JP4429804B2 - Multilayer film, method for producing the same, and container using the same - Google Patents
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Description
本発明は、ガスバリア性、透明性、耐熱性、耐衝撃性、柔軟性などに優れた多層フィルムと、その製造方法と、それを用いた容器、詳しくは、輸液バッグ等の医療用の可撓性ブラスチック容器として用いられる容器に関する。 The present invention relates to a multilayer film excellent in gas barrier properties, transparency, heat resistance, impact resistance, flexibility, and the like, a production method thereof, a container using the same, and more specifically, medical flexibility such as an infusion bag. The present invention relates to a container used as a sexual plastic container.
例えば、輸液バッグ等の医療用の可撓性プラスチック容器には、内容物を検視可能な透明性、高圧蒸気滅菌処理などに耐え得る耐熱性、輸送時、貯蔵時、使用時などにおける不測の衝撃に耐え得る耐衝撃性、内容物の出し入れをスムーズに実施し得る柔軟性・易変形性、プラスチック添加剤等の内容物中への溶出を防止し得る衛生性、ガスや水蒸気の透過を防止し得るバリア性等の、様々な、かつ、厳しい条件を満たすことが求められている。 For example, for flexible plastic containers for medical use such as infusion bags, the contents can be visually inspected, heat resistant to withstand high-pressure steam sterilization, etc., unforeseen impacts during transportation, storage, use, etc. Impact resistance, flexibility and easy deformation that can smoothly carry out and out of contents, hygiene that can prevent elution of contents such as plastic additives, and prevention of gas and water vapor transmission It is required to satisfy various and severe conditions such as barrier properties to be obtained.
従来、医療用の可撓性プラスチック容器には、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂のフィルムが多用されているが、このポリオレフィン系樹脂は、衛生性に優れ、透明性や柔軟性を兼ね備えている反面、ガス透過性や水分透過性が高い、すなわち、バリア性が低い欠点がある。それゆえ、ポリオレフィン系樹脂フィルムで形成された容器で、アミノ酸輸液等の易酸化性薬液を保管する場合には、別途、酸素バリア性を有する外装材で密封するなど、余分の手間やコストを要する問題があった。 Conventionally, a film of a polyolefin resin such as polyethylene is frequently used in a flexible plastic container for medical use, but this polyolefin resin is excellent in hygiene and has both transparency and flexibility, There is a drawback that gas permeability and moisture permeability are high, that is, barrier properties are low. Therefore, when storing oxidizable chemicals such as amino acid infusions in containers made of polyolefin resin films, extra work and costs are required, such as sealing with an exterior material having oxygen barrier properties. There was a problem.
これに対し、特許文献１には、輸液用の包装材料として、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機酸化物を蒸着してなるガスバリアフィルムを、接着剤を用いて、ポリオレフィン系樹脂のフィルムに積層してなる多層フィルムが提案されている。
しかしながら、無機酸化物が蒸着されたフィルムを、他のフィルムに、直接に積層した場合には、フィルムの巻き取り、製袋、輸送等の工程で、バリアフィルムとベースフィルムとの間にずれが生じたり、衝撃が加わったりすることから、蒸着面に傷がついて、バリア性が低下するおそれがある。
On the other hand, in Patent Document 1, as a packaging material for infusion, a gas barrier film formed by depositing an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is laminated on a polyolefin resin film using an adhesive. A multilayer film is proposed.
However, when a film on which an inorganic oxide is deposited is directly laminated on another film, there is a gap between the barrier film and the base film during film winding, bag making, transportation, etc. Since it occurs or an impact is applied, the vapor deposition surface may be damaged, and the barrier property may be lowered.
一方、多層フィルムのベースをなすフィルムに、直接に蒸着処理を施した場合には、蒸着膜の厚みにバラツキが生じること、フィルムの柔軟性が損なわれること、蒸着処理時の熱によってフィルムに収縮が生じることなど、克服することが困難な問題があった。
さらに、接着剤を用いて積層した多層フィルムに共通する問題として、経時的に、多層フィルムから接着剤が滲出して、容器に収容される薬液などに移行する問題が指摘されており、これとは別の問題として、容器に収容される薬剤によっては、容器の内表面に吸収または吸着する現象が生じ、含量の低下をきたす問題も指摘されている。
On the other hand, if the film that forms the base of the multilayer film is directly subjected to vapor deposition treatment, the thickness of the vapor deposition film will vary, the flexibility of the film will be impaired, and the film will shrink due to heat during the vapor deposition treatment. There were problems that were difficult to overcome.
Furthermore, as a problem common to multilayer films laminated with an adhesive, the problem is that the adhesive exudes from the multilayer film over time and shifts to a chemical solution stored in a container. As another problem, it has been pointed out that depending on the drug contained in the container, a phenomenon of absorption or adsorption on the inner surface of the container occurs, resulting in a decrease in the content.
なお、特許文献１や特許文献２には、容器を構成する層（またはその一部）に、薬剤の吸収着を抑制し得るポリ環状オレフィン系樹脂を用いることが提案されている。しかしながら、一般に、ポリ環状オレフィン系樹脂は硬くて脆い樹脂であることから、医療用の可撓性プラスチック容器に採用すると、容器の柔軟性、耐衝撃性などが低下するおそれがある。
本発明の目的は、バリア性が優れた多層フィルムと、その製造方法と、それを用いた容器とを提供することである。 The objective of this invention is providing the multilayer film excellent in barrier property, its manufacturing method, and a container using the same.
本発明者らは、上記目的を達成するために、無機物が蒸着した透明のバリアフィルムを有する多層フィルムの層構成について、さらに検討を重ねたところ、多層フィルムの基材となるベースフィルムと、無機物蒸着透明バリアフィルムの蒸着面との間に、厚さが設定された接着層と、密度、組成および厚さが設定された緩衝層とを介在させることによって、積層化によってもガスや水蒸気に対するバリア性を維持することができる知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have further studied the layer structure of a multilayer film having a transparent barrier film on which an inorganic substance is deposited. Barrier against gas and water vapor even by lamination by interposing an adhesive layer with a set thickness and a buffer layer with a set density, composition and thickness between the vapor-deposited surface of the vapor-deposited transparent barrier film As a result of finding the knowledge that can maintain the sexiness and further researching it, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、
（１） 無機物が蒸着した透明のバリアフィルムと、２層フィルムと、ベースフィルムとの３つのフィルムがラミネートされてなり、前記２層フィルムは、接着層および緩衝層の２層構造を有しており、前記接着層は、前記バリアフィルムにおける無機物の蒸着面に面して配置された不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含む層であり、その厚さが３〜２０μｍであり、前記緩衝層は、前記ベースフィルムに面して配置されたポリエチレン層であり、その厚さが１０〜５０μｍであり、かつ、その密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ ３ であることを特徴とする、多層フィルム、
（２） 前記緩衝層は、密度０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ ３ の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする、前記（１）に記載の多層フィルム、
（３） 前記バリアフィルムが、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムまたは延伸ナイロンフィルムの一方の表面に、アルミナまたはシリカを蒸着したものであることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の多層フィルム、
（４） 前記接着層が、不飽和カルボン酸変性ポリエチレンを含む層であることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の多層フィルム、
（５） 前記ベースフィルムが積層フィルムであり、前記２層フィルムの緩衝層に面して、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンの層を有することを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の多層フィルム、
（６） 前記ベースフィルムにおける密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンの層が、ベースフィルムと前記２層フィルムとを積層する前に、あらかじめ、表面酸化処理を施してなるものであることを特徴とする、前記（５）に記載の多層フィルム、
（７） 前記ベースフィルムが積層フィルムであり、前記２層フィルムの緩衝層に面する側とは反対側の面に、ヒートシール層を有することを特徴とする、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の多層フィルム、
（８） 前記ベースフィルムが積層フィルムであり、ポリ環状オレフィンを含む層を有することを特徴とする、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の多層フィルム、
（９） 前記ベースフィルムが積層フィルムであり、前記２層フィルムの緩衝層に面する密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン層と、前記ヒートシール層と、これらの層の間に配置される中間層との、少なくとも３つの層を有することを特徴とする、前記（１）〜（８）のいずれかに記載の多層フィルム、
（１０） 前記中間層が、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンと、密度０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンエラストマーと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレンとからなる混合樹脂の層と、ポリ環状オレフィンを含む層とを有することを特徴とする、前記（９）に記載の多層フィルム、
（１１） 前記ベースフィルムにおいて、前記２層フィルムの緩衝層に面する側とは反対側の表面から、前記ポリ環状オレフィンを含む層までの厚みが、２０〜８０μｍであることを特徴とする、前記（１０）に記載の多層フィルム、
（１２） 前記ベースフィルムが、インフレーション成形された筒状のフィルムであり、その外周面に、前記２層フィルムを介して、前記バリアフィルムがラミネートされてなることを特徴とする、前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の多層フィルム、
（１３） インフレーション成形された筒状のベースフィルムを畳んで平らにした後、
（ａ） こうしてシート状にされたベースフィルムの表裏両面に、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含む層である厚さ３〜２０μｍの接着層と、密度０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン層である厚さ１０〜５０μｍ以上の緩衝層と、からなる２層フィルムを、緩衝層がベースフィルムに面するようにして配置し、かつ、
