JP4440613B2 - Curable resin composition and method for curing the same - Google Patents
Curable resin composition and method for curing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4440613B2 JP4440613B2 JP2003405411A JP2003405411A JP4440613B2 JP 4440613 B2 JP4440613 B2 JP 4440613B2 JP 2003405411 A JP2003405411 A JP 2003405411A JP 2003405411 A JP2003405411 A JP 2003405411A JP 4440613 B2 JP4440613 B2 JP 4440613B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- resin
- formaldehyde
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 154
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 claims description 52
- -1 hydroxybenzene compound Chemical class 0.000 claims description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 52
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 20
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 78
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 17
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 11
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- OBGBGHKYJAOXRR-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1 OBGBGHKYJAOXRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N Menadione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C)=CC(=O)C2=C1 MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N dimedone Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(=O)C1 BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 4
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 3
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- BTLXPCBPYBNQNR-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyanthraquinone Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O BTLXPCBPYBNQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C(C)=C(C)C1=O QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=CC1=O VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVQYSWDUAOAHFM-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-oxovaleric acid Chemical compound CCC(C)C(=O)C(O)=O JVQYSWDUAOAHFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEIJRRGCTVHYTH-UHFFFAOYSA-N Favan-3-ol Chemical compound OC1CC2=CC=CC=C2OC1C1=CC=CC=C1 OEIJRRGCTVHYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetrol Chemical compound OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 2
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N lawsone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)=CC(=O)C2=C1 CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 2
- 208000008842 sick building syndrome Diseases 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N (-)-Epigallocatechin-3-o-gallate Chemical group O([C@@H]1CC2=C(O)C=C(C=C2O[C@@H]1C=1C=C(O)C(O)=C(O)C=1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 *C(C(C(*)=C1*)=O)=C(*)C1=O Chemical compound *C(C(C(*)=C1*)=O)=C(*)C1=O 0.000 description 1
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMKRBKSZCGCEJK-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(OC)C(OC)=CC=C3C(=O)C2=C1 AMKRBKSZCGCEJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFWBBGSPFHUYRX-UHFFFAOYSA-N 1-(n,4-dimethylanilino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 RFWBBGSPFHUYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKJUVEGSUDUXBW-UHFFFAOYSA-N 1-(n-methylanilino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(C)C1=CC=CC=C1 SKJUVEGSUDUXBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFZVSHAMRZPOPA-UHFFFAOYSA-N 1-[n-(2-hydroxypropyl)-4-methylanilino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)C1=CC=C(C)C=C1 JFZVSHAMRZPOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 1-[n-(2-hydroxypropyl)anilino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)C1=CC=CC=C1 FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KILRUNJAPHQGKW-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;ethene Chemical group C=C.OCC(CO)(CO)CO KILRUNJAPHQGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAOSNNNYJHAZGY-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisopropyl-3-methylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C(C(C)C)=C1C NAOSNNNYJHAZGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOZVWSHACHNRT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOCC=C DIOZVWSHACHNRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGVRHOACBLJGAW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC(=O)C=CC1=O RGVRHOACBLJGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 2-(dibutylamino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCCC IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXCWOOAEAHVMBJ-UHFFFAOYSA-N 2-(n,4-dimethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=C(C)C=C1 HXCWOOAEAHVMBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHGWQNRAYQTTCM-UHFFFAOYSA-N 2-(n-butyl-4-methylanilino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)C1=CC=C(C)C=C1 GHGWQNRAYQTTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMRRSCWLXKOMSK-UHFFFAOYSA-N 2-(n-butylanilino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 PMRRSCWLXKOMSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUXCENAHWMURC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOCC=C PFUXCENAHWMURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNZYOYGFWBZAQY-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.CCC(CO)(CO)CO SNZYOYGFWBZAQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTZRFUSYPGFDNC-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methyloxirane;oxirane Chemical compound C1CO1.CC1CO1.CCC(CO)(CO)CO YTZRFUSYPGFDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSROEZYGRKHVMN-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCC(CO)(CO)CO RSROEZYGRKHVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTEZFGUQABCALX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;oxolane Chemical compound C1CCOC1.CCC(CO)(CO)CO LTEZFGUQABCALX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWBTVJBDFTVOW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropylperoxy)propane Chemical compound CC(C)COOCC(C)C TVWBTVJBDFTVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1O ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CESZUODSLPRJDU-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;oxirane;propane-1,2,3-triol Chemical compound C1CO1.CC1CO1.OCC(O)CO CESZUODSLPRJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJUPZVQSAAGZJL-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC1CO1.OCC(O)CO BJUPZVQSAAGZJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLQNPYLKSCFVPO-UHFFFAOYSA-N 2-o-(2-hydroxypropyl) 1-o-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C GLQNPYLKSCFVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLQZIECDMISZHS-UHFFFAOYSA-N 2-phenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 RLQZIECDMISZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethanol Chemical compound OCCOCC=C GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQKZEKVKJUIRGH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxypropan-1-ol Chemical compound OCC(C)OCC=C BQKZEKVKJUIRGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFPBWZOKGZKYRE-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylperoxypropane Chemical compound CC(C)OOC(C)C NFPBWZOKGZKYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NCCTVAJNFXYWTM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C=CC1=O NCCTVAJNFXYWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JULOHJDJZALMKN-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylhexan-2-one Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C(C)=O JULOHJDJZALMKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPIYAXQPRQYXCN-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylhexanoyl 3,3,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)CC(C)(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)(C)CC(C)C WPIYAXQPRQYXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSHVYAFMTMFKBA-UHFFFAOYSA-N 3-Galloylcatechin Chemical compound C=1C=C(O)C(O)=CC=1C1OC2=CC(O)=CC(O)=C2CC1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LSHVYAFMTMFKBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxy-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(COCC=C)COCC=C FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012164 animal wax Substances 0.000 description 1
- AHKDJQYHVWSRLT-UHFFFAOYSA-N anthragallol Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(O)=C2O AHKDJQYHVWSRLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N biphenylen-1-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2B(O)O JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001765 catechin Chemical class 0.000 description 1
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 1
- BVQUETZBXIMAFZ-UHFFFAOYSA-N chembl1328567 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)=C(O)C(=O)C2=C1 BVQUETZBXIMAFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- DCZFGQYXRKMVFG-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-dione Chemical compound O=C1CCC(=O)CC1 DCZFGQYXRKMVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Natural products CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005082 etohexadiol Drugs 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDOGLIPWGGRQCO-UHFFFAOYSA-N hexane-2,4-dione Chemical compound CCC(=O)CC(C)=O NDOGLIPWGGRQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005204 hydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 206010025482 malaise Diseases 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- KKZJGLLVHKMTCM-UHFFFAOYSA-N mitoxantrone Chemical compound O=C1C2=C(O)C=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C(NCCNCCO)=CC=C2NCCNCCO KKZJGLLVHKMTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001156 mitoxantrone Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004219 molecular orbital method Methods 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUANRIQJNFHVEU-UHFFFAOYSA-N oxirane;propane-1,2,3-triol Chemical compound C1CO1.OCC(O)CO QUANRIQJNFHVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZOCFZSBERZALM-UHFFFAOYSA-N oxolane;propane-1,2,3-triol Chemical compound C1CCOC1.OCC(O)CO KZOCFZSBERZALM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N p-dimethylbenzene Natural products CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- ULPUFTCUHBFSOE-UHFFFAOYSA-N rocryl qm 57t Chemical compound C1CC2C3C(OCCOC(=O)C(=C)C)C=CC3C1C2 ULPUFTCUHBFSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012178 vegetable wax Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
本発明は、ラジカル重合性樹脂の硬化に際して、ホルムアルデヒドの放散の抑制されたラジカル重合性樹脂組成物および硬化方法に関する。 The present invention relates to a radical polymerizable resin composition and a curing method in which the emission of formaldehyde is suppressed when the radical polymerizable resin is cured.
