JP4413980B1 - 昇華型インクジェット捺染転写紙 - Google Patents

Abstract

【課題】昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性と画像再現性と裏抜け防止性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を提供する。
【解決手段】基材上に昇華型捺染インク受容層を有する昇華型インクジェット捺染転写紙であって、前記基材中に、浸透剤を含有し、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有するとともに、前記微細粒子は、合成非晶質シリカである。前記浸透剤としては、ノニオン性界面活性剤、特にアセチレンアルコール系及び／又はアセチレングリコール系のノニオン性界面活性剤が好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、昇華型インクジェット捺染転写紙に関し、具体的には、インクジェット記録方式により転写紙に昇華型捺染インクを用いた印刷を行い、この転写紙上の印刷された画像をポリエステル等の布帛に転写して昇華転写捺染する際に使用する昇華型インクジェット捺染転写紙に関する。

転写捺染法には、ワックスや樹脂等の熱軟化性固着剤と顔料からなるインクを用いた溶融型転写捺染法、ポリ塩化ビニル等の粉末及び可塑剤及び顔料からなるプラスチゾルインキを用いたラバープリント型転写捺染法、熱昇華性染料を用いた昇華型捺染転写法がある。

溶融転写捺染法では捺染物の風合いや伸縮性が不十分であり、ラバープリント型転写捺染法による捺染物は通気性や感触が良くない。昇華型捺染転写法は、捺染物の風合いを損なわず、他の転写法では出せないシャープな図柄をプリントできることから、現在主に行われている転写捺染法である。従来、熱転写捺染シートはその形成に際してスクリーン版、グラビア版などの印刷版とそれに応じた印刷機が必要であったが、個性の多様化により、小ロットに対応したインクジェット印字用の転写捺染シートの報告がなされ、小ロットに対応した昇華型捺染転写が広まり、需要が伸びてきている。

昇華型捺染転写法とは、ポリエステル生地等の被転写物と昇華型インクジェット捺染転写紙とを重ね合わせたものを１８０〜２２０℃に加熱されたドライヤーに密着させて、昇華型インクジェット捺染転写紙に印刷された印刷インクを熱にて昇華させ、被転写物に転写捺染を行うものである。

前記インクジェット印字用の昇華型インクジェット捺染転写紙としては、基材上に、シリカ等の顔料や、ポリビニルアルコール等の結着剤等を含有するインク受容層を設けてなるものが知られている（特許文献１及び２を参照）。
特開２００３−２７６３０９号公報 特開２００２−２９２９９５号公報

ところが、従来の昇華型インクジェット捺染転写紙においては、特にインクジェット印刷する際には、昇華型捺染インク吸収・乾燥性が不十分で、往々にして印字面で望ましくない汚れが発生することがあった。一方、被転写物に転写捺染する際においては、昇華型捺染インクが昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インク受容層とは異なる裏面側に裏抜けを生じたり、被転写物である布帛等を通過（裏抜け）し、転写用プレス機等に昇華型捺染インクが付着してしまう問題があった。しかしながら、この昇華型捺染インク吸収・乾燥性と昇華型捺染インク裏抜け防止性は相反する性質であり、これを両立させた、すなわち印刷時には昇華型捺染インクを速やかに吸収・乾燥させ、かつ転写時には裏抜けをさせない昇華型インクジェット捺染転写紙を製造することは困難であった。さらに、昇華型インクジェット捺染転写紙における画像の再現性や、被転写物への転写効率（転写画像の解像性や、転写画像濃度レベルと、その均一性等）についても十分なレベルのものとする必要があった。

本発明は、上記現状に鑑み、昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性と画像再現性と裏抜け防止性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を提供することを課題とするものである。

本発明は、基材上に昇華型捺染インク受容層を有する昇華型インクジェット捺染転写紙であって、前記基材中に、浸透剤を含有し、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記水溶性樹脂として、ポリビニルアルコールを前記微細粒子１００重量部に対し、１〜２００重量部、及び、カルボキシメチルセルロースを前記微細粒子１００重量部に対し、１００〜４００重量部の割合で含有し、前記微細粒子として、合成非晶質シリカを含有することを特徴とする昇華型インクジェット捺染転写紙に関する。

好ましくは、前記浸透剤は、ノニオン性界面活性剤であり、より好ましくは、アセチレンアルコール系及び／又はアセチレングリコール系のノニオン性界面活性剤である。

さらに好ましくは、前記基材が片艶クラフト紙であり、前記片艶クラフト紙の艶面に前記昇華型捺染インク受容層を有し、前記微細粒子として、平均粒子径が１．７〜６．２μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、平均粒子径が６．２〜１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体とを併用した、平均粒子径が異なる２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を含有し、前記昇華型捺染インク受容層の塗工量が３〜２５ｇ／ｍ ^２ であり、より好ましくは、昇華型インクジェット捺染転写紙のＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度が１，５００〜２５，０００秒である事で、更に好適な昇華型インクジェット捺染転写紙を得ることができる。

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、印刷時には昇華型捺染インクの吸収・乾燥性と画像再現性に優れているとともに、昇華型捺染のための加温転写時に昇華型捺染インクが昇華型インクジェット捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止する特性においても優れている。さらには、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を有する。
特に、インクジェットプリンタにて昇華型捺染インクを用いた印刷が施される、インクジェット記録用に適している。

本発明の実施に用いられる基材としては、昇華型捺染インク受容層が設けられる基材であればその素材は限定されない。即ち、木材パルプを主成分とする紙や、無機微粒子を含有する熱可塑性樹脂からなる多孔性樹脂フィルム、更には不織布、布帛、樹脂被覆紙、合成紙等が挙げられる。本発明の効果が顕著に現れる基材としては、昇華型インクジェット捺染転写紙の裏面への加熱により、昇華型捺染インクが昇華しやすい多孔質な素材であり、具体的には、木材パルプを主成分とする紙や、不織布、布帛である。

基材として、木材パルプを主成分とする紙を使用することが好ましく、ヤンキードライヤーを用いて乾燥工程を行うことで片面を艶面とした片艶紙を使用することが特に好ましい。片艶紙は従来の紙と異なり、寸法安定性に優れ、フィルムと異なりリサイクルが可能であり、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性に優れる特徴を有する。

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙における基材は、昇華型捺染インク受容層が設けられる支持体であれば、その素材は限定されないが、本発明者が最も好適として見出した片艶紙を基材として以下に説明する。

片艶紙は、ヤンキードライヤーを用いて乾燥工程を行うことでヤンキードライヤー面を艶面とした紙である。片艶紙は、湿紙をヤンキードライヤーに貼り付けて乾燥させるため、多筒式ドライヤーを用いる湿紙の乾燥方式に比べ、寸法安定性に優れているので、優れた画像再現性を達成することができる。これに用いる片艶紙は、米坪が６０〜１５０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、９０〜１１０ｇ／ｍ^２がより好ましい。片艶紙の米坪が６０ｇ／ｍ^２未満であると、引張強度と引裂強度の低下により紙切れが起きやすくなる。片艶紙の米坪が１５０ｇ／ｍ^２を超えると被転写物への昇華型捺染インクの加熱転写時に熱伝達が悪くなり、転写効率が低下する傾向がある。

