JP4437862B2 - ヘアスタイリングオイル - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、疎水性の内容成分を含まずに、ヘアオイルの粘度を有し、しかも、少なくとも３０個のアルキレングリコール単位を有する脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルと、更に別の非イオン性界面活性剤と、濃厚剤(Verdicker) とを含有した毛髪処理剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、毛髪の変形を容易にし、しかも光沢及びカールの安定性を高めるために用いられる毛髪処理剤であって、オイルの形態に調合されているものの分野についての研究が長く行われてきている。形態固定性と光沢発生特性を得るために、典型的なヘアオイルにおいては、通常の意味での一般的な疎水性オイル、即ち、天然の、動物性又は植物性の油、鉱油、高級の炭化水素（例えばパラフィン）、合成油又はシリコーン油が使用される。このような従来のオイルにおける問題点は、この疎水性物質が、高い毛髪負荷を有しており、洗滌性が良くないことにある。更に、水を含む調合物の場合には、水性相と親油性相とが分離する傾向があるという、製剤の安定性に関する問題点もある。
【０００３】
光沢及び固定性付与剤として、例えば脂肪アルコールエトキシレートや脂肪酸エトキシレートなどの非イオン性界面活性剤を使用できる可能性がある。しかしながら、このような非イオン性界面活性剤は、通常、使用者がヘアオイルに対して期待している毛髪手触りや毛髪光沢をもたらさない。高級アルコール類、グリセリン又はプロピレングリコールなどの非水性溶媒の割合を大きくして使用すると、光沢は良くなるが、処理された毛髪の変形性が悪くなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、コンシステンシー（粘稠度、Konsistenz）を有し、しかもヘアオイルのプラスの使用特性を有した調製済みの毛髪処理剤で、疎水性物質の高い含有量に起因するマイナスの特性を示さないものを提供することにある。この薬剤は特に、毛髪の変形性、コントロール及び光沢を高め、容易に取り扱い可能で、毛髪中に良く入り込むことができ、しかも、うまく再び、洗い落とすことが可能なものである。
【０００５】
前記の課題は、特殊な、高エトキシル化された非イオン性の界面活性剤を使用することによって解決され、この界面活性剤は、予め少量添加されることでオイルの美しさを示す薬剤をもたらし、毛髪への入り込みを優れたものとし、カールに良好な変形性と長期間持続する光沢を付与し、かつ、毛髪に長期間持続する柔らかい手触り感を付与する。驚くべきことに、本発明の薬剤は、その主成分がオイルで調製されていないが、オイルの美しさを示し、この薬剤は、容易にしかも残留することなく再度洗い落とされることが見い出された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
それゆえ、本発明の対象は、オイル類のレオロジー特性を有し、非‐疎水性の内容成分から実質的に構成されており、しかも、
（Ａ）少なくとも３０個のアルキレングリコール単位を有する、脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルの少なくとも１種、
（Ｂ）（Ａ）とは異なる追加の界面活性剤の少なくとも１種、及び
（Ｃ）少なくとも１種の濃厚剤
を含有する毛髪処理剤であって、
前記薬剤が、使用する前又は使用する間に前記組成物の泡立ちを生じさせる量の内容成分を実質的に含んでいないことを特徴とする毛髪処理剤である。部分グリセリドとは、モノ‐又はジグリセリド、或いは、モノ‐及びジグリセリドの混合物のことをいう。本願において非‐疎水性の内容成分とは、特に親水性及び両親媒性(amphiphile)の内容成分を意味している。この本発明の毛髪処理剤は、特にアニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤を、多くとも、この毛髪処理剤を毛髪に作用させた際に泡立ちが生じないような量にて含有しており、取り出し時にこの製品の泡立ちを生じさせる推進剤や機械的装置を含まない。
【０００７】
更に、本発明の対象は、オイル類のレオロジー特性を有した毛髪処理剤を製造するための、３０〜１０００個のアルキレングリコール単位を有する脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル類又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテル類の使用でもある。
【０００８】
本願においてオイル類のレオロジー特性とは、水よりも粘性が大きいが、ゲルとは異なった流動性を有し、形状が不安定であるコンシステンシー、すなわち、約２５℃の温度において傾斜させた表面が流動するような粘稠性を意味している。このような粘度は、２５℃で、剪断勾配(Schergefaelle) を１００ｓ-1として回転粘度計ハアケ(Haake) ＶＴ−５５０を用いて測定した際に、２５℃にて２００〜４０００ｍｍ2 ／ｓであることが好ましく、２５℃にて１０００〜４０００ｍｍ2 ／ｓ未満であることが特に好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
上記の本発明の薬剤は、成分（Ａ）を、好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは０．３〜２０重量％又は０．５〜１２重量％の割合で含有する。成分（Ａ）は、特に、下記の一般式(I) ：
R1-(OA)X -O-CH2-CH[O-(AO)Y -R2]-CH2-O-(AO) Z -R3 (I)
〔上式にて、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立して別々に、水素及び、飽和又は不飽和の、分枝した又は分枝していないＣ6 〜Ｃ22−アシル基から選ばれたものであり、この基は必要に応じて１以上のヒドロキシ基で置換されても良く、この際、前記置換基Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の少なくとも一つは、Ｃ6 〜Ｃ22−アシル基であり、Ａは、２個又は３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｘ、ｙ及びｚは、０〜１０００の間の数であり、この際、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は３０〜１０００、好ましくは３０〜５００、特に好ましくは７０〜２５０である〕
で表される化合物群から選ばれたものである。特に好ましいのは、Ｒ1 が水素であり、Ｒ2 が、水素及びＣ6 〜Ｃ22−アシル基から選ばれたものであり、Ｒ3 が、Ｃ6 〜Ｃ22−アシル基を示し、Ａがエチレン基であり、しかも、ｘ及びｙが０である化合物である。
【００１０】
上記成分（Ａ）の適した化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール（３０）‐トリデシル酸グリセリル(glycerylcocoat)、ポリエチレングリコール（８０）‐トリデシル酸グリセリル、ポリエチレングリコール（８０）‐獣脂酸グリセリル(glyceryltallowat)、ポリエチレングリコール（１２０）‐ステアリン酸グリセリル、ポリエチレングリコール（２００）‐ステアリン酸グリセリル、ポリエチレングリコール（２００）‐獣脂酸グリセリル、水素添加ポリエチレングリコール（２００）‐パルミチン酸グリセリルである。特に好ましいものは、水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐パルミチン酸グリセリルである。
【００１１】
本発明の薬剤の成分（Ｂ）は、好ましくは０．１〜３０重量％の量、特に好ましくは０．５〜２０重量％の量の、少なくとも１種の更に別の、好ましくは非イオン性の界面活性剤である。この界面活性剤の種類及び量は、本発明の組成物が包装体から取り出される際にも、毛髪に塗布されて浸透する際にも泡立たないが、添加した際に、典型的な意味でのヘアオイルと実質的に同様の状態となるように選ばれる。このようなものとして、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤を使用することができるが、非イオン性の界面活性剤が好ましい。適した非イオン性界面活性剤は、例えば、１０〜２６個の炭素原子を有するエトキシル化された脂肪酸、１０〜２６個の炭素原子を有するエトキシル化された脂肪アルコール、アルコキシル化された脂肪酸エステル、エトキシル化され、水素添加された又は水素添加されていないヒマシ油、グリセリドアルコキシレート、脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルで、それぞれ３０個以下のアルキレングリコール単位を有するもの、例えばポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル、ポリグリコールアミド、エトキシル化された又はエトキシル化されていない脂肪酸ポリオールエステル及びアルキルポリグリコシドである。この場合において、エトキシル化された界面活性剤のエトキシル化度は、好ましくは３以上である。
【００１２】
