JP4377272B2 - 水溶液中の分解対象化合物の超音波分解方法および水溶液中の分解対象化合物の超音波分解装置 - Google Patents
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Description
本発明の第2は、
(1)分解対象化合物を含有する水溶液が処理できる気泡塔、
(2)水溶液の上層部分と下層部分は仕切らないが中間層部分を仕切っている仕切板、
(3)仕切板を隔てた一方の側の気泡塔の底部に設けられたガス吹込み手段、
(4)仕切板を隔てた他方の側の気泡塔の底部に設けられた超音波振動子、
および
(5)(i)前記ガス吹込み手段に供給されるガス中にオゾンを配合するためのオゾン配合手段または(ii)オゾン吹込み手段
よりなることを特徴とする水溶液中の分解対象化合物の超音波分解装置に関する。
気泡塔は、金属製、樹脂製、コンクリート製などとくに制限するものではない。
L1=L−(L2+L3)
の関係があるが、液循環流の制御には、L2およびL3が非常に重要であり、L2はダウンカマ(下降部)の幅WDの1/2〜1倍、L3は塔幅Wの1/2〜2倍(とくに好ましくは塔幅程度)とすることが好ましい。水溶液量や設定条件によってLが変化しても、L2やL3は前述の要領で決めることができる。
また、超音波は直進性が強いので、本発明のように気泡塔の底部に超音波振動子を設置した場合には、その垂直上部が反応場となる。そしてこの部分の液速度を高めると非特許文献2で述べたとおり超音波分解性能は高くなる。したがって、超音波振動子を設置した側(ダウンカマ)の幅を狭くすることによって、液速度を高めると分解性能の向上につながる。
実際の設計では、ダウンカマ側の幅(WD)を入手可能な超音波振動子の幅とほぼ同一ものとし、それに応じてライザ側の幅(WR)を決めることになる。通常、ライザ側の幅をダウンカマ側の幅の1〜5倍、好ましくは2〜4倍程度とする。当然全体の幅Wとの関係は、
W=WD+WR
であり、その装置の概略は図1に示すとおりである。なお、奥行きW′はダウンカマ幅(WD)やライザ幅(WR)に何の影響も及ぼさない。
ガスの空塔速度=ガスの流量÷塔の断面積
で定義することができる。ガス流量は、反応に大きく関係する溶存ガス濃度を維持できるだけの量を確保できるものであるとともに、液を充分循環させるに足りる量であることも必要である。
空塔速度が高いほど液循環流量は増大するが、液循環量が高すぎるとダウンカマ側への同伴気泡量が多くなり、超音波を散乱するので分解性能が低下する。これらの点を考慮すると空塔速度は好ましくは1〜50mm/s、とくに好ましくは3〜15mm/sとなる。
具体的な化合物としては、トリクロロエチレン(TCE)、テトラクロロエチレン(PCE)、ポリ塩化ビフェニル(PCB)、ダイオキシンおよび下記構造式のテトラフェニルポルフィンテトラスルホン酸(TPPS)
これらの物質は、通常排液中にppmのオーダで含有されており、本発明は、これらの化合物の分解に威力を発揮する。
装置(図1に示す)は塩化ビニル樹脂製の矩形槽を用い、塔内に仕切板を挿入した。ライザ底部にガス分散器を、ダウンカマ底部に超音波振動子(超音波周波数500kHz)を設置した。試料にはテトラフェニルポルフィンテトラスルホン酸(TPPS)の水溶液を用いた。塔断面積基準のガス空塔速度UGおよびおよびライザ幅と塔幅の比WR/Wを変化させた。流動特性として、振動子直上の液速度VL、液循環流量、ガスホールドアップおよび液混合時間を測定した。また、超音波を5時間照射した後のテトラフェニルポルフィンテトラスルホン酸〔東京化成工業(株)、以下TPPSと略す〕の分解率Xを測定した。
ガス空塔速度は、設定条件で塔に入る前の配管に取付けたガス流量計(ロータメータ)で測定した(図示されていない)。一方、液循環流量は、仕切板下端部に電磁流速計のプローブを取付け、その位置の液速度を測定し、その液速度にその測定箇所の断面積を乗じて算出したものである。
装置の具体的大きさや実験条件は下記のとおりである。
気泡塔:320mm(幅)×120mm(奥行き)×1,000mm(高さ)
仕切板:10mm(厚さ)×120mm(奥行き)×600mm(高さ)
下方の開口部:40mm
上方の開口部:50mm
ライザ幅:80、160、240mm
空気の空塔速度:1.5−14mm/s
超音波振動子:〔PZT、本多電子(株)〕、500kHz、100W
被分解物質:テトラフェニルポルフィンテトラスルホン酸
3.3×10−3mol・m−3(濃度)
オゾン:240ppm(濃度)、0.043mm/s(空塔速度)
図3に、超音波振動子直上の液速度およびTPPSの分解率に及ぼすライザ幅と塔幅の比の影響を示す。ライザ幅が広くなるにつれて、振動子直上の液速度、TPPSの分解率ともに高くなる。
以上の結果を用いて、TPPSの分解率を振動子直上の液速度に対してプロットした(図4)。このプロットから、超音波振動子直上の液速度が高くなるほど、分解率が増大することがわかる。
つぎに、ガス中にオゾンを少量(約200ppm)加えて分解実験を行った。表1に超音波照射のみの場合の分解率X0に対する超音波エアリフト気泡塔およびオゾン含有空気を用いた場合の分解率の比X/X0を示す。この結果から、エアリフトによって液循環を作ることや、さらにガス中に少量のオゾンを含有させることによって分解率が増大することがわかる。
