JP2006182036A

JP2006182036A - Thermal transfer sheet

Info

Publication number: JP2006182036A
Application number: JP2006096722A
Authority: JP
Inventors: Sosuke Ieshige; 宗典家重; Kenichi Hirota; 憲一廣田; Takenori Omata; 猛憲小俣
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2002-06-18
Filing date: 2006-03-31
Publication date: 2006-07-13

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet which improves transfer sensitivity in a printing image by preventing abnormal transfer, creases or the like from occurrence corresponding to requests for speedup of printing speed of thermal transfer, and high density and high quality of a thermal transfer image. <P>SOLUTION: Because a polyvinyl pyrrolidone resin is incorporated in an adhesive layer 2 in the thermal transfer sheet wherein the adhesive layer 2 and a dyestuff layer 3 are successively formed on one surface of a substrate 1 by providing a heat resistant sliding layer 4 on the other surface of the substrate 1, the transfer sensitivity for the thermal transfer is largely improved in case of the thermal transfer, and though high energy is not impressed, the thermal transfer image of high density is obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートに関し、さらに詳しくは印画における転写感度が高く、被転写体への印画の際に染料層ごと転写してしまうような異常転写を防止できる熱転写シートに関するものである。 The present invention relates to a thermal transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is provided on one surface of a substrate, and an adhesive layer and a dye layer are sequentially formed on the other surface of the substrate. The present invention relates to a thermal transfer sheet that can prevent abnormal transfer such that the entire dye layer is transferred during printing on a transfer body.

従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱によって、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。 Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, a thermal transfer sheet having a dye layer in which a dye for sublimation transfer is used as a recording material and this is supported on a base material such as a polyester film with a suitable binder. From the above, there are proposed methods for forming various full-color images by thermally transferring a sublimation dye onto a transfer material that can be dyed with a sublimation dye, for example, a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on paper or a plastic film. Yes. In this case, as the heating means, the color dots having a large number of three or four colors adjusted by heating with the thermal head of the printer are transferred to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, and the multicolored color dots are transferred. To reproduce the full color of the document. The image formed in this way is very clear and excellent in transparency because the coloring material used is a dye, so the resulting image is excellent in the reproducibility and gradation of intermediate colors, It is possible to form a high-quality image similar to an image obtained by offset printing or gravure printing and comparable to a full-color photographic image.

このような昇華転写による熱転写記録方式で、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないという問題が生じてきた。また、熱転写による画像の印画物に対し、より高濃度で鮮明なものが要求されてきて、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像の形成される熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。
例えば、熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれているが、熱転写シートの製造時や、熱転写記録の際に、熱や圧力等により、シワが生じたり、場合によっては切断するという問題が生じる。 In such a thermal transfer recording system using sublimation transfer, as the printing speed of the thermal transfer printer is increased, there has been a problem that a sufficient print density cannot be obtained with the conventional thermal transfer sheet. Also, there has been a demand for higher density and clearer prints of thermal transfer images, and improved thermal transfer image-receiving sheets that accept images of sublimation dyes transferred from the thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet. Many attempts have been made.
For example, attempts have been made to improve transfer sensitivity in printing by reducing the thickness of the thermal transfer sheet, but wrinkles may occur due to heat, pressure, etc. during manufacture of the thermal transfer sheet or during thermal transfer recording. Causes the problem of cutting.

また、熱転写シートの染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることを行なったが、巻き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層へ染料が移行し、その移行した染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し（キックバック）、この汚染された層を受像シートへ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
熱転写シート側ではなく、熱転写プリンターにおいて、画像形成時の熱転写の際、高エネルギーをかけることを行なったが、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容層に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみ・地汚れ等が生じる。 In addition, the dye / resin (Dye / Binder) ratio in the dye layer of the thermal transfer sheet was increased to try to improve the printing density and the transfer sensitivity in the printing. When the dye is transferred to the heat-resistant slipping layer of the material and the transferred dye is rolled back, it is re-transferred to the dye layer of another color (kickback), and the contaminated layer is thermally transferred to the image receiving sheet. The hue may be different from that of the original color, or the so-called background stain may occur.
In the thermal transfer printer, not on the thermal transfer sheet side, high energy was applied during thermal transfer during image formation. However, the dye layer and the receiving layer are fused, and so-called abnormal transfer is likely to occur. When a large amount of a release agent is added to the receiving layer to prevent the abnormal transfer, blurring of the image, background smearing, etc. occur.

また、先行技術として、特許文献１にポリビニルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高める成分として、ポリビニルアルコールを混合使用した親水性バリヤー／下塗り層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートが開示されている。このポリビニルピロリドンは異常転写を防止し、印画時の粘着を防止するためのものであり、ポリビニルアルコールは転写感度を向上させる機能をもったものであり、ポリビニルピロリドンが転写感度を向上させることについて、記載がない。 Further, as a prior art, Patent Document 1 discloses a thermal transfer in which a polyvinyl pyrrolidone as a main component and a hydrophilic barrier / undercoat layer using a mixture of polyvinyl alcohol as a component for improving dye transfer efficiency is provided between a dye layer and a support. A sheet is disclosed. This polyvinyl pyrrolidone is for preventing abnormal transfer and preventing adhesion at the time of printing.Polyvinyl alcohol has a function of improving transfer sensitivity, and that polyvinyl pyrrolidone improves transfer sensitivity. There is no description.

