JP4376405B2 - Bleach cleaning composition - Google Patents

Description

【０００８】
〔式中、Ｒ¹はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３のアルキル基であり、Ｒ⁶はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良く、ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキレン基である。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｘ^-は陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕。
【０００９】
（ａ）成分は、下式で示すように、洗濯浴中で後述する無機過酸化物化合物から生成するヒドロペルアニオンと反応し、過イミジン酸が生成し高い漂白効果を示す。
【００１０】
【化３】

【００１１】
（ｂ）成分
本発明では炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が使用される。具体的にはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１２】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１３】
（ｃ）成分
本発明の（ｃ）成分である無機過酸化物としては、過炭酸塩あるいは過ホウ酸塩が好ましい。また、ゼオライトを含有する洗浄剤に使用する場合には、被覆した過炭酸ナトリウムを使用することが好ましい。被覆した過炭酸ナトリウムとしては、公知の方法で製造することができ、例えば特開昭５９−１９６３９９号公報（過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆）、に掲載されている方法を挙げることができる。
【００１４】
（漂白洗浄剤組成物）
本発明の組成物は、好ましくは粉体形態であり、漂白効果の点から（ａ）成分を好ましくは０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、また、（ｂ）成分を好ましくは０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．２〜１０重量％、（ｃ）成分を好ましくは０．５〜９９重量％、より好ましくは１〜９５重量％、特に好ましくは１〜９０重量％含有する。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計は、組成物中、好ましくは０．１〜４０重量％、より好ましくは０．２〜３０重量％、特に好ましくは０．２〜１５重量％である。さらに、（ａ）／（ｂ）のモル比は、好ましくは（ａ）／（ｂ）＝１／１０〜１０／１、より好ましくは１／５〜５／１、最も好ましくは１／１〜５／１が親水性汚れ、親油性汚れのいずれにも効果的であるため望ましい。
【００１５】
本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分は造粒物として組成物に配合することが好ましく、（ａ）成分と（ｂ）成分を別々の造粒物として配合してもよく、（ａ）成分と（ｂ）成分を同一の造粒物としたものを用いても差し支えない。造粒物中の（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分の含有量は、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは１０〜８５重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％である。これらはポリオキシエチレン及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化される。ポリオキシエチレンとしては好ましくは平均分子量２０００〜２００００、より好ましくは４０００〜１００００、特に好ましくは４０００〜８０００のものが良好である。また、脂肪酸としては好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８であり、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。このようなバインダー物質は造粒物中に０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％使用する。
【００１６】
また、該造粒物には漂白活性化剤の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸エステル塩またはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩あるいはこれらの混合物を好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは５〜４５重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％配合する。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ましく、好ましくはエチレンオキシド（以下ＥＯという）及び／又はプロピレンオキシド（以下ＰＯという）の付加体、より好ましくはＥＯとＰＯのブロック付加体である。平均付加モル数はＥＯ、ＰＯ、あるいはＥＯとＰＯの混合の何れも場合も、合計で好ましくは４〜３０、より好ましくは５〜１５であり、ＥＯ／ＰＯのモル比は、好ましくは５／１〜１／５、より好ましくは３／１〜１／２である。また、アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８であり、しかもナトリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでオキシエチレン基の平均重合度（以下、平均重合度をＰＯＥで示す）は１〜１０、好ましくは１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）が良好である。
【００１７】
本発明では上記組成物を任意の方法で混合し造粒することができる。また、バインダー物質は予め融解して添加することで好ましい結果を得ることができる。バインダー物質は４０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて添加する。これらは均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００μｍ〜５０００μｍ、好ましくは５００〜３０００μｍの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。
【００１８】
また、本発明では漂白活性化剤の安定性を向上させる目的で所望により造粒物中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、特にこはく酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。このような酸性物質の配合量は好ましくは造粒物中０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％が好適である。
【００１９】
（その他の成分）
本発明の漂白洗浄剤組成物には漂白洗浄効果を向上させる目的で界面活性剤を使用することが好ましい。具体例としてはアルキル基の炭素数が１０〜２０、好ましくは１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０〜１４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の好ましいＥＯ平均付加モル数は１〜２０、より好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜５である。これら陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましい。また、上記以外の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、或いは両性界面活性剤を配合してもよい。具体例としては、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレン或いはこれらのコポリマー、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、或いは第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤が挙げられる。特に炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基と、平均縮合度４〜２０、好ましくは４〜１５のポリオキシエチレン鎖を分子内に有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、又は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８のアルキル基あるいはヤシ油もしくは牛脂由来のアルキル基組成を有する脂肪酸石鹸を配合することが好ましい。本発明において界面活性剤の好ましい配合量は、漂白洗浄力、泡立ち性の点で、組成物中に好ましくは０．１〜６０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜４０重量％である。