（ｂ） 無機物が蒸着した透明のバリアフィルムを、その蒸着面が、前記２層フィルムの接着層に面するように配置して、
前記の各フィルムを圧着することを特徴とする、多層フィルムの製造方法、
（１４） 前記ベースフィルムが、前記２層フィルムの緩衝層に面して、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン層を有するものであって、前記バリアフィルムをラミネートする前に、前記密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン層に表面酸化処理を施すことを特徴とする、前記（１３）に記載の多層フィルムの製造方法、
（１５） 前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の多層フィルムを用いて形成してなる容器であって、前記多層フィルムのベースフィルムを内側にして折り重ねて、ヒートシールによって筒状に成形してなり、かつ、筒状に成形された多層フィルムの開口端を、少なくとも一方の開口端に口部材を配置した状態で、ヒートシールしてなることを特徴とする、容器、
（１６） 前記（１２）に記載の筒状の多層フィルムを用いて形成してなる容器であって、前記筒状の多層フィルムの開口端を、少なくとも一方の開口端に口部材を配置した状態で、ヒートシールしてなることを特徴とする、容器、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) Three films of a transparent barrier film deposited with an inorganic material , a two-layer film, and a base film are laminated, and the two-layer film has a two-layer structure of an adhesive layer and a buffer layer. And the adhesive layer is a layer containing an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin disposed facing the vapor deposition surface of the inorganic substance in the barrier film, and has a thickness of 3 to 20 μm. A multilayer film, characterized in that it is a polyethylene layer arranged facing the base film, has a thickness of 10 to 50 μm and a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 ,
(2) The multilayer film according to (1), wherein the buffer layer is a linear ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.895 to 0.910 g / cm 3 .
( 3 ) In the above (1) or (2) , the barrier film is obtained by depositing alumina or silica on one surface of a stretched polyethylene terephthalate film, a stretched polypropylene film or a stretched nylon film. The described multilayer film,
( 4 ) The multilayer film according to any one of (1) to (3), wherein the adhesive layer is a layer containing unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene,
( 5 ) The base film is a laminated film, and has a polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 facing the buffer layer of the two-layer film. ) To ( 4 )
( 6 ) The polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 in the base film is subjected to surface oxidation treatment in advance before laminating the base film and the two-layer film. The multilayer film as described in ( 5 ) above,
( 7 ) The base film is a laminated film, and has a heat seal layer on the surface opposite to the side facing the buffer layer of the two-layer film, (1) to ( 6 ) above A multilayer film according to any one of
( 8 ) The multilayer film according to any one of (1) to ( 7 ), wherein the base film is a laminated film and has a layer containing a polycyclic olefin.
( 9 ) The base film is a laminated film, a polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 facing the buffer layer of the two-layer film, the heat seal layer, and between these layers The multilayer film according to any one of (1) to ( 8 ) above, wherein the multilayer film has at least three layers with an arranged intermediate layer,
(10) the intermediate layer, and a polyethylene having a density of 0.910~0.930g / cm 3, and polyethylene elastomer density 0.880~0.910g / cm 3, a density 0.955~0.970g / cm 3 A multilayer film as described in ( 9 ) above, comprising a layer of a mixed resin composed of high-density polyethylene and a layer containing a polycyclic olefin,
( 11 ) In the base film, the thickness from the surface opposite to the side facing the buffer layer of the two-layer film to the layer containing the polycyclic olefin is 20 to 80 μm, The multilayer film according to ( 10 ),
( 12 ) The base film is a tubular film formed by inflation molding, and the barrier film is laminated on the outer peripheral surface of the base film via the two-layer film. (1) The multilayer film according to any one of to ( 11 ),
( 13 ) After folding and flattening the blown cylindrical base film,
(A) An adhesive layer having a thickness of 3 to 20 μm, which is a layer containing an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin, and polyethylene having a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 , on both sides of the base film thus formed into a sheet A two-layer film consisting of a buffer layer having a thickness of 10 to 50 μm or more, which is a layer, so that the buffer layer faces the base film, and
(B) The transparent barrier film on which the inorganic material is deposited is disposed so that the deposition surface faces the adhesive layer of the two-layer film,
A method for producing a multilayer film, characterized by crimping each of the above films,
( 14 ) The base film has a polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 facing the buffer layer of the two-layer film, and before laminating the barrier film, The method for producing a multilayer film according to ( 13 ), wherein the polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 is subjected to a surface oxidation treatment.
( 15 ) A container formed by using the multilayer film according to any one of (1) to ( 11 ), wherein the multilayer film is folded with the base film inside, and is tubular by heat sealing. A container characterized by being heat-sealed in a state where the opening end of the multilayer film formed into a cylindrical shape is disposed at least at one opening end of the mouth member,
( 16 ) A container formed using the cylindrical multilayer film according to ( 12 ), wherein an opening member of the cylindrical multilayer film is disposed at least at one opening end. And a container characterized by being heat-sealed,
Is to provide.
本発明の多層フィルムと、それを用いた容器によれば、バリアフィルムの蒸着面と、ベースフィルムとの間に、接着層だけでなく、所定の緩衝層が介在されることから、積層処理後のバリア性を維持することができ、落下強度を向上させることもできる。しかも、接着層の厚みが必要最小限に抑制されているので、生産に要するコストを抑えることができる。 According to the multilayer film of the present invention and the container using the multilayer film, a predetermined buffer layer as well as an adhesive layer is interposed between the vapor deposition surface of the barrier film and the base film. The barrier property can be maintained, and the drop strength can be improved. Moreover, since the thickness of the adhesive layer is suppressed to the minimum necessary, the cost required for production can be suppressed.
さらに、ベースフィルムの層構成を特定のものとすることによって、本発明の多層フィルム本来の性能を維持しつつ、容器に収容される薬剤成分などが多層フィルム（およびそれを用いた容器の内表面）に吸収または吸着することを低減でき、接着剤などが多層フィルムから滲出する（および多層フィルムを用いた容器の内表面から溶出して、容器内に移行する）ことを抑制できる。 Furthermore, by making the layer structure of the base film specific, the drug component contained in the container is maintained in the multilayer film (and the inner surface of the container using the same) while maintaining the original performance of the multilayer film of the present invention. ) Can be reduced, and adhesive or the like can be prevented from oozing out from the multilayer film (and elution from the inner surface of the container using the multilayer film and transfer into the container).
また、本発明の多層フィルムの製造方法によれば、バリアフィルムのバリア性を低下させることなく、インフレーションフィルムの外周面にバリア層を形成することができる。 Moreover, according to the manufacturing method of the multilayer film of this invention, a barrier layer can be formed in the outer peripheral surface of an inflation film, without reducing the barrier property of a barrier film.
本発明の多層フィルムは、無機物が蒸着した透明のバリアフィルムと、厚さ１０〜５０μｍの緩衝層および厚さ３〜２０μｍの接着層からなる２層フィルムと、ベースフィルムと、を有する。
＜バリアフィルム＞
バリアフィルムは、透明なフィルムの表面に無機物を蒸着したものであって、ガスや水蒸気に対してバリア性を示すフィルムである。
The multilayer film of the present invention has a transparent barrier film on which an inorganic material is deposited, a two-layer film composed of a buffer layer having a thickness of 10 to 50 μm and an adhesive layer having a thickness of 3 to 20 μm, and a base film.