上記のように、熱転写の印字速度の高速化に対応し、また熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応して、熱転写プリンター側の調節や使用する熱転写シート及び熱転写受像シートの熱転写記録材料の調節を行なったが、十分な印字濃度が得られなかったり、熱転写の際に異常転写が生じたり、その他問題が生じたり、十分に満足できる品質の印画物が得られなかった。
特公平７−１０２７４６号公報 As described above, thermal transfer recording materials for thermal transfer sheets and thermal transfer image receiving sheets that can be adjusted and used on thermal transfer printers in response to higher thermal transfer printing speeds and higher density and higher quality requirements for thermal transfer images However, a sufficient print density could not be obtained, abnormal transfer occurred during thermal transfer, other problems occurred, and a sufficiently satisfactory print quality could not be obtained.
Japanese Examined Patent Publication No. 7-102746

したがって、上記のような問題を解決するため、本発明は、熱転写の印字速度の高速化や、熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応し、異常転写やシワ等の発生を防止し、印画における転写感度を向上した熱転写シートを提供することを目的とする。 Therefore, in order to solve the above problems, the present invention responds to the demand for higher printing speed of thermal transfer and high density and high quality of thermal transfer images, and prevents the occurrence of abnormal transfer and wrinkles, An object is to provide a thermal transfer sheet having improved transfer sensitivity in printing.

上記目的を達成するために、本発明は請求項１として、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the present invention provides a thermal transfer sheet according to claim 1, wherein a heat-resistant slipping layer is provided on one surface of a substrate, and an adhesive layer and a dye layer are sequentially formed on the other surface of the substrate. The adhesive layer is made of a polyvinylpyrrolidone resin having a K value of 60 or more in the Fickencher formula.

また、請求項２として、請求項１に記載する基材の染料層を形成する面が、接着処理が施されていることを特徴とする。 According to a second aspect of the present invention, the surface on which the dye layer of the substrate according to the first aspect is formed is subjected to an adhesion treatment.

本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がポリビニルピロリドン樹脂からなるために、熱転写の際の、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーを印加しなくても、高濃度の熱転写画像が得られる。また、接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させることで、染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できる。 The present invention provides a thermal transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is provided on one surface of a substrate, and an adhesive layer and a dye layer are sequentially formed on the other surface of the substrate. The transfer sensitivity during thermal transfer is greatly improved, and a high-density thermal transfer image can be obtained without applying high energy. Further, by mixing an adhesive component in addition to the polyvinyl pyrrolidone resin in the adhesive layer, the adhesion between the dye layer and the substrate can be enhanced, and abnormal transfer or the like can be prevented.

以上の通り、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層にポリビニルピロリドン樹脂を含有しているために、熱転写の際の、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーを印加しなくても、高濃度の熱転写画像が得られる。また、接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させることで、接着処理が施されていない基材を用いても、染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できる。 As described above, in the thermal transfer sheet in which the heat-resistant slipping layer is provided on one surface of the substrate and the adhesive layer and the dye layer are sequentially formed on the other surface of the substrate, the adhesive layer contains a polyvinylpyrrolidone resin. Therefore, the transfer sensitivity during thermal transfer is greatly improved, and a high-density thermal transfer image can be obtained without applying high energy. In addition, by admixing adhesive components in addition to the polyvinyl pyrrolidone resin in the adhesive layer, the adhesion between the dye layer and the substrate can be improved even when using a base material that has not been subjected to an adhesive treatment. Transfer and the like can be prevented.

次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１に本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示し、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にポリビニルピロリドン樹脂からなる接着層２、染料層３を順次形成した構成である。
また、図２に本発明の熱転写シートである他の実施形態を示し、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にプライマー層５、ポリビニルピロリドン樹脂からなる接着層２、染料層３を順次形成した構成である。
以下に、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳しく説明する。 Next, an embodiment of the invention will be described in detail.
FIG. 1 shows one embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention, in which a heat-resistant slipping layer 4 for improving the slidability of the thermal head and preventing sticking is provided on one surface of the substrate 1. The adhesive layer 2 and the dye layer 3 made of polyvinyl pyrrolidone resin are sequentially formed on the other surface.
FIG. 2 shows another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention, in which a heat-resistant slip layer 4 for improving the slidability of the thermal head and preventing sticking is provided on one surface of the substrate 1. The primer layer 5, the adhesive layer 2 made of polyvinylpyrrolidone resin, and the dye layer 3 are sequentially formed on the other surface of the material 1.
Below, each layer which comprises the thermal transfer sheet of this invention is demonstrated in detail.

（基材）
本発明で用いる熱転写シートの基材１としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。 (Base material)
The base material 1 of the thermal transfer sheet used in the present invention may be any material as long as it has a conventionally known degree of heat resistance and strength. For example, it has a thickness of about 0.5 to 50 μm, preferably about 1 to 10 μm. Polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, acetic acid Examples thereof include cellulose derivatives such as cellulose, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film, and the like.

上記基材において、接着層、染料層を形成する面に、接着処理を施すことがよく行なわれている。上記基材のプラスチックフィルムはその上に接着層を塗布して形成する場合、塗布液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、接着処理を施すものである。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上を併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。 In the above-mentioned base material, it is common to perform an adhesion treatment on the surface on which the adhesive layer and the dye layer are formed. When the plastic film of the base material is formed by applying an adhesive layer thereon, the wettability, adhesiveness, etc. of the coating solution are likely to be insufficient, and therefore, an adhesive treatment is performed. As the adhesion treatment, known resin surface modification such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, primer treatment, grafting treatment, etc. Quality technology can be applied as it is. Two or more of these treatments can be used in combination. The primer treatment can be performed, for example, by applying a primer solution to an unstretched film at the time of film formation by melt extrusion of a plastic film and then stretching the film.

