JP4417326B2 - Composition for oxidation dyeing of keratin fibers comprising mono- or polyglycerolated fatty alcohol and specific polyol - Google Patents
Composition for oxidation dyeing of keratin fibers comprising mono- or polyglycerolated fatty alcohol and specific polyol Download PDFInfo
- Publication number
- JP4417326B2 JP4417326B2 JP2005368691A JP2005368691A JP4417326B2 JP 4417326 B2 JP4417326 B2 JP 4417326B2 JP 2005368691 A JP2005368691 A JP 2005368691A JP 2005368691 A JP2005368691 A JP 2005368691A JP 4417326 B2 JP4417326 B2 JP 4417326B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- group
- acid
- dyeing
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
本発明は、染色に適した媒体中に、グリセロールを含有せず、少なくとも1つの脂肪鎖を有するカチオン性合成増粘ポリマーを含有しない、少なくとも1種の酸化染料と、少なくとも1種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコール及び少なくとも1種の特定のポリオールを含有する、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の酸化染色用組成物に関する。 The present invention relates to at least one oxidative dye that does not contain glycerol and does not contain a cationic synthetic thickening polymer having at least one fatty chain, and at least one mono- or The present invention relates to a composition for oxidative dyeing of keratin fibers, in particular human keratin fibers, more particularly hair, comprising a polyglycerolated fatty alcohol and at least one specific polyol.
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に「酸化ベース(oxidation bases)」として知られている酸化染料先駆物質、特に、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベースを含む染色組成物で染色することが知られている。
酸化染料先駆物質は、最初は無色かわずかに着色しており、酸化剤の存在下で毛髪へのその染色力を生じ、着色した化合物を生成する化合物である。これらの着色した化合物の生成は、「酸化ベース」のそれ自身との酸化縮合か、酸化染色に使用される染色組成物に一般に存在し、より詳細にはメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類、及びある種の複素環化合物に代表される調色剤又は「カップラー」との「酸化ベース」の酸化縮合の結果として生じる。
Keratin fibers, especially human hair, are commonly used as oxidative dye precursors commonly known as "oxidation bases", especially ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols and heterocyclic rings. It is known to dye with a dye composition comprising a base.
Oxidative dye precursors are compounds that are initially colorless or slightly colored and produce their coloring power on the hair in the presence of an oxidizing agent to produce a colored compound. The formation of these colored compounds is generally present in oxidative condensation with “oxidation-based” itself or in dyeing compositions used for oxidative dyeing, more particularly meta-phenylenediamines, meta-aminophenols. And as a result of "oxidation-based" oxidative condensation with toning agents or "couplers" represented by certain meta-diphenols and certain heterocyclic compounds.
一方では「酸化ベース」からなり、他方では「カップラー」からなる様々な使用分子により、非常に広範囲の色彩を得ることが可能になる。
これらの酸化ベースとこれらのカップラーは、酸化剤との混合の後にケラチン繊維に適用するための媒体中に処方される。
これらの媒体は、一般に水溶性で、通常は一又は複数の界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤を含み、場合によっては一又は複数の溶媒と混合される。
しかしながら、本出願人は、上記の方法では、強さ、色彩又は持続力の点で十分に満足される色を出すことができないことを見出した。特に、本出願人は従来技術の染色組成物が増感した毛髪に、十分な強さを実現することができないことを見出した。
A wide range of colors can be obtained with the various molecules used, consisting of “oxidation base” on the one hand and “coupler” on the other hand.
These oxidation bases and these couplers are formulated in a medium for application to keratin fibers after mixing with an oxidant.
These media are generally water-soluble and usually contain one or more surfactants, especially nonionic surfactants, optionally mixed with one or more solvents.
However, the present applicant has found that the above method cannot produce a color that is sufficiently satisfactory in terms of strength, color or sustainability. In particular, the Applicant has found that sufficient strength cannot be achieved on hair sensitized by prior art dye compositions.
この問題から導かれる多くの調査を行い、本出願人は、染色組成物に少なくとも1種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールと少なくとも1種の特定のポリオールを導入することにより、強くて有色の(明るい)着色と、化学的要因(シャンプー、パーマネントウェーブ剤等)又は天然の要因(光、発汗等)に対する良好な堅牢性を生じ、従って増感した毛髪に十分な強さを与える酸化染色組成物が得られることをここに開示する。
これらの発見が本発明の基礎を成す。
These discoveries form the basis of the present invention.
従って、本発明の第1の主題は、染色に適した媒体中に、少なくとも1種の酸化染料を含有し、さらに:
−(a)少なくとも1種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールと以下の式(Ia):
R1、R2、R3及びR4は互いに独立して、水素原子、C1−C6のアルキル基又はC1−C6のモノ-又はポリヒドロキシアルキル基を示し;
Aは、1〜18の範囲の数「n」の炭素原子を含み、場合によっては0〜9の範囲の数「z」の酸素原子で中断されている直鎖状又は分枝状のアルキレン基を示し;
mは0又は1を示し;
A基と置換基R1〜R4の全てとの両方に含まれる炭素原子の総数が、2以上であると理解される}
の少なくとも1種のポリオールを含有し、
ポリオールの分子量が:
mが0に等しいか、又はmとnが1に等しい場合、また
mが1に等しくAが直鎖であり、nが2に等しくzが0に等しい場合には、
95〜500、
nが2以上である場合、また
mが1に等しくnが2に等しくzが0以外である場合には、
140〜500、
mが1に等しくnが1又は2以外でzが0に等しい場合、又は
mが1に等しくAが分枝であり、nが2に等しくzが0に等しい場合には、
90〜500
の範囲であり、
−(b)グリセロールと、少なくとも1つの脂肪鎖を含むカチオン性合成増粘ポリマーとを含まないことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の酸化染色用組成物にある。
Accordingly, the first subject of the invention contains at least one oxidation dye in a medium suitable for dyeing, and further:
-(A) at least one mono- or polyglycerolated fatty alcohol and the following formula (Ia):
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a C 1 -C 6 mono- or polyhydroxyalkyl group;
A is a linear or branched alkylene group containing a number “n” of carbon atoms in the range of 1-18, optionally interrupted by a number “z” of oxygen atoms in the range of 0-9. Indicates;
m represents 0 or 1;
It is understood that the total number of carbon atoms contained in both the A group and all of the substituents R 1 to R 4 is 2 or more}
At least one polyol
The molecular weight of the polyol is:
If m is equal to 0, or if m and n are equal to 1, and if m is equal to 1 and A is linear, n is equal to 2 and z is equal to 0,
95-500,
If n is 2 or greater, or if m is equal to 1, n is equal to 2 and z is other than 0,
140-500,
If m is equal to 1 and n is not 1 or 2 and z is equal to 0, or if m is equal to 1 and A is a branch, n is equal to 2 and z is equal to 0,
90-500
Range of
A composition for oxidative dyeing of keratin fibers, in particular human keratin fibers, more particularly hair, characterized in that it does not contain (b) glycerol and a cationic synthetic thickening polymer comprising at least one fatty chain It is in.
本発明の他の主題は、染色に適した媒体中に、少なくとも1種の上記のような組成物と、少なくとも1種の酸化剤を含有する、ケラチン繊維の酸化染色のための使用準備が整った組成物に関する。
本発明の目的に対して、「使用準備が整った組成物」という表現は、ケラチン繊維に即座に適用されることが意図される任意の組成物を意味し、つまりは、それは使用前にその状態で保管されていてもよいし、あるいは2又はそれ以上の組成物の即席の混合によっても得られうる。
Another subject of the invention is ready for use for the oxidative dyeing of keratin fibres, containing at least one composition as described above and at least one oxidant in a medium suitable for dyeing. The composition.
For the purposes of the present invention, the expression “composition ready for use” means any composition intended to be applied immediately to keratin fibres, ie it is It can be stored in the state, or it can be obtained by instant mixing of two or more compositions.
本発明はまた、染色に適した媒体中に、少なくとも1種の酸化染料を少なくとも1種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコール及び式(I)の少なくとも1種のポリオールと組み合わせて含み、グリセロールを含まず、少なくとも1つの脂肪鎖を含むカチオン性合成増粘剤を含まない組成物(A)をケラチン繊維に塗布し、丁度使用時に組成物(A)と混合されるか、中間のすすぎを行わないで連続して塗布される少なくとも1種の酸化剤を含む組成物(B)を用いてアルカリ性、中性又は酸性のpHで発色を行わしめることからなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にも関する。 The invention also comprises in a medium suitable for dyeing at least one oxidative dye in combination with at least one mono- or polyglycerolated fatty alcohol and at least one polyol of formula (I), A composition (A) not containing a cationic synthetic thickener containing at least one fatty chain and not containing a cationic synthetic thickener is applied to keratin fibers and mixed with the composition (A) at the time of use, or an intermediate rinse is performed. Using a composition (B) containing at least one oxidizing agent that is continuously applied without causing color development at an alkaline, neutral or acidic pH, keratin fibers, particularly humans such as hair It also relates to a method for dyeing keratin fibers.
本発明の主題はまた、少なくとも1つの脂肪鎖を有するカチオン性合成増粘ポリマーとグリセロールを含まず、少なくとも1種の酸化染料、少なくとも1種のモノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコール及び式(Ia)の少なくとも1種のポリオールを含有する組成物を含む少なくとも1つの第1の区画と、酸化剤を含む第2の区画を含んでなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の酸化染色のための多区画染色具又は「キット」にある。
しかし、本発明の他の特徴、側面、主題及び利点は以下の説明と実施例を読むことにより更に明確になるであろう。
The subject of the invention is also a cationic synthetic thickening polymer having at least one fatty chain and no glycerol, at least one oxidative dye, at least one mono- or polyglycerolated fatty alcohol and formula (Ia) Keratin fibers, in particular human keratin fibers, more particularly hair, comprising at least one first compartment comprising a composition comprising at least one polyol of and a second compartment comprising an oxidizing agent. It is in a multi-compartment stain or “kit” for oxidative staining.
However, other features, aspects, subject matter and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the following description and examples.
「モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコール」という表現は、次の式(IIa):
Rは8〜40の炭素原子、好ましくは10〜30の炭素原子を含む飽和又は不飽和で、直鎖状もしくは分枝状の基を示し、
nは1〜30、好ましくは1〜10の範囲の数を示す}
の任意の化合物を意味する。
The expression “mono- or polyglycerolated fatty alcohol” has the following formula (IIa):
R represents a saturated or unsaturated, linear or branched group containing 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms,
n represents a number in the range of 1-30, preferably 1-10}
Means any compound.
この型の化合物としては、特に4モルのグリセロールを含むラウリルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4ラウリルエーテル)、4モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4オレイルエーテル)、2モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-2オレイルエーテル)、2モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、6モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、6モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び6モルのグリセロールを含むオクタデカノールを挙げることができる。 This type of compound includes, in particular, lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: polyglyceryl-4 lauryl ether), oleyl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: polyglyceryl-4 oleyl ether), 2 moles of glycerol. Alcohol (INCI name: polyglyceryl-2 oleyl ether), cetearyl alcohol containing 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol containing 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol containing 6 moles of glycerol, and 6 moles of glycerol The octadecanol containing can be mentioned.
脂肪アルコールは、nの値が任意の値であることと同様に、脂肪アルコールの混合物を表してもよく、これは、幾つかの種類のグリセロール化脂肪アルコールが一市販製品中に混合物の形態で共存しうることを意味する。
モノ-又はポリグリセロール化脂肪アルコールは、組成物の全重量に対して約0.01〜約30%、好ましくは約0.05〜約20%、より好ましくは約0.1%〜約15%を占める。
A fatty alcohol may represent a mixture of fatty alcohols, as well as an arbitrary value for n, which means that several types of glycerolated fatty alcohols are in the form of a mixture in one commercial product. It means that they can coexist.
The mono- or polyglycerolated fatty alcohol is about 0.01 to about 30%, preferably about 0.05 to about 20%, more preferably about 0.1% to about 15%, based on the total weight of the composition. Occupy.
式(Ia)のポリオールとして、m=0である、特にピナコール(2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール)及び1,2,3-ブタントリオールを挙げることができる。
好ましい式(Ia)のポリオールとしては、式(Ia)において、m=1及びR1〜R4がそれぞれ独立して水素原子又はC1−C6アルキル基を示すものである。
式(Ia)の前記の好ましいポリオールとしては、例えばCTFA表示(国際化粧品原料事典第7版)でPEG−6として知られる製品等の、ポリエチレングリコールを挙げることができる。
As polyols of the formula (Ia), mention may be made in particular of pinacol (2,3-dimethyl-2,3-butanediol) and 1,2,3-butanetriol, where m = 0.
Preferred polyols of the formula (Ia) are those in which, in the formula (Ia), m = 1 and R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.
Examples of the preferred polyol of the formula (Ia) include polyethylene glycol such as a product known as PEG-6 under the CTFA label (International Cosmetic Raw Material Dictionary 7th edition).
m=1、R1〜R4が、それぞれ独立して水素原子又はC1−C6のアルキル基を示し、200未満の分子量を有する、式(Ia)の一又は複数のポリオールを使用することもまた好ましい。
この型のポリオールは、特に3-メチル-1,3,5-ペンタントリオール、1,2,4-ブタントリオール、1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール(2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール)、イソプレングリコール(3-メチル-1,3-ブタンジオール)及びヘキシレングリコール(2-メチル-2,4-ペンタンジオール)から選択される。本発明において最も特に好ましいとされるものは、ヘキシレングリコール、ネオペンタングリコール及び3-メチル-1,5-ペンタンジオールである。
式(Ia)のポリオールは、組成物の全重量に対して約0.1%〜約40%、好ましくは約0.5%〜約30%、より好ましくは約1%〜約20%を占める。
Use one or more polyols of formula (Ia), m = 1, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group and have a molecular weight of less than 200 Is also preferred.
Polyols of this type are especially 3-methyl-1,3,5-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl -1,5-pentanediol, neopentyl glycol (2,2-dimethyl-1,3-propanediol), isoprene glycol (3-methyl-1,3-butanediol) and hexylene glycol (2-methyl-2) , 4-pentanediol). Most particularly preferred in the present invention are hexylene glycol, neopentane glycol and 3-methyl-1,5-pentanediol.
The polyol of formula (Ia) comprises from about 0.1% to about 40%, preferably from about 0.5% to about 30%, more preferably from about 1% to about 20%, based on the total weight of the composition. .
本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び/又はカップラーから選択される。
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも1種の酸化ベースを含有する。
本発明において使用可能な酸化ベースは、酸化染色の分野で従来から公知のものから選択され、特に以下のオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及びパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
The oxidation dyes that can be used in the present invention are selected from oxidation bases and / or couplers.
Preferably, the composition according to the invention contains at least one oxidation base.
The oxidation base that can be used in the present invention is selected from those conventionally known in the field of oxidation dyeing, and in particular, the following ortho- and para-phenylenediamines, double bases, ortho- and para-aminophenols and complex. Mention may be made of ring bases and their acid addition salts.
特に挙げることができるものは:
−(I)次の式(II):
R1は、4'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素含有(nitrogenous)基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基、又は水素原子を表し;
R2は、水素原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基又は窒素含有基で置換されたC1-C4アルキル基を表し;
R1及びR2は、それらが担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい5-又は6員の窒素複素環を形成可能であり;
R3は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、C1-C4アルキル基、スルホ基、カルボキシ基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、メシルアミノ(C1-C4)アルコキシ基又はカルバモイルアミノ(C1-C4)アルコキシ基を表し;
R4は、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類である。
Some of the things that can be mentioned are:
-(I) The following formula (II):
R 1 is a 4′-aminophenyl group, a phenyl group, a C 1 -C 4 alkyl group substituted with a nitrogenous group, a (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl group, Represents a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group, a C 1 -C 4 alkyl group, or a hydrogen atom;
R 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group, a (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) Represents a C 1 -C 4 alkyl group substituted with an alkyl group or a nitrogen-containing group;
R 1 and R 2 together with the nitrogen atom on which they are supported can form a 5- or 6-membered nitrogen heterocycle optionally substituted with one or more alkyl, hydroxyl or ureido groups;
R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a sulfo group, a carboxy group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group, a C 1 -C 4 hydroxyalkoxy group, an acetylamino ( Represents a C 1 -C 4 ) alkoxy group, a mesylamino (C 1 -C 4 ) alkoxy group or a carbamoylamino (C 1 -C 4 ) alkoxy group;
R 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group]
Para-phenylenediamines and acid addition salts thereof.
上述の式(II)の窒素含有基としては、特にアミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(II)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン及び2-メチル-1-N-βヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
Nitrogen-containing groups of the above formula (II) include amino, mono (C 1 -C 4 ) alkylamino, di (C 1 -C 4 ) alkylamino, tri (C 1 -C 4 ) alkylamino, mono Mention may be made of the hydroxy (C 1 -C 4 ) alkylamino, imidazolinium and ammonium groups.
The para-phenylenediamines of the above formula (II) are in particular para-phenylenediamine, para-toluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2, 6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para- Phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-β-hydroxyethyl-para-phenylenediamine 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3 -Methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl-β-hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -para-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) ) -Para-phenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-β-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) ) -Para-phenylenediamine and 2-methyl-1-N-βhydroxyethyl-para-phenylenediamine, and their acid addition salts. .
上述した式(II)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン及び2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。 Among the para-phenylenediamines of formula (II) described above, para-phenylenediamine, para-toluylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2-β -Hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis (β -Hydroxyethyl) -para-phenylenediamine and 2-chloro-para-phenylenediamine and their acid addition salts are particularly preferred.
−(II)本発明において、複ベース(double bases)なる用語は、アミノ及び/又はヒドロキシル基を担持する少なくとも2つの芳香環を有する化合物を意味すると解する。
本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベース類としては、特に、以下の式(III):
− Z1及びZ2は、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-NH2基を表し;
− 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び/又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し;
− R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基又は結合手Yを表し;
− R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し;
式(III)の化合物が一分子当り単一の結合手Yのみを有すると理解されるもの]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
-(II) In the context of the present invention, the term double bases is understood to mean compounds having at least two aromatic rings bearing amino and / or hydroxyl groups.