また、片艶紙の艶面のＪＩＳ Ｐ ８１１９記載のベック平滑度が４０〜２００秒であることが好ましく、５０〜１００秒がより好ましい。艶面のベック平滑度が５０秒未満であると印刷時の昇華型捺染インクの吸収・乾燥性は高くなるももの、画像再現性が低下し、被転写物への昇華型捺染インクの転写時の画像再現性と転写効率が低下する傾向がある。また、２００秒を超えると水溶性樹脂と微細粒子からなる昇華型捺染インク受容層の形成にムラが発生し、画像再現性が低下する傾向がある。

本発明に係る片艶紙はいわゆる製紙分野で使用される原料より構成される。使用するパルプとしては特に限定されないが、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）や針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）や広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）等の機械パルプ；デインキングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の化学パルプや機械パルプを含む古紙パルプ等が挙げられ、これらの中から１種又は２種以上を選択して用いることができる。これらのうち、針葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹晒クラフトパルプを、紙質強度と基材表面の平坦性、昇華型捺染インクの昇華型インクジェット捺染転写紙における品質確認において適宜組合せて用いることが好ましい。

本発明で基材に配合する浸透剤とは、紙基材に対する油性成分の浸透性を改善する薬剤として一般に知られているものである。具体的には、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤が挙げられ、本発明では特にノニオン性界面活性剤を好適に使用することができる。
浸透剤として、本発明で好適に使用できるノニオン性界面活性剤のほか、カチオン性、両性、アニオン性を呈する界面活性剤が市販されているものの、カチオン性の脂肪族アミン塩や芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩等は、水溶液中でイオンに解離してカチオン性を示す界面活性剤である。昇華型捺染インクの定着を促進し、加熱時のインクの昇華を抑制する場合がある、両性を有する界面活性剤には、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられ、分子内にアニオン性親水基とカチオン性親水基を同時に持つため、溶液のｐＨによりアニオン性やカチオン性いずれにも解離し、アルカリ側ではアニオン性の、酸性側ではカチオン性の、中性付近では非イオン性の界面活性剤として作用するものの、部分的にカチオン性を呈する基を保有するため、カチオン性と同様に昇華型捺染インクの昇華を抑制する場合がある。アニオン性を有する界面活性剤は、水溶液中でイオン解離してアニオン部分が界面活性を示す物質であり、昇華型捺染インクの溶媒のみならず、溶質部分も基材中に浸透させる問題が生じる場合がある。

ノニオン性界面活性剤の具体例としては、長鎖または分岐アルキルフェノールのポリアルキレンオキサイドエーテル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイドエーテル、脂肪酸エステル、アルキルアミン、アルキルアミド、アルキルチオエーテル、リン酸エステルなどに代表されるポリオキシエチレングリコール類、アセチレングリコール系のノニオン性界面活性剤；脂肪酸アンヒドロソルビットエステル、脂肪酸アンヒドロソルビットエステルと酸化エチレンの縮合物、脂肪酸グリセリンエステル、ペンタエリスリットエステル、脂肪酸ショ糖エステル、グルコシド、グルコンアミド、脂肪酸アルキロールアミドに代表される多価アルコール類；プロパギルアルコール、ブチンジオール、アセチレンアルコール類などを挙げることができる。

本発明における最も好適なノニオン性界面活性剤としては、理由は定かではないが、親水性基はＯＨ基の数が多いほど親水性を高め得る性状を呈する界面活性剤であるため、アセチレングリコール系の界面活性剤とアセチレンアルコール系の界面活性剤が、昇華型捺染インクの定着を生じさせることなく、溶媒を基材中に速やかに吸収し乾燥を促すためと推定され、好適に用いられる。

ノニオン性界面活性剤、特にアセチレングリコール系界面活性剤とアセチレンアルコール系界面活性剤は、昇華型捺染インク受容層表面の凹凸の形成において、昇華型捺染インクの溶媒を効率的に基材中に含浸させるため、昇華型捺染インク受容層に形成される凝集塊が溶媒の浸透に応じて不用意に再凝集されることがなく、均等な凝集塊による凹凸部の形成が得られるばかりか、昇華型捺染インクによる印刷時には昇華型捺染インクを速やかに吸収・乾燥させ、かつ転写時には裏抜けのない昇華型インクジェット捺染転写紙を得ることができる。

特には、アセチレン基を中央に持ち、左右対称の構造をしたアセチレングリコール系のノニオン性の界面活性剤が好適に用いられる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、その混合物、あるいは酸化エチレン付加体等を挙げることができる。更にはＨＬＢ値が９〜１３のアセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。

アセチレンアルコール系の界面活性剤としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、その混合物、あるいは酸化エチレン付加体等を挙げることができる。更にはＨＬＢ値が６以上のアセチレンアルコール類が好ましい。

本発明で云うＨＬＢ値は、グリフィン法に準拠し、親水基の式量と分子量を元に、ＨＬＢ値＝２０×（親水基の重量％）の計算式で求めたものである。

基材に浸透剤、特にアセチレンアルコール系及び／又はアセチレングリコール系のノニオン性界面活性剤を含有させることで、昇華型捺染インクに含有される溶媒を昇華型捺染インク受容層から選択的に基材中に浸透させ、溶質に当る昇華型捺染インク成分を昇華型捺染インク受容層中に留める効果を醸し出すため、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を促進する。さらに、溶媒より粒径の大きい昇華型捺染インク成分（溶質）が昇華型捺染インク受容層を経て基材まで及ぶことを制御し、被転写物への昇華型捺染インクの転写効率と昇華型捺染インク濃度の向上を図ることができ、昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク乾燥性と画像再現性と裏抜け防止性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を得る事ができる。

上記浸透剤の含有量は、原料パルプ（絶乾）に対し、０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８質量％である。ここで、含有量が０．０１質量％未満であると昇華型捺染インクのインク吸収・乾燥性に対する浸透剤の効果が得られ難く、また、１．０質量％を超えると、昇華型捺染インク受容層の形成において、水溶性樹脂成分が基材中に過度に浸透・含浸されるため塗工層強度の低下や加工時に紙粉が発生する問題が生じるため好ましくない。

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、好適にはＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した昇華型インクジェット捺染転写紙の透気度が１，５００〜２５，０００秒、より好適には８，０００〜２１，０００秒、さらに好適には、９，０００〜２０，０００秒である。透気度が、１，５００秒未満では、転写効率や昇華型捺染インクの裏抜け防止性が低下する問題が生じ、２５，０００秒を超えると、熱伝達が低下し昇華型捺染インクの転写効率が低下すると共に、画像再現性が悪くなる。

