洗浄剤において、アルカリ剤として、特定のアルカリ剤を特定量用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の袋状容器入り液体洗浄剤は、少なくとも2層のプラスチック製フィルムを積層した複合フィルム基材からなる袋状容器内に液体洗浄剤組成物を収容した袋状容器入り液体洗浄剤であって、
前記複合フィルム基材は、前記袋状容器の内面側最内層が直鎖状低密度ポリエチレンフィルムであり、該内面側最内層の外面側に少なくとも1層の補強用プラスチックフィルムが積層されてなり、
前記液体洗浄剤組成物が、(A)アミン型アルカリ剤と、(B)溶剤と、アルキルアミンオキサイドと、を含有し、
前記(A)成分が、分子量110以上のアミン型アルカリ剤(a1)としてトリエタノールアミンを前記液体洗浄剤組成物の1〜10質量%の範囲で含有するとともに、分子量110未満のアミン型アルカリ剤(a2)を前記液体洗浄剤組成物の4質量%以下の範囲で含有し、
前記(B)成分は、前記液体洗浄剤組成物中2〜6質量%配合され、
前記アルキルアミンオキサイドは、前記液体洗浄剤組成物中0.5〜10質量%配合されたことを特徴とする
In the liquid detergent contained in a bag-like container in which a liquid detergent composition containing an alkaline agent and a solvent as main components is contained in a specific plastic bag-like container, the present inventors have used a specific alkaline agent as an alkaline agent. The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a specific amount, and have completed the present invention.
That is, the liquid detergent contained in a bag-like container of the present invention is a liquid detergent contained in a bag-like container containing a liquid detergent composition in a bag-like container comprising a composite film substrate in which at least two layers of plastic films are laminated. Because
In the composite film substrate, the innermost layer on the inner surface side of the bag-like container is a linear low density polyethylene film, and at least one reinforcing plastic film is laminated on the outer surface side of the innermost layer on the inner surface side,
The liquid detergent composition contains (A) an amine-type alkaline agent, (B) a solvent, and an alkylamine oxide .
The component (A) contains triethanolamine as an amine type alkaline agent (a1) having a molecular weight of 110 or more in a range of 1 to 10% by mass of the liquid detergent composition, and an amine type alkaline agent having a molecular weight of less than 110. (A2) is contained in the range of 4% by mass or less of the liquid detergent composition,
The component (B) is blended in an amount of 2 to 6% by mass in the liquid detergent composition,
The alkylamine oxide is blended in an amount of 0.5 to 10% by mass in the liquid detergent composition .

本発明によれば、油脂汚れ洗浄性及び高温下での長期保存安定性に優れた袋状容器入り液体洗浄剤が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain a bag-like container-containing liquid cleaning agent that is excellent in oil and fat stain cleaning properties and long-term storage stability at high temperatures.

以下に、本発明の袋状容器入り液体洗浄剤(以下、単に液体洗浄剤ということがある。)をより詳細に説明する。
≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤において袋状容器内に収容される液体洗浄剤組成物は、(A)アミン型アルカリ剤(以下、(A)成分という)と、(B)溶剤(以下、(B)成分という)とを含有する。
Below, the liquid cleaning agent in a bag-like container of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a liquid cleaning agent) will be described in more detail.
≪Liquid detergent composition≫
In the liquid detergent of the present invention, the liquid detergent composition contained in the bag-shaped container comprises (A) an amine-type alkaline agent (hereinafter referred to as (A) component) and (B) a solvent (hereinafter referred to as (B). Component)).

<(A)成分>
本発明は、(A)成分が、分子量110以上のアミン型アルカリ剤(a1)を含有することを特徴とする。アミン型アルカリ剤(a1)の分子量の上限としては、特に制限はないが、取り扱いの観点から常温で流動性を得られるという点で、10,000以下が好ましく、4,000以下がより好ましい。
<(A) component>
The present invention is characterized in that the component (A) contains an amine alkaline agent (a1) having a molecular weight of 110 or more. The upper limit of the molecular weight of the amine-type alkaline agent (a1) is not particularly limited, but is preferably 10,000 or less, and more preferably 4,000 or less from the viewpoint of obtaining fluidity at normal temperature from the viewpoint of handling.

分子量110以上のアミン型アルカリ剤(a1)として、具体的には、トリエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、N−(β−アミノエチル)イソプロパノールアミン、N,N−ジエチルイソプロパノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルモルホリン、N−メチルモルホリンオキシド、アミノプロピルモルホリン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチル−ビス(アミノエチル)−エーテル、N,N−ジメチル−2−(2−アミノエトキシ)エタノール、ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルジプロピレントリアミン、N−アミノエチルピペラジン、ジメチルピペラジン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、2−エチルへキシルアミン、N,N−ジイソプロピルアミン、3−メトキシプロピルアミン、3−エトキシプロピルアミン、テトラメチル−1,3−ジアミノプロパン、2−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、N−アミノプロピルモルホリン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、2−ピペリジンカルボン酸、2−アミノメチルピペリジン、4−アミノメチルピペリジン、1,3−ジ(4−ピペリジル)プロパン、フェネチルアミン、以下の式(1)〜(5)で表されるポリオキシアルキレンアミンなどが挙げられる。   Specific examples of amine-type alkaline agents (a1) having a molecular weight of 110 or more include triethanolamine, N, N-diethylethanolamine, Nn-butylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N- (β -Aminoethyl) isopropanolamine, N, N-diethylisopropanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethylmorpholine, N-methylmorpholine oxide, aminopropylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethyl- Bis (aminoethyl) -ether, N, N-dimethyl-2- (2-aminoethoxy) ethanol, pentamethyldipropylenetriamine, tetramethyldipropylenetriamine, N-aminoethylpiperazine, dimethylpi Razine, dibutylamine, tributylamine, 2-ethylhexylamine, N, N-diisopropylamine, 3-methoxypropylamine, 3-ethoxypropylamine, tetramethyl-1,3-diaminopropane, 2-hydroxyethylaminopropylamine N-aminopropylmorpholine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, pentamethyldiethylenetriamine, 2-piperidinecarboxylic acid, 2-aminomethylpiperidine, 4-aminomethylpiperidine, 1,3-di (4-piperidyl) Examples thereof include propane, phenethylamine, and polyoxyalkyleneamines represented by the following formulas (1) to (5).