Among the multiple bases that can be used as the oxidation base in the dyeing composition according to the invention, in particular, the following formula (III):
-Z 1 and Z 2, which may be the same or different, represent a hydroxyl or —NH 2 group that can be substituted with a bond Y or a C 1 -C 4 alkyl group;
The bond Y may be substituted with one or more hydroxyl or C 1 -C 6 alkoxy groups, one or more heteroatoms, for example oxygen, sulfur or nitrogen atoms and / or one or more nitrogens Represents a linear or branched alkylene chain having 1 to 14 carbon atoms into which the containing group is inserted or optionally terminated;
-R 5 and R 6 are a hydrogen or halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 4 aminoalkyl group or Represents bond Y;
- R 7, R 8, R 9, R 10, R 11 and R 12 may be the same or different, represent a hydrogen atom, bond Y or a C 1 -C 4 alkyl group;
It is understood that the compound of formula (III) has only a single bond Y per molecule]
And compounds corresponding to these and acid addition salts thereof.
上述した式(III)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(III)の複ベース類としては、特に、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式(III)の複ベース類の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の1つが特に好ましい。
The nitrogen-containing groups of formula (III) mentioned above are in particular amino, mono (C 1 -C 4 ) alkylamino, di (C 1 -C 4 ) alkylamino, tri (C 1 -C 4 ) alkylamino, mono Mention may be made of the hydroxy (C 1 -C 4 ) alkylamino, imidazolinium and ammonium groups.
Among the multiple bases of the formula (III) mentioned above are in particular N, N′-bis (β-hydroxyethyl) -N, N′-bis (4′-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol, N , N′-bis (β-hydroxyethyl) -N, N′-bis (4′-aminophenyl) ethylenediamine, N, N′-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N′-bis ( β-hydroxyethyl) -N, N′-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N′-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N′-bis (ethyl) -N , N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine and 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,5-dioxaoctane and their acid addition salts it can.
Among these double bases of formula (III), N, N′-bis (β-hydroxyethyl) -N, N′-bis (4′-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol and 1,8- Bis (2,5-diaminophenoxy) -3,5-dioxaoctane or one of their acid addition salts is particularly preferred.
−(III)次の式(IV):
R13は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アミノアルキル又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基を表し、
R14は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、C2-C4ポリヒドロキシアルキル、C1-C4アミノアルキル、C1-C4シアノアルキル又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩類。
上述した式(IV)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、及び4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
-(III) The following formula (IV):
R 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as fluorine, or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl, C 1- Represents a C 4 aminoalkyl or hydroxy (C 1 -C 4 ) alkylamino (C 1 -C 4 ) alkyl group;
R 14 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as fluorine, or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 4 aminoalkyl, C 1- Represents a C 4 cyanoalkyl or (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl group]
Para-aminophenols and their acid addition salts.
The para-aminophenols of the above formula (IV) include in particular para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, and 4-amino-2- (β-hydroxy Mention may be made of ethylaminomethyl) phenol and their acid addition salts.
−(IV)本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、2-アミノフェノール、2-アミノ-1-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン、2-アミノ-1-ヒドロキシ-6-メチルベンゼン及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。 -(IV) Ortho-aminophenols which can be used as oxidation base in the present invention are in particular 2-aminophenol, 2-amino-1-hydroxy-5-methylbenzene, 2-amino-1-hydroxy-6- Selected from methylbenzene and 5-acetamido-2-aminophenol and their acid addition salts.
−(V)本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第1026978号及び英国特許第1153196号に記載されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
-(V) Examples of heterocyclic bases that can be used as the oxidation base in the dyeing composition of the present invention include pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives, and acid addition salts thereof.
Examples of pyridine derivatives include compounds described in British Patent No. 1026978 and British Patent No. 1153196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, 2 , 3-diamino-6-methoxypyridine, 2- (β-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine and 3,4-diaminopyridine, and acid addition salts thereof.
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第2359399号又は日本国特許第88−169571号及び日本国特許第91−10659又は国際公開第96/15765号に記載されている化合物、例えば2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第2750048号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール;2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール;2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール;2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン及び3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 Examples of the pyrimidine derivatives include compounds described in, for example, German Patent No. 2359399 or Japanese Patent No. 88-169571 and Japanese Patent No. 91-10659 or International Publication No. 96/15765, such as 2,4. , 5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine and pyrazolopyrimidine derivatives such as those described in French patent application 2750048, for example pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3, 7-diamine; 2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethylpyrazolo [ , 5-a] pyrimidin-3,5-diamine; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol; 2- (3- Aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol; 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol; 2-[(3-aminopyrazolo [1,5-a ] Pyrimidin-7-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2-[(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; -Dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,5, N7, N7-tetra Methylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine and 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo Mention may be made of [1,5-a] pyrimidine, and their addition salts and tautomers thereof, and their acid addition salts, if a tautomeric equilibrium exists.
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第3843892号及び独国特許第4133957号及び国際公開第94/08969号、国際公開第94/08970号、仏国特許公開第2733749号及び独国特許第19543988号に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 Examples of pyrazole derivatives include German Patent No. 3384389, German Patent No. 4133957 and International Publication No. 94/08969, International Publication No. 94/08970, French Patent Publication No. 2733749 and German Patent No. 19543388. For example, 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4′-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino- 1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydra Dinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazo 4,5-Diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- Methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4′-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl -1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (2′-aminoethyl) Amino-1,3-dimethylpyrazole, 3,4,5-triaminopyrazole, 1-methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazole and 3 , 5-Diamino-4- (β-hydroxyethyl) amino-1-methylpi Tetrazole, and it can be the addition salts thereof with an acid.
本発明において、酸化ベースは組成物の全重量に対して好ましくは約0.0005重量%〜12重量%、更により好ましくはこの重量に対して約0.005重量%〜8重量%である。 In the present invention, the oxidation base is preferably from about 0.0005% to 12% by weight, and even more preferably from about 0.005% to 8% by weight relative to the total weight of the composition.
本発明の染色方法で使用可能なカップラーは、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、すなわち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類及びメタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモールとその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾキサゾール類、1,3-ベンゾジオキソール類及びキノリン、及びそれらの酸付加塩類である。 Couplers that can be used in the dyeing method of the present invention are those conventionally used in compositions for oxidation dyeing, that is, meta-aminophenols, meta-phenylenediamines and meta-diphenols, naphthols and complex. Ring couplers such as indole derivatives, indoline derivatives, sesamol and its derivatives, pyridine derivatives, pyrazolotriazole derivatives, pyrazolones, indazoles, benzimidazoles, benzothiazoles, benzoxazoles, 1,3-benzodioxides Soles and quinolines, and their acid addition salts.
これらのカップラーは、特に、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、1-アミノ-2-メトキシ-4,5-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、3,6-ジメチルピラゾロ[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール及び2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択することができる。 These couplers are in particular 2,4-diamino-1- (β-hydroxyethyloxy) benzene, 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (β-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3-aminophenol, 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2-amino-4- (β-hydroxyethylamino) -1- Methoxybenzene, 1,3-diaminobenzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, sesamol, 1-amino-2-methoxy-4,5-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 6- Hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy-N-methylindole, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1H-3-methylpyrazol-5-one, 1 -Phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3,6-dimethylpyrazolo [3,2-c] -1,2,4-triazole and 2,6-dimethylpyrazole It can be selected from zolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, and their acid addition salts.
これらのカップラーが存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは約0.0001〜10重量%、さらに好ましくは約0.005〜5重量%である。
一般に、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
本発明の組成物は、上述した酸化染料に加えて、色調の光沢を富ませるために直接染料をさらに含有してもよい。この場合、これら直接染料は、特に、組成物の全重量の約0.001〜20重量%、好ましくは0.01〜10重量%の重量割合で、中性、カチオン性又はアニオン性ニトロ染料、アゾ染料又はアントラキノン染料から選択することができる。
When these couplers are present, they are preferably about 0.0001 to 10% by weight, more preferably about 0.005 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.
In general, the oxidation base and coupler acid addition salts are selected in particular from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, tartrates, lactates and acetates.
In addition to the above-mentioned oxidation dyes, the composition of the present invention may further contain a direct dye in order to enrich the gloss of the color tone. In this case, these direct dyes are neutral, cationic or anionic nitro dyes, in particular in a proportion by weight of about 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight of the total weight of the composition, It can be selected from azo dyes or anthraquinone dyes.
本発明に係る使用準備が整った組成物において、組成物(A)及び/又は組成物(B)はまた、より詳細には少なくとも1種のカチオン性又は両性ポリマーを含有してもよい。 In the composition ready for use according to the invention, composition (A) and / or composition (B) may also contain more particularly at least one cationic or amphoteric polymer.
カチオン性ポリマー
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び/又はカチオン基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、それ自体が毛髪の美容特性を改善するものとして既に公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第337354号、及び仏国特許第2270846号、同2383660号、同2598611号、同2470596号及び同2519863号に記載されているものから選択することができる。
Cationic Polymer For the purposes of the present invention, the expression “cationic polymer” denotes any polymer that contains a cationic group and / or a group that can be ionized to a cationic group.
The cationic polymers that can be used in the present invention are any already known per se for improving the cosmetic properties of the hair, ie in particular EP-A 337354 and FR 2270846, ibid. No. 2,383,660, No. 2,598,611, No. 2,470,596 and No. 2519863 can be selected.
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第1級、第2級、第3級及び/又は第4級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約500〜5x106、好ましくは約103〜3x106の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーとしては、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第4級アンモニウム型のポリマーを挙げることができる。
Preferred cationic polymers are primary, secondary, tertiary and / or primary that can form part of the polymer backbone or can be supported by lateral substituents attached directly thereto. It is selected from those containing units having a quaternary amine group.
Commonly used cationic polymers have a number average molecular weight of about 500 to 5 × 10 6 , preferably about 10 3 to 3 × 10 6 .
Examples of the cationic polymer include polyamine, polyaminoamide, and polyquaternary ammonium type polymers.
これらは公知の生成物である。それらは特に、仏国特許第2505348号又は同2542997号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる:
(1)次の式(V)、(VI)、(VII)又は(VIII):
R3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はCH3基を示し;
Aは、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、1〜6の炭素原子、好ましくは2又は3の炭素原子を有するアルキル基、又は1〜4の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し;
R4、R5及びR6は、同一でも異なっていてもよく、1〜18の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは1〜6の炭素原子を有するアルキル基を示し;
R1及びR2は、同一でも異なっていてもよく、水素又は1〜6の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し;
Xは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す]
の単位の少なくとも1つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
These are known products. They are described in particular in French Patent Nos. 2505348 or 2542997. The polymer may include the following:
(1) The following formula (V), (VI), (VII) or (VIII):
R 3 may be the same or different and represents a hydrogen atom or a CH 3 group;
A may be the same or different and is linear or branched and is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, or hydroxy having 1 to 4 carbon atoms Represents an alkyl group;
R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
R 1 and R 2 may be the same or different and represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl or ethyl;
X represents an anion derived from an inorganic or organic acid, such as a methosulphate anion or halide, such as chloride or bromide]
Homopolymers or copolymers derived from acrylic acid or methacrylic acid esters or amides having at least one unit of
ファミリー(1)のポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級(C1-C4)アルキルで置換されたアクリルアミドとメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。 Polymers of family (1) further include acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, acrylamide and methacrylamide substituted with lower (C 1 -C 4 ) alkyl nitrogen, acrylic acid or methacrylic acid or ester thereof, vinyl lactam For example, vinyl pyrrolidone or vinyl caprolactam, and one or more units derived from comonomers selected from the family of vinyl esters.
しかして、ファミリー(1)のこれらのポリマーとしては:
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第080976号に記載され、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)P100の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマー、
− 第4級化された又は第4級化されていないビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアット(Gafquat)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット734」又は「ガフクアット755」、又は「コポリマー845、958及び937」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第2077143号及び同2393573号に詳細が記載されている)、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンのターポリマー、例えばISP社からガフィックス(Gaffix)VC713の名称で販売されている製品、
− 特にISP社からスタイリーズ(Styleze)CC10の名称で販売されているビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第4級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアットHS100」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
Thus, these polymers of family (1) include:
A copolymer of dimethylaminoethyl methacrylate and acrylamide quaternized with dimethyl sulfate or dimethyl halide, for example the product sold under the name Hercofloc by Hercules,
A copolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and acrylamide, as described, for example, in EP-A-0 806 976 and sold under the name Bina Quat P100 by Ciba Geigy,
-A copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium metosulphate sold under the name Reten by Hercules,
Quaternized or non-quaternized vinyl pyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, for example products sold under the name “Gafquat” by the company ISP, for example Products known as "Gafquat 734" or "Gafquat 755" or "Copolymers 845, 958 and 937" (these polymers are described in detail in French patents 2077143 and 2393573),
A terpolymer of dimethylaminoethyl methacrylate / vinyl caprolactam / vinyl pyrrolidone, for example the product sold under the name Gaffix VC713 by ISP,
-Vinyl pyrrolidone / methacrylamidopropyl dimethylamine copolymer sold in particular under the name Styleze CC10 from ISP and-quaternized vinyl pyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymer, eg ISP Products sold under the name "Gafquat HS100"
Can be mentioned.
(2)仏国特許第1492597号に記載されている、第4級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーションから「JR」(JR400、JR125及びJR30M)又は「LR」(LR400又はLR30M)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第4級アンモニウムとして、CTFA辞典に定義されている。 (2) A cellulose ether derivative having a quaternary ammonium group described in French Patent No. 1492597, particularly “JR” (JR400, JR125 and JR30M) or “LR” (LR400 or NR400) from Union Carbide Corporation. Polymer sold under the name LR30M). These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethyl cellulose that react with epoxides substituted with trimethylammonium groups.
(3)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第4級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第4131576号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)L200」及び「セルクアットH100」の名称で販売されている製品がある。
(3) Cationic cellulose derivatives, such as cellulose derivatives or cellulose copolymers grafted with water-soluble quaternary ammonium monomers, particularly those described in US Pat. No. 4,131,576, such as, in particular, methacryloylethyltrimethylammonium Hydroxyalkylcelluloses such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropylcellulose, grafted with a salt of methacrylamidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallylammonium.
Commercial products corresponding to this definition include, in particular, products sold by National Starch under the names “Celquat L200” and “Selquat H100”.
(4)特に、米国特許第3589578号及び同4031307号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)C13S、ジャガーC15、ジャガーC17又はジャガーC162の商品名で販売されている。
(4) Cationic polysaccharides described in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307, for example, guar gum having a cationic trialkylammonium group. For example, guar gum modified with 2,3-epoxypropyltrimethylammonium salt (eg chloride) is used.
Such products are sold in particular under the trade names Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 or Jaguar C162 from Meyhall.
(5)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び/又は第4級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2162025号及び同2280361号に記載されている。 (5) a polymer comprising a divalent alkylene or hydroxyalkylene group having a linear or branched chain and a piperazinyl unit, in which an oxygen, sulfur or nitrogen atom, or an aromatic ring or a heterocyclic ring may be inserted, and Oxidation and / or quaternization products of these polymers. Such polymers are described, inter alia, in French patents 2,162,025 and 2,280,361.
(6)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類;これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく;架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり0.025〜0.35モルの範囲の割合で使用され;これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第3級アミン官能基を含む場合には第4級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第2252840号及び同2368508号に記載されている。 (6) In particular, water-soluble polyaminoamides prepared by polycondensation of acidic compounds and polyamines; these polyaminoamides are epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, unsaturated dianhydrides, bis-unsaturated derivatives Reaction with bis-halohydrin, bis-azetidinium, bis-haloacyldiamine, bis-alkyl halide, or bis-halohydrin, bis-azetidinium, bis-haloacyldiamine, bis-alkyl halide, epihalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative Which may be crosslinked with oligomers resulting from the reaction with difunctional compounds that are functional; the crosslinking agent is used in a proportion ranging from 0.025 to 0.35 mol per amine group of the polyaminoamide; Polyaminoamides are alkylated or they are one or more tertiary. If it contains a secondary amine functional group, it may be quaternized. Such polymers are described in particular in French patents 2252840 and 2368508.
(7)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が1〜4の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第1583363号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)F、F4又はF8」の名称で販売されている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
(7) A polyaminoamide derivative obtained by condensing a polycarboxylic acid and a polyalkylene polyamine, followed by alkylation with a bifunctional agent. For example, mention may be made of polymers of adipic acid / dialkylaminohydroxyalkyl dialkylenetriamine, wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl. Such polymers are described in particular in French patent 1583363.
Among these derivatives, mention may be made in particular of the polymer of adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylenetriamine sold under the name “Cartaretine F, F4 or F8” by Sandoz.
(8)3〜8の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも1つの第2級アミン基と、2つの第1級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、0.8:1〜1.4:1であり;そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第2級アミンに対して、0.5:1〜1.8:1のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第3227615号及び同2961347号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)101」又は「PD170」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)57」の名称で販売されている。
(8) a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and a dicarboxylic acid selected from diglycolic acid, at least one secondary amine group, and two primary amine groups. A polymer obtained by reacting a polyalkylene polyamine having the polymer. The molar ratio of polyalkylene polyamine to dicarboxylic acid is 0.8: 1 to 1.4: 1; the polyaminoamide obtained there is 0.5: 1 to the secondary amine of the polyaminoamide. React with a 1.8: 1 molar ratio of epichlorohydrin. Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 3,276,615 and 2,611,347.
This type of polymer, in particular in the case of adipic acid / epoxypropyl / diethylenetriamine copolymer, is named “Delsette 101” or “PD170” from Hercules or from Hercules Ink to “Hercosett”. ) 57 ”.