【００２０】
本発明の漂白洗浄剤組成物には、漂白洗浄効果を高めるために、アルカリ金属炭酸塩を配合することが好ましい。アルカリ金属炭酸塩としては、安定性の上で、ナトリウム塩が好ましく、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及びセスキ炭酸ナトリウムを挙げることができる。最も好ましいものは炭酸ナトリウムであり、漂白活性化剤粒子や、無機過酸化物と共に別途ドライブレンドしてもよく、その際は平均粒径が１００〜５００μｍのものを使用することが好ましい。また、界面活性剤、ゼオライト及びその他洗浄助剤と共に、スラリーあるいは捏和された緊密混合物を形成し、それを乾燥することで得られる洗剤生地の粒子として配合してもよい。アルカリ金属炭酸塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５〜６０重量％、より好ましくは１〜５０重量％配合される。
【００２１】
本発明の漂白洗浄剤組成物には、珪酸塩を配合することが好ましい。珪酸塩は１〜３号珪酸ナトリウム等の非晶質珪酸ナトリウム、特開平７−８９７１２号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及び Phys. Chem. Glasses. 7, p127-p138(1966)、Z.Kristallogr., 129, p396-p404(1969)に記載されている結晶性珪酸塩、並びにクラリアント社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として市販されている結晶性珪酸ナトリウムが好ましい。
【００２２】
なお、本発明でいう珪酸塩は２０℃のイオン交換水に０．１重量％分散した場合の最大ｐＨが１１以上であり、上記分散液１Ｌに対してｐＨを１０にするために０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ以上必要とするアルカリ能に優れるものであり、ゼオライトである結晶性アルミノ珪酸塩とは区別される。
【００２３】
非晶質珪酸塩は、前記の界面活性剤やアルカリ金属炭酸塩や、その他洗浄助剤と共に洗剤生地に配合するか、又は別途造粒してドライブレンドすることにより漂白洗浄剤組成物中に配合されるが、洗剤生地として配合する場合は、非晶質珪酸塩は、粒子を強固にする骨格形成剤として作用することから好ましい。また、結晶性珪酸塩は、イオン交換能を損なわないよう、漂白洗浄剤組成物にドライブレンドすることが好ましい。珪酸塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％配合される。
【００２４】
本発明では漂白洗浄性能を向上させるためにポリマー成分を配合することが好ましく、ポリマー成分としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリヒドロキシアクリル酸等のホモポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーなどのカルボン酸系ポリマーの他に、ポリエチレングリコール等の非イオン性ポリマーを挙げることができる。これらの中でも特に分子量５０００〜２００００のポリアクリル酸もしくはポリヒドロキシアクリル酸又はそれらの塩、分子量３００００〜８００００のアクリル酸／マレイン酸（モル比２／８〜８／２）のコポリマー及び、分子量４０００〜１００００のポリエチレングリコールが好ましい。配合量は好ましくは０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２５】
本発明ではセルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素を配合することが好ましく、特に好アルカリ性微生物バチルス・エスピー ＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ−１４８５）又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼを使用することでさらに漂白洗浄効果を向上させる目的で好ましい。このアルカリセルラーゼはカルボキシメチルセルロースを基質とした時の至適ｐＨが７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活性が至適条件に対し５０％以上である。市販されている酵素造粒物として具体的にはＫＡＣ５００（花王（株）製）が挙げられる。
【００２６】
また、本発明ではアルカリプロテアーゼを配合することが好ましい。このようなプロテアーゼとしては、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ１６（微工研菌寄第１１４１８号）、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ１４（微工研菌寄第１２５８７号）から生産されるアルカリプロテアーゼが良好である。市販されているプロテアーゼとしては、アルカラーゼ、サビナーゼ（ノボ・ノルディック社製）、マクサペム（ジェネンコア社製）、ＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇ（花王（株）製）などが挙げられる。
【００２７】
本発明の漂白洗浄剤組成物には、水道水中のカルシウムやマグネシウム等の濃度を低下させたり、粒子の粉末物性を向上させるための平均粒径が０．１〜１０μｍのＡ型又はＰ型ゼオライト等の金属イオン交換体、重金属による漂白種の分解を抑制するエチレンジアミン四酢酸塩、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩等の金属イオン補足剤、シリコーンオイルとシリカをポリエチレングリコールやセルロース系化合物に担持した消泡剤、洗剤生地の増量剤としてのぼう硝（硫酸ナトリウム）、その他蛍光染料、香料等を配合することができる。
【００２８】
本発明では上述のその他洗浄剤成分を粉末ないしは塊状の組成物として使用でき、その製造方法は特に限定されることはなく、従来より公知の方法を用いることができる。好ましくは高嵩密度の粒状の組成物である。高嵩密度化は、例えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担体を含む粉体成分に直接非イオン界面活性剤を吸蔵させながら高密度化する方法が挙げられるが、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平２−２２２４９８号公報、特開平２−２２２４９９号公報、特開平３−３３１９９号公報、特開平５−８６４００号公報、特開平５−２０９２００号公報に記載の方法を参考にすることができる。また、ゼオライトは、造粒物の表面改質剤として使用するために、少量を造粒中又は造粒終了直前に添加してもよい。また、結晶性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪酸塩は高嵩密度化時に添加するか、ドライブレンドにて添加した方が好ましい。またアルカリ金属炭酸塩を配合する場合はスラリー中、造粒中又はドライブレンドの何れに添加してもよい。
【００２９】
本発明の漂白洗浄剤組成物の平均粒径は、好ましい粉末物性を得るために２００〜１０００μｍ、特に２００〜６００μｍであることが望ましい。また、本発明の漂白洗浄剤組成物の嵩密度は０．５〜１．２ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｃｍ³である。
【００３０】
本発明の漂白洗剤組成物は洗濯機洗浄、漬け置き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れの度合い、機械の使用方法などにより、それぞれの洗浄に適した濃度にして使用することができる。例えば、洗濯機洗浄の場合、０．０３〜０．３重量％の濃度、漬け置き洗浄では０．１〜２重量％の濃度で使用することが好ましい。
【００３１】
【実施例】
合成例１（化合物Ａ−１の合成）
クロロアセトニトリルとトリメチルアミンを用いて通常の４級化反応を行い、下記の化合物Ａ−１を合成した。溶媒としてはアセトンを使用し、トリメチルアミンはガスを反応器内に導入する方法を用いた。反応温度は６０℃である。反応後析出した結晶を、窒素をブローしながらろ過し、得られた結晶をアセトンで数回洗浄して乾燥させた。吸湿性物質であるため、デシケータ中で貯蔵した。
【００３２】
【化４】