<Barrier film>
The barrier film is a film obtained by depositing an inorganic substance on the surface of a transparent film and exhibiting barrier properties against gas and water vapor.
無機物を蒸着してなる透明なバリアフィルムのフィルムとしては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の熱可塑性樹脂のフィルムが挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）のホモポリマー、例えば、ポリエチレンと、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３〜１２のα−オレフィン類とのコポリマー、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）のホモポリマー、例えば、ポリプロピレンと、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜１２のα−オレフィン類とのコポリマー等が挙げられる。なかでも、ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンは、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよいが、透明性や強度の観点から、直鎖状であることが好ましい。
Examples of the transparent barrier film formed by depositing an inorganic substance include films of thermoplastic resins such as polyolefin resins, polyester resins, and polyamide resins.
Examples of the polyolefin resin include polyethylene (PE) homopolymers such as polyethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4-methyl-1-pentene, octene-1, decene-1, and the like. Copolymers with α-olefins having 3 to 12 carbon atoms, such as polypropylene (PP) homopolymers such as polypropylene and ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4-methyl-1-pentene , Copolymers with α-olefins having 2 to 12 carbon atoms such as octene-1 and decene-1. Of these, polyethylene is preferable. The polyethylene may be either linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of transparency and strength.
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等が挙げられる。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０等のナイロンが挙げられる。
上記例示の樹脂のなかでも、特に、ＰＰ、ＰＥＴ、ナイロンが好ましい。また、熱可塑性樹脂のフィルムは、延伸処理を施したものであってもよい。延伸処理を施したフィルムを用いることによって、バリアフィルムの強度を向上させ、ガスや水蒸気のバリア性を向上させることができる。
Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).
Examples of the polyamide-based resin include nylons such as nylon-6, nylon-6,6, and nylon-6,10.
Among the resins exemplified above, PP, PET, and nylon are particularly preferable. The thermoplastic resin film may be subjected to a stretching treatment. By using a film that has been subjected to stretching treatment, the strength of the barrier film can be improved, and the barrier properties of gas and water vapor can be improved.
蒸着する無機物としては、例えば、アルミナ、シリカ等が挙げられる。
無機物の蒸着処理については特に限定されるものではなく、常法に従って、処理すればよい。
バリアフィルムの好適例としては、例えば、延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィルム等に、アルミナ、シリカ等を蒸着したものが挙げられる。
Examples of the inorganic substance to be deposited include alumina and silica.
The vapor deposition treatment of the inorganic substance is not particularly limited, and may be performed according to a conventional method.
As a suitable example of a barrier film, what vapor-deposited alumina, silica, etc. is mentioned to an oriented polyethylene terephthalate (OPET), an oriented polypropylene (OPP), an oriented nylon (ONY) film etc., for example.
バリアフィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、１０〜５０μｍであることが好ましい。バリアフィルムの厚みを１０μｍ以上とすることによって、ガスや水蒸気に対する十分なバリア性を得ることができる。バリアフィルムの厚みが大きすぎる場合には、多層フィルム全体の厚みが大きくなって、柔軟性の低下、透明性の低下等の不具合を生じさせるおそれがあることから、バリアフィルムの厚みは、５０μｍ以下とすることが適当である。 Although the thickness of a barrier film is not specifically limited, It is preferable that it is 10-50 micrometers. By setting the thickness of the barrier film to 10 μm or more, sufficient barrier properties against gas and water vapor can be obtained. When the thickness of the barrier film is too large, the thickness of the entire multilayer film becomes large, which may cause problems such as a decrease in flexibility and a decrease in transparency. Therefore, the thickness of the barrier film is 50 μm or less. Is appropriate.
バリアフィルムは、複数のフィルムを積層してもよい。なお、この場合においても、バリアフィルム全体の厚さは、上記範囲であることが好ましい。
バリアフィルムの透明性は、特に限定されるものではないが、例えば、日本薬局方（第１４改正）第１部「５５．プラスチック製医薬品容器試験法 ４．透明性試験 第１法」に記載の方法に準じて測定された波長４５０ｎｍの透過率で、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。
A barrier film may laminate a plurality of films. Even in this case, the thickness of the entire barrier film is preferably within the above range.
The transparency of the barrier film is not particularly limited. For example, as described in Japanese Pharmacopoeia (14th Amendment), Part 1, “55. Plastic Drug Container Test Method 4. Transparency Test Method 1” The transmittance at a wavelength of 450 nm measured according to the method is preferably 80% or more, and more preferably 85% or more.
＜２層フィルム＞
２層フィルムは、バリアフィルムとベースフィルムとの間に配置される層であって、厚さ１０〜５０μｍの緩衝層と、厚さ３〜２０μｍの接着層とからなる積層フィルムである。この緩衝層と、接着層とは、多層フィルムを製造する際の作業上の観点から、あらかじめ２層フィルムとして用いられる。緩衝層と接着層とからなる２層フィルムは、公知のＴダイ共押出成形等によって成形することができる。
<Double layer film>
The two-layer film is a layer disposed between the barrier film and the base film, and is a laminated film composed of a buffer layer having a thickness of 10 to 50 μm and an adhesive layer having a thickness of 3 to 20 μm. The buffer layer and the adhesive layer are used in advance as a two-layer film from the viewpoint of work when producing a multilayer film. A two-layer film composed of a buffer layer and an adhesive layer can be formed by known T-die coextrusion molding or the like.
２層フィルムの接着層は、バリアフィルムに面して配置される層である。
接着層の材質は、バリアフィルムの蒸着面を保護しつつ、蒸着面との接着性を高める観点から、接着層には、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含む層を用いる。特に好ましくは、不飽和カルボン酸変性ポリエチレンを含む層である。
The adhesive layer of the two-layer film is a layer disposed facing the barrier film.
The material of the adhesive layer while protecting the deposition surface of the barrier-film, from the viewpoint of enhancing the adhesion to the deposition surface, the adhesive layer, Ru with a layer containing an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin. Particularly preferred is a layer containing unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene.
不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン樹脂に対し、α，β−不飽和ジカルボン酸またはその誘導体を、ラジカル開始剤および炭化水素溶媒の存在下で、グラフト共重合したものである。
α，β−不飽和ジカルボン酸またはその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸や、これらの酸無水物、エステル化物等が挙げられる。なかでも、マレイン酸および無水マレイン酸が好ましい。
Unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin is a polyolefin resin obtained by graft copolymerization of α, β-unsaturated dicarboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator and a hydrocarbon solvent.
As the α, β-unsaturated dicarboxylic acid or a derivative thereof, for example, α, β-unsaturated dicarboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, These acid anhydrides, esterified products and the like can be mentioned. Of these, maleic acid and maleic anhydride are preferable.
上記例示の不飽和ジカルボン酸変性ポリオレフィン樹脂は、溶出量が極めて低いことから、多層フィルムを医療用の容器として使用する場合に好適である。なお、溶出量は、例えば、日本薬局方（第１４改正）第１部「５５．プラスチック製医薬品容器試験法 ２．溶出物試験」に記載の方法で測定することができる。
不飽和ジカルボン酸変性ポリオレフィン樹脂は、そのままの状態で使用してもよく、未変性のポリオレフィン系樹脂と混合して使用してもよい。接着層を形成する樹脂中でのα，β−不飽和ジカルボン酸単位またはその誘導体単位の含有量は、好ましくは、０．０１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０２〜３．５重量％である。含有量をこの範囲に設定することによって、接着層とバリアフィルムの蒸着面との接着強度を向上させることができる。
The unsaturated dicarboxylic acid-modified polyolefin resin exemplified above has a very low elution amount, and therefore is suitable when a multilayer film is used as a medical container. The elution amount can be measured, for example, by the method described in Japanese Pharmacopoeia (14th revision), Part 1, “55. Test method for plastic drug containers 2. Elution test”.
The unsaturated dicarboxylic acid-modified polyolefin resin may be used as it is, or may be used as a mixture with an unmodified polyolefin resin. The content of α, β-unsaturated dicarboxylic acid units or derivative units thereof in the resin forming the adhesive layer is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.02 to 3. 5% by weight. By setting the content in this range, the adhesive strength between the adhesive layer and the vapor deposition surface of the barrier film can be improved.