近年、化学物質が放散する建材や内装材住宅に使用することにより、新築や改築後の住宅の居住者が体調不良や健康障害を引き起こすことが知られ、様々な対策が検討されている。シックハウス症候群と言われる体調不良や健康障害の原因とされる主な化学物質はホルムアルデヒド等の揮発性有機化合物である。 In recent years, it has been known that residents in newly constructed or renovated houses cause poor physical condition and health problems by using them in building materials and interior materials houses where chemical substances are diffused, and various countermeasures have been studied. The main chemical substances that cause sickness and health problems called sick house syndrome are volatile organic compounds such as formaldehyde.
特にホルムアルデヒドの放散が指摘されているのは、その多くが原料としてホルムアルデヒドが用いられている接着剤等として広く使用されているメラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等のホルムアルデヒド系樹脂であり、これらの樹脂については、ホルムアルデヒドの放散を抑制する方法が提案されている。 In particular, the emission of formaldehyde has been pointed out to formaldehyde-based resins such as melamine resins, phenolic resins, urea resins, etc., which are widely used as adhesives, etc., of which formaldehyde is used as a raw material. For resins, methods for suppressing formaldehyde emissions have been proposed.
例えば、特開２００２−２８５１２５号公報（特許文献１）には、メラミン系化合物及び／またはメラミン系樹脂と、アミノ樹脂とビニル系アミノ樹脂から選ばれるホルムアルデヒドトラップ剤と、水とを混合して得られる無臭木質板製板用接着剤糊液の製造方法が開示され、その方法により製造された無臭木質板製板用接着剤糊液を建材用等に用いることにより、放散ホルムアルデヒド量を少なくすることが記載されている。 For example, JP-A-2002-285125 (Patent Document 1) is obtained by mixing melamine compound and / or melamine resin, formaldehyde trapping agent selected from amino resin and vinyl amino resin, and water. The manufacturing method of the odorless wood board board adhesive paste liquid manufactured is disclosed, and the amount of emitted formaldehyde is reduced by using the odorless wood board board adhesive paste liquid produced by that method for building materials, etc. Is described.
また、ホルムアルデヒドを捕捉し系外に放散させない効果を有する化合物について、例えば、茶カテキン類のホルムアルデヒド捕捉力の向上について理論的研究が行われているが（J. Chem. Software, 7, 2 (2001)：非特許文献１）、半経験的分子軌道法を用いて、茶カテキンのＣ−３位に有効な官能基を導入することでホルムアルデヒドによる求電子置換の反応性を高めることが示唆されているが、理論的計算に留まり、上記問題点を解決しているとは言えない。 As for compounds that have the effect of trapping formaldehyde and not releasing it out of the system, for example, theoretical research has been conducted on improving the formaldehyde scavenging ability of tea catechins (J. Chem. Software, 7, 2 (2001 ): Non-patent document 1), suggesting that the reactivity of electrophilic substitution with formaldehyde is enhanced by introducing an effective functional group at the C-3 position of tea catechin using a semi-empirical molecular orbital method. However, it is limited to theoretical calculations and cannot be said to have solved the above problems.
ホルムアルデヒドの放散抑制方法としては、ホルムアルデヒドを通過させないワックスやシートで塗装樹脂の樹脂表面を覆う等の物理的アプローチや前記した系内においてホルムアルデヒドを捕捉する等の化学的アプローチも報告されている。しかし、樹脂の性能を損なわずにコスト及び利便性の面で十分満足できるホルムアルデヒドの放散抑制方法は未だ確立されていない。 As a method for suppressing formaldehyde emission, a physical approach such as covering the resin surface of the coating resin with a wax or sheet that does not allow the passage of formaldehyde, and a chemical approach such as capturing formaldehyde in the above-described system have been reported. However, a method for suppressing formaldehyde emission that is sufficiently satisfactory in terms of cost and convenience without impairing the performance of the resin has not yet been established.
シックハウス症候群等の問題が広く認識され、環境汚染問題に対する関心が高まるにつれ、樹脂材料に一層安全性の高いものが求められており、これまでホルムアルデヒドが発生するとされていなかった樹脂材料についても見直しが行われるようになっているが、過酸化物の存在下で硬化可能な不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、及び（メタ）アクリレート樹脂等の原料にホルムアルデヒドを使用しないラジカル重合性樹脂から許容濃度を超えるホルムアルデヒドが放散されていることが平成１５年春に認識され新たな問題となった。 As problems such as sick house syndrome are widely recognized and interest in environmental pollution increases, there is a demand for resin materials with higher safety. Resin materials that have not previously been thought to generate formaldehyde have been reviewed. Such as unsaturated polyester resins, vinyl ester resins, polyester (meth) acrylate resins, urethane (meth) acrylate resins, and (meth) acrylate resins that can be cured in the presence of peroxides. It was recognized in the spring of 2003 that formaldehyde exceeding the permissible concentration was released from radically polymerizable resins that do not use formaldehyde as a raw material, which became a new problem.
この原因については、溶剤を兼ねて使用されているスチレン化合物と硬化剤として加えられる過酸化物との反応で空気中の酸素を取り込みホルムアルデヒドが発生することが明らかとなったが、この反応自体については古い文献（J. Am. Chem. Soc., 78, 1017 (1956)：非参考文献２）が存在する。そこで、スチレンの替わりにアクリルモノマーを使用した特殊な樹脂組成物を使用することなどが考えられるが、スチレン系に比べて量が少ないとはいえアクリルモノマーでも過酸化物との反応時に空気中の酸素を取り込みホルムアルデヒドが発生することには変わりなく、例えば一般的に使用されるメチルエチルケトンパーオキサイド／ナフテン酸コバルト系を重合開始剤としたで常温硬化では、スチレンを含有しない樹脂でもホルムアルデヒドの放散を許容濃度以下（後術のJIS K 5601-4-1で0.12mg/L以下のレベル）に出来ないことが明らかになった。
そこで、スチレンを含有しない樹脂においてもホルムアルデヒドの放散を許容濃度以下（後述のJIS K 5601-4-1で0.12mg/L以下のレベル）にする技術が緊急の課題として求められている。
About this cause, it became clear that formaldehyde was taken in by taking in oxygen in the air by reaction of the styrene compound used as a solvent and peroxide added as a curing agent. Is an old document (J. Am. Chem. Soc., 78, 1017 (1956): Non-reference 2). Therefore, it is conceivable to use a special resin composition using an acrylic monomer instead of styrene, but even if the amount of acrylic monomer is less than that of styrene, the acrylic monomer is in the air during reaction with peroxide. Formaldehyde is generated by taking in oxygen. For example, a commonly used methyl ethyl ketone peroxide / cobalt naphthenate system is used as a polymerization initiator, and room temperature curing allows the release of formaldehyde even in resins that do not contain styrene. It became clear that the concentration could not be reduced below the level (0.12 mg / L or less in JIS K 5601-4-1).
In view of this, there is an urgent need for a technique for reducing formaldehyde emission below an allowable concentration even in a resin not containing styrene (a level of 0.12 mg / L or less according to JIS K 5601-4-1 described later).
本発明はこうした現状に鑑み、スチレンモノマーを使用しないノンスチレン樹脂と呼ばれるラジカル重合性樹脂組成物でも、許容濃度を超えないホルムアルデヒドの放散量に抑制できるホルムアルデヒド非放散性ラジカル重合性樹脂組成物を提供することを目的とする。 In view of the present situation, the present invention provides a formaldehyde non-radiating radical polymerizable resin composition that can be suppressed to a formaldehyde emission amount that does not exceed an allowable concentration even in a radical polymerizable resin composition called a non-styrene resin that does not use a styrene monomer. The purpose is to do.