【００３３】
合成例２（化合物Ａ−２の合成）
クロロアセトニトリルとテトラメチルエチレンジアミンを用いて通常の４級化反応を行い、下記の化合物Ａ−２を合成した。溶媒としてはアセトンを使用した。反応温度は６０℃であり、約５時間反応を行った。反応終了後、析出した結晶をろ過し、得られた結晶をアセトンで数回ろ過後、乾燥させた。
【００３４】
【化５】

【００３５】
製造例１（漂白活性化剤造粒物の調製）
以下の化合物を用い、下記の方法により表１に示す造粒物を調製した。
・ＡＳ；ラウリル硫酸エステルナトリウム
・ＥＳ；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数３）
・ＰＯＥＯ；ラウリルアルコールにＥＯを平均２モル、ＰＯを平均３モル、ＥＯを平均３モルを順にブロック状に付加させたもの
・ＰＥＧ；ポリオキシエチレン（分子量８０００、アルドリッチ社製）
・ＦＡ；ミリスチン酸
・こはく酸。
【００３６】
製造例１−１（造粒物ａ−１の製造）
化合物Ａ−１ ７０重量部、ＰＥＧ ２０重量部、ＦＡ ５重量部、ＡＳ ５重量部の割合で合計５０００ｇになるように深江工業（株）製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込んだ（ＰＥＧ及びＦＡは予め８０℃で融解したものを用いた）。ジャケット温度を８０℃、主軸回転数２００回転／分、解砕羽根の回転数１５００回転／分で混合・昇温し、粉体の温度が７０℃になったところで抜き出した。次いで得られた混合物を押し出し造粒機（不二パウダル（株）製、ペレッターダブルＥＸＤ−１００型）により孔径８００μｍのスクリーンを通して押し出しした。得られた押し出し物を振動冷却器（不二パウダル（株）製、バイブロ／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型）で冷却した後、整粒機（不二パウダル（株）製、ナイフカッターＦＬ−２００型）にて解砕した。得られた解砕物を分級し、平均粒径９００μｍの造粒物ａ−１とした。
【００３７】
製造例１−２（造粒物ａ−２の製造）
化合物Ａ−１を化合物Ａ−２に変更した以外は製造例１−１と同様の方法で造粒物ａ−２を製造した。
【００３８】
製造例１−３（造粒物ｂ−１の製造）
ハイスピードミキサーへの仕込み原料をドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム ７０重量部、ＰＯＥＯ ５重量部、ＥＳ ５重量部、こはく酸 ５重量部、ＰＥＧ１５重量部とした以外は製造例１−１と同様の方法で造粒物ｂ−１を製造した。
【００３９】
製造例１−４（造粒物ａｂ−１の製造）
ハイスピードミキサーへの仕込み原料を化合物Ａ−１ ３５重量部、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム ３５重量部 ＰＯＥＯ ５重量部、ＥＳ ５重量部、こはく酸 ５重量部、ＰＥＧ１５重量部とした以外は製造例１−１と同様の方法で造粒物ａｂ−１を製造した。
【００４０】
製造例２（被覆された過炭酸ナトリウムＰＣ−１の調製方法）
特開昭５９−１９６３９９号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対して３％被覆した。
【００４１】
製造例３（洗剤生地の製造）
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２ｋｇ、ラウリル硫酸エステルナトリウム０．５ｋｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１２，１３の一級分岐鎖アルコールＥＯを平均１０モル付加させたもの）０．３ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（モル比８０：２０のもの、重量平均分子量４０，０００）０．３ｋｇ、脂肪酸塩（牛脂、Ｎａ塩）０．３ｋｇ、炭酸ナトリウム０．６ｋｇ、１号珪酸ナトリウム１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平均粒径０．３μｍ）１．５ｋｇ、ぼう硝０．４ｋｇ、ＰＥＧ０．１ｋｇから６０％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾燥して得られた粒子を深江工業（株）製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ造粒を行い洗剤生地（平均粒径４００μｍ、嵩密度７５０ｇ／Ｌ）を得た。
【００４２】
実施例
上記の方法で調製した漂白活性化剤造粒物、被覆過炭酸ナトリウム、洗剤生地を用いて表１の漂白洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の漂白洗浄効果を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
漂白効果の評価
方法１
表１に示す組成物１０ｇを２Ｌの水道水に溶解させ、下記のように調整したカレー汚染布又は紅茶汚染布を５枚ずつを該溶液に６０分間浸漬させた。その後水道水ですすぎ、乾燥させ下式によって漂白率を算出した。
【００４４】
方法２
表１に示す組成物の０．１３３重量％水溶液（水道水使用）を用い、ターゴトメータ型洗浄試験機を使用して下記のように調整したカレー汚染布又は紅茶汚染布を５枚ずつを洗浄した（水溶液量１Ｌ、水温２０℃、１００回転／分、１０分間洗浄）。その後、水道水ですすぎ、乾燥させ下式によって漂白率を算出した。
【００４５】
【数１】