未変性のポリオレフィン樹脂としては、例えば、上記したのと同様のポリオレフィン樹脂が挙げられる。特に、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、または、この共重合体とポリエチレンとの混合物を用いた場合には、接着層に柔軟性や透明性を付与することができ、接着性の向上によって、接着層を薄くすることができる。
接着層を形成する不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンの密度は、特に限定されるものではないが、０．９００〜０．９１０ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
Examples of the unmodified polyolefin resin include the same polyolefin resins as described above. In particular, when a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms or a mixture of this copolymer and polyethylene is used, flexibility and transparency can be imparted to the adhesive layer. In addition, the adhesive layer can be thinned by improving the adhesiveness.
The density of the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin forming the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.900 to 0.910 g / cm 3 .
接着層を形成する不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分である。なお、このＭＦＲの値は、エチレン系重合体は１９０℃、プロピレン系重合体は２３０℃で、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定したものである。ＭＦＲの値が上記範囲内にある不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンは、成形性が良好で、機械的強度に優れる。 The melt flow rate (MFR) of the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin forming the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.2 to 50 g / 10. Minutes. The MFR values were measured under the conditions of 190 ° C. for an ethylene polymer and 230 ° C. for a propylene polymer under a load of 2.16 kg. An unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin having an MFR value within the above range has good moldability and excellent mechanical strength.
接着層の厚みは、３〜２０μｍである。接着層の厚みが３μｍを下回ると、接着力が不十分になる。逆に、２０μｍを超えても接着力に変化はなく、かえって、コストアップや、緩衝層による緩衝効果、クッション効果を損なう問題が生じる。
２層フィルムの接着層について、特に好ましいのは、密度０．９００〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のマレイン酸変性ポリエチレンである。
The thickness of the adhesive layer is 3 to 20 μm. When the thickness of the adhesive layer is less than 3 μm, the adhesive force becomes insufficient. On the other hand, even if the thickness exceeds 20 μm, there is no change in the adhesive force. On the contrary, there is a problem that the cost is increased and the buffering effect and cushioning effect by the buffer layer are impaired.
For the adhesive layer of the two-layer film, maleic acid-modified polyethylene having a density of 0.900 to 0.910 g / cm 3 is particularly preferable.
２層フィルムの緩衝層は、ベースフィルムに面して配置される層であって、この緩衝層には、密度０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンが用いられる。
密度０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンにおけるポリエチレンとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）のホモポリマー、例えば、ポリエチレンと、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３〜１２のα−オレフィン類とのコポリマー等が挙げられる。
The buffer layer of the two-layer film is a layer disposed facing the base film, and polyethylene having a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 is used for the buffer layer.
Examples of polyethylene in polyethylene having a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 include, for example, polyethylene (PE) homopolymers such as polyethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4-methyl-1. -A copolymer with C3-C12 alpha olefins, such as pentene, octene-1, decene-1, etc. are mentioned.
特に好ましいポリエチレンとしては、密度０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。
緩衝層を形成するポリエチレンの密度が、上記の範囲であることにより、バリアフィルムとベースフィルムとの間の緩衝効果、クッション効果が良好となって、衝撃による蒸着面の破損を抑制することができる。
Particularly preferable polyethylene includes a linear ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.895 to 0.910 g / cm 3 .
When the density of the polyethylene forming the buffer layer is in the above range, the buffering effect and the cushioning effect between the barrier film and the base film are improved, and damage to the deposited surface due to impact can be suppressed. .
緩衝層の厚みは、１０〜５０μｍである。１０μｍを下回ると、緩衝効果、クッション効果が不十分になる。緩衝層の厚みが大きすぎる場合には、多層フィルム全体の厚みが大きくなって、柔軟性の低下等の不具合を生じさせるおそれがあることから、緩衝層の厚みは、５０μｍ以下とすることが適当である。
＜ベースフィルム＞
ベースフィルムは、上記２層フィルムを介して、上記バリアフィルムを積層することができるフィルムであればよい。それゆえ、その材質について特に限定されるものではないが、例えば、多層フィルムを輸液バッグ等の、医療用の可撓性プラスチック容器の形成材料として用いる場合には、ベースフィルムが容器の内表面をなすことから、医療用途として許容されたポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
The thickness of the buffer layer is 10 to 50 μm. If it is less than 10 μm, the buffering effect and cushioning effect are insufficient. If the thickness of the buffer layer is too large, the thickness of the entire multilayer film becomes large, which may cause problems such as a decrease in flexibility. Therefore, the thickness of the buffer layer is suitably 50 μm or less. It is.
<Base film>
The base film should just be a film which can laminate | stack the said barrier film through the said 2 layer film. Therefore, the material is not particularly limited. For example, when a multilayer film is used as a material for forming a flexible plastic container for medical use such as an infusion bag, the base film covers the inner surface of the container. Therefore, it is preferable to use a polyolefin-based resin that is allowed for medical use.
ポリオレフィン系樹脂としては、上記したものと同様のものが挙げられる。なかでも、ＰＥのホモポリマーや、ＰＥと炭素数３〜１２のα−オレフィンとのコポリマーが好ましい。ＰＥは、直鎖状であることが好ましい。
ベースフィルムは、単層のフィルムであってもよく、２層以上の積層フィルムであってもよい。
Examples of the polyolefin-based resin include the same ones as described above. Especially, the homopolymer of PE and the copolymer of PE and C3-C12 alpha olefin are preferable. PE is preferably linear.
The base film may be a single layer film or a laminated film having two or more layers.
ベースフィルムを積層フィルムとする場合において、２層フィルムの緩衝層に面する側には、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン層を配置することが好ましい。ベースフィルムの上記緩衝層に面する側には、ベースフィルムと２層フィルムの緩衝層との接合を良好なものとするために、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面酸化処理を施すことが好ましいところ、ベースフィルムの接合面に密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン層を配置することによって、表面酸化処理時にブロッキングが発生することを防止できる。 When the base film is a laminated film, a polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 is preferably disposed on the side facing the buffer layer of the two-layer film. On the side of the base film facing the buffer layer, for example, surface oxidation treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. in order to improve the bonding between the base film and the buffer layer of the two-layer film. However, when a polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 is disposed on the joint surface of the base film, blocking can be prevented from occurring during the surface oxidation treatment.
なお、このポリエチレン層は、ラミネートに好都合とするための層なので、多層フィルム全体に影響を及ぼさない程度の厚み、具体的には、５〜２０μｍ程度で十分である。
上記のコロナ放電処理は、例えば、公知のコロナ放電処理器を用いて発生させたコロナ雰囲気に、上記ポリエチレン層を接触させることによって行われる。コロナ放電密度は、使用する樹脂や条件により適宜設定されるものであって、これに限定されるものではないが、一般的には、４０〜２００Ｗ・分／ｍ2の範囲に設定するのが好ましい。
In addition, since this polyethylene layer is a layer for the convenience of a lamination, the thickness of the grade which does not affect the whole multilayer film, specifically, about 5-20 micrometers is enough.
The corona discharge treatment is performed, for example, by bringing the polyethylene layer into contact with a corona atmosphere generated using a known corona discharge treatment device. The corona discharge density is appropriately set depending on the resin and conditions to be used, and is not limited to this. In general, it is set in the range of 40 to 200 W · min / m 2. preferable.
上記のプラズマ処理は、例えば、公知のプラズマジェットで励起させたアルゴン、ヘリウムなどのガスを、上記ポリエチレン層に吹き付けることによって行われる。プラズマ処理の手法、処理条件等には、公知の手法、条件等を採用することができる。
上記のオゾン処理は、例えば、公知のオゾン発生器で発生させたオゾンを、上記ポリエチレン層に吹き付けることによって行われる。オゾン処理の手法、処理条件等には、公知の手法、条件等を採用することができる。
The plasma treatment is performed, for example, by blowing a gas such as argon or helium excited by a known plasma jet onto the polyethylene layer. Known methods, conditions, and the like can be employed as the plasma processing method, processing conditions, and the like.
The ozone treatment is performed, for example, by spraying ozone generated by a known ozone generator onto the polyethylene layer. Known methods, conditions, and the like can be employed as the ozone treatment method, treatment conditions, and the like.