Figure 0004444610
Figure 0004444610

式(1)中、RはHまたはCHを示す。
また、式(1)〜(5)中、x、y、zはそれぞれ平均付加モル数を表す。x、y、zの値は、特に制限はないが、それぞれ独立に、0〜100が好ましく、0〜60がより好ましい。x、y、zは同時に0ではなく、x+y+z=1以上である。
これらのアミン型アルカリ剤(a1)は、単独又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、トリエタノールアミンは、入手しやすく安価である、アルカリ剤としての効果等の点で好ましく用いられる。
In the formula (1), R represents H or CH 3 .
In the formulas (1) to (5), x, y, and z each represent an average added mole number. Although the value of x, y, z does not have a restriction | limiting in particular, 0-100 are respectively independently preferable, and 0-60 are more preferable. x, y, and z are not 0 at the same time, and x + y + z = 1 or more.
These amine type alkali agents (a1) can be used alone or in combination of two or more.
Among these, triethanolamine is preferably used in view of the effect as an alkaline agent, which is easily available and inexpensive.

アミン型アルカリ剤(a1)の配合量は、特に限定されるものではないが、充分な洗浄力を発揮するためには、当該液体洗浄剤組成物の全量に対し、後述するアミン型アルカリ剤(a2)との合計量が1質量%以上となる量であることが好ましく、アミン型アルカリ剤(a1)単独での配合量が1質量%以上であることがより好ましい。また、ある程度以上配合しても洗浄力の向上は乏しくなるため、当該液体洗浄剤組成物の全量に対し、20質量%以下であってよい。より好ましくは1〜15質量%、更に好ましくは1〜10質量%である。   The compounding amount of the amine-type alkaline agent (a1) is not particularly limited, but in order to exert sufficient detergency, the amine-type alkaline agent (described later) is used with respect to the total amount of the liquid detergent composition. The total amount with a2) is preferably 1% by mass or more, and the compounding amount of the amine-type alkaline agent (a1) alone is more preferably 1% by mass or more. Moreover, since improvement in detergency becomes scarce even if blended to some extent, it may be 20% by mass or less with respect to the total amount of the liquid detergent composition. More preferably, it is 1-15 mass%, More preferably, it is 1-10 mass%.

本発明においては、(A)成分として、さらに、当該液体洗浄剤組成物の全量に対し、4質量%以下の分子量110未満のアミン型アルカリ剤(a2)を含有してもよい。アミン型アルカリ剤(a2)を含有することにより、洗浄力がさらに向上する。そのため、アミン型アルカリ剤(A)の配合量を低減できる。
アミン型アルカリ剤(a2)を配合する場合、その配合量は、本発明の洗浄剤を高温下で長期保存した時の袋状容器のシワ発生およびシール部の剥離の点から、当該液体洗浄剤組成物の全量に対し、4質量%以下とする必要がある。より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下である。配合量の下限値としては、0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましい。
In the present invention, the component (A) may further contain an amine-type alkaline agent (a2) having a molecular weight of less than 110 of 4% by mass or less with respect to the total amount of the liquid detergent composition. By containing the amine-type alkaline agent (a2), the detergency is further improved. Therefore, the compounding quantity of an amine type alkali agent (A) can be reduced.
When the amine alkaline agent (a2) is blended, the blending amount is determined from the viewpoint of wrinkling of the bag-like container when the cleaning agent of the present invention is stored for a long time at high temperature and peeling of the seal part. It is necessary to make it 4 mass% or less with respect to the whole quantity of a composition. More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less. As a lower limit of a compounding quantity, 0.01 mass% or more is preferable and 0.1 mass% or more is more preferable.

アミン型アルカリ剤(a2)として、具体的には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールアミン、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、モルホリン、N−メチルモルホリン、ジメチルアミノプロピルアミン、メトキシプロピルアミン、2−アミノプロパノール、3−アミノプロパノール、3−メトキシプロピルアミン、3−エトキシプロピルアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノプロパン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、1,4−ジアミノブタン、ピペリジン、2−ピペコリン、3−ピペコリン、4−ピペコリン、N−メチルピペリジン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。
これらのアミン型アルカリ剤(a2)は、単独又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
Specific examples of the amine-type alkaline agent (a2) include monoethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethylethanolamine, and N- (β-aminoethyl) ethanolamine. 2- (2-aminoethoxy) ethanol, morpholine, N-methylmorpholine, dimethylaminopropylamine, methoxypropylamine, 2-aminopropanol, 3-aminopropanol, 3-methoxypropylamine, 3-ethoxypropylamine, 1 , 2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, methylaminopropylamine, dimethylaminopropylamine, 1,4-diaminobutane, piperidine, 2-pipecoline, 3-pipecholine, 4-pipecholine, N-methylpiperidine, Njiruamin, cyclohexyl amine.
These amine type alkali agents (a2) can be used alone or in combination of two or more.