さらに、上記の基材の接着処理として、基材と接着層との間にプライマー層５を塗工して形成することも可能である。そのプライマー層は、以下に示すような樹脂から形成することができる。ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。また、本発明の基材上に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートで、接着層にポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させれば、接着処理を施していない基材を用いることが可能である。 Further, the primer layer 5 may be formed by applying the primer layer 5 between the base material and the adhesive layer as the base material bonding process. The primer layer can be formed from a resin as shown below. Polyester resin, Polyacrylate resin, Polyvinyl acetate resin, Polyurethane resin, Styrene acrylate resin, Polyacrylamide resin, Polyamide resin, Polyether resin, Polystyrene resin, Polyethylene resin, Polypropylene Examples thereof include resins, vinyl resins such as polyvinyl chloride resins and polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. In addition, in the thermal transfer sheet in which the adhesive layer and the dye layer are sequentially formed on the base material of the present invention, if the adhesive component is mixed with the polyvinyl pyrrolidone resin in the adhesive layer, the base material that has not been subjected to the adhesive treatment should be used. Is possible.

（接着層）
本発明の熱転写シートにおける基材と染料層との間に設ける接着層２は、ポリビニルピロリドン樹脂を主成分として構成し、必要に応じて、接着層全体の固形分に対して、接着成分を１〜３０重量％含有させることができる。
ポリビニルピロリドン樹脂としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。
本発明における接着層で使用するポリビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、６０以上のものを使用することが好ましく、特にＫ−６０〜Ｋ−１２０のグレードが使用でき、数平均分子量では、３０，０００〜２８０，０００程度のものである。上記Ｋ値が６０未満のポリビニルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度の向上の効果が薄くなる。 (Adhesive layer)
The adhesive layer 2 provided between the base material and the dye layer in the thermal transfer sheet of the present invention is composed of a polyvinyl pyrrolidone resin as a main component, and if necessary, the adhesive component is 1 with respect to the solid content of the entire adhesive layer. -30% by weight can be contained.
Examples of the polyvinyl pyrrolidone resin include homopolymers of vinyl pyrrolidone such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-4-pyrrolidone, and copolymers thereof.
The polyvinyl pyrrolidone resin used in the adhesive layer in the present invention preferably has a K value in the Fickencher formula of 60 or more, and in particular, a grade of K-60 to K-120 can be used, and the number average molecular weight. Then, it is a thing of about 30,000-280,000. When the polyvinyl pyrrolidone resin having a K value of less than 60 is used, the effect of improving transfer sensitivity in printing is reduced.

また、前記したビニルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体も使用できる。そのビニルピロリドン以外の共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（弗化）ビニル、塩化（弗化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用できる。 A copolymer of the above-described vinyl pyrrolidone and another copolymerizable monomer can also be used. Examples of the copolymerizable monomer other than vinylpyrrolidone include vinyl monomers such as styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, acrylonitrile, maleic anhydride, vinyl chloride (fluorinated) vinyl, and chloride (fluorinated and cyanated) vinylidene. Can be mentioned. A copolymer obtained by radical copolymerization of the vinyl monomer and vinyl pyrrolidone can be used. In addition, block copolymers, graft copolymers, and the like of polyester resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, epoxy resins, acetal resins, butyral resins, formal resins, phenoxy resins, cellulose resins and the like and polyvinylpyrrolidone can also be used.

また、接着層には、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させて、基材と染料層との接着性を向上させることができる。その接着成分としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。上記接着成分として、特にポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂は接着性が強く、好ましい。このような接着成分は、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で添加して使用することが好ましい。接着成分の添加量が少ないと、十分な接着性を発揮できず、また接着成分の添加量が多すぎると、ポリビニルピロリドンの染料層からの染料転写感度向上の効果が十分に発揮できなくなる。 In addition, the adhesive layer can be mixed with an adhesive component in addition to the polyvinylpyrrolidone resin to improve the adhesion between the substrate and the dye layer. The adhesive components include polyester resin, polyacrylate resin, polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, styrene acrylate resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, polyether resin, polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride. Examples thereof include vinyl resins such as resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins and ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Especially as said adhesive component, a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin have strong adhesiveness, and are preferable. Such an adhesive component is preferably added and used at a ratio of 1 to 30% by weight with respect to the solid content of the entire adhesive layer. If the addition amount of the adhesive component is small, sufficient adhesion cannot be exhibited. If the addition amount of the adhesive component is too large, the effect of improving the dye transfer sensitivity from the dye layer of polyvinylpyrrolidone cannot be sufficiently exhibited.

接着層は、上記に挙げたポリビニルピロリドンと、必要に応じて接着成分と、その他添加剤を加えたものを、有機溶剤または水系溶媒に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。尚、有機溶剤を塗工液で使用する場合は、ポリビニルピロリドンと接着成分は溶剤に溶解しやすいタイプを使用する。また、水系溶媒を塗工液で使用する場合、ポリビニルピロリドンと接着成分は、水溶性あるいは水性エマルジョンタイプの樹脂を用いる。
このように形成される接着層は、０．０１〜３．０ｇ／ｍ²程度の乾燥時の塗工量である。 The adhesive layer is a gravure printing method in which a coating liquid prepared by dissolving or dispersing the polyvinyl pyrrolidone listed above, an adhesive component and other additives as necessary in an organic solvent or an aqueous solvent is prepared. Further, it can be formed using a known coating means such as a screen printing method or a reverse roll coating method using a gravure plate. When an organic solvent is used as a coating solution, a type in which polyvinylpyrrolidone and an adhesive component are easily dissolved in the solvent is used. When an aqueous solvent is used as a coating solution, a water-soluble or aqueous emulsion type resin is used as the polyvinyl pyrrolidone and the adhesive component.
The adhesive layer thus formed has a coating amount at the time of drying of about 0.01 to 3.0 g / m ² .