本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ホルムアルデヒドを樹脂内にて捕捉し、系外への放散を防ぐ方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下の１〜３のホルムアルデヒド非放散性ラジカル重合性樹脂組成物、４のラジカル重合性樹脂組成物の硬化方法、５のラジカル重合性樹脂組成物の硬化体及び６のラジカル重合性樹脂組成物のホルムアルデヒド放散抑制方法を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a method for capturing formaldehyde in a resin and preventing its emission to the outside of the system, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following 1 to 3 formaldehyde non-radiating radical polymerizable resin compositions, 4 radical polymerizable resin composition curing methods, 5 radical polymerizable resin composition cured bodies, and 6 radicals. The present invention provides a method for suppressing formaldehyde emission of a polymerizable resin composition.
１．スチレンを含有しないラジカル重合性樹脂組成物（Ａ）、ヒドロキシベンゼン化合物、キノン系化合物、環状ケトンまたはジケトン化合物、フラボノイド化合物、活性ジケトン化合物から選ばれる１種以上のホルムアルデヒドを非放散物質に変換するホルムアルデヒド捕捉剤（Ｂ）を配合してなることを特徴とするホルムアルデヒドの放散量の抑制されたラジカル重合性樹脂組成物。
２．スチレンを含有しないラジカル重合性樹脂組成物（Ａ）が、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及び（メタ）アクリル樹脂から選ばれる一種以上であることを特徴とする前記１に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
３．ホルムアルデヒドを非放散物質に変換するホルムアルデヒド捕捉剤（Ｂ）が下記式（Ｉ）で示されるヒドロキシベンゼン化合物、式（II）で示されるキノン系化合物、式（III）で示される環状ケトンまたはジケトン化合物、式（IV）で示されるフラボノイド化合物及び式（Ｖ）で示される活性ジケトン化合物から選択される少なくとも１種である前記３に記載のラジカル重合性樹脂組成物。
一般式（Ｉ）
一般式（II）
一般式（III)
一般式（IV)
一般式（Ｖ）
４．前記１乃至３のいずれかに記載のラジカル重合性樹脂組成物を加熱または常温で硬化させることを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物の硬化方法。
５．前記４に記載の硬化方法で硬化した硬化物。
６．スチレンを含有しないラジカル重合性樹脂組成物の有機過酸化物による硬化反応時に、ホルムアルデヒドを非放散物質に変換するホルムアルデヒド捕捉剤を配合することを特徴とするスチレンを含有しないラジカル重合性樹脂組成物のホルムアルデヒド放散抑制方法。
1. Formaldehyde that converts one or more formaldehydes selected from radically polymerizable resin compositions (A) not containing styrene, hydroxybenzene compounds, quinone compounds, cyclic ketones or diketone compounds, flavonoid compounds, and active diketone compounds into non-radiative materials A radically polymerizable resin composition in which the amount of formaldehyde emitted is suppressed, comprising a scavenger (B).
2. The radically polymerizable resin composition (A) not containing styrene is at least one selected from vinyl ester resins, unsaturated polyester resins, polyester (meth) acrylate resins, urethane (meth) acrylate resins, and (meth) acrylic resins. 2. The radical polymerizable resin composition as described in 1 above.
3. A formaldehyde scavenger (B) for converting formaldehyde into a non-radiative material is a hydroxybenzene compound represented by the following formula (I), a quinone compound represented by the formula (II), a cyclic ketone or a diketone compound represented by the formula (III) 4. The radical polymerizable resin composition as described in 3 above, which is at least one selected from a flavonoid compound represented by formula (IV) and an active diketone compound represented by formula (V).
Formula (I)
Formula (II)
General formula (III)
Formula (IV)
General formula (V)
4). A method for curing a radically polymerizable resin composition, comprising heating or curing the radically polymerizable resin composition according to any one of 1 to 3 at room temperature.
5). Hardened | cured material hardened | cured with the hardening method of said 4.
6). A radically polymerizable resin composition containing no styrene, which contains a formaldehyde scavenger that converts formaldehyde into a non-radiative material during a curing reaction of the radically polymerizable resin composition containing no styrene with an organic peroxide. Formaldehyde emission control method.
本発明で使用するスチレンを含有しないラジカル重合性樹脂（Ａ）は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、（メタ）アクリル樹脂から選ばれる１種以上を使用する。 The radically polymerizable resin (A) containing no styrene used in the present invention is selected from unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, polyester (meth) acrylate resin, urethane (meth) acrylate resin, (meth) acrylic resin 1 Use more than seeds.
本発明に使用する不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと不飽和多塩基酸（及び必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、重合性モノマーに溶解したもので、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記載されている樹脂である。 The unsaturated polyester resin used in the present invention is obtained by converting a condensation product (unsaturated polyester) by an esterification reaction between a polyhydric alcohol and an unsaturated polybasic acid (and a saturated polybasic acid as required) into a polymerizable monomer. The resin described in “Polyester Resin Handbook” (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988) or “Paint Glossary of Terms” (edited by Color Material Association, published in 1993).
不飽和ポリエステル樹脂の原料として用いられる不飽和ポリエステルとしては、公知の方法により製造されたもので良い。具体的にはフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩基酸またはその無水物を酸成分とし、これとエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の多価アルコールをアルコール成分として反応させて製造されるものである。 The unsaturated polyester used as the raw material for the unsaturated polyester resin may be one produced by a known method. Specifically, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, sebacic acid and other polybasic acids having no polymerizable unsaturated bond or anhydrides thereof and fumaric acid, maleic acid, itaconic acid A polymerizable unsaturated polybasic acid or an anhydride thereof such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5- Pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A Polyhydric alcohol such as propylene oxide adduct of bisphenol A It is manufactured by reacting a Le component.
末端カルボキシルポリエステルに用いる不飽和ジカルボン酸としては、活性不飽和基を有していないジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、活性不飽和基を有しているジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の多価アルコールが挙げられる。 Examples of the unsaturated dicarboxylic acid used for the terminal carboxyl polyester include dicarboxylic acids having no active unsaturated group, such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include dicarboxylic acids having an active unsaturated group, such as fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and itaconic acid. Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2- Multivalents such as methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, etc. Examples include alcohol.
本発明に使用されるポリエステル（メタ）アクリレートとは、（１）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルにα，β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反応して得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートである。 The polyester (meth) acrylate used in the present invention is (1) a terminal carboxyl group polyester obtained from a saturated polybasic acid and / or an unsaturated polybasic acid and a polyhydric alcohol, and an α, β-unsaturated carboxylic acid. (Meth) acrylate obtained by reacting an epoxy compound containing an ester group, (2) a hydroxyl group-containing acrylate on a polyester having a terminal carboxyl group obtained from a saturated polybasic acid and / or an unsaturated polybasic acid and a polyhydric alcohol (Meth) acrylate obtained by reaction, (3) Saturated polybasic acid and / or obtained by reacting polyester of terminal hydroxyl group obtained from unsaturated polybasic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid (meta) ) Acrylate.
ポリエステル（メタ）アクリレートの原料として用いられる飽和多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩基酸またはその無水物が挙げられる。さらに多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートの製造に用いるエポキシ基を有するα、β−不飽和カルボン酸エステルとしては、グリシジルメタクリレートが代表例として挙げられる。
Examples of the saturated polybasic acid used as a raw material for polyester (meth) acrylate include polybasic compounds having no polymerizable unsaturated bond such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid. Examples include acids or anhydrides thereof and polymerizable unsaturated polybasic acids such as fumaric acid, maleic acid and itaconic acid or anhydrides thereof. Furthermore, as the polyhydric alcohol component, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2- Examples include methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, and the like. .