(9)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(IX)又は(X):
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第2080759号及び追加特許証第2190406号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)から「メルクアット100」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及び「メルクアット550」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
(9) Dialkyldiallylammonium or alkyldiallylamine cyclopolymers such as the following formula (IX) or (X):
Homopolymers or copolymers containing as a main component of the chain. These polymers are described in particular in French patent 2080759 and additional patent 2190406.
Examples of the above-mentioned polymers include homopolymers of dimethyldiallylammonium chloride (and its low weight average molecular weight homolog) sold under the name “Merquat 100” by Calgon, and “Merquat 550”. Mention may be made of the copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide sold under the name.
(10)次の式:
R10、R11、R12及びR13は同一でも異なっていてもよく、1〜20の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はR10、R11、R12及びR13は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はR10、R11、R12及びR13は、R14がアルキレンで、Dが第4級アンモニウム基である、-CO-NH-R14-D又は-CO-O-R14-D基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のC1-C6アルキル基を示し;
A1及びB1は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、2〜20の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
X−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し;
A1、R10及びR12は、それらが結合する2つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で;A1が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、B1はまた-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基を示すことができ、ここでDは:
a)式:-O-Z-O-のグリコール残基
[上式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(上式中、x及びyは、定まった一つの重合度を表す1〜4の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す1〜4の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す];
b)ビス-第2級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体;
c)式:-NH-Y-NH-のビス-第1級ジアミン残基
[上式中、Yは、次の式:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す];
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基;
を示す}
に相当する繰り返し単位を含有する第4級ジアンモニウムポリマー。
(10) The following formula:
R 10 , R 11 , R 12 and R 13 may be the same or different and represent an aliphatic, alicyclic or arylaliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, or a lower hydroxyalkyl aliphatic group Or R 10 , R 11 , R 12 and R 13 , together or separately, together with the nitrogen atom to which they are attached form a heterocycle that may contain a second heteroatom other than nitrogen. Or R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are —CO—NH—R 14 —D or —CO—O—R 14 —, wherein R 14 is alkylene and D is a quaternary ammonium group. Represents a D group or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group substituted by a nitrile, ester, acyl or amide group;
A 1 and B 1 are mainly sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, or one or more oxygen or sulfur atoms or one or more aromatic rings Represents a polymethylene group having from 2 to 20 carbon atoms, which may be inserted or linked into a chain, which may be linear or branched and saturated or unsaturated,
X − represents an anion derived from an inorganic acid or an organic acid;
A 1 , R 10 and R 12 can form a piperazine ring with the two nitrogen atoms to which they are attached; where A 1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene group B 1 may also represent a — (CH 2 ) n —CO—D—OC— (CH 2 ) n — group, where D is:
a) Glycol residue of the formula: —O—Z—O— wherein Z is a linear or branched hydrocarbon group or the following formula:
- (CH 2 -CH 2 -O) x -CH 2 -CH 2 -
- [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] y -CH 2 -CH (CH 3) -
(In the above formula, x and y represent an integer of 1 to 4 representing one fixed degree of polymerization, or an arbitrary number of 1 to 4 representing an average degree of polymerization)
A group corresponding to one of
b) Bis-secondary diamine residues, such as piperazine derivatives;
c) Bis-primary diamine residue of formula: —NH—Y—NH— wherein Y is the following formula:
-CH 2 -CH 2 -S-S- CH 2 -CH 2 -;
Or a straight-chain or branched hydrocarbon group]
d) a ureylene group of the formula: —NH—CO—NH—;
Show}
A quaternary diammonium polymer containing repeating units corresponding to
好ましくは、X−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に1000〜100000の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第2320330号、同2270846号、同2316271号、同2336434号及び同2413907号、及び米国特許第2273780号、同2375853号、同2388614号、同2454547号、同3206462号、同2261002号、同2271378号、同3874870号、同4001432号、同3929990号、同3966904号、同4005193号、同4025617号、同4025627号、同4025653号、同4026945号及び同4027020号に記載されている。
Preferably, X - is an anion, such as chloride or bromide.
These polymers generally have a number average molecular weight of 1000 to 100,000.
Such polymers are, in particular, French Patent Nos. 2320330, 22708446, 2316271, 2336434 and 2413907, and U.S. Pat. Nos. 2273780, 2375683, 2388614, 2454547, No. 3206462, No. 2261002, No. 2271378, No. 3874870, No. 4001432, No. 3929990, No. 3966904, No. 4005193, No. 4025617, No. 4025627, No. 4025653, No. 4026945, and No. 4027020 In the issue.
特に使用可能なポリマーは、次の式(XII):
R10、R11、R12及びR13は同一でも異なっていてもよく、約1〜4の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、n及びpは約2〜20の範囲の整数であり、X−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである]
に相当する繰り返し単位からなるものである。
Particularly usable polymers are those of the following formula (XII):
R 10 , R 11 , R 12 and R 13 may be the same or different and represent an alkyl or hydroxyalkyl group having about 1 to 4 carbon atoms, n and p are integers in the range of about 2 to 20 And X − is an anion derived from an inorganic acid or an organic acid]
It consists of repeating units corresponding to.
(11)次の式(XIII):
の単位からなるポリ第4級アンモニウムポリマー。
(11) The following formula (XIII):
A polyquaternary ammonium polymer consisting of:
このようなカチオン性ポリマーは、米国特許第4157388号、同4702906号及び同4719282号に記載されている方法に従って調製することができる。それらは特に欧州特許出願公開第122324号に記載されている。
これらの製品としては、ミラノール社(Miranol)から「ミラポール(Mirapol)A15」、「ミラポールAD1」、「ミラポールAZ1」及び「ミラポール-175」が挙げられる。
Such cationic polymers can be prepared according to the methods described in U.S. Pat. Nos. 4,157,388, 4,702,906 and 4,719,282. They are described in particular in EP-A-122324.
These products include “Mirapol A15”, “Mirapol AD1”, “Mirapol AZ1” and “Mirapol-175” from Miranol.
(12)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第4級ポリマー、例えば、BASF社からルビクアット(Luviquat)FC905、FC550及びFC370の名称で販売されている製品。 (12) Quaternary polymers of vinyl pyrrolidone and vinyl imidazole, for example products sold by BASF under the names Luviquat FC905, FC550 and FC370.
(13)ポリアミン類、例えばCTFA辞書で「ポリエチレングリコール(15)獣脂ポリアミン」の参照名が付されているヘンケル社(Henkel)から販売されているポリクアート(Polyquart)H。 (13) Polyamines, such as Polyquart H sold by Henkel, which is given a reference name of “polyethylene glycol (15) tallow polyamine” in the CTFA dictionary.
(14)架橋したメタクリロイルオキシ(C1-C4)アルキルトリ(C1-C4)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に50重量%の、アクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比 20:80)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)から「サルケア(Salcare)(登録商標)SC92」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約50重量%のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)SC95」及び「サルケア(登録商標)SC96」の名称で販売されている。 (14) A polymer of a crosslinked methacryloyloxy (C 1 -C 4 ) alkyltri (C 1 -C 4 ) alkyl ammonium salt, for example, dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride is homopolymerized, or Obtained by copolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride and acrylamide, followed by homopolymerization or copolymerization followed by crosslinking with a compound having olefinic unsaturation, in particular methylene bisacrylamide. polymer. In particular, the polymer can also be used in the form of a dispersion comprising 50% by weight of a mineral oil containing a crosslinked copolymer of acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (weight ratio 20:80). This dispersion is sold under the name "Salcare (R) SC92" by Allied Colloids. It is also possible to use a mineral oil or liquid ester containing about 50% by weight of a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride. These dispersions are sold under the names “Salcare® SC95” and “Salcare® SC96” by Allied Colloi Co., Ltd.
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第4級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。 Other cationic polymers that can be used in the present invention include polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers having vinylpyridine or vinylpyridinium units, polyamines and epichlorohydrin condensates, quaternary polyureylenes and It is a chitin derivative.
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー(1)、(9)、(10)、(11)及び(14)のポリマーが好ましく、次の式(W)及び(U):
の繰り返し単位からなるポリマーがより好ましく使用される。
本発明の組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜5重量%、さらに好ましくは0.1重量%〜3重量%の範囲とすることができる。
Among all the cationic polymers that can be used in the present invention, the polymers of families (1), (9), (10), (11) and (14) are preferred, and the following formulas (W) and (U):
More preferably, a polymer comprising repeating units of
The concentration of the cationic polymer in the composition of the present invention is 0.01% to 10% by weight, preferably 0.05% to 5% by weight, more preferably 0.1%, based on the total weight of the composition. It can be in the range of wt% to 3 wt%.
両性ポリマー
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位K及びMを含むポリマーの中から選択され、そのKは少なくとも1つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Mは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはK及びMが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく;
またK及びMが、第1級、第2級、第3級又は第4級アミン基を含み、その少なくとも1つのアミン基が、炭化水素基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、K及びMが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の1つが一又は複数の第1級又は第2級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
Amphoteric polymers The amphoteric polymers that can be used in the present invention are selected from polymers containing units K and M randomly distributed in the polymer chain, where K is a unit derived from a monomer containing at least one basic nitrogen atom M represents a unit derived from an acidic monomer containing one or more carboxyl groups or sulfone groups, or K and M represent a group derived from a zwitterionic monomer of carboxybetaine or sulfobetaine. May indicate;
K and M each include a primary, secondary, tertiary or quaternary amine group, and at least one of the amine groups bears a carboxyl group or a sulfonic acid group via a hydrocarbon group Can represent a polymer chain, or in addition, K and M can form part of a polymer chain comprising ethylene units of α, β-dicarboxylate, one of which carboxyl groups can be one or more primary or secondary It has been reacted with a polyamine containing a secondary amino group.
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される:
(1)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも1つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第3836537号に記載されている。
またヘンケル社からポリクアート(Polyquart)KE3033の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社(Calgon)からメルクアット(Merquat)280、メルクアット295及びメルクアットPLUS3330の名称で販売されている。
Particularly preferred amphoteric polymers corresponding to the above definition are selected from the following polymers:
(1) Monomers derived from vinyl compounds bearing a carboxyl group, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, α-chloroacrylic acid, and particularly dialkylaminoalkyl methacrylates and acrylates, dialkylaminoalkyl methacrylamides and Polymers obtained by copolymerization of basic monomers derived from substituted vinyl compounds containing at least one basic atom, such as acrylamide. Such compounds are described in US Pat. No. 3,836,537.
Mention may also be made of the sodium acrylate / acrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer sold under the name Polyquart KE3033 by the company Henkel.
The vinyl compound may be a dialkyl diallylammonium salt, such as dimethyl diallylammonium chloride. Copolymers of acrylic acid and this monomer are sold under the names Mercquat 280, Mercquat 295 and Mercquat PLUS 3330 by Calgon.
(2)次の:
a)窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも1つのモノマー、
b)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも1つの酸性コモノマー、及び
c)第1級、第2級、第3級及び第4級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第4級化した生成物などの、少なくとも1つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
本発明において、さらにとりわけ好ましいN置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が2〜12の炭素原子を有する群、特にN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及びマレイン酸又はフマル酸の1〜4の炭素原子を有するアルキルモノエステル類、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'-ジメチルアミノエチル及びN-tert-ブチルアミドエチルメタクリラートである。
コポリマーのCTFA(第4版、1991)名がオクチルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)47の名称で販売されている製品が特に使用される。
(2) Next:
a) at least one monomer selected from acrylamide and methacrylamide substituted on the nitrogen atom with an alkyl group,
b) at least one acidic comonomer containing one or more reactive carboxyl groups, and c) esters of acrylic and methacrylic acid having primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents, and At least one basic comonomer, such as a product of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulfate or diethyl sulfate;
A polymer comprising units derived from.
In the present invention, more particularly preferable N-substituted acrylamide or methacrylamide includes a group in which an alkyl group has 2 to 12 carbon atoms, particularly N-ethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N -Octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and their corresponding methacrylamide.
The acidic comonomer is selected in particular from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid, and alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic acid or fumaric acid, or anhydrides The
Preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl, N, N′-dimethylaminoethyl and N-tert-butylamidoethyl methacrylate.
The CTFA (4th edition, 1991) name of the copolymer is used in particular for products sold under the name Amphomer or Lovocryl 47 from National Starch, for example octylacrylamide / acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer Is done.
(3) 次の一般式:
a)60〜100モル%の割合で、次の式:
で表される基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される);
b)0〜40モル%の割合で、上述した基(XV)において、x=2及びp=1であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式:
c)0〜20モル%の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-NH-(CH2)6-NH-基を表す}
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり0.025〜0.35モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸、及び2,4,4-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、6〜10の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
(3) The following general formula:
a) 60-100 mol% in the following formula:
A group represented by (this group is derived from diethylenetriamine, triethylenetetraamine or dipropylenetriamine);
b) a group derived from ethylenediamine in the above-mentioned group (XV) in a proportion of 0 to 40 mol%, where x = 2 and p = 1, or the following formula:
c) represents —NH— (CH 2 ) 6 —NH— group derived from hexamethylenediamine in a proportion of 0 to 20 mol%}
Cross-linked and alkylated polyaminoamides, partially or wholly derived from polyaminoamides of these, which use 0.025 to 0.35 moles of crosslinker per amine group of the polyaminoamide And is crosslinked by adding a bifunctional crosslinking agent selected from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, and bis-unsaturated derivatives, and the action of acrylic acid, chloroacetic acid, or alkane-sultone, or salts thereof To be alkylated.
Saturated carboxylic acids are preferably adipic acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, and 2,4,4-trimethyladipic acid, terephthalic acid, and ethylenic diacids such as acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid. It is selected from acids having 6 to 10 carbon atoms, such as acids having a heavy bond.
The alkane sultone used for the alkylation is preferably propane sultone or butane sultone, and the salt of the alkylating agent is preferably a sodium salt or a potassium salt.
(4)次の式:
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)Z301という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸メチル/ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリル酸メチルのコポリマーを挙げることができる。
(4) The following formula:
Having zwitterionic units of
Polymers containing such units are units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate, or alkyl acrylate or alkyl methacrylate, acrylamide or methacrylamide or vinyl acetate. Can also be included.
By way of example, mention may be made of a copolymer of methyl methacrylate / dimethylcarboxymethylammonioethyl methyl methacrylate, such as the product sold under the name Sandform Diaformer Z301.
(5)次の式(XVII)、(XVIII)及び(XIX):
qは0又は1を示し;
q=0である場合は、R26、R27及びR28は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び/又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、R26、R27及びR28基の少なくとも1つは水素原子であり;
又はq=1である場合は、R26、R27及びR28は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す]
の基を示す}
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
(5) The following formulas (XVII), (XVIII) and (XIX):
q represents 0 or 1;
When q = 0, R 26 , R 27 and R 28 may be the same or different, and each may have a hydrogen atom, one or more nitrogen atoms inserted, and / or one or more. Optionally substituted with an amine, hydroxyl, carboxyl, alkylthio or sulfone group, a dialkylamine residue or a monoalkylamine residue, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, an alkyl group carrying an amino residue An alkylthio residue in which at least one of the R 26 , R 27 and R 28 groups is a hydrogen atom;
Or when q = 1, R 26 , R 27 and R 28 each represent a hydrogen atom and a salt formed by these compounds and an acid or base.]
Show the basis of
Polymer derived from chitosan having monomer units corresponding to
(6)キトサンのN-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(Jan Dekker)から「エバルサン(Evalsan)」の名称で販売されているN-カルボキシメチルキトサン又はN-カルボキシブチルキトサン。 (6) Polymers derived by N-carboxyalkylation of chitosan, such as N-carboxymethylchitosan or N-carboxybutylchitosan sold under the name “Evalsan” by Jan Dekker .
(7)例えば仏国特許第1400366号に記載され、一般式(XX):
並びに6までの炭素原子を有するこれらの基の高級同族体を表し、
rは分子量が500〜6000000、好ましくは1000〜1000000である]
に相当するポリマー。
(7) For example, as described in French Patent No. 1400366, the general formula (XX):
As well as higher homologues of these groups having up to 6 carbon atoms,
r has a molecular weight of 500 to 6000000, preferably 1000 to 1000000]
A polymer equivalent to
(8)次のものから選択される-D-X-D-X-タイプの両性ポリマー:
a)クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式:
-D-X-D-X-D- (XXI)
[上式中、Dは、
Xは、記号E又はE'を表し、E又はE'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、窒素及び硫黄原子、1ないし3の芳香環及び/又は複素環を含むことが可能であり;酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第4級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも1つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
b)次の式:
-D-X-D-X- (XXII)
[上式中、Dは、
Xは、記号E又はE'を表し、少なくとも1回はE';Eは上述と同じ意味を持ち、E'は、主鎖に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子により中断され、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
(8) -D-X-D-X-type amphoteric polymers selected from:
a) Chloroacetic acid or sodium chloroacetate with the following formula:
-D-X-D-X-D- (XXI)
[In the above formula, D is
X represents the symbol E or E ′, and E or E ′ may be the same or different and is a divalent alkylene group having a linear or branched chain containing up to 7 carbon atoms in the main chain Which can be unsubstituted or substituted with a hydroxyl group and can further contain oxygen, nitrogen and sulfur atoms, 1 to 3 aromatic rings and / or heterocycles; oxygen, nitrogen and Sulfur atoms are present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine or alkenylamine groups, hydroxyl, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide, alcohol, ester and / or urethane groups To do]
A polymer obtained by acting on a compound containing at least one unit.
b) The following formula:
-D-X-D-X- (XXII)
[In the above formula, D is
X represents the symbol E or E ′, at least once E ′; E has the same meaning as above, E ′ represents a straight or branched chain containing up to 7 carbon atoms in the main chain A divalent group that is an alkylene group having and it is unsubstituted or substituted with one or more hydroxyl groups and contains one or more nitrogen atoms, the nitrogen atoms optionally oxygen atoms The inclusion of one or more carboxyl groups or one or more hydroxyl groups is essential and is substituted with an alkyl chain that is betainized by reaction with chloroacetic acid or sodium chloroacetate]
Polymer.
