JP4406785B2

JP4406785B2 - Adhesive composition

Info

Publication number: JP4406785B2
Application number: JP2002307319A
Authority: JP
Inventors: 誠之長田
Original assignee: Three Bond Co Ltd
Current assignee: Three Bond Co Ltd
Priority date: 2002-10-22
Filing date: 2002-10-22
Publication date: 2010-02-03
Anticipated expiration: 2022-10-22
Also published as: JP2004143219A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は接着剤組成物に関するものであり、詳しくは、スクリーン印刷にて塗布し、溶媒成分を乾燥させその後、熱圧着機やラミネーターなどで熱圧着する接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より離型紙や離型フィルムなどに接着剤をバーコーターなどで薄膜状に塗布し乾燥させて薄膜フィルムを形成し、貼り合わせ時に圧着、または加熱圧着することにより接着することができるいわゆるフィルム状接着剤が存在する。フィルム状接着剤は膜としての凝集力を持ち合わせており、膜の不具合を気にしなくてもよいという作業性が向上する要因をもっている。
【０００３】
しかし、従来のフィルム状接着剤はバーコーターなどで塗布するため被着面形状に適合した自由な形状に形成することは困難で、一様なシート状のフィルム状接着剤を形成しこのシートから被着体の形状に合わせて切り抜き・打ち抜きをしなければならず、材料の無駄や生産コストが高くなるなどの問題があった。スクリーン印刷による塗布が可能であれば被着面形状に合わせて接着剤を形成することが可能であるためこの問題を解決することができるが、従来のフィルム状接着剤の組成物はスクリーン印刷には適していなかった。
【０００４】
一方、スクリーン印刷にて被着体に直接塗布したり、離型フィルムに塗布形成したりすることができる接着剤・粘着剤も存在する。これらは例えば、水性エマルジョンを主成分としたものやゴム成分を有機溶剤に溶解させたものなどが使用されている。これらの接着剤・粘着剤（以下単に接着剤という）はスクリーン印刷で塗布できることにより薄膜で且つ平坦な膜が形成できるという特長や大量生産に適しているという長所があり、非常に普及している技術である。
【０００５】
しかし、このような接着剤はスクリーン印刷にて塗布し乾燥させその粘着力によって被着体どおしを貼り付ける粘着材であるためＴｇが低く、耐熱性が悪く、塗布乾燥膜に凝集力がないため離型フィルムなどで膜の引き裂けなど保護することが不可欠であり、かつ長期的な使用には信頼して使用することができなかった。それらを改善するためにバインダー樹脂の分子量を大きくすることが考えられるが、分子量の大きいものはスクリーン印刷の孔を通過しにくくなり印刷性が著しく低下し、かすれや気泡が発生し、スクリーン印刷工法の特長である均一な膜を得ることは難しくなるという欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
よって、スクリーン印刷性能に優れ、凝集力が高く、耐熱性が良い接着性に信頼性のある接着剤組成物が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記のような問題点に着目し研究を重ねた結果、特定の成分を必須成分とすることで上記問題を解決することを見出した。すなわち、本発明は（ａ）クロロプレンゴム１００重量部に対して、（ｂ）ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＳ、ＳＢＳから選ばれるエラストマーが１〜５０重量部、（ｃ）フェノール樹脂が５〜２００重量部、（ｄ）アミノ基含有カップリング剤が０．０５〜５重量部、（ｅ）有機溶剤が前記（ａ）〜（ｄ）の総量１００重量部に対して５０〜３００重量部、を必須成分とし、前記（ａ）及び（ｃ）を（ｅ）の一部又は全部に溶解させた後に（ｄ）を添加することにより製造することを特徴とする接着剤組成物を用いることによりスクリーン印刷時には印刷版抜けがよく、かすれや気泡の発生を発生させず、その後溶媒乾燥工程および養生期間で接着成分はアミノ基含有カップリング剤（ｄ）がフェノール樹脂（ｃ）やクロロプレンゴム（ａ）に作用し高分子量化され、結果的に見かけの分子量が高くなり、接着剤膜の凝集力があがり、はく離強度や耐熱性が向上されるものである。
