JP4358670B2

JP4358670B2 - Thermal recording sheet

Info

Publication number: JP4358670B2
Application number: JP2004106467A
Authority: JP
Inventors: 一弘高橋; 祐司桑原; 博俊末次
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2004-03-31
Filing date: 2004-03-31
Publication date: 2009-11-04
Anticipated expiration: 2024-03-31
Also published as: JP2005288850A

Description

本発明は、感熱記録層をサーマルプリンタ等の加熱手段を用いて、文字等のパターン状に加熱することにより、文字等の情報を印字・記録する感熱記録シートに関する。 The present invention relates to a heat-sensitive recording sheet that prints and records information such as characters by heating a heat-sensitive recording layer into a pattern of characters or the like using a heating means such as a thermal printer.

従来から、紙等の基材シートの表面に感熱記録層を設けた感熱記録シートが、各種用途で使用されている。例えば、パーソナルコンピュータ、ファクシミリ、レジスタ等の出力媒体用途等である。また、シート裏面に粘着剤層を設けたラベル形態の感熱記録シートは、バーコード等の物流管理ラベル、値札ラベル等として使われている。さらには、粘着剤層を設けたラベル形態では、粘着剤層裏面に従来積層していた離型シートを用いない形態のものも使用されている。 Conventionally, a thermal recording sheet in which a thermal recording layer is provided on the surface of a base sheet such as paper has been used for various purposes. For example, it is used for output media such as personal computers, facsimiles, and registers. In addition, the thermosensitive recording sheet in the form of a label provided with an adhesive layer on the back side of the sheet is used as a logistics management label such as a barcode, a price tag label, or the like. Furthermore, in the label form provided with the pressure-sensitive adhesive layer, a form that does not use a release sheet conventionally laminated on the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer is also used.

ところで、感熱記録層は、感熱発色性を付与するために、例えばロイコ染料と顕色剤とを樹脂バインダー中に混合した組成物を、紙等の基材シート上に塗工して形成される。また、感熱記録層の表面には、印字情報の傷付き、汚染等からの保護、光沢の付与等のため、或いは、感熱記録シートの裏面を粘着加工して離型シート無しでロール状に巻き取る場合には、粘着剤層と感熱記録層との離型性付与のため、透明保護層を設けることが行われる。該透明保護層の好ましい材料の一つとして、電子線、紫外線等の電離放射線で架橋硬化する電離放射線硬化性樹脂が用いられていた（特許文献１参照）。
又、このような感熱記録層においては、印字時に該透明保護層との接触によってサーマルヘッドの動きが阻害されると、印字される文字等のパターンの寸法が、該サーマルヘッドの進行方向に向かって縮小する、所謂「スティッキング」という不都合な現象を生じることがある。かかる現象を防止するため、透明保護層の電離放射線硬化性のモノマーやプレポリマー中にステアリン酸亜鉛、ワックス等の滑剤を添加させ、サーマルヘッドに対する滑り性を付与することも試みられている（特許文献２、段落〔００１８〕参照）。
しかしながら、該透明保護層は、印字された文字等のパターンを鮮明に認識するために、高い透明性を要する。しかるに、該透明保護層中に滑剤を添加すると、一般に該透明保護層は濁りを生じ、表面の光沢度が低下するという問題があった。 By the way, the thermosensitive recording layer is formed, for example, by applying a composition obtained by mixing a leuco dye and a developer in a resin binder onto a base sheet such as paper in order to impart thermosensitive color development. . In addition, the surface of the thermal recording layer is wound in a roll without a release sheet by protecting the printing information from scratches, protecting from contamination, giving gloss, etc. When removing, a transparent protective layer is provided to impart releasability between the pressure-sensitive adhesive layer and the heat-sensitive recording layer. As one of preferable materials for the transparent protective layer, an ionizing radiation curable resin that is crosslinked and cured by ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays has been used (see Patent Document 1).
Also, in such a heat-sensitive recording layer, if the movement of the thermal head is hindered by contact with the transparent protective layer during printing, the size of the pattern of characters or the like to be printed is directed toward the traveling direction of the thermal head. In other words, an undesired phenomenon called “sticking” may occur. In order to prevent such a phenomenon, attempts have been made to add slipping agents such as zinc stearate and wax to the ionizing radiation curable monomer or prepolymer of the transparent protective layer to give the thermal head slip (patents). Reference 2, paragraph [0018]).
However, the transparent protective layer requires high transparency in order to clearly recognize a pattern such as printed characters. However, when a lubricant is added to the transparent protective layer, the transparent protective layer generally becomes turbid and the surface gloss is lowered.