適した脂肪アルコールエトキシレートの具体例としては、オキシエチル化されたラウリル‐、テトラデシル‐、セチル‐、オレイル‐又はステアリルアルコール（これらは単独で添加されても混合物にて添加されても良い）又はオキシエチル化されたラノリンである。適したエトキシル化された脂肪酸は、例えばポリエチレングリコール（７５）‐ラウレート、ポリエチレングリコール（９０）‐ステアレート、ポリエチレングリコール（１２０）‐ステアレート、ポリエチレングリコール（１２０）‐プロピレングリコールステアレート、ポリエチレングリコール（１５０）‐ジラウレート又はポリエチレングリコール（１７５）‐ジステアレートである。
【００１３】
適したポリオールエステルは、例えば、エトキシル化された及びエトキシル化されていない糖エステル、ソルビトールエステル及びグリセリンエステルである。具体的なものとしては、ＩＮＣＩ‐名がポリソルベートであるエトキシル化されたソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンラウレートやソルビタンパルミテートなどのエトキシル化されていないソルビタンエステル、グリセリルステアレートなどのエトキシル化されていないグリセリンエステル、並びにポリエチレングリコール（１２０）‐メチルグルコースジオレエートなどのグルコース誘導体及び、例えばココ‐グルコシド、ラウリル‐グルコシド又はデシル‐グルコシドなどのアルキルポリグルコシドが挙げられる。
【００１４】
前記の濃厚化成分（Ｃ）は、組成物全体がオイル類のレオロジー特性となり、しかも、特にその粘度が、回転粘度計ハアケＶＴ−５５０を用いて２５℃で剪断勾配が１００ｓ-1の場合にて測定した際に、２５℃で好ましくは２００〜４０００ｍｍ2 ／ｓ、特に好ましくは２５℃で１０００〜４０００ｍｍ2 ／ｓ未満となる量にて含有されている。この場合において必要とされる正確な添加量は、選んだ濃厚剤の種類に依存する。典型的な添加濃度は、０．０５〜３重量％であり、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００１５】
濃厚化成分（Ｃ）として、濃厚化効果を有した天然の又は合成のポリマー類、又は無機の濃厚剤が添加される。特に適したものは、非イオン性及びアニオン性のポリマー類である。本発明の薬剤中に含有させることができる濃厚剤の具体例としては、カルボマーというＩＮＣＩ‐名で知られているアクリル酸のホモポリマー類、アクリル酸／アクリルアミドコポリマー、菌核(Sclerotium)ガム又は、アクリル酸又はメタクリル酸のコポリマーである。適したコポリマーの具体例としては、例えばアクリル‐又はメタクリル酸／アクリル‐又はメタクリル酸‐ポリエトキシアルキルエステルコポリマー（例えばアクリレート／ステアレス(Steareth)‐２０メタクリレートコポリマー）、アクリル‐又はメタクリル酸／ポリエトキシアルキルアリルエーテルコポリマー（例えばステアレス‐１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー）又は、アクリル‐又はメタクリル酸／イタコン酸ポリエトキシアルキルエステルコポリマー（例えばアクリレート／ステアレス‐２０イタコネートコポリマー及びアクリレート／セテス(Ceteth)‐２０イタコネートコポリマー）が挙げられる。
【００１６】
更に、セルロース又はセルロース誘導体、トラガカント、グアーガム、カラヤガム(Karaya Gum)、カラギーナン、キサンタン、澱粉又は澱粉誘導体などの天然の濃厚剤を添加することもできる。セルロース誘導体は、例えばエトキリル化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロースなどである。グアー(Guar)誘導体は、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド又はヒドロキシプロピルグアーなどである。無機の濃厚剤は、例えばベントナイト又はヘクトライト(Hektorite) などである。特に好ましい濃厚剤は、ヒドロキシエチルセルロース及び網状化ポリアクリル酸類又はこれらの混合物である。
【００１７】
本発明の薬剤の好ましい実施態様では、カチオン性の濃厚剤が実質的に含まれない。なぜなら、このような濃厚剤は、毛髪に対する直接性(Substantivitaet) によって完全に除去されるのを一層妨げるからである。
【００１８】
本発明の薬剤の好ましい実施態様では、乳化性を有した濃厚剤が実質的に含まれない。なぜなら、このような濃厚剤は、本発明における非イオン性界面活性剤と共に、粘性の相乗増加をもたらすことがあり、これによって、本発明の薬剤の優美さが、オイルの優美さに相当するものとはならなくなるからである。乳化性のある濃厚化ポリマーとは、長鎖の、必要に応じてエトキシル化された、炭化水素側鎖を含む交叉網状化(quervernetzte) ポリマーである。
【００１９】
前記の本発明の薬剤は、水溶液又は水‐アルコール性溶液の形態であることが好ましい。この溶液の粘度は、２０℃において４０００ｍｍ2 ／ｓ以下であることが好ましい。アルコールとしては、特に、化粧品目的において一般的に使用されている１〜４個の炭素原子を有する低級の一価アルコール類（例えばエタノール又はイソプロパノールなど）を含有することができるが、低級の多価アルコール類（例えばプロピレングリコール又はグリセリンなど）が含有されても良い。このような溶剤は、０．０１〜５０重量％の量、好ましくは２〜３０重量％の量にて存在する。
【００２０】
水不溶性の溶剤、例えば分枝していない又は分枝した炭化水素（例えばペンタン、ヘキサン、イソペンタンなど）及び環状の炭化水素（例えばシクロペンタン及びシクロヘキサンなど）並びにパラフィン又はイソドデカン、及び疎水性の合成又は天然の油は、含有されていないか、もしくは、洗滌性にマイナスの影響を及ぼさないような量しか含まないことが好ましい。
【００２１】
好ましい実施態様においては、前記の本発明の毛髪処理剤は、更に追加の成分（Ｄ）として、少なくとも１種の、被膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマーを、好ましくは０．０１〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．１〜８重量％の量で含有することができる。このポリマーは、合成によるものでも天然に由来するものでも良く、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性であっても良い。この毛髪固定性ポリマーは、１種類で添加されても、混合物で添加されても良い。
【００２２】
被膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマーとは、本発明においては、使用時には、０．１〜５％の水性、アルコール性又は水‐アルコール性の溶液の状態であり、毛髪上において高分子膜を分離し、このようにして毛髪を堅くするようなポリマーをいう。
【００２３】
適した合成の、非イオン性で、被膜形成性のある毛髪固定性ポリマーは、例えば、少なくとも１種の非イオン性モノマーで構成されたホモ‐又はコポリマー類である。非イオン性モノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルアクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコール又はエチレングリコールであり、この際、これらモノマー類のアルキル基は、Ｃ１‐〜Ｃ７‐アルキル基であることが好ましく、特にＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基が好ましい。適した合成の、非イオン性で、被膜形成性のある毛髪固定性ポリマーは、例えばビニルピロリドンのホモポリマー及び、Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマーである。更に適した合成の、被膜形成性のある、非イオン性の毛髪固定性ポリマーは、例えば、ビニルピロリドンとビニルアセテートから成るコポリマー、ビニルピロリドンとビニルアセテートとビニルプロピオネートから成るターポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、又は８００〜２０，０００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコールである。
【００２４】
適したアニオン性ポリマーは、中和可能な酸性基を含むモノマー単位を含有した合成ホモ‐又はコポリマーであり、これらは必要に応じて、酸性基を含まないコモノマーによってコポリマー化される。酸性基としては、スルホン酸‐、リン酸‐及びカルボン酸基が挙げられ、このうち、カルボン酸基が好ましい。酸性基を含有する適したモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸並びにマレイン酸無水物、アルデヒドカルボン酸又はケトカルボン酸である。酸性基で置換されていないコモノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルアクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコール又はエチレングリコールであり、アミン置換されたビニルモノマーは、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート及び、モノアルキルアミノアルキルメタクリレートであり、この際、これらモノマー類のアルキル基は、Ｃ１‐〜Ｃ７‐アルキル基であることが好ましく、特にＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基が好ましい。