【００４６】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０１ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００４７】
紅茶汚染布の調製
日東紅茶（黄色パッケ−ジ）８０ｇを３Ｌのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。
【００４８】
カレー汚染布の調製
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を沸騰するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し自然乾燥させた。プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。
【００４９】
【表１】

【００５０】
（注）
（１）：テトラアセチルエチレンジアミン（クラリアント社製）
（２）：平均粒径４００μｍ（粒径１２５μｍ以下の粒子及び粒径１４１０μｍを超える粒子を除いたもの、日本パーオキサイド社製）
（３）：平均粒径２５０μｍ
（４）：ＫＡＣ５００（花王（株）製）
（５）：ＫＡＰ４．３Ｇ（花王（株）製）
（６）：ホーチンＣＢＵＳ−３Ｂ（ヒクソン＆ウェルチ社製）
（７）：ＳＫＳ−６（クラリアント社製）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a bleach detergent composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Since spilled stains and yellowing of underwear are stains that cannot be removed with ordinary detergents, methods such as using a bleaching agent or using a detergent with a bleaching agent are generally used. Also, a bleach activator is used in combination for the purpose of enhancing the effect of the bleach. JP-A-59-22999 discloses a detergent composition using sodium alkanoyloxybenzenesulfonate. In addition, the present inventors have found that a bleach activator containing a nitrile group is useful in JP-A-1-68347. By the way, during normal washing, it is required to be able to bleach a wide range of stains such as hydrophilic stains such as tea and wine, oil stains such as curry, and yellowing caused by sweat.
[0003]
In general, bleach activators having short chain alkyl groups are effective for hydrophilic soils, and bleach activators having medium or long chain alkyl groups are useful for lipophilic soils. Therefore, in order to solve the above-mentioned problem, a method in which two bleaching activators having different carbon numbers are used in combination can be considered. For example, there is a method in which sodium alkanoyloxybenzenesulfonate having a long chain alkyl group and tetraacetylethylenediamine (TAED), which is a very common bleach activator, are used in combination. However, since these methods are additive effects, it is necessary to increase the blending amount of all bleach activators in order to obtain sufficient effects.
[0004]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a more effective bleach cleaner composition for a wide range of soils.
[0005]
[Means for solving the problems]
The present invention solves the above problems by using two specific types of bleach activators in combination. That is, the present invention relates to (a) an alkanenitrile derivative in which a quaternary ammonium group is bonded to the α-position carbon atom, (b) an alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, or 6 to 14 carbon atoms. The present invention relates to a bleaching detergent composition containing an alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group or a salt thereof, and (c) an inorganic peroxide. The α position of the component (a) is a position when a nitrile group is used as a functional group.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(A) Component As the component (a) of the present invention, a compound represented by the following general formula (1) or (2) is particularly preferable.
[0007]
[Chemical formula 2]

[0008]
[In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 6, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3, carbon atoms which may be divided by an ester group, an amide group or an ether group, and R ⁶ is an ester. It is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms which may be divided by a group, an amide group or an ether group, and which may be substituted with a hydroxy group. R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ are each independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. X ⁻ is an anion, preferably a halogen ion, a sulfate ion, a fatty acid ion, or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ].
[0009]
As shown by the following formula, the component (a) reacts with a hydroperanion generated from an inorganic peroxide compound described later in a washing bath, and generates a periodate and exhibits a high bleaching effect.
[0010]
[Chemical 3]