特開平４−１５１１０号公報JP-A-4-15110 特開２００１−２５３１６９号公報JP 2001-253169 A

本発明は、上述のような問題点に関し、感熱記録層上の透明保護層に対して、表面保護性能に加えて、高光沢度と良好なサーマルヘッド滑り性をも付与すること、それによって、印字パターンの光沢、及びスティッキングによる印字パターンの縮小防止性とを両立させた感熱記録シートの提供を目的とする。 The present invention relates to the above-mentioned problems, and in addition to the surface protection performance, the transparent protective layer on the heat-sensitive recording layer is also provided with high glossiness and good thermal head slipperiness, thereby It is an object of the present invention to provide a thermal recording sheet that achieves both the gloss of the print pattern and the prevention of reduction of the print pattern by sticking.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、感熱記録層の表面に、電離放射線硬化性樹脂の架橋硬化物からなる透明保護層が積層された感熱記録シートにおいて、電離放射線硬化性樹脂に特定の滑剤を含有させることによって、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have a thermosensitive recording sheet in which a transparent protective layer made of a crosslinked cured product of an ionizing radiation curable resin is laminated on the surface of the thermosensitive recording layer. It has been found that the above problem can be solved by including a specific lubricant in the ionizing radiation curable resin. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、
（１）感熱記録層の表面に、電離放射線硬化性樹脂の架橋硬化物からなる透明保護層が積層された感熱記録シートにおいて、電離放射線硬化性樹脂が、平均粒子径１〜２０μｍの滑剤を含むことを特徴とする感熱記録シート、
（２）前記滑剤の平均粒子径が５〜１０μｍである上記（１）記載の感熱記録シート、
（３）前記滑剤の融点が１２０〜１４０℃である上記（１）又は（２）に記載の感熱記録シート、
（４）感熱記録層の裏面側に基材シートが積層された上記（１）〜（３）のいずれかに記載の感熱記録シート、
（５）基材シートの裏面に更に粘着剤層が積層された上記（４）記載の感熱記録シート、
（６）粘着剤層の裏面に更に離型シートが積層された上記（５）記載の感熱記録シート、及び
（７）電離放射線硬化性樹脂が、ラジカル重合性二重結合を２つ以上含むオリゴマー及び／又はモノマーである上記（１）〜（６）のいずれかに記載の感熱記録シート、
を提供するものである。 That is, the present invention
(1) In a thermosensitive recording sheet in which a transparent protective layer made of a cross-linked cured product of an ionizing radiation curable resin is laminated on the surface of the thermosensitive recording layer, the ionizing radiation curable resin contains a lubricant having an average particle diameter of 1 to 20 μm. A thermal recording sheet, characterized by
(2) The thermal recording sheet according to (1), wherein the lubricant has an average particle size of 5 to 10 μm,
(3) The heat-sensitive recording sheet according to (1) or (2), wherein the lubricant has a melting point of 120 to 140 ° C.
(4) The thermal recording sheet according to any one of (1) to (3), wherein a base sheet is laminated on the back side of the thermal recording layer,
(5) The heat-sensitive recording sheet according to the above (4), wherein an adhesive layer is further laminated on the back surface of the base sheet,
(6) The thermosensitive recording sheet according to (5) above, wherein a release sheet is further laminated on the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and (7) an oligomer in which the ionizing radiation curable resin contains two or more radical polymerizable double bonds. And / or the thermal recording sheet according to any one of (1) to (6), which is a monomer,
Is to provide.

本発明の感熱記録シートによれば、滑剤の添加による透明保護層の光沢低下を防ぎ高光沢を維持しつつ、且つ優れたサーマルヘッド滑り性が得られる。しかも、該透明保護層の樹脂は電離放射線硬化性樹脂であるので、耐擦傷性、耐溶剤性等の表面保護性能にも優れる。又、表面を高光沢とすることも出来る。 According to the heat-sensitive recording sheet of the present invention, the glossiness of the transparent protective layer due to the addition of a lubricant is prevented and high glossiness is maintained and excellent thermal head slipperiness is obtained. Moreover, since the resin of the transparent protective layer is an ionizing radiation curable resin, it is excellent in surface protection performance such as scratch resistance and solvent resistance. Also, the surface can be made highly glossy.

以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態を説明する。
図１は、本発明の感熱記録シート１０ついて、代表的な３形態を例示した断面図である。なお、本発明の感熱記録シートの形態は、この３形態に限定されるものではない。
（Ａ）として例示した感熱記録シート１０では、感熱記録層２は基材シート１上に積層され、この感熱記録層２の上に更に表面保護層として、電離放射線硬化性樹脂の架橋硬化物からなる透明保護層３が積層された構成である。本発明では、この透明保護層３は、その電離放射線硬化性樹脂が、平均粒子径１〜２０μｍの滑剤を含むことを特徴とする。この滑剤を含有させることによって、透明保護層の表面白濁を防ぎ高透明性を維持しつつ、且つ優れたサーマルヘッド滑り性が付与される。
次に、（Ｂ）として例示した感熱記録シート１０は、（Ａ）の構成に対して、基材シート１の裏面側に粘着剤層４が積層された構成である。また、（Ｃ）に例示の感熱記録シート１０は、（Ｂ）の構成に対して、更に粘着剤層４の裏面側に、離型シート５が積層された構成である。 The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating three typical forms of the thermal recording sheet 10 of the present invention. The form of the heat-sensitive recording sheet of the present invention is not limited to these three forms.
In the heat-sensitive recording sheet 10 exemplified as (A), the heat-sensitive recording layer 2 is laminated on the base sheet 1, and further from the cross-linked cured product of ionizing radiation curable resin as a surface protective layer on the heat-sensitive recording layer 2. The transparent protective layer 3 to be formed is laminated. In the present invention, the transparent protective layer 3 is characterized in that the ionizing radiation curable resin contains a lubricant having an average particle diameter of 1 to 20 μm. By containing this lubricant, the surface of the transparent protective layer is prevented from being clouded and high transparency is maintained, and an excellent thermal head slip is imparted.
Next, the thermal recording sheet 10 exemplified as (B) has a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 4 is laminated on the back surface side of the base sheet 1 with respect to the configuration of (A). The thermal recording sheet 10 illustrated in (C) has a configuration in which a release sheet 5 is further laminated on the back side of the pressure-sensitive adhesive layer 4 with respect to the configuration in (B).