透気度の調整には、基材に用いる原料パルプの選択、叩解処理等の公知の手段を使用できる他、本発明で基材として好適に用いる事ができる片艶紙においては、ヤンキードライヤー面への接触圧によってより好適に透気度を調整できる。本発明では浸透剤を基材中に含有させることにより、均等な凝集塊による凹凸部の形成が得られるため、透気度においてもより調整が可能になる。

片艶紙の艶面は表面の平坦性が高いので、ここに昇華型捺染インク受容層を設けることによって均質性の高い昇華型捺染インク受容層を得ることが可能になり、画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華型捺染のための加温転写時に被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を有することができ、本発明における昇華型インクジェット捺染転写紙に特に優れた基材として好適に用いられる。

また、基材中には、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の各種澱粉や、紙力増強剤、内添サイズ剤、外添サイズ剤、歩留向上剤等の添加薬品、更に調整可能な範囲で、酸化チタン、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の填料を含有してもよい。

当該基材上に設ける昇華型捺染インク受容層は、微細粒子と、バインダーとして水溶性樹脂とを含有するものであるが、更には、前記浸透剤を昇華型捺染インクの過度の浸透を生じさせない量含有させる事もできる。また、後述するが、昇華型捺染インク受容層の表面を微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆形成させる性状を呈することが、浸透剤との組合せから好ましい。この性状を有すると、印刷時の昇華型捺染インク吸収・乾燥性が浸透剤との相乗効果により良好になり、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点においてもより良好な特性を得ることができる。

本発明では、微細粒子として、合成非晶質シリカを用いることが好ましい。このような合成非晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化によりＳｉＯ_２の三次元構造を形成させた、細孔容積の多い多孔性で不定形の微粒子であり、１０〜２０００オングストローム程度の細孔径を有する。該合成非晶質シリカを用いることによって、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を向上させると共に、昇華型捺染インクの被転写物への転写効率も向上し、被転写物上の画像を一層鮮明にすることができる。

このような合成非晶質シリカとしては、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上、水澤化学工業（株）製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧＵ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレックス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３２、ファインシールＸ−３０、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−３７Ｂ、ファインシールＸ−４５、ファインシールＸ−６０、ファインシールＸ−７０、ファインシールＲＸ−７０、ファインシールＡ、ファインシールＢ（以上、（株）トクヤマ製）、シペルナート、カープレックスＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレックス２２Ｓ、カープレックス８０、カープレックス８０Ｄ、カープレックスＸＲ、カープレックス６７（以上、ＤＳＬ．ジャパン（株）製）、サイロイド６３、サイロイド６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学（株）製）、ニップジェルＡＹ−２００、ニップジェルＡＹ−６Ａ２、ニップジェルＡＺ−２００、ニップジェルＡＺ−６Ａ０、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＣＸ−２００、ニップジェルＣＹ−２００、ニップシールＥ−１５０Ｊ、ニップシールＥ−２２０Ａ、ニップシールＥ−２００Ａ（以上、東ソー・シリカ（株）製）などが挙げられる。

本発明で用いられる合成非晶質シリカは微細な粒子の凝集体であることが好ましく、凝集体の平均粒子径が１．７μｍ〜１３．０μｍ、好適には３．７μｍ〜１２．７μｍの範囲内にあることが好ましい。合成非晶質シリカとして平均粒子径が１．７μｍ〜１３．０μｍの凝集体を使用することにより、高品質な色再現性、画像再現性を得ることができる。微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１．７μｍ未満であると昇華型捺染インクの吸収・乾燥性が低下する傾向があり、また、微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１３．０μｍを超えると転写したプリント物の発色濃度が低くなる場合がある。

本発明では、合成非晶質シリカ１種類のみの単独での凝集体を用いることができるが、好適には、凝集体の平均粒子径が異なる２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することが好ましい。特に、凝集体の平均粒子径が１．７〜６．２μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体とを併用し、組合せた微細粒子の混合体を用いることが好ましい。このように平均粒子径が数μｍの範囲で異なる合成非晶質シリカ凝集体を併用することによって、凝集体と凝集体の間隙を異なる平均粒子径の凝集体が補完する凝集塊が形成され、昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性がより良好になり、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でもより良好な特性を得ることができる。

更に好適には、理由が明確ではないが、２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することで、本発明で規定する吸水速度の達成が容易になり、浸透剤による基材の吸水速度の向上効果との相乗効果にて優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性など本発明の効果を達成することができる。

このような合成非晶質シリカ凝集体としては、市販のものを用いることができ、例えば、凝集体の平均粒子径が１．７〜６．２μｍの合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−２００等が挙げられ、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−６Ａ２等が挙げられる。

本発明でいう平均粒子径は、少量のサンプルをメタノール溶液に添加し、超音波分散器で３分間分散した溶液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＩＮＳ製ＴＡ−ＩＩ型）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定を行い、微細粒子の凝集塊については、分析走査型電子顕微鏡（日本電子データム（株）製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）による顕微鏡写真から実測測定を行った。

好適な平均粒子径が異なる合成非晶質シリカ凝集体の組合せにおいて、凝集体の平均粒子径が１．７〜６．２μｍ、好適には３．７〜４．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える、好適には６．２〜１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体の配合比としては、特に限定されないが、好適には、固形分の重量比で９０：１０〜５０：５０程度であることが好ましい。固形分の重量比で９０：１０〜５０：５０程度とすることで、粒子径の大きいシリカ凝集体の間隙を、粒子径の小さいシリカ凝集体が埋めるため、得られる凝集塊の多孔性が増し、より優れた昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を達成することができ、また、昇華型インクジェット捺染転写紙における画像再現性、加熱転写時の耐熱性、被転写物における画像再現性と、高い昇華型捺染インクの転写効率を得ることができる。

本発明の効果を奏する限りにおいて、合成非晶質シリカとともに、合成非晶質シリカ以外の微細粒子を配合することが可能である。他の微細粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

前記昇華型捺染インク受容層中の微細粒子の含有量は２０〜６０質量％が好ましく、２３〜５０質量％がより好ましい。含有量が２０質量％未満だと昇華型捺染インク受容量が少なくなり転写効率が低下する傾向がある。また６０質量％を超えると、昇華型捺染インク受容量は多くなるが、転写時の昇華効率が低下する傾向があり、汚損の問題が生じる場合がある。なお、昇華型捺染インク受容層中の水溶性樹脂が熱可塑性を示すため、昇華型捺染インク受容層中の微細粒子の含有率を高くすることにより、昇華型捺染転写紙の耐熱性が向上する。

