JP4312649B2 - Polypropylene resin laminated foam sheet and molded article thereof - Google Patents
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Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートおよびその成形体に関する。 The present invention relates to a polypropylene-based resin laminated foam sheet and a molded body thereof.
熱可塑性樹脂からなる発泡シートは、一般に軽量で、断熱性や外部応力への緩衝性が良好であり、また真空成形などの加熱二次成形により容易に成形体を得ることができるので、ポリスチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂を中心に、緩衝材や食品容器、断熱材、自動車用部材などの用途で幅広く利用されている。 Foamed sheets made of thermoplastic resins are generally lightweight, have good heat insulation and buffering properties against external stress, and can be easily obtained by heat secondary molding such as vacuum molding. It is widely used in applications such as cushioning materials, food containers, heat insulating materials, and automotive parts, mainly resins and polyethylene resins.
その中で、ポリプロピレン系樹脂を基材樹脂とする発泡シートは、その基材樹脂の特性から、従来のポリスチレン系樹脂発泡シートに比べると、耐熱性、耐油性に優れるものの、外観、剛性、軽量性が不十分であり、これらの改良が必要とされている。 Among them, the foam sheet with polypropylene resin as the base resin is superior in heat resistance and oil resistance compared to conventional polystyrene resin foam sheets due to the characteristics of the base resin, but its appearance, rigidity, and light weight. These properties are insufficient, and these improvements are needed.
そこで、前記不都合を解消するために、ポリプロピレン系樹脂発泡シートに非発泡樹脂層やフィルム層を熱ラミネートによって積層する方法（特許文献１）が開示されている。しかしながら、この方法では、発泡層と非発泡層の接着を強固にするために、非発泡樹脂層やフィルム層に過度な熱を与えなければならず、その結果、得られた積層発泡シートのフィルム面がざらつき、光沢が無くなるなどの不都合が発生した。 Therefore, in order to eliminate the inconvenience, a method (Patent Document 1) is disclosed in which a non-foamed resin layer or a film layer is laminated on a polypropylene resin foam sheet by thermal lamination. However, in this method, in order to strengthen the adhesion between the foamed layer and the non-foamed layer, excessive heat must be applied to the non-foamed resin layer and the film layer. Inconveniences such as surface roughness and loss of gloss occurred.
また、共押出法によりポリプロピレン系樹脂発泡シートと非発泡層を積層する方法（特許文献２）も行われている。しかしながら、共押出法においては、非発泡樹脂層の厚みと発泡層の物性のバランスをとることが困難であるという問題があった。 Moreover, the method (patent document 2) of laminating | stacking a polypropylene resin foam sheet and a non-foamed layer by the coextrusion method is also performed. However, the coextrusion method has a problem that it is difficult to balance the thickness of the non-foamed resin layer and the physical properties of the foamed layer.
これらの問題を解消するために押出ラミネートによりポリプロピレン系樹脂発泡シートと非発泡樹脂層を積層する方法（特許文献３）が開示されている。この方法によって、非発泡樹脂層の厚みと発泡層の物性のバランスを気にすることなく、外観、軽量性、耐熱性に優れたポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを得ることが可能になった。しかしながら、積層するポリプロピレン系樹脂フィルムによっては、成形時のドローダウンが問題となったり、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの成形伸びが悪いなどの問題があった。 In order to solve these problems, a method of laminating a polypropylene resin foam sheet and a non-foamed resin layer by extrusion lamination (Patent Document 3) is disclosed. This method makes it possible to obtain a polypropylene resin laminated foam sheet having excellent appearance, light weight, and heat resistance without worrying about the balance between the thickness of the non-foamed resin layer and the physical properties of the foamed layer. However, depending on the polypropylene-based resin film to be laminated, there are problems such as a drawdown at the time of molding, and the molding elongation of the polypropylene-based resin laminated foam sheet is poor.
成形時のドローダウンや成形不良を解消するために、二軸延伸された特定のポリプロピレン系樹脂フィルムとポリプロピレン系樹脂発泡シートをドライラミネートにより積層する方法（特許文献４）が開示されている。この方法によって、成形時のドローダウン性が改良され、成形不良の改善が可能になった。しかしながら、ドライラミネートにより積層を行うため、高温下での接着強度が劣り、ポリプロピレン系樹脂フィルムとポリプロピレン系樹脂発泡シートとの間に剥離が生じたり、この剥離を改善するためにラミネートの際に、過度の熱をかけることにより、積層発泡シートの表面凹凸が大きくなってしまうなどの問題があった。
本発明の目的は、高温下での使用に耐えうるに十分なポリプロピレン系樹脂積発泡シートおよびポリプロピレン系樹脂積フィルム間での接着強度があり、成形時のドローダウンが少なく、かつ成形時の伸びが良好で外観美麗なポリプロピレン系樹脂積層発泡シート、および該積層発泡シートを加熱成形して得られる成形体を提供することにある。 The object of the present invention is to provide sufficient adhesive strength between a polypropylene resin foam sheet and a polypropylene resin film that can withstand use at high temperatures, with little drawdown during molding, and elongation during molding. An object of the present invention is to provide a polypropylene resin laminated foam sheet having a good appearance and a beautiful appearance, and a molded product obtained by thermoforming the laminated foam sheet.
本発明者は、かかる課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂の押出ラミネート層を介して、ポリプロピレン系樹脂発泡シートに特定の加熱収縮率を有する二軸延伸されたポリプロピレン系樹脂積層フィルムを積層することにより、高温下での使用に耐えうるに十分な発泡シートと積層フィルム間での接着強度を有し、成形時の加工性に優れるとともに外観美麗なポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを提供できることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has obtained a biaxially stretched polypropylene resin having a specific heat shrinkage rate on a polypropylene resin foam sheet through an extruded laminate layer of the polypropylene resin. By laminating a laminated film, it has sufficient adhesive strength between the foamed sheet and the laminated film that can withstand use at high temperatures, and has excellent workability during molding and a beautiful appearance with a polypropylene resin laminated foamed sheet. The inventors have found that the present invention can be provided, and have reached the present invention.
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂を押出ラミネートしてなる厚み２０〜１５０μｍの非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して、二軸延伸されたポリプロピレン系樹脂フィルムがポリプロピレン系樹脂発泡シートに積層されてなるポリプロピレン系樹脂積層発泡シートであって、該ポリプロピレン系樹脂フィルムが、１２０℃雰囲気下に１５分間放置した際の、巻取り方向および幅方向の加熱収縮率として、それぞれ０〜５．０％、−５．０〜０％を有することを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シート（請求項１）、
ポリプロピレン系樹脂フィルムの厚みが１５〜５０μｍであることを特徴とする、請求項１記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート（請求項２）、
ポリプロピレン系樹脂発泡シートが、密度０．０８〜０．５ｇ／ｃｃ、独立気泡率６０％以上および厚み方向セル数５個以上であることを特徴とする、請求項１または２記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート（請求項３）、
ポリプロピレン系樹脂発泡シートの基材樹脂が、平衡コンプライアンスＪｅｏ１．２×１０−３Ｐａ−１未満のポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート（請求項４）、および
請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを加熱成形して得られる成形体（請求項５）
に関する。
That is, the present invention
Polypropylene resin laminated foam sheet in which a biaxially stretched polypropylene resin film is laminated on a polypropylene resin foam sheet via a non-foamed polypropylene resin layer having a thickness of 20 to 150 μm formed by extrusion lamination of a polypropylene resin. The heat shrinkage in the winding direction and the width direction when the polypropylene resin film was allowed to stand in an atmosphere at 120 ° C. for 15 minutes was 0 to 5.0% and −5.0 to 0%, respectively. Having a polypropylene-based resin laminated foam sheet (claim 1),
The polypropylene resin laminated foam sheet according to
The polypropylene resin foam according to claim 1 or 2, wherein the polypropylene resin foam sheet has a density of 0.08 to 0.5 g / cc, a closed cell ratio of 60% or more, and a number of cells in the thickness direction of 5 or more. Laminated foam sheet (claim 3),
4. The polypropylene according to
About.
