JP2006104422A - Polypropylene-based resin foamed sheet or polypropylene-based resin laminated foamed sheet and molded product of the same - Google Patents

Polypropylene-based resin foamed sheet or polypropylene-based resin laminated foamed sheet and molded product of the same Download PDF

Info

Publication number
JP2006104422A
JP2006104422A JP2004296997A JP2004296997A JP2006104422A JP 2006104422 A JP2006104422 A JP 2006104422A JP 2004296997 A JP2004296997 A JP 2004296997A JP 2004296997 A JP2004296997 A JP 2004296997A JP 2006104422 A JP2006104422 A JP 2006104422A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polypropylene resin
foam sheet
polypropylene
foamed
foamed sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004296997A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomoya Noma
智也 野間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Priority to JP2004296997A priority Critical patent/JP2006104422A/en
Publication of JP2006104422A publication Critical patent/JP2006104422A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene-based resin foamed sheet or a polypropylene-based resin laminated foamed sheet which can be molded with little drawdown and excellent elongation and can be molded into partitioned containers, deep containers and containers each having a periodical pattern, and also to provide molded products prepared from the same. <P>SOLUTION: The polypropylene-based resin laminated foamed sheet and the polypropylene-based laminated foamed sheet having the above characteristics is prepared by setting heat shrinkage rates to 0-5.0% in the both winding and width directions of the polypropylene-based resin foamed sheet kept for 1 minute in the atmosphere of 190°C. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂発泡シートまたはポリプロピレン系樹脂積層発泡シート、及びその成形体に関する。   The present invention relates to a polypropylene resin foam sheet or a polypropylene resin laminate foam sheet, and a molded body thereof.

熱可塑性樹脂からなる発泡シートは、一般に軽量で、断熱性や外部応力への緩衝性が良好であり、また、真空成形などの加熱二次成形により容易に成形体を得ることができるので、ポリスチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂を中心に、緩衝材や食品容器、断熱材、自動車用部材などの用途で幅広く利用されている。   Foamed sheets made of thermoplastic resins are generally lightweight, have good heat insulation and buffering properties against external stress, and can be easily obtained by heat secondary molding such as vacuum molding. It is widely used in applications such as cushioning materials, food containers, heat insulating materials, and automotive parts, mainly based on polyethylene resins and polyethylene resins.

それらの中で、ポリプロピレン系樹脂を基材樹脂とする発泡シートは、その基材樹脂の特性から、従来のポリスチレン系樹脂発泡シートに比べると、耐熱性および耐油性に優れるため、近年、注目を集めている。   Among them, a foam sheet using a polypropylene resin as a base resin is superior in heat resistance and oil resistance compared to a conventional polystyrene resin foam sheet due to the characteristics of the base resin, and has attracted attention in recent years. Collecting.

一方、耐熱性および耐油性に優れたポリプロピレン系樹脂は、溶融時の粘度及び張力が低いために押出発泡シートを得ることが困難とされていたが、近年、ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射することにより、長鎖分岐を導入した樹脂を使用する方法(例えば、特許文献1)やポリプロピレン系樹脂を共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤との反応により改質された樹脂を使用する方法(例えば、特許文献2)などにより、発泡シートを製造しうることが見出された。   On the other hand, polypropylene resins with excellent heat resistance and oil resistance have been considered difficult to obtain extruded foam sheets due to low viscosity and tension at the time of melting. Thus, a method using a resin into which a long chain branch is introduced (for example, Patent Document 1) or a method using a resin obtained by modifying a polypropylene resin by a reaction with a conjugated diene compound and a radical polymerization initiator (for example, a patent) It has been found from literature 2) that a foam sheet can be produced.

しかしながら、これらのポリプロピレン系樹脂から得た発泡シートでは、成形時のドローダウンが問題となったり、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの成形伸びが悪いなどの問題があった。   However, foamed sheets obtained from these polypropylene resins have problems such as draw-down during molding, and poor molding elongation of the polypropylene resin laminated foam sheets.