A typical example of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester having an epoxy group used for the production of polyester (meth) acrylate is glycidyl methacrylate.
ビニルエステル樹脂は、エポキシアクリレート樹脂とも呼ばれ、一般にグリシジル基（エポキシ基）を有する化合物と、アクリル酸などの重合性不飽和結合を有するカルボキシル化合物のカルボキシル基との開環反応により生成する重合性不飽和結合を持った化合物（ビニルエステル）を、重合性モノマーに溶解したもので、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記載されている樹脂である。 Vinyl ester resins, also called epoxy acrylate resins, are generally polymerizable by a ring-opening reaction between a compound having a glycidyl group (epoxy group) and a carboxyl group of a carboxyl compound having a polymerizable unsaturated bond such as acrylic acid. A compound having an unsaturated bond (vinyl ester) dissolved in a polymerizable monomer, such as “Polyester Resin Handbook” (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988) or “Paint Glossary” (edited by Color Material Association, 1993). This is a resin described in “
またビニルエステル樹脂（エポキシアクリレート系樹脂）の原料として用いられるビニルエステルとしては、公知の方法により製造されるものであり、エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレートである。
また、各種エポキシ樹脂をビスフェノール（例えばＡ型）またはアジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸（ハリダイマー２７０Ｓ：ハリマ化成（株））などの二塩基酸で反応させ、かとう性を付与しても良い。
原料としてのエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びその高分子量同族体、ノボラック型グリシジルエーテル類等が挙げられる。
Moreover, as vinyl ester used as a raw material of vinyl ester resin (epoxy acrylate resin), it is produced by a known method, and an unsaturated monobasic acid such as acrylic acid or methacrylic acid is reacted with the epoxy resin. It is an epoxy (meth) acrylate obtained.
Various epoxy resins may be reacted with bisphenol (for example, A type) or dibasic acid such as adipic acid, sebacic acid, dimer acid (Haridimer 270S: Harima Kasei Co., Ltd.) to impart flexibility.
Examples of the epoxy resin as a raw material include bisphenol A diglycidyl ether and its high molecular weight homologues, novolac glycidyl ethers, and the like.
本発明に使用されるウレタン（メタ）アクリレートは特に限定されるものではなく、例えばポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更に水酸基含有（メタ）アクリル化合物および必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることが出来るラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーである。また、水酸基含有（メタ）アクリル化合物とポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更にポリイソシアネートを反応させても良い。 The urethane (meth) acrylate used in the present invention is not particularly limited. For example, after reacting a polyisocyanate with a polyhydroxy compound or a polyhydric alcohol, a hydroxyl group-containing (meth) acrylic compound and, if necessary, Accordingly, it is a radically polymerizable unsaturated group-containing oligomer that can be obtained by reacting a hydroxyl group-containing allyl ether compound. Moreover, after reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylic compound with a polyhydroxy compound or a polyhydric alcohol, a polyisocyanate may be further reacted.
上記ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いられるポリイソシアネートとしては、具体的には２，４−トリレンジイソシアネートおよびその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、バノックＤ−７５０、クリスボンＮＫ（商品名；大日本インキ化学工業（株）製）、デスモジュールＬ（商品名；住友バイエルウレタン（株）製）、コロネートＬ（商品名；日本ポリウレタン工業（株）製）、タケネートＤ１０２（商品名；三井武田ケミカル（株）製）、イソネート１４３Ｌ（商品名；三菱化学（株）製）等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらポリイソシアネートは一種類のみを用いても良いし、適宜二種類以上を混合しても良い。 Specific examples of the polyisocyanate used as a raw material for the urethane (meth) acrylate include 2,4-tolylene diisocyanate and its isomers, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diene. Isocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, Bannock D-750, Crisbon NK (trade name; manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), Desmodur L (trade name; Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) Manufactured), Coronate L (trade name; manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Takenate D102 (trade name; manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), IONATE 143L ( Name; Although Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) and the like, but is not particularly limited. Only one kind of these polyisocyanates may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed.
上記ウレタン（メタ）アクリレートの原料に用いられるポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどが挙げられ、具体的にはグリセリン−エチレンオキシド付加物、グリセリン−プロピレンオキシド付加物、グリセリン−テトラヒドロフラン付加物、グリセリン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−プロピレンオキシド付加物、ジペンタエスリトール−テトラヒドロフラン付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらポリヒドロキシ化合物は、一種類のみを用いてもよいし、適宜二種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the polyhydroxy compound used as a raw material for the urethane (meth) acrylate include polyester polyol, polyether polyol, and the like. Specifically, glycerin-ethylene oxide adduct, glycerin-propylene oxide adduct, glycerin-tetrahydrofuran adduct. Glycerin-ethylene oxide-propylene oxide adduct, trimethylol propane-ethylene oxide adduct, trimethylol propane-propylene oxide adduct, trimethylol propane-tetrahydrofuran adduct, trimethylol propane-ethylene oxide-propylene oxide adduct, dipentaethylene Tall-ethylene oxide adduct, dipentaerythritol-propylene oxide adduct, dipentaerythritol-tetrahydrofur Down adduct, di pentaerythritol - ethylene - although propylene oxide adducts and the like, but is not particularly limited. Only one kind of these polyhydroxy compounds may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
上記ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いられる多価アルコール類としては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ビスフェノールＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドとの付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサングリコール、１，３−シクロヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサングリコール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル−４，４−ジオール、２，６−デカリングリコール、２，７−デカリングリコール等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら多価アルコール類は、一種類のみを用いても良いし、適宜二種類以上を混合して用いても良い。 Specific examples of the polyhydric alcohol used as a raw material for the urethane (meth) acrylate include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, and 2-methyl-1. , 3-propanediol, 1,3-butanediol, adducts of bisphenol A and propylene oxide or ethylene oxide, 1,2,3,4-tetrahydroxybutane, glycerin, trimethylolpropane, 1,3-butanediol, 1,2-cyclohexane glycol, 1,3-cyclohexane glycol, 1,4-cyclohexane glycol, para-xylene glycol, bicyclohexyl-4,4-diol, 2,6-decaling Call, but 2,7-decalin glycol, and the like, but is not particularly limited. Only one kind of these polyhydric alcohols may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
上記ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いられる水酸基含有（メタ）アクリル化合物としては、特に限定されるものではないが、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌルサンノジ（メタ）アクリレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら水酸基含有（メタ）アクリル化合物は、一種類のみを用いても良いし、適宜二種類以上を混合しても良い。 Although it does not specifically limit as a hydroxyl-containing (meth) acryl compound used as a raw material of the said urethane (meth) acrylate, A hydroxyl-containing (meth) acrylic acid ester is preferable, Specifically, for example, 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, tris (hydroxyethyl) isocyanursannoji (meta ) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and the like. Only one kind of these hydroxyl group-containing (meth) acrylic compounds may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed.