(9)N,N-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばN,N-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はN,N-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(C1-C5)アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。 (9) partially modified by half-amidation with N, N-dialkylaminoalkylamine, for example N, N-dimethylaminopropylamine, or half-esterification with N, N-dialkanolamine, (C 1 -C 5 ) alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer. These copolymers may also contain other vinyl comonomers such as vinyl caprolactam.
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、(1)ファミリーのものである。
本発明における両性ポリマー(類)は、組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜5重量%、さらに好ましくは0.1重量%〜3重量%である。
Particularly preferred amphoteric polymers in the present invention are those of (1) family.
The amphoteric polymer (s) in the present invention is 0.01 wt% to 10 wt%, preferably 0.05 wt% to 5 wt%, more preferably 0.1 wt% to 3 wt%, based on the total weight of the composition. % By weight.
本発明に係る使用準備の整った組成物は、好ましくは染色組成物(A)及び/又は酸化組成物(B)に一又は複数の更なる界面活性剤を含む。
更なる界面活性剤は、優先するものではないが、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から、単独で又は混合物として選択することができる。
The ready-to-use composition according to the invention preferably comprises one or more further surfactants in the dyeing composition (A) and / or the oxidizing composition (B).
The further surfactants are not preferred, but can be selected from anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants, alone or as a mixture.
本発明の実施に適した更なる界面活性剤は、特に以下のものである:
(i)アニオン性界面活性剤(類):
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物:アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類;アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類;(C6-C24)アルキルスルホスクシナート類、(C6-C24)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(C6-C24)アルキルアミドスルホスクシナート類;(C6-C24)アルキルスルホアセタート類;(C6-C24)アシルサルコシナート類;及び(C6-C24)アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ金属の塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また(C6-C24)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル類、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタータラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類;アシルイセチオナート類及びN-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは12〜20の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸;アシル基が8〜20の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル-D-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に2〜50のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
Further surfactants suitable for the practice of the present invention are in particular:
(i) Anionic surfactant (s):
In the present invention, examples of anionic surfactants that can be used alone or as a mixture include, but are not limited to, the following compounds: alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamide ether sulfates. Alkyl aryl polyether sulfates, monoglyceride sulfates; alkyl sulfonates, alkyl phosphates, alkyl amide sulfonates, alkyl aryl sulfonates, α-olefin sulfonates, paraffin sulfonates; 6 -C 24) alkyl sulfosuccinates, (C 6 -C 24) alkyl ether sulfosuccinates, (C 6 -C 24) alkylamido sulfosuccinates; (C 6 -C 24) alkyl Sulfoacetates; (C 6 -C 24 ) acyl sarcosine And salts of (C 6 -C 24 ) acyl glutamates (especially alkali metal salts, especially sodium salts, ammonium salts, amine salts, amino alcohol salts or magnesium salts). Also, carboxylic acid esters of (C 6 -C 24 ) alkyl polyglycosides, such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates and alkyl polyglycoside sulfosuccinates, alkyl sulfosuccinates; In the nates and N-acyl taurates, the alkyl or acyl groups of all these various compounds preferably have 12 to 20 carbon atoms, and the aryl group preferably represents a phenyl or benzyl group. Can be used. Further, usable anionic surfactants include fatty acid salts such as oleic acid, ricinoleic acid, palmitic acid and stearic acid salts, coconut oil acid or hydrogenated coconut acid; carbon atoms having an acyl group of 8 to 20 There may also be mentioned acyl lactylates having Furthermore, alkyl-D-galactoside uronic acids and their salts, polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkyl aryl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenes of (C 6 -C 24) alkylamido ether carboxylic acids and salts thereof, in particular 2 to 50 alkylene oxide groups, particularly those having an ethylene oxide group, and it is also possible to use mixtures thereof.
(ii)非イオン性界面活性剤(類):
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物(特に、これに関して、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」1991年、116-178頁を参照)であり、本発明においてその性質は重要な要因ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば8〜18の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化されたアルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類から選択可能で、特に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を2〜50の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類;2〜30モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類;スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、N-アルキルグルカミン誘導体、及びアミンオキシド類、例えば(C10-C14)アルキルアミンオキシド類又はN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、エトキシル化脂肪アルコールとして本発明において特に適切な非イオン性界面活性剤であることを特筆しておく。
(ii) Nonionic surfactant (s):
Nonionic surfactants are compounds that are well known per se (especially in this regard, the “Interface” of MR Porter published by Blackie & Sun (Glasgow and London)). (See Handbook of Surfactants, 1991, pages 116-178), and its nature is not an important factor in the present invention. Thus, they can be selected in particular (non-limiting list), for example from polyethoxylated or polypropoxylated alkylphenols, α-diols or alcohols having fatty chains with 8 to 18 carbon atoms In particular, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups can be in the range of 2-50. Also copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, condensates of fatty alcohols with ethylene oxide and propylene oxide; preferably polyethoxylated fatty amides having 2 to 30 moles of ethylene oxide, an average of 1 to 5, in particular 1.5 to 4 glycerol Polyglycerolated fatty amides having groups; preferably polyethoxylated fatty amines having 2 to 30 moles of ethylene oxide; oxyethylenated sorbitan fatty acid esters having 2 to 30 moles of ethylene oxide; fatty acid esters of sucrose s, fatty acid esters of polyethylene glycol, alkylpolyglycosides, N- alkylglucamine derivatives, and amine oxides, for example, (C 10 -C 14) alkylamine oxides or N- Ashiruaminopu Mention may also be made of the pill morpholine oxides. It is noted that alkyl polyglycosides are nonionic surfactants that are particularly suitable in the present invention as ethoxylated fatty alcohols.
(iii)両性又は双性イオン性界面活性剤(類):
本発明において両性又は双性イオン性界面活性剤の性質は重要な要因ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が8〜18の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも1つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第2級又は第3級アミンの誘導体であってよく;さらに、(C8-C20)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン類又は(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の式:
R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO−)
[上式中:R34は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸R34-COOHのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、R35はβ-ヒドロキシエチル基を示し、R36はカルボキシメチル基を示す];及び
R34'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
[上式中:
Bは-CH2CH2OX'を示し、Cはz=1又は2である-(CH2)Z-Y'を示し、
X'は、-CH2CH2-COOH基又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH又は-CH2-CHOH-SO3H基を示し、
R34'は、ヤシ油又は加水分解されたアマニ油中に存在する酸R37-COOHのアルキル基、アルキル基、特にC7、C9、C11又はC13アルキル基、C17アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和C17基を示す];
の構造の、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称でCTFA辞書、第3版、1982に分類され、米国特許第2528378号及び同2781354号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
(iii) Amphoteric or zwitterionic surfactant (s):
In the present invention, the nature of the amphoteric or zwitterionic surfactant is not an important factor, and in particular (non-limiting list) a linear or branched chain in which the aliphatic group has 8 to 18 carbon atoms. And may be a derivative of an aliphatic secondary or tertiary amine containing at least one water-soluble anionic group (eg, carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate); (C 8 -C 20 ) alkylbetaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20 ) alkylamides (C 1 -C 6 ) alkylbetaines or (C 8 -C 20 ) alkylamides (C 1 -C 6 ) Alkylsulfobetaines.
As an amine derivative, the following formula:
R 34 —CONHCH 2 CH 2 —N (R 35 ) (R 36 ) (CH 2 COO − )
[In the above formula: R 34 represents an alkyl group, heptyl, nonyl or undecyl group of the acid R 34 —COOH present in hydrolyzed coconut oil, R 35 represents a β-hydroxyethyl group, R 36 represents a carboxymethyl group]; and R 34 '-CONHCH 2 CH 2 -N (B) (C)
[In the above formula:
B represents —CH 2 CH 2 OX ′, C represents — (CH 2 ) Z —Y ′ in which z = 1 or 2,
X ′ represents a —CH 2 CH 2 —COOH group or a hydrogen atom,
Y ′ represents —COOH or —CH 2 —CHOH—SO 3 H group,
R 34 ′ is an alkyl group of an acid R 37 —COOH present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil, an alkyl group, in particular a C 7 , C 9 , C 11 or C 13 alkyl group, a C 17 alkyl group and As isoform, or an unsaturated C 17 group];
In the name of the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982 under the names of amphocarboxyglycinates and amphocarboxypropionates of the structure of U.S. Pat. Nos. 2,528,378 and 2,781,354, the name of Milanol The products sold at
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamdiphopropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、CTFA辞典、第5版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)からミラノール(登録商標)C2M濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
These compounds are disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, cocoamphodiacetate Sodium (disodium cocoamphodipropionate), disodium lauroamfonipropionate, disodium caprylamphodipropionate, disodium capryloamphodipropionate and disodium capryloamphodipropionate, In the CTFA Dictionary, 5th Edition, 1993.
Mention may be made, for example, of cocoamphodiacetate which is commercially available from Rhodia Chimie under the trade name Milanol® C2M concentrate.
(iv)カチオン性界面活性剤:
カチオン性界面活性剤として、特に(非限定的列挙):ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第1級、第2級又は第3級脂肪アミンの塩;第4級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド;イミダゾリン誘導体;又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の組成物に存在する更なる界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して0.01%〜40%、好ましくは0.1%〜30%の範囲とすることができる。
(iv) Cationic surfactant:
As cationic surfactants, in particular (non-limiting list): salts of primary, secondary or tertiary fatty amines which may be polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts, eg tetraalkyls Mention may be made of ammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium chloride or bromide; imidazoline derivatives; or cationic amine oxides.
The amount of additional surfactant present in the composition of the present invention can range from 0.01% to 40%, preferably from 0.1% to 30%, based on the total weight of the composition.
本発明に係る使用準備が整った組成物は、染色組成物(A)及び/又は酸化組成物(B)に、レオロジーを調整するための薬剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、脂肪鎖を含まない合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー及び少なくとも1つの脂肪鎖を有する合成増粘剤をさらに含有することができる。
少なくとも1つの脂肪鎖を有する増粘ポリマーは、非イオン性、アニオン性又は両性のタイプである。
The composition ready for use according to the present invention comprises a dyeing composition (A) and / or an oxidizing composition (B), an agent for adjusting rheology, such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl). Cellulose, carboxymethyl cellulose, etc.), guar gum and its derivatives (such as hydroxypropyl guar), microorganism-derived gums (xanthan gum, scleroglucan gum, etc.), synthetic thickeners that do not contain fatty chains, such as acrylic acid or acrylamide propane sulfonic acid And a synthetic thickener having at least one fatty chain.
The thickening polymer having at least one fatty chain is of the nonionic, anionic or amphoteric type.
少なくとも1つの脂肪鎖を有しアニオン性のタイプである増粘ポリマーとしては、以下のものを挙げることができる:
−(I)少なくとも1つの脂肪鎖アリルエーテル単位と少なくとも1つの親水性単位を含むもの、特に親水性単位がエチレン性不飽和のアニオン性モノマー、さらにはビニルカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸又はその混合物からなるもので、脂肪鎖アリルエーテル単位は、次の式(XXIII):
CH2=CR'CH2OBnR (XXIII)
[上式中、R'はH又はCH3を示し、Bはエチレンオキシ基を示し、nはゼロ又は1〜100の範囲の整数を表し、Rは8〜30の炭素原子、好ましくは10〜24、更に好ましくは12〜18の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基を示す]
のモノマーに相当する。特に好ましい式(XXIII)の単位は、R'がHを示し、nが10に等しく、Rがステアリル(C18)基を示す単位である。
Thickening polymers that have at least one fatty chain and are of the anionic type can include the following:
-(I) those comprising at least one fatty chain allyl ether unit and at least one hydrophilic unit, in particular anionic monomers whose hydrophilic units are ethylenically unsaturated, and also vinyl carboxylic acids, in particular acrylic acid, methacrylic acid or Consists of the mixture, the fatty chain allyl ether unit has the following formula (XXIII):
CH 2 = CR'CH 2 OB n R (XXIII)
[In the above formula, R ′ represents H or CH 3 , B represents an ethyleneoxy group, n represents zero or an integer in the range of 1 to 100, and R represents 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 10 24, more preferably a hydrocarbon base group selected from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl and cycloalkyl groups having from 12 to 18 carbon atoms]
It corresponds to the monomer. Particularly preferred units of the formula (XXIII) are those in which R ′ represents H, n is equal to 10 and R represents a stearyl (C 18 ) group.
この種のアニオン性両親媒性ポリマーは、特許EP-0216479号において記載され、エマルジョン重合方法により調製される。
これらの脂肪鎖アニオン性増粘ポリマーのなかでも、本発明においては特に、20〜60重量%のアクリル酸及び/又はメタクリル酸、5〜60重量%の(メタ)アクリル酸低級アルキル、2〜50重量%の式(XXIII)の脂肪鎖アリルエーテル、及び良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマーである0〜1重量%の架橋剤により形成されるポリマーが好ましく、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール又はメチレンビスアクリルアミドである。
This type of anionic amphiphilic polymer is described in patent EP-0216479 and is prepared by an emulsion polymerization process.
Among these aliphatic chain anionic thickening polymers, in the present invention, 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylate, 2 to 50 Preferred are polymers formed by weight percent of the fatty chain allyl ether of formula (XXIII) and 0-1% by weight of a crosslinker which is a well-known copolymerizable unsaturated polyethylene monomer, such as diallyl phthalate, ( Allyl methacrylate, divinylbenzene, dimethacrylic acid (poly) ethylene glycol or methylenebisacrylamide.
後者のポリマーでは、より好ましくは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びポリエチレングリコール(10EO)ステアリルエーテル(ステアレス10)の架橋ターポリマー、特にアライドコロイド社(Allied Colloids)からサルケア(Salcare)SC80及びSC90なる名称で販売されているものが挙げられ、これは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-10-アリルエーテルの架橋ターポリマー(40/50/10)の水性30%エマルジョンである。 In the latter polymer, more preferably a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and polyethylene glycol (10EO) stearyl ether (steares 10), in particular the names Salcare SC80 and SC90 from Allied Colloids. This is an aqueous 30% emulsion of a cross-linked terpolymer (40/50/10) of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether.
−(II)オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも1つの親水性単位と不飽和カルボン酸型の(C10-C30)アルキルエステルの少なくとも1つの疎水性単位を含むもの。
好ましくは、これらのポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型親水性単位が次の式(XXIV):
Preferably, these polymers have an olefinically unsaturated carboxylic acid type hydrophilic unit of the following formula (XXIV):
本発明に係る不飽和カルボン酸の(C10-C30)アルキルエステル類は、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル及びアクリル酸ドデシル、及び対応するメタクリラート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルを含む。
この種のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許出願3915921号及び同4509949号に開示され調製されている。
(C 10 -C 30 ) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids according to the present invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate and dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylate, methacrylic acid, Contains lauryl acid, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate and dodecyl methacrylate.
This type of anionic polymer is disclosed and prepared, for example, in U.S. Patent Applications 3,159,921 and 4,509,949.
特に使用することができる脂肪鎖アニオン性増粘ポリマーは:
(i) 本質的にアクリル酸、
(ii)R2がH又はCH3を示し、R3が12〜22の炭素原子を有するアルキル基を示す、上述した式(XXV)のエステル、
(iii)良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミドの架橋剤、
を含むモノマー混合物から形成されたポリマーである。
Particularly useful aliphatic chain anionic thickening polymers are:
(i) essentially acrylic acid,
(ii) the ester of formula (XXV) as described above, wherein R 2 represents H or CH 3 and R 3 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms;
(iii) well-known copolymerizable unsaturated polyethylene monomers such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate and methylenebisacrylamide;
Is a polymer formed from a monomer mixture containing
特に使用されるこの種の脂肪鎖アニオン性増粘ポリマーは、95〜60重量%のアクリル酸(親水性単位)、4〜40重量%のC10-C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)、及び0〜6重量%の架橋重合性モノマーからなるもの、又は98〜96重量%のアクリル酸(親水性単位)、1〜4重量%のC10-C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)、及び上述した0.1〜0.6重量%の架橋重合性モノマーからなるものである。
上記ポリマーとして、本発明において最も好適であるものは、グッドリッチ社(Goodrich)から商品名ペミュレン(Pemulen)TR1、ペミュレンTR2、カルボポール(Carbopol)1382、より好ましくはペミュレンTR1、及びコーテックス(Coatex)SXなる名称でS.E.P.P.I.C社から販売されている製品である。
In particular, this type of fatty-chain anionic thickening polymers used is 95 to 60 wt% of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40 wt% of C 10 -C 30 alkyl acrylate (hydrophobic unit), And 0 to 6% by weight of a crosslinkable monomer, or 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of C 10 -C 30 alkyl acrylate (hydrophobic unit), And 0.1 to 0.6% by weight of the above-mentioned crosslinkable monomer.
The most preferred polymers in the present invention are the trade names Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382, more preferably Pemulen TR1 and Coatex from Goodrich. ) It is a product sold by S.E.P.P.I.C under the name SX.
−(III)無水マレイン酸/C30-C38α-オレフィン/マレイン酸アルキルのターポリマー、例えばニューフェーズ・テクノロジー社(Newphase Technologies)からパフォーマ(Performa)V1608の名称で販売されている製品(無水マレイン酸/C30-C38α-オレフィン/マレイン酸イソプロピルのコポリマー)。 -(III) maleic anhydride / C 30 -C 38 α-olefin / alkyl maleate terpolymer, for example the product sold under the name Performa V1608 by Newphase Technologies (anhydrous Maleic acid / C 30 -C 38 α-olefin / isopropyl maleate copolymer).