(1)エアリフトにより液に対して、ガスとオゾンを混合することは超音波分解促進に極めて有効であり、とくに超音波振動子直上における液速度を増大させる装置構造が重要である。
(2)超音波分解性能の増加率は、空気のみのエアリフトの場合は14%であるのに対し、わずかな量のオゾンを含有した空気のエアリフトの場合は66%となる。
図5に示す実験装置を用いた。
エアリフト気泡塔は幅320mm、奥行き120mm、高さ1000mmの透明塩化ビニル樹脂製の矩形槽とした。塔内に奥行き120mm、高さ600mm、厚さ10mmのアクリル樹脂製の仕切板を挿入した。
塔底部(ライザ側)に空気およびオゾン含有空気を吹込むために、棒状の焼結ガラス製分散器を2本、塔底部(ダウンカマ側)に径50mmの振動子を設置した。仕切板上端から液面までの距離を50mm、仕切板下端から塔底部までの距離を40mmとした。超音波照射装置は、発振器〔WAVE FACTORY 1941、(株)エヌエフ回路設計ブロック〕・パワーアンプ〔1040L、(株)ENI〕・振動子〔PZT、本田電子(株)〕からなる。振動子の周波数を500kHz、印加電力を100Wとした。オゾン含有空気のオゾン濃度を240ppm、塔断面積基準の空塔速度を0.043mm/sとした。
超音波分解実験では、被分解物質としてテトラフェニルポルフィンテトラスルホン酸〔東京化成工業(株)、TPPS〕を用い、3.3×10−3mol・m−3に調整したTPPS水溶液を試料とした。オゾン含有空気のオゾン濃度を240ppm、塔断面積基準の空塔速度を0.043mm/sとした。超音波照射時間を5時間とし、照射後のTPPS水溶液の濃度を紫外可視分光光度計〔UV−1600、(株)島津製作所〕で測定した。
まず、ガスに空気を用いて、分解率および流動特性について検討した。図6にTPPSの分解率に及ぼすガス空塔速度の影響を示す。ガス空塔速度が高くなるにつれて、TPPSの分解率は高くなる。
図7にTPPSの分解率に及ぼすライザ幅の影響を示す。WR/W=0またはWR/W=1のデータは、仕切板が無い場合の結果である。ライザ幅が大きくなるにつれて、TPPS分解率は高くなる。
ここで、図6、7のTPPSの分解率を気泡塔の各流動特性に対してプロットしてみた。それを図8〜11に示す。図8〜11に、それぞれダウンカマにおけるガスホールドアップ、液循環流量、液混合時間の逆数および超音波振動子直上の液速度に対して分解率をプロットした。これらのプロットから、分解率と振動子直上の液速度について相関関係がみられる。したがって、振動子直上液速度を高くすることが分解率の向上に有効であることがわかる。
図12にTPPS分解率に及ぼすガス空塔速度の影響を示す(実施例1;オゾンと空気の混合物に1つのガス分散器を用いた場合、実施例2;オゾン、空気にそれぞれに別々のガス分散器を用いた場合)。いずれのガス空塔速度においても実施例1の方が実施例2よりも分解率が低い。この結果より、実施例2において、オゾン含有気泡は空気気泡と完全に合一していないことがわかる。また、実施例2と実施例1における分解率の差はガス空塔速度が高くなるにつれて小さくなる。これは、ガス空塔速度が高いほど液乱れが生じ、オゾン含有気泡と空気気泡の合一が促進されるためであると考えられる。
2 ガス(空気)分散器
3 仕切板
4 超音波振動子
5 空気ポンプ兼オゾン発生器
6 空気ポンプ
7 オゾン発生器
VL 振動子直上の液速度
W 全体の幅
W′ 奥行き
WD ダウンカマ側の幅
WR ライザ側の幅
X テトラフェニルポルフィンテトラスルホン酸の分解率
UG ガス空塔速度
U0 オゾン含有ガスの空塔速度
L エアリフト気泡塔内の水溶液の高さ
L1 仕切板の上下方向の長さ
L2 エアリフト気泡塔底部と仕切板下端との間の距離(下部開放部の上下寸法)
L3 エアリフト気泡塔内の液面と仕切板上端との間の距離(上部開放部の上下寸法)
Claims (2)
- 気泡塔の上層部分と下層部分は仕切らないが中間層部分を仕切っている仕切板を設けた気泡塔内に、仕切板を越える高さまで分解対象化合物を含有する水溶液を充填し、仕切板で隔てられた一方の側の気泡塔の底部から(イ)オゾン含有ガス、または(ロ)オゾンとガスを別々に、吹込み、仕切板で隔てられた他方の側の気泡塔の底部から超音波を上方に向けて発射し、オゾン含有ガスの吹込みによる働きで水溶液をオゾン含有ガス吹込み側は上昇流とさせ、超音波照射側は下降流とさせることにより、仕切板を境にして水溶液を循環させながら分解対象化合物を分解させることを特徴とする水溶液中の分解対象化合物の超音波分解方法。
- (1)分解対象化合物を含有する水溶液が処理できる気泡塔、
(2)水溶液の上層部分と下層部分は仕切らないが中間層部分を仕切っている仕切板、
(3)仕切板を隔てた一方の側の気泡塔の底部に設けられたガス吹込み手段、
(4)仕切板を隔てた他方の側の気泡塔の底部に設けられた超音波振動子、
および
(5)(i)前記ガス吹込み手段に供給されるガス中にオゾンを配合するためのオゾン配合手段または(ii)オゾン吹込み手段
よりなることを特徴とする水溶液中の分解対象化合物の超音波分解装置。
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