〔基材シート〕
基材シート１としては、感熱記録シートとして従来使用されているものを、用途に応じて適宜採用することができ、例えば、紙、樹脂シート（乃至は樹脂フィルム）、合成紙、或いは、これらの積層体等が使用される。なお、基材シートは通常は設けるのが普通だが、それは、感熱記録シートとしての使用時の機械的強度を付与する等のためであり、基材シートの無い構成（例えば感熱記録層と透明保護層とを積層しただけの構成）でも、所望の用途に対する機械的強度等を満たせば、省略することもできる。なお、基材シートが無い構成の場合、感熱記録層は工程シート（基材シート等の材料で表面離型性のもの）上に一旦塗布形成した後、工程シートを剥離する等して形成することができる。
基材シートの厚さについては、用途に応じ適宜選定することができるが、通常２０〜２００μｍ程度のものが使用される。 [Base material sheet]
As the base material sheet 1, what is conventionally used as a heat-sensitive recording sheet can be appropriately employed depending on the application. For example, paper, resin sheet (or resin film), synthetic paper, or these A laminate or the like is used. The base sheet is usually provided, but it is for the purpose of imparting mechanical strength when used as a thermal recording sheet, etc., and has a configuration without a base sheet (for example, a thermal recording layer and transparent protection). Even a configuration in which the layers are simply laminated can be omitted if the mechanical strength or the like for a desired application is satisfied. In the case of a configuration without a base sheet, the thermosensitive recording layer is formed by once coating and forming on a process sheet (a material such as a base sheet and having surface releasability) and then peeling the process sheet. be able to.
About the thickness of a base material sheet, although it can select suitably according to a use, the thing of about 20-200 micrometers is used normally.

［感熱記録層］
感熱記録層２としては、熱により情報を記録できる層であれば良く、従来公知のものを適宜採用することができ、例えば、代表的にはロイコ染料と顕色剤等からなる感熱発色層が挙げられる。 [Thermosensitive recording layer]
The heat-sensitive recording layer 2 may be any layer that can record information by heat, and conventionally known ones can be appropriately employed. For example, a heat-sensitive color-developing layer typically composed of a leuco dye and a developer is used. Can be mentioned.

本発明で使用し得るロイコ染料としては、特に制限は無く用途に応じたものを使用すればよい。例えば、ロイコ染料としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド等の青発色性染料；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン等の緑発色性染料；３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン等の赤発色性染料；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色性染料等が挙げられる。これらロイコ染料は、一種単独で、又は二種以上を併用して用いることができる。なお、ロイコ染料の配合量は、感熱記録層に対して、通常５〜３５質量％程度である。 There is no restriction | limiting in particular as a leuco dye which can be used by this invention, What is necessary is just to use what was used for the use. For example, as the leuco dye, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl)- Blue coloring dyes such as 6-dimethylaminophthalide; 3- (N-ethyl-Np-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, etc. Green chromogenic dyes; red chromogenic dyes such as 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane; 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6 And black coloring dyes such as -methyl-7-anilinofluorane and 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane. That. These leuco dyes can be used alone or in combination of two or more. In addition, the compounding quantity of a leuco dye is about 5-35 mass% normally with respect to a thermosensitive recording layer.

本発明で使用し得る顕色剤としては、例えば、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール等のフェノール性化合物；Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエステル等の分子内に−ＳＯ₂ＮＨ−結合を有する化合物；ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。 Examples of the developer that can be used in the present invention include phenolic compounds such as 4,4′-isopropylidenediphenol and 4,4′-cyclohexylidenediphenol; N- (p-tolylsulfonyl) carbamoyl acid— Compounds having —SO ₂ NH— bond in the molecule such as p-cumylphenyl ester and N- (p-tolylsulfonyl) carbamoyl acid-p-benzyloxyphenyl ester; zinc p-chlorobenzoate, 4- [2 -(P-methoxyphenoxy) ethyloxy] zinc salts of aromatic carboxylic acids such as zinc salicylate.

ロイコ染料と顕色剤との配合割合は、特に制限はないが、例えば、ロイコ染料１質量部に対して、顕色剤は、通常１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部程度である。 The mixing ratio of the leuco dye and the developer is not particularly limited. For example, the developer is usually 1 to 10 parts by mass, preferably about 1 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the leuco dye. is there.

また、感熱記録層中には、記録情報の保存安定性向上のための保存性改良剤、記録感度向上のための増感剤等を含有させてもよい。保存性改良剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール化合物；４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン等のエポキシ化合物等が挙げられる。また、増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル等が挙げられる。尚、保存性改良剤や増感剤の配合量は特に制限は無いが、通常、ロイコ染料１００質量部に対して、それぞれ４００質量部以下とすることが好ましい。 The heat-sensitive recording layer may contain a storability improver for improving the storage stability of recorded information, a sensitizer for improving the recording sensitivity, and the like. Examples of the storage stability improver include hindered phenol compounds such as 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) and 4,4′-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol). And epoxy compounds such as 4,4′-diglycidyloxydiphenylsulfone and 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) diphenylsulfone; Examples of the sensitizer include stearamide and dibenzyl terephthalate. In addition, the compounding amount of the storage stability improver and the sensitizer is not particularly limited, but it is usually preferably 400 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the leuco dye.

上記の如きロイコ染料と顕色剤とからなる感熱記録層の場合、その形成法としては、特に限定はないが、例えば、分散媒体として水を使用し、平均粒径２μｍ以下のロイコ染料と顕色剤、接着剤、及び必要に応じ増感剤、保存性改良剤、さらには助剤とを混合攪拌して調製した塗液を基材シート上に塗布し、乾燥して形成する。塗布量は乾燥時質量で通常２〜１２ｇ／ｍ²程度、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度である。 In the case of the heat-sensitive recording layer comprising the leuco dye and the developer as described above, there is no particular limitation on the formation method thereof. For example, water is used as the dispersion medium and the leuco dye having an average particle size of 2 μm or less and the developer. A coating liquid prepared by mixing and stirring a colorant, an adhesive, and, if necessary, a sensitizer, a preservability improving agent, and an auxiliary agent is applied onto a base sheet and dried to form. The coating amount is usually 2~12g / m ² approximately on a dry weight, and preferably from 3 to 10 g / m ² approximately.