−(IV)
(a)約20重量%〜70重量%のα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、
(b)約20重量%〜80重量%の(a)以外のα,β-モノエチレン性不飽和を有する非界面活性モノマー、
(c)約0.5重量%〜60重量%の、モノエチレン性不飽和を有するモノイソシアナートと一水酸基を有する界面活性剤との反応生成物である非イオン性モノウレタン、
を含有するアクリル酸ターポリマー、例えば特許出願EP-A-0173109号に記載されているもの、特に実施例3に記載したターポリマー、すなわちメタクリル酸/アクリル酸メチル/ベヘニル-ジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアナートのエトキシル化(40EO)ターポリマーの25%水性分散液。
-(IV)
(a) about 20% to 70% by weight of a carboxylic acid having α, β-monoethylenic unsaturation,
(b) about 20% to 80% by weight of a non-surfactant monomer having α, β-monoethylenic unsaturation other than (a),
(c) about 0.5 wt% to 60 wt% of a nonionic monourethane that is a reaction product of a monoisocyanate having monoethylenic unsaturation and a surfactant having a monohydroxyl group,
Acrylic acid terpolymers containing, for example, those described in patent application EP-A-0173109, in particular the terpolymers described in Example 3, ie methacrylic acid / methyl acrylate / behenyl-dimethyl-meta-isopropenyl 25% aqueous dispersion of ethoxylated (40EO) terpolymer of benzyl isocyanate.
−(V)α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸エステル、及びオキシアルキレン化脂肪アルコールといったモノマーを含有するコポリマー。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとしてα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸とC1-C4アルコールとのエステルをさらに含有する。
この種の化合物の例としては、メタクリル酸/アクリル酸エチル/メタクリル酸ステアリルのオキシアルキレン化ターポリマーである、ローム&ハス社(Rohm & Haas)から販売されているアキュリン(Aculyn)22を挙げることができる。
-(V) a copolymer containing monomers such as a carboxylic acid having α, β-monoethylenic unsaturation, a carboxylic acid ester having α, β-monoethylenic unsaturation, and an oxyalkylenated fatty alcohol.
Preferably, these compounds further contain an ester of a carboxylic acid having α, β-monoethylenic unsaturation and a C 1 -C 4 alcohol as a monomer.
An example of this type of compound is Aculyn 22, sold by Rohm & Haas, a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer. Can do.
本発明で使用される非イオン性の脂肪鎖増粘ポリマーは、好ましくは以下のものから選択される:
−(1) 少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース類;
挙げることのできる例としては:
− アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はその混合物のような少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはC8-C22であるもの、例えばアクアロン社(Aqualon)から販売されているナトロゾール(Natrosol)・プラス・グレード330CS(C16アルキル)、又はベロール・ノーベル社(Berol Nobel)から販売されている製品ベルモコル(Bermocoll)EHM100、
− アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたもの、例えばアメルコール社(Amerchol)社のアメルセル(Amercell)ポリマーHM-1500なる製品(ノニルフェニルポリエチレングリコール(15)エーテル)、
が含まれる。
The nonionic fatty chain thickening polymer used in the present invention is preferably selected from:
-(1) celluloses modified with groups containing at least one fatty chain;
Examples that can be mentioned are:
Hydroxyethylcelluloses modified with groups containing at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups or mixtures thereof, wherein the alkyl groups are preferably C 8 -C 22 , for example Aqualon ( Natrosol sold by Aqualon) (Natrosol) · plus grade 330CS (C 16 alkyl), or Berol Nobel (Berol products sold by Nobel) Berumokoru (Bermocoll) EHM100,
-Modified with alkylphenyl polyalkylene glycol ether groups, for example the product Amercell polymer HM-1500 (nonylphenyl polyethylene glycol (15) ether) from Amerchol,
Is included.
−(2) 少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシプロピルグアール類、例えばランベルーチ社(Lamberti)社から市販されている製品エサフロア(Esaflor)HM22(C22アルキル鎖)、ローン・プーラン社(Rhone-Poulenc)から販売されている製品RE210-18(C14アルキル鎖)及びRE205-1(C20アルキル鎖)。 - (2) at least one hydroxypropyl guar ethers modified with groups comprising a fatty chain, for example Ranberuchi's products Esafuroa (Esaflor) commercially available from (Lamberti) Co. HM22 (C 22 alkyl chains), Rhone-Poulenc company products sold by (Rhone-Poulenc) RE210-18 (C 14 alkyl chain) and RE205-1 (C 20 alkyl chains).
−(3) 脂肪鎖疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー;
挙げることのできる例としては;
− I.S.P.社から販売されている製品アンタロン(Antaron)V216又はガネックス(Ganex)V216(ビニルピロリドン/ヘキサデセンコポリマー)
− I.S.P.社から販売されている製品アンタロンV220又はガネックスV220(ビニルピロリドン/エイコセンコポリマー)、
が含まれる。
-(3) a copolymer of a fatty chain hydrophobic monomer and vinylpyrrolidone;
Examples that can be mentioned include:
The product Antaron V216 or Ganex V216 (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by the company I.S.P.
The products Antalon V220 or Ganex V220 (vinyl pyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company I.S.P.
Is included.
−(4) C1-C6アクリル酸又はメタクリル酸アルキルと少なくとも1つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー、例えばゴールドシュミット社(Goldschmidt)からアンティル(Antil)208なる名称で販売されているオキシエチレン化アクリル酸メチル/アクリル酸ステアリルのコポリマー。 - (4) sold under the C 1 -C 6 copolymer amphiphilic monomers comprising acrylic acid or methacrylic acid alkyl and at least one fatty chain, for example, Goldschmidt (Goldschmidt) from Antilles (Antil) 208, entitled Copolymer of methyl oxyethylated acrylate / stearyl acrylate.
−(5) 親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも1つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーのコポリマー、例えばメタクリル酸ポリエチレングリコール/メタクリル酸ラウリルのコポリマー。 -(5) Hydrophilic methacrylate or acrylate and a copolymer of a hydrophobic monomer containing at least one fatty chain, for example a polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
−(6) 脂肪族配列を単独で、及び/又は脂環式及び/又は芳香族配列であってよい疎水性ブロックとポリオキシエチレン化の性質を有する親水性ブロックの双方を、それらの鎖の中に有するポリウレタンポリエーテル。 -(6) both the hydrophobic block, which may be an aliphatic sequence alone and / or an alicyclic and / or aromatic sequence, and a hydrophilic block having polyoxyethylenated properties, in the chain. Polyurethane polyether in it.
−(7) 少なくとも1つの脂肪鎖を有するアミノ樹脂エーテル骨格を有するポリマー、例えばシュード・ケミー社(Sud-Chemie)から販売されているピュア・チキ(Pure Thix)化合物。 -(7) A polymer having an amino resin ether skeleton having at least one fatty chain, such as the Pure Thix compound sold by Sud-Chemie.
好ましくは、6〜30の炭素原子を有し、親水性ブロックで離間した少なくとも2つの炭化水素ベースの親油性鎖を含むポリエーテル-ポリウレタンで、該炭化水素ベース鎖がペンダント鎖であってよいもの、又は該鎖が親水性ブロックの端部にあるもの。特に一又は複数のペンダント鎖を含むことができる。さらに、ポリマーは親水性ブロックの一端又は両端に、親水性ブロックがポリエチレン化炭化水素ベース鎖であるトリブロックコポリマーを含んでいてもよい。
ポリエーテルポリウレタンはマルチブロック、特にトリブロックの形態であってもよい。疎水性ブロックは鎖の各端部(例えば:親水性中心ブロックを有するトリブロックのコポリマー)又は鎖の端部及び内部の双方に分布していてもよい(例えば:マルチブロックコポリマー)。これら同様のポリマーはグラフトポリマー又はスターバーストポリマーであってよい。
Preferably, a polyether-polyurethane comprising 6-30 carbon atoms and comprising at least two hydrocarbon-based lipophilic chains separated by a hydrophilic block, wherein the hydrocarbon-based chains may be pendant chains Or the chain is at the end of the hydrophilic block. In particular, one or more pendant chains can be included. Furthermore, the polymer may include a triblock copolymer in which one or both ends of the hydrophilic block is a polyethylene block hydrocarbon-based chain.
The polyether polyurethane may be in the form of multiblocks, especially triblocks. The hydrophobic blocks may be distributed at each end of the chain (eg: a triblock copolymer with a hydrophilic central block) or both at the end and inside of the chain (eg: a multiblock copolymer). These similar polymers may be graft polymers or starburst polymers.
非イオン性脂肪鎖ポリエーテルポリウレタンは、親水性ブロックが50〜1000のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレン鎖であるトリブロックコポリマーであってよい。非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンは親水性ブロック間にウレタン架橋を含み、ここから名称が生じている。
さらに、非イオン性脂肪鎖ポリエーテル-ポリウレタンに含まれるものは、その親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックに結合するものである。
The nonionic fatty chain polyether polyurethane may be a triblock copolymer in which the hydrophilic block is a polyoxyethylene chain having 50 to 1000 oxyethylene groups. Nonionic polyether-polyurethanes contain urethane crosslinks between the hydrophilic blocks, from which the name arises.
Furthermore, what is included in the nonionic fatty chain polyether-polyurethane is one in which the hydrophilic block is bonded to the lipophilic block via other chemical bonds.
本発明で使用可能な非イオン性脂肪鎖ポリエーテル-ポリウレタンの例としては、レオックス社(Rheox)から販売されている、ウレア官能基を有するレオラート(Rheolate)205、又はレオラート208、204又は212、さらにローム&ハス社のアクリソール(Acrysol)RM184、アキュリン44又はアキュリン46[アキュリン46は、マルトデキストリン(4%)と水(81%)のマトリックスに、15重量%の150又は180molのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、ステアリルアルコール、及びメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアナート)(SMDI)の重縮合物が入ったもの;アキュリン44は、プロピレングリコール(39%)と水(26%)の混合物に、35重量%の150又は180molのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、デシルアルコール、及びメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアナート)(SMDI)の重縮合物が入ったものである]を使用することができる。
また、アクゾ社(Akzo)からの、C18アルキル鎖を含有する製品エルファコス(Elfacos)T212、及びC12-14アルキル鎖を含有する製品エルファコスT210を挙げることができる。
Examples of nonionic fatty chain polyether-polyurethanes that can be used in the present invention include Rheolate 205 with urea functionality, or Rheolates 208, 204 or 212, sold by Rheox. In addition, Acrysol RM184, Aculin 44 or Aculin 46 from Rohm & Hass (Aculin 46 contains 15% by weight of 150 or 180 mol of ethylene oxide in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%). Contains a polycondensate of polyethylene glycol, stearyl alcohol, and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI); aculine 44 is 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and water (26%) Containing 150 or 180 mol of ethylene oxide Polyethylene glycol, may be used decyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexyl isocyanate) is obtained containing polycondensates (SMDI)] that.
Further, from Akzo (Akzo), C 18 alkyl chains containing product Elfacos (Elfacos) T212, and C 12 - 14 alkyl chain can be exemplified products Elfacos T210 containing.
さらに、水中に20%の固体含有量で販売されており、ウレタン架橋とC20アルキル鎖を含有するローム&ハス社の製品DW1206Bも使用することができる。
またさらに、これらのポリマーの溶液又は分散液、特に水又は水性媒体へのものを使用することもできる。このようなポリマーとしては、レオックス社から販売されているレオラート255、レオラート278及びレオラート244を挙げることができる。ローム&ハス社から販売されている製品DW1206F及びDW1206Jも使用することができる。
本発明で使用可能なポリエーテル-ポリウレタンは、特にG. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansen-Colloid Polym. Sci 271, 380.389(1993)に記載されているものである。
Moreover, are sold in a solid content of 20% in water, it can also be used Rohm &lotus's products DW1206B containing urethane crosslinking and C 20 alkyl chains.
Furthermore, solutions or dispersions of these polymers, especially those in water or aqueous media, can also be used. Such polymers include Leolate 255, Leolate 278 and Leolate 244 sold by Leox. Products DW1206F and DW1206J sold by Rohm & Hass can also be used.
The polyether-polyurethanes which can be used in the present invention are those described in particular in G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen-Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
本発明で使用される両性タイプの脂肪鎖増粘ポリマーは、8〜30の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪鎖を含み、例えば、8〜30の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪鎖を有するポリアスパラギン酸から誘導されるポリマーから選択することができ、例えば次のものである: The amphoteric type of fatty chain thickening polymer used in the present invention comprises at least one fatty chain having 8 to 30 carbon atoms, for example a poly having at least one fatty chain having 8 to 30 carbon atoms. It can be selected from polymers derived from aspartic acid, for example:
− 特許出願EP0767191において記載及び調製されるもので、その特許出願の内容は本発明の不可欠な部分を形成する。このようなポリマーは、既知の方法で、塩基性触媒、例えば脂肪族三級アミンの存在している又はしていない状態において溶剤中でポリスクシニミド(PSI)を脂肪鎖(C8−C24)アミンと反応させ、続いてハロ有機酸と反応させて得られる生成物を両性化することによって調製される。
PSIと反応させるC8−C24脂肪鎖アミンとしては、特にオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、エイコシルデシルアミン、オクチニルアミン、デセニルアミン、ドデセニルアミン、テトラデセニルアミン、ヘキサデセニルアミン、オクタデセニルアミン及びエイコセニルアミン(eicosenylamine)を挙げることができる。
このようなポリマーの例は、塩基性触媒としてのN,N-ジメチル-1,3-プロパンジアミンの存在下で、PSIをn-ラウリルアミン又はn-ステアリルアミンと反応させ、続いてモノクロロ酢酸カルシウムとの反応で得られる生成物を両性化することによって、調製されるものである。これらのポリマーは、前記特許出願EP-0767191の13〜20頁(1−4行)での詳細及び28〜34頁(1−4行)の実施例1〜5により調製される。
-As described and prepared in patent application EP 0767191, the content of which patent application forms an integral part of the present invention. Such polymers are prepared in a known manner by reacting polysuccinimide (PSI) with fatty chain (C 8 -C 24 ) amine in a solvent in the presence or absence of a basic catalyst such as an aliphatic tertiary amine. It is prepared by amphotericizing the product obtained by reaction with a subsequent reaction with a haloorganic acid.
The C 8 -C 24 fatty chain amines to be reacted with PSI, particularly octylamine, nonylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, octadecenylamine, eicosylamine decylamine, Okuchiniruamin, Deseniruamin And dodecenylamine, tetradecenylamine, hexadecenylamine, octadecenylamine and eicosenylamine.
Examples of such polymers are the reaction of PSI with n-laurylamine or n-stearylamine in the presence of N, N-dimethyl-1,3-propanediamine as a basic catalyst, followed by calcium monochloroacetate. It is prepared by amphotericizing the product obtained by reaction with. These polymers are prepared according to the details of said patent application EP-0776791 on page 13-20 (line 1-4) and Examples 1-5 on page 28-34 (line 1-4).
− 特許出願EP0884344において記載及び調製されるもので、その特許出願の内容は本発明の不可欠な部分を形成する。このようなポリマーは、4〜6時間の減圧下、120−140℃の温度において、溶剤中でアンモニアガスをモノマレイン酸C8−C24アルキル又はアルケニルと反応させることによって調製される。
C8−C24アルキル又はアルケニル基は、特に次の直鎖状又は分枝した基:デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルから選択することができる。
このようなポリマーの例としては、前記特許出願の実施例1〜6に記載される、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸デシル単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸ドデシル単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸セチル単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸ステアリル単位を含むポリマー、及びアスパラギン酸単位とn-デシルアスパルトアミド単位を含むポリマーを含む。
-As described and prepared in patent application EP 0 844 344, the content of which patent application forms an integral part of the present invention. Such polymers, under a reduced pressure of 4-6 hours, at a temperature of 120-140 ° C., is prepared by the ammonia gas in a solvent is reacted with mono-maleate C 8 -C 24 alkyl or alkenyl.
The C 8 -C 24 alkyl or alkenyl group can be selected in particular from the following linear or branched groups: decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, oleyl.
Examples of such polymers include polymers containing aspartate units and decyl aspartate units, polymers containing aspartate units and dodecyl aspartate units, aspartate units described in Examples 1 to 6 of the patent application. And polymers containing cetyl aspartate units, polymers containing aspartic acid units and stearyl aspartate units, and polymers containing aspartate units and n-decylaspartamide units.
− 特許出願EP-0959094において記載及び調製されるもので、その特許出願の内容は本発明の不可欠な部分を形成する。このようなポリマーは、溶剤中でアンモニアガスを疎水性のマレイン酸モノアミドと反応させ、ポリオキシアルキル化及び直鎖状又は分枝したC8−C30アルキル又はアルケニル鎖で修飾することによって、場合によってはマレイン酸モノエステルとの混合物として調製される。
こうして調製されたポリマーの例は、前記特許出願の11頁、実施例2に記載されている。
-As described and prepared in patent application EP-0959094, the content of which patent application forms an integral part of the present invention. Such polymers, the ammonia gas in a solvent is reacted with hydrophobic maleic acid monoamide, by modifying at polyoxyalkylated and linear or branched C 8 -C 30 alkyl or alkenyl chain, if Is prepared as a mixture with maleic acid monoesters.
Examples of polymers thus prepared are described in Example 2 on page 11 of said patent application.
− 特許出願EP-0959090において記載及び調製されるもので、その特許出願の内容は本発明の不可欠な部分を形成する。このような高分子量の疎水性修飾したポリマーは、マレイン酸誘導体及びアンモニアガス及び二又は多官能性アルコール又はアミンから得られる。
アスパラギン酸とアスパラギン酸デシル単位を含む、又はアスパラギン酸とアスパラギン酸セチル単位を含むコポリマーの例は、それぞれ前記特許出願の実施例3及び5で得られる。
-As described and prepared in patent application EP-0959090, the content of which patent application forms an integral part of the present invention. Such high molecular weight hydrophobically modified polymers are obtained from maleic acid derivatives and ammonia gas and di- or polyfunctional alcohols or amines.