【０００８】
以下本発明の詳細を説明する。本発明で使用される（ａ）クロロプレンゴムはクロロプレン（２−クロロ−１，３−ブタジェン）の単独重合体またはクロロプレンと共重合可能な単量体とを乳化重合して得られる。またクロロプレンゴムについてはカルボキシル変成等の変成がなされたものであつても使用でき、一部ゲル化されたものであつても構わない。クロロプレンと共重合可能な単量体としては２、３−ジクロロ−１，３ブタジェン、１−クロロ−１，３−ブタジェン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル等が挙げられ、必要により２種類以上使用しても構わない。
【０００９】
クロロプレンの乳化重合に使用される乳化剤は各種アニオン型、ノニオン型、カチオン型があり、アニオン型の乳化剤としては、例えばロジン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルホネート、アルキルアリールサルフェート、ノニオン型としては、例えばポリビニルアルコールまたはその共重合体、ポリビニルエーテルまたはその共重合体、あるいはこれらの誘導体等が挙げられる。またカチオン型の例としては脂肪族アミン塩、脂肪族第４級アミン塩、脂肪族第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１０】
これらのクロロプレンゴムはすでに種々市販されており、たとえば、スカイプレン（東ソー株式会社製）、ネオプレン（デュポンダウエラストマージャパン製）、デンカクロロプレン（電気化学工業株式会社製）などを挙げることができる。
【００１１】
本発明で使用される（ｂ）成分はＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＳ、ＳＢＳから選ばれるエラストマーである。ＳＥＢＳはスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンであり後述するＳＢＳの水添化合物である。ＳＥＰＳは後述するＳＩＳの水添加合物である。ＳＩＳはスチレン−イソプレンブロック共重合体、ＳＢＳはスチレン−ブタジエンブロック共重合体である。これらはすでに公知の化合物であり市販されているものである。市販品の例としてはＳＢＳ及びＳＩＳの例には、シェルジャパン株式会社製のクレイトンＤシリーズが、また、ＳＥＢＳ又はＳＥＰＳの例としては、同社製のクレイトンＧシリーズ及び株式会社クラレ製のセプトン、ハイブラーがあげられる。
【００１２】
（ｂ）成分の配合量は（ａ）成分１００重量部に対して１〜５０重量部である。１重量部以下であると印刷性は向上されず、５０重量部を超えるとそれぞれ分離し接着剤膜にした場合、膜の凝集力が著しくなくなり、耐熱性や接着性に影響がでる。
【００１３】
（ｂ）成分は（ａ）成分と有機溶剤中で混合するとお互い相溶せず、海島構造をとる。よって、これらを混合することにより高分子ゴム成分のバインダーであるにもかかわらずスクリーン印刷性が向上する。ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分を混合することにより（ａ）（ｂ）それぞれを単独で使用するときよりも耐熱性が悪くなってしまう。そこで、後述する（ｃ）成分と（ｄ）成分が必須になるのである。
【００１４】
本発明で用いられる（ｃ）フェノール樹脂としてはテルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂また、置換基の異なるフェノール樹脂としてｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ−セカンダリーブチルフェノール、ｐ−ノルマルブチルフェノール、ｐ−ターシャリーアミルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ベンジルフェノール、ビスフェノールＡ樹脂などがあり必要に応じて１種または２種類以上の組み合わせて使用できる。また、金属酸化物などで処理したものを用いてもよい。
【００１５】
本発明で用いる（ｃ）フェノール樹脂（ａ）クロロプレンゴム１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部使用される。このときのフェノール樹脂は１種もしくは２種以上混合して使用することができる。配合量が５重量部未満では膜の凝集力向上や耐熱性が向上に作用するには至らない。また、２００重量部を超えると接着剤膜が硬質化したり脆くなったりする。
【００１６】