上記ウレタン（メタ）アクリレートの原料として必要に応じて用いられる水酸基含有アリル化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１，２−ブチレングリコールモノアリルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエスリトールトリアリルエーテル等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら水酸基含有アリルエーテル化合物は、一種類のみを用いても良いし、適宜二種類以上を混合して用いても良い。 Specific examples of the hydroxyl group-containing allyl compound used as a raw material for the urethane (meth) acrylate include ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monoallyl ether, triethylene glycol monoallyl ether, polyethylene glycol mono Allyl ether, propylene glycol monoallyl ether, dipropylene glycol monoallyl ether, tripropylene glycol monoallyl ether, polypropylene glycol monoallyl ether, 1,2-butylene glycol monoallyl ether, 1,3-butylene glycol monoallyl ether, Xylene glycol monoallyl ether, octylene glycol monoallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, glycol Syringe allyl ethers, pentaerythritol triallyl ether, and the like, but is not particularly limited. Only one kind of these hydroxyl group-containing allyl ether compounds may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
本発明において使用される不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、通常、前記の不飽和ポリエステル、ポリエステル（メタ）アクリレート、ビニルエステル、ウレタン（メタ）アクリレートに重合性モノマーを配合したものであるが、本発明では、スチレン系以外のモノマー、例えば（メタ）アクリルモノマーを使用した樹脂を使用する。本発明の樹脂等に配合されるモノマーは樹脂の粘度を下げ、硬度、強度、耐薬品性、耐水性等を向上させるために重要であり、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂１００質量部に対して１０〜２５０質量部、好ましくは２０〜１００質量部を使用する。 The unsaturated polyester resin, polyester (meth) acrylate resin, vinyl ester resin, and urethane (meth) acrylate resin used in the present invention are usually the above unsaturated polyester, polyester (meth) acrylate, vinyl ester, and urethane (meta). ) A polymerizable monomer is blended with an acrylate. In the present invention, a resin other than a styrene-based monomer, for example, a (meth) acrylic monomer is used. The monomer compounded in the resin of the present invention is important for lowering the viscosity of the resin and improving the hardness, strength, chemical resistance, water resistance, etc., and unsaturated polyester resin, polyester (meth) acrylate resin, vinyl 10 to 250 parts by mass, preferably 20 to 100 parts by mass, are used with respect to 100 parts by mass of the ester resin and urethane (meth) acrylate resin.
本発明に使用される（メタ）アクリル樹脂とは、ＭＭＡ樹脂、アクリルシラップとも呼ばれる（メタ）アクリル酸エステル系の重合体を（メタ）アクリル酸エステルモノマーに溶解したものである。（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸iso−ブチル、（メタ）アクリル酸tert−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステル類の１種または２種以上が用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系の重合体は、（メタ）アクリル酸エステル類の１種または２種以上の重合体または共重合体である。（メタ）アクリル樹脂中のアクリル酸エステル系の重合体の比率は５〜８０質量％である。
（メタ）アクリル樹脂の具体例としては、（株）菱晃の低臭用アクリトーンフロアーＸＤ−９０２０などがある。
The (meth) acrylic resin used in the present invention is obtained by dissolving a (meth) acrylic acid ester-based polymer, also called MMA resin or acrylic syrup, in a (meth) acrylic acid ester monomer. (Meth) acrylic acid ester monomers include methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and iso-butyl (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid esters such as tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like (meth) acrylic acid One type or two or more types of esters are used. The (meth) acrylic acid ester polymer is one or two or more polymers or copolymers of (meth) acrylic acid esters. The ratio of the acrylate-based polymer in the (meth) acrylic resin is 5 to 80% by mass.
As a specific example of the (meth) acrylic resin, there is Acrytone Floor XD-9020 for low odor of Hishikan Co., Ltd.
本発明で用いる、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、（メタ）アクリル樹脂に使用するラジカル重合性の希釈モノマーとしては、臭気その他環境などへ与える影響を考慮し、スチレン以外の重合性モノマー、つまり（メタ）アクリル系モノマーを使用する。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられるがこれに限らず使用できる。また、これらは単独または組み合わせて使用しても良い。 Radical polymerizable diluent monomers used in unsaturated polyester resins, polyester (meth) acrylate resins, vinyl ester resins, urethane (meth) acrylate resins, and (meth) acrylic resins used in the present invention include odor and other environments. In consideration of the influence, a polymerizable monomer other than styrene, that is, a (meth) acrylic monomer is used. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, furfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxy Propyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di ( (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1 , 10-decanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, Xylethyl (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxy Examples thereof include, but are not limited to, ethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination.
本発明で使用するラジカル発生剤としては、有機過酸化物やアゾ化合物を挙げることができる。
有機過酸化物触媒としては、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものであり、またアゾ化合物も有効である。具体例としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどが使用できる。
Examples of the radical generator used in the present invention include organic peroxides and azo compounds.
Organic peroxide catalysts are classified into known ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, diallyl peroxides, diacyl peroxides, peroxyesters, peroxydicarbonates, and azo compounds are also included. It is valid. Specific examples include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, diisopropyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3. , 5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3,3-isopropyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, dicumyl hydro Peroxide, acetyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, isobutyl peroxide, 3,3,5-trimethylhexanoyl peroxide, lauryl peroxide, dicumy Peroxide, di -t- butyl peroxide, t- butyl hydroperoxide, azobisisobutyronitrile, azo-bis-carboxylic amide can be used.
また、常温硬化系としては、公知であるケトンパーオキサイドと還元剤の組み合わせ、ハイドロパーオキサイドと還元剤の組み合わせ、ジアシルパーオキサイドと還元剤の組み合わせ等が挙げられ、還元剤としては金属石鹸やアミン類が挙げられる。
金属石鹸としては、鉛、マンガン、コバルトなどの金属石鹸が使用されるが、その中でも特に、反応性等の観点からコバルト塩類が好ましい。コバルト塩類としては、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルトなどが使用できる。これらのコバルト塩は、コバルト含有率が５〜１０％程度のものが市販されている。
Examples of the room temperature curing system include a known combination of a ketone peroxide and a reducing agent, a combination of a hydroperoxide and a reducing agent, and a combination of a diacyl peroxide and a reducing agent. Examples of the reducing agent include metal soaps and amines. Kind.
As the metal soap, metal soaps such as lead, manganese, and cobalt are used, and among them, cobalt salts are particularly preferable from the viewpoint of reactivity and the like. Examples of cobalt salts include cobalt octylate and cobalt naphthenate. These cobalt salts having a cobalt content of about 5 to 10% are commercially available.
アミン類としては芳香族、脂肪族の公知のアミンが使用できる。芳香族アミンの部隊例としては、例えばＮ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−ブチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−ブチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシプロピルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピロール−ｐ−トルイジン等が挙げられ、これらから選ばれた１種もしくは２種以上が使用できる。 As the amines, known aromatic and aliphatic amines can be used. Examples of aromatic amine units include N-methyl-N-β-hydroxyethylaniline, N-butyl-N-β-hydroxyethylaniline, N-methyl-N-β-hydroxyethyl-p-toluidine, N -Butyl-N-β-hydroxyethyl-p-toluidine, N-methyl-N-β-hydroxypropylaniline, N-methyl-N-β-hydroxypropyl-p-toluidine, N, N-di (β-hydroxy Ethyl) aniline, N, N-di (β-hydroxypropyl) aniline, N, N-di (β-hydroxyethyl) -p-toluidine, N, N-di (β-hydroxypropyl) -p-toluidine, N , N-diisopropylol-p-toluidine and the like, and one or more selected from these can be used.
脂肪族アミンの具体例としては、例えばＮ−エチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソプロパノールアミン等が挙げられ、こらから選ばれた１種もしくは２種以上が使用できる。 Specific examples of the aliphatic amine include N-ethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N-diethanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, n. -Butylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N-butyldiethanolamine, Nt-butylethanolamine, Nt-butyldiethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, N- (β-amino Ethyl) isopropanolamine, N, N-diethylisopropanolamine, and the like, and one or more selected from these can be used.
有機過酸化物と還元剤の比率は、0.1／５〜５／0.1の範囲で、有機過酸化物と還元剤の合計量は、樹脂１００質量部に対して0.1〜７質量部、好ましくは0.5〜５質量部である。重合開始剤の添加量がこれより少なすぎる場合は、十分に硬化ができず、また重合開始剤の添加量がこの比率よりも多すぎる場合は、経済的に不利な上、硬化物の物性低下などが起こる。 The ratio of the organic peroxide to the reducing agent is in the range of 0.1 / 5 to 5 / 0.1, and the total amount of the organic peroxide and the reducing agent is 0.1 to 7 parts by mass, preferably 0.5 to 100 parts by mass of the resin. -5 parts by mass. If the addition amount of the polymerization initiator is too small, it cannot be cured sufficiently, and if the addition amount of the polymerization initiator is more than this ratio, it is economically disadvantageous and the physical properties of the cured product are deteriorated. Etc. happen.