ここで、発泡シートの気泡径および特定の加熱雰囲気下における発泡シートの収縮率を規定することにより、上記の問題を解消する方法(特許文献3参照)が開示されている。この方法により、成形時のドローダウンや金型再現性は改善される傾向にあるものの、規定した収縮率の発泡シートを製造するために、発泡シート化工程以外に加熱延伸工程が必要となったり、規定した収縮率が大きすぎ、成形時の伸びが悪く、深型の容器や仕切り部のある容器の成形ではシートが破れたり、また、容器ごとに周期的な模様のはいったものの成形では、金型からその模様がずれたりするなどの問題があった。
特許第2521388号公報 特開平11−228726号公報 特開2001−287262号公報
Here, a method (see Patent Document 3) that solves the above problem by defining the bubble diameter of the foam sheet and the shrinkage ratio of the foam sheet under a specific heating atmosphere is disclosed. Although this method tends to improve drawdown and mold reproducibility during molding, a heat-stretching process may be required in addition to the foam sheeting process in order to produce a foam sheet with a specified shrinkage rate. , The specified shrinkage rate is too large, the elongation at the time of molding is poor, the sheet is torn in the molding of a deep container or a container with a partition part, or in the molding of what has a periodic pattern for each container, There was a problem that the pattern shifted from the mold.
Japanese Patent No. 2521388 JP-A-11-228726 JP 2001-287262 A

本発明の目的は、成形時のドローダウンが少なく、かつ成形時の伸びが良好であり、深型の容器や仕切り部のある容器成形、容器ごとに周期的な模様の入った容器の成形が可能なポリプロピレン系樹脂発泡シートまたはポリプロピレン系樹脂積層発泡シート、およびそれらを加熱成形して得られる成形体を提供することにある。   The purpose of the present invention is that there is little drawdown during molding, good elongation during molding, container molding with a deep container or partition part, and container molding with a periodic pattern for each container. An object of the present invention is to provide a polypropylene-based resin foam sheet or a polypropylene-based resin laminated foam sheet, and a molded body obtained by thermoforming them.

本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の溶融粘度を有したポリプロピレン系樹脂を基材樹脂とした発泡シートの加熱収縮率を規定することにより、成形時の加工性に優れるとともに外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡シート、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを提供できることを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have prescribed the heat shrinkage rate of a foamed sheet using a polypropylene resin having a specific melt viscosity as a base resin. The present inventors have found that a polypropylene resin foam sheet and a polypropylene resin laminated foam sheet having excellent workability and a beautiful appearance can be provided, and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂発泡シートであって、190℃の雰囲気下に1分間放置した際のポリプロピレン系樹脂発泡シートの巻取り方向および幅方向での加熱収縮率が、共に0〜5.0%であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡シート(請求項1)、
ポリプロピレン系樹脂発泡シートの基材樹脂の200℃および122sec-1における溶融粘度が1200〜2500Pa・sであることを特徴とする請求項1記載のポリプロピレン系樹脂発泡シート(請求項2)、
ポリプロピレン系樹脂発泡シートが、目付200g/m2〜400g/m2、密度0.08〜0.5g/cc、独立気泡率60%以上および厚み方向セル数5個以上であることを特徴とする請求項1または2記載のポリプロピレン系樹脂発泡シート(請求項3)、
請求項2記載のポリプロピレン系樹脂発泡シートに、ポリプロピレン系樹脂を押出ラミネートしてなる非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して、ポリプロピレン系樹脂フィルムが積層されたポリプロピレン系樹脂積層発泡シート(請求項4)、
非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが20〜150μmであることを特徴とする請求項4記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート(請求項5)、
ポリプロピレン系樹脂積層フィルムの厚みが15〜50μmであることを特徴とする請求項4または5記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート(請求項6)、
請求項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂発泡シートまたは、請求項4〜6のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを、加熱成形して得られる成形体(請求項7)
に関する。
That is, the present invention
It is a polypropylene resin foam sheet, and the heat shrinkage rate in the winding direction and width direction of the polypropylene resin foam sheet when left in an atmosphere of 190 ° C. for 1 minute is both 0 to 5.0%. A polypropylene resin foam sheet characterized in that (Claim 1),
The polypropylene resin foam sheet according to claim 1, wherein the base resin of the polypropylene resin foam sheet has a melt viscosity of 1200 to 2500 Pa · s at 200 ° C and 122 sec -1 (claim 2),
Foamed polypropylene resin sheet, wherein the basis weight 200g / m 2 ~400g / m 2 , at a density 0.08~0.5g / cc, 60% or more closed cell ratio and the thickness direction cell having 5 or more The polypropylene resin foam sheet according to claim 1 or 2 (claim 3),
A polypropylene resin laminate foam sheet in which a polypropylene resin film is laminated via a non-foamed polypropylene resin layer obtained by extrusion laminating a polypropylene resin to the polypropylene resin foam sheet according to claim 2 (claim 4). ,
The polypropylene-based resin laminated foam sheet (claim 5), wherein the non-foamed polypropylene-based resin layer has a thickness of 20 to 150 µm.
The polypropylene-based resin laminated foam sheet according to claim 4 or 5, wherein the polypropylene-based resin laminated film has a thickness of 15 to 50 µm (Claim 6),
The molded object obtained by heat-molding the polypropylene resin foam sheet according to any one of claims 1 to 3 or the polypropylene resin laminate foam sheet according to any one of claims 4 to 6 (claim 7).
About.