（染料層）
本発明の熱転写シートは、一方の面に耐熱滑性層を設けた基材の他方の面に接着層を介して、染料層３を設けたものである。該染料層は１色の単一層で構成したり、あるいは色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。
染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料は、いずれも本発明に使用可能であるが、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して選択する。 (Dye layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, the dye layer 3 is provided on the other surface of the base material provided with a heat-resistant slipping layer on one surface via an adhesive layer. The dye layer may be composed of a single layer of one color, or a plurality of dye layers containing dyes having different hues may be repeatedly formed on the same surface of the same substrate in the surface order.
The dye layer is a layer formed by supporting a heat transfer dye with an arbitrary binder. As the dye to be used, a dye that melts, diffuses or sublimates by heat, and is used in a conventionally known sublimation transfer type thermal transfer sheet can be used in the present invention. The selection is made in consideration of printing sensitivity, light resistance, storage stability, solubility in a binder, and the like.

染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。 Examples of the dye include azomethines such as diarylmethane, triarylmethane, thiazole, merocyanine, pyrazolone methine and the like, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, and pyridone azomethine. , Xanthene, oxazine, dicyanostyrene, cyanomethylene represented by tricyanostyrene, thiazine, azine, acridine, benzeneazo, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazoleazo, pyrroleazo, pyralazo, imidazoleazo, Azos such as thiadiazole azo, triazole azo, dizazo, spiropyran, indolinospiropyran, fluoran, rhodamine lactam, naphthoquinone, anne Rakinon system include the quinophthalone like.

染料層のバインダーとしては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフェノキシ樹脂等が特に好ましい。 As the binder for the dye layer, any conventionally known resin binder can be used. Examples of preferred binders include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and butyric acid cellulose. , Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide and other vinyl resins, polyester resins and phenoxy resins. Among these, cellulose resins, acetal resins, butyral resins, polyester resins, phenoxy resins, and the like are particularly preferable from the viewpoints of heat resistance, dye migration, and the like.

また、本発明では上記の樹脂バインダーに代えて、次のような離型性グラフトコポリマーを離型剤またはバインダーとして用いることができる。この離型性グラフトコポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。 In the present invention, the following releasable graft copolymer can be used as a release agent or binder in place of the resin binder. This releasable graft copolymer is obtained by graft polymerizing at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, a fluorinated hydrocarbon segment, or a long-chain alkyl segment on a polymer main chain. Is. Among these, a graft copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment to a main chain made of a polyvinyl acetal resin is particularly preferable.

染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系化合物等が挙げられる。このような染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、０．２〜６．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ²程度の乾燥時の塗工量である。 The dye layer may be added with the above-mentioned dyes, binders, and other various conventional additives as required. Examples of the additive include organic fine particles such as polyethylene wax, inorganic fine particles, phosphate ester-based surfactants, fluorine-based compounds, etc., in order to improve releasability from the image receiving sheet and ink coating suitability. It is done. Such a dye layer is usually prepared by adding the above-mentioned dye, binder, and additives as necessary in an appropriate solvent, and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution. It can be formed by applying and drying the liquid on a substrate. As this coating method, known means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, or the like can be used. The dye layer thus formed has a coating amount at the time of drying of about 0.2 to 6.0 g / m ² , preferably about 0.3 to 3.0 g / m ² .

（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは基材の一方の面に、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層４を設ける。上記の対熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。 (Heat resistant slipping layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, a heat-resistant slipping layer 4 is provided on one surface of the substrate in order to prevent adverse effects such as sticking and printing wrinkles due to the heat of the thermal head. The resin for forming the thermal slipping layer may be any conventionally known resin, for example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, Polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose Acetate butyrate resin, cellulose acetate hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, poly Boneto resins, and chlorinated polyolefin resins.

これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。 The slipperiness imparting agent added to or overcoating the heat resistant slipping layer made of these resins includes phosphate ester, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic siloxane, aryl Examples thereof include silicone polymers such as siloxane, but a layer made of a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound, and a phosphate ester compound, and it is more preferable to add a filler.

耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ²〜３．０ｇ／ｍ²が好ましい。 The heat-resistant slipping layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler in an appropriate solvent on the base sheet to prepare a heat-resistant slipping layer coating solution. This can be formed by coating with a forming means such as gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and drying. The coating amount of the heat-resistant slip layer is a ^{solid, 0.1g / m 2 ~3.0g / m} 2 is preferred.

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
（実施例１）
基材して、厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
Example 1
Gravure an adhesive layer coating liquid of the following composition on the easy adhesion treated surface of a 6 μm thick polyethylene terephthalate film (PET) (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K203E) as a base material. The adhesive layer was formed by coating and drying by coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² . Further, on the adhesive layer, a dye layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.8 g / m ² and dried to form a dye layer. A thermal transfer sheet is prepared. In addition, a heat resistant slipping layer coating solution having the following composition is applied to the other surface of the base material in advance by gravure coating and dried so that the dry coating amount becomes 1.0 g / m ² . A layer was formed.