本発明において水溶性樹脂は主としてバインダーとして用いられ、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が挙げられ、これらの水溶性高分子を単独で若しくは併用して用いることができる。

本発明者らが見出した最も好適な水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースが挙げられ、最も好適には、両者を併用することが好ましい。

ポリビニルアルコールとしては特に限定されず、各種ケン化度のポリビニルアルコールを使用することができるが、ケン化度としては、８７〜８９ｍｏｌ％程度が好ましい。重合度としては特に限定されないが、例えば、重合度が約１０００以下のものが、カルボキシメチルセルロースとの相溶性や昇華型捺染インクを昇華型捺染インク受容層に留め置くに特に好ましい。このようなポリビニルアルコールの市販品としては、ポバールＰＶＡ−２１０、ポバールＰＶＡ−２０５（（株）クラレ製）等が挙げられる。

水溶性樹脂として、ケン化度が８７〜８９ｍｏｌ％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールを昇華型捺染インク受容層に用いることで、印刷時の優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を達成しやすくなるとともに、浸透剤により、昇華型捺染インクの溶質が昇華型捺染インク受容層を経て基材に浸透するのを制御する機能と、溶媒成分をすみやかに基材に至らしめる効果を醸し出すため、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でもより良好な特性を有することができる。

ポリビニルアルコールの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して１〜２００重量部程度が好ましく、２〜１００重量部程度がより好ましい。この範囲によって、より優れた昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を達成することができる。微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が１重量部未満では、ポリビニルアルコールによるバインダー効果が十分に発揮されず、昇華型捺染インク受容層の剥離や傷が入りやすくなり、画像再現性を低下させる問題が生じる。微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が２００重量部を超えると、ポリビニルアルコールによる被膜形成のため、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性の低下が問題となる。

本発明の課題である、昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インク受容層がきわめて急速に昇華型捺染インクを吸収・乾燥させる性能の発現には、水溶性樹脂として好適に用いる事ができるカルボキシメチルセルロースの重合度または分子量が影響を与えるため、好適には所定の重合度、分子量の製品を使用し、塗工時の温度をコントロールすることが好ましい。

好適に用いられる水溶性樹脂としてのカルボキシメチルセルロースとしては、重合度が１２０〜５００、分子量２７０００〜１１００００の範囲のものが好ましい。

水溶性樹脂として、重合度が１２０〜５００、分子量２７０００〜１１００００のカルボキシメチルセルロースは、粘性と作業性から微細粒子の凝集塊を形成させやすく、また形成した凝集塊を塗工しやすくするのに重要なファクターとなる。重合度が１２０未満、分子量が２７０００未満だと水溶性樹脂の粘度が低いため凝集塊ができにくい。また重合度が５００より大きく、分子量が１１００００より大きいと凝集塊を塗工するのに作業性が悪い塗工液となる。例えば、粘度が高すぎ塗工できなかったり、粘度を下げために固形分を下げると乾燥負荷がかかったり、また粘度を下げるため長時間高温に保つと皮膜形成に悪影響がおこる。

カルボキシメチルセルロースは、好適に組合わせて使用されるポリビニルアルコール、特にケン化度が８７〜８９ｍｏｌ％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールとの相溶性が良好であると共に、合成非晶質シリカの分散性、特に２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用する際における凹凸の形成能を阻害させることなく、昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の昇華型捺染インク吸収・乾燥性をより優れたものとするとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でもより良好な特性を有することができる。

市販品としては、セロゲンＰＲ（以上、第一工業製薬（株）製）等を使用することができる。カルボキシメチルセルロースの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して１００〜４００重量部程度が好ましく、好適には１００〜３５０重量部程度がより好ましい。カルボキシメチルセルロースの配合量が１００重量部未満では、昇華型捺染インクの被転写物への転写効率が低下する問題が生じる場合がある。カルボキシメチルセルロースの配合量が４００重量部を超えると、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性が低下し、保管時に昇華型捺染インクが裏写りなど汚損の問題が生じやすくなる。

本発明に係る好適な転写紙表面の昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子として、合成非晶質シリカを含有することに加えて、前記水溶性樹脂として、カルボキシメチルセルロースとポリビニルアルコールを、重量基準で１００：１〜４００：２００の割合で含有することが好ましい。さらに、昇華型捺染インク受容層を形成する際に使用する塗工液の調製条件を制御して、昇華型捺染インク受容層表面が、前記微細粒子の凝集塊により被覆されるようにすることにより、上記の吸水速度を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を得ることができる。

昇華型捺染インク受容層の塗工量としては、３〜２５ｇ／ｍ^２の範囲が好ましく、５〜１５ｇ／ｍ^２の範囲がより好ましい。３ｇ／ｍ^２未満では、基材に含有される浸透剤の効果にて、昇華型捺染インク成分全体（溶質・溶媒）が基材まで及び、十分な昇華型捺染インクの吸収容量が確保できず、転写画像の解像性が悪化し、ベタ画像部にムラが発生する傾向がある。昇華型捺染インク受容層の塗工量が２５ｇ／ｍ^２を超えると、昇華型捺染インクの溶媒成分が基材に至る速度が遅くなり、浸透剤を基材に含有させる効果が発現され難くなるとともに、相対的に表面強度が低下し、粉落ち等が発生して作業性を低下させる原因になる。

昇華型捺染インク受容層の塗工にあたってその手法は特に限定されないが、本発明の効果を効率よく達成するには、上述のように調整した塗工液を、塗工量が乾燥重量で３〜２５ｇ／ｃｍ^２となるように基材上に塗工する方法が好ましい。塗布方法としては特に限定されないが、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等の公知の塗工機を用いて塗工することができるが、上述のように塗工手段としてベントブレードを用いることが好ましい。

更に、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、昇華型捺染インク受容層側における超音波透過強度の相対値における最小値のピークを、測定時間３秒以内に有することが好ましい。

超音波透過強度とは、発信した超音波信号が試料を透過した後受信機が受信する超音波信号の強度で、一般に超音波は溶媒中では強度の減衰がないが、試料を通過時は強度の減衰が発生する。

紙による超音波の透過性は紙が液体を吸収すると変化し、一連のメカニズムによって影響される。(1)紙が濡れることで、紙と液体の界面での超音波の反射の減衰による受信信号の増加、(2)不均一な液体の浸透に伴い、紙内の局所的に取残された気泡によって超音波の散乱による受信信号の減少、(3)細孔や毛細管が液体で完全に満たされることによって超音波の吸収が減少により受信信号の増加のメカニズムにより紙が濡れて繊維の弾力性が変化し超音波の減衰が変化する。 超音波透過強度の相対値は、受信信号の最小値を１００％になるように次式より算出できる。