(A)成分は、アミン型アルカリ剤(a1)のみ、あるいはアミン型アルカリ剤(a1)とアミン型アルカリ剤(a2)との混合物から構成される。
(A)成分としてアミン型アルカリ剤(a2)を配合する場合、(A)成分中におけるアミン型アルカリ剤(a1)とアミン型アルカリ剤(a2)の配合量の比(質量比)は、99:1〜1:99が好ましく、90:10〜10:90がより好ましい。
The component (A) is composed of only the amine type alkali agent (a1) or a mixture of the amine type alkali agent (a1) and the amine type alkali agent (a2).
When the amine alkaline agent (a2) is blended as the component (A), the ratio (mass ratio) of the blended amount of the amine alkaline agent (a1) and the amine alkaline agent (a2) in the component (A) is 99. : 1-1: 99 is preferable, and 90: 10-10: 90 is more preferable.

<(B)成分>
本発明では(B)成分として溶剤が配合される。(B)成分の具体的な例としては、下記の一般式(6)、一般式(7)で表される溶剤が挙げられる。
<(B) component>
In the present invention, a solvent is blended as the component (B). Specific examples of the component (B) include solvents represented by the following general formula (6) and general formula (7).

(6) RO[(CO)(CO)]H
{式(6)中、Rは、炭素数1〜9の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、アルケニル基、または芳香族炭化水素基(フェニル基を除く)を示す。また、m及びnは各々0〜5の整数であって、m+nは1以上である。また、mおよびnがともに1以上の整数である場合、[ ]内は、オキシエチレン基とオキシプロピル基がランダム状および/またはブロック状に結合しているポリオキシアルキレン鎖である。}
(6) R 1 O [(C 2 H 4 O) m (C 3 H 6 O) n ] H
{In Formula (6), R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, or aromatic hydrocarbon group (excluding a phenyl group) having 1 to 9 carbon atoms. M and n are each an integer of 0 to 5, and m + n is 1 or more. When both m and n are integers of 1 or more, the inside of [] is a polyoxyalkylene chain in which oxyethylene groups and oxypropyl groups are bonded in a random and / or block form. }

(7) RO[CH−CH(OH)−CHO]
{式(7)中、Rは、炭素数1〜9の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、アルケニル基、または芳香族炭化水素基(フェニル基を除く)を示す。また、pは各々1〜5の整数である。}
(7) R 2 O [CH 2 —CH (OH) —CH 2 O] pH
{In Formula (7), R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, or aromatic hydrocarbon group (excluding a phenyl group) having 1 to 9 carbon atoms. Moreover, p is an integer of 1-5, respectively. }

上記一般式(6)で表される溶剤の具体例としては、特に下記の具体例に限定されるものではないが、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等を挙げることができる。   Specific examples of the solvent represented by the general formula (6) are not particularly limited to the following specific examples, but include ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol diethylene glycol monoethyl ether, di- Propylene glycol ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, di Propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol Mono benzyl ether, and diethylene glycol monobenzyl ether.

上記一般式(7)で表される溶剤の具体例としては、特に下記の具体例に限定されるものではないが、グリセリルモノエチルエーテル、ジグリセリルモノエチルエーテル、グリセリルモノプロピルエーテル、グリセリルモノプロピルエーテル、グリセリルモノペンチルエーテル、グリセリルモノヘキシルエーテル、ジグリセリルモノヘキシルエーテル、トリグリセリルモノオクチルエーテル等を挙げることができる。   Specific examples of the solvent represented by the general formula (7) are not particularly limited to the following specific examples, but glyceryl monoethyl ether, diglyceryl monoethyl ether, glyceryl monopropyl ether, glyceryl monopropyl. Examples include ether, glyceryl monopentyl ether, glyceryl monohexyl ether, diglyceryl monohexyl ether, and triglyceryl monooctyl ether.

(B)成分は、これらの溶剤の中から単独又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
(B)成分の配合量は、特に限定されるものではないが、当該液体洗浄剤組成物の全量に対し、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.3〜15質量%、更に好ましくは0.5〜10質量%である。0.1質量%以下では洗浄力が劣り、20質量%以上配合しても洗浄力の顕著な向上はみられない。
Component (B) can be used alone or in combination of two or more of these solvents.
(B) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited, Preferably it is 0.1-20 mass% with respect to the whole quantity of the said liquid detergent composition, More preferably, 0.3-15 mass%, More preferably, it is 0.5-10 mass%. If it is 0.1% by mass or less, the detergency is inferior, and even if 20% by mass or more is blended, no significant improvement in the detergency is observed.

<他の任意成分>
本発明の洗浄剤組成物には、上記(A)成分および(B)成分の他に、必要に応じて他の任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲において適宜配合することができる。
<Other optional components>
In addition to the above components (A) and (B), other optional components can be appropriately blended in the cleaning composition of the present invention as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.

他の任意成分としては、界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤を用いることができる。なお、本発明は、これらの中の特定のものに限定されるものではない。   Examples of other optional components include surfactants. As the surfactant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can be used. In addition, this invention is not limited to the specific thing in these.