＜接着層組成液Ａ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）６部
メチルエチルケトン４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition A>
Polyvinyl pyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 6 parts Methyl ethyl ketone 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

＜染料層組成液（１）＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２５．５部
ポリビニルアセタール樹脂３．０部
（エスレックＫＳ−５積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン２２．５部
トルエン６８．２部 <Dye layer composition liquid (1)>
C. I. Solvent Blue 22 5.5 parts polyvinyl acetal resin 3.0 parts (S-REC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 22.5 parts Toluene 68.2 parts

＜耐熱滑性層組成液ａ＞
ポリビニルブチラール樹脂１３．６部
（エスレックＢＸ−１積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤０．６部
（タケネートＤ２１８武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン４２．５部
トルエン４２．５部 <Heat resistant slipping layer composition liquid a>
13.6 parts of polyvinyl butyral resin (manufactured by SREC BX-1 by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
0.6 parts of polyisocyanate curing agent (Takenate D218, Takeda Pharmaceutical Company Limited)
Phosphate 0.8 parts (Plysurf A208S, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 42.5 parts Toluene 42.5 parts

（実施例２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０３ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２の熱転写シートを作製する。 (Example 2)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution used in Example 1 was applied to the surface of the substrate for easy adhesion by gravure coating so that the dry coating amount was 0.03 g / m ² and dried to form an adhesive layer. . Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Example 2.

（実施例３）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．７ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例３の熱転写シートを作製する。 (Example 3)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution used in Example 1 was applied to the easy-adhesion treated surface of the base material by gravure coating, and dried so that the dry coating amount became 0.7 g / m ² to form an adhesive layer. . Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Example 3.

（実施例４）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例４の熱転写シートを作製する。 Example 4
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution used in Example 1 was applied to the surface of the substrate with easy adhesion treatment by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. . Furthermore, on the adhesive layer, a dye layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.8 g / m ² and dried to form a dye layer. Example 4 A thermal transfer sheet is prepared.

＜染料層組成液（２）＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２６．０部
フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ社製）３．０部
メチルエチルケトン４５．５部
トルエン４５．５部 <Dye layer composition liquid (2)>
C. I. Solvent Blue 22 6.0 parts Phenoxy resin (PKHH, manufactured by Union Carbide) 3.0 parts Methyl ethyl ketone 45.5 parts Toluene 45.5 parts

（実施例５）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例５の熱転写シートを作製する。 (Example 5)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution used in Example 1 was applied to the surface of the substrate with easy adhesion treatment by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. . Furthermore, on the adhesive layer, a dye layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.8 g / m ² and dried to form a dye layer. Example 5 A thermal transfer sheet is prepared.

＜染料層組成液（３）＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２６．０部
セルロースアセテートブチレート３．０部
（ＣＡＢ３８１−２０、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社製）
メチルエチルケトン４５．５部
トルエン４５．５部 <Dye layer composition liquid (3)>
C. I. Solvent Blue 22 6.0 parts Cellulose Acetate Butyrate 3.0 parts (CAB 381-20, Eastman Chemical Co.)
Methyl ethyl ketone 45.5 parts Toluene 45.5 parts

（実施例６）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例６の熱転写シートを作製する。 (Example 6)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution used in Example 1 was applied to the surface of the substrate with easy adhesion treatment by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. . Further, on the adhesive layer, a dye layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.8 g / m ² and dried to form a dye layer. Example 6 A thermal transfer sheet is prepared.

＜染料層組成液（４）＞
Ｃ−１染料（下記構造式）２．５部
ポリビニルアセタール樹脂３．５部
（エスレックＫＳ−５積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン４７部
トルエン４７部 <Dye layer composition liquid (4)>
C-1 dye (following structural formula) 2.5 parts polyvinyl acetal resin 3.5 parts (ESREC KS-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 47 parts Toluene 47 parts

（実施例７）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例７の熱転写シートを作製する。 (Example 7)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Example 7.

＜接着層組成液Ｂ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）６部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition B>
Polyvinyl pyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 6 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（実施例８）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例８の熱転写シートを作製する。 (Example 8)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Example 8.

＜接着層組成液Ｃ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−１２０、ＩＳＰ（株）製）６部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition C>
Polyvinyl pyrrolidone resin (K-120, manufactured by ISP) 6 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（実施例９）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例９の熱転写シートを作製する。 Example 9
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Example 9.

＜接着層組成液Ｄ＞
ポリビニルピロリドン樹脂１３．３部
（Ｋ−６０、ＩＳＰ（株）製、固形分４５％）
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid D>
13.3 parts of polyvinylpyrrolidone resin (K-60, manufactured by ISP Co., Ltd., solid content 45%)
47 parts of water 47 parts of isopropyl alcohol

（参考例１）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例１の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 1)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Reference Example 1.

＜接着層組成液Ｅ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）５．７部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製）０．３部
メチルエチルケトン４７部
イソプロピルアルコール３０部
トルエン１７部 <Adhesive layer composition liquid E>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 5.7 parts Polyester resin (RV220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 0.3 parts Methyl ethyl ketone 47 parts Isopropyl alcohol 30 parts Toluene 17 parts

（参考例２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例２の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 2)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Reference Example 2.

＜接着層組成液Ｆ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）５．７部
ポリウレタン樹脂０．３部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid F>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 5.7 parts Polyurethane resin 0.3 part (Superflex 460S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
47 parts of water 47 parts of isopropyl alcohol

（参考例３）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例３の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 3)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Reference Example 3.

＜接着層組成液Ｇ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）５．７部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製）０．３部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid G>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP Co., Ltd.) 5.7 parts Acrylic resin (ME-18, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 0.3 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（参考例４）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例４の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 4)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Reference Example 4.

＜接着層組成液Ｈ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−３０、ＩＳＰ（株）製）３部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid H>
Polyvinyl pyrrolidone resin (K-30, manufactured by ISP) 3 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（実施例１０）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）に、コロナ照射処理し、その基材のコロナ照射処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１０の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。 (Example 10)
An untreated polyethylene terephthalate film (PET) with a thickness of 6 μm (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K880) was corona-irradiated, and the corona-irradiated surface of the substrate was subjected to Examples. The adhesive layer coating solution used in 1 was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Example 10. In addition, the heat resistant slipping layer similar to Example 1 was previously formed in the other surface of the said base material.

（実施例１１）
実施例１０と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、実施例７で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１１の熱転写シートを作製する。 (Example 11)
A corona-irradiated PET film substrate having the same conditions as in Example 10 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the substrate. The adhesive layer coating solution used in Example 7 was applied to the corona irradiation-treated surface of the base material by gravure coating, and dried so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. . Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Example 11.

（実施例１２）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）に、プラズマ照射処理し、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のプラズマ照射処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１２の熱転写シートを作製する。 (Example 12)
An untreated polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 6 μm (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K880) was subjected to plasma irradiation treatment, and on the other surface of the substrate, Example A heat-resistant slip layer similar to 1 was formed in advance. The adhesive layer coating liquid used in Example 1 was applied to the plasma irradiation surface of the base material by gravure coating and dried so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. . Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Example 12.

（参考例５）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、参考例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例５の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 5)
As the base material, an untreated polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 6 μm (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K880) was used, and the other surface of the base material was the same as in Example 1. A heat-resistant slip layer was previously formed. On the untreated surface of the base material, the adhesive layer coating solution used in Reference Example 1 was applied by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Reference Example 5.

（参考例６）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例６の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 6)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the base material, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Reference Example 6.

＜接着層組成液Ｉ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）４．５部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製）１．５部
メチルエチルケトン４７部
イソプロピルアルコール３０部
トルエン１７部 <Adhesive layer composition liquid I>
Polyvinyl pyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 4.5 parts Polyester resin (RV220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 1.5 parts Methyl ethyl ketone 47 parts Isopropyl alcohol 30 parts Toluene 17 parts

（参考例７）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、参考例２で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例７の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 7)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the substrate, the adhesive layer coating solution used in Reference Example 2 was applied by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Reference Example 7.

（参考例８）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例８の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 8)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the base material, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Reference Example 8.

＜接着層用組成液Ｊ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）４．５部
ポリウレタン樹脂１．５部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid J>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 4.5 parts Polyurethane resin 1.5 parts (Superflex 460S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
47 parts of water 47 parts of isopropyl alcohol

（参考例９）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、参考例３で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例９の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 9)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the substrate, the adhesive layer coating solution used in Reference Example 3 was applied by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Reference Example 9.

（参考例１０）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例１０の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 10)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the base material, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Reference Example 10.

＜接着層組成液Ｋ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）４．５部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製）１．５部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid K>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP Co., Ltd.) 4.5 parts Acrylic resin (ME-18, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 1.5 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（参考例１１）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例１１の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 11)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the base material, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Reference Example 11.

＜接着層組成液Ｌ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）３．９部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製）２．１部
メチルエチルケトン４７部
イソプロピルアルコール３０部
トルエン１７部 <Adhesive layer composition liquid L>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 3.9 parts Polyester resin (RV220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 2.1 parts Methyl ethyl ketone 47 parts Isopropyl alcohol 30 parts Toluene 17 parts

（参考例１２）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例１２の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 12)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the base material, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Reference Example 12.

＜接着層組成液Ｍ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）３．９部
ポリウレタン樹脂２．１部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid M>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 3.9 parts Polyurethane resin 2.1 parts (Superflex 460S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
47 parts of water 47 parts of isopropyl alcohol

（参考例１３）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例１３の熱転写シートを作製する。 (Reference Example 13)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. On the untreated surface of the base material, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce the thermal transfer sheet of Reference Example 13.

＜接着層組成液Ｎ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）３．９部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製）２．１部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid N>
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP Co., Ltd.) 3.9 parts Acrylic resin (ME-18, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 2.1 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（実施例１３）
実施例１で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは実施例１とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。 (Example 13)
The thermal transfer sheet produced in Example 1 was prepared. However, as shown in the following evaluation method, unlike Example 1, the thermal transfer image receiving sheet used in combination was a card made of polyvinyl chloride resin (made of PVC).

（実施例１４）
実施例１０で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは実施例１０とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。 (Example 14)
The thermal transfer sheet produced in Example 10 was prepared. However, as shown in the following evaluation method, unlike Example 10, the thermal transfer image receiving sheet used in combination was a card made of polyvinyl chloride resin (made of PVC).

（比較例１）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 1)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. A dye layer is directly formed in the same manner as in Example 1 on the easy-adhesion treated surface of the substrate without using an adhesive layer, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 1 is produced.

（比較例２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例４と同様に染料層を形成し、比較例２の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 2)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. A dye layer is directly formed in the same manner as in Example 4 without an adhesive layer on the easy-adhesion treated surface of the base material, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 2 is produced.

（比較例３）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例５と同様に染料層を形成し、比較例３の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 3)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. A dye layer is directly formed in the same manner as in Example 5 without an adhesive layer on the easy-adhesion treated surface of the base material to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 3.

（比較例４）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例６と同様に染料層を形成し、比較例４の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 4)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. A dye layer is directly formed in the same manner as in Example 6 without an adhesive layer on the easy-adhesion treated surface of the base material, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 4 is produced.

（比較例５）
実施例１０と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例５の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 5)
A corona-irradiated PET film substrate having the same conditions as in Example 10 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the substrate. A dye layer is formed directly on the corona irradiation-treated surface of the substrate in the same manner as in Example 1 without an adhesive layer, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 5 is produced.

（比較例６）
実施例１２と同条件のプラズマ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のプラズマ照射処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例６の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 6)
A base material of a PET film subjected to plasma irradiation treatment under the same conditions as in Example 12 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. A dye layer is directly formed on the plasma-irradiated surface of the base material in the same manner as in Example 1 without an adhesive layer, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 6 is produced.

（比較例７）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例７の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 7)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 7.