また、ベースフィルムを積層フィルムとする場合において、このベースフィルムは、ポリ環状オレフィンを含む層を有するものであってもよい。
ポリ環状オレフィンとしては、例えば、エチレンとジシクロペンタジエン類との共重合体、エチレンとノルボルネン系化合物との共重合体、シクロペンタジエン誘導体の開環重合体、２種以上のシクロペンタジエン誘導体からなる開環共重合体、それらの水素添加物などが挙げられる。これらの（共）重合体のなかでも、特に、飽和ポリマーである水素添加物は、ガスバリア性や水蒸気バリア性が優れていることに加えて、薬剤の吸収着（吸収、吸着）を防止する効果、さらには、耐熱性、透明性、安定性の点においても優れている。特に好ましいのは、エチレンとノルボルネン系化合物との共重合体の水素添加物、１または２種以上のシクロペンタジエン誘導体の開環（共）重合体の水素添加物である。
Moreover, when using a base film as a laminated | multilayer film, this base film may have a layer containing a polycyclic olefin.
Examples of polycyclic olefins include copolymers of ethylene and dicyclopentadiene, copolymers of ethylene and norbornene compounds, ring-opening polymers of cyclopentadiene derivatives, and two or more cyclopentadiene derivatives. Examples thereof include ring copolymers and hydrogenated products thereof. Among these (co) polymers, in particular, the hydrogenated product, which is a saturated polymer, has excellent gas barrier properties and water vapor barrier properties, and also has an effect of preventing absorption (absorption, adsorption) of drugs. Furthermore, it is excellent in terms of heat resistance, transparency, and stability. Particularly preferred are hydrogenated products of copolymers of ethylene and norbornene compounds, and hydrogenated products of ring-opening (co) polymers of one or more cyclopentadiene derivatives.
上記のポリ環状オレフィンの具体例としては、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位と、下記一般式（１’）で示される繰り返し単位を有するポリマーや、下記一般式（２）で示される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。 Specific examples of the polycyclic olefin include, for example, a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (1) and a repeating unit represented by the following general formula (1 ′), and the following general formula (2). Mention may be made of polymers having the repeating units indicated.
（式中、Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ2、Ｒ2'、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、炭化水素残基、ハロゲン原子、エステル、ニトリル、ピリジル等の極性基を示す。Ｒ1とＲ2、Ｒ1'とＲ2'、Ｒ3とＲ4は、互いに結合して環を形成してもよい。ｍ、ｍ’、ｘおよびｚは１以上の整数を示し、ｎ、ｎ’およびｙは０または１以上の整数を示す。）
一般式（１），（１’）で示される繰り返し単位を有するポリマーは、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーを、公知の開環重合方法によって重合させたもの、または、こうして得られる開環重合体を、常法に従って水素添加したものである。一方、一般式（２）で表される構造単位を有するポリマーは、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーと、エチレンとを、公知の方法によって付加共重合させたもの、または、こうして得られる共重合体を、常法に従って水素添加したものである。
(Wherein R 1 , R 1 ′ , R 2 , R 2 ′ , R 3 and R 4 independently represent a polar group such as a hydrogen atom, hydrocarbon residue, halogen atom, ester, nitrile, pyridyl, etc. R 1 and R 2 , R 1 ′ and R 2 ′ , R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring, and m, m ′, x and z represent an integer of 1 or more. , N, n ′ and y represent 0 or an integer of 1 or more.)
The polymer having a repeating unit represented by the general formulas (1) and (1 ′) is obtained by polymerizing one or more norbornene-based monomers by a known ring-opening polymerization method, or the thus obtained opening. A ring polymer is hydrogenated according to a conventional method. On the other hand, the polymer having the structural unit represented by the general formula (2) is obtained by addition copolymerization of one or more norbornene monomers and ethylene by a known method, or thus obtained. The copolymer is hydrogenated according to a conventional method.
また、上記例示のポリ環状オレフィンは、特に、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上であることが好ましく、８０〜１５０℃であることがより好ましい。ポリ環状オレフィンの分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析により測定した数平均分子量＜Ｍｎ＞において、好ましくは、１万〜１０万、より好ましくは、２万〜５万である。環状ポリオレフィンの分子鎖中に残留する不飽和結合を、水素添加によって飽和させる場合において、その水添率は、好ましくは、９０％以上、より好ましくは、９５％以上、さらに好ましくは、９９％以上である。 In addition, the polycyclic olefin exemplified above preferably has a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C. or higher, more preferably 80 to 150 ° C. The number average molecular weight <Mn> measured by gel permeation chromatography (GPC) analysis using cyclohexane as a solvent is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 20,000 to 50,000. . When the unsaturated bond remaining in the molecular chain of the cyclic polyolefin is saturated by hydrogenation, the hydrogenation rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 99% or more. It is.
ポリ環状オレフィンの具体例としては、例えば、日本ゼオン（株）製の登録商標「ゼオノア」、ＪＳＲ（株）製の登録商標「アートン」、三井化学（株）製の登録商標「アペル」、ティコナＧｍｂＨ製の商品名「トパス」等が挙げられる。
ポリ環状オレフィンを含む層において、ポリ環状オレフィンと混合して用いる樹脂としては、特に限定されるものではないが、ポリ環状オレフィンとの相溶性等の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。このポリオレフィン系樹脂としては、上記したものと同様のものが挙げられる。なかでも、ＰＥのホモポリマーや、ＰＥと炭素数３〜１２のα−オレフィンとのコポリマーが好ましい。特に、ポリ環状オレフィンに対して、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンを５〜４０重量％配合したときは、隣接する層との接着性を向上させることができる。
Specific examples of the polycyclic olefin include, for example, a registered trademark “ZEONOR” manufactured by ZEON Corporation, a registered trademark “ARTON” manufactured by JSR Corporation, a registered trademark “Apel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and Ticona. A product name “Topas” manufactured by GmbH can be used.
The resin used by mixing with the polycyclic olefin in the layer containing the polycyclic olefin is not particularly limited, but a polyolefin resin is preferable from the viewpoint of compatibility with the polycyclic olefin. Examples of the polyolefin resin include the same ones as described above. Especially, the homopolymer of PE and the copolymer of PE and C3-C12 alpha olefin are preferable. In particular, when 5 to 40% by weight of polyethylene having a density of 0.910 to 0.930 g / cm 3 is blended with respect to the polycyclic olefin, it is possible to improve the adhesion with an adjacent layer.
ポリ環状オレフィンを含む層の厚みは、特に限定されるものではないが、添加剤等の樹脂に由来する物質の多層フィルムからの溶出や、薬剤等の多層フィルムへの吸収、吸着（吸収着）を抑制し、さらには、多層フィルムのガスバリア性、水蒸気バリア性を向上させる観点から、１０μｍ以上であることが好ましい。また、多層フィルムの柔軟性を維持するという観点から、１０〜５０μｍであることがより好ましい。 The thickness of the layer containing the polycyclic olefin is not particularly limited, but elution of a substance derived from a resin such as an additive from the multilayer film, absorption of a drug or the like on the multilayer film, and absorption (adsorption) It is preferable that it is 10 micrometers or more from a viewpoint which suppresses and also improves the gas barrier property and water vapor | steam barrier property of a multilayer film. Moreover, it is more preferable that it is 10-50 micrometers from a viewpoint of maintaining the softness | flexibility of a multilayer film.
とりわけ、多層フィルムへの薬剤等の吸収着を抑制するためには、後述するヒートシール層から、ポリ環状オレフィンを含む層までの厚さを、２０〜８０μｍとすることが好ましい。この厚さが８０μｍを超えると、吸収着を抑制する効果が期待できなくなる。
ベースフィルムを積層フィルムとする場合において、２層フィルムの緩衝層に面する側とは反対側の表面には、ヒートシール層を配置することが好ましい。ベースフィルムの上記緩衝層に面する側とは反対側の表面は、多層フィルムを用いて容器を形成する場合に、その内表面をなす面であることから、ヒートシール層を配置することによって、例えば、容器の周縁部をなすシール部や、容器が複室容器である場合の隔壁などを形成する操作を容易なものとすることができる。
In particular, in order to suppress absorption of a drug or the like on the multilayer film, the thickness from the heat seal layer described later to the layer containing the polycyclic olefin is preferably 20 to 80 μm. If this thickness exceeds 80 μm, the effect of suppressing absorption can not be expected.