[0011]
(B) Component In the present invention, an alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms or an alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms. Alternatively, these salts are used. Specifically, octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, dodeca Noyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-o- or- Examples include p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
[0012]
Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof are particularly preferable from the viewpoint of lipophilic soil bleaching effect.
[0013]
(C) Component As the inorganic peroxide which is the component (c) of the present invention, percarbonate or perborate is preferable. Moreover, when using for the washing | cleaning agent containing a zeolite, it is preferable to use the coated sodium percarbonate. The coated sodium percarbonate can be produced by a known method, for example, the method described in JP-A-59-196399 (sodium percarbonate coated with borate). .
[0014]
(Bleaching detergent composition)
The composition of the present invention is preferably in the form of powder, and from the viewpoint of bleaching effect, the component (a) is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0. 0.1 to 10% by weight, and component (b) is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0.2 to 10% by weight, and component (c). Is preferably 0.5 to 99% by weight, more preferably 1 to 95% by weight, and particularly preferably 1 to 90% by weight. The total of the component (a) and the component (b) is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 0.2 to 30% by weight, particularly preferably 0.2 to 15% by weight in the composition. It is. Further, the molar ratio of (a) / (b) is preferably (a) / (b) = 1/10 to 10/1, more preferably 1/5 to 5/1, most preferably 1/1 to 1. 5/1 is desirable because it is effective for both hydrophilic stains and lipophilic stains.
[0015]
The (a) component and the (b) component of the present invention are preferably blended into the composition as a granulated product, and the (a) component and the (b) component may be blended as separate granulated products. ) Component and (b) component may be the same granulated product. The content of the component (a) and / or the component (b) in the granulated product is preferably 1 to 90% by weight, more preferably 10 to 85% by weight, and particularly preferably 30 to 80% by weight. These are formulated using a binder material selected from polyoxyethylene and fatty acids. The polyoxyethylene preferably has an average molecular weight of 2,000 to 20,000, more preferably 4,000 to 10,000, and particularly preferably 4,000 to 8,000. The fatty acid preferably has 8 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, and these may be in the form of sodium or potassium soap. Such a binder substance is used in the granulated product in an amount of 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
[0016]
The granulated product is preferably polyoxyalkylene alkyl ether, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt or a mixture thereof in order to improve the solubility of the bleach activator in the washing bath. 0 to 50 wt%, more preferably 5 to 45 wt%, particularly preferably 10 to 40 wt%. As the polyoxyalkylene alkyl ether, the alkyl group preferably has 10 to 14 carbon atoms, preferably an adduct of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) and / or propylene oxide (hereinafter referred to as PO), more preferably a block of EO and PO. It is an adduct. The average added mole number is preferably 4 to 30, more preferably 5 to 15 in total in any case of EO, PO, or a mixture of EO and PO, and the molar ratio of EO / PO is preferably 5 / 1 to 1/5, more preferably 3/1 to 1/2. Further, as the alkyl sulfate ester salt, the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, and an alkali metal salt such as sodium salt is preferable, and sodium lauryl sulfate ester or myristyl sulfate ester sodium is particularly preferable. Moreover, as a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt which has a C10-C18 alkyl group is preferable, and a sodium salt is favorable. Here, the average degree of polymerization of the oxyethylene group (hereinafter, the average degree of polymerization is represented by POE) is 1 to 10, preferably 1 to 5, and particularly sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (POE = 2 to 5). ), Sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate (POE = 2 to 5) is good.
[0017]
In the present invention, the above composition can be mixed and granulated by any method. In addition, a preferable result can be obtained by adding the binder substance after being melted in advance. The binder material is added after being melted at 40 to 100 ° C, preferably 50 to 100 ° C, more preferably 50 to 90 ° C. These are stirred and mixed until uniform, and then formulated with a normal granulator. Extrusion granulation can be mentioned as a preferable granulation method, and it is preferable to make a granulated product having an average particle diameter of 500 μm to 5000 μm, preferably 500 to 3000 μm. As another granulation method, a tablet shape by a briquetting machine can be cited as a preferable granulation method.
[0018]
Moreover, in this invention, you may mix | blend an acidic substance in a granulated material as needed for the purpose of improving the stability of a bleaching activator. As the acidic substance, organic carboxylic acids are preferable, and at least one selected from succinic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, glycolic acid, and p-hydroxybenzoic acid is particularly preferable. The blending amount of such an acidic substance is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and most preferably 1 to 10% by weight in the granulated product.
[0019]
(Other ingredients)
In the bleaching detergent composition of the present invention, it is preferable to use a surfactant for the purpose of improving the bleaching washing effect. Specific examples include alkylbenzene sulfonates having 10 to 20, preferably 10 to 15 carbon atoms in the alkyl group, alkyl sulfate esters having 8 to 18, preferably 10 to 14 carbon atoms in the alkyl group, and carbon in the alkyl group. Examples thereof include one or more anionic surfactants selected from polyoxyethylene alkyl ether sulfates having a number of 8 to 18, preferably 10 to 14. The preferable EO average addition mole number of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt is 1-20, More preferably, it is 1-10, Most preferably, it is 1-5. The counter ion of these anionic surfactants is preferably an alkali metal such as sodium or potassium. Moreover, you may mix | blend anionic surfactant other than the above, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant. Specific examples include olefin sulfonates, alkane sulfonates, fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, α-sulfo fatty acid salts, α-sulfo fatty acid esters and the like, polyoxyethylene or polyoxyethylene Nonionic surfactants such as oxypropylene or copolymers thereof, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoside, amine oxide, Examples include amphoteric surfactants such as sulfobetaine and carbobetaine, and cationic surfactants such as quaternary ammonium salts. In particular, a polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and a polyoxyethylene chain having an average condensation degree of 4 to 20, preferably 4 to 15 in the molecule, Or it is preferable to mix | blend the fatty acid soap which has a C8-C18, preferably C10-18 alkyl group or a coconut oil or tallow-derived alkyl group composition. In the present invention, the preferable blending amount of the surfactant is preferably 0.1 to 60% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight, particularly preferably in the composition in terms of bleaching detergency and foaming property. 0.5 to 40% by weight.