また、本発明に使用するホルムアルデヒドを非放散物質に変換するホルムアルデヒド捕捉剤（Ｂ）としては、一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシベンゼン化合物、一般（II）で示されるキノン系化合物、一般（III）で示される環状ケトンまたはジケトン化合物、一般（IV）で示されるフラボノイド化合物、一般（Ｖ）で示される活性ジケトン化合物で示される化合物が挙げられる。
一般式（Ｉ）
一般式（II）
一般式（III）
一般式（IV）
一般式（Ｖ）
一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、トリメチルフェノール、ジイソプロピル−ｍ−クレゾール、ジヒドロキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシトルエン、トリヒドロキシベンゼン等が挙げられ、これらから選ばれる１種もしくは２種以上が使用できる。これらの中でもジヒドロキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシベンゼンが好ましい。
Further, as the formaldehyde scavenger (B) for converting formaldehyde used in the present invention into a non-radiative material, a hydroxybenzene compound represented by the general formula (I), a quinone compound represented by the general (II), and a general (III ), A flavonoid compound represented by general formula (IV), and a compound represented by an active diketone compound represented by general formula (V).
Formula (I)
Formula (II)
General formula (III)
Formula (IV)
General formula (V)
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include phenol, cresol, ethylphenol, 3,5-dimethylphenol, trimethylphenol, diisopropyl-m-cresol, dihydroxybenzene, 2,6-dihydroxytoluene, trihydroxy Benzene etc. are mentioned, The 1 type (s) or 2 or more types chosen from these can be used. Among these, dihydroxybenzene, 2,6-dihydroxybenzene, and trihydroxybenzene are preferable.
一般式（II）で示される化合物の具体例としては、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、トリメチル−ｐ−ベンゾキノン、２−tert−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、フェニルベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２−（ｐ−メチルフェニル）−１，４−ベンゾキノン、１，４−ナフトキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、２，２’−ジメチル−１，１’−ジアントラキノニル、１−ヒドロキシアントラキノン、ジヒドロキシアントラキノン、トリヒドロキシアントラキノン、ジメトキシアントラキノン等が挙げられ、これらから選ばれた１種以上もしくは２種以上が使用できる。これらの中でも、１，４−ナフトキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メトキシ−１，４−ナフトキノンが好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include p-benzoquinone, methyl-p-benzoquinone, trimethyl-p-benzoquinone, 2-tert-butyl-p-benzoquinone, phenylbenzoquinone, 2,5-diphenyl- p-benzoquinone, 2- (p-methylphenyl) -1,4-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, hydroxy-1,4-naphthoquinone, dihydroxy-1,4-naphthoquinone , 2-methoxy-1,4-naphthoquinone, anthraquinone, 2,2′-dimethyl-1,1′-dianthraquinonyl, 1-hydroxyanthraquinone, dihydroxyanthraquinone, trihydroxyanthraquinone, dimethoxyanthraquinone and the like. One or more selected or two or more selected Kill. Among these, 1,4-naphthoquinone, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, hydroxy-1,4-naphthoquinone, and 2-methoxy-1,4-naphthoquinone are preferable.
一般式（III）で示される化合物の具体例としては、シクロヘキサン−１，４−ジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、３，３，５−トリメチルヘキサノンなどが挙げられ、これらから選ばれた１種以上もしくは２種以上が使用できる。これらの中でも、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオンが好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (III) include cyclohexane-1,4-dione, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 3,3,5-trimethylhexanone, etc. One or more selected from 2 or more can be used. Among these, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione is preferable.
一般式（IV）で示される化合物の具体例としては、３−ヒドロキシフラバン、３，５，７，３’４’−ペンタヒドロキシフラバン、３−ガロイルカテキン等が挙げられ、これらから選ばれた１種以上もしくは２種以上が使用できる。これらの中でも、３−ヒドロキシフラバンが好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (IV) include 3-hydroxyflavane, 3,5,7,3′4′-pentahydroxyflavan, 3-galloylcatechin and the like, and were selected from these. One or more or two or more can be used. Among these, 3-hydroxyflavan is preferable.
一般式（Ｖ）で示される化合物の具体例としては、２−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニール）オキシ）エチル−オキソブタネート、アセチルブチロラクトン、プロピオニルアセトン、Ｎ−ピロリジノアセトアセタミド、Ｎ−モノホリノアセトアセタミド等が挙げられ、これらから選ばれる１種もしくは２種以上が使用できる。これらの中でも２−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニール）オキシ）エチル−オキソブタネートが好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (V) include 2-((2-methyl-1-oxo-2-propenyl) oxy) ethyl-oxobutanate, acetylbutyrolactone, propionylacetone, N-pyrrolidinoacetate. Examples include acetamide and N-monophorinoacetoacetamide, and one or more selected from these can be used. Of these, 2-((2-methyl-1-oxo-2-propenyl) oxy) ethyl-oxobutanate is preferred.
一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合物の添加量としては、樹脂１００質量部に対して、0.1〜１０質量部であり、好ましくは0.5〜３質量部である。これらの化合物の添加量が0.1質量部以下の場合、ホルムアルデヒドの捕捉効果が十分に得られないため好ましくない。また、これらの化合物の添加量が１０質量部以上の場合は、硬化性の遅延が起こり、十分な硬化度の硬化物が得られないため好ましくない。 As addition amount of the compound shown by general formula (I)-(V), it is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of resin, Preferably it is 0.5-3 mass parts. When the amount of these compounds added is 0.1 parts by mass or less, the formaldehyde scavenging effect cannot be obtained sufficiently, which is not preferable. Moreover, when the addition amount of these compounds is 10 parts by mass or more, the curability is delayed and a cured product having a sufficient curing degree cannot be obtained, which is not preferable.
本発明ではワックス類を併用することもホルムアルデヒドの放散抑制には有効である。使用するワックスは公知のものが使用でき、例えば石油ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンなど）、植物系ワックス（キャンデリラワックス、ライスワックス、木蝋など）、動物系ワックス（蜜蝋、鯨蝋など）、鉱物系ワックス（モンタンワックスなど）、合成ワックス（ポリエチレンワックス、アミドワックスなど）等を使用できる。また、ＢＹＫ−Ｓ−７５０、ＢＹＫ−Ｓ−７４０、ＢＹＫ−ＬＰ−Ｓ６６６５（ビックケミー（株）製）などの特殊ワックス等も使用してもよい。これらは単独で使用しても良く、また組み合わせて使用しても良い。添加量は、通常、樹脂１００質量部に対して0.05〜5.0質量部である。 In the present invention, the use of waxes is also effective in suppressing formaldehyde emission. Known waxes can be used, such as petroleum wax (paraffin wax, microcrystalline, etc.), vegetable wax (candelilla wax, rice wax, wood wax, etc.), animal wax (beeswax, whale wax, etc.), mineral System waxes (such as montan wax) and synthetic waxes (such as polyethylene wax and amide wax) can be used. Further, special waxes such as BYK-S-750, BYK-S-740, BYK-LP-S6665 (manufactured by BYK Chemie) may be used. These may be used alone or in combination. The addition amount is usually 0.05 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
以下に合成例、実施例及び比較例により、本発明の内容を詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。各例中の「部」、「％」は重量基準を示す。 The contents of the present invention will be described in detail below with reference to synthesis examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. “Parts” and “%” in each example indicate weight standards.