本発明により、高温下での使用に耐えうるに十分なポリプロピレン系樹脂積発泡シートおよびポリプロピレン系樹脂フィルム間での接着強度があり、成形時のドローダウンが少なく、かつ、成形時の伸びが良好で外観美麗なポリプロピレン系樹脂積層発泡シート得ることができる。また、該積層発泡シートを加熱成形することにより、外観美麗な成形体を得ることができる。 According to the present invention, there is sufficient adhesive strength between a polypropylene resin foam sheet and a polypropylene resin film that can withstand use at high temperatures, little drawdown during molding, and good elongation during molding. A beautiful polypropylene-based resin laminated foam sheet can be obtained. In addition, a molded article having a beautiful appearance can be obtained by thermoforming the laminated foamed sheet.
以下、本発明について、詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に使用されるポリプロピレン系樹脂フィルムは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー等のポリプロピレン系樹脂を主成分とする、二軸延伸されたフィルムである。また、ポリプロピレン系樹脂フィルムとしては、２層以上の多層フィルムを使用してもよい。 The polypropylene resin film used in the present invention is a biaxially stretched film mainly composed of a polypropylene resin such as polypropylene homopolymer or polypropylene copolymer. Moreover, as a polypropylene resin film, you may use the multilayer film of two or more layers.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂フィルムを形成するのに特に好適なポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等があげられる。また、ポリプロピレン系樹脂フィルムを形成するポリプロピレン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の樹脂を混合してよい。他の樹脂としては、例えば、エチレン、α−オレフィン等の単独重合体もしくは共重合体、ポリオレフィン系エラストマー等のオレフィン系樹脂などがあげられ、これらは１種単独で、または２種以上混合して使用してもよい。 Examples of the polypropylene resin particularly suitable for forming the polypropylene resin film in the present invention include propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, and the like. Moreover, you may mix other resin with the polypropylene resin which forms a polypropylene resin film in the range which does not inhibit the effect of this invention. Examples of other resins include homopolymers or copolymers such as ethylene and α-olefin, and olefin resins such as polyolefin elastomers. These may be used alone or in combination of two or more. May be used.
また、上記ポリプロピレン系樹脂には、必要に応じて、防曇剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、滑剤、フィラー等の種々の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、添加してもよい。 In addition, various additives such as an antifogging agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a lubricant and a filler are appropriately added to the polypropylene resin as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. May be.
本発明に使用される二軸延伸されたポリプロピレン系樹脂フィルムの１２０℃雰囲気下に１５分間放置した際の、巻取り方向の加熱収縮率は、０〜５．０％が好ましく、１．０〜４．０％がより好ましく、一方、巻取り方向に直角な幅方向の加熱収縮率は、−５．０〜０％が好ましく、−４．０〜−１．０％がより好ましい。 When the biaxially stretched polypropylene-based resin film used in the present invention is allowed to stand in a 120 ° C. atmosphere for 15 minutes, the heating shrinkage in the winding direction is preferably 0 to 5.0%, preferably 1.0 to 4.0% is more preferable, while the heat shrinkage in the width direction perpendicular to the winding direction is preferably -5.0 to 0%, more preferably -4.0 to -1.0%.
前記ポリプロピレン系樹脂フィルムの巻取り方向の加熱収縮率が５．０％より大きくなる場合は、熱成形時の成形伸びが悪くなる傾向がある。また、加熱収縮率が０％より小さくなる場合は、熱成形時のドローダウンが大きくなる傾向がある。 When the heat shrinkage rate in the winding direction of the polypropylene resin film is greater than 5.0%, the molding elongation at the time of thermoforming tends to deteriorate. Further, when the heat shrinkage rate is smaller than 0%, the drawdown during thermoforming tends to increase.
一方、前記ポリプロピレン系樹脂フィルムの巻取り方向に直角な幅方向の加熱収縮率が０％より大きくなる場合は、熱成形時にシートの端部を支えているチェーンがはずれ、成形ができなくなる可能性がある。また、加熱収縮率が−５．０％より小さくなる場合は、熱成形時のドローダウンが大きくなる傾向がある。 On the other hand, if the heat shrinkage in the width direction perpendicular to the winding direction of the polypropylene resin film is greater than 0%, the chain that supports the end of the sheet may be detached during thermoforming, making it impossible to form. There is. Further, when the heat shrinkage rate is smaller than −5.0%, the drawdown during thermoforming tends to increase.
このように、前記ポリプロピレン系樹脂フィルムの巻取り方向とそれに直角な幅方向によって起こり得る問題が異なる。そのため、巻取り方向の加熱収縮率の値に対し、幅方向の加熱収縮率の値が小さくなることが望ましい。 Thus, the problems that can occur differ depending on the winding direction of the polypropylene resin film and the width direction perpendicular thereto. Therefore, it is desirable that the value of the heat shrinkage rate in the width direction is smaller than the value of the heat shrinkage rate in the winding direction.
前記ポリプロピレン系樹脂フィルムの厚みは、１５〜５０μｍが好ましく、２０〜４５μｍがより好ましく、２５〜４０μｍがさらに好ましい。前記ポリプロピレン系樹脂フィルムの厚みが１５μｍより薄いと、得られるポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの加熱成形時の延伸によりポリプロピレン系樹脂フィルムが破ける場合がみられ、成形性に劣る傾向がある。厚みが５０μｍを超える場合、剛性は向上するものの、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの軽量性は不十分となる傾向がある。 The thickness of the polypropylene resin film is preferably 15 to 50 μm, more preferably 20 to 45 μm, and further preferably 25 to 40 μm. When the thickness of the polypropylene resin film is less than 15 μm, the polypropylene resin film may be broken by stretching at the time of heat molding of the obtained polypropylene resin laminated foam sheet, and the moldability tends to be inferior. When the thickness exceeds 50 μm, the rigidity is improved, but the lightness of the polypropylene resin laminated foam sheet tends to be insufficient.
ポリプロピレン系樹脂フィルムは、例えば、下記の方法で製造される。すなわち、まずポリプロピレン系樹脂を、必要に応じて、前述した他の樹脂または添加剤とともに、押出機を用いて溶融混練する。次いで、押出機先端に接続したダイスと呼ばれる金型を通してフィルム状に大気中に押出される。押出されたフィルムを、樹脂の押出方向（巻取り方向）および、それと直交する方向（幅方向）の二軸方向に、同時にあるいは逐次に延伸する。 A polypropylene resin film is manufactured by the following method, for example. That is, first, a polypropylene resin is melt-kneaded using an extruder together with the above-described other resins or additives as necessary. Next, it is extruded into the atmosphere in the form of a film through a die called a die connected to the tip of the extruder. The extruded film is stretched simultaneously or sequentially in the biaxial direction of the resin extrusion direction (winding direction) and the direction orthogonal thereto (width direction).
ポリプロピレン系樹脂フィルムとしては、市販されている種々の収縮率を有する二軸延伸されたフィルムの中から、前記の加熱収縮率条件を満足するものを選択して使用し得る。 As a polypropylene-type resin film, what satisfy | fills the said heat shrinkage rate conditions can be selected and used out of the biaxially stretched film which has various shrinkage rates marketed.
本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、意匠性を付与するため、ポリプロピレン系樹脂積層フィルムの非発泡樹脂層と接着する面に、印刷層を形成し、積層することができる。 The polypropylene resin laminated foam sheet of the present invention can be laminated by forming a printed layer on the surface of the polypropylene resin laminated film that adheres to the non-foamed resin layer in order to impart design properties.
