JP4365080B2

JP4365080B2 - Sintered oil-impregnated bearing oil composition and sintered oil-impregnated bearing unit

Info

Publication number: JP4365080B2
Application number: JP2002318016A
Authority: JP
Inventors: 秀人上村
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2002-10-31
Filing date: 2002-10-31
Publication date: 2009-11-18
Anticipated expiration: 2022-10-31
Also published as: JP2004149708A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、焼結含油軸受油組成物及び焼結含油軸受ユニットに関し、さらに詳しくは、特に鉄系焼結含油軸受に対する防錆能力が高く、かつ摩擦特性や酸化安定性に優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物及び焼結含油軸受ユニットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
焼結含油軸受は、転がり軸受や動圧流体軸受と比較し低価格であることから、現在、これら軸受の代替として、自動車の電装品や様々な電気製品に数多く利用されている。当初は軸受のコストダウンを目標に使用されてきた焼結含油軸受であるが、近年における各種機器の高性能化に伴い、焼結含油軸受に求められる性能も、年々、高度化、多様化してきている。特に最近では耐久性の向上が強く求められている。あらゆる環境下で、耐久性を維持するためには、使用する焼結含油の材質を改良したり、軸受に使用する潤滑油に特殊な機能を持たせることが必要となる。
【０００３】
例えば、銅をメッキした鉄粉を原料をとして用いることにより、軸受のなじみ性と耐食性を改善し、焼結含油軸受の摩擦特性と耐久性を向上させた報告がある（例えば、特許文献１参照）。しかし、軸受の材料に銅メッキした鉄粉を用いた場合、焼結含油軸受のコストアップは避けられない。そこで、従来から、軸受材料に安価な鉄粉を用いても、焼結含油軸受の摩擦特性と耐久性を向上させることができる焼結含油軸受が望まれていた。
一般に軸受材料に鉄粉を多量に用いると、軸受の機械的強度が増加し、耐摩耗性に優れた特性を示すが、逆に軸とのなじみ性が悪化するため、摩擦ロスが大きくなる。
また、焼結含油軸受は金属の多孔質組織からなっているため、通常の軸受材料と比較し表面積が大きく空気との接触が大きい。加えて毛細管現象により、結露した水分が軸受内部に取り込まれやすいため、材料に鉄粉を多量に用いると容易に錆びる傾向がある。さらに最近では、焼結含油軸受の生産が高温多湿な海外で行われることが多い。
このような背景から鉄系焼結含油軸受に使用される潤滑油には、摩擦特性、酸化安定性はもとより、より優れた防錆性が要望されている。
【０００４】
この要望に対し、防錆剤としてカルボン酸エステル及び／又は有機スルフォン酸亜鉛を配合した報告があるが（例えば、特許文献２参照）、このような組合わせでは、防錆性能と摩擦性能及び酸化安定性の両立は不十分であった。また、これら亜鉛系などの重金属を含む金属系防錆剤は、環境への負荷低減により、その使用は今後制限される方向にある。
一方、炭酸エステル系基油に防錆剤としてソルビタンモノオレートを配合したものが流体軸受油として報告されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、前述のように、流体軸受と比較し、焼結含油軸受は表面積が大きく吸湿しやすいので、加水分解するエステルを基油に用いると、エステルの加水分解が誘発され、加水分解によって生成した脂肪酸が焼結含油軸受の腐食やステインを発生させてしまう。
以上のように、鉄系焼結含油軸受の防錆性を向上させ、かつ摩擦特性や酸化安定性を同時に満足させる潤滑剤は未だ存在しないのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−１４５７８０号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開平１１−１４０４７８号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開平９−３１６４８０号公報（第２頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下でなされたもので、特に鉄系焼結含油軸受に対する防錆能力が高く、かつ摩擦特性や酸化安定性に優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物及び焼結含油軸受ユニットを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記の優れた機能を有する焼結含油軸受油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、炭化水素系潤滑油基油に、防錆剤として特定のソルビタン化合物を特定量配合した組成物により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
１．炭化水素系潤滑油基油に、防錆剤としてソルビタンモノオレエートを、組成物全量基準で、０．１〜２．９質量％、アミン系酸化防止剤を０．０１〜１０質量％配合してなる軸受材料成分として鉄を７０質量％以上含む鉄系焼結含油軸受に用いる焼結含油軸受油組成物。
２.摩擦調整剤として、リン酸エステル類、そのアミン塩及び硫黄系極圧剤から選ばれる少なくとも一種を配合してなる前記１に記載の焼結含油軸受油組成物。
３.前記１又は２に記載の焼結含油軸受油組成物を用いることを特徴とする焼結含油軸受ユニット。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の焼結含油軸受油組成物においては、基油として炭化水素系の鉱油及び／又は合成油を使用することができる。
前記鉱油としては、種々のものを挙げることができる。例えば、パラフィン基系原油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣物を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油，水添精製油，脱ロウ処理油，白土処理油等を挙げることができる。なかでも、酸化安定性の面から高精製鉱油が好ましい。
また、合成油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン，オレフィンコポリマー（例えば、エチレン−プロピレンコポリマーなど）、あるいはポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン等の分岐オレフィンやこれらの水素化物、さらには、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等を用いることができる。なかでも、ポリ−α−オレフィンが好ましい。
【０００９】
本発明においては、基油として、前記鉱油を一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよく、前記合成油を一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、該鉱油一種以上と合成油一種以上を併用することもできる。そして、該基油としては、温度４０℃における動粘度が、１〜２，０００ｍｍ^２／ｓの範囲にあるものが好ましい。この動粘度が１ｍｍ^２／ｓ未満では、油膜強度の低下や蒸発損失の増加などの不具合がある場合があり、一方２，０００ｍｍ^２／ｓを超えると、粘性抵抗が増加し、様々なトラブルを引き起こす場合がある。より好ましい動粘度は、５〜５００ｍｍ^２／ｓであり、さらに好ましい動粘度は、１０〜１００ｍｍ^２／ｓである。また、低温特性の指標である流動点については、特に制限はないが、−１０℃以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明の組成物においては、防錆剤として、下記一般式（Ｉ）
【化３】