Examples of copolymers comprising aspartic acid and decyl aspartate units or comprising aspartic acid and cetyl aspartate units are obtained in Examples 3 and 5 of the aforementioned patent application, respectively.
− 又は特許出願EP-0959091において記載及び調製されるもので、その特許出願の内容は本発明の不可欠な部分を形成する。このような疎水性修飾したポリマーは、マレイン酸モノエステル又はモノアミド及びアンモニアガスから調製される。
このようなポリマーの例は、前記特許出願の実施例1、2、3及び5で得られる。
本発明によれば、好ましくは、8〜30の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪鎖を有する両性ポリマーは、少なくとも1つの環状ではないカチオン性の単位を含むものから選択される。更に特に好ましいとされるものは、脂肪鎖を有するモノマーから調製され、それをモノマーの全モル数に対して1〜20モル%、好ましくは1.5〜15モル%、更により詳細には1.5〜6モル%含むものである。
Or as described and prepared in patent application EP-0959091, the content of which patent application forms an integral part of the present invention. Such hydrophobically modified polymers are prepared from maleic acid monoesters or monoamides and ammonia gas.
Examples of such polymers are obtained in Examples 1, 2, 3 and 5 of said patent application.
According to the invention, preferably the amphoteric polymer having at least one fatty chain comprising 8 to 30 carbon atoms is selected from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Further particularly preferred are prepared from monomers having fatty chains, which are from 1 to 20 mol%, preferably from 1.5 to 15 mol%, even more particularly 1 0.5 to 6 mol% is contained.
本発明に係る好適な脂肪鎖両性ポリマーは:
1) 式(Ib)又は(Ic):
ZはNH基又は酸素原子を表し、
nは2〜5の整数であり、
A−は有機又は無機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又は塩化物もしくは臭化物のようなハロゲン化物である]
の少なくとも1つのモノマー;
2) 式(IIb):
R6−CH=CR7−COOH (IIb)
[上式中、R6とR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表す]の少なくとも1つのモノマー;
及び
3) 式(IIIa):
R6−CH=CR7−COXR8 (IIIa)
[上式中、R6とR7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、Xは酸素又は窒素原子を示し、R8は1から30の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基を示す]の少なくとも1つのモノマー;
を有するか、又はこれらを共重合させることにより調製され、ここで式(Ib)、(Ic)又は(IIIa)のモノマーの少なくとも1つは少なくとも1つの脂肪鎖を有している。
Suitable ampholytic amphoteric polymers according to the present invention are:
1) Formula (Ib) or (Ic):
Z represents an NH group or an oxygen atom,
n is an integer of 2 to 5,
A − is an anion derived from an organic or inorganic acid, such as a metosulphate anion or a halide such as chloride or bromide]
At least one monomer of
2) Formula (IIb):
R 6 —CH═CR 7 —COOH (IIb)
[Wherein R 6 and R 7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group] at least one monomer;
And 3) Formula (IIIa):
R 6 —CH═CR 7 —COXR 8 (IIIa)
[Wherein R 6 and R 7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen or nitrogen atom, and R 8 represents a straight chain containing 1 to 30 carbon atoms. At least one monomer of a linear or branched alkyl group;
Or prepared by copolymerization thereof, wherein at least one of the monomers of formula (Ib), (Ic) or (IIIa) has at least one fatty chain.
式(Ib)及び(Ic)のモノマーは好ましくは、
− ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
− ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
− ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
− ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
からなる群から選択され、これらのモノマーは場合によっては例えばハロゲン化C1-C4アルキル又は硫酸C1-C4ジアルキルで第4級化されてもよい。
より特定的には、式(Ib)のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
The monomers of formula (Ib) and (Ic) are preferably
-Dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate,
-Diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate,
-Dimethylaminopropyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylate,
-Dimethylaminopropyl methacrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide,
These monomers may optionally be quaternized with, for example, a C 1 -C 4 alkyl halide or a C 1 -C 4 dialkyl sulfate.
More particularly, the monomer of formula (Ib) is selected from acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride.
式(IIb)のモノマーは好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び2-メチルクロトン酸からなる群から選択される。より特定的には、式(IIb)のモノマーはアクリル酸である。
式(IIIa)のモノマーは好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸C12-C22、より特定的にはC16-C18アルキルからなる群から選択される。
本発明の脂肪鎖両性ポリマーを構成するモノマーは好ましくは既に中和及び/又は第4級化されている。
カチオン電荷/アニオン電荷の数の比は好ましくは約1に等しい。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーは、好ましくは、1モル%から10モル%、より好ましくは1.5モル%から6モル%の脂肪鎖含有モノマー(式(Ib)、(Ic)又は(IIIa)のモノマー)を含む。
The monomer of formula (IIb) is preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. More specifically, the monomer of formula (IIb) is acrylic acid.
Formula (IIIa) of the monomer is preferably acrylic acid or methacrylic acid C 12 -C 22, and more particularly is selected from the group consisting of C 16 -C 18 alkyl.
The monomers constituting the fatty chain amphoteric polymers of the present invention are preferably already neutralized and / or quaternized.
The ratio of the number of cationic charges / anionic charges is preferably equal to about 1.
The aliphatic chain amphoteric polymer according to the present invention preferably contains 1 mol% to 10 mol%, more preferably 1.5 mol% to 6 mol% of an aliphatic chain-containing monomer (formula (Ib), (Ic) or (IIIa) ) Monomers).
本発明の脂肪鎖両性ポリマーの重量平均分子量は500から50000000、好ましくは10000から5000000の範囲でありうる。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーはまた他のモノマー、例えば非イオン性モノマー、特にアクリル酸又はメタクリル酸C1-C4アルキルを含んでいてもよい。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーは、例えば国際公開第98/44012号に記載され調製されている。
本発明に係る脂肪鎖両性ポリマーとして、好適なものはアクリル酸/(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/メタクリル酸ステアリルのターポリマーである。
The weight average molecular weight of the aliphatic chain amphoteric polymer of the present invention may be in the range of 500 to 50 million, preferably 10,000 to 5000000.
The aliphatic chain amphoteric polymers according to the invention may also contain other monomers, for example nonionic monomers, in particular C 1 -C 4 alkyl methacrylates or methacrylates.
The aliphatic chain amphoteric polymer according to the present invention is described and prepared, for example, in WO 98/44012.
Preferred as the amphoteric polymer according to the present invention is a terpolymer of acrylic acid / (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / stearyl methacrylate.
本発明に係る酸化染色組成物において、非イオン性タイプの脂肪鎖増粘ポリマーを使用することが好ましい。
増粘ポリマーは、好ましくは、染色組成物の全重量に対して約0.01重量%〜約10重量%の範囲の量で使用される。より好ましくは、この量は約0.1重量%〜約5重量%の範囲である。
In the oxidation dyeing composition according to the present invention, it is preferable to use a nonionic type fatty chain thickening polymer.
The thickening polymer is preferably used in an amount ranging from about 0.01% to about 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition. More preferably, this amount ranges from about 0.1% to about 5% by weight.
染色に適した組成物の媒体は、好ましくは水で構成される水性の媒体であり、有利には化粧品分野で許容可能な本発明のポリオール以外の有機溶剤、より詳細には他のポリオール、例えばプロピレングリコール、アルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、更に、ジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを、組成物の全重量に対して約0.5重量%〜20重量%、好ましくは約2重量%〜10重量%の間の濃度で含有する。 The medium of the composition suitable for dyeing is an aqueous medium, preferably composed of water, and is advantageously an organic solvent other than the polyol of the present invention that is acceptable in the cosmetics field, more particularly other polyols, such as Propylene glycol, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol and phenylethyl alcohol, or glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol alkyl ethers such as diethylene glycol monoethyl Ether or monobutyl ether is contained at a concentration between about 0.5 wt% and 20 wt%, preferably between about 2 wt% and 10 wt%, based on the total weight of the composition.
本発明に係る組成物には、EDTA及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、UV遮蔽剤、ロウ類、揮発性又は非揮発性で環状又は直鎖状又は分枝状の有機変性し(特にアミノ基による)可能なシリコーン類、防腐剤、セラミド、疑似セラミド、植物油、鉱物油又は合成油、ビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤など、以前から直接染色において知られているその他の添加剤を有効量、さらに含めることができる。
前記組成物に、還元剤又は酸化防止剤をさらに含めることもできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、重亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、2-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸の中から選択することができ、この場合、それらは、一般的に組成物の全重量に対して約0.05〜3重量%の範囲の量で存在する。
Compositions according to the invention include sequestering agents such as EDTA and etidronic acid, UV screening agents, waxes, volatile or non-volatile, cyclic or linear or branched organic modifications (especially Other additions known in direct dyeing, such as possible silicones (with amino groups), preservatives, ceramides, pseudoceramides, vegetable oils, mineral oils or synthetic oils, vitamins or provitamins such as panthenol, opacifiers An effective amount of the agent can further be included.
The composition may further include a reducing agent or an antioxidant. These can be chosen in particular from sodium sulfite, thioglycolic acid, thiolactic acid, sodium bisulfite, dehydroascorbic acid, hydroquinone, 2-methylhydroquinone, tert-butylhydroquinone and homogentisic acid, in which case they are It is generally present in an amount ranging from about 0.05 to 3% by weight relative to the total weight of the composition.
本発明の組成物は、一又は複数の脂肪アルコールをさらに含有していてもよく、これらの脂肪アルコールは純粋な形態又は混合物の形態で導入される。このようなものとしては、特にラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール又はオレイルアルコール、又はそれらの混合物を挙げることができる。これらの更なる脂肪アルコール類は、組成物の全重量に対して約0.001〜20重量%である。
言うまでもなく、当業者は、本発明の使用準備の整った組成物に本質的に関係する有利な特性が、考慮される添加によって実質的に悪影響を受けないよう、上述した任意の付加的な化合物を留意して選択するであろう。
The composition of the present invention may further contain one or more fatty alcohols, which are introduced in pure form or in the form of a mixture. As such, mention may be made in particular of lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or oleyl alcohol, or mixtures thereof. These additional fatty alcohols are about 0.001 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
Of course, those skilled in the art will recognize that any of the additional compounds described above, such that the advantageous properties inherently associated with the ready-to-use composition of the present invention are not substantially adversely affected by the contemplated addition. Will be selected with care.
酸化組成物(B)において、酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、及び過ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸塩から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、有利には過酸化水素水溶液からなり、その力価は、特に約1〜40容量の範囲、好ましくは約5〜40容量の範囲である。
更に使用できる酸化剤は、適切な場合にはそれぞれの供与体又は補因子の存在下で、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化還元酵素である。
In the oxidizing composition (B), the oxidizing agent is preferably selected from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, and persalts such as perborates and persulphates. The The use of hydrogen peroxide is particularly preferred. This oxidant advantageously consists of an aqueous hydrogen peroxide solution, whose titer is in particular in the range from about 1 to 40 volumes, preferably in the range from about 5 to 40 volumes.
Further oxidizing agents that can be used are one or more oxidoreductases such as laccase, peroxidase and two-electron oxidoreductase (eg uricase), where appropriate in the presence of the respective donor or cofactor.
ケラチン繊維に適用される染色組成物(A)又は使用準備が整った組成物[染色用組成物(A)と酸化組成物(B)を混合して得られる組成物]のpHは、一般に4〜12である。好ましくは6〜11であり、ケラチン繊維の染色における従来技術でよく知られている酸性化又は塩基性化剤の使用で所望される値に調節することができる。 The pH of the dyeing composition (A) applied to the keratin fibers or the composition ready for use [the composition obtained by mixing the dyeing composition (A) and the oxidizing composition (B)] is generally 4 ~ 12. Preferably, it is 6-11 and can be adjusted to the desired value by using acidifying or basifying agents well known in the prior art in dyeing keratin fibers.
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、オキシエチレン化及び/又はオキシプロピル化されたヒドロキシアルキルアミン及びエチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(XXVI):
の化合物を挙げることができる。
Examples of basifying agents include ammonia water, alkali metal carbonates, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine and their derivatives, oxyethylenated and / or oxypropylated hydroxyalkylamines And ethylenediamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and the following formula (XXVI):
Can be mentioned.
酸性化剤は、従来からの例えば、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類である。
本発明の染色方法は、好ましくは上述した組成物(A)及び(B)から使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、組成物を放置して好ましくは約1〜60分、より好ましくは約10〜45分の範囲のさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、次いで場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
Acidifying agents are conventional, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid or lactic acid, or sulfonic acids.
The dyeing method of the present invention preferably comprises applying a ready-to-use composition prepared immediately from the above-described compositions (A) and (B) to wet or dry keratin fibers, Is allowed to act for an exposure time in the range of preferably about 1-60 minutes, more preferably about 10-45 minutes, and the fibers are rinsed, then optionally washed with shampoo, rinsed again and dried.
次に本発明を例証する実施例を付与するが、本発明を何ら制限するものではない。
実施例1
次の組成物を調製した:
染色組成物:
(グラムであらわしたもの)
オレイルアルコール 6
オレイン酸 3
2モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 6
6モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 6
ジエチルアミノプロピルラウリルアミノコハク酸塩、
ナトリウム塩 3
2モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したオレイルアミン 7
2モルのエチレンオキシドを含有するアルキル
-エーテルカルボン酸モノエタノールアミド 10
酢酸アンモニウム 0.8
ヘキシレングリコール 20
還元剤、酸化防止剤 0.915
金属イオン封鎖剤 1
1,3-ジヒドロキシベンゼン(レゾルシノール) 0.085
パラ-フェニレンジアミン 0.27
5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ
-2-メチルフェノール 0.16
2-メチル-5-アミノフェノール 1.12
パラ-アミノフェノール 0.2
6-ヒドロキシインドール 0.045
香料 少量
アンモニア水(20.5%のアンモニアを含有) 10.2
脱塩水 100になる量
染色用組成物を、プラスチックボール中で、20容積の力価を有する過酸化水素水溶液の酸化組成物と、染色用組成物1に対し酸化組成物1の割合で、使用時に2分間で混合した。
得られた混合物を、白髪が90%である毛髪の束に適用し、30分間放置した。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
パーマネントウェーブにより増感した毛髪で、特に強いダークレッドブロンドの色調に染色された。
The following examples are given to illustrate the invention but do not limit the invention in any way.
Example 1
The following composition was prepared:
Dyeing composition:
(Expressed in grams)
Oleyl alcohol 6
Oleic acid 3
Oleyl alcohol polyglycerolated with 2 moles of glycerol 6
Oleyl alcohol polyglycerolated with 6 moles of glycerol 6
Diethylaminopropyllaurylaminosuccinate,
Sodium salt 3
Oleylamine oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide 7
Alkyl containing 2 moles of ethylene oxide
-Ether carboxylic acid monoethanolamide 10
Ammonium acetate 0.8
Hexylene glycol 20
Reducing agent, antioxidant 0.915
Metal ion sequestering agent 1
1,3-dihydroxybenzene (resorcinol) 0.085
Para-phenylenediamine 0.27
5-N- (β-hydroxyethyl) amino
-2-Methylphenol 0.16
2-Methyl-5-aminophenol 1.12
Para-aminophenol 0.2
6-Hydroxyindole 0.045
Perfume Small amount ammonia water (containing 20.5% ammonia) 10.2
Demineralized water amount of 100
The dyeing composition was mixed in a plastic ball with an oxidizing composition of an aqueous hydrogen peroxide solution having a titer of 20 volumes at a ratio of oxidizing composition 1 to dyeing composition 1 during use for 2 minutes. .
The resulting mixture was applied to a hair bundle with 90% gray hair and left for 30 minutes.
The hair bundle was then rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and dried to loosen the tangles.
The hair was sensitized by permanent waves and was dyed in a particularly strong dark red blonde color.
実施例2
次の組成物を調製した:
染色組成物:
(グラムであらわしたもの)
オレイルアルコール 4
オレイン酸 5
2モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 4
4モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したラウリルアルコール 3.6
4モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化した菜種の酸アミド 7.99
2モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したオレイルアミン 4
3モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したデシルアルコール 2.7
エチルアルコール 7.45
3-メチル-1,5-ペンタンジオール 15
還元剤、酸化防止剤 0.63
金属イオン封鎖剤 1
1,3-ジヒドロキシベンゼン(レゾルシノール) 0.49
パラ-フェニレンジアミン 0.50
1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン 0.17
3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン 0.15
2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)
-ベンゼン二塩酸塩 0.049
純粋なモノエタノールアミン 2
香料 少量
アンモニア水(20.5%のアンモニアを含む) 10
脱塩水 100になる量
染色用組成物を、プラスチックボール中で、20容積の力価を有する過酸化水素水溶液の酸化組成物と、染色用組成物1に対し酸化組成物1の割合で、使用時に2分間で混合した。
得られた混合物を、白髪が90%である毛髪の束に適用し、30分間放置した。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
ライトチェストナッツの色調が得られた。
Example 2
The following composition was prepared:
Dyeing composition:
(Expressed in grams)
Oleyl alcohol 4
Oleic acid 5
Oleyl alcohol polyglycerolated with 2 moles of glycerol 4
Lauryl alcohol polyglycerolated with 4 moles of glycerol 3.6
Rapeseed acid amide oxyethylenated with 4 moles of ethylene oxide 7.99
Oleylamine oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide 4
Decyl alcohol oxyethylenated with 3 moles of ethylene oxide 2.7
Ethyl alcohol 7.45
3-Methyl-1,5-pentanediol 15
Reducing agent, antioxidant 0.63
Metal ion sequestering agent 1
1,3-dihydroxybenzene (resorcinol) 0.49
Para-phenylenediamine 0.50
1,3-Dihydroxy-2-methylbenzene 0.17
3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolone 0.15
2,4-Diamino-1- (β-hydroxyethyloxy)
-Benzene dihydrochloride 0.049
Pure monoethanolamine 2
Fragrance Small amount of ammonia water (containing 20.5% ammonia) 10
Demineralized water amount of 100
The dyeing composition was mixed in a plastic ball with an oxidizing composition of an aqueous hydrogen peroxide solution having a titer of 20 volumes at a ratio of oxidizing composition 1 to dyeing composition 1 during use for 2 minutes. .