[0020]
In order to enhance the bleach cleaning effect, it is preferable to add an alkali metal carbonate to the bleach cleaning composition of the present invention. The alkali metal carbonate is preferably a sodium salt in view of stability, and examples thereof include sodium carbonate, sodium bicarbonate, and sodium sesquicarbonate. Most preferred is sodium carbonate, which may be separately dry blended together with bleach activator particles and inorganic peroxide. In this case, it is preferable to use those having an average particle size of 100 to 500 μm. Moreover, you may mix | blend with a surfactant, a zeolite, and other washing | cleaning adjuvants as a slurry dough particle | grains obtained by forming a slurry or a kneaded intimate mixture, and drying it. The alkali metal carbonate is preferably blended in the bleaching detergent composition by 0.5 to 60% by weight, more preferably 1 to 50% by weight.
[0021]
It is preferable to mix | blend a silicate with the bleaching detergent composition of this invention. Silicates are amorphous sodium silicates such as No. 1-3 sodium silicate, JP-A-7-89712, JP-A-60-227895, Phys. Chem. Glasses. 7 , p127-p138 (1966), Z Kristallogr., 129 , p396-p404 (1969), and commercially available under the trade name “Na-SKS-6” (δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ ) from Clariant. Crystalline sodium silicate is preferred.
[0022]
The silicate referred to in the present invention has a maximum pH of 11 or more when dispersed by 0.1% by weight in 20 ° C. ion exchange water. It is excellent in alkaline ability that requires 5 ml or more of an aqueous HCl solution, and is distinguished from crystalline aluminosilicate which is zeolite.
[0023]
Amorphous silicate is blended into the bleaching detergent composition by blending into the detergent fabric together with the surfactant, alkali metal carbonate, and other cleaning aids, or separately granulating and dry blending. However, when blended as a detergent dough, amorphous silicate is preferable because it acts as a skeleton-forming agent that strengthens the particles. The crystalline silicate is preferably dry blended into the bleaching detergent composition so as not to impair the ion exchange ability. The silicate is preferably blended in the bleach detergent composition in an amount of 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight.
[0024]
In the present invention, it is preferable to blend a polymer component in order to improve bleach cleaning performance. Examples of the polymer component include homopolymers such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polyhydroxyacrylic acid, and copolymers of acrylic acid and maleic acid. In addition to the carboxylic acid polymer, a nonionic polymer such as polyethylene glycol can be used. Among these, in particular, polyacrylic acid or polyhydroxyacrylic acid having a molecular weight of 5,000 to 20,000 or a salt thereof, a copolymer of acrylic acid / maleic acid having a molecular weight of 30,000 to 80,000 (molar ratio 2/8 to 8/2), and a molecular weight of 4000 to 10,000 polyethylene glycols are preferred. The amount is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight.
[0025]
In the present invention, it is preferable to add an enzyme such as cellulase, protease, lipase, and particularly by using an alkaline cellulase produced from an alkalophilic microorganism Bacillus sp. KSM-635 (FERM BP-1485) or a mutant thereof. It is preferable for the purpose of improving the bleach cleaning effect. This alkaline cellulase has an optimum pH of 7 or more when carboxymethyl cellulose is used as a substrate, or a relative activity at pH 8 or more is 50% or more of the optimum conditions. Specific examples of commercially available enzyme granules include KAC500 (manufactured by Kao Corporation).
[0026]
Moreover, it is preferable to mix | blend alkaline protease in this invention. As such proteases, alkaline proteases produced from Bacillus sp. KSM-K16 (Microtechnological Bacteria No. 11418) and Bacillus sp. KSM-K14 (Microtechnical Laboratories No. 12487) are preferable. Examples of commercially available proteases include alcalase, sabinase (manufactured by Novo Nordic), maxapem (manufactured by Genencor), KAP4.3G, KAP11.1G (manufactured by Kao Corporation), and the like.
[0027]
The bleaching detergent composition of the present invention includes an A-type or P-type zeolite having an average particle size of 0.1 to 10 μm for reducing the concentration of calcium, magnesium, etc. in tap water or improving the powder physical properties of the particles. Metal ion exchangers such as ethylenediaminetetraacetate, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonate and the like, which suppress the decomposition of bleaching species by heavy metals, silicone oil An antifoaming agent in which silica and silica are supported on polyethylene glycol or a cellulose compound, sodium nitrate (sodium sulfate) as a bulking agent for detergent fabrics, other fluorescent dyes, fragrances and the like can be blended.
[0028]
In the present invention, the above-mentioned other detergent components can be used as a powder or a bulk composition, and the production method is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. A granular composition having a high bulk density is preferred. Higher bulk density can be achieved by, for example, spraying non-ionic surfactants onto spray-dried particles to increase the density, or increasing the density while directly storing non-ionic surfactants in the powder component containing the oil-absorbing carrier. Examples thereof include JP-A-61-69897, JP-A-61-69899, JP-A-61-69900, JP-A-2-222498, JP-A-2-222499, Reference can be made to the methods described in JP-A-3-33199, JP-A-5-86400, and JP-A-5-209200. Further, a small amount of zeolite may be added during granulation or just before the end of granulation in order to be used as a surface modifier for the granulated product. Moreover, when mix | blending crystalline silicate, it is more preferable to add crystalline silicate at the time of high bulk density addition, or the dry blend. Moreover, when mix | blending an alkali metal carbonate, you may add in any of a slurry, granulation, or dry blend.
[0029]
The average particle size of the bleaching detergent composition of the present invention is desirably 200 to 1000 μm, particularly 200 to 600 μm in order to obtain preferable powder properties. Moreover, the bulk density of the bleaching detergent composition of the present invention is 0.5 to 1.2 g / cm ³ , preferably 0.6 to 1.0 g / cm ³ .
[0030]
The bleaching detergent composition of the present invention should be used at a concentration suitable for each washing depending on washing methods such as washing machine washing, pickling washing, and the amount of clothes and water, the degree of soiling, the method of using the machine, etc. Can do. For example, it is preferable to use at a concentration of 0.03 to 0.3% by weight for washing machine washing and at a concentration of 0.1 to 2% by weight for soaking washing.
[0031]
【Example】
Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound A-1)
A normal quaternization reaction was performed using chloroacetonitrile and trimethylamine to synthesize the following compound A-1. Acetone was used as the solvent, and trimethylamine was used by introducing gas into the reactor. The reaction temperature is 60 ° C. Crystals deposited after the reaction were filtered while blowing nitrogen, and the obtained crystals were washed several times with acetone and dried. Since it is a hygroscopic substance, it was stored in a desiccator.
[0032]
[Formula 4]