界面活性剤の代表例は、次のとおりである。これらは、単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
(1)陰イオン性界面活性剤:硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、モノアルキルリン酸塩等である。これら陰イオン性界面活性剤の対イオン(陽イオン)は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルカノールアミンイオン、アンモニウムイオン等である。
(2)陽イオン性界面活性剤:アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩等である。これら陽イオン性界面活性剤の対イオン(陰イオン)は、ハロゲンイオン等である。
(3)両性界面活性剤:アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等である。
(4)非イオン性界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルアミンオキサイド、アミドアミンオキサイド等である。
界面活性剤の配合量は、組成物全量に対して、好ましくは0〜20質量%、より好ましくは0.5〜10質量%である。
Typical examples of the surfactant are as follows. These can be used alone or in combination of two or more.
(1) Anionic surfactant: alkyl sulfate, alkyl polyoxyethylene sulfate, alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, fatty acid salt, α-sulfo fatty acid salt, ether carboxylate, monoalkyl phosphorus Acid salts and the like. The counter ions (cations) of these anionic surfactants are alkali metal ions, alkaline earth metal ions, alkanolamine ions, ammonium ions, and the like.
(2) Cationic surfactant: alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylammonium salt, alkylbenzyldimethylammonium salt and the like. Counterions (anions) of these cationic surfactants are halogen ions and the like.
(3) Amphoteric surfactants: alkylcarboxybetaines, alkylsulfobetaines, and the like.
(4) Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, fatty acid diethanolamide, alkylamine oxide, and amidoamine oxide.
The compounding amount of the surfactant is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total amount of the composition.

また、洗浄性能向上のために、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウムや炭酸ナトリウム等の炭酸塩、珪酸ナトリウムや珪酸カリウム等の珪酸塩等のアルカリ剤等を添加することが可能である。   In order to improve cleaning performance, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, alkali agents such as silicates such as sodium silicate and potassium silicate, etc. are added. Is possible.

また、洗浄性能向上のために、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、クエン酸塩等のキレート化剤を添加することも可能である。   In addition, chelating agents such as ethylenediaminetetraacetate, nitrilotriacetate, and citrate can be added to improve cleaning performance.

さらに、低級アルコール、多価アルコール、エチレングリコール類、低級アリールスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤、紫外線吸収剤、着色剤、増粘剤、防腐剤、除菌剤、シリコーン等のすすぎ向上剤、苦味催吐剤等の誤飲防止剤、カルシウム塩、酵素、蛍光増白剤、酸化防止剤、天然物等のエキス、香料等を配合することができる。
尚、これらの任意成分に用いられる化合物は、通常洗浄剤に使用されるものであればどの様なものでも良く、特に限定されるものではない。
Furthermore, hydrotropes such as lower alcohols, polyhydric alcohols, ethylene glycols, lower aryl sulfonates, ultraviolet absorbers, colorants, thickeners, preservatives, disinfectants, rinse improvers such as silicone, bitterness Ingestants such as emetics, calcium salts, enzymes, fluorescent brighteners, antioxidants, natural products extracts, fragrances and the like can be blended.
In addition, the compound used for these arbitrary components may be anything as long as it is usually used for a cleaning agent, and is not particularly limited.

防腐剤としては、限定されるものではないが、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル等の安息香酸系防腐剤類、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム等のソルビン酸系防腐剤類、デヒドロ酢酸類、プロピオン酸類、ジフェニル、オルトフェニルフェノール及びナトリウム等のジフェニル類、チアベンゾール、イマザリル等が挙げられる。防腐剤の配合量は、組成物全量に対し、0〜0.5質量%が好ましい。   Preservatives include, but are not limited to, benzoic acid such as sodium benzoate, isobutyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, methyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, and propyl paraoxybenzoate. And sorbic acid preservatives such as sorbic acid and potassium sorbate, dehydroacetic acids, propionic acids, diphenyls such as diphenyl, orthophenylphenol and sodium, thiabenzol, and imazalyl. As for the compounding quantity of antiseptic | preservative, 0-0.5 mass% is preferable with respect to the composition whole quantity.

天然物等のエキスとしては、限定されるものではないが、イヌエンジュ、ウワウルシ、エッキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シュクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ハマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物のエキスや、コラーゲンなどが挙げられる。   Extracts such as natural products are not limited, but can be found in the following: , Comfrey, Pepper, Walnut, Ginger, Ginger, Solidago, Papilio, Saddle, Mistletoe, Thrips, Prunus, Thyme, Prunus, Clove, Shrimp Dutch ayu, hops, honshitan, mountain grape, purple sagaya sun, wild mint, sunflower, yamajiso, eucalyptus, lavender, rose, rosemary, balun Cedar, Gille ad balsam eaves, ringworm, kochia, Polygonum aviculare, Jingyou, sealed and Adenophortriphylla, Tribulus terrestris, cayratia japonica, licorice, extract and of plants such as St. John's wort, such as collagen and the like.

香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals 」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)及び「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」, Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994 )および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)及び「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)及び「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等で見られ、これらに開示されているものを使用することができる。   A list of perfume ingredients used as perfumes can be found in various publications such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and “Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996) and “Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”, Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by the Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower Oils". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993), etc., and those disclosed therein can be used.

本発明においては、洗浄剤組成物に対し、水がバランス量加えられてもよい。水としては、純水、蒸留水、イオン交換水、水道水、アルカリイオン水等が挙げられる。配合量としては、組成物のバランス量が用いられる。   In the present invention, a balance amount of water may be added to the cleaning composition. Examples of water include pure water, distilled water, ion exchange water, tap water, and alkali ion water. As the blending amount, the balance amount of the composition is used.