（式中、Ｘ^１〜Ｘ^４は、−ＯＨ基又は−ＯＣＯＲ基を示し、Ｒは炭素数１〜３０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、又は炭素数７〜３０のアラルキル基を示す。）
で表されるソルビタン化合物が用いられる。
一般式（Ｉ）において、Ｘ^１〜Ｘ^４は、それぞれ独立に−ＯＨ基又は−ＯＣＯＲ基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、Ｘ^１〜Ｘ^４がすべて−ＯＨ基の場合が１，５−ソルビタンであり、その一部が−ＯＣＯＲ基に置き換わったものがソルビタン脂肪酸エステルであり、なかでも、ソルビタンモノエステル、ソルビタンセスキオエステル、ソルビタンジエステル、ソルビタントリエステルが好ましい。なお、ソルビタンモノエステルは、Ｘ^１が−ＯＣＯＲ基のものが好ましい。また、Ｒは炭素数１〜３０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、又は炭素数７〜３０のアラルキル基であれば特に制限はないが、脂肪酸として、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸の残基が好ましい。なかでも、Ｒがオレイン酸残基であるソルビタンモノオレートが特に好ましい。
【００１１】
この防錆剤は、本発明においては、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、組成物全量基準で、０．０１〜２．９質量％の範囲で選定される。この配合量が０．０１質量％未満では、防錆効果が発揮されず、一方２．９質量％を超えると、量に見合う効果が発揮されず、焼結含油軸受組成物の酸化安定性が低下する傾向にある。この防錆剤の好ましい配合量は０．１〜２質量％の範囲である。
【００１２】
本発明の組成物においては、必要により、さらに、酸化防止剤、摩擦調整剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、消泡剤、粘度指数向上剤及び増ちょう剤から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合することができる。
【００１３】
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができ、なかでもジアルキルジフェニルアミン系のものが好ましい。上記のアミン系酸化防止剤は一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどの高分子型フェノール系を挙げることができる。上記のフェノール系酸化防止剤は一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
硫黄系酸化防止剤としては、フェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−メチルアミノ）フェノールなどが挙げられる。上記の硫黄系酸化防止剤は一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、上記各系の酸化防止剤を二種以上組み合わせて使用してもよい。
これら酸化防止剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％の範囲であり、０．０３〜５質量％の範囲がより好ましい。
【００１６】
摩擦調整剤は、一般に油性剤又は極圧剤として用いられているものを使用することができ、特にリン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩及び硫黄系極圧剤が挙げられる。
リン酸エステルとしては、下記の一般式（II）〜（VI）で表されるリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルを包含する。
【００１７】
【化４】

【００１８】
上記一般式（II）〜（VI）において、Ｒ^１〜Ｒ^３は炭素数４〜３０のアルキル基又はアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又はアルキルアリール基及び炭素数７〜３０のアラルキル基を示し、Ｒ^１〜Ｒ^３は同一でも異なっていてもよい。
リン酸エステルとしては、アリールホスフェート、アルキルホスフェート、アルキルアリールホスフェート、アラルキルホスフェート、アルケニルホスフェートなどがあり、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。
【００１９】
酸性リン酸エステルとしては、例えば、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェートなどを挙げることができる。
【００２０】
亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどを挙げることができる。
【００２１】
酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、ジブチルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドゲンホスファイト、ジステアリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイトなどを挙げることができる。以上のリン酸エステル類の中で、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェートが好適である。
【００２２】
さらに、これらとアミン塩を形成するアミン類としては、例えば一般式（VII）
Ｒ^４ _ｎＮＨ_３−ｎ・・・（VII）
（式中、Ｒ^４は、炭素数３〜３０のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基もしくはアラルキル基又は炭素数２〜３０のヒドロキシアルキル基を示し、ｎは１、２又は３を示す。また、Ｒ^４が複数ある場合、複数のＲ^４は同一でも異なっていてもよい。）
で表されるモノ置換アミン、ジ置換アミン又はトリ置換アミンが挙げられる。上記一般式（VII）におけるＲ^４のうちの炭素数３〜３０のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
【００２３】
モノ置換アミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミンなどを挙げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・モノプロパノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、トリル・モノプロパノールなどを挙げることができ、トリ置換アミンの例としては、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノールアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、ジブチル・モノプロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノールアミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンなどを挙げることができる。
【００２４】
硫黄系極圧剤としては、分子内に硫黄原子を有し、潤滑油基油に溶解又は均一に分散して、極圧性や優れた摩擦特性を発揮しうるものであればよい。このようなものとしては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、チオリン酸エステル（チオフォスファイト、チオフォスフェート）、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂（ラード油、鯨油、植物油、魚油等）を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に５〜３０質量％のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルなどを挙げることができる。
【００２５】
硫化オレフィンとしては、例えば、下記の一般式（VIII）
Ｒ^５−Ｓa−Ｒ^６・・・（VIII）
（式中、Ｒ^５は炭素数２〜１５のアルケニル基、Ｒ^６は炭素数２〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは１〜８の整数を示す。）
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数２〜１５のオレフィン又はその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
【００２６】
ジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、下記の一般式（IX）
Ｒ^７−Ｓb−Ｒ^８・・・（IX）
（式中、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、ｂは１〜８の整数を示す。）
で表される化合物である。ここで、Ｒ^７及びＲ^８がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
【００２７】
上記一般式（IX）におけるＲ^７及びＲ^８は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。
【００２８】
このジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式（Ｘ）
【００２９】
【化５】