[0033]
Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound A-2)
A normal quaternization reaction was performed using chloroacetonitrile and tetramethylethylenediamine to synthesize the following compound A-2. Acetone was used as the solvent. The reaction temperature was 60 ° C., and the reaction was performed for about 5 hours. After the reaction was completed, the precipitated crystals were filtered, and the obtained crystals were filtered several times with acetone and dried.
[0034]
[Chemical formula 5]

[0035]
Production Example 1 (Preparation of granulated product of bleach activator)
Granules shown in Table 1 were prepared by the following method using the following compounds.
AS: Sodium lauryl sulfate ester ES: Polyoxyethylene lauryl ether sulfate sodium salt (EO average addition mole number 3)
-POEO: lauryl alcohol with an average of 2 mol of EO, an average of 3 mol of PO, and an average of 3 mol of EO in order.-PEG: polyoxyethylene (molecular weight 8000, manufactured by Aldrich)
FA: Myristic acid / succinic acid.
[0036]
Production Example 1-1 (Production of Granulated Product a-1)
Compound A-1 70 parts by weight, 20 parts by weight of PEG, 5 parts by weight of FA, 5 parts by weight of AS were charged into a high speed mixer (FS-GC-10) manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd. so that the total amount was 5000 g. (PEG and FA were previously melted at 80 ° C.). The temperature was mixed and heated at a jacket temperature of 80 ° C., a spindle rotation speed of 200 rotations / minute, and a crushing blade rotation speed of 1500 rotations / minute, and the powder was extracted when the temperature of the powder reached 70 ° C. Subsequently, the obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 800 μm by an extruding granulator (Fuji Paudal Co., Ltd., pelleter double EXD-100 type). After cooling the obtained extrudate with a vibration cooler (Fuji Paudal Co., Ltd., Vibro / Flow Dryer VDF / 6000 type), a granulator (Fuji Paudal Co., Ltd., knife cutter FL-200 type) ). The obtained pulverized product was classified into a granulated product a-1 having an average particle size of 900 μm.
[0037]
Production Example 1-2 (Production of Granulated Product a-2)
A granulated product a-2 was produced in the same manner as in Production Example 1-1 except that Compound A-1 was changed to Compound A-2.
[0038]
Production Example 1-3 (Production of Granulated Product b-1)
The same raw material as in Production Example 1-1, except that sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate 70 parts by weight, POEO 5 parts by weight, ES 5 parts by weight, succinic acid 5 parts by weight, and PEG 15 parts by weight were charged into the high speed mixer. The granulated product b-1 was produced by the method.
[0039]
Production Example 1-4 (Production of Granulated Product ab-1)
The raw materials charged into the high speed mixer were 35 parts by weight of Compound A-1, 35 parts by weight of sodium nonanoyloxy-p-benzenesulfonate, 5 parts by weight of POEO, 5 parts by weight of ES, 5 parts by weight of succinic acid, and 15 parts by weight of PEG. Granulated product ab-1 was produced in the same manner as in Production Example 1-1.
[0040]
Production Example 2 (Method for Preparing Coated Sodium Percarbonate PC-1)
Based on Example 1 of JP-A-59-196399, sodium metaborate tetrahydrate was coated on sodium percarbonate by 3%.
[0041]
Production Example 3 (Production of detergent dough)
Linear alkylbenzene sulfonate 2kg, sodium lauryl sulfate 0.5kg, polyoxyethylene alkyl ether (average of 10 moles of primary branched chain alcohol EO with 12,13 carbon atoms) 0.3kg, acrylic acid-maleic Acid copolymer (molar ratio 80:20, weight average molecular weight 40,000) 0.3 kg, fatty acid salt (beef tallow, Na salt) 0.3 kg, sodium carbonate 0.6 kg, No. 1 sodium silicate 1.5 kg, 4A type A 60% solids water slurry was prepared from 1.5 kg of zeolite (average particle size 0.3 μm), 0.4 kg of sodium nitrate, and 0.1 kg of PEG, and the resulting particles were spray-dried to obtain particles obtained by Fukae Industry Co., Ltd. Put into a high speed mixer (FS-GC-10 type) and granulate to make detergent dough (average particle size 400 μm, bulk density 75 0 g / L) was obtained.
[0042]
Examples Bleach detergent compositions in Table 1 were prepared using the bleach activator granules prepared by the above method, coated sodium percarbonate, and detergent dough. The bleaching cleaning effect of these compositions was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[0043]
Evaluation method 1 of bleaching effect
10 g of the composition shown in Table 1 was dissolved in 2 L of tap water, and 5 pieces of curry-stained cloth or tea-stained cloth prepared as described below were immersed in the solution for 60 minutes. Thereafter, it was rinsed with tap water, dried, and the bleaching rate was calculated according to the following formula.
[0044]
Method 2
Using a 0.133% by weight aqueous solution (using tap water) of the composition shown in Table 1, 5 pieces of curry-stained cloth or tea-stained cloth prepared as follows were washed using a tartometer type cleaning tester. (Aqueous volume 1 L, water temperature 20 ° C., 100 rotations / minute, 10 minutes washing). Thereafter, it was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated by the following formula.
[0045]
[Expression 1]