≪袋状容器≫
本発明の液体洗浄剤において用いられる袋状容器は、少なくとも2層のプラスチック製フィルムを積層した複合フィルム基材からなるものであり、前記複合フィルム基材は、前記袋状容器の内面側最内層が直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(以下、最内層ということがある)であり、該内面側最内層の外面側に少なくとも1層の補強用プラスチックフィルム(以下、補強フィルム層ということがある)が積層されてなるものである。
≪Bag-like container≫
The bag-like container used in the liquid detergent of the present invention is composed of a composite film base material obtained by laminating at least two layers of plastic films, and the composite film base material is the innermost layer on the inner surface side of the bag-like container. Is a linear low density polyethylene film (hereinafter sometimes referred to as the innermost layer), and at least one reinforcing plastic film (hereinafter sometimes referred to as a reinforcing film layer) is provided on the outer surface side of the innermost innermost layer. It is a layered product.

直鎖状低密度ポリエチレンは、透明性があって、粘り強く、腰のある材料であり、これらの性質から最内層に使用することにより製造時にヒートシールがし易いという利点がある。最内層に直鎖状低密度ポリエチレンを用いない場合は、ヒートシールが不十分でシール部分から液が漏れ出すおそれがある。   Linear low-density polyethylene is transparent, tenacious, and has a stiff material, and because of these properties, it has the advantage of being easy to heat-seal during production by being used as the innermost layer. When linear low density polyethylene is not used for the innermost layer, heat sealing is insufficient and the liquid may leak from the sealed portion.

補強フィルム層は、機械的強度が大きい補強用プラスチックフィルムからなり、補強用プラスチックフィルムの材料としては、例えばナイロン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の合成樹脂からなるフィルムが挙げられる。   The reinforcing film layer is made of a reinforcing plastic film having a high mechanical strength. As a material of the reinforcing plastic film, for example, a film made of a synthetic resin such as a nylon resin, a polyvinyl alcohol resin, a polyethylene resin, or a polypropylene resin. Is mentioned.

最内層の厚さは、ヒートシールの接着性からある程度の厚みが必要であり、厚すぎても効果が変わらなくなることから、好ましくは50〜300μm、より好ましくは90〜150μm、更に好ましくは130〜150μmである。
一方、補強フィルム層の厚さは、直立性を維持し、落下時の衝撃破損などに耐えるフィルム強度と、内容物の減少を防止する保存安定性の点で、一層分の厚みとして、好ましくは10〜30μm、より好ましくは15〜20μmである。
The innermost layer needs to have a certain thickness from the heat-sealing adhesiveness, and the effect will not change even if it is too thick. Therefore, it is preferably 50 to 300 μm, more preferably 90 to 150 μm, and still more preferably 130 to 150 μm.
On the other hand, the thickness of the reinforcing film layer is preferably as a one-layer thickness in terms of film strength that maintains uprightness and withstands impact damage when dropped, and storage stability that prevents content loss. It is 10-30 micrometers, More preferably, it is 15-20 micrometers.

複合フィルム基材は、これらのフィルム各層が積層されたものである。フィルム各層の積層は、一般的に、ポリウレタン系、エステル系等の接着剤や、カゼインなどの水溶性接着剤などの糊材を用いて行われる。   The composite film substrate is a laminate of these film layers. Lamination of each film layer is generally performed using a paste material such as polyurethane or ester adhesives or water-soluble adhesives such as casein.

複合フィルム基材の具体的な例としては、例えば以下の(1)〜(8)ようなものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
・複合フィルム基材(1):(補強フィルム層)延伸ナイロン(15μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)
・複合フィルム基材(2):(補強フィルム層1)延伸ナイロン(15μm)/(補強フィルム層2)延伸ナイロン(15μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)
・複合フィルム基材(3):(補強フィルム層1)延伸ナイロン(15μm)/(補強フィルム層2)延伸ポリプロピレン(20μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)
・複合フィルム基材(4):(補強フィルム層)延伸ポリエチレンテレフタレート(20μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)
・複合フィルム基材(5):(補強フィルム層1)延伸ポリプロピレン(20μm)/(補強フィルム層2)エチレン−ビニルアルコールコポリマー(16μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)
・複合フィルム基材(6):(補強フィルム層)延伸ポリビニルアルコール(20μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)
・複合フィルム基材(7):(補強フィルム層1)延伸ナイロン(15μm)/(補強フィルム層2)アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート(15μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(100μm)
・複合フィルム基材(8):(補強フィルム層1)延伸ナイロン(15μm)/(補強フィルム層2)アルミ(7μm)/(最内層)直鎖状低密度ポリエチレン(100μm)
なお、上記記載において、括弧内はフィルムの厚さを示す。また、エチレン−ビニルアルコールコポリマーは、補強フィルム層を2層以上設けた場合の、補強フィルム層の最外層と、最内層との間の中間層にのみ使用される。
Specific examples of the composite film substrate include the following (1) to (8), but are not limited thereto.
Composite film substrate (1): (Reinforcing film layer) Stretched nylon (15 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (130 μm)
Composite film substrate (2): (Reinforcing film layer 1) Stretched nylon (15 μm) / (Reinforcing film layer 2) Stretched nylon (15 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (130 μm)
Composite film substrate (3): (Reinforcing film layer 1) Stretched nylon (15 μm) / (Reinforcing film layer 2) Stretched polypropylene (20 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (130 μm)
Composite film substrate (4): (Reinforcing film layer) Stretched polyethylene terephthalate (20 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (130 μm)
Composite film substrate (5): (Reinforcing film layer 1) Stretched polypropylene (20 μm) / (Reinforcing film layer 2) Ethylene-vinyl alcohol copolymer (16 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (130 μm)
Composite film substrate (6): (Reinforcing film layer) Stretched polyvinyl alcohol (20 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (130 μm)
Composite film substrate (7): (Reinforcing film layer 1) Stretched nylon (15 μm) / (Reinforcing film layer 2) Aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate (15 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (100 μm)
Composite film substrate (8): (Reinforcing film layer 1) Stretched nylon (15 μm) / (Reinforcing film layer 2) Aluminum (7 μm) / (Innermost layer) Linear low density polyethylene (100 μm)
In the above description, the parentheses indicate the thickness of the film. Further, the ethylene-vinyl alcohol copolymer is used only in an intermediate layer between the outermost layer and the innermost layer of the reinforcing film layer when two or more reinforcing film layers are provided.