【００２５】
適したアニオン性ポリマーは、特に、網状化していない又は多官能試薬で網状化した、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸‐又はメタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド及びビニルピロリドンから選ばれたモノマーとの、アクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー、クロトン酸のホモポリマー、並びに、ビニルエステル、アクリル酸‐又はメタクリル酸エステル、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれたモノマーとの、クロトン酸のコポリマーである。適したアニオン性の天然ポリマーは、例えば、部分的に又は完全に中和されたシェラック(Schellack) である。
【００２６】
酸性基を有した好ましいポリマーは、網状化した又は網状化していないクロトン酸／ビニルアセテートコポリマー、ビニルアセテートとクロトン酸とポリエチレンオキシドから成るターポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸とアルキルアクリレートとＮ‐アルキルアクリルアミドから成るターポリマー、特にアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミドターポリマー、ビニルアセテートとクロトネートとビニルアルカノエートから成るターポリマー、特にビニルアセテート／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、並びにメチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びこれらのモノエステルである。
【００２７】
適したアニオン性ポリマーの更に別の属は、アニオン性ポリウレタンである。好ましいポリウレタンは、（ａ）末端に固定された酸性基を有し、この基が、例えばアミノスルホン酸又はアミノカルボン酸に対して導入されていること、（ｂ）必要に応じて更に別のフリーなカルボン酸基を含み、この基が、例えばジメチロールプロパン酸などのカルボン酸ジオールの重合によりコモノマーとして導入されていること、及び（ｃ）ポリウレタン配列を含み、この配列が、ポリエステルジオールとジイソシアネート（例えばアルキレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートなど）から形成されていることを特徴とするものである。適しているものは、例えばＢＡＳＦ社／ドイツのルビセット（登録商標）ＰＵＲである。
【００２８】
上記のアニオン性ポリマーは、本発明の薬剤においては、化粧品的に温和な中和剤で部分的に又は完全に中和された状態となっている。中和剤としては、有機又は無機の塩基を使用することができる。塩基の具体例としては、特に、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン又はモノエタノールアミンなどのアミノアルカノール類であるが、アンモニア、水酸化ナトリウムなども挙げられる。
【００２９】
適した天然の、被膜形成性のあるアニオン性ポリマー又は、これらから化学変化により製造された誘導体は、例えば、キトサン、ヒドロキシアルキルキトサン類、ヒドロキシアルキルキチン類、ポリサッカリド又は、オリゴ‐、モノ‐及びジサッカリドから成る混合物、中国バルサム樹脂（コロフォニウム）、分子量が３０，０００〜５０，０００ｇ／モルであるヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘導体、又は中和された又は中和されていない形態のシェラックなどである。
【００３０】
適した被膜形成性のあるカチオン性ポリマーは、カチオン性又はカチオン化可能な基、好ましくは第一級、第二級、第三級又は第四級窒素原子基を含んだ少なくとも１種のモノマー種から構成されていることを特徴とするものである。適したアンモニウム置換ビニルモノマーは、例えばトリアルキルメタクリロキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリロキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウム、環状のカチオン性窒素を含有した基（例えばピリジニウム、イミダゾリウム又は第四級ピロリドンなど）を有する第四級ビニルアンモニウムモノマー（例えばアルキルビニルイミダゾリウムは、そのヘテロ環の位置が、３個までのＣ１‐〜Ｃ１２‐アルキル残基で置換されても良い）、アルキルビニルピリジニウム、又はアルキルビニルピロリドン塩である。適したアミン置換ビニルモノマーは、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート及びモノアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ‐ビニル‐イミダゾールであり、この環の位置においては、３個までのＣ１‐〜Ｃ１２‐アルキル残基で置換されても良い。これらモノマーのアルキル基は、低級アルキル基、例えばＣ１‐〜Ｃ７‐アルキル基が好ましく、特にＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基が好ましい。上記のカチオン性又は塩基性モノマーは、非‐カチオン性又は非‐塩基性のコモノマー類と共重合しても良い。
【００３１】
適したカチオン性ポリマーは、例えばポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとビニルカプロラクタムとから成るターポリマー、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジアルキルアミノアルキルアクリレート又は‐メタクリレートの第四級誘導体とのビニルピロリドンの共重合体、例えばジエチルスルフェートで第四級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルイミダゾリウムメトクロリドとのビニルピロリドンの共重合体、ジメチルジアリルアンモニウム塩のポリマー類及び、これらのアクリル‐又はメタクリル酸のエステル類又はアミド類との共重合体、ポリグリコール類とポリアミン類から成る縮合樹脂、カチオン性の誘導体化されたシリコーン、例えばジ第四級化ポリジメチルシロキサン、カチオン性の誘導体化されたプロテイン加水分解物及び、第四級化セルロース‐又はグアー誘導体である。
【００３２】
塩基性の基を含むカチオン性ポリマーは、有機又は無機の酸を用いて、全体的に又は部分的に中和されても良い。
【００３３】
適した両性ポリマーは、カチオン性基又はプロトン化によってカチオン化可能な基、並びに、アニオン性基又は脱プロトン化によってアニオン化可能な基を含むポリマーである。カチオン性基は、例えば第四級アミン基であり、カチオン化可能な基は、例えば第一級、第二級又は第三級アミン基である。アニオン性基は、例えばカルボキシレート‐、スルフェート‐、スルホネート‐、ホスフェート‐又はホスホネート基である。アニオン化可能な基は、例えば前述のアニオン性基のプロトン化された形態である。
【００３４】
適した両性ポリマーは、例えば、オクチルアクリルアミドとｔ‐ブチルアミノエチルメタクリレートと２種以上のモノマー類から成る共重合体であり、このモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらのエステル類から成り、この際、少なくとも１種のモノマー種が酸性基を含むものである。この他の具体例は、アクリル酸とメチルアクリレートとメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの共重合体（ＩＮＣＩ：ポリクアテルニウム‐４７）、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリレート類から成る共重合体、又は、アクリルアミドとアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドと２‐アミドプロピルアクリルアミドスルホネートとＤＭＡＰＡから成る共重合体（ＩＮＣＩ：ポリクアテルニウム‐４３）である。
【００３５】
もちろん、本発明の薬剤には、この他の一般的な化粧用添加物が含有されても良く、例えば、香油を好ましくは０．０１〜５重量％の量にて；例えばエチレングリコールジステアレート、スチロール／ＰＶＰコポリマー又はポリスチロールなどの混濁剤を、好ましくは０．０１〜５重量％の量にて；保湿剤、染料、光防御剤、酸化防止剤、光沢付与剤及び保存剤を、好ましくは０．０１〜１０重量％の量にて含有することができる。
【００３６】
前記の本発明の薬剤は、毛髪の変形性を改良し、毛髪の長期間持続する光沢と柔らかい手触りを生じさせ、しかも、その主成分が典型的な意味においてのオイルから構成されずに、オイルに求められているものを有している。
【００３７】
更に、本発明の薬剤を用いることにより、非常に美しい湿潤効果を生じさせることができるだけでなく、ウェットルック（Wet-Look，光沢仕上げ）と言われているものも可能である。このウェットルック効果は、長期間に渡って持続するという点で優れている。この場合において特に適した好ましい実施態様は、