超音波透過強度の相対値（％）＝超音波受信信号の最小値／各測定時間における超音波受信信号×１００ （超音波受信信号は負の値で。）超音波透過強度の測定方法は、試料ホルダーに両面テープを気泡が入らないように貼り、両面テープの上に試料を張り合わせる。試験機に試料ホルダーをセットし、測定を開始し、超音波透過強度データを得ることができる。本用紙の場合、測定エリアおよび測定周波数によらず、超音波透過強度の相対値が概ね同一データとなるため、これらは規定しない。

本発明で超音波透過強度の相対値を算出するために使用した動的液体浸透性測定装置はドイツＥＭＣＯ社製 ＤＰＭ３３およびＤＰＭ３−２−Ｔである。

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙では、超音波透過強度の相対値を測定すると、図４で示すように、測定時間３秒以内に、最小値のピークが現れる。具体的には、超音波透過強度の相対値は測定開始後経時的に変化するものであるが、当該相対値が、測定開始直後から減少し続け、３秒以内に、当該減少が緩やかな増加に転じる。この減少から増加に転じる時点を超音波透過強度の相対値の最小値のピークが現れる時間とする。

一方、従来の昇華型インクジェット捺染転写紙では、図４の市販品１又は２として示すように、時間の経過とともに超音波透過強度の相対値が塗工層表面との界面での濡れのため一旦上昇した後、超音波透過強度の相対値が低下し続けて最小値のピークを持たないか、又は、最小値のピークを持っている場合でも、３秒を大きく超えて、例えば１０秒前後に当該ピークを有する。

昇華型インクジェット捺染転写紙が超音波透過強度の相対値における最小値のピークを、測定時間３秒以内に有すると、吸水速度が極めて速いものであるため、昇華型捺染インク吸収・乾燥性が非常に優れたものとなり、印刷後に転写紙を巻き取りした場合でも裏写りや、汚れ、コスレの問題が発生しにくくなり、高速印刷時の作業性を改善することができる。最小値のピークが存在しなかったり、測定時間３秒を超えて現れる場合には、昇華型捺染インク吸収・乾燥性が不十分であり、印刷後の巻き取りの際に、裏写りや、汚れ、コスレが発生しやすく、高速印刷時の作業性が著しく悪化する。具体的には、印刷速度が１ｍ／分を超えるような高速でインクジェット印刷をしつつ、印刷後の転写紙を高速で巻き取る際、印刷が施された昇華型捺染インク受容層表面の乾燥が不十分なまま巻き取られることになり、裏写りや、汚れ、コスレの問題が発生することになる。また、このようにして生じた裏写りや、汚れ、コスレにおける不要な昇華型捺染インクが、加熱転写時に転写設備や被転写物に付着して、最終転写物の品質低下や汚れも生じやすくなる。本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙を用いずに以上の問題を回避しようとすると、印刷時に乾燥設備を別途設置する必要が生じるためコストの上昇につながる。すなわち、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙を用いると、乾燥設備等を設けなくとも、裏写りや、汚れ、コスレの問題を生じることなく、巻き取りをしながらの高速印刷を行うことが可能になる。なお、乾燥設備を設けると更なる高速印刷を行うことも可能になる。

また、最小値のピークが測定時間３秒を超えて現れる場合には、加熱転写時に被転写物と反対方向へ昇華型捺染インクを昇華させる用紙となるため、転写機を汚し、転写機に付着した昇華型捺染インクがさらに昇華し、上記とことなるメカニズムで最終転写物の品質低下や汚れを生じやすくなることになる。

以上から、最小値のピークは測定開始後、より短時間で現れるほうが好ましく、具体的には、測定時間２秒以内に有することが好ましく、測定時間１秒以内に有することが特に好ましい。

超音波透過強度の相対値における最小値のピークを、測定時間３秒以内に有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造する好適な手段には、先に記載した昇華型捺染インク受容層において、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子として、合成非晶質シリカを所定の割合で含有させることに加えて、より好適には昇華型捺染インク受容層の表面を微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆形成させることで可能であり、より優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性、作業性を向上するとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を好適に製造することができる。

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙の特に好適な態様では、従来品とは異なり、昇華型捺染インク受容層が特異な凹凸の表面構造を呈している。従来品では図２に示すように、昇華型捺染インク受容層は顔料とバインダーがほぼ一定の厚みで基材表面を被覆するものや、図３に示すように、昇華型捺染インク受容層に顔料を含まずバインダーのみで基材表面を被覆するものであったが、本発明の好適な態様では、昇華型捺染インク受容層の表面には図１に示すように凹凸が形成されている。この凹凸は、微細粒子による凝集塊であることが好ましいが、特に、粒子径の異なる２種類の合成非晶質シリカ凝集体が凝集することによって得られる凝集塊により形成された凹凸であることがより好ましい。最も好ましくは、凝集塊により、好ましくは幅が１０μｍ以上の凸部が多数形成され、このような凹凸を表面に有する昇華型捺染インク受容層が基材の表面を被覆することによって本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙が形成されている。

この凹凸が存在すると基材表面の比表面積が増大するので、昇華型捺染インクを昇華型捺染インク受容層で瞬時に吸収、保持（乾燥）することが可能になり昇華型捺染インクの吸収・乾燥性が向上し、優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であるとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造することができる。

ここで、本発明で云う凹凸とは、微細粒子の凝集塊による昇華型捺染インク受容層表面の起伏のことを云い、その形成は昇華型捺染インク受容層を形成する塗工液の攪拌段階で水溶性樹脂に微細粒子を添加し、混合分散処理する事により得られるものである。

混合分散時の物理的剪断力が強すぎると、微細粒子の均質な分散が生じ凹凸を形成し難くなるため、好適には分散処理を適宜調整し、塗工液中に微細粒子の凝集塊を形成させ、昇華型捺染インク受容層形成時に凹凸を形成させる。凹凸を形成するメカニズムは明確ではないが、水溶性樹脂が基材に含浸することで、水溶性樹脂中に分散された微細粒子の凝集塊が表出し、基材表面上に昇華型捺染インク受容層を形成すると共に、凝集塊による凹凸を形成する。

凹凸の存在は後述のように分析走査型電子顕微鏡（日本電子データム（株）製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用いて確認することができる。本発明者らの知見によると、凹凸を形成する凝集塊の凸部の幅が大きくなりすぎると、昇華型捺染インクの裏抜け防止性が低下する傾向があるので、３０μｍ程度以下が好ましく、２０μｍ程度以下がより好ましい。なお、この幅は無作為に選択した凝集塊６０個の、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。

また、当該昇華型捺染インク受容層の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス（株）製カラーレーザー顕微鏡 高解像度タイプＶＫ−９７００型）で測定すると、二乗平均粗さで３μｍ以上を満足することが好ましい。好ましくは４μｍ以上である。上限は２１μｍ以下、あるいは２０μｍ以下程度が好ましい。表面粗さが３μｍ未満と低すぎると昇華型捺染インクの乾燥性が十分でなく、２１μｍを超える過大な粗さの場合は、昇華型インクジェット捺染転写紙における画像再現性が低下すると共に、被転写物における画像再現性、転写効率が低下するほか本発明の効果を達成するのに不都合である。なお、従来品における二乗平均粗さは３μｍ未満である。