袋状容器は、上述のような複合フィルム基材を、前記最内層を内側にして重ね合わせ、その周縁部を、ヒートシール等により接着して袋状に成形して得られる。   The bag-shaped container is obtained by stacking the composite film bases as described above with the innermost layer on the inside, and bonding the peripheral edge thereof by heat sealing or the like to form a bag shape.

本発明の洗浄剤は、上記袋状容器内に、前記洗浄剤組成物を収容したものである。
本発明によれば、頑固な脂汚れに対して強い洗浄力を有する、特定のアルカリ剤と溶剤とを含む洗浄剤組成物を、特定の積層複合フィルム基材からなる袋状容器に収容したことにより、高温下の長期保存安定性が向上する。そのため、例えば夏季の倉庫内や路面上等の過酷な熱さでの保存時に、容器にかかる多大な熱量により、容器を構成する積層複合フィルム基材の積層面が分離(デラミネーション)し、表面にシワが発生するなどして外観が著しく低下することが防止され、さらには、該洗浄剤組成物により該袋状容器のシール部が侵食されて内容液の漏れの発生を防止できる。
The cleaning agent of the present invention is one in which the cleaning composition is contained in the bag-like container.
According to the present invention, a cleaning composition containing a specific alkaline agent and a solvent, which has a strong cleaning power against stubborn fat stains, is housed in a bag-like container made of a specific laminated composite film substrate. This improves the long-term storage stability at high temperatures. Therefore, for example, during storage in harsh heat such as in a warehouse in the summer or on the road surface, the laminated surface of the laminated composite film substrate constituting the container is separated (delaminated) by the great amount of heat applied to the container, and the surface is It is possible to prevent the appearance from being remarkably deteriorated due to generation of wrinkles, and further, the cleaning composition can erode the seal portion of the bag-like container and prevent leakage of the content liquid.

本発明により長期保存性が向上する理由は、定かではないが、(A)成分として分子量110以上のアミン型アルカリ剤(a1)を用いることにより、(A)成分が、容器内面側最内層の直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを通過しないようになり、フィルムの積層部分に到達しないことで、過酷な熱さで長期保存した時でも、袋状容器にシワや液漏れを発生させない安定な液体洗浄剤を得ることができたと思われる。   The reason why long-term storage stability is improved by the present invention is not clear, but by using an amine-type alkaline agent (a1) having a molecular weight of 110 or more as the component (A), the component (A) is the innermost layer on the container inner surface side. A stable liquid detergent that does not pass through linear low-density polyethylene film and does not reach the laminated part of the film, so that it will not wrinkle or leak in the bag-like container even when stored for a long time under severe heat Seems to have been able to get.

また、本発明の液体洗浄剤は、収容された液体洗浄剤組成物の詰替えを行い、特願2003−105438号公報のようなスプレー型洗浄品として使用することができる。   The liquid detergent of the present invention can be used as a spray-type washing product as disclosed in Japanese Patent Application No. 2003-105438 by refilling the contained liquid detergent composition.

以下、実施例を示して本発明をより詳細に説明する。
実施例1〜28、比較例1〜5
まず、以下の合成樹脂フィルムを用いた積層フィルム(I)〜(V)および(I’)、(II’)を用い、それぞれ、番号が最も大きいフィルムを最内層とし、その周縁部をヒートシールして袋状にして、容器(I)〜(V)および(I’)、(II’)(容積350mL)を作製した。
作製した容器(I)〜(V)および(I’)、(II’)の中に、表1〜4に示した組成の液体洗浄剤組成物を充填して、袋状容器入り液体洗浄剤を製造した。表1〜4に、各実施例および比較例で使用した容器の種類を併記する。なお、液体洗浄剤組成物に使用した香料組成物a〜cの組成を表5に示す。数値は液体洗浄剤組成物100質量%中における質量%で示している。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Examples 1-28, Comparative Examples 1-5
First, using the following laminated films (I) to (V) and (I ′) and (II ′) using the synthetic resin film, the film with the largest number is the innermost layer, and the peripheral edge is heat sealed. Thus, containers (I) to (V) and (I ′) and (II ′) (capacity 350 mL) were produced.
The prepared containers (I) to (V), (I ′), and (II ′) are filled with liquid cleaning compositions having the compositions shown in Tables 1 to 4 to form a bag-shaped container-containing liquid cleaning agent. Manufactured. In Tables 1-4, the kind of container used by each Example and the comparative example is written together. In addition, Table 5 shows the compositions of the fragrance compositions a to c used in the liquid detergent composition. The numerical value is shown by mass% in 100 mass% of the liquid detergent composition.