本発明における印刷層は、樹脂、溶剤および顔料を混合したものを主成分とするインクによって印刷されることにより形成される。印刷インク用樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合物、ゴムの塩素化物、ポリ酢酸ビニルの塩素化物、ポリプロピレンの塩素化物、アクリル酸およびその誘導体の重合物、ダイマー酸とポリアミンとの縮合物、ポリエステルまたはポリエーテルとジイソシアネートの重合物、セルソースの硝酸エステル化合物等があげられる。また、それらの樹脂を１種または２種以上混合して用いてもよい。特に、ポリプロピレン系樹脂との接着性の点から、塩素化ポリプロピレンが好ましい。また、印刷インクには、必要に応じて、アンカーコート剤、帯電防止剤、安定剤、酸化防止剤、分散剤等を添加してもよい。但し、印刷層は、本発明の目的を達成できるものであれば良く、上記のものに限定されない。
The printing layer in the present invention is formed by printing with an ink whose main component is a mixture of resin, solvent and pigment. Resins for printing inks include copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, chlorinated products of rubber, chlorinated products of polyvinyl acetate, chlorinated products of polypropylene, polymers of acrylic acid and its derivatives, condensation of dimer acid and polyamine Products, polyesters or polyether-diisocyanate polymers, cell source nitrate ester compounds, and the like. Moreover, you may use those
本発明においては、印刷層と発泡シートとの接着性を向上させるために、アンカーコート剤を使用することができる。アンカーコート剤としては、一般に使用されているポリプロピレン系樹脂の印刷性・接着性改良に用いられるアンカーコート剤（例えば、サカタインクス社製ＸＧＬ−１２００）や接着剤・プライマー処理剤を用いることができる。その中で、坪量を小さく塗布するという点より、塗布し易い溶剤系、水性系のものが好ましい。アンカーコート剤が溶剤系、水性系であることより、塗布・乾燥により、溶剤や水を揮発させ、所望の坪量の塗布を容易に行うことができる。 In the present invention, an anchor coating agent can be used to improve the adhesion between the printed layer and the foamed sheet. As the anchor coating agent, an anchor coating agent (for example, XGL-1200 manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) or an adhesive / primer treatment agent used for improving the printability and adhesiveness of a polypropylene resin that is generally used can be used. Among them, solvent-based and aqueous-based ones that are easy to apply are preferable from the viewpoint of applying a small basis weight. Since the anchor coating agent is solvent-based or water-based, it is possible to volatilize the solvent and water by coating and drying, and to easily apply a desired basis weight.
本発明における印刷層は、グラビア印刷等の公知の方法によって形成される。印刷の模様は特に限定はなく、その印刷層が内面（ポリプロピレン系樹脂層フィルムの発泡層側）に配置されることにより、光沢を持ち、意匠性に優れる積層発泡シートおよび積層発泡体が得ることができる。 The printing layer in the present invention is formed by a known method such as gravure printing. There is no particular limitation on the pattern of printing. By arranging the printed layer on the inner surface (the foamed layer side of the polypropylene resin layer film), it is possible to obtain a laminated foam sheet and a laminated foam having gloss and excellent design. Can do.
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートに用いられる基材樹脂のポリプロピレン系樹脂としては、線状のポリプロピレン系樹脂（以下、このポリプロピレン系樹脂のことを「原料ポリプロピレン系樹脂」ということもある）に電子線を照射して長鎖分岐を導入したもの（例えば、サンアロマー社製ＨＭＳ−ＰＰ）および、原料ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練して得られる改質ポリプロピレン樹脂が発泡性に優れるという点から好ましい。特に、原料ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練して得られる改質ポリプロピレン樹脂が、製造が容易で、かつ平衡コンプライアンスを容易に操作できる点から、好ましい。 As the polypropylene resin of the base resin used in the polypropylene resin foam sheet of the present invention, a linear polypropylene resin (hereinafter, this polypropylene resin may be referred to as “raw polypropylene resin”) is an electron. And a modified polypropylene resin obtained by melting and kneading a raw material polypropylene resin, an isoprene monomer, and a radical polymerization initiator (for example, HMS-PP manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) Is preferable from the viewpoint of excellent foamability. In particular, a modified polypropylene resin obtained by melt-kneading a raw material polypropylene-based resin, an isoprene monomer, and a radical polymerization initiator is preferable because it can be easily manufactured and the equilibrium compliance can be easily manipulated.
ここで、前記平衡コンプライアンスを評価する方法としては、以下の方法が採用される。すなわち、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形体のサンプルとして、かかるサンプルを二枚の平行円板にはさみ、温度を２１０±１℃に保ってサンプルを溶融させる。サンプルを充分溶融させた後、前記平行円板の間隔を１．４ｍｍに調整し、円板からはみ出した樹脂または樹脂組成物を取り除く。ついで、時間ｔ＝０において、サンプルに与えられる応力σｃが１００Ｎ／ｍ2の一定の値に保たれるように片方の円板を他方に対して回転させ、３００秒間にわたりその時の歪み量γ（ｔ）を経時的に測定する。 Here, as a method of evaluating the equilibrium compliance, the following method is adopted. That is, using a polypropylene resin composition as a sample of a molded body, the sample is sandwiched between two parallel disks, and the temperature is maintained at 210 ± 1 ° C. to melt the sample. After sufficiently melting the sample, the interval between the parallel disks is adjusted to 1.4 mm, and the resin or resin composition protruding from the disk is removed. Next, at time t = 0, one disk is rotated with respect to the other so that the stress σc applied to the sample is maintained at a constant value of 100 N / m 2 , and the strain amount γ ( t) is measured over time.
つぎに、前記応力σｃを与え始めてからの時間ｔに対して、以下に示す式（１）で定義されるクリープコンプライアンスＪ（ｔ）をプロットする。 Next, the creep compliance J (t) defined by the following equation (1) is plotted against the time t from the start of giving the stress σc.
充分な時間が経過した後、クリープコンプライアンスＪ（ｔ）は時間ｔに対して直線関係を与えるようになり、平衡コンプライアンスＪe0は、前記クリープコンプライアンスＪ（ｔ）と時間ｔとのプロットにおいて、両者が直線関係を与える部分を時間ｔ＝０に補外したときの切片として得られる。 After sufficient time has elapsed, the creep compliance J (t) has a linear relationship with respect to the time t, and the equilibrium compliance J e0 is shown in the plot of the creep compliance J (t) and the time t. Is obtained as an intercept when extrapolating the portion giving the linear relationship at time t = 0.
かくして２１０℃で測定したポリプロピレン系樹脂の平衡コンプライアンスＪｅｏは、得られる発泡シートの加熱成形性を良好なものとするために１．２×１０−３Ｐａ−１未満であることが好ましい。また、かかる平衡コンプライアンスＪｅｏの下限値には特に限定はないが、通常０．２×１０−３Ｐａ−１程度以上であることが好ましい。 Thus, the equilibrium compliance J eo of the polypropylene resin measured at 210 ° C. is preferably less than 1.2 × 10 −3 Pa −1 in order to improve the heat moldability of the resulting foamed sheet. Moreover, although there is no limitation in particular in the lower limit of this equilibrium compliance Jeo , Usually, it is preferable that it is about 0.2 * 10 < -3 > Pa < -1 > or more.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの密度は、０．０８〜０．５ｇ／ ｃｃが好ましく、０．１〜０．４ｇ／ ｃｃがより好ましい。密度が０．０８ｇ／ｃｃより小さい場合には、加熱して得られる成形体の剛性に劣る傾向があり、０．５ｇ／ ｃｃより大きい場合には、加熱して得られる成形体の断熱性に劣る傾向がある。 The density of the polypropylene resin foam sheet in the present invention is preferably 0.08 to 0.5 g / cc, and more preferably 0.1 to 0.4 g / cc. When the density is smaller than 0.08 g / cc, the molded product obtained by heating tends to be inferior in rigidity. When the density is larger than 0.5 g / cc, the heat-insulating property of the molded product obtained by heating is increased. There is a tendency to be inferior.