合成例１：ビニルエステル樹脂（ＶＥ）
撹拌機、温度計、ガス導入管を備えた容器にビスフェーノールＡとエピクロルヒドリンの反応により得られたエポキシ当量１８９のアラルダイトＡＥＲ２６０３（旭化成工業（株）製エポキシ樹脂）689.8ｇ（１当量）、メタクリル酸313.9ｇ（１当量）、メチルハイドロキノン0.3ｇ、及びトリエチルアミン3.0ｇを仕込み、空気を流しながら１３０℃で４時間反応させ、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで最後にジシクロペンテニルメタルリレート（商品名：QM-57T、ローム・アンド・ハース（株）製）を1000ｇ加え、ビニルエステル樹脂（ＶＥ）を得た。
Synthesis Example 1: Vinyl ester resin (VE)
689.8 g (1 equivalent) of Araldite AER2603 (epoxy resin manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) having an epoxy equivalent of 189 obtained by the reaction of bisphenol A and epichlorohydrin in a container equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube. 313.9 g (1 equivalent) of acid, 0.3 g of methylhydroquinone and 3.0 g of triethylamine were added and reacted at 130 ° C. for 4 hours while flowing air. Finally, when the acid value reached 10 mgKOH / g or less, dicyclopentenyl metal relate was finally added. 1000 g (trade name: QM-57T, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.) was added to obtain a vinyl ester resin (VE).
合成例２：不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ）
撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、窒素導入管を付したフラスコに、ジエチレングリコール２１２ｇ（２モル）、イソフタル酸を１６６ｇ（１モル）仕込み、窒素気流下で加熱撹拌しながら定法によりエステル化反応を行なった。冷却し、引き続きフマル酸を１１６ｇ（１モル）仕込み、定法によりエステル化反応を行ない、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点で反応を止め、冷却した。冷却後、フェノキシエチルメタクリレートを５００ｇ加え、不飽和ポリエステル組成物（ＵＰ）を得た。
Synthesis Example 2: Unsaturated polyester resin (UP)
A flask equipped with a stirrer, a distillation condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 212 g (2 mol) of diethylene glycol and 166 g (1 mol) of isophthalic acid. I did it. After cooling, 116 g (1 mol) of fumaric acid was charged, and esterification was carried out by a conventional method. When the acid value reached 10 mgKOH / g, the reaction was stopped and cooled. After cooling, 500 g of phenoxyethyl methacrylate was added to obtain an unsaturated polyester composition (UP).
合成例３：ポリエステルメタクリレート樹脂（ＰＥＡ）
撹拌機、環流冷却器、温度計、ガス導入管を付した反応装置にジプロピレングリコール1208ｇ（９モル）、イソフタル酸1662ｇ（１０モル）を仕込み、窒素雰囲気下で定法に従い２２０℃で反応を行った。その後冷却し、ハイドロキノンを0.5ｇ添加した系に対し、グリシジルメタクリレート２８４ｇ（２モル）、トリエチルアミンを５ｇ添加し、１３０℃で反応させ酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったところで反応を終了した。冷却し、２−エチルヘキシルメタクリレートを2000ｇ加え、ポリエステルメタクリレート樹脂（ＰＥＡ）を得た。
Synthesis Example 3: Polyester methacrylate resin (PEA)
1208 g (9 mol) of dipropylene glycol and 1662 g (10 mol) of isophthalic acid are charged into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, and the reaction is conducted at 220 ° C. in a nitrogen atmosphere according to a conventional method. It was. Thereafter, the system was cooled and 284 g (2 mol) of glycidyl methacrylate and 5 g of triethylamine were added to the system to which 0.5 g of hydroquinone was added, and reacted at 130 ° C. When the acid value became 10 mgKOH / g or less, the reaction was terminated. After cooling, 2000 g of 2-ethylhexyl methacrylate was added to obtain a polyester methacrylate resin (PEA).
合成例４：ウレタンメタクリレート樹脂（ＵＡ）
撹拌器、還流冷却管、気体導入管および温度計を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、メチレンジイソシアネートを５００ｇ（２モル）、ポリエチレングリコールを６１３ｇ（１モル）、反応用触媒を所定量入れ、５０℃で４時間撹拌する。その後、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２８８ｇ（２モル）を２時間かけて滴下しながら撹拌し、滴下終了後５時間撹拌を続けた。その後、メタクリル酸メチルを1400ｇ加え、末端に不飽和基を含有したウレタンメタクリレート樹脂（ＵＡ）を得た。
Synthesis Example 4: Urethane methacrylate resin (UA)
500 g (2 mol) of methylene diisocyanate, 613 g (1 mol) of polyethylene glycol, and a predetermined amount of a reaction catalyst were placed in a 3 L four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a gas introduction tube and a thermometer. Stir at 50 ° C. for 4 hours. Thereafter, 288 g (2 mol) of 2-hydroxypropyl methacrylate was stirred while dropping over 2 hours, and stirring was continued for 5 hours after the completion of dropping. Thereafter, 1400 g of methyl methacrylate was added to obtain a urethane methacrylate resin (UA) containing an unsaturated group at the terminal.
合成例５：メタクリル樹脂（ＭＡ）
撹拌器、還流冷却管、気体導入管および温度計を備えた３Ｌの４つ口フラスコに、ライトエステルＭ（共栄社化学製：メチルメタクリレート）５０部、ライトエステルＥＧ（共栄社化学製：エチレングリコールジメタクリレート）２０部、ライトエステル２ＥＧ（共栄社化学製：ジエチレングリコールジメタクリレート）２０部、ダイアナールＢＲ−７７（三菱レイヨン製：アクリルポリマー）１０部を仕込み、７０℃で５時間撹拌し、溶解後冷却し２５℃での粘度が0.80Ｐａ．ｓのメタクリレート樹脂（ＭＡ）を得た。
Synthesis Example 5: Methacrylic resin (MA)
In a 3 L four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, gas inlet tube and thermometer, 50 parts of light ester M (manufactured by Kyoeisha Chemical: methyl methacrylate), light ester EG (manufactured by Kyoeisha Chemical: ethylene glycol dimethacrylate) ) 20 parts, 20 parts of light ester 2EG (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: diethylene glycol dimethacrylate) and 10 parts of DIANAL BR-77 (manufactured by Mitsubishi Rayon: acrylic polymer) were stirred at 70 ° C. for 5 hours, dissolved and cooled to 25 ° C. At a viscosity of 0.80 Pa. s methacrylate resin (MA) was obtained.
調製例１：
合成例１で合成したＶＥ（１００部）にトリヒドロキシベンゼン（1.0部）を添加してホルムアルデヒド捕捉剤入りラジカル重合性ＶＥ−１を得た。
Preparation Example 1:
Trihydroxybenzene (1.0 part) was added to VE (100 parts) synthesized in Synthesis Example 1 to obtain a radical polymerizable VE-1 containing a formaldehyde scavenger.
調製例２：
合成例２で合成したＵＰ（１００部）に１，４−ナフトキノン（1.0部）を添加してホルムアルデヒド捕捉剤入りラジカル重合性ＵＰ−１を得た。
Preparation Example 2:
1,4-naphthoquinone (1.0 part) was added to UP (100 parts) synthesized in Synthesis Example 2 to obtain a radical polymerizable UP-1 containing a formaldehyde scavenger.
調製例３：
合成例３で合成したＰＥＡ（１００部）に５，５−ジメチル１，３−シクロヘキサジオン（1.0部）を添加してホルムアルデヒド捕捉剤入りラジカル重合性ＰＥＡ−１を得た。
Preparation Example 3:
5,5-dimethyl 1,3-cyclohexadione (1.0 part) was added to PEA (100 parts) synthesized in Synthesis Example 3 to obtain a radical polymerizable PEA-1 containing a formaldehyde scavenger.