昇華型捺染インク受容層の表面を微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆形成させる具体的方法の例としては、前記塗工液を下記の手順で作成する。すなわち、まずカルボキシメチルセルロースの溶液を比較的高温（例えば５０〜８０℃程度）で調製する。別途、合成非晶質シリカのスラリーを比較的低温（例えば２０〜４０℃程度）で調製する。前記カルボキシメチルセルロースのスラリーに前記シリカのスラリーを添加することで、シリカを凝集させ、ゲル化した混合物を得る。その後、さらにポリビニルアルコールを添加する。得られた混合物では微細粒子の固形分濃度を２〜２５質量％、好ましくは３〜１２質量％程度に調整する。この混合物に対して、常温付近（例えば１５〜４５℃、この２０〜３５℃）で３０分以内、好ましくは２０分以内の混合分散処理を行い、これによりほぼ均一な粒径を有するシリカ凝集塊を形成する。この混合分散時において、シリカ凝集塊の大きさが数十μｍ（具体的には１０〜３０μｍ程度）になるように物理的剪断力を調整することで、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙を製造するのに適した塗工液を製造することができる。

塗工液中に含まれる凝集塊に起因してストリークが生じやすいので、好適な塗工手段としてベントブレードを用いることで、ストリークを生じさせることなく、所望の塗工量で塗工層を形成することができる。以上の工程により、優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であるとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を好適に製造することができる。

その後、凹凸の調整又は静摩擦係数の調整のために、マシンカレンダーやソフトカレンダー等を用いて平坦化処理することも出来る。またカール等の補正を目的にバックコート層を設けることも可能である。

さらに本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、昇華型捺染インク受容層の表面の、ＪＩＳ Ｒ ３２５７に準拠したぬれ性試験方法の静滴法による接触角が５０〜８５度であることが好ましい。

接触角とは、固体、液体及び気体（一般的には空気）の接する部位から、液体の曲面に接線を引いたとき、この接線と固体表面のなす角度として定義され、静滴法による接触角は固体表面上に液滴を静置して接触角を求める方法である。 昇華型捺染インク受容層の表面の接触角を測定するには、ＪＩＳ Ｒ ３２５７に準拠すればよいが、ここで固体表面上に静置する液滴は４μｌ以下の純水を用いることが適当である。また測定は水滴を試験片に静置してから即座、１０秒以内に測る必要がある。１０秒を超えて測定すると塗工層表面に水分が浸透し、接触角が正確に測れなくなるためである。 接触角を５０〜８５度に制御することで、より迅速な昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を確保できるとともに、昇華型捺染インク受容層の表面での昇華型捺染インクのにじみを防止することができる。さらに、加熱転写時においては、熱対応性が高く、転写効率を向上させることができる。当該接触角が５０度未満であると、昇華型捺染インクが浸透しすぎるため加熱転写においての転写効率が低くなる。一方、８５度を超えると、昇華型捺染インクのインク吸収・乾燥性が不十分であり、印刷後の巻き取りの際に、裏写りや、汚れ、コスレが発生しやすく、高速印刷時の作業性が著しく悪化する。好ましくは５０〜７５度度である。なお、従来の昇華型インクジェット捺染転写紙では、当該接触角は６０度程度であった。

このような接触角を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造するには、転写紙表面の昇華型捺染インク受容層に配合するカルボキシメチルセルロースとポリビニルアルコールを、重量基準で１００：１〜４００：２００の割合で含有することが好ましい。さらには、上述と同様に塗工液の調製条件や塗工条件を制御して、昇華型捺染インク受容層表面が、前記微細粒子の凝集塊により被覆されるようにすると、上記接触角の条件を満足するとともに、更に優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であり、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造することができる。

以下に、インクジェット記録方法を用いて昇華型捺染インクにて昇華型捺染型記録用紙に記録を行った場合の実施例を掲げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例で示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り重量部、及び重量％を示す。なお、配合において示す部数は、固形分の部数である。

実施例１
フリーネス５３０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とフリーネス５８０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を等重量配合し、助剤として、カチオン化デンプンを０．８％、内添サイズ剤を１．１％、アニオン変性ポリアクリルアマイドを０．３％、浸透剤としてアセチレングリコール１（日信化学工業社製アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤、型番：サーフィノール４４０、ＨＬＢ ８）を０．１０％添加して紙料を調製し、ヤンキードライヤーを備えた抄紙機で抄紙し、米坪１００ｇ／ｍ^２、平滑度６０秒の片艶紙を製造した。

微細粒子として、平均粒子径が３．７μｍの合成非晶質シリカであるシリカＡ（トクヤマ社製、型番：ファインシールＸ３７Ｂ）を８５部、平均粒子径が６．２μｍの合成非晶質シリカであるシリカＢ（トクヤマ社製、型番：ファインシールＸ６０）を１５部、前記微細粒子１００部に対して、水溶性樹脂としてカルボキシメチルセルロースナトリウム（以下ＣＭＣと略す。） ＣＭＣ−Ａ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＰＲ、重合度２２０〜２５０、分子量４７０００〜５４０００）を２００部、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す。） ＰＶＡ−Ａ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２０５、ケン化度８７〜８９ｍｏｌ％、重合度５００）を２５部使用し、固形分濃度６．６％の昇華型捺染インク受容層塗料を調製した。微細粒子の凝集塊を形成するため、６５〜８０℃の高温のＣＭＣ中に、２０℃〜３０℃の低温のシリカ分散スラリーを添加しシリカを凝集させ、ゲル化した混合物を得た。その後ＰＶＡを添加し、２０〜４５℃にて混合分散しシリカ凝集塊の大きさが１５μｍになるよう物理的剪断力を調整した。

微細粒子の凝集塊を調整した塗液は、前記基材の艶面に乾燥塗工量が５ｇ／ｍ^２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。製造した昇華型捺染転写紙を、後述する評価基準により評価した。

以下の実施例、比較例は、実施例１の条件を基本に、表１に示すとおり、基材、微細粒子、水溶性樹脂、塗工量を変更して昇華型捺染転写紙を製造し、実施例１と同様に評価した。

実施例２では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更し、アセチレングリコール１の代わりに、アセチレングリコール２（日信化学工業社製アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤、型番：サーフィノール４６５、ＨＬＢ １３）０．５０％を使用するとともに、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が１．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＣ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＺ−２０４）を使用した。

実施例３では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更し、アセチレングリコール１の代わりに、アセチレングリコール３（日信化学工業社製アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤、型番：サーフィノール４８５、ＨＬＢ １７）を０．０５％使用するとともに、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が４．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＤ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３１２ＡＪ）を使用した。