・積層フィルム(I):(1)延伸ナイロン(15μm)/(2)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)(東洋製罐製)
・積層フィルム(II):(1)延伸ナイロン(15μm)/(2)延伸ナイロン(15μm)/(3)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)(大日本印刷製)
・積層フィルム(III):(1)延伸ナイロン(15μm)/(2)延伸ポリプロピレン(20μm)/(3)直鎖状低密度ポリエチレン(130μm)(東洋製罐製)
・積層フィルム(IV):(1)延伸ナイロン(15μm)/(2)アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート(15μm)/(3)直鎖状低密度ポリエチレン(100μm)(大日本印刷製)
・積層フィルム(V):(1)延伸ナイロン(15μm)/(2)アルミ(7μm)/(3)直鎖状低密度ポリエチレン(100μm)(凸版印刷製)
・積層フィルム(I’):(1)延伸ナイロン(15μm)/(2)延伸ポリプロピレン(130μm)
・積層フィルム(II’):(1)延伸ナイロン(15μm)/(2)延伸ポリプロピレン(20μm)/(3)延伸ポリエチレンテレフタレート(130μm)
なお、上記において、括弧内はフィルムの厚さを示す。
Laminated film (I): (1) Stretched nylon (15 μm) / (2) Linear low density polyethylene (130 μm) (manufactured by Toyo Sei)
Laminated film (II): (1) Stretched nylon (15 μm) / (2) Stretched nylon (15 μm) / (3) Linear low density polyethylene (130 μm) (Dai Nippon Printing)
Laminated film (III): (1) Stretched nylon (15 μm) / (2) Stretched polypropylene (20 μm) / (3) Linear low density polyethylene (130 μm) (manufactured by Toyo Sei)
Laminated film (IV): (1) Stretched nylon (15 μm) / (2) Aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate (15 μm) / (3) Linear low density polyethylene (100 μm) (Dai Nippon Printing)
Laminated film (V): (1) Stretched nylon (15 μm) / (2) Aluminum (7 μm) / (3) Linear low density polyethylene (100 μm) (manufactured by Toppan Printing)
Laminated film (I ′): (1) Stretched nylon (15 μm) / (2) Stretched polypropylene (130 μm)
Laminated film (II ′): (1) stretched nylon (15 μm) / (2) stretched polypropylene (20 μm) / (3) stretched polyethylene terephthalate (130 μm)
In the above, the parentheses indicate the thickness of the film.

得られた液体洗浄剤について、下記の試験を行った。その結果を表1〜4に併記する。
〔(1)頑固な油汚れに対する洗浄力試験〕
大豆白絞油を鉄板に均一に塗り延ばし、180℃の温度で15時間焼き付け、油を重合させて樹脂状化したモデル汚垢板(25×25cm)を作製し、これを用いて洗浄力試験を行った。なお、このモデル汚垢板は、一般家庭の台所の諸設備などに生じる掃除をしないで1.5年間放置した油汚れに相当するものである。
洗浄力の判定は、上記モデル汚垢板に、各液体洗浄剤に収容されている洗浄剤組成物(原液、1ml)を滴下し、1分後に、スポンジで軽く5回拭き取った時の汚れの落ち具合を、目視により下記判定基準にしたがって判定した。
判定基準:
5点:汚れ落ちが非常に良好
4点:汚れ落ちが良好
3点:汚れ落ちにムラがある
2点:若干汚れが落ちる程度
1点:ほとんど汚れが落ちない
The following tests were performed on the obtained liquid detergent. The results are also shown in Tables 1-4.
[(1) Detergency test against stubborn oil stains]
White soybean oil is spread evenly on an iron plate and baked at a temperature of 180 ° C for 15 hours to produce a model soil plate (25 x 25 cm) that is polymerized with oil and used as a detergency test. Went. In addition, this model dirt board is equivalent to the oil dirt left for 1.5 years without the cleaning which arises in the facilities of the kitchen of a general household.
Detergency of the cleaning power is determined by dripping the detergent composition (stock solution, 1 ml) contained in each liquid detergent onto the model dirt plate, and after 1 minute, gently wiping with a sponge 5 times. The degree of omission was determined visually according to the following criteria.
Judgment criteria:
5 points: Very good dirt removal 4 points: Good dirt removal 3 points: Unevenness in dirt removal 2 points: Slight dirt removal 1 point: Dirt is hardly removed

〔(2)高温下での長期保存安定性試験〕
各液体洗浄剤を、40℃で3ヶ月間保存し、室温に戻した後、袋状容器表面のシワ及びヒートシールした部分の剥離の有無を確認した。尚、評価基準は以下の通りである。
○:保存後、シワ、剥離ともに生じない
△:3ヵ月保存後に、よく見ると分かるレベルのわずかなシワのみが発生した
×:3ヵ月保存後に明らかに見えるシワが発生した、もしくは剥離・液漏れが生じている
[(2) Long-term storage stability test at high temperature]
Each liquid detergent was stored at 40 ° C. for 3 months, and after returning to room temperature, the presence or absence of peeling of the wrinkles on the surface of the bag-like container and the heat-sealed portion was confirmed. The evaluation criteria are as follows.
○: Neither wrinkle nor peeling occurs after storage. △: Only slight wrinkles of a level that can be seen after 3 months storage. ×: Wrinkles clearly visible after 3 months storage, or peeling / leakage. Has occurred

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なお、表1、2中の成分のJEFFAMINEは、HUNTSMAN社製のポリオキシアルキレンアミンであり、D−230、XTJ−502、T−3000はそれぞれ、アミン型アルカリ剤(a1)の説明に記載した式(2)、(4)、(5)で表されるポリオキシアルキレンアミンに相当する。   In addition, JEFFAMINE of the components in Tables 1 and 2 is a polyoxyalkyleneamine manufactured by HUNTSMAN, and D-230, XTJ-502, and T-3000 are described in the description of the amine-type alkaline agent (a1), respectively. It corresponds to the polyoxyalkyleneamine represented by the formulas (2), (4) and (5).