＜接着層組成液Ｏ＞
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製）６部
トルエン４７部
メチルエチルケトン４７部 <Adhesive layer composition liquid O>
Polyester resin (RV220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 6 parts Toluene 47 parts Methyl ethyl ketone 47 parts

（比較例８）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例８の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 8)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 8.

＜接着層組成液Ｐ＞
ポリウレタン樹脂６部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid P>
6 parts polyurethane resin (Superflex 460S, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
47 parts of water 47 parts of isopropyl alcohol

（比較例９）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例９の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 9)
A heat-resistant slipping layer similar to that of Example 1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as in Example 1. The adhesive layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate with easy adhesion by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.2 g / m ² to form an adhesive layer. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 9.

＜接着層組成液Ｑ＞
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製）６部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid Q>
Acrylic resin (ME-18, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 6 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（比較例１０）
実施例１０と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、比較例７と同様に接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１０の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 10)
A corona-irradiated PET film substrate having the same conditions as in Example 10 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the substrate. An adhesive layer was formed on the corona irradiation treated surface of the substrate in the same manner as in Comparative Example 7. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 10.

（比較例１１）
実施例１０と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１１の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 11)
A corona-irradiated PET film substrate having the same conditions as in Example 10 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example 1 was previously formed on the other surface of the substrate. An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer coating solution having the following composition on the corona irradiation surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m ² . Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 11.

＜接着層組成液Ｒ＞
ポリエステル樹脂（ＭＤ−１２４５、東洋紡績（株）製）６部
水４７部
イソプロピルアルコール４７部 <Adhesive layer composition liquid R>
Polyester resin (MD-1245, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 6 parts Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

（比較例１２）
参考例５と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、比較例７と同様に接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１２の熱転写シートを作製する。 (Comparative Example 12)
An untreated PET film base material under the same conditions as in Reference Example 5 was used, and the same heat-resistant slipping layer as in Example 1 was previously formed on the other surface of the base material. An adhesive layer was formed on the untreated surface of the substrate in the same manner as in Comparative Example 7. Further, a dye layer is formed on the adhesive layer in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Comparative Example 12.

（比較例１３）
比較例１で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは比較例１とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。 (Comparative Example 13)
The thermal transfer sheet prepared in Comparative Example 1 was prepared. However, as shown in the following evaluation method, the thermal transfer image receiving sheet used in combination was different from Comparative Example 1 and a card made of polyvinyl chloride resin (made of PVC) was used.

（比較例１４）
比較例５で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは比較例５とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。 (Comparative Example 14)
The thermal transfer sheet produced in Comparative Example 5 was prepared. However, as shown in the following evaluation method, unlike Comparative Example 5, the thermal transfer image-receiving sheet used in combination was a card made of polyvinyl chloride resin (made of PVC).

上記に作製した各実施例、参考例及び比較例の熱転写シートを用いて、濃度評価、印画適性、耐熱接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。
（濃度評価）
以下の条件にて、印画を行ない、得られた印画物の最高濃度を測定した。実施例１〜５、７〜１２、参考例１〜１３及び比較例１〜３、５〜１２で作製した熱転写シートと、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタＰ−２００専用スタンダードセットの印画紙の組み合わせで、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタＰ−２００により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。また、実施例６と比較例４で作製した熱転写シートは、コニカ（株）製、フォトキレートプリンタＡ６（ＣＨＣ−Ｓ１０４５−５Ｅ）用スタンダード印画紙（Ｃ−Ａ６−ＰＨ）を用いて、コニカ（株）製、フォトキレートプリンタＡ６（ＣＨＣ−Ｓ１０４５−５Ｅ）により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。さらに、実施例１３、１４及び比較例１３、１４で用意した熱転写シートと、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードの組み合わせで、Ｅｌｔｒｏｎ社製カードプリンタＰ３１０にて、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。 Using the thermal transfer sheets of Examples, Reference Examples and Comparative Examples prepared above, each evaluation of density evaluation, printing suitability, and heat resistant adhesiveness was performed by the following methods.
(Concentration evaluation)
Printing was performed under the following conditions, and the maximum density of the obtained print was measured. Thermal transfer sheets prepared in Examples 1 to 5, 7 to 12, Reference Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 and 5 to 12, and Olympus Co., Ltd., Digital Color Printer P-200 standard set printing paper In combination, Olympus Co., Ltd., Digital Color Printer P-200 printed with a solid black print pattern (tone value 255/255: density max), and Macbeth densitometer RD-918 (Sakata Inx Corporation). The maximum density of the printed part was measured. In addition, the thermal transfer sheets prepared in Example 6 and Comparative Example 4 were manufactured using Konica (Konica Corporation) standard photo paper (C-A6-PH) for photochelate printer A6 (CHC-S1045-5E). Co., Ltd., photo chelate printer A6 (CHC-S1045-5E), printed with black solid (tone value 255/255: density max) print pattern, Macbeth densitometer RD-918 (Sakata Inx Co., Ltd.) ) To measure the maximum density of the printed part. Further, a combination of the thermal transfer sheet prepared in Examples 13 and 14 and Comparative Examples 13 and 14 and a card made of polyvinyl chloride resin (made of PVC) was used with an Eltron card printer P310 to obtain a black solid (tone value). (255/255: Density Max) was printed, and the maximum density of the printed part was measured with a Macbeth densitometer RD-918 (manufactured by Sakata Inx Corporation).