本発明で用いられる（ｄ）アミノ基含有カップリング剤はアミノ基を少なくとも１つ有しまたその他の官能基を有するカップリング剤であり、通常、チタンカップリング剤とシランカップリング剤が挙げられる。チタンカップリング剤として、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノメチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社プレンアクトＫＲ４４）などが、シランカップリング剤として、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられれ、これらの１種または２種以上の組み合わせにより得られるものを使用できる。本発明の（ｃ）成分と（ｄ）成分は熱圧着時に強く（ａ）〜（ｄ）成分と結合して耐熱性、硬化物の強靱性を発現させるものである。よって、前述した（ａ）成分と（ｂ）成分を混合した場合における硬化物の脆さを改善するものである。
【００１７】
本発明で用いられる（ｄ）アミノ基含有カップリング剤は上記（ａ）成分１００重量部に対して０．０５〜５重量部好ましくは０．１〜３重量部使用する。配合量が０．０５重量部未満では、膜の凝集力向上や耐熱性が向上に作用するには至らない。５重量部を超えて配合すると得られる接着剤組成物の著しく保存性を悪化させたり、粘度不安定の原因となる。
【００１８】
（ｅ）成分の有機溶剤は上述した（ａ）〜（ｄ）成分を分散・溶解させる溶媒である。例えば、トルエンやキシレンなどの芳香族系、ヘキサンなどの脂肪族系、酢酸エチルなどのエステル系、アセトンやＭＥＫ、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン系、１，１，１−トリクロロエタンなどの塩素系およびこれらの混合物が挙げられる。好ましい使用量としては（ａ）〜（ｄ）成分の総量１００重量部に対し５０〜３００重量部である。５０重量部より少ないと接着剤組成物の粘度が高くなりスクリーン印刷が困難になり、３００重量部より多いと塗布乾燥後の接着剤量が少なくなってしまい接着剤厚みがうすくなる。
【００１９】
本発明の接着剤組成物は前記配合成分のみで構成することを限定している訳ではなく、この他にタルク、マイカ、雲母、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充填材やレベリング剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、カップリング剤、表面調整剤、添加剤などの使用もできる。
【００２０】
上述した本発明の接着剤組成物はスクリーン印刷で被着体に直接または離型フィルムに塗布される。塗布後、自然乾燥または加熱により促進乾燥して薄膜を形成する。これがフィルム状接着剤となり、被着体どうしを圧着させまた熱板などにより熱圧着するとさらに強靱な硬化物が得られる。本接着剤組成物を離型フィルムに形成した場合は一旦被着体に転写してから使用する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
【実施例】
接着剤組成物の調製
まず、二本ローラーで混練したクロロプレンゴムを攪拌機を用いてトルエンに溶解させた。次に、ＳＥＢＳを溶解させた。そこにアルキルフェノール樹脂及びＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシランを配合し接着剤組成物を得た。同様に表１に記載の化合物を同表に記載の配合量で混合して接着剤
組成物を得た。ただし、表中の使用したもの以下の通りである。
クロロプレンゴム：デンカクロロプレンＡ−７０（電気化学工業（株））
ＳＥＢＳ：Ｇ−１６５０（クレイトンポリマー）
ＳＢＳ：ＦＧ−１９０１Ｘ（クレイトンンポリマー）
アルキルフェノール樹脂：ヒタノール２１８０Ｎ（日立化成工業（株）社製）
テルペンフェノール樹脂：ＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）
アミノシラン１：ＫＢＭ−６０２（信越シリコーン）
アミノシラン２：Ａ−１１００（日本ユニカー）
ＮＢＲ：Ｎ２２０Ｓ（ＪＳＲ）
ウレタンエラストマー：ＵＲ−２３００（東洋紡）
イソプレン：ＴＰ−３０１（クラレ）
水添テルペン樹脂：クリアロンＰ−１０５（ヤスハラケミカル）
β−ピネン：ＹＳレジンＰｘ１０００（ヤスハラケミカル）
エポキシシラン：ＫＢＭ４０３
ビニルシラン：ＫＢＭ１００３
【００２２】
印刷性の確認
上記で得られた組成物をＳＴ８０スクリーン版で１０ｍｍ×１０ｍｍの大きさにガラス板上にスクリーン印刷し観察した。印刷性良好の配合には○、にじみや版抜けの悪いものは×とした。
【００２３】
試験片の作成