When the base film is a laminated film, it is preferable to dispose a heat seal layer on the surface of the two-layer film opposite to the side facing the buffer layer. When the surface of the base film opposite to the side facing the buffer layer is a surface that forms the inner surface when a container is formed using a multilayer film, by disposing a heat seal layer, For example, it is possible to facilitate the operation of forming a seal portion that forms the peripheral edge of the container, a partition wall when the container is a multi-chamber container, and the like.
ヒートシール層の材質については、特に限定されるものではないが、シール性を向上させて、高圧蒸気滅菌等の高温処理に耐え得るようにする観点から、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンとの混合樹脂を用いることが好ましい。密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンの混合割合は、５〜２０重量％が好ましい。 The material of the heat seal layer is not particularly limited, but the density is 0.930 to 0.950 g / cm from the viewpoint of improving the sealing property and being able to withstand high temperature treatment such as high pressure steam sterilization. 3 of polyethylene, it is preferable to use a mixed resin of a high density polyethylene having a density of 0.955~0.970g / cm 3. The mixing ratio of the high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.970 g / cm 3 is preferably 5 to 20% by weight.
また、ヒートシール層の厚みは、特に限定されるものではないが、５〜３０μｍであることが好ましい。ヒートシール層の厚みが５μｍを下回ると、シール性が低下するおそれがある。
ベースフィルムを積層フィルムとする場合において、２層フィルムの緩衝層に面する密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン層と、その反対側に配置されるヒートシール層との間には、中間層を配置することが好ましい。この中間層は、通常、ベースフィルムの大部分を占める層となることから、ベースフィルム、ひいては、多層フィルム全体の柔軟性や透明性を確保し得る材料を選択することが好ましい。
Moreover, the thickness of the heat seal layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 30 μm. When the thickness of the heat seal layer is less than 5 μm, the sealing performance may be deteriorated.
When the base film is a laminated film, the density is 0.930 to 0.950 g / cm 3 facing the buffer layer of the two-layer film, and the heat seal layer disposed on the opposite side thereof. It is preferable to arrange an intermediate layer. Since this intermediate layer is usually a layer that occupies most of the base film, it is preferable to select a material that can ensure the flexibility and transparency of the base film, and thus the entire multilayer film.
上記中間層の形成材料としては、これに限定されるものではないが、例えば、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンと、密度０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンエラストマーと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンとからなる混合樹脂が挙げられる。この混合樹脂において、個々の成分の配合割合は、順に、４０〜６５重量％、３０〜５５重量％、５〜２０重量％であることが好ましい。 As the material for forming the intermediate layer include, but are not limited to, for example, a polyethylene having a density of 0.910~0.930g / cm 3, a polyethylene elastomer density 0.880~0.910g / cm 3 And a mixed resin composed of high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.970 g / cm 3 . In this mixed resin, the blending ratio of the individual components is preferably 40 to 65% by weight, 30 to 55% by weight, and 5 to 20% by weight in order.
ベースフィルムの好適態様としては、例えば、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3のポリエチレン層と、ヒートシール層と、これらの層の間に配置される中間層との少なくとも３層を有する積層フィルムが挙げられる。さらに好ましい態様としては、上述の好適態様のうち、上記中間層が、例えば、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンと、密度０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のポリエチレンエラストマーと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンとからなる混合樹脂の層と、ポリ環状オレフィンを含む層とを有することを特徴とする態様が挙げられる。 As a preferred embodiment of the base film, for example, a laminate having at least three layers of a polyethylene layer having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 , a heat seal layer, and an intermediate layer disposed between these layers. A film is mentioned. As a further preferred embodiment, of the preferred embodiment described above, the intermediate layer is, for example, a polyethylene having a density of 0.910~0.930g / cm 3, and polyethylene elastomer density 0.880~0.910g / cm 3 And a layer of a mixed resin composed of high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.970 g / cm 3 and a layer containing a polycyclic olefin.
この中間体の厚みは、多層フィルム全体の柔軟性や透明性を確保する観点から、１００〜１６０μｍであることが好ましい。
＜多層フィルムの好適態様＞
本発明の多層フィルムの好適態様としては、例えば、
無機物が蒸着した透明のバリアフィルムと、２層フィルムと、ベースフィルムとの３つのフィルムがラミネートされてなり、
上記２層フィルムは、接着層および緩衝層の２層構造を有しており、
上記接着層は、上記バリアフィルムにおける無機物の蒸着面に面して配置された不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含む層であり、その厚さが３〜２０μｍであり、
上記緩衝層は、上記ベースフィルムに面して配置されたポリエチレン層であり、その厚さが１０〜５０μｍであり、かつ、その密度０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３ がであり、
上記ベースフィルムが、
上記２層フィルムの緩衝層に面して、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンからなる厚さ５〜２０μｍの層を有し、
上記２層フィルムの緩衝層に面する側とは反対側の面に、密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレンとからなる、厚さ５〜３０μｍのヒートシール層を有し、
上記密度０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンからなる厚さ５〜２０μｍの層と、上記ヒートシール層との間に、厚さ１００〜１６０μｍの中間層を有しており、
上記中間層が、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンと、密度０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンエラストマーと、密度０．９５５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレンとからなる混合樹脂の層と、ポリ環状オレフィンを含む厚さ１０〜５０μｍの層と、を有する
ことを特徴とする態様が挙げられる。
The thickness of the intermediate is preferably 100 to 160 μm from the viewpoint of ensuring the flexibility and transparency of the entire multilayer film.
<Preferred embodiment of multilayer film>
As a suitable aspect of the multilayer film of the present invention, for example,
Three films are laminated: a transparent barrier film deposited with an inorganic material , a two-layer film, and a base film.
The two-layer film has a two-layer structure of an adhesive layer and a buffer layer,
The adhesive layer is a layer containing an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin located facing the deposition surface of the inorganic material in the barrier film, its thickness is 3 to 20 [mu] m,
The buffer layer is a polyethylene layer disposed facing the base film , has a thickness of 10 to 50 μm, and a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 .
The base film is
Facing the buffer layer of the two-layer film, it has a layer having a thickness of 5 to 20 μm made of polyethylene having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 ,
On the surface opposite to the facing buffer layer side of the two-layer film, and polyethylene having a density of 0.930~0.950g / cm 3, and a high density polyethylene having a density of 0.955~0.970g / cm 3 A heat seal layer having a thickness of 5 to 30 μm,
An intermediate layer having a thickness of 100 to 160 μm is provided between a layer having a thickness of 5 to 20 μm made of polyethylene having a density of 0.930 to 0.950 g / cm 3 and the heat seal layer,
The intermediate layer comprises polyethylene having a density of 0.910~0.930g / cm 3, and polyethylene elastomer density 0.880~0.910g / cm 3, the density of 0.955~0.970g / cm 3 density The aspect characterized by having the layer of the mixed resin which consists of polyethylene, and the layer of 10-50 micrometers in thickness containing a polycyclic olefin is mentioned.
本発明の多層フィルム全体の厚みは、用途に応じて適宜設定されるものであって、特に限定されるものではないが、医療用の可撓性プラスチック容器の形成に用いる場合は、１５０〜３００μｍであるのが好ましい。
＜多層フィルムの製造方法＞
本発明の多層フィルムは、上記したバリアフィルム、２層フィルムおよびベースフィルムを、公知の押出しラミネーションによって、例えば、Ｔダイ共押出成形法、多層インフレーション成形法等を採用することによって、成形することができる。具体的には、別途押出し成形された上記バリアフィルムと上記ベースフィルムとの間に、上記２層フィルムを、その接着層がバリアフィルムの蒸着面に面するようにして、２８０〜３００℃で共押出しした後、これらの積層フィルムを、互いに圧着し、冷却後、巻取りすればよい。
The thickness of the entire multilayer film of the present invention is appropriately set according to the application and is not particularly limited. When used for forming a flexible plastic container for medical use, it is 150 to 300 μm. Is preferred.
<Method for producing multilayer film>
The multilayer film of the present invention can be molded from the above-described barrier film, two-layer film and base film by a known extrusion lamination, for example, by employing a T-die coextrusion molding method, a multilayer inflation molding method, or the like. it can. Specifically, between the barrier film and the base film separately formed by extrusion, the two-layer film is shared at 280 to 300 ° C. with the adhesive layer facing the vapor deposition surface of the barrier film. After extrusion, these laminated films may be pressure-bonded to each other, cooled, and wound up.