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートの独立気泡率は６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。独立気泡率が６０％未満の場合には、加熱して得られる成形体の剛性に劣る場合がある。 The closed cell ratio of the polypropylene resin foam sheet of the present invention is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 80% or more. When the closed cell ratio is less than 60%, the molded product obtained by heating may be inferior in rigidity.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚さは、１〜５ｍｍが好ましく、１〜３ｍｍがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚さが１ｍｍ未満では、断熱性、剛性および緩衝性が劣る傾向があり、５ｍｍより大きい場合には、成形性が劣る傾向がある。 1-5 mm is preferable and, as for the thickness of the polypropylene resin foam sheet in this invention, 1-3 mm is more preferable. When the thickness of the polypropylene resin foam sheet is less than 1 mm, the heat insulating property, rigidity and buffering property tend to be inferior. When the thickness is greater than 5 mm, the moldability tends to be inferior.
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚み方向のセル数は、５個以上が好ましく、７個以上がより好ましく、１６個以上がさらに好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚み方向のセル数が５個より小さくなると、発泡シートの断熱性および表面性が劣る傾向がある。 The number of cells in the thickness direction of the polypropylene resin foam sheet of the present invention is preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and still more preferably 16 or more. If the number of cells in the thickness direction of the polypropylene resin foam sheet is smaller than 5, the heat insulating property and surface property of the foam sheet tend to be inferior.
また、本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートは、例えば、押出機内でポリプロピレン系樹脂と発泡剤を溶融混練後、押出機内において発泡温度に調節し、環状のリップを有するサーキュラーダイスを用い、そのダイスのリップから大気圧中に押し出して円筒状の発泡体を得、次いでその円筒状発泡体を引き取りながら、冷却筒（マンドレル）による成形加工によって、延伸・冷却後、切り開いて、シート状にする方法によって容易に製造される。また、前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物を原料とする場合、改質ポリプロピレン系樹脂組成物の製造と連続して、押出発泡を行っても良い。 In addition, the polypropylene resin foam sheet in the present invention is, for example, after melt-kneading a polypropylene resin and a foaming agent in an extruder, adjusting the foaming temperature in the extruder, and using a circular die having an annular lip. By extruding into the atmospheric pressure from the lip to obtain a cylindrical foam, and then pulling out the cylindrical foam, forming by a cooling cylinder (mandrel), drawing and cooling, and then cutting it into a sheet Easy to manufacture. When the modified polypropylene resin composition is used as a raw material, extrusion foaming may be performed continuously with the production of the modified polypropylene resin composition.
前記発泡剤としては脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、無機ガス、水などがあげられる。また、それらの１種または２種以上を組み合わせて用いても良い。 Examples of the blowing agent include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, inorganic gas, water and the like. Moreover, you may use combining those 1 type (s) or 2 or more types.
前記発泡剤の添加量（混練量）は、発泡剤の種類および目標発泡倍率により異なるが、通常、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内にあることが好ましい。 The addition amount (kneading amount) of the foaming agent varies depending on the type of foaming agent and the target foaming ratio, but is usually in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. It is preferable.
本発明においては、ポリプロピレン系樹脂発泡シートのセル径を適宜の大きさにコントロールするために、必要に応じて、重炭酸ソーダ−クエン酸混合物またはタルクなどの造核剤を併用してもよい。必要に応じて用いられる該造核剤の添加量は、特に制限はないが、通常、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜３重量部であることが好ましい。 In the present invention, in order to control the cell diameter of the polypropylene resin foam sheet to an appropriate size, a nucleating agent such as sodium bicarbonate-citric acid mixture or talc may be used in combination as necessary. Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of this nucleating agent used as needed, Usually, it is preferable that it is 0.01-3 weight part with respect to 100 weight part of polypropylene resin compositions.
本発明では、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造において、ポリプロピレン系樹脂の発泡性を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂を混合しても良い。 In the present invention, in the production of a polypropylene resin foam sheet, other thermoplastic resins may be mixed within a range that does not impair the foamability of the polypropylene resin.
また、本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートは、所望の気泡構造を得る目的で、例えば、押出発泡した後に空気の吹き付けなどにより冷却を促進したり、マンドレルへの引き取り時に延伸してもよい。 In addition, the polypropylene resin foam sheet in the present invention may be accelerated at the time of taking up to a mandrel, for example, by extruding and foaming to promote cooling for the purpose of obtaining a desired cell structure.
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートの基材樹脂として用いられるポリプロピレン系樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋剤、連鎖移動剤、造核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を添加してもよい。 The polypropylene resin used as the base resin for the polypropylene resin foamed sheet of the present invention includes, as necessary, an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, and a fluorescence. Stabilizers such as brighteners, metal soaps, antacid adsorbents, or crosslinking agents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments, dyes, flame retardants, antistatic agents, etc. These additives may be added.
本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、ポリプロピレン系樹脂発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとの間に、押出ラミネートによって押出された非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して製造される。押出ラミネート法を採用することにより、ドライラミネート法などで必要なフィルムに接着剤を塗布する工程、熱圧着する工程といった工程の複雑さはなく、また、ドライラミネート法などで問題となる高温下での接着強度も改善することができる。 The polypropylene resin laminated foam sheet of the present invention is produced through a non-foamed polypropylene resin layer extruded by extrusion lamination between a polypropylene resin foam sheet and a polypropylene resin film. By adopting the extrusion laminating method, there is no complexity of the process of applying an adhesive to the film required by the dry laminating process, the process of thermocompression bonding, etc. The adhesive strength of can also be improved.
非発泡ポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の単量体とのブロック共重合体、プロピレンと他の単量体とのランダム共重合体などがあげられるが、剛性が高く、安価であるという点からは前記ポリプロピレン単独重合体が好ましく、低温脆性という点からは前記プロピレンと他の単量体とのブロック共重合体であることが好ましい。前記ポリプロピレン系樹脂がプロピレンと他の単量体とのブロック共重合体、または、プロピレンと他の単量体とのランダム共重合体である場合、ポリプロピレン系樹脂の特徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を保持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体の７５重量％以上であることが好ましく、全体の９０重量％以上であることがより好ましい。 Examples of the polypropylene resin constituting the non-foamed polypropylene resin layer include propylene homopolymers, block copolymers of propylene and other monomers, and random copolymers of propylene and other monomers. The polypropylene homopolymer is preferable from the viewpoint of high rigidity and low cost, and is preferably a block copolymer of the propylene and other monomers from the viewpoint of low temperature brittleness. When the polypropylene resin is a block copolymer of propylene and another monomer, or a random copolymer of propylene and another monomer, the high crystallinity and characteristics that are characteristic of the polypropylene resin From the viewpoint of maintaining rigidity and good chemical resistance, the propylene monomer component contained is preferably 75% by weight or more of the whole, and more preferably 90% by weight or more of the whole.
また、非発泡ポリプロピレン系樹脂層においては、ポリプロピレン系樹脂を単独で用いるだけでなく、２種類以上を混合して用いることもできる。更に、ポリプロピレン系樹脂には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、ブテン系樹脂などを混合したものも使用できる。 In the non-foamed polypropylene resin layer, not only a polypropylene resin but also two or more kinds can be mixed and used. Furthermore, what mixed the high density polyethylene, the low density polyethylene, the linear low density polyethylene, the ethylene-propylene copolymer, the ethylene-butene copolymer, the butene resin etc. can be used for a polypropylene resin.