＜評価基準＞
基準リボン（接着層を挟んでいないリボン）と最高濃度を比較して、
◎：濃度が１１０％以上
○：濃度が１００％以上１１０％未満
△：濃度が９０％以上１００％未満
×：濃度が９０％未満
尚、基準リボンは染料層の条件が同一で、接着層の無いものであり、被転写体が同一のものである。すなわち、実施例１、２、３、７〜１２、参考例１〜１３は比較例１を基準とし、実施例４は比較例２を基準、実施例５は比較例３を基準、実施例６は比較例４を基準、さらに比較例５〜１２は比較例１を基準、実施例１３、１４は比較例１３を基準とした。 <Evaluation criteria>
Compare the maximum density with the standard ribbon (the ribbon without the adhesive layer)
◎: Concentration is 110% or more ○: Concentration is 100% or more and less than 110% △: Concentration is 90% or more and less than 100% X: Concentration is less than 90% None, and the transfer target is the same. That is, Examples 1, 2, 3, 7-12, and Reference Examples 1-13 are based on Comparative Example 1, Example 4 is based on Comparative Example 2, Example 5 is based on Comparative Example 3, and Example 6 Is based on Comparative Example 4, Comparative Examples 5 to 12 are based on Comparative Example 1, and Examples 13 and 14 are based on Comparative Example 13.

（印画適性）
上記の濃度評価の方法と同様に、印画を行なった際に、異常転写、転写ムラ、転写抜け等の印画不良の有無を目視にて調べた。評価は以下の基準にて行なった。
○：異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がない。
×：異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がある。 (Printing suitability)
As with the above density evaluation method, when printing was performed, the presence or absence of printing defects such as abnormal transfer, transfer unevenness, and transfer omission was examined visually. Evaluation was performed according to the following criteria.
○: There is no print defect such as abnormal transfer, transfer unevenness, or transfer omission.
X: There are printing defects such as abnormal transfer, transfer unevenness, and transfer omission.

（耐熱接着性）
実施例、参考例及び比較例の試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン（染料層の条件が同一で、接着層の無いもので、上記濃度評価の際と同様である）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ²、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボンの各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。 (Heat resistant adhesiveness)
A thermal transfer sheet as a sample of Examples, Reference Examples and Comparative Examples is pasted on the mount with the dye layer surface facing up (the mount and the heat-resistant slipping layer are in contact with each other). Then, a reference ribbon corresponding to the sample (same condition of the dye layer, no adhesive layer, the same as in the case of the above density evaluation) is attached to the same position on the same mount with the dye layer surface facing up. Attach and wrap the paper so that the sample and the dye layer surface of the reference ribbon are in contact with each other, heat seal at a temperature of 100 to 130 ° C., a pressure of 2.5 kg / cm ² , and a pressurization time of 2 sec. Then, the remaining state (taken state) of each dye layer of the sample and the reference ribbon was visually examined and evaluated according to the following criteria.

○：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも大きい。
×：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも小さい。 ○: The area of the dye layer remaining on the sample side is larger than the area remaining on the reference ribbon side.
X: The area of the dye layer remaining on the sample side is smaller than the area remaining on the reference ribbon side.

上記の実施例、参考例及び比較例の各評価結果を、下記の表１に示す。

The evaluation results of the above Examples, Reference Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

上記の濃度評価の結果より、接着層にフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂を含有している実施例は、印画における転写感度が高く、印画濃度も高くなる。また、上記の耐熱接着性は、染料層と基材との高温下における接着性を調べるもので、熱転写印画における異常転写の防止性と関連した評価であり、実施例の各熱転写シートは耐熱接着性に優れ、異常転写や転写ムラ、転写抜け等の印画不良が生じない。尚、参考例４で、接着層にポリビニルピロリドンのＫ値が３０のものを単独で使用し、基準リボン（比較例１の熱転写シート）と比べ、最高濃度は少し低下するが、印画適性と耐熱接着性ともに良好である。また、参考例１１、１２、１３は、ポリビニルピロリドンに接着成分を、接着層全体の固形分に対して、３５重量％の割合で含有し、最高濃度は基準リボン（比較例１の熱転写シート）と比べ、少し低下するが、印画適性と耐熱接着性ともに良好である。 From the result of the above density evaluation, the example in which the adhesive layer contains a polyvinyl pyrrolidone resin having a K value of 60 or more in the Fickencher formula has high transfer sensitivity and high print density. In addition, the above heat-resistant adhesiveness is to examine the adhesiveness between the dye layer and the substrate at high temperature, and is an evaluation related to the prevention of abnormal transfer in thermal transfer printing. Excellent printability, and printing defects such as abnormal transfer, transfer unevenness, and transfer omission do not occur. In Reference Example 4, polyvinyl pyrrolidone having a K value of 30 for the adhesive layer was used alone, and although the maximum density was slightly lower than that of the reference ribbon (thermal transfer sheet of Comparative Example 1), the printability and heat resistance were reduced. Good adhesion. Reference Examples 11, 12, and 13 contain an adhesive component in polyvinyl pyrrolidone in a proportion of 35% by weight with respect to the solid content of the entire adhesive layer, and the maximum concentration is a reference ribbon (thermal transfer sheet of Comparative Example 1). The printability and heat-resistant adhesiveness are both good.

本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one embodiment which is the thermal transfer sheet of this invention. 本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows other embodiment which is the thermal transfer sheet of this invention.

Explanation of symbols

１基材
２接着層
３染料層
４耐熱滑性層
５プライマー層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2 Adhesive layer 3 Dye layer 4 Heat resistant slipping layer 5 Primer layer

Claims

In a thermal transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is provided on one side of a base material, and an adhesive layer and a dye layer are sequentially formed on the other side of the base material, the adhesive layer has a K value of 60 or more in the Ficchencher formula. A thermal transfer sheet comprising a polyvinyl pyrrolidone resin.

The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the surface of the base material on which the dye layer is formed is subjected to an adhesion treatment.