なお、上記塗液に使用される接着剤としては、特に限定はないが、例えば、酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロース等が好適に使用される。また、上記助剤としては、例えば、カオリン、軽質（乃至は重質）炭酸カルシウム、酸化チタン等の顔料、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。 The adhesive used in the coating liquid is not particularly limited, and for example, oxidized starch, hydroxyethyl cellulose and the like are preferably used. Examples of the auxiliary agent include pigments such as kaolin, light (or heavy) calcium carbonate, titanium oxide, surfactants such as sodium dioctylsulfosuccinate and sodium dodecylbenzenesulfonate, and ultraviolet absorbers. It is done.

〔透明保護層〕
本発明において、透明保護層３は、平均粒子径１〜２０μｍの滑剤を含む電離放射線硬化性樹脂の架橋硬化物として形成される。該架橋硬化物として形成された透明保護層によって、表面保護層としての機能を有し、かつ、優れたサーマルヘッドに対する滑り性を感熱記録シートに付与でき、スティッキングを防止することができる。さらに、該透明保護層は、表面光沢等の表面艶調整機能などの各種機能を実現できる。
尚、ここで感熱記録紙の分野における表面光沢とは、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準じて、変角光度計で６０度の入射角にて測定した光沢度をいい、該光沢度が８０以上であることが好ましく、９０以上であることがさらに好ましい。 (Transparent protective layer)
In the present invention, the transparent protective layer 3 is formed as a crosslinked cured product of an ionizing radiation curable resin containing a lubricant having an average particle diameter of 1 to 20 μm. The transparent protective layer formed as the crosslinked cured product has a function as a surface protective layer, and can impart excellent slipperiness to the thermal head to the thermal recording sheet, thereby preventing sticking. Further, the transparent protective layer can realize various functions such as a surface gloss adjustment function such as surface gloss.
Here, the surface gloss in the field of thermal recording paper refers to the gloss measured at an incident angle of 60 degrees with a goniophotometer according to JIS-Z-8741, and the gloss is 80 or more. It is preferable that it is 90 or more.

本発明で用いる滑剤は、平均粒子径が１〜２０μｍである。平均粒子径が１μｍ未満であると、良好なサーマルヘッドに対する滑り性を得ることができず、スティッキングや印字パターンの縮小現象が生じる。一方、平均粒子径が２０μｍを超えると、透明保護層としての透明性に劣り、また光沢が失われる。以上の観点から、滑剤の平均粒子径は５〜１０μｍであることが好ましい。
また、滑剤の融点は１２０〜１４０℃であることが好ましい。融点が１２０℃以上であると、印字時に滑剤の流動性が高すぎず、サーマルヘッドとの抵抗により、サーマルヘッドの清掃効果（サーマルヘッドに付着した感熱記録層の残渣を除去する）が期待できる。一方、融点が１４０℃以下であると、印字時の熱により滑剤に十分な流動性が付与されて、滑剤によるサーマルヘッドの滑り性の発現が良好となる。
滑剤として用い得る物質としては、特に限定されず、代表的なものとして脂肪酸金属塩があり、具体的にはラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ベヘニン酸亜鉛、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸マグネシウム、ステアリン酸アミド等が挙げられ、これらのうち特に、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、及びベヘニン酸亜鉛が、透明保護層の良好なサーマルヘッド滑り性と高光沢とを両立させる点から好ましい。
また、滑剤の電離硬化性樹脂に対する添加量は、１〜１０質量％であることが好ましい。１質量％以上であると、十分に良好なサーマルヘッドに対する滑り性を得ることができ、一方１０質量％以下であると、十分な透明性と光沢を得ることができる。以上の観点から、滑剤の電離硬化性樹脂に対する添加量は、２〜６質量％であることがさらに好ましい。 The lubricant used in the present invention has an average particle size of 1 to 20 μm. If the average particle size is less than 1 μm, good sliding performance with respect to the thermal head cannot be obtained, and sticking and a reduction phenomenon of the print pattern occur. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 20 μm, the transparency as the transparent protective layer is inferior and the gloss is lost. From the above viewpoint, the average particle diameter of the lubricant is preferably 5 to 10 μm.
Moreover, it is preferable that melting | fusing point of a lubricant is 120-140 degreeC. When the melting point is 120 ° C. or higher, the fluidity of the lubricant is not too high at the time of printing, and a thermal head cleaning effect (removing the residue of the thermal recording layer attached to the thermal head) can be expected due to resistance with the thermal head. . On the other hand, if the melting point is 140 ° C. or lower, sufficient fluidity is imparted to the lubricant by the heat during printing, and the slippage of the thermal head by the lubricant is improved.
The substance that can be used as a lubricant is not particularly limited, and representative examples include fatty acid metal salts. Specifically, zinc laurate, calcium laurate, magnesium laurate, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, Zinc behenate, calcium behenate, magnesium behenate, stearamide, and the like. Among these, zinc laurate, zinc stearate, and zinc behenate are particularly suitable for thermal head slipperiness of the transparent protective layer. This is preferable from the viewpoint of achieving both high gloss and high gloss.
Moreover, it is preferable that the addition amount with respect to ionization-curable resin of a lubricant is 1-10 mass%. When it is 1% by mass or more, it is possible to obtain a sufficiently good sliding property with respect to the thermal head, and when it is 10% by mass or less, sufficient transparency and gloss can be obtained. From the above viewpoint, the addition amount of the lubricant to the ionizing curable resin is more preferably 2 to 6% by mass.

この様な透明保護層は、特定の電離放射線硬化性樹脂（組成物）に上記滑剤を添加し、これを、従来公知の塗工機等を用いた形成方法により形成すればよい。そして、該樹脂（組成物）を塗工後、電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂（組成物）を重合し架橋させることで、上述の滑剤を有するプレポリマーから成る電離放射線硬化性樹脂同士が架橋することにより、所望の透明保護層が得られる。 Such a transparent protective layer may be formed by adding the above-mentioned lubricant to a specific ionizing radiation curable resin (composition) and forming it with a conventionally known coating machine or the like. And after applying this resin (composition), ionizing radiation irradiating, ionizing radiation curable resin (composition) is superposed | polymerized and bridge | crosslinked, and ionizing radiation curable resin which consists of a prepolymer which has the above-mentioned lubricant A desired transparent protective layer is obtained by cross-linking each other.