本発明の非発泡ポリプロピレン系樹脂層に用いられるポリプロピレン系樹脂の温度２３０℃および荷重２１．１８Ｎの条件下におけるメルトフローレート（以降、「ＭＦＲ」という）は、加工性、二次成形性の点から、４〜２０ｇ／１０分であることが望ましい。上記条件下でのＭＦＲが４ｇ／１０分未満では、非発泡樹脂層の厚みムラが生じやすく、成形体の外観を損なうのと同時に、成形体の剛性を部分的に低下させり、また、二次成形時に加熱軟化させても金型賦形に適するほど軟化せず、成形体側壁や仕切形状部などにおいて部分的な伸びを生じ、成形体のお剛性を低下させやすい傾向がある。一方、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、積層加工時に非発泡樹脂層を取り扱いにくく、また、Ｔダイから押し出された非発泡樹脂層がＴダイ巾方向に収縮するネックインという現象が大きくなり過ぎ、非発泡樹脂層の巾を制御しがたくなる傾向がある。なお、本明細書におけるポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定される。 The melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N of the polypropylene resin used in the non-foamed polypropylene resin layer of the present invention is a point of workability and secondary moldability. From 4 to 20 g / 10 min. If the MFR under the above conditions is less than 4 g / 10 minutes, the non-foamed resin layer tends to have uneven thickness, and the appearance of the molded body is impaired. At the same time, the rigidity of the molded body is partially reduced. Even when heated and softened at the time of the next molding, it does not soften to the extent that it is suitable for mold shaping, and there is a tendency for partial elongation to occur on the side wall of the molded body or the partition-shaped portion, and to reduce the rigidity of the molded body. On the other hand, if the MFR exceeds 20 g / 10 minutes, it is difficult to handle the non-foamed resin layer during lamination processing, and the phenomenon of neck-in that the non-foamed resin layer extruded from the T die contracts in the T die width direction becomes large. This tends to make it difficult to control the width of the non-foamed resin layer. In addition, MFR of the polypropylene resin in this specification is measured according to JIS K7210.
また、本発明における非発泡ポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプロピレン系樹脂の温度２７０℃における溶融張力（メルトテンション）は、０．６ｃＮ未満であることが望ましい。非発泡ポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプロピレン系樹脂の溶融張力が０．６ｃＮ以上であると、非発泡ポリプロピレン系樹脂層が発泡シートに積層された際に、非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みのムラを生じやすく、この厚みのムラに起因して成形体の外観や剛性を損なう傾向がある。 In addition, the melt tension (melt tension) at a temperature of 270 ° C. of the polypropylene resin constituting the non-foamed polypropylene resin layer in the present invention is desirably less than 0.6 cN. When the melt tension of the polypropylene resin constituting the non-foamed polypropylene resin layer is 0.6 cN or more, the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer is uneven when the non-foamed polypropylene resin layer is laminated on the foamed sheet. There is a tendency to deteriorate the appearance and rigidity of the molded body due to the unevenness of the thickness.
なお、本明細書中におけるポリプロピレン系樹脂のメルトテンションは、以下の方法によって測定することができる。すなわち、メルトテンションテスター（東洋精機社製）を用い、２７０℃に加熱したポリプロピレン系樹脂を口径２．０９５ｍｍおよび長さ８ｍｍのオリフィスから１０ｍｍ／分の速度でストランド状に押出し、該ストランド状物を張力検出用プーリーへ通過させ、５ｒｐｍ／秒程度の割合で巻き取り速度を徐々に増加させながら巻き取り、該ストランド状物が切断される際のテンション値を測定する。 In addition, the melt tension of the polypropylene resin in this specification can be measured by the following method. That is, using a melt tension tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a polypropylene resin heated to 270 ° C. was extruded into a strand shape from an orifice having a diameter of 2.095 mm and a length of 8 mm at a speed of 10 mm / min. The sample is passed through a tension detection pulley and wound up while gradually increasing the winding speed at a rate of about 5 rpm / second, and the tension value when the strand-like material is cut is measured.
本発明の非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みは、接着性、軽量性および剛性の点から、２０μｍ〜１５０μｍが好ましく、３０μｍ〜１２０μｍがより好ましく、５０μｍ〜１００μｍがさらに好ましい。非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが２０μｍ未満の場合には、高温下でのポリプロピレン系樹脂発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとの接着性（剥離強度）が低下したり、発泡シートの剛性を補強する効果が薄い傾向がある。非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが１５０μｍを超えると、発泡シートの剛性は向上するものの、軽量性およびコストの点で劣る傾向がある。 The thickness of the non-foamed polypropylene resin layer of the present invention is preferably 20 μm to 150 μm, more preferably 30 μm to 120 μm, and even more preferably 50 μm to 100 μm from the viewpoints of adhesiveness, lightness, and rigidity. When the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer is less than 20 μm, the adhesiveness (peeling strength) between the polypropylene resin foam sheet and the polypropylene resin film at a high temperature is lowered, or the rigidity of the foam sheet is reinforced. There is a tendency to be less effective. If the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer exceeds 150 μm, the rigidity of the foamed sheet is improved, but there is a tendency to be inferior in terms of light weight and cost.
本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートのポリプロピレン系樹脂発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとの剥離強度は、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。剥離強度が１．５Ｎ／２５ｍｍより小さい場合は得られたポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの成形加熱時に、フィルム層の膨れが生じ、良好な成形体が得られない場合がある。 The peel strength between the polypropylene resin foam sheet and the polypropylene resin film of the polypropylene resin laminate foam sheet of the present invention is preferably 1.5 N / 25 mm or more. When the peel strength is less than 1.5 N / 25 mm, the film layer may swell during molding and heating of the obtained polypropylene resin laminated foam sheet, and a good molded product may not be obtained.
また、本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、意匠性を付与するため、ポリプロピレン系樹脂積層フィルムの非発泡樹脂層と接着する面に、印刷層を形成し、積層することができる。 Moreover, since the polypropylene resin laminated foam sheet of this invention provides designability, a printing layer can be formed and laminated | stacked on the surface which adheres to the non-foamed resin layer of a polypropylene resin laminated film.
本発明において製造された積層発泡シートの目付は、０．２３〜０．５ｋｇ／ｍ２が好ましく、０．２７〜０．４５ｋｇ／ｍ２がより好ましい。積層シートの目付が０．２３ｋｇ／ｍ２より小さいと、剛性を十分に得ることができない傾向がある。目付が０．５ｋｇ／ｍ２を超えると、剛性は十分に得られるものの、軽量性がなくなり、またコストの点からも好ましくない。 Basis weight of the laminated foam sheet manufactured in the present invention is preferably 0.23~0.5kg / m 2, 0.27~0.45kg / m 2 is more preferable. When the basis weight of the laminated sheet is smaller than 0.23 kg / m 2 , there is a tendency that sufficient rigidity cannot be obtained. When the weight per unit area exceeds 0.5 kg / m 2 , sufficient rigidity can be obtained, but lightness is lost and it is not preferable from the viewpoint of cost.
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂発泡シートとポリプロピレン系樹脂積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を押出ラミネートしてなる非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して積層される。押出ラミネートの代表的な方法を、図１に基づいて説明する。 The polypropylene resin foam sheet and the polypropylene resin laminated film used in the present invention are laminated via a non-foamed polypropylene resin layer formed by extrusion lamination of a polypropylene resin. A typical method of extrusion lamination will be described with reference to FIG.
発泡シート１と非発泡樹脂層７とフィルム８とからなる積層発泡シート１０を製造する方法としては、発泡シート１をニップロール２に沿わせながら、ニップロール２と冷却ロール３との間に繰り出し、Ｔダイ４から非発泡樹脂層７をフィルム状に押出し、さらにフィルム８をエキスパンダーロール（フィルム８のシワを取るためのロール）９を通して、ニップロール２と冷却ロール３との隙間６に繰り出し、ニップロール２と冷却ロール３とでフィルム８と非発泡樹脂層７と発泡シート１とを圧着、引取りすることにより、発泡シートと非発泡樹脂層とフィルムとからなる積層発泡シート１０を得る。この際、エアギャップ５（Ｔダイ４から出た非発泡樹脂層７が発泡シート１に圧着されるまでの距離）を変更することにより、発泡シートからの非発泡樹脂層のはみ出しなどを調整することができると共に、発泡シートと非発泡樹脂層との界面および非発泡樹脂層とフィルムとの界面での接着強度を改善することができる。
As a method for producing a laminated foamed
加熱成形の例としては、プラグ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシスト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナップバック成形、リバースドロー成形、フリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形などの方法があげられる。 Examples of heat forming include plug molding, matched mold molding, straight molding, drape molding, plug assist molding, plug assist reverse drawing molding, air slip molding, snapback molding, reverse draw molding, free drawing molding, plug Examples include AND ridge molding and ridge molding.