図１は、本発明に係る多層フィルムの製造工程の一例を示している。
多層フィルム１０は、例えば、図１（ａ）に示すように、無機物を蒸着してなる透明のバリアフィルム１１と、ベースフィルム１６とを、一対の成形ローラ１７へと供給するとともに、２層フィルム押出機１８から共押出し成形された２層フィルム１３（接着層１４と緩衝層１５との積層フィルム）を、バリアフィルム１１とベースフィルム１６とで挟み込みつつ、これらを圧着することによって製造される。ここで、２層フィルム１３は、接着層１４がバリアフィルム１１の蒸着面１２に面するように（または、緩衝層１５がベースフィルム１６に面するように）、その積層方向を設定する。
FIG. 1 shows an example of a production process of a multilayer film according to the present invention.
For example, as shown in FIG. 1A, the
図１（ａ）中の符号Ａで示す箇所での多層フィルム１０の層構成を、図１（ｂ）に拡大して示す。
図２は、本発明に係る多層フィルムのうち、ベースフィルムがインフレーション法によって成形されたもの（インフレーションフィルム）である場合の製造工程の一例を示している。
The layer structure of the
FIG. 2 shows an example of a manufacturing process in the case where the base film is a film formed by an inflation method (inflation film) among the multilayer films according to the present invention.
多層フィルム２０は、例えば、図２（ａ）に示すように、まず、無機物を蒸着してなる透明のバリアフィルム（インフレーションフィルム）２１ａと、インフレーション成形された筒状のベースフィルム２６（図では、畳んで平らにされた状態を示している。）とを、一対の成形ローラ２７ａへと供給するとともに、２層フィルム押出機２８ａから共押出し成形された２層フィルム２３ａ（接着層２４ａと緩衝層２５ａとの積層フィルム）を、バリアフィルム２１ａとベースフィルム２６とで挟み込みつつ、これらを圧着する。ここで、２層フィルム２３ａは、接着層２４ａがバリアフィルム２１ａの蒸着面２２ａに面するように（または、緩衝層２５ａがベースフィルム２６に面するように）、その積層方向を設定する。こうして、筒状のベースフィルム２６の一方の表面に、２層フィルム２３ａを介して、バリアフィルム２１ａが積層される。
As shown in FIG. 2 (a), for example, the
次いで、一方の表面にバリアフィルム２１ａが積層されたベースフィルム２６と、別途成形されたバリアフィルム２１ｂとを、一対の成形ローラ２７ｂへと供給するとともに、２層フィルム押出機２８ｂから共押出し成形された２層フィルム２３ｂ（接着層２４ｂと緩衝層２５ｂとの積層フィルム）を、ベースフィルム２６とバリアフィルム２１ｂとで挟み込みつつ、これらを圧着する。ここで、２層フィルム２３ｂは、その接着層２４ｂがバリアフィルム２１ｂの蒸着面２２ｂに面するように（または、緩衝層２５ｂが、ベースフィルム２６のうち、バリアフィルム２１ａがラミネートされていない方の外表面に面するように）、その積層方向を設定する。こうして、筒状のベースフィルム２６の外周面に、２層フィルム２３ａ，２３ｂを介して、バリアフィルム２１ａ，２１ｂが積層された、多層フィルム２０が得られる。
Next, a
なお、この製造工程では、多層フィルム２０におけるベースフィルム２６の外周面全面に、バリアフィルム２１ａ，２１ｂを積層するのは困難であって、バリアフィルム２１ａ，２１ｂが積層されていない部分２９（図５参照）が生じるのを免れない。しかしながら、この部分２９については、多層フィルム２０を用いて容器を形成する際に、ヒートシールによって容器の周縁部とすればよく、これによって、容器のバリア性が損なわれるのを防止することができる。
In this manufacturing process, it is difficult to laminate the
図２（ａ）中の符号ＢおよびＣで示す箇所での多層フィルムの層構成を、図２（ｂ）および（ｃ）に拡大して示す。
＜容器＞
本発明の容器は、上記の多層フィルムを用いて形成してなる容器であって、
（Ｉ） 多層フィルムのベースフィルムを内側にして折り重ねて、ヒートシールによって筒状に成形してなり、かつ、筒状に成形された多層フィルムの開口端を、少なくとも一方の開口端に口部材を配置した状態で、ヒートシールしてなることを特徴とする容器と、
（ＩＩ） インフレーション成形された筒状の多層フィルムの開口端を、少なくとも一方の開口端に口部材を配置した状態で、ヒートシールしてなることを特徴とする容器
が挙げられる。
The layer structure of the multilayer film at the locations indicated by reference characters B and C in FIG. 2 (a) is shown enlarged in FIGS. 2 (b) and 2 (c).
<Container>
The container of the present invention is a container formed by using the above multilayer film,
(I) Folding the multilayer film with the base film inside and forming it into a cylindrical shape by heat sealing, and opening the opening end of the multilayer film formed into a cylindrical shape to at least one opening end In a state where is placed, a container that is heat sealed,
(II) A container characterized by heat-sealing an open end of a tubular multilayer film formed by inflation with a mouth member disposed at at least one open end.
上記（Ｉ）に示す容器３０の場合、例えば図４に示すように、シート状の多層フィルム１０を、バリアフィルム１１側を外側にして（ベースフィルム１６側を内側にして）２つ折りにした後、一方の開口端３２ａを、口部材３１を介在させた状態でヒートシールし、さらに、他方の開口端３２ｂをヒートシールすることによって形成される。容器３０の強度等の観点から、容器３０の側部にもヒートシールを施して、周縁部３３を形成してもよい。
In the case of the
上記（ＩＩ）に示す容器４０の場合、例えば図５に示すように、筒状の多層フィルム２０を、バリアフィルム２１ａ，２１ｂが積層されていない部分２９を両端にして、平らに畳んだ後、一方の開口端４２ａを、口部材３１を介在させた状態でヒートシールし、さらに、他方の開口端４２ｂと、バリアフィルム２１ａ，２１ｂが積層されていない部分２９とをヒートシールすることによって形成される。
In the case of the
なお、図３〜図５においては、いずれも輸液バッグを示しているが、本発明の容器は、輸液バッグに限定されるものではなく、本発明の多層フィルムを用いて形成し得る、公知の種々の容器が含まれる。 3 to 5 all show an infusion bag, the container of the present invention is not limited to the infusion bag, and can be formed using the multilayer film of the present invention. Various containers are included.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例および比較例に用いたフィルム形成材料の略号と、商品名、製造メーカー等を、表１〜６に示す。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to this.
Tables 1 to 6 show abbreviations of film forming materials used in Examples and Comparative Examples, trade names, manufacturers, and the like.
表１に示した「Ｂａｒ．１」の製造元は、東セロ（株）であって、「Ｂａｒ．２」、「Ｂａｒ．３」および「Ｂａｒ．４」の製造元は、凸版印刷（株）である。
表１中の「透明性」は、日本薬局方（第１４改正）第１部「５５．プラスチック製医薬品容器試験法 ４．透明性試験 第１法」に記載の方法に準じて測定された波長４５０ｎｍの透過率である。
The manufacturer of “Bar.1” shown in Table 1 is Tosero Co., Ltd., and the manufacturers of “Bar.2,” “Bar.3” and “Bar.4” are Toppan Printing Co., Ltd. .
“Transparency” in Table 1 is a wavelength measured according to the method described in the Japanese Pharmacopoeia (14th revision), Part 1, “55. Plastic Drug Container Test Method 4. Transparency Test Method 1.” The transmittance is 450 nm.
表２中の「アドマー」は、三井化学（株）の登録商標である。
表３中の「ウルトゼックス」、「エボリュー」、「タフマー」および「ハイゼックス」は、いずれも、三井化学（株）の登録商標である。
表４中の「ゼオノア」は日本ゼオン（株）の登録商標であり、「アペル」は三井化学（株）の登録商標である。
“Admer” in Table 2 is a registered trademark of Mitsui Chemicals, Inc.
“Ultzex”, “Evolue”, “Toughmer” and “Hizex” in Table 3 are all registered trademarks of Mitsui Chemicals, Inc.
“Zeonoa” in Table 4 is a registered trademark of Nippon Zeon Co., Ltd., and “Apel” is a registered trademark of Mitsui Chemicals, Inc.