ところで、電離放射線とは電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合し架橋し得るエネルギーを有するものを意味し、一般的且つ代表的には、紫外線（ＵＶ）と電子線（ＥＢ）である。尚、特に、透明保護層の電離放射線硬化性樹脂中に紫外線吸収剤を添加した場合には、電離放射線としては、そのエネルギーを効率的に重合反応に寄与させ得る点で、紫外線よりも電子線の方が好ましい。つまり、このような場合には電離放射線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂よりは電子線硬化性樹脂（電子線反応型樹脂）を用いる方が好ましい。 By the way, ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having energy capable of polymerizing and crosslinking molecules, and typically and typically ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB). In particular, when an ultraviolet absorber is added to the ionizing radiation curable resin of the transparent protective layer, the ionizing radiation has an electron beam rather than ultraviolet rays in that the energy can be efficiently contributed to the polymerization reaction. Is preferred. That is, in such a case, as the ionizing radiation curable resin, it is preferable to use an electron beam curable resin (electron beam reactive resin) rather than an ultraviolet curable resin.

本発明において、透明保護層の形成に用いる電離放射線硬化性樹脂（組成物）としては、分子中に、ラジカル重合性不飽和結合、カチオン重合性官能基等の電離放射線重合性官能基を有する単量体（モノマー）、プレポリマー（乃至はオリゴマー）、或いはこれらの両方からなる。これら単量体又はプレポリマーは各々１種単独で用いてもよいし、或いは複数種を混合して用いてもよい。 In the present invention, the ionizing radiation curable resin (composition) used for forming the transparent protective layer is a single molecule having an ionizing radiation polymerizable functional group such as a radical polymerizable unsaturated bond or a cationic polymerizable functional group in the molecule. It consists of a monomer (monomer), a prepolymer (or oligomer), or both. Each of these monomers or prepolymers may be used alone or in combination of two or more.

上記プレポリマー、或いは単量体としては、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなるものが好ましい。また、ポリエンとポリチオールとの組合せによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好適に挙げられる。尚、ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。また、以下の（メタ）アクリレートも同様に、アクリレート又はメタクリレートの意味である。なお、アクリレート化合物及びメタクリレート化合物を総称して、単にアクリレート（化合物）とも呼ぶ。 Specific examples of the prepolymer or monomer include radically polymerizable unsaturated groups such as (meth) acryloyl groups and (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and cationically polymerizable functional groups such as epoxy groups. What consists of a compound which has is preferable. Also suitable are polyene / thiol-based prepolymers in combination with polyenes and polythiols. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group. Moreover, the following (meth) acrylates are the meanings of an acrylate or a methacrylate similarly. In addition, an acrylate compound and a methacrylate compound are named generically and are only called an acrylate (compound).

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量は、通常２５０〜１００，０００程度である。 Examples of prepolymers having radically polymerizable unsaturated groups include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Etc. These molecular weights are usually about 250 to 100,000.

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体としては、単官能単量体と多官能単量体がある。単官能単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物の単官能モノマーが挙げられる。
また、多官能単量体の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Monomers having a radically polymerizable unsaturated group include monofunctional monomers and polyfunctional monomers. Examples of the monofunctional monomer include monofunctional monomers of (meth) acrylate compounds such as methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate.
Specific examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, pentaerythritol. Examples include tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。 Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolak type epoxy compounds, and vinyl ether type resins such as fatty acid type vinyl ethers and aromatic vinyl ethers.

ポリエン／チオール系のプレポリマーを構成するチオールとしては、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。また、ポリエンとしては、ジオールとジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したもの等が挙げられる。 Examples of the thiol constituting the polyene / thiol prepolymer include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Moreover, as polyene, what added allyl alcohol to the both ends of the polyurethane by diol and diisocyanate etc. are mentioned.

なお、透明保護層中には、他の物性についても必要に応じ適宜調整するために、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、各種添加剤を添加することができる。例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化亜鉛等の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤；アクリル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂;帯電防止剤等である。 In addition, various additives can be added to the transparent protective layer within a range not departing from the gist of the present invention in order to appropriately adjust other physical properties as necessary. For example, UV absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, fine particle cerium oxide, and fine particle zinc oxide; light stabilizers such as hindered amine radical scavengers; thermoplastics such as acrylic resins and thermoplastic urethane resins Resin; antistatic agent and the like.

〔粘着剤層〕
粘着剤層４を、図１（Ｂ）に例示の如く、基材シート１の裏面側に設けることで、粘着ラベル乃至は粘着シート等の形態の感熱記録シートとなる。この粘着剤層は必要に応じ適宜設ける。粘着剤層４としては、ゴム系、アクリル系等の従来公知の粘着剤を使用して形成すればよい。粘着剤層の形成は、基材シートの裏面に粘着剤を直接塗布し形成する方法の他、別のシート担体上に粘着剤を塗布し、そこから転写で基材シート裏面に形成する方法等の従来公知の形成方法によればよい。 (Adhesive layer)
By providing the pressure-sensitive adhesive layer 4 on the back side of the base sheet 1 as illustrated in FIG. 1B, a heat-sensitive recording sheet in the form of a pressure-sensitive adhesive label or pressure-sensitive adhesive sheet is obtained. This pressure-sensitive adhesive layer is appropriately provided as necessary. The pressure-sensitive adhesive layer 4 may be formed using a conventionally known pressure-sensitive adhesive such as rubber or acrylic. The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not only a method in which the pressure-sensitive adhesive is directly applied to the back surface of the base sheet, but also a method in which the pressure-sensitive adhesive is applied to another sheet carrier and then transferred to the base sheet by transfer. The conventionally known forming method may be used.

また、粘着剤には、電子線反応型粘着剤を用いることもできる。電子線反応型粘着剤としては、カチオン重合系、ラジカル重合系等の従来公知の、電子線で反応する電子線反応型粘着剤組成物を適宜採用することができる。また、この様な電子線反応型粘着剤組成物としては、市販品を使用することもできる。例えば、東亞合成化学株式会社から市販されている、カチオン重合型オキセタン化合物からなる粘着剤組成物、或いはまた、綜研化学株式会社から市販されている、ラジカル重合型アクリレート化合物からなる粘着剤組成物等である。 Moreover, an electron beam reaction type adhesive can also be used for an adhesive. As the electron beam reactive adhesive, a conventionally known electron beam reactive adhesive composition that reacts with an electron beam, such as a cationic polymerization system or a radical polymerization system, can be appropriately employed. Moreover, a commercial item can also be used as such an electron beam reaction type adhesive composition. For example, a pressure-sensitive adhesive composition made of a cationic polymerization type oxetane compound commercially available from Toagosei Co., Ltd., or a pressure-sensitive adhesive composition made of a radical polymerization type acrylate compound, which is also commercially available from Soken Chemical Co., Ltd. It is.

〔離型シート〕
粘着剤層を積層した構成に於いては、図１（Ｃ）に例示の如く、粘着剤層面を使用時まで保護するために、該粘着剤層面に離型シート５を積層してもよい。離型シートとしては、特に制限は無く、従来公知のものを用途に応じて適宜採用することができる。例えば、離型シートとしては、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂シートや、紙等のシートの上に、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、或いは、ワックス等の離型剤を添加した樹脂等で離型層を積層したもの、或いは、ポリオレフィン系樹脂等のそれ自体が離型性を有する樹脂シート等が使用される。 [Release sheet]
In the configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated, as illustrated in FIG. 1C, a release sheet 5 may be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer surface in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer surface until use. There is no restriction | limiting in particular as a release sheet, A conventionally well-known thing can be employ | adopted suitably according to a use. For example, as a release sheet, a release sheet such as a resin sheet such as polyethylene terephthalate, a sheet such as paper, a silicone resin, a melamine resin, a polyolefin resin, or a resin added with a release agent such as wax is used. A laminate of layers, or a resin sheet such as a polyolefin-based resin itself having releasability is used.

なお、本発明の感熱記録シートで、粘着剤層を積層した形態に於いては、図１（Ｂ）に例示の如く、離型シート無しの形態でもよい。この場合、透明保護層３を離型性のあるものとすることで、ロール状に巻き取った製品形状とすることができる。透明保護層を離型性のあるものとするには、透明保護層の電離放射線硬化性樹脂にシリコーンオイル等の離型剤を添加したり、シリコーンアクリレート等の離型性を有する電離放射線硬化性樹脂を使用する。 In the heat-sensitive recording sheet of the present invention, the form in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated may be a form without a release sheet as illustrated in FIG. In this case, it can be set as the product shape wound up by roll shape by making the transparent protective layer 3 have a release property. In order to make the transparent protective layer releasable, a release agent such as silicone oil is added to the ionizing radiation curable resin of the transparent protective layer, or ionizing radiation curable having releasability such as silicone acrylate. Use resin.

〔その他の層〕
なお、本発明の感熱記録シートは、上記説明した層以外に、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の構成層を付加してもよい。例えば、密着性向上のためのプライマー層（あるいは中間層）を、基材シート１と感熱記録層２の間に、又は感熱記録層２と透明保護層３の間に設けることができる。
特に、本発明における透明保護層は、滑剤を含んでいることから、該滑剤の種類によっては透明保護層と感熱記録層との密着性に劣る場合があり、かかる場合に、感熱記録層２と透明保護層３の間にプライマー層を設けることは効果的である。また、透明保護層を離型性のあるもので構成する場合においても、透明保護層と感熱記録層との密着性に劣る場合があり、かかる場合にもプライマー層を設けることは効果的である。プライマー層により、感熱記録層２と透明保護層３の密着性を向上させることによって、サーマルヘッド等で感熱記録シートに印字したときに、透明保護層が剥れたり、サーマルヘッドに取られたりする不都合を避けることができる。 [Other layers]
The thermal recording sheet of the present invention may be added with other constituent layers in addition to the above-described layers without departing from the spirit of the present invention. For example, a primer layer (or an intermediate layer) for improving adhesion can be provided between the base sheet 1 and the thermal recording layer 2 or between the thermal recording layer 2 and the transparent protective layer 3.
In particular, since the transparent protective layer in the present invention contains a lubricant, depending on the type of the lubricant, the adhesiveness between the transparent protective layer and the heat-sensitive recording layer may be inferior. It is effective to provide a primer layer between the transparent protective layers 3. Further, even when the transparent protective layer is composed of a releasable layer, the adhesion between the transparent protective layer and the heat-sensitive recording layer may be inferior, and in such a case, it is effective to provide a primer layer. . By improving the adhesion between the thermal recording layer 2 and the transparent protective layer 3 by the primer layer, the transparent protective layer is peeled off or taken off by the thermal head when printing on the thermal recording sheet with a thermal head or the like. Inconvenience can be avoided.

感熱記録層と透明保護層との密着性向上のためのプライマー層としては、特に限定されず、例えば２液硬化型ウレタン樹脂等を用いることもできるが、透明保護層と同じ反応形式の樹脂である、電離放射線硬化性樹脂を用いるのが密着性の点で好ましい。但し、この場合のプライマー層は、離型性を目的とする離型性化合物を含まない電離放射線硬化性樹脂で形成することが肝要である。該電離放射線硬化性樹脂としては、透明保護層で述べたのと同様の化合物等を使用すればよい。また、透明保護層に用い得るのと同様の紫外線吸収剤を含有させることもできる。さらに、この電離放射線硬化性樹脂を用いたプライマー層は、透明保護層の電離放射線硬化性樹脂と同時に重合硬化させるのが、密着性の点でより好ましい。具体的には、未硬化のプライマー層上に未硬化の透明保護層を形成した後、電離放射線を照射して、これら両層を同時に硬化させればよい。 The primer layer for improving the adhesion between the heat-sensitive recording layer and the transparent protective layer is not particularly limited. For example, a two-component curable urethane resin can be used, but the same reaction type resin as the transparent protective layer can be used. It is preferable in terms of adhesion to use an ionizing radiation curable resin. However, it is important that the primer layer in this case is formed of an ionizing radiation curable resin that does not contain a releasable compound for the purpose of releasability. As the ionizing radiation curable resin, the same compounds as described in the transparent protective layer may be used. Moreover, the ultraviolet absorber similar to what can be used for a transparent protective layer can also be contained. Furthermore, it is more preferable in terms of adhesion that the primer layer using this ionizing radiation curable resin is polymerized and cured simultaneously with the ionizing radiation curable resin of the transparent protective layer. Specifically, after forming an uncured transparent protective layer on the uncured primer layer, both layers may be cured simultaneously by irradiation with ionizing radiation.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
各実施例及び比較例で得られた感熱記録シートについて、以下の方法で評価した。
（１）発色性
（株）サトー製プリンタ（製品名「ＦＲ４１０」）を用いて、印字速度４インチ／秒、印字濃度３Ａの条件でプリントし、発色具合を、透明保護層無しの状態をブランクとして目視確認して、以下の評価基準で相対評価した。
○ ；元の感熱紙と同等の発色と認められるもの
× ；濃度、印字画線部の鮮映性が劣ると認められたもの
（２）耐スティッキング性
前記プリンターにて印字した文字の寸法Ｌ_p（縦方向と横方向）を測定し、文字の設計上の寸法Ｌ_oに対する寸法圧縮率（％）を以下の式により求めた。
（Ｌ_o−Ｌ_p）×１００／Ｌ_o （％）
縦方向及び横方向のより大きい値を示した圧縮率をもってスティッキング値とした。通常、プリンターの分野では、スティッキング値±１％未満を良好なものとしていることから、以下の評価基準で評価した。
○ ；スティッキング値 −１％〜＋１％の範囲
× ；スティッキング値 −１％未満あるいは＋１％を越える
（３）光沢度
上述の方法、すなわち、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準じて、変角光度計で６０度の入射角にて光沢度を測定した。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation methods)
The heat-sensitive recording sheets obtained in each example and comparative example were evaluated by the following methods.
(1) Color development Using a SATO printer (product name “FR410”), printing was performed under conditions of a printing speed of 4 inches / second and a printing density of 3 A, and the color condition was blank with no transparent protective layer. As a visual check, relative evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○: Perceived to have the same color development as the original thermal paper ×: Perceived to be inferior in density and sharpness of the printed image area (2) Anti-sticking Character size L _p printed by the printer (Vertical direction and horizontal direction) were measured, and the dimensional compression ratio (%) with respect to the designed dimension _Lo of the character was determined by the following equation.
(L _o −L _p ) × 100 / L _o (%)
The compression value indicating a larger value in the vertical and horizontal directions was used as the sticking value. Usually, in the field of printers, a sticking value of less than ± 1% is considered good, and thus evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○: Sticking value: -1% to + 1% range ×; Sticking value: less than -1% or more than + 1% (3) Glossiness According to the above-mentioned method, that is, a goniophotometer according to JIS-Z-8741 The glossiness was measured at an incident angle of 60 degrees.

実施例１
図１（Ｃ）に示した断面図と同様の、粘着ラベル形態の構成の感熱記録シート１０を次の様にして作製した。基材シート１の片面に感熱記録層２が形成された市販の高感度タイプの感熱紙（（株）リコー製、製品名「１４０ＬＡＢ」、紙厚８３μｍ）を用意した。そして、この感熱紙の感熱記録層上に、電離放射線硬化性樹脂として下記組成の電子線反応型樹脂Ａを塗布し、電子線照射（加速電圧１７０ｋＶ、照射線量３０ｋＧｙ）によって該樹脂を硬化させて透明保護層３（固形分塗布量２ｇ／ｍ²）を形成した後、アクリル系粘着剤の粘着剤層４（厚み１０μｍ）を予め塗工形成した離型シート５と、その粘着剤層面が基材シート（裏）面と接する向きでラミネートして、所望の感熱記録シートを作製した。
電子線反応型樹脂Ａ；
ポリウレタンアクリレート（平均分子量１０００、アクリル官能基数６）１６質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート６４質量部
エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート２０質量部
ステアリン酸亜鉛（滑剤）（大日化学（株）製、製品名「ダイワックスＺＦ」、平均粒子径８．２４μｍ）２．４質量部
この感熱記録シートに関し、上記評価を行った。その結果を第１表に示す。 Example 1
A heat-sensitive recording sheet 10 having a configuration in the form of an adhesive label similar to the cross-sectional view shown in FIG. 1C was produced as follows. A commercially available high-sensitivity type thermal paper (product name “140LAB”, paper thickness 83 μm, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) in which the thermal recording layer 2 was formed on one side of the base sheet 1 was prepared. Then, an electron beam reactive resin A having the following composition is applied as an ionizing radiation curable resin on the thermal recording layer of the thermal paper, and the resin is cured by electron beam irradiation (acceleration voltage 170 kV, irradiation dose 30 kGy). After forming the transparent protective layer 3 (solid content application amount 2 g / m ² ), a release sheet 5 in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer 4 (thickness 10 μm) was previously formed and the pressure-sensitive adhesive layer surface was based Lamination was performed in a direction in contact with the material sheet (back) surface to produce a desired thermal recording sheet.
Electron beam reactive resin A;
Polyurethane acrylate (average molecular weight 1000, number of acrylic functional groups 6) 16 parts by mass Pentaerythritol triacrylate 64 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate 20 parts by mass Zinc stearate (lubricant) (product name, manufactured by Dainichi Chemical Co., Ltd.) Die Wax ZF ”, Average Particle Diameter 8.24 μm) 2.4 parts by mass The above evaluation was performed on this thermosensitive recording sheet. The results are shown in Table 1.

実施例２
実施例１において、滑剤として用いるステアリン酸亜鉛の含有量を５．６質量部としたこと以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを作製した。評価結果を第１表に示す。 Example 2
In Example 1, a heat-sensitive recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc stearate used as a lubricant was 5.6 parts by mass. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例３
実施例１の滑剤に代えて、ステアリン酸亜鉛（堺化学（株）製、製品名「ＳＺ−ＰＦ」、平均粒子径６．７６μｍ）を２．４質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを作製した。評価結果を第１表に示す。 Example 3
Example 1 is used except that 2.4 parts by mass of zinc stearate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name “SZ-PF”, average particle diameter 6.76 μm) is used in place of the lubricant of Example 1. A thermosensitive recording sheet was prepared in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例１
実施例１の滑剤に代えて、ステアリン酸亜鉛（大日化学（株）製、製品名「ダイワックスＺＳＬ」、平均粒子径２５．２μｍ）を２．４質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを作製した。評価結果を第１表に示す。 Comparative Example 1
Example 1 was used except that instead of the lubricant of Example 1, zinc stearate (manufactured by Dainichi Chemical Co., Ltd., product name “Diewax ZSL”, average particle size 25.2 μm) was used in an amount of 2.4 parts by mass. A thermosensitive recording sheet was prepared in the same manner as described above. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例２
滑剤を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを作製した。評価結果を第１表に示す。 Comparative Example 2
A heat-sensitive recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that no lubricant was added. The evaluation results are shown in Table 1.

第１表に示す如く、各実施例にて作製した感熱記録シートは滑剤無添加のもの（比較例２）と光沢も変化が無く、また耐スティッキング性は、印字文字の寸法収縮が認められず良好であった。
一方、滑剤無添加の比較例２は、表面光沢は高く良好であるが、印字した文字に目視で明らかな程度にサーマルヘッド進行方向に寸法縮小が認められ、耐スティッキング性は不良であった。
また、平均粒子径が本発明の範囲から逸脱する滑剤を添加した比較例１は、耐スティッキング性は、目視にて印字文字の寸法収縮は認められず良好であったが、表面光沢は目視で明らかな程度に低下が認められ、光沢は不良であった。 As shown in Table 1, the heat-sensitive recording sheet prepared in each example has no change in gloss as compared with the one without a lubricant (Comparative Example 2), and the sticking resistance is not observed in dimensional shrinkage of printed characters. It was good.
On the other hand, Comparative Example 2 to which no lubricant was added had good surface gloss and goodness, but the printed characters showed a reduction in size in the direction of the thermal head, which was clearly visible, and the sticking resistance was poor.
Further, Comparative Example 1 to which a lubricant whose average particle size deviates from the range of the present invention was good in that the sticking resistance was not visually recognized by dimensional shrinkage of printed characters, but the surface gloss was visually observed. A clear drop was observed and the gloss was poor.

本発明の感熱記録シートによれば、滑剤の添加による透明保護層の光沢低下を防ぎ高光沢を維持しつつ、且つ優れたサーマルヘッド滑り性が得られる。しかも、該透明保護層の樹脂は電離放射線硬化性樹脂であるので、耐擦傷性、耐溶剤等の表面保護性能にも優れ、また表面を高光沢とすることも出来る。 According to the heat-sensitive recording sheet of the present invention, the glossiness of the transparent protective layer due to the addition of a lubricant is prevented and high glossiness is maintained and excellent thermal head slipperiness is obtained. Moreover, since the resin of the transparent protective layer is an ionizing radiation curable resin, it is excellent in surface protection performance such as scratch resistance and solvent resistance, and the surface can be made highly glossy.

本発明の感熱記録シートの断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the thermosensitive recording sheet of this invention.

Explanation of symbols

１基材シート
２感熱記録層
３透明保護層
４粘着剤層
５離型シート
１０感熱記録シート

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material sheet 2 Thermal recording layer 3 Transparent protective layer 4 Adhesive layer 5 Release sheet 10 Thermal recording sheet

Claims

On the surface of the heat-sensitive recording layer, the thermosensitive recording sheet of transparent protective layer is laminated comprising a crosslinked cured product of an ionizing radiation curable resin, an ionizing radiation curable resin is seen containing an average particle diameter 5 to 10 [mu] m of lubricant, And a heat-sensitive recording sheet , excluding cases containing inorganic fine particles .

The heat-sensitive recording sheet according to claim 1, wherein the ionizing radiation curable resin comprises polyurethane acrylate, pentaerythritol triacrylate, and ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate.

The heat-sensitive recording sheet according to claim 1 or 2, wherein the lubricant has a melting point of 120 to 140 ° C.

The heat-sensitive recording sheet according to claim 1, wherein the lubricant is zinc stearate.

The heat-sensitive recording sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the addition amount of the lubricant to the ionizing radiation curable resin is 1 to 10% by mass.

The heat-sensitive recording sheet according to any one of claims 1 to 5 , wherein a base sheet is laminated on the back side of the heat-sensitive recording layer.

The heat-sensitive recording sheet according to claim 6, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is further laminated on the back surface of the base sheet.

The heat-sensitive recording sheet according to claim 7, wherein a release sheet is further laminated on the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

The thermosensitive recording sheet according to any one of claims 1 to 8 , wherein the ionizing radiation curable resin is an oligomer and / or a monomer containing two or more radical polymerizable double bonds.