The resulting mixture was applied to a hair bundle with 90% gray hair and left for 30 minutes.
The hair bundle was then rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and dried to loosen the tangles.
A light chestnut color tone was obtained.
実施例3
次の組成物を調製した:
染色組成物:
(グラムであらわしたもの)
オレイン酸 3
4モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したオレイルアルコール 5.46
1.5モルのグリセロールで
ポリグリセロール化したラウリルアルコール 5
2モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化した
アルキル(70/30 C13/C15−50%直鎖)エーテル
カルボン酸モノエタノールアミド 5
5モルのエチレンオキシドで
オキシエチレン化したデシルアルコール 5.4
エチルアルコール 6.52
2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール
(ネオペンチルグリコール) 12
還元剤、酸化防止剤 0.774
金属イオン封鎖剤 1.2
6-ヒドロキシベンゾモルフォリン 3.018
パラ-フェニレンジアミン 2.39
1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン 0.165
3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン 0.15
2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)
-ベンゼン二塩酸塩 0.196
純粋なモノエタノールアミン 2
香料 少量
アンモニア水(20.5%のアンモニアを含む) 12
脱塩水 100になる量
染色用組成物を、プラスチックボール中で、20容積の力価を有する過酸化水素水溶液の酸化組成物と、染色用組成物1に対し酸化組成物1の割合で、使用時に2分間で混合した。
得られた混合物を、白髪が90%である毛髪の束に適用し、30分間放置した。
ついで毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいで乾燥させ、もつれをほぐした。
黒の色調が得られた。
Example 3
The following composition was prepared:
Dyeing composition:
(Expressed in grams)
Oleic acid 3
Oleyl alcohol polyglycerolated with 4 moles of glycerol 5.46
Lauryl alcohol polyglycerolated with 1.5 mol of glycerol 5
Alkyl (70/30 C13 / C15-50% linear) ether carboxylic acid monoethanolamide 5 oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide
Decyl alcohol oxyethylenated with 5 moles of ethylene oxide 5.4
Ethyl alcohol 6.52
2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol) 12
Reducing agent, antioxidant 0.774
Metal sequestering agent 1.2
6-Hydroxybenzomorpholine 3.018
Para-phenylenediamine 2.39
1,3-dihydroxy-2-methylbenzene 0.165
3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolone 0.15
2,4-Diamino-1- (β-hydroxyethyloxy)
-Benzene dihydrochloride 0.196
Pure monoethanolamine 2
Fragrance Small amount of ammonia water (containing 20.5% ammonia) 12
Demineralized water amount of 100
The dyeing composition was mixed in a plastic ball with an oxidizing composition of an aqueous hydrogen peroxide solution having a titer of 20 volumes at a ratio of oxidizing composition 1 to dyeing composition 1 during use for 2 minutes. .
The resulting mixture was applied to a hair bundle with 90% gray hair and left for 30 minutes.
The hair bundle was then rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and dried to loosen the tangles.
A black color tone was obtained.
Claims (11)
−(a)次の式(IIa):
−(b)グリセロールと、少なくとも1つの脂肪鎖を含むカチオン性合成増粘ポリマーとを含まないことを特徴とする組成物。 In a composition for oxidative dyeing of keratin fibers containing at least one oxidative dye in a medium suitable for dyeing,
-(A) the following formula (IIa):
-(B) A composition characterized in that it does not contain glycerol and a cationic synthetic thickening polymer comprising at least one fatty chain.
両性ポリマーが、少なくとも1種のアクリル酸及びジメチルジアリルアンモニウム塩をモノマーとして含むコポリマーであることを特徴とする請求項6又は7に記載の組成物。 The composition (A) and / or composition (B) contains at least one cationic or amphoteric polymer, and the cationic polymer has the following formula (W):
8. Composition according to claim 6 or 7 , characterized in that the amphoteric polymer is a copolymer comprising as monomers monomers of at least one acrylic acid and dimethyl diallylammonium salt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0110116A FR2827761B1 (en) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | COMPOSITION FOR THE OXIDATION STAIN OF KERATIN FIBERS COMPRISING A MONO- OR POLY-GLYCEROOLE FATTY ALCOHOL AND A PARTICULAR POLYOL |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002220498A Division JP2003055177A (en) | 2001-07-27 | 2002-07-29 | Composition for oxidation dyeing of keratin fiber comprising mono- or polyglycerolated fatty alcohol and specific polyol |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006104218A JP2006104218A (en) | 2006-04-20 |
JP4417326B2 true JP4417326B2 (en) | 2010-02-17 |
Family
ID=8866023
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002220498A Withdrawn JP2003055177A (en) | 2001-07-27 | 2002-07-29 | Composition for oxidation dyeing of keratin fiber comprising mono- or polyglycerolated fatty alcohol and specific polyol |
JP2005368691A Expired - Lifetime JP4417326B2 (en) | 2001-07-27 | 2005-12-21 | Composition for oxidation dyeing of keratin fibers comprising mono- or polyglycerolated fatty alcohol and specific polyol |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002220498A Withdrawn JP2003055177A (en) | 2001-07-27 | 2002-07-29 | Composition for oxidation dyeing of keratin fiber comprising mono- or polyglycerolated fatty alcohol and specific polyol |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20030074747A1 (en) |
EP (1) | EP1279395B1 (en) |
JP (2) | JP2003055177A (en) |
KR (1) | KR100622333B1 (en) |
CN (1) | CN1196465C (en) |
AR (1) | AR034908A1 (en) |
AT (1) | ATE385763T1 (en) |
AU (1) | AU2002300197B2 (en) |
BR (1) | BR0203005B1 (en) |
CA (1) | CA2395683A1 (en) |
DE (1) | DE60224959T2 (en) |
DK (1) | DK1279395T3 (en) |
ES (1) | ES2300424T3 (en) |
FR (1) | FR2827761B1 (en) |
HU (1) | HUP0202509A2 (en) |
MX (1) | MXPA02007237A (en) |
PL (1) | PL205723B1 (en) |
PT (1) | PT1279395E (en) |
RU (1) | RU2220704C1 (en) |
ZA (1) | ZA200205953B (en) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2830189B1 (en) * | 2001-09-28 | 2004-10-01 | Oreal | LIGHTENING EFFECT DYE COMPOSITION FOR HUMAN KERATINIC FIBERS |
FR2833837B1 (en) * | 2001-12-21 | 2005-08-05 | Oreal | COMPOSITION FOR KERATIN FIBER OXIDATION DYE COMPRISING COLZA OXYETHYLENE FATTY ACID AMIDE |
US7329287B2 (en) * | 2002-12-06 | 2008-02-12 | L'oreal S.A. | Oxidation dye composition for keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one associative polymer, at least one nonionic cellulose-based compound not comprising a C8-C30 fatty chain, and at least one cationic polymer with a charge density of greater than 1 meq/g and not comprising a C8-C30 fatty chain |
US7261744B2 (en) * | 2002-12-24 | 2007-08-28 | L'oreal S.A. | Method for dyeing or coloring human keratin materials with lightening effect using a composition comprising at least one fluorescent compound and at least one optical brightener |
US7208018B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-04-24 | L'oreal | Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one associative polymer, process therefor and use thereof |
US7195651B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-27 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one cationic polymer, and a dyeing process therefor |
US7198650B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-04-03 | L'oreal S.A. | Method of dyeing human keratin materials with a lightening effect with compositions comprising at least one fluorescent dye and at least one amphoteric or nonionic surfactant, composition thereof, process thereof, and device therefor |
US7250064B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-07-31 | L'oreal S.A. | Dye composition comprising at least one fluorescent dye and a non-associative thickening polymer for human keratin materials, process therefor, and method thereof |
US7150764B2 (en) * | 2003-04-01 | 2006-12-19 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing a human keratin material, comprising at least one fluorescent dye and at least one insoluble conditioning agent, process thereof, use thereof, and devices thereof |
US7204860B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-04-17 | L'oreal | Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one polyol, process therefor and use thereof |
US7186278B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-06 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one compound comprising an acid functional group and processes therefor |
FR2853236B1 (en) * | 2003-04-01 | 2007-10-12 | Oreal | COLORING COMPOSITION FOR HUMAN KERATINIC MATERIALS COMPRISING A FLUORESCENT COLORANT AND A POLYOL, METHOD AND USE |
US7736631B2 (en) * | 2003-04-01 | 2010-06-15 | L'oreal S.A. | Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing |
US7192454B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-20 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing human keratin materials, comprising a fluorescent dye and a particular sequestering agent, process therefor and use thereof |
US7195650B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-27 | L'oreal S.A. | Process for dyeing, with a lightening effect, human keratin fibers that have been permanently reshaped, using at least one composition comprising at least one fluorescent dye |
FR2856922B1 (en) * | 2003-07-01 | 2005-08-12 | Oreal | TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE OXIDATION BASE, 2-CHLORO 6-METHYL 3-AMINOPHENOL AND 3-METHYL 1-PHENYL 5-PYRAZOLONE |
US7150765B2 (en) | 2003-07-11 | 2006-12-19 | L'oreal S.A. | Fatty acid-free liquid dye composition comprising at least one oxidation base and 2-methyl-1, 3-propanediol, dyeing process, and device |
FR2857259B1 (en) * | 2003-07-11 | 2007-08-24 | Oreal | FATTY ACID-FREE LIQUID TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING 2-METHYL 1,3-PROPANEDIOL, DYEING METHOD AND DEVICE |
FR2863486B1 (en) * | 2003-12-11 | 2007-02-16 | Oreal | TREATING COLORED KERATINOUS FIBERS WITH A COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR SOFT NONIONIC AND / OR AMPHOTERA AND / OR ANIONIC SURFACTANT AND USE FOR PROTECTING COLOR |
DE102004005769A1 (en) * | 2004-02-05 | 2005-08-25 | Wella Ag | Coloring agent with pearlescent for keratin fibers |
FR2870737B1 (en) * | 2004-05-28 | 2006-07-14 | Oreal | COMPOSITION FOR THE TREATMENT OF KERATINIC MATERIALS COMPRISING A PARTICULAR POLYCARBOXYLIC COMPOUND AND A THICKENING POLYMER AND METHODS FOR CARRYING OUT SAID METHOD |
FR2870723B1 (en) * | 2004-05-28 | 2006-07-28 | Oreal | COMPOSITION FOR THE TREATMENT OF KERATINIC MATERIALS COMPRISING A PARTICULAR POLYCARBOXYLIC COMPOUND AND A PARTICULAR POLYOL AND METHODS FOR CARRYING OUT SAID METHOD |
FR2870730B1 (en) * | 2004-05-28 | 2006-07-14 | Oreal | COMPOSITION FOR TREATING KERATINOUS FIBERS COMPRISING A PARTICULAR POLYCARBOXYLIC COMPOUND AND A HETEROCYCLIC OXIDATION BASE AND / OR COUPLER, METHODS FOR CARRYING OUT SAID METHOD AND DEVICE |
FR2879922B1 (en) * | 2004-12-23 | 2007-03-02 | Oreal | NOVEL METHOD FOR WASHING COLORED KERATINOUS FIBERS WITH A COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR NON-IONIC SURFACTANT AND USE FOR PROTECTING COLOR |
US7488355B2 (en) * | 2005-05-31 | 2009-02-10 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing keratin fibers, comprising a diamino-N,N-dihydropyrazolone compound, a coupler, and a polyol |
FR2910281B1 (en) * | 2006-12-21 | 2009-10-16 | Oreal | OXIDATION DYE COMPOSITION COMPRISING A CATIONIC SURFACTANT, A BIOHETEROOOLYSACCHARDIE, AN AMPHOTERIC OR NON-IONIC SURFACTANT AND A COLOR PRECURSOR |
FR2910282B1 (en) | 2006-12-21 | 2009-06-05 | Oreal | DIRECT DYE COMPOSITION COMPRISING A CATIONIC SURFACTANT, A BIOHETEROPOLYSACCHARIDE, AN AMPHOTERIC OR NON-IONIC SURFACTANT AND A DIRECT COLORANT |
FR2920091A1 (en) * | 2007-08-24 | 2009-02-27 | Oreal | Composition for coloring keratin fibers, preferably human hair, comprises amino pyrazolopyridine oxidation bases, couplers and polyols comprising hydrocarbon chain carrying two hydroxyl functions, where the chain is free from ether function |
JP5093803B2 (en) * | 2007-09-14 | 2012-12-12 | 株式会社マンダム | Hairdresser |
JP2009096743A (en) * | 2007-10-15 | 2009-05-07 | Kao Corp | Hair-dyeing agent composition |
EP2202219A1 (en) | 2008-12-24 | 2010-06-30 | Kao Corporation, S.A. | Mixture of amides and cosmetic compositions comprising said mixture |
FR2968207B1 (en) * | 2010-12-07 | 2013-04-12 | Oreal | OXIDATION COLORING COMPOSITION, ETHYLENE OXIDE POLYCONDENSATE AND PROPYLENE OXIDE AND NON-OXYALKYLENE GLYCEROOLE NONIONIC SURFACTANT |
EP2841167B1 (en) | 2012-04-24 | 2017-06-14 | L'Oréal | Dyeing process using a mixture obtained from an aerosol device comprising a liquid fatty alcohol and surfactants |
FR2989578A1 (en) * | 2012-04-24 | 2013-10-25 | Oreal | COLORING PROCESS USING A MIXTURE COMPRISING A C6-C12 BRANCHED POLYOL OBTAINED FROM AEROSOL DEVICE AND DEVICE |
FR2989579B1 (en) * | 2012-04-24 | 2014-05-16 | Oreal | COLORING PROCESS USING A MIXTURE COMPRISING A LIQUID FATTY ALCOHOL AND AN AMPHOTERIC OR ZWITERRONEIC SURFACTANT, OBTAINED FROM AEROSOL DEVICE |
US9855198B2 (en) | 2012-04-24 | 2018-01-02 | L'oreal | Dyeing process using a mixture obtained from an aerosol device comprising a nonionic fatty amide, and device therefor |
EP2841047B1 (en) | 2012-04-24 | 2024-08-21 | L'oreal | Dyeing process using a mixture comprising a thickening polymer, obtained from an aerosol device, and device therefor |
EP2846875B1 (en) | 2012-04-24 | 2017-06-14 | L'Oréal | Dyeing process using a mixture obtained from an aerosol device comprising a glycerolated or an oxyalkylenated carboxlic acid ether surfactant, and device therefor |
EP3021826B1 (en) * | 2013-07-19 | 2018-01-17 | L'oreal | Dye composition comprising a particular amphoteric surfactant and an oxyethylenated amide surfactant or an oxyethylatenated fatty alcohol surfactant comprising less than 10 oe units and mixture thereof |
FR3008614B1 (en) | 2013-07-19 | 2015-07-31 | Oreal | COLORING COMPOSITION COMPRISING PARTICULAR AMPHOTERE ACTIVE TENSIO AND SULFATE SURFACTANT |
WO2015007916A1 (en) | 2013-07-19 | 2015-01-22 | L'oreal | Dye composition comprising a particular amphoteric surfactant and a particular thickening polymer |
CN114555048A (en) * | 2019-06-28 | 2022-05-27 | 莱雅公司 | Cosmetic composition for the oxidation dyeing of keratin fibres |
Family Cites Families (91)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2271378A (en) * | 1939-08-30 | 1942-01-27 | Du Pont | Pest control |
US2273780A (en) * | 1939-12-30 | 1942-02-17 | Du Pont | Wax acryalte ester blends |
US2261002A (en) * | 1941-06-17 | 1941-10-28 | Du Pont | Organic nitrogen compounds |
US2388614A (en) * | 1942-05-05 | 1945-11-06 | Du Pont | Disinfectant compositions |
US2375853A (en) * | 1942-10-07 | 1945-05-15 | Du Pont | Diamine derivatives |
US2454547A (en) * | 1946-10-15 | 1948-11-23 | Rohm & Haas | Polymeric quaternary ammonium salts |
US2528378A (en) * | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
US2781354A (en) * | 1956-03-26 | 1957-02-12 | John J Mccabe Jr | Imidazoline derivatives and process |
US2961347A (en) * | 1957-11-13 | 1960-11-22 | Hercules Powder Co Ltd | Process for preventing shrinkage and felting of wool |
US3227615A (en) * | 1962-05-29 | 1966-01-04 | Hercules Powder Co Ltd | Process and composition for the permanent waving of hair |
US3206462A (en) * | 1962-10-31 | 1965-09-14 | Dow Chemical Co | Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds |
FR1400366A (en) | 1963-05-15 | 1965-05-28 | Oreal | New compounds which can be used in particular for the treatment of hair |
FR1492597A (en) | 1965-09-14 | 1967-08-18 | Union Carbide Corp | New cellulose ethers containing quaternary nitrogen |
CH491153A (en) * | 1967-09-28 | 1970-05-31 | Sandoz Ag | Process for the production of new cation-active, water-soluble polyamides |
SE375780B (en) | 1970-01-30 | 1975-04-28 | Gaf Corp | |
IT1035032B (en) | 1970-02-25 | 1979-10-20 | Gillette Co | COSMETIC COMPOSITION AND PACKAGING THAT CONTAINS IT |
US3836537A (en) * | 1970-10-07 | 1974-09-17 | Minnesota Mining & Mfg | Zwitterionic polymer hairsetting compositions and method of using same |
LU64371A1 (en) | 1971-11-29 | 1973-06-21 | ||
FR2280361A2 (en) | 1974-08-02 | 1976-02-27 | Oreal | HAIR TREATMENT AND CONDITIONING COMPOSITIONS |
US4013787A (en) * | 1971-11-29 | 1977-03-22 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same |
GB1394353A (en) | 1972-06-29 | 1975-05-14 | Gillette Co | Hair treating composition |
US3986825A (en) * | 1972-06-29 | 1976-10-19 | The Gillette Company | Hair coloring composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers |
US3874537A (en) | 1973-10-23 | 1975-04-01 | Jean Kou | Road vehicle of the platform type |
US4003699A (en) * | 1974-11-22 | 1977-01-18 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers |
DE2359399C3 (en) | 1973-11-29 | 1979-01-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Hair dye |
LU68901A1 (en) | 1973-11-30 | 1975-08-20 | ||