実施例1〜28の液体洗浄剤は、洗浄力の評価が全て4以上で優れていた。また、高温下での長期保存安定性も、実用上、全く問題はなかった。
一方、(A)成分と(B)成分の両方を含有しない比較例1、2の液体洗浄剤は、油脂の洗浄力の点で実施例1〜28よりも劣っていた。
また、(A)成分と(B)成分をともに含有する液体洗浄剤組成物であっても、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンフィルムでない容器の場合(比較例3、4)は、ヒートシール部の剥離が起こり、保存安定性の点で、実施例1〜28よりも劣っていた。
また、(A)成分として分子量110未満のアミン型アルカリ剤のみを、4質量%を超える量で用いた比較例5の液体洗浄剤は、容器表面にシワが発生するなど、保存安定性の点で、実施例1〜28よりも劣っていた。

The liquid detergents of Examples 1 to 28 were all excellent in the evaluation of the cleaning power of 4 or more. Also, there was no problem in practical use for long-term storage stability at high temperatures.
On the other hand, the liquid detergents of Comparative Examples 1 and 2 that did not contain both the component (A) and the component (B) were inferior to Examples 1 to 28 in terms of the detergency of fats and oils.
Moreover, even if it is a liquid detergent composition which contains both (A) component and (B) component, in the case of the container whose innermost layer is not a linear low density polyethylene film (Comparative Examples 3 and 4), heat sealing Part peeling occurred and was inferior to Examples 1 to 28 in terms of storage stability.
In addition, the liquid detergent of Comparative Example 5 in which only the amine type alkali agent having a molecular weight of less than 110 is used as the component (A) in an amount exceeding 4% by mass, wrinkles are generated on the surface of the container, and the storage stability is high. And it was inferior to Examples 1-28.

Claims (3)

少なくとも2層のプラスチック製フィルムを積層した複合フィルム基材からなる袋状容器内に液体洗浄剤組成物を収容した袋状容器入り液体洗浄剤であって、
前記複合フィルム基材は、前記袋状容器の内面側最内層が直鎖状低密度ポリエチレンフィルムであり、該内面側最内層の外面側に少なくとも1層の補強用プラスチックフィルムが積層されてなり、
前記液体洗浄剤組成物が、(A)アミン型アルカリ剤と、(B)溶剤と、アルキルアミンオキサイドと、を含有し、
前記(A)成分が、分子量110以上のアミン型アルカリ剤(a1)としてトリエタノールアミンを前記液体洗浄剤組成物の1〜10質量%の範囲で含有するとともに、分子量110未満のアミン型アルカリ剤(a2)を前記液体洗浄剤組成物の4質量%以下の範囲で含有し、
前記(B)成分は、前記液体洗浄剤組成物中2〜6質量%配合され、
前記アルキルアミンオキサイドは、前記液体洗浄剤組成物中0.5〜10質量%配合されたことを特徴とする袋状容器入り液体洗浄剤。
A liquid detergent contained in a bag-like container containing a liquid detergent composition in a bag-like container comprising a composite film substrate in which at least two layers of plastic films are laminated,
In the composite film substrate, the innermost layer on the inner surface side of the bag-like container is a linear low density polyethylene film, and at least one reinforcing plastic film is laminated on the outer surface side of the innermost layer on the inner surface side,
The liquid detergent composition contains (A) an amine-type alkaline agent, (B) a solvent, and an alkylamine oxide .
The component (A) contains triethanolamine as an amine type alkaline agent (a1) having a molecular weight of 110 or more in a range of 1 to 10% by mass of the liquid detergent composition, and an amine type alkaline agent having a molecular weight of less than 110. (A2) is contained in the range of 4% by mass or less of the liquid detergent composition,
The component (B) is blended in an amount of 2 to 6% by mass in the liquid detergent composition,
The alkylamine oxide is blended in the liquid detergent composition in an amount of 0.5 to 10% by mass .
前記アミン型アルカリ剤(a2)が前記液体洗浄剤組成物中0.1〜2質量%含まれることを特徴とする請求項1に記載の袋状容器入り液体洗浄剤。The bag-shaped container-filled liquid detergent according to claim 1, wherein the amine-type alkaline agent (a2) is contained in an amount of 0.1 to 2% by mass in the liquid detergent composition. 前記アミン型アルカリ剤(a2)は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、モルホリン、N−メチルモルホリン、ジメチルアミノプロピルアミン、メトキシプロピルアミンからなる群より選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の袋状容器入り液体洗浄剤。The amine type alkali agent (a2) is monoethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, morpholine, N-methylmorpholine, dimethylaminopropyl. The liquid detergent in a bag-like container according to claim 1 or 2, wherein the liquid detergent is one or more selected from the group consisting of amine and methoxypropylamine.
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