７５μｍ厚みのＰＥＴフィルム（１００×１００ｍｍ：東レ製ルミラー）上にＳＴ８０メッシュスクリーン刷版を用いて接着剤組成物を印刷し、１２０℃×１ｈ熱風乾燥炉にて溶剤を乾燥させ乾燥膜厚２０μｍの接着剤膜を得た。均一な膜が得られた場合は○、印刷されない部分やかすれが発生した場合は×とした。
【００２４】
膜の凝集力
その接着剤膜にセロハンテープを貼り、１日養生した後、一気に貼ったセロハンテープを剥がし、ＰＥＴフィルム状の接着剤膜の剥がれ状態を観察する。結果はそのままＰＥＴフィルム状に残っている場合は○、ＰＥＴから剥がれがあったが膜が破壊していないものは△、膜が破壊した場合は×と記載した。また、膜にできなかったサンプルに関しては−と記載する。
【００２５】
はく離強度
前記試験片作成で得られた接着剤膜の形成されたＰＥＴフィルムを同じく接着剤の形成されていないＰＥＴフィルム（東レルミラー７５μｍ厚）と合わせ１４０℃×２ＭＰａ×３０ｓの条件にて熱圧着機にて熱圧着する。その後２５℃の高温雰囲気中にて３日間養生させ、Ｔ型はく離強度を測定する。測定機は自動引っ張り試験機を用いて、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて行う。結果は５００Ｎ／ｍ以上を○、２０１〜４９９Ｎ／ｍを△、２００Ｎ／ｍ以下を×として記載する。
【００２６】
熱履歴後のはく離強度
上述と同種のはく離強度測定用試験片を作成し、８０℃５００時間時間加熱炉に入れ、熱履歴を与えた。その後、上述と同条件にてはく離強度を測定した。
【００２７】
実施例及び比較例及び結果は表１に記載する。
【表１】

【００２８】
【発明の効果】
以上、述べてきた本発明はフィルム状に形成するためのスクリーン印刷性能に優れ、孔抜けが良く、糸引きがない。また、得られたフィルム状に形成された接着剤の硬化物は凝集力が高く、また耐熱性が良い。よって、長期間信頼性の高い接着が可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive composition, and in particular, relates to an adhesive composition that is applied by screen printing, dried with a solvent component, and then thermocompression-bonded with a thermocompression bonding machine or a laminator.
[0002]
[Prior art]
A so-called film that can be bonded to release paper or release film in a thin film with a bar coater, etc. and dried to form a thin film, and then bonded by pressure bonding or thermocompression bonding. Adhesive is present. The film adhesive has cohesive strength as a film, and has a factor of improving workability such that it is not necessary to worry about the problem of the film.
[0003]
However, since conventional film adhesives are applied with a bar coater or the like, it is difficult to form a free shape suitable for the shape of the adherend surface. Cutting and punching must be performed according to the shape of the adherend, resulting in problems such as waste of materials and high production costs. If application by screen printing is possible, an adhesive can be formed according to the shape of the adherend surface, so this problem can be solved. However, conventional film adhesive compositions are suitable for screen printing. Was not suitable.