US4172887A (en) * | 1973-11-30 | 1979-10-30 | L'oreal | Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides |
FR2368508A2 (en) | 1977-03-02 | 1978-05-19 | Oreal | HAIR CONDITIONING COMPOSITION |
US4277581A (en) * | 1973-11-30 | 1981-07-07 | L'oreal | Polyamino-polyamide crosslinked with crosslinking agent |
US4025627A (en) * | 1973-12-18 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
US3874870A (en) * | 1973-12-18 | 1975-04-01 | Mill Master Onyx Corp | Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds |
US3929990A (en) * | 1973-12-18 | 1975-12-30 | Millmaster Onyx Corp | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
DK659674A (en) | 1974-01-25 | 1975-09-29 | Calgon Corp | |
US5196189A (en) * | 1974-05-16 | 1993-03-23 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
NL180975C (en) | 1974-05-16 | 1987-06-01 | Oreal | METHOD FOR PREPARING A COSMETIC PREPARATION FOR TREATING HUMAN HAIR |
US3915921A (en) * | 1974-07-02 | 1975-10-28 | Goodrich Co B F | Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers |
US4005193A (en) * | 1974-08-07 | 1977-01-25 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
US4026945A (en) * | 1974-10-03 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers |
US3966904A (en) * | 1974-10-03 | 1976-06-29 | Millmaster Onyx Corporation | Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria |
US4025617A (en) * | 1974-10-03 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers |
US4027020A (en) * | 1974-10-29 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Randomly terminated capped polymers |
US4001432A (en) * | 1974-10-29 | 1977-01-04 | Millmaster Onyx Corporation | Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers |
US4025653A (en) * | 1975-04-07 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
AT365448B (en) | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | COSMETIC PREPARATION |
CH599389B5 (en) | 1975-12-23 | 1978-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
US4031307A (en) * | 1976-05-03 | 1977-06-21 | Celanese Corporation | Cationic polygalactomannan compositions |
LU76955A1 (en) * | 1977-03-15 | 1978-10-18 | ||
US4223009A (en) * | 1977-06-10 | 1980-09-16 | Gaf Corporation | Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer |
CA1091160A (en) | 1977-06-10 | 1980-12-09 | Paritosh M. Chakrabarti | Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer |
US4157388A (en) * | 1977-06-23 | 1979-06-05 | The Miranol Chemical Company, Inc. | Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes |
LU78153A1 (en) | 1977-09-20 | 1979-05-25 | Oreal | COSMETIC COMPOSITIONS BASED ON QUATERNARY POLYAMMONIUM POLYMERS AND PREPARATION PROCESS |
US4131576A (en) * | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
FR2470596A1 (en) | 1979-11-28 | 1981-06-12 | Oreal | COMPOSITION FOR THE TREATMENT OF KERATIN FIBERS BASED ON AMPHOTERIC POLYMERS AND CATIONIC POLYMERS |
FR2471777A1 (en) * | 1979-12-21 | 1981-06-26 | Oreal | NOVEL COSMETIC AGENTS BASED ON POLYCATIONIC POLYMERS, AND THEIR USE IN COSMETIC COMPOSITIONS |
LU83349A1 (en) * | 1981-05-08 | 1983-03-24 | Oreal | AEROSOL FOAM COMPOSITION BASED ON CATIONIC POLYMER AND ANIONIC POLYMER |
DE3273489D1 (en) | 1981-11-30 | 1986-10-30 | Ciba Geigy Ag | Mixtures of quaternary polymeric acrylic ammonium salts, quaternary mono- or oligomeric ammonium salts and surfactants, their preparation and their use in cosmetic compositions |
LU83876A1 (en) | 1982-01-15 | 1983-09-02 | Oreal | COSMETIC COMPOSITION FOR TREATMENT OF KERATINIC FIBERS AND METHOD FOR TREATING THE SAME |
US5139037A (en) * | 1982-01-15 | 1992-08-18 | L'oreal | Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter |
LU84708A1 (en) * | 1983-03-23 | 1984-11-14 | Oreal | THICKENED OR GELLIED HAIR CONDITIONING COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE CATIONIC POLYMER, AT LEAST ONE ANIONIC POLYMER AND AT LEAST ONE XANTHANE GUM |
DE3375135D1 (en) | 1983-04-15 | 1988-02-11 | Miranol Inc | Polyquaternary ammonium compounds and cosmetic compositions containing them |
US4509949A (en) * | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
US4514552A (en) | 1984-08-23 | 1985-04-30 | Desoto, Inc. | Alkali soluble latex thickeners |
AU612965B2 (en) | 1985-08-12 | 1991-07-25 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymeric thickeners and their production |
FR2586913B1 (en) * | 1985-09-10 | 1990-08-03 | Oreal | PROCESS FOR FORMING IN SITU A COMPOSITION CONSISTING OF TWO SEPARATELY PACKED PARTS AND DISPENSING ASSEMBLY FOR THE IMPLEMENTATION OF THIS PROCESS |
US4719282A (en) * | 1986-04-22 | 1988-01-12 | Miranol Inc. | Polycationic block copolymer |
LU86429A1 (en) | 1986-05-16 | 1987-12-16 | Oreal | COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING A CATIONIC POLYMER AND AN ANIONIC POLYMER AS A THICKENING AGENT |
MY105119A (en) | 1988-04-12 | 1994-08-30 | Kao Corp | Low irritation detergent composition. |
DE3843892A1 (en) * | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | OXIDATION HAIR AGENTS CONTAINING DIAMINOPYRAZOL DERIVATIVES AND NEW DIAMINOPYRAZOLE DERIVATIVES |
DE4133957A1 (en) | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | HAIR DYE CONTAINING AMINOPYRAZOLE DERIVATIVES AND NEW PYRAZOLE DERIVATIVES |
FR2689009B1 (en) * | 1992-03-25 | 1995-06-23 | Oreal | USE IN DYEING OF SULFUR METAPHENYLENE DIAMINES, TINCTORIAL COMPOSITION AND DYEING PROCESS, NEW SULFUR METAPHENYLENEDIAMINES. |
US5518506A (en) * | 1992-04-09 | 1996-05-21 | L'oreal | Process for dyeing keratinous fibres with an alkaline composition containing para-aminophenols substituted in position 2 in combination with 6- or 7-hydroxindole |
KR100276113B1 (en) * | 1992-05-15 | 2000-12-15 | 죤엠.산드레 | Accelerated supercritical fluid extraction process |
DE4216381A1 (en) * | 1992-05-18 | 1993-11-25 | Wella Ag | Oxidative hair dye on the basis of a creamy carrier and method for dyeing hair |
US5376146A (en) * | 1993-08-26 | 1994-12-27 | Bristol-Myers Squibb Company | Two-part aqueous composition for coloring hair, which forms a gel on mixing of the two parts |
FR2717383B1 (en) * | 1994-03-21 | 1996-04-19 | Oreal | Composition for dyeing oxidation of keratin fibers comprising a derivative of paraphenylenediamine and a cationic or amphoteric substantive polymer and use. |
FR2733749B1 (en) * | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | COMPOSITIONS FOR DYEING KERATINIC FIBERS CONTAINING DIAMINO PYRAZOLES, DYEING PROCESS, NOVEL DIAMINO PYRAZOLES, AND PREPARATION METHOD THEREOF |
DE69626589T2 (en) | 1995-10-05 | 2004-02-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymer, methods of manufacture, hair treatment compositions and cosmetic compositions |
DE19543988A1 (en) * | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidative hair dye composition |
EP0884344A3 (en) | 1997-06-11 | 1999-11-17 | Th. Goldschmidt AG | Mild surfactant compositions with copolymer polyaspartic acid derivatives for cosmetics or cleaning |
FR2769217B1 (en) * | 1997-10-03 | 2000-03-17 | Oreal | OXIDIZING COMPOSITION AND USES FOR DYING, FOR PERMANENT DEFORMATION OR FOR DECOLORATION OF KERATINIC FIBERS |
DE19755491C1 (en) * | 1997-12-13 | 1999-05-12 | Henkel Kgaa | Preparation of thickened hair dye compositions |
PL195678B1 (en) * | 1998-03-06 | 2007-10-31 | Oreal | Method of and cationic amphophilic polymer containing compositions for oxidisingly dyeing creatine fibre |
DE19822600C2 (en) | 1998-05-20 | 2003-08-21 | Goldschmidt Ag Th | Copolymers, hydrophobically modified polyaspartic esters with increased molecular mass |
DE19822604A1 (en) * | 1998-05-20 | 1999-11-25 | Goldschmidt Ag Th | Condensation products containing polyether-modified monoesters and / or amides of alpha, beta-unsaturated dicarboxylic acids, their preparation and use |
DE19822599C2 (en) | 1998-05-20 | 2003-02-06 | Goldschmidt Ag Th | Copolymers hydrophobically modified polyaspartic esters and their use |
FR2779056B1 (en) * | 1998-05-28 | 2001-09-07 | Oreal | DYE COMPOSITION FOR KERATINIC FIBERS WITH CATIONIC DIRECT DYE AND POLYOL OR POLYOL ETHER |
FR2803197B1 (en) * | 1999-12-30 | 2002-03-15 | Oreal | COMPOSITION FOR OXIDATION DYEING OF KERATINIC FIBERS COMPRISING A THICKENING POLYMER COMPRISING AT LEAST ONE FATTY CHAIN AND A FATTY ALCOHOL HAVING MORE THAN TWENTY CARBON ATOMS |
FR2803195B1 (en) * | 1999-12-30 | 2002-03-15 | Oreal | COMPOSITION FOR OXIDATION DYEING OF KERATINIC FIBERS COMPRISING A THICKENING POLYMER COMPRISING AT LEAST ONE FATTY CHAIN AND A SINGLE- OR POLY-GLYCEROLE FATTY ALCOHOL |
DE10015062B4 (en) * | 2000-03-25 | 2010-05-12 | Braun Gmbh | Brush head and method of making such a brush head |
FR2812810B1 (en) * | 2000-08-11 | 2002-10-11 | Oreal | COMPOSITION FOR OXIDATION DYEING OF KERATINIC FIBERS COMPRISING A CATIONIC AMPHIPHILIC POLYMER, OXYALKYLENE OR POLYGLYCEROLE FATTY ALCOHOL AND HYDROXYL SOLVENT |
JP3717770B2 (en) * | 2000-08-24 | 2005-11-16 | 津田駒工業株式会社 | Indexing table using multiple lead worms |
-
2001
- 2001-07-27 FR FR0110116A patent/FR2827761B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-07-12 AT AT02291770T patent/ATE385763T1/en active
- 2002-07-12 DE DE60224959T patent/DE60224959T2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-12 ES ES02291770T patent/ES2300424T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-12 EP EP02291770A patent/EP1279395B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-12 DK DK02291770T patent/DK1279395T3/en active
- 2002-07-12 PT PT02291770T patent/PT1279395E/en unknown
- 2002-07-18 AU AU2002300197A patent/AU2002300197B2/en not_active Ceased
- 2002-07-23 BR BRPI0203005-5B1A patent/BR0203005B1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-07-25 ZA ZA200205953A patent/ZA200205953B/en unknown
- 2002-07-25 MX MXPA02007237A patent/MXPA02007237A/en active IP Right Grant
- 2002-07-26 KR KR1020020044310A patent/KR100622333B1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-07-26 CA CA002395683A patent/CA2395683A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-26 HU HU0202509A patent/HUP0202509A2/en unknown
- 2002-07-26 RU RU2002120315/15A patent/RU2220704C1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-07-26 CN CNB021315191A patent/CN1196465C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-26 AR ARP020102826A patent/AR034908A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-07-26 PL PL355220A patent/PL205723B1/en unknown
- 2002-07-29 JP JP2002220498A patent/JP2003055177A/en not_active Withdrawn
- 2002-07-29 US US10/206,569 patent/US20030074747A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-12-21 JP JP2005368691A patent/JP4417326B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-07-11 US US11/483,637 patent/US7402180B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20060248664A1 (en) | 2006-11-09 |
ATE385763T1 (en) | 2008-03-15 |
BR0203005B1 (en) | 2013-09-24 |
CN1196465C (en) | 2005-04-13 |
JP2006104218A (en) | 2006-04-20 |
DK1279395T3 (en) | 2008-06-09 |
DE60224959T2 (en) | 2009-02-05 |
PL355220A1 (en) | 2003-02-10 |
AR034908A1 (en) | 2004-03-24 |
ZA200205953B (en) | 2003-04-01 |
JP2003055177A (en) | 2003-02-26 |
FR2827761A1 (en) | 2003-01-31 |
HU0202509D0 (en) | 2002-09-28 |
KR20030010566A (en) | 2003-02-05 |
CN1399950A (en) | 2003-03-05 |
FR2827761B1 (en) | 2005-09-02 |
BR0203005A (en) | 2003-05-27 |
PL205723B1 (en) | 2010-05-31 |
RU2002120315A (en) | 2004-03-20 |
US7402180B2 (en) | 2008-07-22 |
EP1279395A1 (en) | 2003-01-29 |
DE60224959D1 (en) | 2008-03-27 |
ES2300424T3 (en) | 2008-06-16 |
AU2002300197B2 (en) | 2004-10-07 |
PT1279395E (en) | 2008-03-19 |
CA2395683A1 (en) | 2003-01-27 |
EP1279395B1 (en) | 2008-02-13 |
HUP0202509A2 (en) | 2003-04-28 |
US20030074747A1 (en) | 2003-04-24 |
RU2220704C1 (en) | 2004-01-10 |
MXPA02007237A (en) | 2004-08-11 |
KR100622333B1 (en) | 2006-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4417326B2 (en) | Composition for oxidation dyeing of keratin fibers comprising mono- or polyglycerolated fatty alcohol and specific polyol | |
JP3814536B2 (en) | Composition for oxidation dyeing of keratin fibers containing a thickening polymer having an ether resin skeleton | |
JP4025020B2 (en) | Composition for oxidative dyeing of keratin fibers comprising a thickening polymer having at least one fatty chain and mono- and polyglycerolated fatty alcohols | |
JP4371817B2 (en) | Composition for dyeing keratin fibers containing oxyethylenated rapeseed fatty acid amide | |
US7722682B2 (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one fatty alcohol, at least one oxidation dye, at least one associative polymer, and at least one compound chosen from fatty acid esters and metal oxides | |
JP3875630B2 (en) | Composition for oxidation dyeing of keratin fiber containing oxyalkylenated carboxylic acid ether, associative polymer and unsaturated fatty alcohol | |
US7364594B2 (en) | Dyeing composition for keratinous fibres comprising an associative polymer and a polymer with acrylamide units, dialkyldiallylammonium halide, and vinylic carboxylic acid | |
JP3875631B2 (en) | Composition for oxidation dyeing of keratin fiber containing oxyalkylenated carboxylic acid ether and fatty chain quaternized cellulose | |
US7771491B2 (en) | Oxidation dye composition for keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one associative polymer, at least one nonionic cellulose-based compound not comprising a C8-C30 fatty chain, and at least one cationic polymer with a charge density of greater than 1 meq/g and not comprising a C8-C30 fatty chain | |
JP2001220330A (en) | Composition for oxidation dyeing of keratinous fiber comprising thickening polymer comprising at least one fatty chain and fatty alcohol having >20 carbon atom | |
JP2010241838A (en) | Oxidation dye composition of keratin fibers containing fatty alcohol without being oxyalkylene, oxidation dye, associative polymer, fatty acid ester and/or metal oxide | |
JP2004521089A (en) | Composition for oxidative dyeing of keratin fibers containing glycerin and a polyol other than glycerin at a specific ratio | |
JP4065196B2 (en) | Composition for oxidation dyeing of keratin fibers containing cationic associative polyurethane | |
JP3920212B2 (en) | Oxidized carboxylic acid ether, mono- or polyglycerolated surfactant and oxidative dyeing composition of keratin fibers containing unsaturated fatty alcohol | |
US7326256B2 (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one non-oxyalkenylated fatty alcohol, at least one oxidation dye, at least one associative polymer, and at least one amide of an alkanolamine and a C14-C30 fatty acid | |
JP4472327B2 (en) | Oxidative dyeing composition for keratin fibers comprising non-oxyalkylenated fatty alcohol, oxidation dye, associative polymer and amide of alkanolamine and C14-C30 fatty acid | |
JP4472329B2 (en) | Oxidizing dyes, associative polymers, nonionic cellulose-based compounds that do not contain C8-C30 fatty chains, and cationic polymers that have a charge density greater than 1 meq / g and that have C8-C30 fatty chains Oxidative dyeing composition for keratin fibers including those not included | |
JP4472328B2 (en) | Oxidative dyeing composition for keratin fibers, comprising fatty alcohol, oxidative dye, associative polymer and C14-C30 alkyl sulfate | |
US7695526B2 (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising, at least one oxidation dye, at least one fatty alcohol, at least one associative polymer, and at least one C14-C30 alkyl sulphate | |
JP2005170916A6 (en) | Oxidative dyeing composition for keratin fibers, comprising fatty alcohol, oxidative dye, associative polymer and C14-C30 alkyl sulfate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060120 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080226 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080526 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080602 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080822 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090907 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090908 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091027 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091125 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4417326 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121204 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121204 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131204 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |