JP4319964B2 - Thermal transfer sheet - Google Patents
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Description
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に無機酸化物の薄膜層、染料層を順次形成した熱転写シートに関し、さらに詳しくは印画における転写感度が高く、特に高濃度の印画が得られる熱転写シートに関するものである。 The present invention relates to a thermal transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is provided on one surface of a substrate, and an inorganic oxide thin film layer and a dye layer are sequentially formed on the other surface of the substrate. In particular, the present invention relates to a thermal transfer sheet that can obtain a high density print.
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱によって、3色または4色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。 Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, a thermal transfer sheet having a dye layer in which a dye for sublimation transfer is used as a recording material and this is supported on a base material such as a polyester film with a suitable binder. From the above, there are proposed methods for forming various full-color images by thermally transferring a sublimation dye onto a transfer material that can be dyed with a sublimation dye, for example, a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on paper or a plastic film. Yes. In this case, as the heating means, the color dots having a large number of three or four colors adjusted by heating with the thermal head of the printer are transferred to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, and the multicolored color dots are transferred. To reproduce the full color of the document. The image formed in this way is very clear and excellent in transparency because the coloring material used is a dye, so the resulting image is excellent in the reproducibility and gradation of intermediate colors, It is possible to form a high-quality image similar to an image obtained by offset printing or gravure printing and comparable to a full-color photographic image.
このような昇華転写による熱転写記録方式で、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないという問題が生じてきた。また、熱転写による画像の印画物に対し、より高濃度で鮮明なものが要求されてきて、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像の形成される熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。例えば、熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれているが、熱転写シートの製造時や、熱転写記録の際に、熱や圧力等により、シワが生じたり、場合によっては切断するという問題が生じる。 In such a thermal transfer recording system using sublimation transfer, as the printing speed of the thermal transfer printer is increased, there has been a problem that a sufficient print density cannot be obtained with the conventional thermal transfer sheet. Also, there has been a demand for higher density and clearer prints of thermal transfer images, and improved thermal transfer image-receiving sheets that accept images of sublimation dyes transferred from the thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet. Many attempts have been made. For example, attempts have been made to improve transfer sensitivity in printing by reducing the thickness of the thermal transfer sheet, but wrinkles may occur due to heat, pressure, etc. during manufacture of the thermal transfer sheet or during thermal transfer recording. Causes the problem of cutting.
また、熱転写シートの染料層における染料/樹脂(Dye/Binder)の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることを行なったが、巻き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層へ染料が移行し、その移行した染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し(キックバック)、この汚染された層を受像シートへ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。熱転写シート側ではなく、熱転写プリンターにおいて、画像形成時の熱転写の際、高エネルギーをかけることを行なったが、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容層に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみ・地汚れ等が生じる。 In addition, the dye / resin (Dye / Binder) ratio in the dye layer of the thermal transfer sheet was increased to try to improve the printing density and the transfer sensitivity in the printing. When the dye is transferred to the heat-resistant slipping layer of the ink and the transferred dye is rolled back, it is re-transferred to the dye layer of another color (kickback), and the contaminated layer is thermally transferred to the image receiving sheet. The hue may be different from that of the original color, or the so-called background stain may occur. In the thermal transfer printer, not on the thermal transfer sheet side, high energy was applied during thermal transfer during image formation. However, the dye layer and the receiving layer are fused, and so-called abnormal transfer is likely to occur. When a large amount of a release agent is added to the receiving layer to prevent the abnormal transfer, blurring of the image, background smearing, etc. occur.
また、先行技術として、特許文献1にポリビニルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高める成分として、ポリビニルアルコールを混合使用した親水性バリヤー/下塗り層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートが開示されている。特許文献2において、ベースフィルムと昇華性染料を含む記録層との間に、拡散係数が記録層に含まれる昇華性染料の拡散係数よりも小さい昇華性染料を含む中間層を設けた熱転写シートが記載されている。この中間層の内容として、ヒドロキシエチルセルロースを用いたことしか記載されていない。特許文献1、2のいずれの熱転写シートでも、それを用いた印画物では最高濃度として、未だ充分なレベルまで至っていない状況である。 In addition, as a prior art, Patent Document 1 discloses a thermal transfer in which a hydrophilic barrier / undercoat layer using polyvinyl pyrrolidone as a main component and polyvinyl alcohol as a component for improving dye transfer efficiency is provided between a dye layer and a support. A sheet is disclosed. In Patent Document 2, there is provided a thermal transfer sheet in which an intermediate layer containing a sublimation dye having a diffusion coefficient smaller than that of the sublimation dye contained in the recording layer is provided between the base film and the recording layer containing the sublimation dye. Are listed. Only the use of hydroxyethyl cellulose is described as the contents of this intermediate layer. In any of the thermal transfer sheets disclosed in Patent Documents 1 and 2, the printed matter using the thermal transfer sheet has not yet reached a sufficient level as the maximum density.
また熱転写シートの基材と染料層との間に、金属または金属酸化物を含む中間層を設けることが、特許文献3、4に示すように、開示されている。特許文献3では、実施例において基材上に金属や金属酸化物を蒸着により形成し、その上に染料薄膜を蒸着により設けた熱転写シートを用いて、活性クレー紙の上に染料を転写することが示されている。しかし、この熱転写シートでは熱転写画像の濃度が充分に高いものではなく、また熱転写画像の鮮明性も高いものではない。また、蒸着するための特別な装置が必要となり、製造コストが高くついてしまう。 Patent Documents 3 and 4 disclose that an intermediate layer containing a metal or metal oxide is provided between the base material of the thermal transfer sheet and the dye layer. In Patent Document 3, in a working example, a dye or a metal oxide is formed on a substrate by vapor deposition, and a dye thin film is deposited thereon to transfer the dye onto active clay paper. It is shown. However, in this thermal transfer sheet, the density of the thermal transfer image is not sufficiently high, and the sharpness of the thermal transfer image is not high. Moreover, a special apparatus for vapor deposition is required, resulting in high manufacturing costs.
また、特許文献4では、熱転写シートの基材と染料層との間に、N−ビニルピロリドンのホモポリマー、またはN−ビニルピロリドンと他の成分とのコポリマーを含有する易接着層を設け、該易接着層に紫外線吸収剤の無機フィラーや、シリカ、アルミナ等のフィラーも接着性等を向上させるために、用いることが示されている。しかし、この易接着層では、染料層の基材との接着性を向上することはできても、熱転写の印画における転写感度が高く、高濃度の印画が得られるものではない。 In Patent Document 4, an easy-adhesion layer containing a homopolymer of N-vinylpyrrolidone or a copolymer of N-vinylpyrrolidone and other components is provided between the base material of the thermal transfer sheet and the dye layer, It has been shown that an inorganic filler such as an ultraviolet absorber and a filler such as silica and alumina are also used in the easy-adhesion layer in order to improve adhesiveness. However, although this easy-adhesion layer can improve the adhesion of the dye layer to the base material, it has high transfer sensitivity in thermal transfer printing and does not provide high-density printing.
したがって、上記の課題を解決すべく、熱転写の印画における転写感度が高く、高濃度の印画が得られ、また熱転写画像の鮮明性が高く、充分に満足できる印画物が得られる熱転写シートを提供することを目的とする。 Accordingly, in order to solve the above-described problems, a thermal transfer sheet having high transfer sensitivity in thermal transfer printing, high density printing, high thermal transfer image sharpness, and sufficiently satisfactory printing can be provided. For the purpose.
請求項1に記載の発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に、コロイド状無機顔料超微粒子からなる構成であり、バインダーとなる樹脂を使用せず、該無機顔料超微粒子が水溶媒にゾル状に分散した塗工液を、塗布し、乾燥して、形成した下引き層、染料層を順次設けたことを特徴とする。請求項2の発明は、請求項1に記載のコロイド状無機顔料超微粒子が、コロイダルシリカ、アルミナゾルであることを特徴とする。 The invention according to claim 1, the heat-resistant slip layer provided on one surface of a substrate, the other surface of the substrate, a structure comprising colloid-like inorganic pigment ultrafine particle, a resin as a binder A coating solution in which the inorganic pigment ultrafine particles are dispersed in a sol form in an aqueous solvent is applied and dried, and the formed undercoat layer and dye layer are sequentially provided . The invention of claim 2 is characterized in that the colloidal inorganic pigment ultrafine particles of claim 1 are colloidal silica and alumina sol.
本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に、コロイド状無機顔料超微粒子からなる構成であり、バインダーとなる樹脂を使用せず、該無機顔料超微粒子が水溶媒にゾル状に分散した塗工液を、塗布し、乾燥して、形成した下引き層、染料層を順次設けたものである。上記のコロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層は、基材と染料層との接着性を高めることができ、熱転写受像シートと組み合わせて加熱して熱転写する際に、受像シートへ染料層が異常転写することがない。さらに、該下引き層は、染料層からの染料が染着しにくいために、印画時の染料層から下引き層への染料の移行を防止し、受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことにより、印画における転写感度が高く、印画濃度を高めることができる。
The thermal transfer sheet of the present invention, the heat-resistant slip layer provided on one surface of a substrate, the other surface of the substrate, a structure comprising colloid-like inorganic pigment ultrafine particles, the use of resin as a binder no, a coating liquid inorganic pigment ultrafine particles are dispersed in sol form in water solvent, coated, dried, the formed undercoat layer, in which sequentially arranged a dye layer. The subbing layer comprising the above-mentioned colloidal inorganic pigment ultrafine particles can improve the adhesion between the substrate and the dye layer, and when the thermal transfer image receiving sheet is heated and thermally transferred, the dye layer is applied to the image receiving sheet. There is no abnormal transcription. Furthermore, since the undercoat layer is difficult to dye the dye from the dye layer, it prevents the dye from transferring from the dye layer to the undercoat layer during printing, and prevents the dye from diffusing to the receiving layer side of the image receiving sheet. By performing it effectively, the transfer sensitivity in printing is high and the printing density can be increased.
図1に本発明の熱転写シートである一つの実施の最良の形態を示し、基材1の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層4を設け、基材1の他方の面にコロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層2、染料層3を順次形成した構成である。 FIG. 1 shows one embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention, and a heat-resistant slipping layer 4 is provided on one surface of a substrate 1 to improve the slipperiness of the thermal head and prevent sticking. In this structure, an undercoat layer 2 and a dye layer 3 made of colloidal inorganic pigment ultrafine particles are sequentially formed on the other surface of the substrate 1.
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
(基材)
本発明で用いる熱転写シートの基材1としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、0.5〜50μm、好ましくは1〜10μm程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer sheet of the present invention will be described in detail.
(Base material)
The base material 1 of the thermal transfer sheet used in the present invention may be any material as long as it has a conventionally known degree of heat resistance and strength. For example, it has a thickness of about 0.5 to 50 μm, preferably about 1 to 10 μm. Polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, acetic acid Examples thereof include cellulose derivatives such as cellulose, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film, and the like.
上記基材において、コロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層、染料層を形成する面に、接着処理を施すことがよく行なわれている。上記基材のプラスチックフィルムはその上に、無機酸化物の薄膜層を形成する場合、基材と無機酸化物の薄膜層との接着性等が不足しやすいので、接着処理を施すことが好ましい。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上を併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。本発明では、基材とコロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層との密着性を高めるために、上記の接着処理の中でも、コストが高くならずに、容易に入手することができるコロナ放電処理またはプラズマ処理が好ましい。 In the base material, an adhesion treatment is often performed on the surface on which the undercoat layer and the dye layer made of colloidal inorganic pigment ultrafine particles are formed. When forming a thin film layer of an inorganic oxide on the plastic film of the base material, the adhesiveness between the base material and the thin film layer of the inorganic oxide tends to be insufficient. As the adhesion treatment, known resin surface modification such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, primer treatment, grafting treatment, etc. Quality technology can be applied as it is. Two or more of these treatments can be used in combination. The primer treatment can be performed, for example, by applying a primer solution to an unstretched film at the time of film formation by melt extrusion of a plastic film and then stretching the film. In the present invention, in order to enhance the adhesion between the base material and the undercoat layer made of colloidal inorganic pigment ultrafine particles, among the above-mentioned adhesion treatment, the corona discharge can be easily obtained without increasing the cost. Treatment or plasma treatment is preferred.
(コロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層)
本発明の熱転写シートにおける基材と染料層との間に設けるコロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層2は、コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナ或はアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で100nm以下、好ましくは50nm以下であり、特に3〜30nmで用いることが好ましく、これにより、下引き層の機能を充分に発揮できる。
(Undercoat layer consisting of ultrafine colloidal inorganic pigment)
In the subbing layer 2 made of colloidal inorganic pigment ultrafine particles provided between the substrate and the dye layer in the thermal transfer sheet of the present invention, conventionally known compounds can be used as the colloidal inorganic pigment ultrafine particles. For example, silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or its hydrate, suspect boehmite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, oxidation Examples include titanium. In particular, colloidal silica and alumina sol are preferably used. These colloidal inorganic pigment ultrafine particles have a primary average particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less, particularly preferably 3 to 30 nm, and thereby sufficiently exhibit the function of the undercoat layer. it can.
本発明におけるコロイド状無機顔料超微粒子の形状は、球状、針状、板状、羽毛状や、無定形等、如何なる形状であってもよい。また、水系溶媒にゾル状に分散しやすいように酸性タイプに処理したもの、微粒子電荷をカチオンにしたものや、微粒子を表面処理したもの等使用できる。また、下引き層を塗工する場合の塗工適性を考慮して、下引き層の塗工液として粘度を低めにして流動性をもたせることが好ましい。本発明における下引き層は、上記のコロイド状無機顔料超微粒子からなる構成であり、バインダーとなる樹脂を使用せず、無機顔料超微粒子が水溶媒にゾル状に分散した塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成する。このように形成された下引き層は、0.02〜1.0g/m2、好ましくは0.03〜0.1g/m2程度の乾燥時の塗工量である。下引き層は、上記の無機顔料超微粒子が水溶媒にゾル状に分散した塗工液を用いて、基材上に塗工し、熱風乾燥等を行い、ゾル状からゲル状になるように、水分を飛ばして形成される。したがって、本発明の下引き層は、一般的なゾル−ゲル法による焼成処理を行なうものではない。 The shape of the colloidal inorganic pigment ultrafine particles in the present invention may be any shape such as a spherical shape, a needle shape, a plate shape, a feather shape, or an amorphous shape. In addition, it is possible to use an acid type treated so as to be easily dispersed in a sol form in an aqueous solvent, a fine particle charge converted to a cation, or a fine particle surface treated. In consideration of coating suitability when the undercoat layer is applied, it is preferable that the coating liquid for the undercoat layer has a low viscosity and fluidity. The undercoat layer in the present invention is composed of the above-mentioned colloidal inorganic pigment ultrafine particles, and does not use a resin as a binder, and a gravure coating is applied to a coating liquid in which inorganic pigment ultrafine particles are dispersed in a sol form in an aqueous solvent. It is formed by applying and drying by a conventionally known forming means such as a method, a roll coating method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. The undercoat layer thus formed has a coating amount during drying of about 0.02 to 1.0 g / m 2 , preferably about 0.03 to 0.1 g / m 2 . The undercoat layer is coated on a substrate using a coating solution in which the above-mentioned inorganic pigment ultrafine particles are dispersed in a water solvent, and is dried with hot air, etc. , Formed by blowing moisture. Therefore, the undercoat layer of the present invention is not subjected to a baking treatment by a general sol-gel method.
以上のように形成される下引き層は、コロイド状無機顔料超微粒子が主成分となって、その他の成分は無いか、または溶媒が少し残存している程度であることが望ましい。このようにコロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層は、基材と染料層との間で、皮膜として形成され、基材と染料層との接着性を高めることができ、熱転写受像シートと組み合わせて加熱して熱転写する際に、受像シートへ染料層が異常転写することを防止する。さらに、該下引き層は、染料層からの染料が染着しにくい材質から構成されているために、印画時の染料層から下引き層への染料の移行を防止し、受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことにより、印画における転写感度が高く、印画濃度を高めることができる。 It is desirable that the undercoat layer formed as described above has a colloidal inorganic pigment ultrafine particle as a main component and has no other components or a solvent that remains a little. Thus, the undercoat layer made of colloidal inorganic pigment ultrafine particles is formed as a film between the base material and the dye layer, and can enhance the adhesion between the base material and the dye layer, When the combination is heated and thermally transferred, the abnormal transfer of the dye layer to the image receiving sheet is prevented. Further, since the undercoat layer is made of a material that is difficult to dye the dye from the dye layer, the dye transfer from the dye layer to the undercoat layer during printing is prevented, and the receiving layer of the image receiving sheet By effectively diffusing the dye to the side, the transfer sensitivity in printing is high and the printing density can be increased.
(染料層)
本発明の熱転写シートは、一方の面に耐熱滑性層を設けた基材の他方の面に無機酸化物の薄膜層を介して、染料層3を設けたものである。該染料層は1色の単一層で構成したり、あるいは色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料は、いずれも本発明に使用可能であるが、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して選択する。
(Dye layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, the dye layer 3 is provided on the other side of the base material provided with a heat-resistant slipping layer on one side through an inorganic oxide thin film layer. The dye layer may be composed of a single layer of one color, or a plurality of dye layers containing dyes having different hues may be repeatedly formed on the same surface of the same substrate in the surface order. The dye layer is a layer formed by supporting a heat transfer dye with an arbitrary binder. As the dye to be used, a dye that melts, diffuses or sublimates by heat, and is used in a conventionally known sublimation transfer type thermal transfer sheet can be used in the present invention. The selection is made in consideration of printing sensitivity, light resistance, storage stability, solubility in a binder, and the like.
染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。 Examples of the dye include azomethines such as diarylmethane, triarylmethane, thiazole, merocyanine, pyrazolone methine and the like, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, and pyridone azomethine. , Xanthene, oxazine, dicyanostyrene, cyanomethylene represented by tricyanostyrene, thiazine, azine, acridine, benzeneazo, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazoleazo, pyrroleazo, pyralazo, imidazoleazo, Azos such as thiadiazole azo, triazole azo, dizazo, spiropyran, indolinospiropyran, fluoran, rhodamine lactam, naphthoquinone, anne Rakinon system include the quinophthalone like.
染料層のバインダーとしては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。 As the binder for the dye layer, any conventionally known resin binder can be used. Examples of preferred binders include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and butyric acid cellulose. , Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide and other vinyl resins, polyester resins and phenoxy resins.
また、染料層にはシランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤として、例えばγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシランのようなイソシアネート基を含むもの、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基を含むもの、更にγ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランやβ−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のようにエポキシ基を含むもの等が挙げられる。これらは単独または2種以上の混合物として用いることもできる。 Further, a silane coupling agent can be added to the dye layer. Examples of silane coupling agents include those containing isocyanate groups such as γ-isocyanatopropyltriethoxysilane and γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β -(Aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, those containing amino groups such as γ-phenylaminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and β- (3,4-epoxy And those containing an epoxy group such as (cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. These can be used alone or as a mixture of two or more.
上記のシランカップリング剤は、例えば、加水分解により生じるシラノール基が、薄膜層表面に有する無機酸化物の水酸基と縮合して化学結合し、接着性が向上すると考えられる。また、シランカップリング剤のエポキシ基、アミノ基等は、樹脂バインダーの水酸基やカルボキシル基等と反応して化学結合し、染料層自体の強度を向上し、熱転写時等の染料層の凝集破壊等を防止できる。 In the silane coupling agent, for example, a silanol group generated by hydrolysis is condensed with a hydroxyl group of an inorganic oxide on the surface of the thin film layer to be chemically bonded to improve the adhesion. In addition, the epoxy group, amino group, etc. of the silane coupling agent react with the hydroxyl group, carboxyl group, etc. of the resin binder to chemically bond, improve the strength of the dye layer itself, cohesive failure of the dye layer during thermal transfer, etc. Can be prevented.
また、本発明では上記の樹脂バインダーに代えて、次のような離型性グラフトコポリマーを離型剤またはバインダーとして用いることができる。この離型性グラフトコポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも1種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。 In the present invention, the following releasable graft copolymer can be used as a release agent or binder in place of the resin binder. This releasable graft copolymer is obtained by graft polymerizing at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, a fluorinated hydrocarbon segment, or a long-chain alkyl segment on a polymer main chain. Is. Among these, a graft copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment to a main chain made of a polyvinyl acetal resin is particularly preferable.
本発明の熱転写シートでは、下引き層がコロイド状無機顔料超微粒子から構成されていて、バインダーを用いていないので、その下引き層と染料層との接着性が低下しやすいことがある。そのために、染料層を構成するバインダー樹脂として、上記に挙げた中で、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニルや、ポリエステル系樹脂、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂等の水酸基やカルボキシル基を有する接着性の高い樹脂の単独及び混合物が好ましく用いられる。 In the thermal transfer sheet of the present invention, since the undercoat layer is composed of colloidal inorganic pigment ultrafine particles and does not use a binder, the adhesion between the undercoat layer and the dye layer may be likely to deteriorate. Therefore, as the binder resin constituting the dye layer, among the above-mentioned examples, hydroxyl groups and carboxyl groups such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl acetate, and cellulose resins such as polyester resins, cellulose acetate, and cellulose butyrate are used. A resin having a high adhesive property and a mixture thereof are preferably used.
染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子が挙げられる。このような染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、0.2〜6.0g/m2、好ましくは0.3〜3.0g/m2程度の乾燥時の塗工量である。 The dye layer may contain the above-mentioned dyes, binders, and other various conventional additives as required. Examples of the additive include organic fine particles such as polyethylene wax and inorganic fine particles in order to improve releasability from the image receiving sheet and ink coating suitability. Such a dye layer is usually prepared by adding the above-mentioned dye, binder, and additives as necessary in an appropriate solvent, and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution. It can be formed by applying and drying the liquid on a substrate. As this coating method, known means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, or the like can be used. The dye layer thus formed has a coating amount at the time of drying of about 0.2 to 6.0 g / m 2 , preferably about 0.3 to 3.0 g / m 2 .
(耐熱滑性層)
本発明の熱転写シートは基材の一方の面に、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層4を設ける。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
(Heat resistant slipping layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, a heat-resistant slipping layer 4 is provided on one surface of the substrate in order to prevent adverse effects such as sticking and printing wrinkles due to the heat of the thermal head. The resin for forming the heat-resistant slipping layer may be any conventionally known resin such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene. Resin, styrene-butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate Butyrate resin, cellulose acetate hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, poly Boneto resins, and chlorinated polyolefin resins.
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。 The slipperiness imparting agent added to or overcoating the heat resistant slipping layer made of these resins includes phosphate ester, metal soap, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic. Examples thereof include silicone polymers such as siloxane and arylsiloxane. Preferably, it is a layer made of a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound, and a phosphate ester compound, and a filler may be added. More preferred.
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、0.1g/m2〜3.0g/m2が好ましい。 The heat-resistant slip layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler in an appropriate solvent on the base sheet to prepare a heat-resistant slip layer coating solution. This can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. The coating amount of the heat-resistant slip layer is a solid, 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 is preferred.
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は%とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。基材として、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)上に、下記組成の下引き層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.06g/m2になるように塗布、乾燥して、下引き層を形成した。その下引き層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.7g/m2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例1の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が1.0g/m2になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。 Next, an Example and a comparative example are given and this invention is further explained in full detail. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified. As a base material, an undercoat layer coating solution having the following composition is applied onto a polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 4.5 μm by gravure coating so that the dry coating amount is 0.06 g / m 2 and dried. Thus, an undercoat layer was formed. On the undercoat layer, a dye layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.7 g / m 2 and dried to form a dye layer. A thermal transfer sheet is prepared. In addition, a heat resistant slipping layer coating solution having the following composition is applied to the other surface of the base material in advance by gravure coating and dried so that the dry coating amount becomes 1.0 g / m 2 . A layer was formed.
<下引き層塗工液1>
コロイダルシリカ(スノーテック OXS、粒子径4〜6nm、日産化学工業(株)製) 50部
水 25部
イソプロピルアルコール 25部
<Undercoat layer coating solution 1>
Colloidal silica (Snowtech OXS, particle size 4-6 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 50 parts Water 25 parts Isopropyl alcohol 25 parts
<染料層塗工液>
C.I.ソルベントブルー63 6.0部
ポリビニルブチラール樹脂 3.0部
(エスレックBX−1 積水化学工業(株)製)
メチルエチルケトン 45.5部
トルエン 45.5部
<Dye layer coating solution>
C. I. Solvent Blue 63 6.0 parts Polyvinyl butyral resin 3.0 parts (SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 45.5 parts Toluene 45.5 parts
<耐熱滑性層塗工液>
ポリビニルブチラール樹脂 13.6部
(エスレックBX−1 積水化学工業(株)製)
ポリイソシアネート硬化剤 0.6部
(タケネートD218 武田薬品工業(株)製)
リン酸エステル 0.8部
(プライサーフA208S 第一工業製薬(株)製)
メチルエチルケトン 42.5部
トルエン 42.5部
<Heat resistant slipping layer coating solution>
13.6 parts of polyvinyl butyral resin (manufactured by SREC BX-1 by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
0.6 parts of polyisocyanate curing agent (Takenate D218, Takeda Pharmaceutical Company Limited)
Phosphate 0.8 parts (Plysurf A208S, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 42.5 parts Toluene 42.5 parts
実施例1で作製した熱転写シートにおいて、下引き層を下記組成にした以外は、実施例1と同様にして、実施例2の熱転写シートを作製した。
<下引き層塗工液2>
アルミナゾル(アルミナゾル200、羽毛状形態、日産化学工業(株)製) 50部
水 25部
イソプロピルアルコール 25部
A thermal transfer sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer had the following composition in the thermal transfer sheet produced in Example 1.
<Undercoat layer coating solution 2>
Alumina sol (Alumina sol 200, feather shape, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 50 parts Water 25 parts Isopropyl alcohol 25 parts
実施例1で作製した熱転写シートにおいて、下引き層を下記組成にした以外は、実施例1と同様にして、実施例3の熱転写シートを作製した。
<下引き層塗工液3>
アルミナゾル(アルミナゾル520、ベーマイト板状結晶形態、日産化学工業(株)製) 25部
水 37.5部
イソプロピルアルコール 37.5部
In the thermal transfer sheet produced in Example 1, the thermal transfer sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer had the following composition.
<Undercoat layer coating solution 3>
Alumina sol (alumina sol 520, boehmite plate crystal form, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 25 parts Water 37.5 parts Isopropyl alcohol 37.5 parts
(比較例1)
実施例1と同条件のPETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、基材上で直接に、実施例1で使用した染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.7g/m2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、比較例1の熱転写シートを作製する。
(Comparative Example 1)
A PET film substrate having the same conditions as in Example 1 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the substrate. On the surface opposite to the surface on which the heat-resistant slipping layer of the base material is provided, the dye layer coating solution used in Example 1 is directly coated on the base material by gravure coating, so that the dry coating amount is 0.7 g / A dye layer is formed by coating and drying so as to be m 2, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 1 is produced.
(比較例2)
実施例1と同条件のPETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液1をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.06g/m2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例1と同様に染料層を形成し、比較例2の熱転写シートを作製する。
(Comparative Example 2)
A PET film substrate having the same conditions as in Example 1 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the substrate. The adhesive layer coating solution 1 having the following composition is applied to the surface of the substrate opposite to the surface where the heat resistant slipping layer is provided by gravure coating, and dried to a dry coating amount of 0.06 g / m 2 and dried. Thus, an adhesive layer was formed. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 2.
<接着層組成液1>
ポリビニルピロリドン樹脂(K−90、ISP社製) 10部
水 100部
イソプロピルアルコール 100部
<Adhesive layer composition 1>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 10 parts Water 100 parts Isopropyl alcohol 100 parts
(比較例3)
実施例1と同条件のPETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液2をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.06g/m2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例1と同様に染料層を形成し、比較例3の熱転写シートを作製する。
(Comparative Example 3)
A PET film substrate having the same conditions as in Example 1 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the substrate. The adhesive layer coating solution 2 having the following composition is applied to the surface of the base material opposite to the surface on which the heat-resistant slip layer is provided by gravure coating, and dried to a dry coating amount of 0.06 g / m 2. Thus, an adhesive layer was formed. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 3.
<接着層組成液2>
ポリエステル樹脂(WR−961、日本合成化学工業(株)製) 3部
水 50部
イソプロピルアルコール 50部
<Adhesive layer composition 2>
Polyester resin (WR-961, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts Water 50 parts Isopropyl alcohol 50 parts
<反射濃度>
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、OLYMPUS社製P−400プリンター用の専用熱転写受像シートと組み合わせて、下記条件にて、印画を行い、マクベス反射濃度計RD−918にて、反射濃度を測定した。
(印画条件)
サーマルヘッド;KGT−217−12MPL20(京セラ(株)製)
発熱体平均抵抗値;2994(Ω)
主走査方向印字密度;300dpi
副走査方向印字密度;300dpi
印加電力;0.10(w/dot)
1ライン周期;5(msec.)
印字開始温度;40(℃)
印加パルス(階調制御方法);1ライン周期中に、1ライン周期を256に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのDuty比を70%に固定し、ライン周期当たりのパルス数を0から255個を15分割した。これにより、15段階に異なるエネルギーを与えることができる。
<Reflection density>
Using the thermal transfer sheets of each of the examples and comparative examples prepared above, in combination with a dedicated thermal transfer image-receiving sheet for an OLYMPUS P-400 printer, printing was performed under the following conditions, and a Macbeth reflection densitometer RD-918. The reflection density was measured.
(Printing conditions)
Thermal head: KGT-217-12MPL20 (manufactured by Kyocera Corporation)
Heating element average resistance: 2994 (Ω)
Main scanning direction printing density; 300 dpi
Sub-scanning direction print density; 300 dpi
Applied power: 0.10 (w / dot)
1 line cycle: 5 (msec.)
Printing start temperature; 40 (° C)
Applied pulse (gradation control method): Using a multi-pulse test printer that can vary the number of divided pulses from 0 to 255 in one line period and having a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 The duty ratio of the divided pulses was fixed to 70%, and the number of pulses per line period was divided into 15 from 0 to 255. Thereby, different energy can be given to 15 steps.
上記の各実施例及び比較例における印画物について、濃度マックス(255階調目)の反射濃度を測定した。 With respect to the prints in each of the above Examples and Comparative Examples, the reflection density of density max (255th gradation) was measured.
<染料層の接着強度>
上記に作製した熱転写シートを用いて、染料層の上にセロテープ(登録商標)を親指で2往復、擦りつけて、貼って、その後すぐに、剥がしたときのテープ側における、染料層の付着の有無を調べることにより評価した。
<Adhesive strength of dye layer>
Using the thermal transfer sheet prepared above, scotch tape (registered trademark) is rubbed twice on the dye layer with the thumb, rubbed and applied, and immediately, the dye layer adheres to the tape side when peeled off. Evaluation was made by examining the presence or absence.
評価は以下の基準にて行なった。
○:染料層の付着が認められない。
△:染料層の付着がわずかに認められる。
×:染料層の付着が全面に認められる。
Evaluation was performed according to the following criteria.
○: Adhesion of the dye layer is not recognized.
Δ: Slight adhesion of the dye layer is observed.
X: Adhesion of the dye layer is observed on the entire surface.
<離型性評価>
上記の反射濃度の測定の場合と同様の印画条件において、印画物の全面がベタ(階調値255/255:濃度マックス)である印画パターンで印画し、印画を行なった際に、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとが熱融着するか、あるいは染料層ごと熱転写受像シートに転写する、いわゆる異常転写が生じるかを目視にて調べた。
<Releasability evaluation>
Under the same printing conditions as in the case of the reflection density measurement described above, the entire surface of the printed material was printed with a solid printing pattern (gradation value 255/255: density max), and when the printing was performed, It was visually examined whether the dye layer and the thermal transfer image receiving sheet were thermally fused or whether so-called abnormal transfer occurred in which the entire dye layer was transferred to the thermal transfer image receiving sheet.
評価は以下の基準にて行なった。
○:染料層と熱転写受像シートとが熱融着せず、また異常転写が生じない。
×:染料層と熱転写受像シートとが熱融着するか、あるいは異常転写が生じる。
Evaluation was performed according to the following criteria.
○: The dye layer and the thermal transfer image-receiving sheet are not thermally fused and abnormal transfer does not occur.
X: The dye layer and the thermal transfer image-receiving sheet are thermally fused or abnormal transfer occurs.
上記の反射濃度の測定結果、染料層の接着強度及び離型性の評価の結果は以下の表1の通りである。
上記の結果より、基材と染料層との間に、コロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層を設けた実施例1〜3の熱転写シートは、全て、上記の反射濃度が2.30以上であり、高濃度であった。また、実施例の熱転写シートは全て、離型性について良好な結果が得られ、また染料層の基材に対する接着性も問題ない。 From the above results, all of the thermal transfer sheets of Examples 1 to 3 in which the undercoat layer composed of colloidal inorganic pigment ultrafine particles was provided between the base material and the dye layer had the above reflection density of 2.30 or more. The concentration was high. In addition, all the thermal transfer sheets of the examples give good results for releasability, and there is no problem with the adhesion of the dye layer to the substrate.
比較例1、2、3は、基材と染料層との間にコロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層を設けていないもので、上記の反射濃度が2.2未満であり、高濃度の印画物として満足できるものではない。また、比較例1では、染料層の基材に対する接着性と、熱転写受像シートとの離型性について、実用上問題がある。 In Comparative Examples 1, 2, and 3, the subbing layer made of colloidal inorganic pigment ultrafine particles is not provided between the base material and the dye layer, and the reflection density is less than 2.2, and the high density It is not satisfactory as a print product. Further, Comparative Example 1 has practical problems with respect to the adhesion of the dye layer to the substrate and the releasability from the thermal transfer image receiving sheet.
1 基材
2 コロイド状無機顔料超微粒子からなる下引き層
3 染料層
4 耐熱滑性層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2 Undercoat layer which consists of colloidal inorganic pigment ultrafine particles 3 Dye layer 4 Heat resistant slipping layer
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