【００３０】
（式中、Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、ｃ及びｄは、それぞれ０〜８の整数を示す。）
で表される１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール化合物、１，４，５−チアジアゾールなどが好ましく用いられる。
このチアジアゾール化合物としては、例えば、２，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３，−テトラメチルブチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（１，１，３，３，−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（１，１，３，３，−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。
【００３１】
チオリン酸エステルとしては、アルキルトリチオフォスファイト、アリール又はアルキルアリールチオフォスフェート、ジラウリルジチオリン酸亜鉛などが挙げられ、特にラウリルトリチオフォスファイト、トリフェニルチオフォスフェートが好ましい。
アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式（XI）
【００３２】
【化６】

【００３３】
（式中、Ｒ^１１〜Ｒ^１４は、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｅは１〜８の整数を示す。）
で表される化合物を挙げることができる。
このアルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、ビス（ジメチルチオカルバモイル）モノスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバモイル）モノスルフィド、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジアミルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジオクチルチオカルバモイル）ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。
【００３４】
さらに、チオカーバメート化合物としては、例えば、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で、極圧性、摩擦特性、熱的酸化安定性などの点から、チアジアゾール化合物、ベンジルサルファイドが好適である。
【００３５】
以上の摩擦調整剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％の範囲であり、０．０５〜５質量％の範囲がより好ましい。配合量が０．０１質量％未満の場合は、他成分との相乗効果による摩擦特性の向上効果が不十分な場合があり、配合量が１０質量％を超えても、配合量に相当する効果の向上がみられない場合がある。
【００３６】
清浄分散剤としては、例えば、金属スルホネート、金属フェネート、金属サリチレート、金属ホスホネート、コハク酸イミドなど挙げることができる。
これら清浄分散剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％の範囲であり、０．１〜５質量％の範囲がより好ましい。
【００３７】
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、没食子酸エステル系の化合物等が使用可能である。
これら金属不活性化剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．０１〜０．４質量％であり、０．０１〜０．２質量％の範囲がより好ましい。
【００３８】
消泡剤としては、液状シリコーンが適しており、例えば、メチルシリコーン，フルオロシリコーン，ポリアクリレートが使用可能である。
これら消泡剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．０００５〜０．０１質量％である。
【００３９】
粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体などのオレフィン共重合体が使用可能である。
これら粘度指数向上剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．１〜１５質量％であり、０．５〜７質量％の範囲がより好ましい。
【００４０】
増ちょう剤としては、金属セッケンが好ましく、例えば、１２−ヒドロステアリン酸Ｌｉ金属塩、１２−ヒドロステアリン酸Ｃａ金属塩、１２−ヒドロステアリン酸Ｎａ金属塩又は下記一般式（XII）で示すものが挙げられる。
（Ｒ−ＣＯＯ）_ｆＭ・・・（XII）
（Ｍは、Ｎａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｋ，Ｃａ，Ｌｉ，Ｔｉ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ等の元素であり、Ｒは、炭素数４〜３０のアルキル基、アルキルアリール基、アルケニル基、アラルキル基を示す。ｆは１〜３の整数である。）
式（XII）において、ＭがＭｇ，Ａｌ又はＺｎであるものが好ましい。
これら増ちょう剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で０．０１〜１０質量％であり、０．１〜５質量％の範囲がより好ましい。
【００４１】
本発明の焼結含油軸受油組成物は、各種焼結含油軸受（特に軸受材料成分として鉄を７０質量％以上含む鉄系焼結含油軸受）に含浸させて焼結含油軸受ユニットとして使用できる。このような焼結含油軸受ユニットは各種の軸受に使用するが、例えば、ポータブルラジカセ、軸流ファンモーター、ステッピングモーター、ポータブルＣＤプレイヤー、ポータブルＭＤプレイヤー等のキャプスタン軸受やモーター軸受に適用することができる。
【００４２】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１、２及び比較例１〜５
（１）焼結含油軸受油組成物の調製
４０℃の動粘度が３１ｍｍ^２／ｓの２次水添パラフィン基系鉱油及びポリα−オレフィンに対し、第１表に示す成分を、組成物全量に基づき第１表に示す量（質量％）で配合することにより、焼結含油軸受油組成物を調製した。
（２）焼結含油軸受油としての評価試験
上記のごとく調製した焼結含油軸受油組成物について、下記の要領で焼結含油軸受油としての評価試験を行った。その結果を第１表に示す。
【００４３】
▲１▼耐荷重性試験（シェルＥＰ試験）
ＡＳＴＭＤ２７８３に準拠して、回転数１，８００ｒｐｍ、室温の条件で行った。最大非焼付荷重（ＬＮＬ）と融着荷重（ＷＬ）から荷重摩耗指数（ＬＷＩ）を求めた。この値が大きいほど耐荷重性が良好である。
▲２▼耐摩耗性試験
ＡＳＴＭＤ２７８３に準拠して、荷重３９２Ｎ、回転数１，２００ｒｐｍ、油温８０℃、試験時間６０分の条件で行った。１／２インチ球３個の摩耗痕径を平均して平均摩耗痕径を算出した。
▲３▼摩擦係数測定試験（振り子試験）
ＪＡＳＯＭ−３１４６．１３に準拠して、室温の条件で行った。
【００４４】
▲４▼酸化安定性試験
ＪＩＳＫ２５１４（潤滑油酸化安定度試験法）に準拠して、１６５．５℃、７２時間の試験条件で行った。２５０ミリリットルの試料に、鋼及び銅の触媒を浸し、１６５．５℃で７２時間、かき混ぜ棒で試料をかき混ぜて酸化させた。その後、試料の動粘度、全酸価及びミリポア値を測定して、新油のそれらと比較し、粘度上昇率及び全酸価の増加を求めた。なお、ミリポア値とは、０．８μmのフィルターを使用し、油剤を減圧ろ過し、フィルターに補足された油剤不溶物質量である。
▲５▼防錆試験（湿潤試験）
ＪＩＳＫ２２４６（湿潤試験法）に準拠して実施し、鉄系焼結含油軸受（旧ＪＩＳ規定ＳＢＦ１１１８に相当）に試料を含浸させて、各任意時間後の錆の発生の有無を確認した。
【００４５】
【表１】

【００４６】
（注）
ポリα−オレフィン：商品名ＤＵＲＡＳＹＮ１６４（アモコ社製）
水添精製油：２次水添パラフィン系鉱油（４０℃における動粘度；３１ｍｍ^２／ｓ）
カルボン酸エステル：アルケニルコハク酸誘導体
Ｃａスルホネート：オーバーベースＣａスルホネート（塩基価５００ＴＢＮ）
Ｂａスルホネート：ジノニルナフタレンスルホン酸Ｂａ塩
ソルビタン脂肪酸エステル：ソルビタンモノオレート
ポリメタクリレート：重量平均分子量６２，０００
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、特に鉄系焼結含油軸受に対する防錆能力が高く、かつ摩擦特性や酸化安定性に優れ、長寿命の焼結含油軸受油組成物及び焼結含油軸受ユニットを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sintered oil-impregnated bearing oil composition and a sintered oil-impregnated bearing unit. More specifically, the present invention has a high anti-corrosion ability particularly for iron-based sintered oil-impregnated bearings, and has excellent friction characteristics and oxidation stability, and has a long service life. The present invention relates to a sintered oil-impregnated bearing oil composition and a sintered oil-impregnated bearing unit.
[0002]
[Prior art]
Sintered oil-impregnated bearings are cheaper than rolling bearings and hydrodynamic bearings, and are now widely used in automobile electrical components and various electrical products as an alternative to these bearings. The oil-impregnated sintered bearings were originally used for the purpose of reducing the cost of the bearings, but the performance required for sintered oil-impregnated bearings has become more sophisticated and diversified year by year as the performance of various equipment has increased in recent years. ing. In particular, improvement in durability has recently been strongly demanded. In order to maintain the durability under any environment, it is necessary to improve the material of the sintered oil impregnation used or to give the lubricating oil used for the bearing a special function.
[0003]
For example, by using iron powder plated with copper as a raw material, there is a report that improves the conformability and corrosion resistance of the bearing and improves the friction characteristics and durability of the sintered oil-impregnated bearing (see, for example, Patent Document 1). ). However, when copper-plated iron powder is used for the bearing material, an increase in the cost of the sintered oil-impregnated bearing is inevitable. Therefore, conventionally, there has been a demand for a sintered oil-impregnated bearing that can improve the friction characteristics and durability of the sintered oil-impregnated bearing even if inexpensive iron powder is used as the bearing material.
In general, when a large amount of iron powder is used for the bearing material, the mechanical strength of the bearing is increased and the wear resistance is excellent, but conversely with the shaft, the friction loss is increased.
Further, since the sintered oil-impregnated bearing is made of a metal porous structure, it has a larger surface area and a larger contact with air than a normal bearing material. In addition, due to capillarity, condensed moisture is likely to be taken into the bearing, so that a large amount of iron powder tends to rust easily. More recently, sintered oil-impregnated bearings are often produced overseas at high temperatures and humidity.
From such a background, the lubricating oil used in the iron-based sintered oil-impregnated bearing is required to have superior rust prevention properties as well as friction characteristics and oxidation stability.
[0004]
In response to this demand, there is a report in which a carboxylic acid ester and / or an organic zinc sulfonate is blended as a rust inhibitor (see, for example, Patent Document 2), but in such a combination, rust prevention performance, friction performance, and oxidation are reported. The balance of stability was insufficient. Moreover, the use of these metal-based anticorrosive agents containing heavy metals such as zinc is limited in the future due to a reduction in environmental load.
On the other hand, what mixed the carbonate ester base oil with sorbitan monooleate as a rust preventive agent is reported as fluid bearing oil (for example, refer patent document 3). However, as described above, compared with fluid bearings, sintered oil-impregnated bearings have a large surface area and are easy to absorb moisture. Therefore, when an ester that hydrolyzes is used in the base oil, hydrolysis of the ester is induced and produced by hydrolysis. Fatty acids cause corrosion and stain of the sintered oil-impregnated bearing.
As described above, there is no lubricant that improves the rust prevention property of the iron-based sintered oil-impregnated bearing and satisfies the friction characteristics and oxidation stability at the same time.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2000-145780 A (2nd page)
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-140478 (second page)
[Patent Document 3]
JP-A-9-316480 (2nd page)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made under such circumstances, and particularly has a high anti-corrosion ability for iron-based sintered oil-impregnated bearings, has excellent friction characteristics and oxidation stability, and has a long-life sintered oil-impregnated bearing oil composition and An object of the present invention is to provide a sintered oil-impregnated bearing unit.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to develop the sintered oil-impregnated bearing oil composition having the above-mentioned excellent function, the present inventor has obtained a specific amount of a specific sorbitan compound as a rust preventive in a hydrocarbon-based lubricating base oil. It has been found that the purpose can be achieved by the blended composition. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the gist of the present invention is as follows.
1. A sorbitan monooleate as a rust preventive agent is added to a hydrocarbon-based lubricant base oil in an amount of 0.1 to 2.9% by mass and an amine antioxidant is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition. A sintered oil-impregnated bearing oil composition used for an iron-based sintered oil-impregnated bearing containing 70 mass% or more of iron as a bearing material component.
2. The sintered oil-impregnated bearing oil composition according to 1, wherein the friction modifier is blended with at least one selected from phosphoric esters, amine salts thereof and sulfur-based extreme pressure agents.
3. A sintered oil-impregnated bearing unit using the sintered oil-impregnated bearing oil composition described in 1 or 2 above.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the sintered oil-impregnated bearing oil composition of the present invention, a hydrocarbon-based mineral oil and / or synthetic oil can be used as the base oil.
Examples of the mineral oil include various oils. For example, distillate obtained by subjecting paraffin-based crude oil, intermediate-based crude oil or naphthene-based crude oil to atmospheric distillation, or distilling oil obtained by distilling the residue of atmospheric distillation under reduced pressure, or purifying it according to a conventional method. For example, solvent refined oil, hydrogenated refined oil, dewaxed oil, and clay-treated oil can be used. Of these, highly refined mineral oil is preferable in terms of oxidation stability.
Synthetic oils include, for example, poly-α-olefins, olefin copolymers (for example, ethylene-propylene copolymers), branched olefins such as polybutene, polyisobutylene, and polypropylene, and their hydrides, as well as alkylbenzenes and alkyls. Naphthalene or the like can be used. Of these, poly-α-olefins are preferred.
[0009]
In the present invention, as the base oil, one kind of the mineral oil may be used, two or more kinds may be used in combination, one kind of the synthetic oil may be used, or two or more kinds may be used in combination. One or more mineral oils and one or more synthetic oils can be used in combination. The base oil preferably has a kinematic viscosity at a temperature of 40 ° C. in the range of 1 to 2,000 mm ² / s. If the kinematic viscosity is less than 1 mm ² / s, there may be problems such as a decrease in oil film strength and an increase in evaporation loss. On the other hand, if it exceeds 2,000 mm ² / s, the viscous resistance increases, causing various troubles. May cause. A more preferable kinematic viscosity is 5 to 500 mm ² / s, and a still more preferable kinematic viscosity is 10 to 100 mm ² / s. The pour point, which is an index of low temperature characteristics, is not particularly limited, but is preferably −10 ° C. or lower.
[0010]
In the composition of the present invention, the following general formula (I) is used as a rust inhibitor.
[Chemical 3]

(In the formula, X ^{1 to} X ⁴ represent —OH group or —OCOR group, and R represents a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and 6 to 30 carbon atoms. An aryl group or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms is shown.)
The sorbitan compound represented by these is used.
In the general formula (I), X ^{1 to} X ⁴ each independently represent an —OH group or —OCOR group, and they may be the same as or different from each other. That is, when all of X ^{1 to} X ⁴ are —OH groups, 1,5-sorbitan is a sorbitan fatty acid ester in which a part thereof is replaced with —OCOR group, and among them, sorbitan monoester, sorbitan sesquioxide. Oesters, sorbitan diesters, and sorbitan triesters are preferred. The sorbitan monoester preferably has X ¹ as an -OCOR group. R is not particularly limited as long as it is a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. However, the fatty acid is preferably a residue of lauric acid, oleic acid or stearic acid. Of these, sorbitan monooleate in which R is an oleic acid residue is particularly preferred.
[0011]
In the present invention, these rust preventives may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the compounding quantity is selected in the range of 0.01-2.9 mass% on the composition whole quantity basis. When the blending amount is less than 0.01% by mass, the rust prevention effect is not exhibited. On the other hand, when it exceeds 2.9% by mass, the effect commensurate with the amount is not exhibited and the oxidation stability of the sintered oil-impregnated bearing composition is improved. It tends to decrease. The preferable compounding quantity of this rust preventive agent is the range of 0.1-2 mass%.
[0012]
In the composition of the present invention, if necessary, at least one addition selected from an antioxidant, a friction modifier, a cleaning dispersant, a metal deactivator, an antifoaming agent, a viscosity index improver, and a thickener. An agent can be blended.
[0013]
Examples of the antioxidant include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants.
Examples of amine-based antioxidants include monoalkyldiphenylamines such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine, 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4, 4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, dialkyldiphenylamines such as 4,4'-dinonyldiphenylamine, polyalkyldiphenylamines such as tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine , Α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, butylphenyl-α-naphthylamine, pentylphenyl-α-naphthylamine, hexyl Butylphenyl -α- naphthylamine, heptylphenyl -α- naphthylamine, octylphenyl -α- naphthylamine, there may be mentioned naphthylamine such as nonylphenyl -α- naphthylamine, among others those of the dialkyl diphenylamine is preferred. You may use said amine antioxidant in combination of 1 type, or 2 or more types.
[0014]
Examples of the phenolic antioxidant include monophenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 4,4′- Diphenols such as methylene bis (2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2′-methylene bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and other high-molecular phenols. You may use said phenolic antioxidant in combination of 1 type, or 2 or more types.
[0015]
Sulfur-based antioxidants include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), bis (3,5-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, thiodiethylenebis (3- (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)) propionate, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazine-2-methyl Amino) phenol and the like. You may use said sulfur type antioxidant in combination of 1 type, or 2 or more types.
Moreover, you may use in combination of 2 or more types of antioxidant of said each type | system | group.
The preferable compounding quantity of these antioxidants is the range of 0.01-10 mass% on the basis of the composition total amount, and the range of 0.03-5 mass% is more preferable.
[0016]
As the friction modifier, those generally used as an oily agent or an extreme pressure agent can be used, and in particular, phosphate esters, amine salts of phosphate esters, and sulfur-based extreme pressure agents.
Examples of phosphoric acid esters include phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, and acidic phosphorous acid esters represented by the following general formulas (II) to (VI).
[0017]
[Formula 4]

[0018]
In the general formulas (II) to (VI), R ^{1 to} R ³ are alkyl groups or alkenyl groups having 4 to 30 carbon atoms, aryl groups or alkylaryl groups having 6 to 30 carbon atoms, and aralkyl having 7 to 30 carbon atoms. Represents a group, and R ^{1 to} R ³ may be the same or different.
Examples of phosphate esters include aryl phosphates, alkyl phosphates, alkylaryl phosphates, aralkyl phosphates, alkenyl phosphates, and the like. , Cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate, diethyl phenyl phenyl phosphate, propyl phenyl diphenyl phosphate, dipropyl phenyl phenyl phosphate, triethyl phenyl phosphate, tripropyl phenyl phosphate, butyl phenyl diphenyl phosphate, dibutyl phosphate Examples include ruphenyl phosphate, tributyl phenyl phosphate, trihexyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tripalmityl phosphate, tristearyl phosphate, trioleyl phosphate, etc. .
[0019]
Examples of the acidic phosphate ester include 2-ethylhexyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tridecyl acid phosphate, stearyl acid phosphate , Isostearyl acid phosphate and the like.
[0020]
Examples of phosphites include triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, Examples include trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, tristearyl phosphite, and trioleyl phosphite.
[0021]
Examples of the acidic phosphite include dibutyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dioleylhydrogen phosphite, distearyl hydrogen phosphite, and diphenyl hydrogen phosphite. Of the above phosphoric acid esters, tricresyl phosphate and triphenyl phosphate are preferred.
[0022]
Furthermore, examples of amines that form amine salts with these include, for example, the general formula (VII)
R ⁴ _n NH _3-n (VII)
(In the formula, R ⁴ represents an alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl group or aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, and n is 1, 2 or 3 shows a. also, if R ⁴ is plural, R ⁴ may be the same or different.)
And mono-substituted amines, di-substituted amines, and tri-substituted amines. The alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms in R ⁴ in the general formula (VII) may be linear, branched or cyclic.
[0023]
Examples of mono-substituted amines include butylamine, pentylamine, hexylamine, cyclohexylamine, octylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, benzylamine, etc. Examples of disubstituted amines include dibutylamine, Dipentylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, dioleylamine, dibenzylamine, stearyl monoethanolamine, decyl monoethanolamine, hexyl monopropanolamine, benzyl monoethanolamine , Phenyl monoethanolamine, tolyl monopropanol and the like. Examples of tri-substituted amines include tributylamine, tripentylamine. , Trihexylamine, tricyclohexylamine, trioctylamine, trilaurylamine, tristearylamine, trioleylamine, tribenzylamine, dioleyl monoethanolamine, dilauryl monopropanolamine, dioctyl monoethanolamine, dihexyl monopropanolamine , Dibutyl monopropanolamine, oleyl diethanolamine, stearyl dipropanolamine, lauryl diethanolamine, octyl dipropanolamine, butyl diethanolamine, benzyl diethanolamine, phenyl diethanolamine, tolyl dipropanolamine, xylyl diethanolamine, triyl Ethanolamine, tripropanolamine, etc. .
[0024]
Any sulfur-based extreme pressure agent may be used as long as it has a sulfur atom in the molecule and can be dissolved or uniformly dispersed in the lubricating base oil to exhibit extreme pressure properties and excellent friction characteristics. Examples of such compounds include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, thiophosphates (thiophosphites, thiophosphates), alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds. And dialkylthiodipropionate compounds. Here, sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur and sulfur-containing compounds with fats and oils (lard oil, whale oil, vegetable oil, fish oil, etc.), and the sulfur content is not particularly limited, but generally 5 to 30 mass. % Is preferred. Specific examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, and sulfurized rice bran oil. Examples of the sulfurized fatty acid include sulfurized oleic acid, and examples of the sulfurized ester include sulfurized methyl oleate and sulfurized rice bran fatty acid octyl.
[0025]
As the sulfurized olefin, for example, the following general formula (VIII)
R ⁵ -Sa-R ⁶ (VIII)
(In the formula, R ⁵ represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R ⁶ represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 8)
The compound etc. which are represented by these can be mentioned. This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. As the olefin, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.
[0026]
As dihydrocarbyl polysulfide, the following general formula (IX)
R ⁷ -Sb-R ⁸ (IX)
(In the formula, R ⁷ and R ⁸ are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms. An aralkyl group, which may be the same or different from each other, and b represents an integer of 1 to 8)
It is a compound represented by these. Here, when R ⁷ and R ⁸ are alkyl groups, they are called alkyl sulfides.
[0027]
R ⁷ and R ⁸ in the general formula (IX) are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, various pentyl groups, Various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups, phenyl groups, naphthyl groups, tolyl groups, xylyl groups, benzyl groups, phenethyl groups, etc. Can be mentioned.
[0028]
Preferred examples of the dihydrocarbyl polysulfide include dibenzyl polysulfide, various dinonyl polysulfides, various didodecyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, various dioctyl polysulfides, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide, and the like.
As the thiadiazole compound, for example, the following general formula (X)
[0029]
[Chemical formula 5]

[0030]
(In the formula, R ⁹ and R ¹⁰ each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and c and d each represent an integer of 0 to 8)
1,3,4-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole compound, 1,4,5-thiadiazole and the like are preferably used.
Examples of the thiadiazole compound include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3,5- Bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1,2 , 4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) -1,2, 3-thiadiazole, 4, -Bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3) Preferred examples include -tetramethylbutyldithio) -1,2,3-thiadiazole.
[0031]
Examples of the thiophosphate include alkyl trithiophosphate, aryl or alkylaryl thiophosphate, zinc dilauryl dithiophosphate, and lauryl trithiophosphate and triphenyl thiophosphate are particularly preferable.
Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include the following general formula (XI)
[0032]
[Chemical 6]

[0033]
(In formula, R < ¹¹ > -R < ¹⁴ > shows a C1-C20 alkyl group, respectively, and e shows the integer of 1-8.)
The compound represented by these can be mentioned.
Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include bis (dimethylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (diamilthiocarbamoyl). Preferred examples include disulfide and bis (dioctylthiocarbamoyl) disulfide.
[0034]
Further, as the thiocarbamate compound, for example, zinc dialkyldithiocarbamate, as the thioterpene compound, for example, a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and as the dialkylthiodipropionate compound, for example, dilaurylthiodipropionate. And distearyl thiodipropionate. Of these, thiadiazole compounds and benzyl sulfide are preferable from the viewpoints of extreme pressure, friction characteristics, thermal oxidation stability, and the like.
[0035]
A preferable blending amount of the above friction modifier is in a range of 0.01 to 10% by mass, more preferably in a range of 0.05 to 5% by mass based on the total amount of the composition. When the blending amount is less than 0.01% by mass, the effect of improving the friction characteristics due to the synergistic effect with other components may be insufficient. Even if the blending amount exceeds 10% by mass, the effect corresponding to the blending amount May not be improved.
[0036]
Examples of the detergent / dispersant include metal sulfonate, metal phenate, metal salicylate, metal phosphonate, and succinimide.
The preferable compounding amount of these detergent dispersants is in the range of 0.01 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass based on the total amount of the composition.
[0037]
As the metal deactivator, for example, benzotriazole-based, thiadiazole-based, gallic acid ester-based compounds, and the like can be used.
The preferable compounding quantity of these metal deactivators is 0.01-0.4 mass% on the composition whole quantity basis, and the range of 0.01-0.2 mass% is more preferable.
[0038]
As the antifoaming agent, liquid silicone is suitable, and for example, methyl silicone, fluorosilicone, and polyacrylate can be used.
A preferable blending amount of these antifoaming agents is 0.0005 to 0.01% by mass based on the total amount of the composition.
[0039]
As the viscosity index improver, olefin copolymers such as polyalkyl methacrylate, polyalkyl styrene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, styrene-diene copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer can be used. is there.
The preferable compounding amount of these viscosity index improvers is 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 7% by mass based on the total amount of the composition.
[0040]
As the thickener, metal soap is preferable. For example, 12-hydrostearic acid Li metal salt, 12-hydrostearic acid Ca metal salt, 12-hydrostearic acid Na metal salt, or those represented by the following general formula (XII) Can be mentioned.
(R-COO) _f M (XII)
(M is an element such as Na, Mg, Al, K, Ca, Li, Ti, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, and R is an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, an alkylaryl group. An alkenyl group and an aralkyl group, f is an integer of 1 to 3)
In the formula (XII), those in which M 1 is Mg, Al or Zn are preferable.
A preferable blending amount of these thickeners is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition, and a range of 0.1 to 5% by mass is more preferable.
[0041]
The sintered oil-impregnated bearing oil composition of the present invention can be used as a sintered oil-impregnated bearing unit by impregnating various sintered oil-impregnated bearings (particularly iron-based sintered oil-impregnated bearings containing 70 mass% or more of iron as a bearing material component). Such a sintered oil-impregnated bearing unit is used for various types of bearings. For example, it can be applied to capstan bearings and motor bearings such as portable radio cassette players, axial fan motors, stepping motors, portable CD players, and portable MD players. it can.
[0042]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5
(1) Preparation of sintered oil-impregnated bearing oil composition For the secondary hydrogenated paraffin-based mineral oil and poly α-olefin having a kinematic viscosity at 40 ° C of 31 mm ² / s, the total amount of the components shown in Table 1 was used. Based on the above, a sintered oil-impregnated bearing oil composition was prepared by blending in the amount (mass%) shown in Table 1.
(2) Evaluation test as a sintered oil-impregnated bearing oil The sintered oil-impregnated bearing oil composition prepared as described above was subjected to an evaluation test as a sintered oil-impregnated bearing oil in the following manner. The results are shown in Table 1.
[0043]
(1) Load resistance test (shell EP test)
In accordance with ASTM D2783, it was performed under conditions of a rotation speed of 1,800 rpm and room temperature. The load wear index (LWI) was determined from the maximum non-seizure load (LNL) and the fusion load (WL). The larger this value, the better the load resistance.
(2) Abrasion resistance test In accordance with ASTM D2783, the test was performed under the conditions of a load of 392 N, a rotational speed of 1,200 rpm, an oil temperature of 80 ° C., and a test time of 60 minutes. The average wear scar diameter was calculated by averaging the wear scar diameters of three 1/2 inch spheres.
(3) Friction coefficient measurement test (pendulum test)
According to JASO M-314 6.13, it was performed at room temperature.
[0044]
(4) Oxidation stability test The oxidation stability test was carried out in accordance with JIS K 2514 (lubricating oil oxidation stability test method) under test conditions of 165.5 ° C and 72 hours. A 250 ml sample was immersed in a steel and copper catalyst, and the sample was agitated with a stir bar at 165.5 ° C. for 72 hours to oxidize. Thereafter, the kinematic viscosity, total acid value, and millipore value of the sample were measured, and compared with those of the new oil, the rate of increase in viscosity and the increase in total acid value were determined. The Millipore value is the amount of oil-insoluble substance supplemented to the filter by filtering the oil agent under reduced pressure using a 0.8 μm filter.
(5) Rust prevention test (wet test)
The test was carried out in accordance with JIS K 2246 (wet test method), and an iron-based sintered oil-impregnated bearing (corresponding to the old JIS regulation SBF1118) was impregnated to confirm the presence or absence of rust after each arbitrary time.
[0045]
[Table 1]

[0046]
(note)
Poly α-olefin: trade name DURASYN 164 (Amoco)
Hydrogenated refined oil: secondary hydrogenated paraffinic mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C .; 31 mm ² / s)
Carboxylic acid ester: Alkenyl succinic acid derivative Ca sulfonate: Over-base Ca sulfonate (base number 500TBN)
Basulfonate: dinonylnaphthalenesulfonic acid Ba salt sorbitan fatty acid ester: sorbitan monooleate polymethacrylate: weight average molecular weight 62,000
[0047]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a sintered oil-impregnated bearing oil composition and a sintered oil-impregnated bearing unit that have a high anticorrosion ability particularly for iron-based sintered oil-impregnated bearings, have excellent friction characteristics and oxidation stability, and have a long life. Can do.

Claims

A sorbitan monooleate as a rust preventive agent is added to a hydrocarbon-based lubricant base oil in an amount of 0.1 to 2.9% by mass and an amine antioxidant is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition. A sintered oil-impregnated bearing oil composition used for an iron-based sintered oil-impregnated bearing containing 70 mass% or more of iron as a bearing material component.

The sintered oil-impregnated bearing oil composition according to claim 1, wherein the friction modifier is blended with at least one selected from phosphate esters, amine salts thereof and sulfur-based extreme pressure agents.

A sintered oil-impregnated bearing unit using the sintered oil-impregnated bearing oil composition according to claim 1 or 2.