実施例４では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更し、アセチレングリコール１の代わりに、アセチレングリコール４（日信化学工業社製アセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤、型番：オルフィンＳＴＧ、ＨＬＢ ９〜１０）を０．０１％使用するとともに、シリカＡの代わりにシリカＢを使用し、シリカＢの代わりに、凝集体の平均粒子径が１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＧ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０３）を使用した。

実施例５では、平滑度を表１に記載のとおり変更し、アセチレングリコール１の代わりに、アセチレンアルコール１（第一工業製薬製アセチレンアルコール系ノニオン性界面活性剤、型番：ノイゲンＥＴ８３、ＨＬＢ ６．４）を０．５０％使用するとともに、シリカＢの代わりに、凝集体の平均粒子径が１０．１μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＦ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０４Ｎ）を使用した。

実施例６では、アセチレングリコール１の代わりに、アセチレンアルコール２（第一工業製薬製アセチレンアルコール系ノニオン性界面活性剤、型番：ノイゲンＥＴ８０２、ＨＬＢ １０．８）を０．５０％使用するとともに、シリカＡとシリカＢの配合量を表１に記載のように変更した。

実施例７では、アセチレングリコール１の代わりに、アセチレンアルコール３（第一工業製薬製アセチレンアルコール系ノニオン性界面活性剤、型番：ノイゲンＥＴ１４３、ＨＬＢ １２．６）を０．５０％使用するとともにシリカＡとシリカＢの配合量を表１に記載のように変更した。

実施例８では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更し、アセチレングリコール１の代わりに、アセチレンアルコール４（第一工業製薬製アセチレンアルコール系ノニオン性界面活性剤、型番：ノイゲンＥＴ６９、ＨＬＢ ５．７）を０．５０％使用するとともに、シリカＡの代わりにシリカＣを使用し、シリカＢの代わりに、平均粒径６．３μｍの焼成クレーを使用した。

実施例９では、アセチレングリコール１の使用量を０．５０％に変更するとともに、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｂ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲン７Ａ、重合度１２０〜１５０、分子量２７０００〜３３０００）を１００部使用した。

実施例１０では、アセチレングリコール１の代わりにアセチレングリコール２を０．５０％使用し、ＣＭＣ−Ａ ２００部の代わりに、ＣＭＣ−Ｃ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲン５Ａ、重合度１２０以下、分子量２７０００以下）を１００部使用し、かつ、ＰＶＡ−Ａの使用量を２部に変更した。

実施例１１では、アセチレングリコール１の代わりにアセチレンアルコール１を０．５０％使用し、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｄ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳ−Ａ、重合度４６０〜５００、分子量１０００００〜１１００００）を使用した。

実施例１２では、アセチレングリコール１の代わりにアセチレンアルコール２を０．５０％使用し、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｅ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＢＳ−Ｈ、重合度５００〜８００、分子量１８００００〜１９００００） ４２部を使用した。

実施例１３では、アセチレングリコール１の使用量を０．５０％に変更するとともに、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｂ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２１０、ケン化度８７〜８９ｍｏｌ％、重合度１０００）を使用した。

実施例１４では、アセチレングリコール１の代わりにアセチレングリコール２を０．５０％使用し、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｃ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２０３、ケン化度８７〜８９ｍｏｌ％、重合度３００）を使用した。

実施例１５では、アセチレングリコール１の代わりにアセチレンアルコール１を０．５０％使用し、ＣＭＣ−Ａを３１０部使用し、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｄ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１０、ケン化度９８〜９９ｍｏｌ％、重合度１０００）を使用した。

実施例１６では、アセチレングリコール１の代わりにアセチレンアルコール２を０．５０％使用し、ＣＭＣ−Ａを３００部使用し、かつ、ＰＶＡ−Ａ ２５部の代わりに、ＰＶＡ−Ｅ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１２０、ケン化度９８〜９９ｍｏｌ％、重合度２０００） １００部を使用した。

実施例１７では、アセチレングリコール１の代わりに、両性界面活性剤（アルキルポレイアミノエチレルグリシン、竹本油脂社製、型番：パイオニンＣ−１５６）を０．５０％使用し、塗工量を表１に記載のとおり変更した。

実施例１８では、アセチレングリコール１の代わりに、カチオン性界面活性剤（ラウルルピリジニウムクロライド、竹本油脂社製、型番：パイオニンＢ−２５１）を０．６０％使用し、ＣＭＣ−Ａ及びＰＶＡ−Ａの使用量を表１に記載のとおり変更した。

実施例１９では、アセチレングリコール１の代わりに、アニオン性界面活性剤（ドデシルベンゼンスルフォネート、竹本油脂社製、型番：パイオニンＡ−４１Ｃ）を０．８０％使用し、塗工量を表１に記載のとおり変更した。

実施例２０では、基材に、サイズ剤を外添した上質紙を使用し、アセチレングリコール１の使用量を１．００％に変更した。

比較例１では、浸透剤及び微細粒子を使用せずに水溶性樹脂のみを塗工した。

比較例２では、浸透剤を使用せず、微細粒子として、平均粒径６．３μｍの焼成クレー（エンゲルハード社製、型番：アンシレックス）のみを使用し、前記微細粒子１００部に対して、水溶性樹脂として、ＰＶＡ−Ａのみを２５部使用した。

市販の昇華型捺染転写紙である市販品１、市販品２を購入し、評価対象とした。

測定・評価方法
昇華型捺染インクを用いたインクジェット記録評価には、ミマキ株式会社製、ＪＶ４型インクジェットプリンタを用いて、ＩＳＯ３００にて規定されているインクジェット記録評価用の画像を、ミマキ製の昇華型インク（ＳＰＣ−３７０シリーズ）を用いて行った。

被転写物には、ポリエステル布素材を使用した。
（１）シリカ凝集塊の有無：走査型電子顕微鏡（日本電子データム社製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用い、シリカ凝集隗の有無を確認した。
○：凝集隗を確認でき、凝集隗と凝集隗との間に５μｍ以上の空隙が確認できる。
△：凝集隗を確認できるが、凝集隗と凝集隗の間に５μｍ以上の空隙が確認できない。
×：凝集隗が確認できない。