（Ａ）少なくとも３０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコールグリセリル脂肪酸エステルの少なくとも１種、
（Ｂ）エトキシル化され、水素添加されたヒマシ油、及び
（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース、網状化ポリアクリル酸又はこれらの混合物から選ばれた濃厚剤の少なくとも１種
を含有する。
【００３８】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳細に説明するためのものである。
【実施例】
【００３９】
実施例１：フォーム形成を容易にするための毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ０．７５ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル ０．２５ｇ
水素添加されたひまし油、４０モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
ヒドロキシエチルセルロース ０．５０ｇ
アミノメチルプロパノール ０．０１ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４０】
実施例２：フォーム形成を容易にするための毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
獣脂酸グリセリル(glyceryltallowat)
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
ラウレス‐４ １．５０ｇ
アミノメチルプロパノールで中和されたカルボマーＫ ０．５０ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４１】
実施例３：理髪効果を有する毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ０．７ｇ
パルミチン酸グリセリル
水素添加されたひまし油、３５モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
セチルトリメチルアンモニウムクロリド ３．０ｇ
セルロースガム ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４２】
実施例４：理髪効果を有する毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
水素添加されたひまし油、３５モルのエチレンオキシドで ０．９ｇ
エトキシル化されたもの
グルコースデシルエーテル ０．３ｇ
アモジメチコーン １．０ｇ
グアーガム ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４３】
実施例５：光沢を増大させ、湿潤効果を有する毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（３０）‐トリデシル酸グリセリル ７．０ｇ
プロピレングリコール １０．０ｇ
ラウレス‐４ ３．０ｇ
ヒドロキシエチルセルロース ０．６ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４４】
実施例６：急速乾燥効果を有する毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（８０）‐トリデシル酸グリセリル ７．０ｇ
オレス(Oleth) ‐１０ ３．０ｇ
エタノール ２０．０ｇ
アミノメチルプロパノールで中和されたカルボポール ０．７ｇ
ＥＴＤ ２０２０
水 添加して１００ｇ
【００４５】
実施例７：急速乾燥効果を有する毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（８０）‐獣脂酸グリセリル ７．０ｇ
水素添加されたひまし油、４０モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
エタノール ２０．０ｇ
キサンタンガム ０．３ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４６】
実施例８：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ７．０ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリオキシエチレン（１２０)-メチルグルコースジオレエート ０．２ｇ
ポリソルベート４０ ３．０ｇ
ポリビニルピロリドン（ルブシコール（登録商標）Ｋ６０、 ４．０ｇ
ＢＡＳＦ）
ＡＭＰで中和されたカルボポール９８０ ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４７】
実施例９：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
ポリソルベート２０ ３．０ｇ
ＡＭＰで中和されたビニルアセテート／クロトネートコポリマー ２．０ｇ
（ルビセット（登録商標）ＣＡ‐６６、ＢＡＳＦ）
ＡＭＰで中和されたカルボポール９８０ ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４８】
実施例１０：剛性をもたらす毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（８０）‐獣脂酸グリセリル ７．０ｇ
ポリエチレングリコール（４００）モノオレエート ３．０ｇ
ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート ４．０ｇ
メトスルフェートコポリマー、水中に２０％（ガフクァット
（登録商標）７５５Ｎ、ＩＳＰ）
メチル‐ヒドロキシエチル‐セルロース（タイロース(Tylose) ０．５ｇ
（登録商標））
水 添加して１００ｇ
【００４９】
実施例１１：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
獣脂酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
水素添加されたひまし油、４０モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
ＡＭＰで中和されたオクチルアクリルアミド／アクリレート／ １．０ｇ
ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（アンフォマー
（登録商標）、ナショナル スターチ）
ＡＭＰで中和されたカルボポール９８０ ０．２ｇ
ヒドロキシエチルセルロース（ナトロソール(Natrosol) ０．３ｇ
（登録商標）ＨＨＲ）
水 添加して１００ｇ
【００５０】
実施例１２：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
獣脂酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
ラウレス‐２３ ３．０ｇ
キトサン ０．６ｇ
キサンタンガム ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００５１】
【発明の効果】
本発明のヘアスタイリングオイルは、毛髪の変形性、コントロール及び光沢を高め、容易に取り扱い可能で、毛髪中に良く入り込むことができ、しかも、うまく再び、洗い落とすことが可能なものであり、カールに良好な変形性と長期間持続する光沢を付与し、毛髪に長期間持続する柔らかい手触り感を付与する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、疎水性の内容成分を含まずに、ヘアオイルの粘度を有し、しかも、少なくとも３０個のアルキレングリコール単位を有する脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルと、更に別の非イオン性界面活性剤と、濃厚剤(Verdicker) とを含有した毛髪処理剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、毛髪の変形を容易にし、しかも光沢及びカールの安定性を高めるために用いられる毛髪処理剤であって、オイルの形態に調合されているものの分野についての研究が長く行われてきている。形態固定性と光沢発生特性を得るために、典型的なヘアオイルにおいては、通常の意味での一般的な疎水性オイル、即ち、天然の、動物性又は植物性の油、鉱油、高級の炭化水素（例えばパラフィン）、合成油又はシリコーン油が使用される。このような従来のオイルにおける問題点は、この疎水性物質が、高い毛髪負荷を有しており、洗滌性が良くないことにある。更に、水を含む調合物の場合には、水性相と親油性相とが分離する傾向があるという、製剤の安定性に関する問題点もある。
【０００３】
光沢及び固定性付与剤として、例えば脂肪アルコールエトキシレートや脂肪酸エトキシレートなどの非イオン性界面活性剤を使用できる可能性がある。しかしながら、このような非イオン性界面活性剤は、通常、使用者がヘアオイルに対して期待している毛髪手触りや毛髪光沢をもたらさない。高級アルコール類、グリセリン又はプロピレングリコールなどの非水性溶媒の割合を大きくして使用すると、光沢は良くなるが、処理された毛髪の変形性が悪くなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、コンシステンシー（粘稠度、Konsistenz）を有し、しかもヘアオイルのプラスの使用特性を有した調製済みの毛髪処理剤で、疎水性物質の高い含有量に起因するマイナスの特性を示さないものを提供することにある。この薬剤は特に、毛髪の変形性、コントロール及び光沢を高め、容易に取り扱い可能で、毛髪中に良く入り込むことができ、しかも、うまく再び、洗い落とすことが可能なものである。
【０００５】
前記の課題は、特殊な、高エトキシル化された非イオン性の界面活性剤を使用することによって解決され、この界面活性剤は、予め少量添加されることでオイルの美しさを示す薬剤をもたらし、毛髪への入り込みを優れたものとし、カールに良好な変形性と長期間持続する光沢を付与し、かつ、毛髪に長期間持続する柔らかい手触り感を付与する。驚くべきことに、本発明の薬剤は、その主成分がオイルで調製されていないが、オイルの美しさを示し、この薬剤は、容易にしかも残留することなく再度洗い落とされることが見い出された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
それゆえ、本発明の対象は、オイル類のレオロジー特性を有し、非‐疎水性の内容成分から実質的に構成されており、しかも、
（Ａ）少なくとも３０個のアルキレングリコール単位を有する、脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルの少なくとも１種、
（Ｂ）（Ａ）とは異なる追加の界面活性剤の少なくとも１種、及び
（Ｃ）少なくとも１種の濃厚剤
を含有する毛髪処理剤であって、
前記薬剤が、使用する前又は使用する間に前記組成物の泡立ちを生じさせる量の内容成分を実質的に含んでいないことを特徴とする毛髪処理剤である。部分グリセリドとは、モノ‐又はジグリセリド、或いは、モノ‐及びジグリセリドの混合物のことをいう。本願において非‐疎水性の内容成分とは、特に親水性及び両親媒性(amphiphile)の内容成分を意味している。この本発明の毛髪処理剤は、特にアニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤を、多くとも、この毛髪処理剤を毛髪に作用させた際に泡立ちが生じないような量にて含有しており、取り出し時にこの製品の泡立ちを生じさせる推進剤や機械的装置を含まない。
【０００７】
更に、本発明の対象は、オイル類のレオロジー特性を有した毛髪処理剤を製造するための、３０〜１０００個のアルキレングリコール単位を有する脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル類又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテル類の使用でもある。
【０００８】
本願においてオイル類のレオロジー特性とは、水よりも粘性が大きいが、ゲルとは異なった流動性を有し、形状が不安定であるコンシステンシー、すなわち、約２５℃の温度において傾斜させた表面が流動するような粘稠性を意味している。このような粘度は、２５℃で、剪断勾配(Schergefaelle) を１００ｓ-1として回転粘度計ハアケ(Haake) ＶＴ−５５０を用いて測定した際に、２５℃にて２００〜４０００ｍｍ2 ／ｓであることが好ましく、２５℃にて１０００〜４０００ｍｍ2 ／ｓ未満であることが特に好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
上記の本発明の薬剤は、成分（Ａ）を、好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは０．３〜２０重量％又は０．５〜１２重量％の割合で含有する。成分（Ａ）は、特に、下記の一般式(I) ：
R1-(OA)X -O-CH2-CH[O-(AO)Y -R2]-CH2-O-(AO) Z -R3 (I)
〔上式にて、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、独立して別々に、水素及び、飽和又は不飽和の、分枝した又は分枝していないＣ6 〜Ｃ22−アシル基から選ばれたものであり、この基は必要に応じて１以上のヒドロキシ基で置換されても良く、この際、前記置換基Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の少なくとも一つは、Ｃ6 〜Ｃ22−アシル基であり、Ａは、２個又は３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｘ、ｙ及びｚは、０〜１０００の間の数であり、この際、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は３０〜１０００、好ましくは３０〜５００、特に好ましくは７０〜２５０である〕
で表される化合物群から選ばれたものである。特に好ましいのは、Ｒ1 が水素であり、Ｒ2 が、水素及びＣ6 〜Ｃ22−アシル基から選ばれたものであり、Ｒ3 が、Ｃ6 〜Ｃ22−アシル基を示し、Ａがエチレン基であり、しかも、ｘ及びｙが０である化合物である。
【００１０】
上記成分（Ａ）の適した化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール（３０）‐トリデシル酸グリセリル(glycerylcocoat)、ポリエチレングリコール（８０）‐トリデシル酸グリセリル、ポリエチレングリコール（８０）‐獣脂酸グリセリル(glyceryltallowat)、ポリエチレングリコール（１２０）‐ステアリン酸グリセリル、ポリエチレングリコール（２００）‐ステアリン酸グリセリル、ポリエチレングリコール（２００）‐獣脂酸グリセリル、水素添加ポリエチレングリコール（２００）‐パルミチン酸グリセリルである。特に好ましいものは、水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐パルミチン酸グリセリルである。
【００１１】
本発明の薬剤の成分（Ｂ）は、好ましくは０．１〜３０重量％の量、特に好ましくは０．５〜２０重量％の量の、少なくとも１種の更に別の、好ましくは非イオン性の界面活性剤である。この界面活性剤の種類及び量は、本発明の組成物が包装体から取り出される際にも、毛髪に塗布されて浸透する際にも泡立たないが、添加した際に、典型的な意味でのヘアオイルと実質的に同様の状態となるように選ばれる。このようなものとして、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤を使用することができるが、非イオン性の界面活性剤が好ましい。適した非イオン性界面活性剤は、例えば、１０〜２６個の炭素原子を有するエトキシル化された脂肪酸、１０〜２６個の炭素原子を有するエトキシル化された脂肪アルコール、アルコキシル化された脂肪酸エステル、エトキシル化され、水素添加された又は水素添加されていないヒマシ油、グリセリドアルコキシレート、脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルで、それぞれ３０個以下のアルキレングリコール単位を有するもの、例えばポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル、ポリグリコールアミド、エトキシル化された又はエトキシル化されていない脂肪酸ポリオールエステル及びアルキルポリグリコシドである。この場合において、エトキシル化された界面活性剤のエトキシル化度は、好ましくは３以上である。
【００１２】
適した脂肪アルコールエトキシレートの具体例としては、オキシエチル化されたラウリル‐、テトラデシル‐、セチル‐、オレイル‐又はステアリルアルコール（これらは単独で添加されても混合物にて添加されても良い）又はオキシエチル化されたラノリンである。適したエトキシル化された脂肪酸は、例えばポリエチレングリコール（７５）‐ラウレート、ポリエチレングリコール（９０）‐ステアレート、ポリエチレングリコール（１２０）‐ステアレート、ポリエチレングリコール（１２０）‐プロピレングリコールステアレート、ポリエチレングリコール（１５０）‐ジラウレート又はポリエチレングリコール（１７５）‐ジステアレートである。
【００１３】
適したポリオールエステルは、例えば、エトキシル化された及びエトキシル化されていない糖エステル、ソルビトールエステル及びグリセリンエステルである。具体的なものとしては、ＩＮＣＩ‐名がポリソルベートであるエトキシル化されたソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンラウレートやソルビタンパルミテートなどのエトキシル化されていないソルビタンエステル、グリセリルステアレートなどのエトキシル化されていないグリセリンエステル、並びにポリエチレングリコール（１２０）‐メチルグルコースジオレエートなどのグルコース誘導体及び、例えばココ‐グルコシド、ラウリル‐グルコシド又はデシル‐グルコシドなどのアルキルポリグルコシドが挙げられる。
【００１４】
前記の濃厚化成分（Ｃ）は、組成物全体がオイル類のレオロジー特性となり、しかも、特にその粘度が、回転粘度計ハアケＶＴ−５５０を用いて２５℃で剪断勾配が１００ｓ-1の場合にて測定した際に、２５℃で好ましくは２００〜４０００ｍｍ2 ／ｓ、特に好ましくは２５℃で１０００〜４０００ｍｍ2 ／ｓ未満となる量にて含有されている。この場合において必要とされる正確な添加量は、選んだ濃厚剤の種類に依存する。典型的な添加濃度は、０．０５〜３重量％であり、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００１５】
濃厚化成分（Ｃ）として、濃厚化効果を有した天然の又は合成のポリマー類、又は無機の濃厚剤が添加される。特に適したものは、非イオン性及びアニオン性のポリマー類である。本発明の薬剤中に含有させることができる濃厚剤の具体例としては、カルボマーというＩＮＣＩ‐名で知られているアクリル酸のホモポリマー類、アクリル酸／アクリルアミドコポリマー、菌核(Sclerotium)ガム又は、アクリル酸又はメタクリル酸のコポリマーである。適したコポリマーの具体例としては、例えばアクリル‐又はメタクリル酸／アクリル‐又はメタクリル酸‐ポリエトキシアルキルエステルコポリマー（例えばアクリレート／ステアレス(Steareth)‐２０メタクリレートコポリマー）、アクリル‐又はメタクリル酸／ポリエトキシアルキルアリルエーテルコポリマー（例えばステアレス‐１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー）又は、アクリル‐又はメタクリル酸／イタコン酸ポリエトキシアルキルエステルコポリマー（例えばアクリレート／ステアレス‐２０イタコネートコポリマー及びアクリレート／セテス(Ceteth)‐２０イタコネートコポリマー）が挙げられる。
【００１６】
更に、セルロース又はセルロース誘導体、トラガカント、グアーガム、カラヤガム(Karaya Gum)、カラギーナン、キサンタン、澱粉又は澱粉誘導体などの天然の濃厚剤を添加することもできる。セルロース誘導体は、例えばエトキリル化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロースなどである。グアー(Guar)誘導体は、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド又はヒドロキシプロピルグアーなどである。無機の濃厚剤は、例えばベントナイト又はヘクトライト(Hektorite) などである。特に好ましい濃厚剤は、ヒドロキシエチルセルロース及び網状化ポリアクリル酸類又はこれらの混合物である。
【００１７】
本発明の薬剤の好ましい実施態様では、カチオン性の濃厚剤が実質的に含まれない。なぜなら、このような濃厚剤は、毛髪に対する直接性(Substantivitaet) によって完全に除去されるのを一層妨げるからである。
【００１８】
本発明の薬剤の好ましい実施態様では、乳化性を有した濃厚剤が実質的に含まれない。なぜなら、このような濃厚剤は、本発明における非イオン性界面活性剤と共に、粘性の相乗増加をもたらすことがあり、これによって、本発明の薬剤の優美さが、オイルの優美さに相当するものとはならなくなるからである。乳化性のある濃厚化ポリマーとは、長鎖の、必要に応じてエトキシル化された、炭化水素側鎖を含む交叉網状化(quervernetzte) ポリマーである。
【００１９】
前記の本発明の薬剤は、水溶液又は水‐アルコール性溶液の形態であることが好ましい。この溶液の粘度は、２０℃において４０００ｍｍ2 ／ｓ以下であることが好ましい。アルコールとしては、特に、化粧品目的において一般的に使用されている１〜４個の炭素原子を有する低級の一価アルコール類（例えばエタノール又はイソプロパノールなど）を含有することができるが、低級の多価アルコール類（例えばプロピレングリコール又はグリセリンなど）が含有されても良い。このような溶剤は、０．０１〜５０重量％の量、好ましくは２〜３０重量％の量にて存在する。
【００２０】
水不溶性の溶剤、例えば分枝していない又は分枝した炭化水素（例えばペンタン、ヘキサン、イソペンタンなど）及び環状の炭化水素（例えばシクロペンタン及びシクロヘキサンなど）並びにパラフィン又はイソドデカン、及び疎水性の合成又は天然の油は、含有されていないか、もしくは、洗滌性にマイナスの影響を及ぼさないような量しか含まないことが好ましい。
【００２１】
好ましい実施態様においては、前記の本発明の毛髪処理剤は、更に追加の成分（Ｄ）として、少なくとも１種の、被膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマーを、好ましくは０．０１〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．１〜８重量％の量で含有することができる。このポリマーは、合成によるものでも天然に由来するものでも良く、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性であっても良い。この毛髪固定性ポリマーは、１種類で添加されても、混合物で添加されても良い。
【００２２】
被膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマーとは、本発明においては、使用時には、０．１〜５％の水性、アルコール性又は水‐アルコール性の溶液の状態であり、毛髪上において高分子膜を分離し、このようにして毛髪を堅くするようなポリマーをいう。
【００２３】
適した合成の、非イオン性で、被膜形成性のある毛髪固定性ポリマーは、例えば、少なくとも１種の非イオン性モノマーで構成されたホモ‐又はコポリマー類である。非イオン性モノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルアクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコール又はエチレングリコールであり、この際、これらモノマー類のアルキル基は、Ｃ１‐〜Ｃ７‐アルキル基であることが好ましく、特にＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基が好ましい。適した合成の、非イオン性で、被膜形成性のある毛髪固定性ポリマーは、例えばビニルピロリドンのホモポリマー及び、Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマーである。更に適した合成の、被膜形成性のある、非イオン性の毛髪固定性ポリマーは、例えば、ビニルピロリドンとビニルアセテートから成るコポリマー、ビニルピロリドンとビニルアセテートとビニルプロピオネートから成るターポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、又は８００〜２０，０００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコールである。
【００２４】
適したアニオン性ポリマーは、中和可能な酸性基を含むモノマー単位を含有した合成ホモ‐又はコポリマーであり、これらは必要に応じて、酸性基を含まないコモノマーによってコポリマー化される。酸性基としては、スルホン酸‐、リン酸‐及びカルボン酸基が挙げられ、このうち、カルボン酸基が好ましい。酸性基を含有する適したモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸並びにマレイン酸無水物、アルデヒドカルボン酸又はケトカルボン酸である。酸性基で置換されていないコモノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルアクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコール又はエチレングリコールであり、アミン置換されたビニルモノマーは、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート及び、モノアルキルアミノアルキルメタクリレートであり、この際、これらモノマー類のアルキル基は、Ｃ１‐〜Ｃ７‐アルキル基であることが好ましく、特にＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基が好ましい。
【００２５】
適したアニオン性ポリマーは、特に、網状化していない又は多官能試薬で網状化した、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸‐又はメタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド及びビニルピロリドンから選ばれたモノマーとの、アクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー、クロトン酸のホモポリマー、並びに、ビニルエステル、アクリル酸‐又はメタクリル酸エステル、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれたモノマーとの、クロトン酸のコポリマーである。適したアニオン性の天然ポリマーは、例えば、部分的に又は完全に中和されたシェラック(Schellack) である。
【００２６】
酸性基を有した好ましいポリマーは、網状化した又は網状化していないクロトン酸／ビニルアセテートコポリマー、ビニルアセテートとクロトン酸とポリエチレンオキシドから成るターポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸とアルキルアクリレートとＮ‐アルキルアクリルアミドから成るターポリマー、特にアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミドターポリマー、ビニルアセテートとクロトネートとビニルアルカノエートから成るターポリマー、特にビニルアセテート／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、並びにメチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びこれらのモノエステルである。
【００２７】
適したアニオン性ポリマーの更に別の属は、アニオン性ポリウレタンである。好ましいポリウレタンは、（ａ）末端に固定された酸性基を有し、この基が、例えばアミノスルホン酸又はアミノカルボン酸に対して導入されていること、（ｂ）必要に応じて更に別のフリーなカルボン酸基を含み、この基が、例えばジメチロールプロパン酸などのカルボン酸ジオールの重合によりコモノマーとして導入されていること、及び（ｃ）ポリウレタン配列を含み、この配列が、ポリエステルジオールとジイソシアネート（例えばアルキレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートなど）から形成されていることを特徴とするものである。適しているものは、例えばＢＡＳＦ社／ドイツのルビセット（登録商標）ＰＵＲである。
【００２８】
上記のアニオン性ポリマーは、本発明の薬剤においては、化粧品的に温和な中和剤で部分的に又は完全に中和された状態となっている。中和剤としては、有機又は無機の塩基を使用することができる。塩基の具体例としては、特に、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン又はモノエタノールアミンなどのアミノアルカノール類であるが、アンモニア、水酸化ナトリウムなども挙げられる。
【００２９】
適した天然の、被膜形成性のあるアニオン性ポリマー又は、これらから化学変化により製造された誘導体は、例えば、キトサン、ヒドロキシアルキルキトサン類、ヒドロキシアルキルキチン類、ポリサッカリド又は、オリゴ‐、モノ‐及びジサッカリドから成る混合物、中国バルサム樹脂（コロフォニウム）、分子量が３０，０００〜５０，０００ｇ／モルであるヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘導体、又は中和された又は中和されていない形態のシェラックなどである。
【００３０】
適した被膜形成性のあるカチオン性ポリマーは、カチオン性又はカチオン化可能な基、好ましくは第一級、第二級、第三級又は第四級窒素原子基を含んだ少なくとも１種のモノマー種から構成されていることを特徴とするものである。適したアンモニウム置換ビニルモノマーは、例えばトリアルキルメタクリロキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリロキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウム、環状のカチオン性窒素を含有した基（例えばピリジニウム、イミダゾリウム又は第四級ピロリドンなど）を有する第四級ビニルアンモニウムモノマー（例えばアルキルビニルイミダゾリウムは、そのヘテロ環の位置が、３個までのＣ１‐〜Ｃ１２‐アルキル残基で置換されても良い）、アルキルビニルピリジニウム、又はアルキルビニルピロリドン塩である。適したアミン置換ビニルモノマーは、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート及びモノアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ‐ビニル‐イミダゾールであり、この環の位置においては、３個までのＣ１‐〜Ｃ１２‐アルキル残基で置換されても良い。これらモノマーのアルキル基は、低級アルキル基、例えばＣ１‐〜Ｃ７‐アルキル基が好ましく、特にＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基が好ましい。上記のカチオン性又は塩基性モノマーは、非‐カチオン性又は非‐塩基性のコモノマー類と共重合しても良い。
【００３１】
適したカチオン性ポリマーは、例えばポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとビニルカプロラクタムとから成るターポリマー、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジアルキルアミノアルキルアクリレート又は‐メタクリレートの第四級誘導体とのビニルピロリドンの共重合体、例えばジエチルスルフェートで第四級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルイミダゾリウムメトクロリドとのビニルピロリドンの共重合体、ジメチルジアリルアンモニウム塩のポリマー類及び、これらのアクリル‐又はメタクリル酸のエステル類又はアミド類との共重合体、ポリグリコール類とポリアミン類から成る縮合樹脂、カチオン性の誘導体化されたシリコーン、例えばジ第四級化ポリジメチルシロキサン、カチオン性の誘導体化されたプロテイン加水分解物及び、第四級化セルロース‐又はグアー誘導体である。
【００３２】
塩基性の基を含むカチオン性ポリマーは、有機又は無機の酸を用いて、全体的に又は部分的に中和されても良い。
【００３３】
適した両性ポリマーは、カチオン性基又はプロトン化によってカチオン化可能な基、並びに、アニオン性基又は脱プロトン化によってアニオン化可能な基を含むポリマーである。カチオン性基は、例えば第四級アミン基であり、カチオン化可能な基は、例えば第一級、第二級又は第三級アミン基である。アニオン性基は、例えばカルボキシレート‐、スルフェート‐、スルホネート‐、ホスフェート‐又はホスホネート基である。アニオン化可能な基は、例えば前述のアニオン性基のプロトン化された形態である。
【００３４】
適した両性ポリマーは、例えば、オクチルアクリルアミドとｔ‐ブチルアミノエチルメタクリレートと２種以上のモノマー類から成る共重合体であり、このモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらのエステル類から成り、この際、少なくとも１種のモノマー種が酸性基を含むものである。この他の具体例は、アクリル酸とメチルアクリレートとメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの共重合体（ＩＮＣＩ：ポリクアテルニウム‐４７）、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリレート類から成る共重合体、又は、アクリルアミドとアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドと２‐アミドプロピルアクリルアミドスルホネートとＤＭＡＰＡから成る共重合体（ＩＮＣＩ：ポリクアテルニウム‐４３）である。
【００３５】
もちろん、本発明の薬剤には、この他の一般的な化粧用添加物が含有されても良く、例えば、香油を好ましくは０．０１〜５重量％の量にて；例えばエチレングリコールジステアレート、スチロール／ＰＶＰコポリマー又はポリスチロールなどの混濁剤を、好ましくは０．０１〜５重量％の量にて；保湿剤、染料、光防御剤、酸化防止剤、光沢付与剤及び保存剤を、好ましくは０．０１〜１０重量％の量にて含有することができる。
【００３６】
前記の本発明の薬剤は、毛髪の変形性を改良し、毛髪の長期間持続する光沢と柔らかい手触りを生じさせ、しかも、その主成分が典型的な意味においてのオイルから構成されずに、オイルに求められているものを有している。
【００３７】
更に、本発明の薬剤を用いることにより、非常に美しい湿潤効果を生じさせることができるだけでなく、ウェットルック（Wet-Look，光沢仕上げ）と言われているものも可能である。このウェットルック効果は、長期間に渡って持続するという点で優れている。この場合において特に適した好ましい実施態様は、
（Ａ）少なくとも３０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコールグリセリル脂肪酸エステルの少なくとも１種、
（Ｂ）エトキシル化され、水素添加されたヒマシ油、及び
（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース、網状化ポリアクリル酸又はこれらの混合物から選ばれた濃厚剤の少なくとも１種
を含有する。
【００３８】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳細に説明するためのものである。
【実施例】
【００３９】
実施例１：フォーム形成を容易にするための毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ０．７５ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル ０．２５ｇ
水素添加されたひまし油、４０モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
ヒドロキシエチルセルロース ０．５０ｇ
アミノメチルプロパノール ０．０１ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４０】
実施例２：フォーム形成を容易にするための毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