調製例４：
合成例４で合成したＵＡ（１００部）に５，５−ジメチル１，３−シクロヘキサジオン（1.0部）を添加してホルムアルデヒド捕捉剤入りラジカル重合性ＵＡ−１を得た。
Preparation Example 4:
5,5-dimethyl 1,3-cyclohexadione (1.0 part) was added to UA (100 parts) synthesized in Synthesis Example 4 to obtain a radical polymerizable UA-1 containing a formaldehyde scavenger.
調製例５：
合成例５で合成したＭＡ（１００部）に１，４−ナフトキノン（1.0部）を添加してホルムアルデヒド捕捉剤入りラジカル重合性ＭＡ−１を得た。
Preparation Example 5:
1,4-naphthoquinone (1.0 part) was added to MA (100 parts) synthesized in Synthesis Example 5 to obtain a radical polymerizable MA-1 containing a formaldehyde scavenger.
実施例１： 調製例１〜５で得たラジカル重合性樹脂組成物ＶＥ−１、ＵＰ−１、ＰＥＡ−１、ＵＡ−１及びＭＡ−１の夫々１００部に、ナフテン酸コバルト：0.5部、ケトンパーオキサイド類を含有する日本油脂（株）製、商品名パーメックＮ：1.5部を添加した樹脂組成物及びチョップドストランドマット（150mm×150mm）２枚を使用し、ガラス板（150mm×150mm）上で、夫々ガラスコンテントが３０Ｗｔ％となるようにチョップドストランドマット２プライ構成で積層し常温硬化させた。
「JIS K 5601-4-1塗料成分試験方法：塗膜からの放散成分分析−ホルムアルデヒド」に準拠して、ホルムアルデヒド放散量の測定を行った結果を表１に示す。
Example 1: To 100 parts of each of radically polymerizable resin compositions VE-1, UP-1, PEA-1, UA-1 and MA-1 obtained in Preparation Examples 1 to 5, cobalt naphthenate: 0.5 part, Made of Nippon Oil and Fats Co., Ltd. containing ketone peroxide, trade name Permec N: 2 parts of chopped strand mat (150mm x 150mm) and glass plate (150mm x 150mm) Then, each glass layer was laminated in a chopped strand mat 2-ply configuration so that the glass content would be 30 Wt%, and cured at room temperature.
Table 1 shows the results of measurement of formaldehyde emission in accordance with “JIS K 5601-4-1 paint component test method: analysis of emission components from coating film—formaldehyde”.
比較例１：
合成例１〜５で得たＶＥ、ＵＰ、ＰＥＡ、ＵＡ及びＭＡの夫々１００部に、ナフテン酸コバルト：0.5部、ケトンパーオキサイド類を含有する日本油脂（株）製、商品名パーメックＮ：1.5部を添加した樹脂組成物及びチョップドストランドマット（150mm×150mm）２枚を使用し、ガラス板（150mm×150mm）上で、夫々ガラスコンテントが３０Ｗｔ％となるようにチョップドストランドマット２プライ構成で積層し常温硬化させた。
「JIS K 5601-4-1塗料成分試験方法：塗膜からの放散成分分析−ホルムアルデヒド」に準拠して、ホルムアルデヒド放散量の測定を行った結果を表１に示す。
Comparative Example 1:
100 parts of each of VE, UP, PEA, UA and MA obtained in Synthesis Examples 1 to 5, cobalt naphthenate: 0.5 parts, and ketone peroxides manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name Parmec N: 1.5 Layered resin composition and two chopped strand mats (150 mm x 150 mm), laminated on a glass plate (150 mm x 150 mm) in a two-ply chopped strand mat configuration so that the glass content is 30 Wt% each. And cured at room temperature.
Table 1 shows the results of measurement of formaldehyde emission in accordance with “JIS K 5601-4-1 paint component test method: analysis of emission components from coating film—formaldehyde”.
本発明によれば、建材、内装材、土木等に用いられるスチレンを含有しないラジカル重合性樹脂組成物の硬化時のホルムアルデヒド放散量を容易に許容量以下に抑制することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the formaldehyde emission amount at the time of hardening of the radically polymerizable resin composition which does not contain styrene used for building materials, interior materials, civil engineering, etc. can be easily suppressed below an allowable amount.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003405411A JP4440613B2 (en) | 2003-12-04 | 2003-12-04 | Curable resin composition and method for curing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003405411A JP4440613B2 (en) | 2003-12-04 | 2003-12-04 | Curable resin composition and method for curing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005162921A JP2005162921A (en) | 2005-06-23 |
| JP4440613B2 true JP4440613B2 (en) | 2010-03-24 |
Family
ID=34728084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003405411A Expired - Lifetime JP4440613B2 (en) | 2003-12-04 | 2003-12-04 | Curable resin composition and method for curing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4440613B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6893162B2 (en) * | 2017-11-06 | 2021-06-23 | 昭和電工株式会社 | Vinyl ester resin composition, composite material and cured product |
| KR102648668B1 (en) | 2018-08-02 | 2024-03-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | How to Reduce Aldehyde Emissions from Polyurethane Foam |
| WO2020024236A1 (en) | 2018-08-02 | 2020-02-06 | Dow Global Technologies Llc | Methods for reducing aldehyde emissions in polyurethane foams |
| US12006412B2 (en) | 2018-12-21 | 2024-06-11 | Huntsman International Llc | Reaction mixture suitable for manufacturing of foam with reduced aldehyde emission |
-
2003
- 2003-12-04 JP JP2003405411A patent/JP4440613B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005162921A (en) | 2005-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5457644B2 (en) | Low temperature curable resin composition, coating film forming method using the same, resin mortar and fiber reinforced resin | |
| TWI593729B (en) | Radical polymerizable aqueous resin composition, hardening method, and method for producing a radical polymerizable aqueous resin composition | |
| TWI546316B (en) | Radical curable resin composition | |
| JP3994297B2 (en) | Resin composition and civil engineering building material | |
| JP2011231231A (en) | Radically curable unsaturated resin composition and coating material | |
| JP5298615B2 (en) | Preservation method of air drying unsaturated resin composition, civil engineering structure using the same, and construction method of civil engineering building | |
| JP6134757B2 (en) | Curable resin composition, concrete coating composition and lining material | |
| JP4440613B2 (en) | Curable resin composition and method for curing the same | |
| WO2019235063A1 (en) | Radically polymerizable putty-like resin composition, sealing agent and crack repairing method | |
| JP4374990B2 (en) | Radical polymerizable resin composition | |
| JP5131156B2 (en) | Radical polymerizable resin composition | |
| JP4387733B2 (en) | Non-formaldehyde radically polymerizable resin composition | |
| JP2020029543A (en) | Resin composition and method for producing resin composition | |
| JP2006342266A (en) | Radical curable resin composition and method for curing the same | |
| JP2003268054A (en) | Free radical curing resin composition and civil engineering building material using the same | |
| JP4982987B2 (en) | Resin composition for coating | |
| JP2018135479A (en) | Radical curable resin composition, protective layer, and building construction method | |
| JP4911921B2 (en) | Radical curable resin composition and method for curing the same | |
| JP4100120B2 (en) | Covering structure | |
| JP4632084B2 (en) | Radical polymerizable resin composition and cured product thereof | |
| JP2007112985A (en) | Radically curable resin composition | |
| JP2005162920A (en) | Method for producing cured product of radical polymerizing resin composition | |
| JP5845935B2 (en) | Radical polymerizable resin composition | |
| JP2005015642A (en) | Radically polymerizable resin composition | |
| JP2005162922A (en) | Radically polymerizable curable resin composition and curing method therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060801 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070705 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090821 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091014 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091225 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130115 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4440613 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130115 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130115 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160115 Year of fee payment: 6 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |