JP2007211234A - Lubricating oil composition - Google Patents

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JP2007211234A
JP2007211234A JP2006326121A JP2006326121A JP2007211234A JP 2007211234 A JP2007211234 A JP 2007211234A JP 2006326121 A JP2006326121 A JP 2006326121A JP 2006326121 A JP2006326121 A JP 2006326121A JP 2007211234 A JP2007211234 A JP 2007211234A
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Tahei Okada
太平 岡田
Hideto Kamimura
秀人 上村
Takashi Kashiwamura
孝 柏村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition having excellent viscosity characteristics of having good low-temperature fluidity, viscosity maintaining the rigidity even at a high-temperature region, and low viscosity at low temperature, further having low volatility at high temperature, energy-saving property and heat-resistant stability, and suitable for a compact fluid bearing or a porous substance-containing oil bearing used at high-speed rotation. <P>SOLUTION: The lubricating oil composition contains a tetraalkylsilane represented by general formula (I) (wherein, R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>and R<SP>4</SP>are each a 2-16C linear saturated hydrocarbon, are the same or different, and are regulated so that the total of the number of the carbons may be 28-40) as a base oil, and has ≥2.0 mPa s viscosity at 100°C. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、低粘度であって、高い粘度指数と優れた低温流動性、低蒸発性及び省エネルギー性などを有し、高速回転で使用されるコンパクトな流体軸受、多孔質含油軸受に好適な潤滑油組成物に関するものである。   The present invention relates to a lubricating oil composition, and more specifically, a low-viscosity fluid having a high viscosity index, excellent low-temperature fluidity, low evaporation, energy saving, and the like, and is used at high speed rotation. The present invention relates to a lubricating oil composition suitable for a bearing and a porous oil-impregnated bearing.

従来、ハードディスクドライブなどに搭載されるモータでは、軸受として球軸受やころ軸受が用いられていたが、モータの小型化、低振動・低騒音化などの要請から、近年流体軸受や多孔質含油軸受が開発され、実用化されている。
流体軸受は、軸外周面とスリーブ内周面の隙間に介在する潤滑油の油膜圧力によって、回転軸を支持するものであって、軸外周面あるいはスリーブ内周面の少なくともいずれか一方に動圧溝を設け、その動圧効果によって形成された潤滑油膜によって回転軸の摺動面を浮上支持するものである。
また、焼結金属などから構成される多孔質体に、潤滑油あるいは潤滑グリースを含浸させて自己潤滑機能を持たせ、回転軸を支持する多孔質含油軸受、さらに、多孔質含油軸受の軸受面に動圧溝を設けた動圧型多孔質含油軸受も回転装置に使用されている。
これらは、ボールベアリングをもたないため、小型・軽量化に好適である上、静寂性、経済性などに優れており、パーソナルコンピュ−タ、音響機器、ビジュアル機器、カ−ナビゲーション向けなどに需要が増大している。
このような流体軸受や多孔質含油軸受に用いられる潤滑油に対しては、低温域でも低い粘度を有し、低温流動性が良好であると共に、高温域においても粘度低下が少ないなどの粘度特性、及び低蒸発性が要求される。
Conventionally, in motors mounted on hard disk drives and the like, ball bearings and roller bearings have been used as bearings. However, due to demands for motor miniaturization, low vibration and low noise, fluid bearings and porous oil-impregnated bearings in recent years. Has been developed and put to practical use.
The hydrodynamic bearing supports the rotating shaft by the oil film pressure of the lubricating oil interposed in the gap between the outer peripheral surface of the shaft and the inner peripheral surface of the sleeve, and the dynamic pressure is applied to at least one of the outer peripheral surface of the shaft and the inner peripheral surface of the sleeve. A groove is provided, and the sliding surface of the rotary shaft is levitated and supported by a lubricating oil film formed by the dynamic pressure effect.
Also, a porous body made of sintered metal or the like is impregnated with lubricating oil or lubricating grease to have a self-lubricating function, and a porous oil-impregnated bearing that supports the rotating shaft. Further, the bearing surface of the porous oil-impregnated bearing A dynamic pressure type porous oil-impregnated bearing provided with a dynamic pressure groove is also used in the rotating device.
Since these do not have ball bearings, they are suitable for miniaturization and weight reduction, and are excellent in quietness and economy, and demand for personal computers, audio equipment, visual equipment, car navigation systems, etc. Has increased.
Viscosity characteristics such as low viscosity in the low temperature range, good low temperature fluidity, and low viscosity drop in the high temperature range for lubricating oils used in such fluid bearings and porous oil-impregnated bearings , And low evaporation is required.

さらに、今後、大容量の情報の高速処理や、機器のさらなるコンパクト化などに対する要求が増えてくるものと予想される。このように、情報の高速処理、あるいは機器の小型化への要求に伴い、流体軸受や、多孔質含油軸受はより高速回転が要求されており、そして軸受におけるエネルギーロスは高速になればなるほど大きくなる。
さらに、各種の情報処理機が使用される場所についても、苛酷な環境での使用が拡大している。特に車に搭載されて使用されるカーナビゲーションなどの機器は、自動車の使用環境を考慮すると、寒冷地から炎天下までの使用に耐えるものでなければならない。そのため、車戴機器に用いられる軸受用の潤滑油も−40〜80℃といった広い温度範囲で問題なく使用できるものであることが要求される。
すなわち、軸受用潤滑油としては潤滑性、劣化安定性(寿命)、スラッジ生成防止性、摩耗防止性、腐食防止性といった基本的な性能に加えて、低温流動性が良好であり、かつ高温域においても粘度低下が少ないなどの優れた粘度特性を有すると共に、低蒸発性、省エネルギー性(低消費電力)及び耐熱安定性などを有するものが望まれる。
従来、軸受用潤滑油としては、基油としてポリα−オレフィン油(PAO)や、セバシン酸ジオクチル(DOS)などを用いたものが使用されてきたが、情報の高速処理や機器のコンパクト化などによる要求特性に対応することができなくなり、近年、ポリオールエステルが使用されるようになってきた。
Furthermore, in the future, it is expected that demands for high-speed processing of large-capacity information and further downsizing of devices will increase. As described above, fluid bearings and porous oil-impregnated bearings are required to rotate at higher speeds with the demand for high-speed processing of information or downsizing of equipment, and the energy loss in bearings increases as the speed increases. Become.
Furthermore, the use in harsh environments is also expanding in places where various information processors are used. In particular, a device such as a car navigation system used in a car must be able to withstand use from a cold region to a hot sun in consideration of the use environment of the car. Therefore, it is required that the lubricating oil for bearings used in vehicle equipment can be used without problems in a wide temperature range of −40 to 80 ° C.
In other words, in addition to basic performance such as lubricity, deterioration stability (lifetime), sludge generation prevention, wear prevention, and corrosion prevention, the bearing lubricant has good low temperature fluidity and high temperature range. In addition, it is desirable to have an excellent viscosity characteristic such as low viscosity reduction, low evaporation, energy saving (low power consumption), and heat resistance stability.
Conventionally, as a lubricating oil for bearings, those using poly α-olefin oil (PAO) or dioctyl sebacate (DOS) as a base oil have been used, but high-speed processing of information, downsizing of equipment, etc. Thus, polyol esters have been used in recent years.

基油に、ポリオールエステルを使用した流体軸受用潤滑油としては、例えば(1)ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールと、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸などの炭素数5〜20の脂肪酸とを反応させて得られたポリオールエステル系油とアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルなどのジエステル系油との混合物を基油として用いてなる流体軸受用潤滑剤(例えば、特許文献1参照)、トリメチロールプロパンと炭素数4〜8の一価脂肪酸の少なくとも二種の混合酸とのエステルを基油として用いてなる流体軸受用潤滑油(例えば、特許文献2参照)などが開示されている。
しかしながら、前記のポリオールエステルを基油に用いた流体軸受用潤滑油は、前述の要求特性を必ずしも十分に満足し得るとはいえず、しかもエステル結合を有することから、加水分解しやすく、金属性材料を腐食するおそれがあるなどの問題を有している。
一方、テトラアルキルシランを潤滑剤組成物とするものとしてフェニルトリアルキルシラン(特許文献3参照)よりなるものが知られている。しかしながら、粘度指数が低く、低温粘度が高すぎるという問題があって、流体軸受用潤滑油には適さない。
Examples of the fluid bearing lubricating oil using a polyol ester as the base oil include (1) polyhydric alcohols such as hexamethylene glycol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane, heptanoic acid, octane, and the like. A mixture of a polyol ester oil obtained by reacting a fatty acid having 5 to 20 carbon atoms such as acid, nonanoic acid or decanoic acid with a diester oil such as dioctyl adipate or dioctyl sebacate is used as a base oil. A fluid bearing lubricant (see, for example, Patent Document 1), a lubricant for a fluid bearing using, as a base oil, an ester of trimethylolpropane and at least two mixed acids of monovalent fatty acids having 4 to 8 carbon atoms. (See, for example, Patent Document 2).
However, the fluid bearing lubricating oil using the above-mentioned polyol ester as a base oil does not necessarily satisfy the above-mentioned required characteristics, and it has an ester bond, so that it is easily hydrolyzed and is metallic. It has problems such as the possibility of corroding the material.
On the other hand, what consists of phenyl trialkylsilane (refer patent document 3) is known as what uses tetraalkylsilane as a lubricant composition. However, there is a problem that the viscosity index is low and the low-temperature viscosity is too high, which is not suitable for a fluid bearing lubricating oil.

特開2001−279284号公報JP 2001-279284 A 特開2004−91524号公報JP 2004-91524 A 特開平05−112788号公報Japanese Patent Laid-Open No. 05-112788

本発明は、低温流動性が良好であり、かつ高温域においても剛性を維持できる粘度を有し、低温粘度が低いなどの優れた粘度特性を有すると共に、高温での低蒸発性、省エネルギー性及び耐熱安定性などを有し、高速回転で使用されるコンパクトな流体軸受又は多孔質含油軸受に好適な潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。   The present invention has excellent viscosity characteristics such as good low-temperature fluidity and the ability to maintain rigidity even in a high-temperature range, low-temperature viscosity, etc., low evaporation at high temperatures, energy-saving properties and An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having heat resistance stability and suitable for a compact fluid bearing or porous oil-impregnated bearing used at high speed rotation.

本発明者らは、前記の優れた性能を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、基油として、特定のテトラアルキルシランを基油として含み、かつ温度100℃における粘度がある値以上にある潤滑油組成物が、その目的に適合し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
(1)一般式(I)で示すテトラアルキルシランを基油として含み、かつ温度100℃における粘度が2.0mPa・s以上であることを特徴とする潤滑油組成物、
As a result of intensive studies to develop a lubricating oil composition having the above-mentioned excellent performance, the present inventors have included a specific tetraalkylsilane as a base oil and a viscosity at a temperature of 100 ° C. It has been found that lubricating oil compositions above a certain value can be adapted to that purpose. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A lubricating oil composition comprising a tetraalkylsilane represented by general formula (I) as a base oil and having a viscosity at a temperature of 100 ° C. of 2.0 mPa · s or more,

Figure 2007211234
Figure 2007211234

(式中、R1、R2、R3、R4は、それぞれ炭素数2〜16の直鎖飽和炭化水素基を示し、それぞれ同じでも異なってもよく、R1〜R4の合計炭素数が28〜40である。)
(2)フェノール系及び/又はアミン系酸化防止剤を含む前記(1)記載の潤滑油組成物、
(3)潤滑性向上剤及び/又は導電性添加剤を含む前記(1)又は(2)に記載の潤滑油組成物、
(4)温度150℃で168時間加熱処理後の蒸発減量が、1.5質量%以下である前記(1)〜(3)のいずれかに記載の潤滑油組成物、
(5)温度−20℃における粘度が150mPa・s以下であり、かつ流動点が−50℃以下である前記(1)〜(4)のいずれかに記載の潤滑油組成物、
(6)実質上金属粒子又は金属酸化物粒子の不在下において、体積抵抗率が1×1010Ω・cm以下である前記(1)〜(5)のいずれかに記載の潤滑油組成物、
(7)前記(1)〜(6)のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる軸受油、
(8)前記(7)に記載の軸受油を用いてなる軸受、
(9)動圧流体軸受、含油軸受、動圧溝を設けてなる含油軸受又は多孔質含油軸受である前記(8)に記載の軸受、及び
(10)前記(8)又は(9)に記載の軸受を有する軸受ユニットを備えてなる情報処理機器、
を提供する。
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent a straight-chain saturated hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms, and may be the same or different, and the total carbon number of R 1 to R 4 Is 28-40.)
(2) The lubricating oil composition according to (1), which comprises a phenolic and / or amine antioxidant,
(3) The lubricating oil composition according to (1) or (2), comprising a lubricity improver and / or a conductive additive,
(4) The lubricating oil composition according to any one of (1) to (3), wherein the evaporation loss after heat treatment at a temperature of 150 ° C. is 1.5% by mass or less,
(5) The lubricating oil composition according to any one of (1) to (4), wherein the viscosity at a temperature of −20 ° C. is 150 mPa · s or less and the pour point is −50 ° C. or less.
(6) The lubricating oil composition according to any one of (1) to (5), wherein the volume resistivity is 1 × 10 10 Ω · cm or less in the substantial absence of metal particles or metal oxide particles,
(7) Bearing oil comprising the lubricating oil composition according to any one of (1) to (6),
(8) A bearing using the bearing oil according to (7),
(9) The bearing according to (8), which is a hydrodynamic bearing, an oil-impregnated bearing, an oil-impregnated bearing or a porous oil-impregnated bearing provided with a dynamic pressure groove, and (10) The description according to (8) or (9) Information processing equipment comprising a bearing unit having a bearing of
I will provide a.

本発明によれば、低温流動性が良好であり、かつ高温域においても粘度低下が少ないなどの優れた粘度特性を有すると共に、低蒸発性、省エネルギー性及び耐熱安定性などを有し、高速回転で使用されるコンパクトな流体軸受や多孔質含油軸受、特に流体軸受に好適な潤滑油組成物を提供することができる。   According to the present invention, it has excellent low temperature fluidity and excellent viscosity characteristics such as low viscosity decrease even in a high temperature range, as well as low evaporation, energy saving and heat stability, and high speed rotation. And a lubricating oil composition suitable for a compact fluid bearing and a porous oil-impregnated bearing, particularly a fluid bearing.

本発明の潤滑油組成物は、特定のテトラアルキルシランを基油として含み、かつ温度100℃における粘度がある値以上にある潤滑油組成物であることを要する。前記テトラアルキルシランとしては、一般式(I)で表されるテトラアルキルシランである。   The lubricating oil composition of the present invention needs to be a lubricating oil composition containing a specific tetraalkylsilane as a base oil and having a viscosity at a temperature of 100 ° C. of a certain value or more. The tetraalkylsilane is a tetraalkylsilane represented by the general formula (I).

Figure 2007211234
Figure 2007211234

式中、R1、R2、R3、R4は、それぞれ炭素数2〜16の直鎖飽和炭化水素を示し、それぞれ同じでも異なってもよく、R1〜R4の合計炭素数が28〜40、より好ましくは、28〜32になる組合せから選択される。
合計炭素数が、28〜40の範囲であれば、流体軸受用潤滑油組成物及び多孔質含油軸受用潤滑油組成物として、低揮発性、高温度〜低温度での粘度適性、低い流動点など、これらの軸受に要請される適性を備え、軸受用潤滑油として好適に実用できる。
炭素数2〜16の直鎖で飽和の炭化水素としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基を挙げることができる。
1〜R4の組合せとしては、より具体的には、R1がデシル基又はドデシル基、R2、R3、R4が共にヘキシル基、あるいはR1、R2が共にエチル基、R3、R4が共にドデシル基などの組合せなどを挙げることができる。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent a linear saturated hydrocarbon having 2 to 16 carbon atoms, and may be the same or different, and the total carbon number of R 1 to R 4 is 28. It is selected from a combination of ˜40, more preferably 28˜32.
When the total number of carbon atoms is in the range of 28 to 40, as a lubricating oil composition for fluid bearings and a lubricating oil composition for porous oil-impregnated bearings, low volatility, suitability for viscosity at high to low temperatures, low pour point These are suitable for these bearings and can be suitably used as a lubricating oil for bearings.
Examples of the straight chain and saturated hydrocarbon having 2 to 16 carbon atoms include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, and tridecyl. Group, tetradecyl group, pentadecyl group and hexadecyl group.
More specifically, the combination of R 1 to R 4 is more specifically R 1 is a decyl group or dodecyl group, R 2 , R 3 and R 4 are all hexyl groups, or R 1 and R 2 are both ethyl groups, R 3 and R 4 may be a combination such as a dodecyl group.

本発明の潤滑油組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望によりその他の基油を、50質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下の割合で含有させることができる。
その他の基油としては、例えば鉱油、ポリα−オレフィン油、ジエステルやポリオールエステルなどのエステル系油などを挙げることができる。
In the lubricating oil composition of the present invention, other base oil is optionally added in an amount of 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, as long as the effects of the present invention are not impaired. Preferably it can be made to contain in the ratio of 10 mass% or less.
Examples of other base oils include mineral oils, poly α-olefin oils, and ester oils such as diesters and polyol esters.

本発明の潤滑油組成物は、温度100℃における粘度が、2.0mPa・s以上で軸ぶれを起こさないものである。該粘度が2.0mPa・s以上であれば、高温使用時においても良好な軸受剛性を有し、回転スリーブ体を十分に支持することができ、耐久性が良好となる。この100℃における粘度の上限は、通常3.5mPa・s程度である。
また、温度−20℃における粘度は、150mPa・s以下で、低温での駆動トルクが小さいことが好ましい。該粘度が150mPa・s以下であれば低温環境下においても、潤滑性能を十分に発揮することができる。−20℃における粘度は、通常、低いほどよい。
なお、上記粘度は、JIS K2283に準拠して測定した値である。
さらに、JIS K2269に準拠して測定した流動点が−50℃以下であることが好ましく、−55℃以下であることがさらに好ましい。該流動点が−50℃以下であれば、低温域での使用においても、良好に作動する。
本発明の潤滑油組成物は、温度150℃で168時間加熱処理後の蒸発減量が、1.5質量%以下であることが好ましい。該蒸発減量が1.5質量%以下であれば、長期間安定して潤滑性能を発揮することができる。該蒸発減量は1.0質量%以下であることがより好ましい。なお、上記蒸発減量は、JIS C2101に準拠して測定した値である。
The lubricating oil composition of the present invention has a viscosity at a temperature of 100 ° C. of 2.0 mPa · s or more and does not cause shaft shake. When the viscosity is 2.0 mPa · s or more, the bearing has good bearing rigidity even when used at a high temperature, can sufficiently support the rotating sleeve body, and has good durability. The upper limit of the viscosity at 100 ° C. is usually about 3.5 mPa · s.
The viscosity at a temperature of −20 ° C. is preferably 150 mPa · s or less, and the driving torque at low temperature is preferably small. If the viscosity is 150 mPa · s or less, the lubricating performance can be sufficiently exhibited even in a low temperature environment. In general, the lower the viscosity at −20 ° C., the better.
The viscosity is a value measured according to JIS K2283.
Furthermore, the pour point measured according to JIS K2269 is preferably −50 ° C. or lower, and more preferably −55 ° C. or lower. When the pour point is −50 ° C. or lower, the device operates well even when used in a low temperature range.
In the lubricating oil composition of the present invention, the evaporation loss after heat treatment at a temperature of 150 ° C. for 168 hours is preferably 1.5 mass% or less. If the evaporation loss is 1.5% by mass or less, the lubricating performance can be exhibited stably for a long period of time. The evaporation loss is more preferably 1.0% by mass or less. The evaporation loss is a value measured according to JIS C2101.

本発明の潤滑油組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば酸化防止剤、潤滑性向上剤、導電性添加剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、粘度指数向上剤などを、所望に応じて含有させることができる。
酸化防止剤の例としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、4,4−’ジブチルジフェニルアミン、4,4’−ジペンチルジフェニルアミン、4,4’−ジヘキシルジフェニルアミン、4,4’−ジヘプチルジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミン,4,4'−ビス(α、α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができ、中でもジアルキルジフェニルアミン系ものが好ましい。
In the lubricating oil composition of the present invention, various additives such as an antioxidant, a lubricity improver, a conductive additive, a rust inhibitor, a metal deactivator, as long as the effects of the present invention are not impaired. An antifoaming agent, a viscosity index improver, etc. can be contained as desired.
Examples of the antioxidant include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
Examples of the amine antioxidant include monoalkyl diphenylamines such as monooctyl diphenylamine and monononyl diphenylamine, 4,4-'dibutyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4, Dialkyldiphenylamines such as 4′-diheptyldiphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine, 4,4′-dinonyldiphenylamine, 4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, tetrabutyldiphenylamine, tetra Polyalkyldiphenylamines such as hexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine, α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, butylphenyl-α- Examples include naphthylamines such as phthalylamine, pentylphenyl-α-naphthylamine, hexylphenyl-α-naphthylamine, heptylphenyl-α-naphthylamine, octylphenyl-α-naphthylamine, and nonylphenyl-α-naphthylamine. Among them, dialkyldiphenylamine Those are preferred.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのモノフェノール系、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)などのビスフェノール系を挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、フェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネート)、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、チオジエチレンビス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル))プロピオネート、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−メチルアミノ)フェノールなどが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォネートなどが挙げられる。
前記酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中でフェノール系及び/又はアミン系酸化防止剤が好適である。
これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で0.01〜10質量%の範囲であり、0.03〜5質量%の範囲が特に好ましい。
Examples of the phenol-based antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and octadecyl-3- (3,5-diphenyl). Monophenols such as -t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-) And bisphenol-based compounds such as butylphenol.
Examples of the sulfur-based antioxidant include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, thiodiethylenebis ( 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)) propionate, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazine -2-methylamino) phenol and the like.
Examples of phosphorus antioxidants include diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphonate.
The antioxidants may be used singly or in combination of two or more, and among them, phenol-based and / or amine-based antioxidants are preferable.
The preferable compounding quantity of these antioxidants is the range of 0.01-10 mass% on the basis of the total amount of the composition, and the range of 0.03-5 mass% is particularly preferable.

潤滑性向上剤としては、油性剤や摩擦調整剤を用いることができる。
前記油性剤の例としては、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミド等が挙げられる。
これら油性剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で0.01〜10質量%の範囲であり、0.1〜5質量%の範囲が特に好ましい。
As the lubricity improver, an oily agent or a friction modifier can be used.
Examples of the oily agent include aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid, hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid, Aliphatic saturated and unsaturated monoalcohols such as lauryl alcohol and oleyl alcohol, aliphatic saturated and unsaturated monoamines such as stearylamine and oleylamine, aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic amides such as lauric acid amide and oleic acid amide, etc. Is mentioned.
The preferable compounding amount of these oily agents is in the range of 0.01 to 10% by mass, particularly preferably in the range of 0.1 to 5% by mass based on the total amount of the composition.

また、摩擦調整剤の例としては、一般に極圧剤として用いられているものを使用することができ、特にリン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩及び硫黄系極圧剤が挙げられる。
リン酸エステルとしては、下記の一般式(II)〜(VI)で表されるリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルを包含する。
Moreover, as an example of a friction modifier, what is generally used as an extreme pressure agent can be used, Especially the phosphate salt, the amine salt of phosphate ester, and a sulfur type extreme pressure agent are mentioned.
Examples of phosphoric acid esters include phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, and acidic phosphorous acid esters represented by the following general formulas (II) to (VI).

Figure 2007211234
Figure 2007211234

上記一般式(II)〜(VI)において、R6〜R8は炭素数4〜30のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基およびアリールアルキル基を示し、R6〜R8は同一でも異なっていてもよい。
リン酸エステルとしては、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。
In the general formulas (II) to (VI), R 6 to R 8 represent an alkyl group, alkenyl group, alkylaryl group and arylalkyl group having 4 to 30 carbon atoms, and R 6 to R 8 are the same or different. May be.
Examples of the phosphate ester include triaryl phosphate, trialkyl phosphate, trialkylaryl phosphate, triarylalkyl phosphate, trialkenyl phosphate, and the like, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzyldiphenyl phosphate, ethyl diphenyl phosphate, Tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate, diethyl phenyl phenyl phosphate, propyl phenyl diphenyl phosphate, dipropyl phenyl phenyl phosphate, triethyl phenyl phosphate, tripropyl phenyl phosphate, butyl phenyl diphenyl Examples include sulfate, dibutylphenylphenyl phosphate, tributylphenyl phosphate, trihexyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tripalmityl phosphate, tristearyl phosphate, trioleyl phosphate be able to.

酸性リン酸エステルとしては、例えば、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェートなどを挙げることができる。
亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどを挙げることができる。
Examples of the acidic phosphate ester include 2-ethylhexyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tridecyl acid phosphate, stearyl acid phosphate , Isostearyl acid phosphate and the like.
Examples of phosphites include triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, Examples include trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, tristearyl phosphite, and trioleyl phosphite.

酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、ジブチルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジステアリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイトなどを挙げることができる。以上のリン酸エステル類の中で、トリクレジルホスファイト、トリフェニルホスフェートが好適である。
さらに、これらとアミン塩を形成するアミン類としては、例えば、一般式(VII)
9 p−NH2-p ・・・・(VII)
(式中、R9は、炭素数3〜30のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数6〜30のアリール基もしくはアリールアルキル基又は炭素数2〜30のヒドロキシアルキル基を示し、pは1、2又は3を示す。また、R9が複数ある場合、複数のR9は同一でも異なっていてもよい。)
で表されるモノ置換アミン、ジ置換アミン又はトリ置換アミンが挙げられる。上記一般式(VII)におけるR9のうちの炭素数3〜30のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
Examples of the acidic phosphite include dibutyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, distearyl hydrogen phosphite, and diphenyl hydrogen phosphite. Of the above phosphoric esters, tricresyl phosphite and triphenyl phosphate are preferred.
Furthermore, examples of amines that form amine salts with these include, for example, general formula (VII)
R 9 p -NH 2-p (VII)
(In the formula, R 9 represents an alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl group or arylalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 30 carbon atoms; or an 3. also, if R 9 is plural, R 9 may be the same or different.)
And mono-substituted amines, di-substituted amines, and tri-substituted amines. The alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms in R 9 in the general formula (VII) may be linear, branched or cyclic.

モノ置換アミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミンなどを挙げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・モノプロパノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、トリル・モノプロパノールなどを挙げることができ、トリ置換アミンの例としては、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノールアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、ジブチル・モノプロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノールアミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンなどを挙げることができる。   Examples of monosubstituted amines include butylamine, pentylamine, hexylamine, cyclohexylamine, octylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, benzylamine, etc. Examples of disubstituted amines include dibutylamine, Dipentylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, dioleylamine, dibenzylamine, stearyl monoethanolamine, decyl monoethanolamine, hexyl monopropanolamine, benzyl monoethanolamine , Phenyl monoethanolamine, tolyl monopropanol and the like. Examples of tri-substituted amines include tributylamine, tripentylamine. , Trihexylamine, tricyclohexylamine, trioctylamine, trilaurylamine, tristearylamine, trioleylamine, tribenzylamine, dioleyl monoethanolamine, dilauryl monopropanolamine, dioctyl monoethanolamine, dihexyl monopropanolamine , Dibutyl monopropanolamine, oleyl diethanolamine, stearyl dipropanolamine, lauryl diethanolamine, octyl dipropanolamine, butyl diethanolamine, benzyl diethanolamine, phenyl diethanolamine, tolyl dipropanolamine, xylyl diethanolamine, triyl Ethanolamine, tripropanolamine, etc. .

硫黄系極圧剤としては、分子内に硫黄原子を有し、潤滑油基油に溶解又は均一に分散して、極圧性や優れた摩擦特性を発揮しうるものであればよい。このようなものとしては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、チオリン酸エステル(チオフォスファイト、チオフォスフェート)、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂(ラード油、鯨油、植物油、魚油等)を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に5〜30質量%のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルなどを挙げることができる。   Any sulfur-based extreme pressure agent may be used as long as it has a sulfur atom in the molecule and can be dissolved or uniformly dispersed in the lubricating base oil to exhibit extreme pressure properties and excellent friction characteristics. Examples of such compounds include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, thiophosphates (thiophosphites, thiophosphates), alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds. And dialkylthiodipropionate compounds. Here, sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur and sulfur-containing compounds with fats and oils (lard oil, whale oil, vegetable oil, fish oil, etc.), and the sulfur content is not particularly limited, but generally 5 to 30 mass. % Is preferred. Specific examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, and sulfurized rice bran oil. Examples of the sulfurized fatty acid include sulfurized oleic acid, and examples of the sulfurized ester include sulfurized methyl oleate and sulfurized rice bran fatty acid octyl.

硫化オレフィンとしては、例えば、下記の一般式(VIII)
10−Sq−R11・・・(VIII)
(式中、R10は炭素数2〜15のアルケニル基、R11は炭素数2〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、qは1〜8の整数を示す。)
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数2〜15のオレフィン又はその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
ジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、下記の一般式(IX)
12−Sr−R13・・・(IX)
(式中、R12及びR13は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリール基又は炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、rは1〜8の整数を示す。)
で表される化合物である。ここで、R12及びR13がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
As the sulfurized olefin, for example, the following general formula (VIII)
R 10 -S q -R 11 (VIII)
(In the formula, R 10 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 11 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and q represents an integer of 1 to 8)
The compound etc. which are represented by these can be mentioned. This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. As the olefin, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.
As dihydrocarbyl polysulfide, the following general formula (IX)
R 12 -S r -R 13 (IX)
(In the formula, R 12 and R 13 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. An arylalkyl group, which may be the same or different from each other, and r represents an integer of 1 to 8.
It is a compound represented by these. Here, when R 12 and R 13 are alkyl groups, they are referred to as alkyl sulfides.

上記一般式(IX)におけるR12及びR13は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。
このジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式(X)
R 12 and R 13 in the general formula (IX) are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, various pentyl groups, Various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups, phenyl groups, naphthyl groups, tolyl groups, xylyl groups, benzyl groups, phenethyl groups, etc. Can be mentioned.
Preferred examples of the dihydrocarbyl polysulfide include dibenzyl polysulfide, various dinonyl polysulfides, various didodecyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, various dioctyl polysulfides, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide, and the like.
As the thiadiazole compound, for example, the following general formula (X)

Figure 2007211234
Figure 2007211234

(式中、R14及びR15は、それぞれ水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基を示し、f及びgは、それぞれ0〜8の整数を示す。)
で表される1,3,4−チアジアゾール、1,2,4−チアジアゾール化合物、1,4,5−チアジアゾールなどが好ましく用いられる。
このチアジアゾール化合物としては、例えば、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。
チオリン酸エステルとしては、アルキルトリチオフォスファイト、アリール又はアルキルアリールチオフォスフェート、ジラウリルジチオリン酸亜鉛などが挙げられ、特にラウリルトリチオフォスファイト、トリフェニルチオフォスフェートが好ましい。
アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式(XI)
(In the formula, R 14 and R 15 each represent a hydrogen atom and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and f and g each represents an integer of 0 to 8)
1,3,4-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole compound, 1,4,5-thiadiazole and the like are preferably used.
Examples of the thiadiazole compound include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3,5-bis (N-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1,2, 4-thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-hexyldithio) -1,2,3- Thiadiazole, 4,5- Sus (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3-tetra Preferable examples include methylbutyldithio) -1,2,3-thiadiazole.
Examples of the thiophosphate include alkyl trithiophosphate, aryl or alkylaryl thiophosphate, zinc dilauryl dithiophosphate, and lauryl trithiophosphate and triphenyl thiophosphate are particularly preferable.
Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include the following general formula (XI)

Figure 2007211234
Figure 2007211234

(式中、R16〜R19は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を示し、hは1〜8の整数を示す。)
このアルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、ビス(ジメチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジアミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチルチオカルバモイル)ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。
(Wherein R 16 to R 19 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and h represents an integer of 1 to 8)
Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include bis (dimethylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (diamilthiocarbamoyl). Preferred examples include disulfide and bis (dioctylthiocarbamoyl) disulfide.

さらに、チオカーバメート化合物としては、例えば、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で、極圧性、摩擦特性、熱的酸化安定性などの点から、チアジアゾール化合物、ベンジルサルファイドが好適である。
これら摩擦調整剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で0.01〜10質量%の範囲であり、0.05〜5質量%の範囲が特に好ましい。
Further, as the thiocarbamate compound, for example, zinc dialkyldithiocarbamate, as the thioterpene compound, for example, a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and as the dialkylthiodipropionate compound, for example, dilaurylthiodipropionate. And distearyl thiodipropionate. Of these, thiadiazole compounds and benzyl sulfide are preferable from the viewpoints of extreme pressure, friction characteristics, thermal oxidation stability, and the like.
The preferable compounding amount of these friction modifiers is in the range of 0.01 to 10% by mass, particularly preferably in the range of 0.05 to 5% by mass, based on the total amount of the composition.

本発明の潤滑油組成物は、実質上金属粒子又は金属酸化物粒子の不在下において、体積抵抗率が1×1010Ω・cm以下であることが好ましい。該体積抵抗率が1×1010Ω・cm以下であれば、潤滑油組成物は、良好な帯電防止性能を有する。この体積抵抗率の下限に特に制限はないが、通常1×107Ω・cm程度である。なお、上記体積抵抗率は、JIS C2101に準拠して測定した値である。
本発明の潤滑油組成物には、体積抵抗率を1×1010Ω・cm以下にするために、導電性添加剤を含有させることができる。この導電性添加剤としては、非金属系帯電防止剤であるアミン誘導体、コハク酸誘導体、ポリ(オキシアルキレン)グリコール又は多価アルコールの部分エステルが好ましく、この場合の添加量は、組成物全量基準で0.01〜10質量%が好ましい。具体的には、アミン誘導体としては、下式(XII)のポリ(オキシエチレン)アルキルアミン(ただし、R20は炭素数1〜18のアルキル基である。)、
The lubricating oil composition of the present invention preferably has a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or less substantially in the absence of metal particles or metal oxide particles. When the volume resistivity is 1 × 10 10 Ω · cm or less, the lubricating oil composition has good antistatic performance. The lower limit of the volume resistivity is not particularly limited, but is usually about 1 × 10 7 Ω · cm. The volume resistivity is a value measured according to JIS C2101.
The lubricating oil composition of the present invention may contain a conductive additive in order to make the volume resistivity 1 × 10 10 Ω · cm or less. As the conductive additive, amine derivatives, succinic acid derivatives, poly (oxyalkylene) glycols or partial esters of polyhydric alcohols, which are nonmetallic antistatic agents, are preferable. In this case, the addition amount is based on the total amount of the composition 0.01 to 10% by mass is preferable. Specifically, as the amine derivative, poly (oxyethylene) alkylamine of the following formula (XII) (wherein R 20 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms),

Figure 2007211234
Figure 2007211234

下式(XIII)のポリ(オキシエチレン)アルキルアミド(ただし、R21は炭素数1〜18のアルキル基である。)、 Poly (oxyethylene) alkylamide of the following formula (XIII) (wherein R 21 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms),

Figure 2007211234
Figure 2007211234

テトラエチレンペンタミン(TEPE)などのポリエチレンイミンと脂肪酸を用いた反応縮合物などが挙げられるが、好ましくはTEPEとステアリン酸との反応縮合物である。また、コハク酸誘導体としては、ポリブテニルコハク酸イミドなどが好ましく挙げられる。
また、ポリ(オキシアルキレン)グリコールとしては、下記一般式(XIV)で表される化合物又はその混合物が好ましい。
22−O−(R23−O)d−(R24−O)e−(R25−O)f−R26 (XIV)
(XIV)式中、R22及びR26は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜24のアルキル基、フェニル基、又は炭素数7〜24のアルキルアリール基を示し、R23、R24及びR25は、それぞれ独立に、炭素数2〜18のアルキレン基を示し、d、e及びfは、それぞれ独立に、0〜50の数を示し、d〜fの合計は9〜50である。(R23−O)、(R24−O)及び(R25−O)は、構成単位ごとに同一でも異なっていてもよい。
これらの化合物のうち、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテル
27O(CH2CH2O)nH (XV)
(ただし、R27は炭素数1〜18のアルキル基である。nは1〜10の数である。)、
ポリ(オキシエチレン)アルキルフェニルエーテル
28−Q−O(CH2CH2O)nH (XVI)
(ただし、R28は炭素数1〜18のアルキル基であり、Qは芳香族残基である。nは1〜10の数である。)、及びポリ(オキシエチレン)グリコール脂肪酸エステル
29COO(CH2CH2O)nH (XVII)
(ただし、R29は炭素数1〜18のアルキル基である。nは1〜10の数である。)
などがより好ましい。
また、多価アルコールの部分エステルとしては、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレートなどの下式(XVIII)で示されるソルビタン脂肪酸エステル
Examples include a reaction condensate using polyethyleneimine such as tetraethylenepentamine (TEPE) and a fatty acid, and a reaction condensate of TEPE and stearic acid is preferable. Moreover, as a succinic acid derivative, polybutenyl succinimide etc. are mentioned preferably.
Moreover, as poly (oxyalkylene) glycol, the compound represented by the following general formula (XIV) or its mixture is preferable.
R 22 —O— (R 23 —O) d — (R 24 —O) e — (R 25 —O) f —R 26 (XIV)
(XIV) In the formula, each of R 22 and R 26 independently represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a phenyl group, or an alkylaryl group having 7 to 24 carbon atoms, and R 23 , R 24 and R 25 each independently represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, d, e and f each independently represents a number of 0 to 50, and the total of d to f is 9 to 50. (R 23 —O), (R 24 —O) and (R 25 —O) may be the same or different for each structural unit.
Of these compounds, poly (oxyethylene) alkyl ether R 27 O (CH 2 CH 2 O) n H (XV)
(However, R 27 is the number of which .n 1-10 alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.),
Poly (oxyethylene) alkyl phenyl ether R 28 -Q-O (CH 2 CH 2 O) n H (XVI)
(Wherein R 28 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, Q is an aromatic residue, n is a number of 1 to 10), and poly (oxyethylene) glycol fatty acid ester R 29 COO (CH 2 CH 2 O) n H (XVII)
(However, R 29 is the number of which .n 1-10 alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.)
Etc. are more preferable.
In addition, as partial esters of polyhydric alcohols, sorbitan fatty acid esters represented by the following formula (XVIII) such as sorbitan monooleate and sorbitandiolate

Figure 2007211234
Figure 2007211234

(ただし、R30は炭素数1〜18のアルキル基である。n、mは、それぞれ1〜10の数である。)、
グリセリンモノオレート、グリセリンジオレートなどの下式(XIX)で示されるグリセリン脂肪酸エステル
(However, R 30 is .n an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, m is the number of each 1 to 10.),
Glycerin fatty acid ester represented by the following formula (XIX) such as glycerol monooleate and glyceroldiolate

Figure 2007211234
Figure 2007211234

(ただし、R31は炭素数1〜18のアルキル基である。n、mは、それぞれ1〜10の数である。)、
及びネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと炭素数1〜24の脂肪酸の部分エステル化合物などが挙げられる。
(However, R 31 is .n an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, m is the number of each 1 to 10.),
And partial ester compounds of polyhydric alcohols such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and fatty acids having 1 to 24 carbon atoms.

防錆剤の例としては、例えば、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミドなどのアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノエレエート、ペンタエリスリトールモノオレエートなどの多価アルコール部分エステル、ロジンアミン、N−オレイルザルコシンなどのアミン類、ジアルキルホスファイトアミン塩等が使用可能である。
これら防錆剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で0.01〜5質量%の範囲であり、0.05〜2質量%の範囲が特に好ましい。
Examples of rust inhibitors include, for example, alkyl or alkenyl succinic acid derivatives such as dodecenyl succinic acid half ester, octadecenyl succinic anhydride, dodecenyl succinic acid amide, sorbitan monooleate, glycerin monoeleate, pentaerythritol monooleate. Polyhydric alcohol partial esters such as ate, amines such as rosin amine and N-oleyl sarcosine, dialkyl phosphite amine salts and the like can be used.
The preferable compounding quantity of these rust preventives is the range of 0.01-5 mass% on the composition whole quantity basis, and the range of 0.05-2 mass% is especially preferable.

金属不活性化剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、没食子酸エステル系の化合物等が使用可能である。
これら金属不活性化剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で0.01〜0.4質量%であり、0.01〜0.2質量%の範囲が特に好ましい。
消泡剤の例としては、液状シリコーンが適しており、例えば、メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレートが使用可能である。
これら消泡剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で0.0005〜0.01質量%である。
粘度指数向上剤の例としては、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体などのオレフィン共重合体が使用可能である。
これら粘度指数向上剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で0.1〜15質量%であり、0.5〜7質量%の範囲が特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、例えばFD、MO、ミニディスク、コンパクトディスク、DVD、ハードディスクなどの磁気ディスクや光ディスクを駆動する回転装置に使用される動圧流体軸受、含油軸受、動圧溝を設けてなる含油軸受、多孔質含油軸受などの流体軸受用又は含油軸受用として、さらには、これらの軸受ユニットを備えてなる情報処理機器用として好適に用いられる。
As examples of the metal deactivator, for example, benzotriazole-based, thiadiazole-based, gallic acid ester-based compounds, and the like can be used.
The preferable compounding amount of these metal deactivators is 0.01 to 0.4% by mass, particularly preferably 0.01 to 0.2% by mass based on the total amount of the composition.
As an example of the antifoaming agent, liquid silicone is suitable, and for example, methyl silicone, fluorosilicone, and polyacrylate can be used.
A preferable blending amount of these antifoaming agents is 0.0005 to 0.01% by mass based on the total amount of the composition.
Examples of viscosity index improvers include olefin copolymers such as polyalkyl methacrylate, polyalkyl styrene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, styrene-diene copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer. Is possible.
A preferable blending amount of these viscosity index improvers is 0.1 to 15% by mass, particularly preferably 0.5 to 7% by mass based on the total amount of the composition.
The lubricating oil composition of the present invention comprises, for example, a hydrodynamic bearing, an oil-impregnated bearing, and a hydrodynamic groove used in a rotating device for driving magnetic disks and optical disks such as FD, MO, minidisk, compact disk, DVD, and hard disk. It is suitably used for fluid bearings such as oil-impregnated bearings and porous oil-impregnated bearings or for oil-impregnated bearings, and further for information processing equipment including these bearing units.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、潤滑油の諸特性は下記の方法に従って測定した。
(1)粘度
JIS K2283に準拠し、−100℃及び−20℃で測定した。
(2)流動点
JIS K2269に準拠して測定した。
(3)蒸発減量
JIS C2101の熱安定性試験に準拠し、150℃、168時間加熱処理による蒸発減量を測定した。
(4)体積抵抗率
JIS C2101に準拠して測定した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Various characteristics of the lubricating oil were measured according to the following methods.
(1) Viscosity Measured at −100 ° C. and −20 ° C. according to JIS K2283.
(2) Pour point Measured according to JIS K2269.
(3) Loss on evaporation In accordance with the thermal stability test of JIS C2101, the loss on evaporation was measured by heat treatment at 150 ° C. for 168 hours.
(4) Volume resistivity It measured based on JIS C2101.

製造例1
トリヘキシルシラン(市販品)にα−オレフィン(1−ドデセン)を反応させた後、蒸留して、潤滑油基油としての、総炭素数30のトリヘキシルドデシルシラン(C30Si)を得た。
Production Example 1
Trihexylsilane (commercial product) was reacted with α-olefin (1-dodecene) and then distilled to obtain trihexyldecylsilane (C30Si) having a total carbon number of 30 as a lubricating base oil.

製造例2
トリヘキシルシラン(市販品)にα−オレフィン(1−デセン)を反応させた後、蒸留して、潤滑油基油としての、総炭素数28のトリヘキシルデシルシラン(C28Si)を得た。
Production Example 2
Trihexylsilane (commercial product) was reacted with α-olefin (1-decene) and distilled to obtain trihexyldecylsilane (C28Si) having a total carbon number of 28 as a lubricating oil base oil.

製造例3
トリヘキシルシラン(市販品)にα−オレフィン(1−オクテン)を反応させた後、蒸留して、潤滑油基油としての、総炭素数26のトリヘキシルオクチルシラン(C26Si)を得た。
Production Example 3
Trihexylsilane (commercial product) was reacted with α-olefin (1-octene) and distilled to obtain trihexyloctylsilane (C26Si) having a total carbon number of 26 as a lubricating base oil.

実施例1、2及び比較例1〜6
製造例1〜3で得られたテトラアルキルシラン、市販の鉱油、ポリα−オレフィン(PAO)等、(注)として下記する基油を用い、フェノール系酸化防止剤〔オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、アミン系酸化防止剤〔4,4'−ビス(α、α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン〕、リン系酸化防止剤〔ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォネート〕を各0.5質量%添加して潤滑基油とした。
各種潤滑油基油の粘度、流動点、蒸発減量などの諸特性を第1表に示す。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-6
Tetraalkylsilanes obtained in Production Examples 1 to 3, commercially available mineral oils, poly α-olefins (PAO), etc., and the following base oils were used as (Note), and phenolic antioxidants [octadecyl-3- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], amine antioxidant [4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine], phosphorus antioxidant [diethyl [[3, 5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphonate] was added in an amount of 0.5% by mass to obtain a lubricating base oil.
Table 1 shows properties of various lubricating base oils such as viscosity, pour point and evaporation loss.

Figure 2007211234
Figure 2007211234

(注)
C30Si:トリヘキシルドデシルシラン
C28Si:トリヘキシルデシルシラン
C26Si:トリへキシルオクチルシラン
鉱油:(水素化改質基油、API分類グループII相当)
PAO:ポリα−オレフィン(「DURASYN 164」、Amoco社製)
DOS:ジオクチルセバケート(セバシン酸ジオクチル)
DOA:ジオクチルアジペート(アジピン酸ジオクチル)
NPGジペラルゴネート:ネオペンチルグリコールジペラルゴネート
(note)
C30Si: Trihexyldecylsilane C28Si: Trihexyldecylsilane C26Si: Trihexyloctylsilane Mineral oil: (hydrogenated base oil, equivalent to API classification group II)
PAO: poly α-olefin (“DURASYN 164”, manufactured by Amoco)
DOS: Dioctyl sebacate (dioctyl sebacate)
DOA: Dioctyl adipate (Dioctyl adipate)
NPG dipelargonate: Neopentyl glycol dipelargonate

第1表から分かるように、本発明の潤滑油の中で、特に実施例1,2は、−20℃の粘度150mPa・s以下、流動点−50℃以下、蒸発減量1.5質量%以下の要求性能を全て満たしており、軸受用潤滑油に好ましい基油である。
比較例1は蒸発減量が大きく、比較例2は、−20℃の粘度が極端に高い。
また、比較例3,4は蒸発減量は比較的小さいが、−20℃の粘度が高い。
As can be seen from Table 1, among the lubricating oils of the present invention, in particular, Examples 1 and 2 have a viscosity at −20 ° C. of 150 mPa · s or less, a pour point of −50 ° C. or less, and an evaporation loss of 1.5% by mass or less. Therefore, it is a preferable base oil for bearing lubricating oil.
Comparative Example 1 has a large evaporation loss, and Comparative Example 2 has an extremely high viscosity of −20 ° C.
In Comparative Examples 3 and 4, the evaporation loss is relatively small, but the viscosity at −20 ° C. is high.

本発明の潤滑油組成物は、基油として特定のテトラアルキルシランを含むものであって、低粘度で、優れた低温流動性、低蒸発性及び省エネルギー性などを有し、高速回転で使用されるコンパクトな流体軸受、多孔質含油軸受の潤滑油として好適に用いられる。   The lubricating oil composition of the present invention contains a specific tetraalkylsilane as a base oil, has a low viscosity, excellent low-temperature fluidity, low evaporation, energy saving, etc., and is used at high speed rotation. It is suitably used as a lubricant for compact fluid bearings and porous oil-impregnated bearings.

Claims (10)

一般式(I)で示すテトラアルキルシランを基油として含み、かつ温度100℃における粘度が2.0mPa・s以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
Figure 2007211234
(式中、R1、R2、R3、R4は、それぞれ炭素数2〜16の直鎖飽和炭化水素基を示し、それぞれ同じでも異なってもよく、R1〜R4の合計炭素数が28〜40である。)
A lubricating oil composition comprising a tetraalkylsilane represented by the general formula (I) as a base oil and having a viscosity at a temperature of 100 ° C of 2.0 mPa · s or more.
Figure 2007211234
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent a straight-chain saturated hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms, and may be the same or different, and the total carbon number of R 1 to R 4 Is 28-40.)
フェノール系及び/又はアミン系酸化防止剤を含む請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, comprising a phenolic and / or amine antioxidant. 潤滑性向上剤及び/又は導電性添加剤を含む請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, comprising a lubricity improver and / or a conductive additive. 温度150℃で168時間加熱処理後の蒸発減量が、1.5質量%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the evaporation loss after the heat treatment at 150 ° C for 168 hours is 1.5 mass% or less. 温度−20℃における粘度が150mPa・s以下であり、かつ流動点が−50℃以下である請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the viscosity at a temperature of -20 ° C is 150 mPa · s or less and the pour point is -50 ° C or less. 実質上金属粒子又は金属酸化物粒子の不在下において、体積抵抗率が1×1010Ω・cm以下である請求項1〜5のいずれかに記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, which has a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or less substantially in the absence of metal particles or metal oxide particles. 請求項1〜6のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる軸受油。   A bearing oil comprising the lubricating oil composition according to claim 1. 請求項7に記載の軸受油を用いてなる軸受。   A bearing using the bearing oil according to claim 7. 動圧流体軸受、含油軸受、動圧溝を設けてなる含油軸受又は多孔質含油軸受である請求項8に記載の軸受。   The bearing according to claim 8, which is a hydrodynamic bearing, an oil-impregnated bearing, an oil-impregnated bearing provided with a dynamic pressure groove, or a porous oil-impregnated bearing. 請求項8又は9に記載の軸受を有する軸受ユニットを備えてなる情報処理機器。   An information processing device comprising a bearing unit having the bearing according to claim 8.
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JP2012052612A (en) * 2010-09-01 2012-03-15 Ntn Corp Rolling bearing unit for supporting wheel

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