[0004]
On the other hand, there are also adhesives and pressure-sensitive adhesives that can be directly applied to an adherend by screen printing or can be applied to a release film. For example, those mainly composed of an aqueous emulsion or those obtained by dissolving a rubber component in an organic solvent are used. These adhesives and pressure-sensitive adhesives (hereinafter simply referred to as “adhesives”) have the advantage of being able to form a thin and flat film by being able to be applied by screen printing, and they are suitable for mass production and are very popular. Technology.
[0005]
However, since such an adhesive is an adhesive that is applied by screen printing and dried and adheres the adherend through its adhesive strength, Tg is low, heat resistance is poor, and the coating dry film has cohesive strength. Therefore, it is indispensable to protect the film with a release film or the like, and it cannot be used reliably for long-term use. In order to improve them, it is conceivable to increase the molecular weight of the binder resin, but if the molecular weight is high, it will be difficult to pass through the holes in the screen printing, the printability will be significantly reduced, blurring and bubbles will occur, screen printing construction method There is a drawback that it is difficult to obtain a uniform film which is a feature of the above.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, an adhesive composition having excellent screen printing performance, high cohesive force, and good heat resistance and reliable adhesion has been desired.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of researches focusing on the above-mentioned problems, the present invention has found that the above-mentioned problems can be solved by using a specific component as an essential component. That is, the present invention is (a) 100 parts by weight of chloroprene rubber, (b) 1-50 parts by weight of an elastomer selected from SEBS, SEPS, SIS, SBS, (c) 5-200 parts by weight of a phenol resin, (D) 0.05 to 5 parts by weight of an amino group-containing coupling agent, (e) 50 to 300 parts by weight of an organic solvent with respect to 100 parts by weight of the total amount of (a) to (d) as essential components At the time of screen printing by using the adhesive composition , wherein (a) and (c) are dissolved in part or all of (e) and then (d) is added. The printing plate is easily removed, does not cause faintness or air bubbles, and the adhesive component is an amino group-containing coupling agent (d) in the phenol resin (c) or chloroprene rubber (a) in the solvent drying process and curing period. Use and is a high molecular weight, resulting in the apparent molecular weight increases, cohesive strength of the adhesive film is raised, in which peel strength and heat resistance is improved.
[0008]
Details of the present invention will be described below. The (a) chloroprene rubber used in the present invention is obtained by emulsion polymerization of a homopolymer of chloroprene (2-chloro-1,3-butadiene) or a monomer copolymerizable with chloroprene. Further, the chloroprene rubber may be used even if it has been modified by carboxyl modification or the like, or may be partially gelled. Examples of monomers copolymerizable with chloroprene include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, acrylate esters, and the like. Two or more types may be used.
[0009]
Emulsifiers used for emulsion polymerization of chloroprene include various anionic, nonionic, and cationic types. Examples of anionic emulsifiers include rosin acid alkali metal salts, alkylsulfonates, alkylaryl sulfates, and nonionic types. Examples thereof include polyvinyl alcohol or a copolymer thereof, polyvinyl ether or a copolymer thereof, or a derivative thereof. Examples of the cation type include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary amine salts, and aliphatic quaternary ammonium salts.
[0010]
These chloroprene rubbers are already commercially available, and examples thereof include Skyprene (manufactured by Tosoh Corporation), Neoprene (manufactured by DuPont Dow Elastomer Japan), Denka Chloroprene (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and the like.
[0011]
The component (b) used in the present invention is an elastomer selected from SEBS, SEPS, SIS, and SBS. SEBS is styrene-ethylene-butadiene-styrene and is a hydrogenated compound of SBS described later. SEPS is a water-added compound of SIS described later. SIS is a styrene-isoprene block copolymer, and SBS is a styrene-butadiene block copolymer. These are already known compounds and are commercially available. Examples of commercially available products include the Clayton D series manufactured by Shell Japan Co., Ltd. as examples of SBS and SIS, and examples of SEBS or SEPS include Clayton G series manufactured by the same company, and Septon and Hibler manufactured by Kuraray Co., Ltd. Can be given.