（２）塗工液の塗工性：シリカ凝集隗を塗工する際には、凝集隗を起点としたストリーク欠陥の発生と樹脂の中の泡による未塗工欠損による塗工性を考慮する必要がある。
(i)ストリーク欠陥：基材に塗工液をウェブし、定量塗工する目的でブレードにて余除塗工液を掻き落す際に、異物またはシリカ凝集隗を起点に未塗工部が発生する欠陥の発生を、塗工機に設置した反射型欠陥検出器による欠陥検出個数で決定した。
◎：流れ１０，０００ｍに０〜１個
○：流れ１０，０００ｍに２〜４個
△：流れ１０，０００ｍに５〜７個
×：流れ１０，０００ｍに８個以上
(ii)スクラッチ欠陥：基材に塗工液をウェブし、定量塗工する目的でブレードにて余除塗工液を掻き落す際に、樹脂の破泡等による未塗工欠損の発生の数を塗工機で目視確認した数で決定した。
◎：流れ５，０００ｍに１回
○：流れ５，０００ｍに２回
△：流れ５，０００ｍに３〜４回
×：流れ５，０００ｍに５回以上

（３）瞬間吸液性：試料ホルダーに両面テープを気泡が入らないように貼り、両面テープの上に試料を張り合わせた。動的液体浸透性測定装置（ドイツＥＭＣＯ社製 ＤＰＭ３３およびＤＰＭ３−２−Ｔ）試料ホルダーをセットし、測定を開始し、超音波透過強度データを得た。超音波透過強度の相対値は、受信信号の最小値を１００％になるように次式より算出した。
超音波透過強度の相対値（％）＝超音波受信信号の最小値／各測定時間における超音波受信信号×１００ （超音波受信信号は負の値で。）
超音波透過強度の相対値の経時変化を図４のようにグラフに表示し、最小値のピークが現れた時間を表２に示す。

（４）接触角：ＪＩＳ Ｒ ３２５７に準拠したぬれ性試験方法の静滴法により、昇華型捺染インク受容層の表面の接触角を測定した。

（５）凹凸の有無及び凸部の幅：製造した各転写紙のインク受容層表面に対して、走査型電子顕微鏡（日本電子データム社製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用い、凹凸の有無を観察し、凹凸がある場合については、任意の凝集塊６０個の幅を実測し、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。

（６）インク受容層の表面平均粗さ：インク受容層の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス社製カラーレーザー顕微鏡 ＶＫ−９７００型）を用い、２乗平均粗さ（μｍ）として測定した。

（７）インク乾燥性：製造した各転写紙にインクジェットプリンタで黒ベタ印字した直後に印字面をテッシュペーパーにて擦り、拭取った際に紙面上のインクの伸びを目視で確認し、下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがない。
４：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが殆どない。
３：乾燥が若干遅いが、実用上問題ないレベル。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが少しある。
２：乾燥が遅く、テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがある。
１：乾燥が遅く、装置汚れや印字部の汚れにつながり、使用不可。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが長い。

（８）画像再現性：目視にて、ＩＳＯ３００に規定されるデジタル画像の転写紙紙面への画像再現性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：原版と差異の無い画像再現性である。
４：画像再現性が良好。
３：画像再現性がやや劣るが使用可能。
２：画像再現性が劣り、使用不可能。
１：画像再現性が悪く、使用不可。

（９）寸法安定性：１０×１５０ｍｍの各転写紙について、自動式紙伸縮計（熊谷理機工業株式会社製）を用いて温度による伸びを測定した。測定は、２０℃におけるサンプルの長さを基準にして６０℃で３０分保持後の伸びを測定し、２０℃におけるサンプルの長さ（基準長さ）に対する伸びを％表示した。下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：換算値が３０未満
４：換算値が３０以上〜３５未満
３：３５以上〜４０未満
２：４０以上〜５０未満
１：５０以上

（１０）インクの裏抜け（昇華性染料裏抜け防止性）：製造した各転写紙に昇華性インクを印字し、熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙のインク受容層面の反対面へのインクの裏抜けを目視で判定し、裏抜け防止性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：昇華性インクの裏抜けが全くない。
４：僅かに昇華性インクの裏抜けが殆どない。
３：僅かに昇華性インクの裏抜けがあるが実用上全く問題がない。
２：昇華性インクの裏抜けが認められ、熱源が少し汚れる。
１：昇華性染料の裏抜けが多く認められ、熱源装置を激しく汚す。

（１１）耐熱性：製造した各転写紙に昇華性インクを印字し、温度条件を変えた熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙のインク受容層面の劣化が始まる温度を測定した。２１０℃以上が実用レベルである。

（１２）転写効率：(i)解像性の評価、(ii)ベタ画像部の評価（ベタ画像部の画像濃度と均一性）に分けて目視で判定して昇華捺染型インクジェット記録の転写効率を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
(i)解像性
５：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がある。
４：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められないが、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性が若干劣る。
３：解像性がやや劣るが、実用上全く問題が無い。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣るが被転写物の使用上問題が起こらない。
２：解像性がやや悪いが、条件によって使用可能。印字面にゆがみなどの現象が僅かに認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣る。
１：解像性が悪く、使用不可。印字面にゆがみなどの現象が認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がない。
(ii)ベタ画像部
５：画像濃度が高く、ベタ画像部にムラがない。
４：画像濃度が高く、ベタ画像部に若干ムラが認められる。
３：画像濃度やや高く、ベタ画像部にムラが認められるが実用上全く問題がない。
２：画像濃度がやや低く、ベタ画像部にムラが認められる。
１：画像濃度が低く、ベタ画像部に多くのムラが認められる。
以上により得られた結果を表２に示す。

昇華型捺染インク受容層表面に凹凸が形成されている場合（本発明の好適な態様）を示す電顕写真 昇華型捺染インク受容層表面に凹凸が形成されていない場合（従来品：市販品）を示す電顕写真 昇華型捺染インク受容層表面に凹凸が形成されていない場合（従来品：市販品）を示す電顕写真 実施例１並びに市販品１及び２において超音波透過強度の相対値の時間変化を示すグラフ

Claims (4)

1. 基材上に昇華型捺染インク受容層を有する昇華型インクジェット捺染転写紙であって、
   前記基材中に浸透剤を含有し、
   前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、
   前記水溶性樹脂として、ポリビニルアルコールを前記微細粒子１００重量部に対し、１〜２００重量部、及び、カルボキシメチルセルロースを前記微細粒子１００重量部に対し、１００〜４００重量部の割合で含有し、
   前記微細粒子として、合成非晶質シリカを含有することを特徴とする昇華型インクジェット捺染転写紙。
2. 前記基材が片艶クラフト紙であり、前記片艶クラフト紙の艶面に前記昇華型捺染インク受容層を有し、
   前記微細粒子として、平均粒子径が１．７〜６．２μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、平均粒子径が６．２〜１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体とを併用した、平均粒子径が異なる２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を含有し、
   前記昇華型捺染インク受容層の塗工量が３〜２５ｇ／ｍ ^２ である、請求項１に記載の昇華型インクジェット捺染転写紙。
3. ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度が１，５００〜２５，０００秒である請求項１又は２に記載の昇華型インクジェット捺染転写紙。
4. 前記浸透剤は、ノニオン性界面活性剤である請求項１〜３のいずれかに記載の昇華型インクジェット捺染転写紙。