次に、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to this Example.
以下に、実施例および比較例で行った、得られたポリプロピレン系積層発泡シートに対する評価方法を示す。 Below, the evaluation method with respect to the obtained polypropylene-type laminated foam sheet performed by the Example and the comparative example is shown.
（発泡シートの密度の測定）
ＪＩＳ−Ｋ６７６７に準拠し、測定した。
(Measurement of density of foam sheet)
Measurement was performed in accordance with JIS-K6767.
（発泡シートの独立気泡率の測定）
ＡＳＴＭ Ｄ２８５６に記載の方法に準拠し、エアピクノメータにより測定した。
(Measurement of closed cell ratio of foam sheet)
In accordance with the method described in ASTM D2856, measurement was performed with an air pycnometer.
（発泡シートの厚み測定）
発泡シートの幅方向に３０ｍｍ間隔で測定点を設け、各測定点の厚みを厚みゲージ（ｔｅｃｌｏｃｋ社製厚みゲージ）を用いて測定した後、各点の測定値の平均を発泡シートの厚みとした。
(Measurement of thickness of foam sheet)
Measurement points are provided at intervals of 30 mm in the width direction of the foamed sheet, and after measuring the thickness of each measurement point using a thickness gauge (a thickness gauge manufactured by teclock), the average of the measured values at each point is taken as the thickness of the foamed sheet. .
（発泡シートの厚み方向のセル数の測定）
発泡シートの幅方向に等間隔に１０点の測定点を設け、測定点における厚み方向のセル数をルーペ（ｐｅａｃｏｃｋ社製、ｐｏｃｋｅｔ・ｍｉｃｒｏ×１０）を用いて測定した。その後、各点の測定値の平均を、厚み方向のセル数とした。
(Measurement of the number of cells in the thickness direction of the foam sheet)
Ten measurement points were provided at equal intervals in the width direction of the foamed sheet, and the number of cells in the thickness direction at the measurement points was measured using a loupe (peacock, pocket micro × 10). Then, the average of the measured value of each point was made into the number of cells of the thickness direction.
（ポリプロピレン系樹脂フィルムの加熱収縮率）
ポリプロピレン系樹脂フィルムを１２０℃雰囲気下に１５分間放置した後、加熱収縮率をＪＩＳ−Ｚ１７１２のＡ法に準拠して測定した。
(Heat shrinkage rate of polypropylene resin film)
The polypropylene resin film was allowed to stand in a 120 ° C. atmosphere for 15 minutes, and then the heat shrinkage rate was measured in accordance with JIS-Z1712 method A.
（積層発泡シートの剥離強度測定）
得られた積層発泡シートのフィルムと非発泡樹脂層の界面、または非発泡樹脂層と発泡シートの界面での剥離強度の測定を、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。測定は、積層発泡シートから巾２５ｍｍの試験片を切り出し、積層されたフィルムを短辺に平行に適当量引き剥がし、引き剥がされたフィルムおよび積層発泡シートを引張試験機（ＡＩＫＯＨ製、ＣＰＵゲージ）のつかみに取り付け、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離を行った。以下の基準に従い、評価した。
○：剥離強度が、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
×：剥離強度が、１．５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
(Measurement of peel strength of laminated foam sheet)
The peel strength at the interface between the film of the obtained laminated foamed sheet and the non-foamed resin layer or at the interface between the non-foamed resin layer and the foamed sheet was measured according to JIS Z0237. For measurement, a 25 mm wide test piece was cut out from the laminated foam sheet, the laminated film was peeled off in an appropriate amount parallel to the short side, and the peeled film and laminated foam sheet were subjected to a tensile tester (manufactured by AIKOH, CPU gauge). Attached to the grip, 180 ° peeling was performed at a peeling speed of 100 mm / min. Evaluation was made according to the following criteria.
A: The peel strength is 1.5 N / 25 mm or more.
X: Peel strength is less than 1.5 N / 25 mm.
（積層発泡シートの接着性評価）
得られた積層発泡シートを５４０×５４０ｍｍ角に切り出し、単発成形機（ＳＥＮＢＡシステム（株）製、ＶＡＳ−６６−４５Ｔ）を用いて、内寸５００×５００ｍｍの枠に固定した後、雰囲気温度２００℃に調節した加熱炉に５０秒挿入した後、取り出した。
得られた加熱後の積層発泡シートの非発泡樹脂層または積層フィルム層を観察し、以下の基準に従い評価を行った。
○：発泡シートと非発泡樹脂層との界面、または非発泡樹脂層と積層フィルムとの界面において、膨れが認められない。
×：発泡シートと非発泡樹脂層との界面、または非発泡樹脂層と積層フィルムとの界面において、の膨れが認められる。
(Adhesive evaluation of laminated foam sheet)
The obtained laminated foam sheet was cut into a 540 × 540 mm square, and fixed to a frame having an inner size of 500 × 500 mm using a single molding machine (VAS-66-45T, manufactured by SENBA System Co., Ltd.), and then an atmospheric temperature of 200 After inserting into a heating furnace adjusted to ° C. for 50 seconds, it was taken out.
The obtained non-foamed resin layer or laminated film layer of the laminated foam sheet after heating was observed and evaluated according to the following criteria.
○: No swelling is observed at the interface between the foamed sheet and the non-foamed resin layer or at the interface between the non-foamed resin layer and the laminated film.
X: Swelling is recognized at the interface between the foamed sheet and the non-foamed resin layer or at the interface between the non-foamed resin layer and the laminated film.
（ドローダウン性評価）
得られた積層発泡シートを５４０×５４０ｍｍ角に切り出し、単発成形機（ＳＥＮＢＡシステム（株）製ＶＡＳ−６６−４５Ｔ）を用いて、内寸５００×５００ｍｍの枠に固定した後、雰囲気温度２００℃に温度調節した加熱炉に５０秒挿入した。このときの中央部の垂れ下がり量を以下の基準に従い、ドローダウン性として評価した。
○：積層発泡シートの中央部の垂れ下がり量が２０ｍｍ未満
△：積層発泡シートの中央部の垂れ下がり量が２０〜４０ｍｍ
×：積層発泡シートの中央部の垂れ下がり量が４０ｍｍ以上
（成形体の成形性評価）
前記ドローダウン性評価を行った直後に、加熱された積層発泡シートを、開口部１６０ｍｍφ、底面部 ｍｍφおよび深さ４５ｍｍの丼状の金型を用い、雰囲気温度２００℃に温度調節した加熱炉にて５０秒間加熱後、マッチド・モールド成形法にて１０個成形した。このときの成形体の状態を以下の基準に従い、評価した。
○：成形体のいずれにも成形体側面や底部の肉厚が均一で、フィルムの破れなどがない。
×：成形体のいずれかに成形体側面や底部の肉厚が不均一で、フィルムに破れがみられる。
(Drawdown evaluation)
The obtained laminated foamed sheet was cut into a 540 × 540 mm square and fixed to a frame having an inner size of 500 × 500 mm using a single molding machine (VAS-66-45T manufactured by SENBA System Co., Ltd.), and then the ambient temperature was 200 ° C. For 50 seconds. The amount of sag at the center at this time was evaluated as drawdown according to the following criteria.