[0012]
The amount of component (b) is 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of component (a). When the amount is 1 part by weight or less, the printability is not improved, and when the amount exceeds 50 parts by weight, when separated into an adhesive film, the cohesive force of the film is remarkably lost, and the heat resistance and adhesiveness are affected.
[0013]
When the component (b) is mixed with the component (a) in an organic solvent, the components are not compatible with each other and have a sea-island structure. Therefore, by mixing these, the screen printability is improved despite being a binder of the polymer rubber component. However, mixing the components (a) and (b) makes the heat resistance worse than when using each of the components (a) and (b) alone. Therefore, the components (c) and (d) described later are essential.
[0014]
(C) Phenol resins used in the present invention include terpene phenol resins, alkylphenol resins, and phenol resins having different substituents such as o-cresol, p-cresol, p-ethylphenol, p-tertiary butylphenol, and p-secondary butylphenol. , P-normal butylphenol, p-tertiary amylphenol, o-phenylphenol, p-phenylphenol, p-cyclohexylphenol, p-octylphenol, p-benzylphenol, bisphenol A resin, etc. Two or more types can be used in combination. Moreover, you may use what was processed with the metal oxide etc.
[0015]
5 to 200 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, are used per 100 parts by weight of the (c) phenol resin (a) chloroprene rubber used in the present invention. The phenol resin at this time can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. If the blending amount is less than 5 parts by weight, the improvement of the cohesive strength and heat resistance of the film will not be effective. On the other hand, if it exceeds 200 parts by weight, the adhesive film becomes hard or brittle.
[0016]
The (d) amino group-containing coupling agent used in the present invention is a coupling agent having at least one amino group and other functional groups, and usually includes a titanium coupling agent and a silane coupling agent. . Isopropyltri (N-aminoethyl / aminomethyl) titanate (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Preneact KR44) and the like as titanium coupling agents and N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane as silane coupling agents N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and the like, and one or a combination of two or more thereof Can be obtained. The components (c) and (d) of the present invention are strongly bonded to the components (a) to (d) at the time of thermocompression bonding and exhibit heat resistance and toughness of the cured product. Therefore, the brittleness of the cured product is improved when the aforementioned component (a) and component (b) are mixed.
[0017]
The (d) amino group-containing coupling agent used in the present invention is used in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a). When the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the improvement of the cohesive strength and heat resistance of the film do not lead to the improvement. When the amount exceeds 5 parts by weight, the storage stability of the resulting adhesive composition is remarkably deteriorated or viscosity instability is caused.
[0018]
The organic solvent of component (e) is a solvent for dispersing and dissolving the components (a) to (d) described above. For example, aromatics such as toluene and xylene, aliphatics such as hexane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone, MEK, isophorone and cyclohexanone, chlorines such as 1,1,1-trichloroethane and the like Of the mixture. The preferred amount of use is 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of components (a) to (d). If the amount is less than 50 parts by weight, the viscosity of the adhesive composition becomes high and screen printing becomes difficult. If the amount is more than 300 parts by weight, the amount of the adhesive after coating and drying decreases, resulting in a thin adhesive thickness.
[0019]
The adhesive composition of the present invention is not limited to the composition only, but other fillers such as talc, mica, mica, calcium carbonate, and titanium oxide, leveling agents, and antifoaming agents. , Wetting agents, dispersing agents, coupling agents, surface conditioners, additives and the like can also be used.
[0020]
The above-mentioned adhesive composition of the present invention is applied directly to an adherend or a release film by screen printing. After coating, the film is dried by accelerated drying by natural drying or heating. This becomes a film-like adhesive, and a tougher cured product is obtained when the adherends are pressure-bonded to each other and heat-pressed with a hot plate or the like. When this adhesive composition is formed on a release film, it is used after being transferred to an adherend.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【Example】
Preparation of adhesive composition First, chloroprene rubber kneaded with two rollers was dissolved in toluene using a stirrer. Next, SEBS was dissolved. An alkylphenol resin and N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane were blended therein to obtain an adhesive composition. Similarly, the compounds described in Table 1 were mixed in the blending amounts described in the same table to obtain an adhesive composition. However, those used in the table are as follows.