獣脂酸グリセリル(glyceryltallowat)
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
ラウレス‐４ １．５０ｇ
アミノメチルプロパノールで中和されたカルボマーＫ ０．５０ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４１】
実施例３：理髪効果を有する毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ０．７ｇ
パルミチン酸グリセリル
水素添加されたひまし油、３５モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
セチルトリメチルアンモニウムクロリド ３．０ｇ
セルロースガム ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４２】
実施例４：理髪効果を有する毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
水素添加されたひまし油、３５モルのエチレンオキシドで ０．９ｇ
エトキシル化されたもの
グルコースデシルエーテル ０．３ｇ
アモジメチコーン １．０ｇ
グアーガム ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４３】
実施例５：光沢を増大させ、湿潤効果を有する毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（３０）‐トリデシル酸グリセリル ７．０ｇ
プロピレングリコール １０．０ｇ
ラウレス‐４ ３．０ｇ
ヒドロキシエチルセルロース ０．６ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４４】
実施例６：急速乾燥効果を有する毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（８０）‐トリデシル酸グリセリル ７．０ｇ
オレス(Oleth) ‐１０ ３．０ｇ
エタノール ２０．０ｇ
アミノメチルプロパノールで中和されたカルボポール ０．７ｇ
ＥＴＤ ２０２０
水 添加して１００ｇ
【００４５】
実施例７：急速乾燥効果を有する毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（８０）‐獣脂酸グリセリル ７．０ｇ
水素添加されたひまし油、４０モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
エタノール ２０．０ｇ
キサンタンガム ０．３ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４６】
実施例８：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ７．０ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリオキシエチレン（１２０)-メチルグルコースジオレエート ０．２ｇ
ポリソルベート４０ ３．０ｇ
ポリビニルピロリドン（ルブシコール（登録商標）Ｋ６０、 ４．０ｇ
ＢＡＳＦ）
ＡＭＰで中和されたカルボポール９８０ ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４７】
実施例９：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
パルミチン酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
ポリソルベート２０ ３．０ｇ
ＡＭＰで中和されたビニルアセテート／クロトネートコポリマー ２．０ｇ
（ルビセット（登録商標）ＣＡ‐６６、ＢＡＳＦ）
ＡＭＰで中和されたカルボポール９８０ ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００４８】
実施例１０：剛性をもたらす毛髪処理剤
ポリエチレングリコール（８０）‐獣脂酸グリセリル ７．０ｇ
ポリエチレングリコール（４００）モノオレエート ３．０ｇ
ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート ４．０ｇ
メトスルフェートコポリマー、水中に２０％（ガフクァット
（登録商標）７５５Ｎ、ＩＳＰ）
メチル‐ヒドロキシエチル‐セルロース（タイロース(Tylose) ０．５ｇ
（登録商標））
水 添加して１００ｇ
【００４９】
実施例１１：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
獣脂酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
水素添加されたひまし油、４０モルのエチレンオキシドで ９．０ｇ
エトキシル化されたもの
ＡＭＰで中和されたオクチルアクリルアミド／アクリレート／ １．０ｇ
ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（アンフォマー
（登録商標）、ナショナル スターチ）
ＡＭＰで中和されたカルボポール９８０ ０．２ｇ
ヒドロキシエチルセルロース（ナトロソール(Natrosol) ０．３ｇ
（登録商標）ＨＨＲ）
水 添加して１００ｇ
【００５０】
実施例１２：剛性をもたらす毛髪処理剤
水素添加されたポリエチレングリコール（２００）‐ ５．２５ｇ
獣脂酸グリセリル
ポリエチレングリコール（７）‐トリデシル酸グリセリル １．７５ｇ
ラウレス‐２３ ３．０ｇ
キトサン ０．６ｇ
キサンタンガム ０．５ｇ
水 添加して１００ｇ
【００５１】
【発明の効果】
本発明のヘアスタイリングオイルは、毛髪の変形性、コントロール及び光沢を高め、容易に取り扱い可能で、毛髪中に良く入り込むことができ、しかも、うまく再び、洗い落とすことが可能なものであり、カールに良好な変形性と長期間持続する光沢を付与し、毛髪に長期間持続する柔らかい手触り感を付与する。
Claims (7)
- オイル類のレオロジー特性を有し、非‐疎水性の内容成分から実質的に構成された毛髪処理剤であって、当該毛髪処理剤が、
（Ａ）０．１〜３０重量％の、下記の一般式(I)：
R1-(OA)x-O-CH2-CH[O-(AO)y-R2]-CH2-O-(AO)z-R3 (I)
〔上式にて、R1が水素であり、R2が、水素及びＣ ６ 〜Ｃ ２２ −アシル基から選ばれたものであり、R3が、Ｃ ６ 〜Ｃ ２２ −アシル基を示し、Ａがエチレン基であり、しかも、ｘ及びｙが０であり、ｚが３０〜１０００である〕
で表される脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテルの少なくとも１種、又は、脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルの少なくとも１種、
（Ｂ）０．１〜３０重量％の、前記成分（Ａ）とは異なる非イオン性界面活性剤の少なくとも１種、及び
（Ｃ）０．０５〜３重量％の、非イオン性ポリマー、アニオン性のポリマー及び、これらの混合物から成るグループより選ばれた濃厚剤の少なくとも１種
を含有し、しかも、使用する前又は使用する間に当該組成物の泡立ちを生じさせる量の内容成分を実質的に含んでいないことを特徴とする毛髪処理剤。 - 前記成分（Ａ）が、ポリエチレングリコール（３０）‐トリデシル酸グリセリル、ポリエチレングリコール（８０）‐トリデシル酸グリセリル、ポリエチレングリコール（８０）‐獣脂酸グリセリル、ポリエチレングリコール（１２０）‐ステアリン酸グリセリル、ポリエチレングリコール（２００）‐ステアリン酸グリセリル、ポリエチレングリコール（２００）‐獣脂酸グリセリル及び水素添加ポリエチレングリコール（２００）‐パルミチン酸グリセリルから成るグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載の毛髪処理剤。
- 前記成分（Ｂ）が、エトキシル化された脂肪酸、エトキシル化された脂肪アルコール、グリセリドアルコキシレート、脂肪酸グリセリドポリアルキレングリコールエーテル又は脂肪酸部分グリセリドポリアルキレングリコールエーテルで、それぞれ３０個以下のアルキレングリコール単位を有するもの、ポリグリコールアミド、エトキシル化及び非エトキシル化された脂肪酸ポリオールエステル及びアルキルポリグリコシドから成るグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪処理剤。
- 水及び、１〜４個の炭素原子を有する一価又は多価のアルコール類又はこれらの混合物より選ばれた溶剤を更に含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
- 前記毛髪処理剤が、２０℃にて２００〜４０００ｍｍ ２ ／ｓの粘度を有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
- 前記薬剤が、成分（Ｄ）として更に、膜形成性で、毛髪固定性のあるポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
- 前記薬剤が、０．０１〜１０重量％の前記成分（Ｄ）を含有していることを特徴とする請求項６に記載の毛髪処理剤。
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