実施例１〜１８、比較例１〜４
下記の表７〜１１に示す層構成の多層フィルムを、上述の押出しラミネーション（図１参照）によって製造した。
なお、ベースフィルムのうち、２層フィルムの緩衝層に面する層（ＰＥ層）には、前処理として、コロナ放電処理による表面酸化処理を施した。コロナ放電処理は、春日電機社製のコロナ放電処理器（ＡＧＬ０２０）を用いて、０．３ｋＶ、放電距離３ｍｍ、フィルム速度１０〜１５ｍｍ／分の条件で行った。
Examples 1-18, Comparative Examples 1-4
The multilayer film of the layer structure shown to the following Tables 7-11 was manufactured by the above-mentioned extrusion lamination (refer FIG. 1).
In addition, the surface oxidation process by a corona discharge process was performed to the layer (PE layer) which faces the buffer layer of a two-layer film among base films as a pretreatment. The corona discharge treatment was performed using a corona discharge treatment device (AGL020) manufactured by Kasuga Denki Co. under conditions of 0.3 kV, a discharge distance of 3 mm, and a film speed of 10 to 15 mm / min.
上記の実施例および比較例で得られたフィルムを用いて、図４に示す手法によって、内容量５００ｍＬの容器（輸液バッグ）３０を製造した（図３参照）。なお、口部材には、上記ＰＥ３を用いて成形されたポートを採用した。容器３０の周縁部は、１７０℃で２．５秒ヒートシールし、ポートは７４０℃で予備加熱した後、１６０℃で２．５秒ヒートシールした。
Using the films obtained in the above Examples and Comparative Examples, a container (infusion bag) 30 having an internal volume of 500 mL was manufactured by the method shown in FIG. 4 (see FIG. 3). In addition, the port shape | molded using said PE3 was employ | adopted for the opening member. The peripheral portion of the
次いで、この容器（輸液バッグ）３０に生理食塩液５００ｍＬを充填して、１２１℃、２０分間の高圧蒸気滅菌処理を施した。
その結果、実施例で得られたフィルムを用いてなる容器については、高圧蒸気滅菌処理後においても高柔軟性を保ち、積層フィルムの剥離といった、ピンホールの発生といった外観上の変化は全く観測されなかった。
Next, this container (infusion bag) 30 was filled with 500 mL of physiological saline and subjected to high-pressure steam sterilization at 121 ° C. for 20 minutes.
As a result, for the containers using the films obtained in the examples, high flexibility was maintained even after high-pressure steam sterilization, and appearance changes such as pinholes such as peeling of the laminated film were not observed at all. There wasn't.
また、容器の透明性（前述の、「５５．プラスチック製医薬品容器試験法 ４．透明性試験 第１法」に記載の、波長４５０ｎｍでの透過率。）、酸素透過率および水分透過率を測定した結果、いずれの実施例においても、透明性が８０％以上、酸素透過率が２００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ以下、水分透過率が０．２ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下という性能を保っていた。 In addition, the transparency of the container (the transmittance at a wavelength of 450 nm described in “55. Plastic Pharmaceutical Container Testing Method 4. Transparency Test First Method” described above), oxygen permeability, and moisture permeability are measured. As a result, in all the examples, the performances of transparency of 80% or more, oxygen permeability of 200 cc / m 2 · day or less, and moisture permeability of 0.2 g / m 2 · day or less were maintained.
さらに、高圧蒸気滅菌処理後のフィルムの収縮率は、いずれの実施例においても、ＭＤ方向で２．５％以下、ＴＤ方向で２．５％以下と、極めて小さな値を示した。
これらのフィルムは、それぞれ、目的に応じて使い分けることができる。
これに対し、比較例１の多層フィルムは、接着層の厚みが１μｍと薄かったことから、これを用いた容器においては、高圧蒸気滅菌処理後に、層間剥離が観察された。また、比較例２の多層フィルムは、緩衝層の厚みが８μｍと薄く、比較例３の多層フィルムは、緩衝層の密度が低く、比較例４の多層フィルムは、緩衝層の密度が高いことから、酸素透過率が、順に、３５０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ、６３０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ、３００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙと低く、いずれの多層フィルムを用いた容器についても、バリア性が不十分であった。
Furthermore, the shrinkage rate of the film after the high-pressure steam sterilization treatment showed an extremely small value in each example, 2.5% or less in the MD direction and 2.5% or less in the TD direction.
Each of these films can be used properly according to the purpose.
On the other hand, since the multilayer film of Comparative Example 1 had a thin adhesive layer of 1 μm, delamination was observed after high-pressure steam sterilization in a container using the multilayer film. Further, the multilayer film of Comparative Example 2 has a thin buffer layer thickness of 8 μm, the multilayer film of Comparative Example 3 has a low buffer layer density, and the multilayer film of Comparative Example 4 has a high buffer layer density. , oxygen permeability, in turn, 350cc / m 2 · day, 630cc / m 2 · day, low and 300cc / m 2 · day, for even container using any of the multilayer film, the barrier property is insufficient .
１０，２０ 多層フィルム
１１，２１ａ，２１ｂ バリアフィルム
１２，２２ａ，２２ｂ 蒸着面
１３，２３ａ，２３ｂ ２層フィルム
１４，２４ａ，２４ｂ 接着層
１５，２５ａ，２５ｂ 緩衝層
１６，２６ ベースフィルム
１６ａ，２６ａ 蒸着層
３０，４０ 容器
３１ 口部材
３２ａ，３２ｂ，４２ａ，４２ｂ 開口端
10, 20
Claims (16)
前記２層フィルムは、接着層および緩衝層の２層構造を有しており、
前記接着層は、前記バリアフィルムにおける無機物の蒸着面に面して配置された不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含む層であり、その厚さが３〜２０μｍであり、
前記緩衝層は、前記ベースフィルムに面して配置されたポリエチレン層であり、その厚さが１０〜５０μｍであり、かつ、その密度が０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ ３ であることを特徴とする、多層フィルム。 Three films are laminated: a transparent barrier film deposited with an inorganic material , a two-layer film, and a base film.
The two-layer film has a two-layer structure of an adhesive layer and a buffer layer,
The adhesive layer is a layer containing an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin disposed facing the vapor deposition surface of the inorganic substance in the barrier film, and the thickness thereof is 3 to 20 μm.
The buffer layer, the a polyethylene layer disposed facing the base film, characterized in that the thickness is 10 to 50 [mu] m, and the density of 0.890~0.920g / cm 3 A multilayer film.
（ａ） こうしてシート状にされたベースフィルムの表裏両面に、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含む層である厚さ３〜２０μｍの接着層と、密度０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン層である厚さ１０〜５０μｍの緩衝層と、からなる２層フィルムを、緩衝層がベースフィルムに面するようにして配置し、かつ、
（ｂ） 無機物が蒸着した透明のバリアフィルムを、その蒸着面が、前記２層フィルムの接着層に面するように配置して、
前記の各フィルムを圧着することを特徴とする、多層フィルムの製造方法。 After folding and flattening the blown cylindrical base film,
(A) An adhesive layer having a thickness of 3 to 20 μm, which is a layer containing an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin, and polyethylene having a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 on both front and back surfaces of the base film thus formed. A two-layer film composed of a buffer layer having a thickness of 10 to 50 μm and a buffer layer facing the base film; and
(B) The transparent barrier film on which the inorganic material is deposited is disposed so that the deposition surface faces the adhesive layer of the two-layer film,
A method for producing a multilayer film, wherein the respective films are pressure-bonded.
前記多層フィルムのベースフィルムを内側にして折り重ねて、ヒートシールによって筒状に成形してなり、かつ、筒状に成形された多層フィルムの開口端を、少なくとも一方の開口端に口部材を配置した状態で、ヒートシールしてなることを特徴とする、容器。 A container formed using the multilayer film according to any one of claims 1 to 11 ,
Folded with the base film of the multilayer film inside and formed into a cylindrical shape by heat sealing, and the opening member of the multilayer film formed into a cylindrical shape is disposed at least at one opening end. A container which is heat-sealed in a state of being made.
前記筒状の多層フィルムの開口端を、少なくとも一方の開口端に口部材を配置した状態で、ヒートシールしてなることを特徴とする、容器。 A container formed using the cylindrical multilayer film according to claim 12 ,
A container formed by heat-sealing the open end of the cylindrical multilayer film in a state where a mouth member is disposed at at least one open end.
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