Chloroprene rubber: Denka Chloroprene A-70 (Electrochemical Co., Ltd.)
SEBS: G-1650 (Clayton polymer)
SBS: FG-1901X (Clayton polymer)
Alkylphenol resin: Hitanol 2180N (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
Terpene phenol resin: YS Polystar U115 (manufactured by Yasuhara Chemical)
Aminosilane 1: KBM-602 (Shin-Etsu Silicone)
Aminosilane 2: A-1100 (Nihon Unicar)
NBR: N220S (JSR)
Urethane elastomer: UR-2300 (Toyobo)
Isoprene: TP-301 (Kuraray)
Hydrogenated terpene resin: Clearon P-105 (Yasuhara Chemical)
β-pinene: YS resin Px1000 (Yasuhara Chemical)
Epoxysilane: KBM403
Vinylsilane: KBM1003
[0022]
Confirmation of printability The composition obtained above was screen-printed on a glass plate with a ST80 screen plate to a size of 10 mm × 10 mm and observed. In the case of blending with good printability, ○, and those with poor bleeding and plate missing were marked with ×.
[0023]
Preparation of test piece The adhesive composition was printed on a 75 μm-thick PET film (100 × 100 mm: Toray Lumirror) using ST80 mesh screen printing plate, and the solvent was dried in a hot air drying oven at 120 ° C. for 1 h. An adhesive film having a thickness of 20 μm was obtained. In the case where a uniform film was obtained, it was marked as ◯, and in the case where a non-printed portion or a faint color occurred, it was marked as x.
[0024]
Cohesive strength of the film A cellophane tape is applied to the adhesive film, and after curing for one day, the cellophane tape applied at once is peeled off, and the peeling state of the adhesive film in the form of a PET film is observed. The result was indicated as “◯” when the film remained as it was, “Δ” when the film was peeled off from the PET but the film was not broken, and “X” when the film was broken. Moreover, it describes as-about the sample which was not made into a film | membrane.
[0025]
Peel strength The PET film with the adhesive film obtained in the preparation of the test piece was combined with the PET film without the adhesive (Toler mirror 75 μm thickness) and thermocompression bonded under the conditions of 140 ° C. × 2 MPa × 30 s. Thermocompression bonding with a machine. Thereafter, it is cured for 3 days in a high temperature atmosphere at 25 ° C., and the T-type peel strength is measured. The measuring machine is an automatic tensile testing machine, and the tensile speed is 50 mm / min. The results are described as O for 500 N / m or more, Δ for 201 to 499 N / m, and x for 200 N / m or less.
[0026]
Peeling strength after heat history A test piece for peeling strength measurement of the same type as described above was prepared and placed in a heating furnace at 80 ° C. for 500 hours to give a heat history. Thereafter, the peel strength was measured under the same conditions as described above.
[0027]
Examples and comparative examples and results are listed in Table 1.
[Table 1]

[0028]
【The invention's effect】
As described above, the present invention described above is excellent in screen printing performance for forming into a film, has good hole removal, and does not have stringing. Moreover, the cured | curing material of the adhesive agent formed in the obtained film form has high cohesion force, and its heat resistance is good. Therefore, long-term reliable adhesion is possible.

Claims

(A) relative to the chloroprene rubber 100 parts by weight, (b) SEBS, SEPS, SIS, elastomer 50 parts by weight selected from the SBS, (c) a phenolic resin is 5 to 200 parts by weight, (d) amino group containing coupling agent is 0.05 to 5 parts by weight, and 50 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of (e) an organic solvent wherein (a) ~ (d), and the essential components, wherein ( An adhesive composition produced by adding (d) after dissolving a) and (c) in part or all of (e) .