[0046]
The reflectance was measured using NDR-101DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
[0047]
Preparation of tea-stained cloth 80 g of Nitto black tea (yellow package) is boiled in 3 liters of ion-exchanged water for about 15 minutes, then rubbed with desiccated exposed cotton, and this solution is dipped in cotton gold cloth # 2003 for about 15 minutes. Boiled. After removing from the fire as it was and leaving it for about 2 hours, the cloth was taken out and allowed to dry naturally, washed with water until the washing solution was no longer colored, dehydrated and pressed, and then used as a 10 cm × 10 cm test piece.
[0048]
Preparation of curry-contaminated cloth After removing the solid content of retort curry (curry marche) made of house food with a mesh, the resulting liquid was heated until boiling. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for about 15 minutes. After removing from the fire as it was and leaving it to stand for about 2 hours, the cloth was taken out and the curry liquid adhering to the excess was removed with a spatula and allowed to dry naturally. After pressing, it was subjected to an experiment as a 10 cm × 10 cm test piece.
[0049]
[Table 1]

[0050]
(note)
(1): Tetraacetylethylenediamine (manufactured by Clariant)
(2): Average particle diameter of 400 μm (excluding particles having a particle diameter of 125 μm or less and particles having a particle diameter exceeding 1410 μm, manufactured by Nippon Peroxide)
(3): Average particle size 250 μm
(4): KAC500 (manufactured by Kao Corporation)
(5): KAP4.3G (manufactured by Kao Corporation)
(6): Hotin CBUS-3B (Hixon & Welch)
(7): SKS-6 (manufactured by Clariant)

Claims (3)

(A ) a compound of the following general formula (1) or (2) [hereinafter referred to as component (a)] , (b) an alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, or 6 to 14 carbon atoms An alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group or a salt thereof (hereinafter referred to as component (b)) , and (c) a bleaching detergent composition containing an inorganic peroxide , comprising (a) component and (b Bleaching detergent composition in which the ingredients are blended in the same granulated product .

[Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be interrupted by an ester group, an amide group or an ether group, and R ⁶ may be interrupted by an ester group, an amide group or an ether group. It is a C1-C8 alkylene group that may be substituted with a hydroxy group. R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ and R ⁸ are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. X ⁻ is an anion. ] (A) a compound of the following general formula (2), (b) an alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, an alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, or a salt thereof And (c) a bleaching detergent composition containing an inorganic peroxide.

[In the formula, R ⁶ Is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may be divided by an ester group, an amide group or an ether group and which may be substituted by a hydroxy group. R ^Four , R ^Five , R ⁷ , R ⁸ Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. X ^- Is an anion. ]   The bleaching detergent composition according to claim 1 or 2, wherein (a) / (b) is 1/10 to 10/1 in molar ratio.