○: The amount of sag at the center of the laminated foam sheet is less than 20 mm. Δ: The amount of sag at the center of the laminated foam sheet is 20 to 40 mm.
X: The amount of sag at the center of the laminated foam sheet is 40 mm or more (formability evaluation of the molded product)
Immediately after performing the drawdown evaluation, the heated laminated foam sheet was placed in a heating furnace adjusted to an atmospheric temperature of 200 ° C. using a bowl-shaped mold having an opening of 160 mmφ, a bottom surface of mmφ, and a depth of 45 mm. After heating for 50 seconds, 10 pieces were formed by a matched mold forming method. The state of the molded body at this time was evaluated according to the following criteria.
○: The thickness of the side surface and bottom of the molded body is uniform in any of the molded bodies, and the film is not torn.
X: The thickness of the side or bottom of the molded body is not uniform in any of the molded bodies, and the film is torn.
（成形体の外観評価）
前記成形性の評価を行った成形体を用いて、フィルム面の外観を以下の基準に従い、評価した。
○：成形体のいずれにもフィルム面にやぶれやシワがないとともに、光沢がある。
×：成形体のいずれかにフィルム面にやぶれやシワが存在したり、光沢がない。
(Appearance evaluation of molded body)
The appearance of the film surface was evaluated according to the following criteria using the molded body for which the moldability was evaluated.
○: None of the molded body has blur or wrinkle on the film surface and is glossy.
X: Blurring or wrinkle is present on the film surface of any of the molded bodies, or there is no gloss.
以下に、実施例および比較例に用いた発泡シートの製造方法を示す。
（ポリプロピレン系樹脂発泡シートＡ−１の製造方法）
ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンホモポリマー１００重量部およびラジカル重合開始剤（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート）０．３５重量部をリボンブレンダーで攪拌混合した配合物を計量フィーダで二軸押出機に供給し、液添ポンプを用いて押出機途中からイソプレンを０．５重量部供給し、前記二軸押出機中で溶融混練し、溶融押出することにより、改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。改質ポリプロピレン系樹脂組成物のＪｅ０は０．８３×１０-3Ｐａ-1であった。
前記二軸押出機は、同方向二軸タイプであり、スクリュー径が４４mmφであり、最大スクリュー有効長（Ｌ／Ｄ）が３８であった。この二軸押出機のシリンダー部の設定温度を、イソプレン単量体圧入までは１８０℃、イソプレン圧入以降は２００℃とし、スクリュー回転速度を１４０ｒｐｍに設定した。
Below, the manufacturing method of the foam sheet used for the Example and the comparative example is shown.
(Method for producing polypropylene resin foam sheet A-1)
A blended mixture of 100 parts by weight of a polypropylene homopolymer with MFR = 3 g / 10 min and 0.35 parts by weight of a radical polymerization initiator (t-butylperoxybenzoate) was stirred and mixed in a ribbon blender and fed to a twin screw extruder with a metering feeder. Then, 0.5 parts by weight of isoprene was supplied from the middle of the extruder using a liquid pump, and melt-kneaded in the twin-screw extruder and melt-extruded to obtain pellets of the modified polypropylene resin composition. . J e0 of the modified polypropylene resin composition was 0.83 × 10 −3 Pa −1 .
The twin-screw extruder was the same-direction twin-screw type, the screw diameter was 44 mmφ, and the maximum screw effective length (L / D) was 38. The set temperature of the cylinder part of this twin-screw extruder was set to 180 ° C. until isoprene monomer injection, 200 ° C. after isoprene injection, and the screw rotation speed was set to 140 rpm.
前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部、ブレンドオイル０．０５重量部および気泡核形成剤（永和工業社製セルボンＳＣ／Ｋ）０．５重量部を、リボンブレンダーで撹拌混合した配合物を９０−１２５ｍｍφタンデム型押出機に供給し、シリンダ温度２００℃に設定した第１段押出機（９０ｍｍφ）中にて溶融させた後、発泡剤としてイソブタンを前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し１．７重量部圧入混合し、１６０℃（ダイスの樹脂流入部に設置した温度センサーによって測定）に設定した第２段押出機（１２５ｍｍφ）中で冷却し、サーキュラーダイ（１２７ｍｍφ）より大気圧下に吐出し、外径３３５ｍｍ、本体長さ８００ｍｍの冷却筒にて成形しながら４．４ｍ／ｍｉｎで引き取りつつ延伸・冷却し円筒型発泡体を得、これをカッターで切り開くことにより１０３５ｍｍ幅の発泡シートを得た。得られた発泡シートは、密度０．１４ｇ／ｃｃ、独立気泡率７２％、平均厚み１．９ｍｍ、セル数８．１個／厚みであった。 A composition in which 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition, 0.05 parts by weight of blend oil and 0.5 parts by weight of a cell nucleating agent (Celbon SC / K manufactured by Eiwa Kogyo Co., Ltd.) are stirred and mixed with a ribbon blender. After supplying to a 90-125 mmφ tandem type extruder and melting in a first stage extruder (90 mmφ) set at a cylinder temperature of 200 ° C., 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition is isobutane as a foaming agent. 1.7 parts by weight with respect to the mixture, cooled in a second stage extruder (125 mmφ) set at 160 ° C. (measured by a temperature sensor installed in the resin inflow part of the die), and larger than the circular die (127 mmφ) It is discharged under atmospheric pressure, stretched and cooled while being drawn at 4.4 m / min while being molded in a cooling cylinder with an outer diameter of 335 mm and a body length of 800 mm. Give the cylindrical foam, which was obtained foamed sheet 1035mm width by cutting open with a cutter. The obtained foamed sheet had a density of 0.14 g / cc, a closed cell ratio of 72%, an average thickness of 1.9 mm, and a cell number of 8.1 pieces / thickness.
（ポリプロピレン系樹脂発泡シートＡ−２の製造方法）
ポリプロピレン系樹脂（サンアロマー社製ＰＦ−８１４、Ｊe0＝１．９×１０-3Ｐａ-1）１００重量部、ブレンドオイル０．０５重量部、気泡核形成剤（永和工業社製セルボンＳＣ／Ｋ）０．７重量部を、リボンブレンダーで撹拌混合した配合物を９０−１２５ｍｍφタンデム型押出機に供給し、２００℃に設定した第１段押出機（９０ｍｍφ）中にて溶融させたのち、発泡剤としてイソブタンを前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し１．５重量部圧入混合し、１６５℃に設定した第２段押出機（１２５ｍｍφ）中で冷却し、サーキュラーダイ（１２７ｍｍφ）より大気圧下に吐出し、外径３３５ｍｍ、本体長さ８００ｍｍの冷却筒にて成形しながら４．６ｍ／ｍｉｎで引き取りつつ延伸・冷却し円筒型発泡体を得、これをカッターで切り開くことにより１０３５ｍｍ幅の発泡シートを得た。得られた発泡シートは、密度０．１４７ｇ／ｃｃ、独立気泡率８２％、平均厚み１．８ｍｍ、セル数９．２個／厚みであった。
(Method for producing polypropylene resin foam sheet A-2)
100 parts by weight of a polypropylene resin (PF-814 manufactured by Sun Allomer Co., J e0 = 1.9 × 10 −3 Pa −1 ), 0.05 part by weight of blended oil, a cell nucleation agent (Celbon SC / K manufactured by Eiwa Industrial Co., Ltd.) ) Supply a blend of 0.7 parts by weight with a ribbon blender to a 90-125 mmφ tandem extruder, melt in a first stage extruder (90 mmφ) set at 200 ° C., and then foam Isobutane as an agent was mixed by 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition, cooled in a second stage extruder (125 mmφ) set at 165 ° C., and from a circular die (127 mmφ). It is discharged under atmospheric pressure, drawn and cooled at 4.6 m / min while being molded in a cooling cylinder having an outer diameter of 335 mm and a body length of 800 mm, to obtain a cylindrical foam. A foam sheet having a width of 1035 mm was obtained by cutting it with a cutter. The obtained foamed sheet had a density of 0.147 g / cc, a closed cell ratio of 82%, an average thickness of 1.8 mm, and a number of cells of 9.2 / thickness.
（ポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層Ｂ−１）
ＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンホモポリマー（チッソ（株）製、ＣＳ３２３０）を、非発泡樹脂層として使用した。
(Polypropylene resin non-foamed resin layer B-1)
A polypropylene homopolymer (CS3230, manufactured by Chisso Corporation) with MFR = 10 g / 10 min was used as the non-foamed resin layer.
（ポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層Ｂ−２）
ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンブロックコポリマー（三井化学（株）製、Ｊ７０７Ｇ）を、非発泡樹脂層として使用した。
(Polypropylene resin non-foamed resin layer B-2)
A polypropylene block copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, J707G) with MFR = 7 g / 10 min was used as the non-foamed resin layer.
（ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムＣ−１）
厚み３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サントックス（株）製、ＭＦ２０♯３０；加熱収縮率：巻取り方向３．２％、幅方向−２．０％）を、フィルムとして使用した。
(Polypropylene resin biaxially stretched film C-1)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., MF20 # 30; heating shrinkage: 3.2% in the winding direction and -2.0% in the width direction) was used as the film.
（ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムＣ−２）
厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サントックス（株）製、ＭＦ２０＃２５；加熱収縮率：巻取り方向３．０％、幅方向−１．３％）を、フィルムとして使用した。
(Polypropylene resin biaxially stretched film C-2)
A 25-μm-thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., MF20 # 25; heat shrinkage: 3.0% in the winding direction and −1.3% in the width direction) was used as the film.
（ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムＣ−３）
厚み３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東セロ（株）製、ＨＣ−ＯＰ＃３０；加熱収縮率：巻取り方向３．１％、幅方向１．１％）を、フィルムとして使用した。
(Polypropylene resin biaxially stretched film C-3)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Tosero Co., Ltd., HC-OP # 30; heating shrinkage: 3.1% in the winding direction and 1.1% in the width direction) was used as the film.
（ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムＣ−４）
厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サントックス（株）製、ＳＨ２０；加熱収縮率：巻取り方向７．８％、幅方向８．４％）を、フィルムとして使用した。
(Polypropylene resin biaxially stretched film C-4)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., SH20; heat shrinkage: 7.8% in the winding direction and 8.4% in the width direction) was used as the film.
（ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムＣ−５）
ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムＣ−１にドライラミネート用接着剤（２液反応型ウレタン系接着剤）を塗布した。
(Polypropylene resin biaxially stretched film C-5)
An adhesive for dry lamination (two-component reaction type urethane adhesive) was applied to the polypropylene resin biaxially stretched film C-1.
（実施例１〜６および比較例１〜４）
ポリプロピレン系樹脂発泡シート、ポリプロピレン系非発泡積層樹脂および二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを、表１に示す組み合わせにより、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを得た。ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを得る方法としては、実施例１〜６および比較例１〜３においては、図１に示した押出ラミネート法で行った。押出ラミネートにおいて、Ｔダイから出た非発泡樹脂層の温度は２３０〜２４０℃に調整し、Ｔダイから出た非発泡樹脂層が発泡シートに圧着されるまでの距離（エアギャップ５）を１５ｃｍ、および非発泡樹脂層の幅を１０３０ｍｍとした。比較例４においては、ドライラミネート法（発泡シートと、接着剤を塗布した二軸延伸フィルムＣ−５とを、２００℃に加熱されたロールを通して圧着する）により積層発泡シートを得た。
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4)
A polypropylene resin laminated foam sheet was obtained by combining the polypropylene resin foam sheet, the polypropylene non-foamed laminated resin and the biaxially oriented polypropylene resin film as shown in Table 1. As a method for obtaining a polypropylene resin laminated foam sheet, in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, the extrusion lamination method shown in FIG. 1 was used. In extrusion lamination, the temperature of the non-foamed resin layer coming out from the T-die is adjusted to 230 to 240 ° C., and the distance (air gap 5) until the non-foamed resin layer coming out from the T-die is pressure-bonded to the foamed sheet is 15 cm. The width of the non-foamed resin layer was 1030 mm. In Comparative Example 4, a laminated foam sheet was obtained by a dry laminating method (a foam sheet and a biaxially stretched film C-5 coated with an adhesive are pressure-bonded through a roll heated to 200 ° C.).
実施例および比較例におけるポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの評価結果を、表１に示す。 Table 1 shows the evaluation results of the polypropylene resin laminated foam sheets in Examples and Comparative Examples.
以上のように、実施例１〜６のようなポリプロピレン系樹脂発泡シート、ポリプロピレン系非発泡樹脂層および二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムの組み合わせにおけるポリプロピレン系樹脂積層発泡シートでは、加熱成形時のフィルムの剥離、ドローダウンがなく、かつ成形時の伸びが良いことがわかる。また得られた成形体も外観・光沢が良好であるがわかる。 As described above, in the polypropylene resin laminated foam sheet in the combination of the polypropylene resin foam sheet, the polypropylene non-foamed resin layer and the biaxially stretched polypropylene resin film as in Examples 1 to 6, It can be seen that there is no peeling or drawdown and the elongation during molding is good. It can also be seen that the obtained molded article also has good appearance and gloss.
一方、比較例１では、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの収縮が大きく、成形体に局部的に伸ばされた部分があり、成形性が悪いことがわかる。比較例２についても、フィルムの巻き取り方向および幅方向の収縮率が大きいため、得られた積層発泡シートの成形性が悪いことがわかる。比較例３では、加熱成形時にフィルム層の剥離する現象が見られる。比較例４についても、接着性が劣り、加熱成形時にフィルム層が剥離する現象が見られることがわかる。 On the other hand, in Comparative Example 1, it can be seen that the shrinkage of the polypropylene-based resin laminated foam sheet is large, and there is a part that is locally stretched in the molded body, and the moldability is poor. Also in Comparative Example 2, it can be seen that the moldability of the obtained laminated foamed sheet is poor because the shrinkage in the film winding direction and the width direction is large. In Comparative Example 3, a phenomenon that the film layer is peeled off at the time of heat molding is observed. Also in Comparative Example 4, it can be seen that the adhesiveness is inferior, and the phenomenon that the film layer is peeled off at the time of heat molding is observed.
本発明で製造されたポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、基材樹脂をポリプロピレン系樹脂とすることより、耐熱性・耐油性に優れ、また、発泡層を設けることにより、断熱性・軽量性に優れるものである。 The polypropylene resin laminated foam sheet produced by the present invention is superior in heat resistance and oil resistance because the base resin is a polypropylene resin, and is excellent in heat insulation and light weight by providing a foam layer. Is.
上記のことより、本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、外観が美麗で耐熱性・耐油性・軽量性・断熱性に優れ、電子レンジを用いて調理したり、再加熱する電子レンジ加熱用食品容器として好適である。 From the above, the polypropylene-based resin laminated foam sheet of the present invention is beautiful in appearance, excellent in heat resistance, oil resistance, light weight, and heat insulation, for cooking using a microwave oven, or for reheating a microwave oven It is suitable as a food container.
１ 発泡シート
２ ニップロール
３ 冷却ロール
４ Ｔダイ
５ エアギャップ（Ｔダイ４から出た非発泡樹脂層７が発泡シート１に圧着されるまでの距離）
６ ニップロール２と冷却ロール３とで形成される隙間
７ 非発泡樹脂層
８ フィルム
９ エキスパンダーロール（フィルム８のシワを取るためのロール）
１０ 積層発泡シート
DESCRIPTION OF
6 Gap formed by
10 Laminated foam sheet
Claims (5)
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