本発明によるポリプロピレン系樹脂発泡シートまたはポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、成形時のドローダウンが少なく、かつ成形時の伸びが良好であり、加熱成形において、深型の容器や仕切り部のある容器成形、容器ごとに周期的な模様の入った容器の成形が可能となる。   The polypropylene resin foam sheet or polypropylene resin laminate foam sheet according to the present invention has little drawdown during molding and good elongation during molding. It becomes possible to form a container having a periodic pattern for each container.

以下、本発明について、詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートは、190℃の雰囲気下で1分間加熱した場合の巻取り方向(MD方向)および幅方向(TD方向)の収縮率が、共に0〜5%が好ましく、共に0〜4%がより好ましい。本発明において、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの巻取り方向または幅方向の収縮率が0%に満たない場合、熱成形時のドローダウン性が大きくなり、容器ごとに周期的な模様のはいったものの成形では、金型からその模様がずれたりする傾向にある。また、巻取り方向または幅方向の収縮率が5%を超える場合、熱成形時のドローダウン性は改善されるものの、発泡シートの成形伸びが悪くなり、深型容器や仕切り部のある容器成形では、シートが破れたりするなどの成形不良が起こりやすい傾向にある。   In the polypropylene resin foam sheet of the present invention, the shrinkage in the winding direction (MD direction) and the width direction (TD direction) when heated for 1 minute in an atmosphere of 190 ° C. is preferably 0 to 5%. 0 to 4% is more preferable. In the present invention, when the shrinkage rate in the winding direction or the width direction of the polypropylene resin foam sheet is less than 0%, the drawdown property at the time of thermoforming increases, and molding of a pattern with a periodic pattern for each container Then, the pattern tends to shift from the mold. In addition, when the shrinkage rate in the winding direction or the width direction exceeds 5%, the drawdown property at the time of thermoforming is improved, but the forming elongation of the foam sheet is deteriorated, and the container forming with a deep container or a partition part is performed. Then, molding defects such as tearing of the sheet tend to occur.

なお、本発明における加熱収縮率の測定は、ヤマト株式会社製「ファインオーブンDH62」を使用する。測定は、MD方向100mm×TD方向100mmの大きさに切断した発泡シートを、190℃の雰囲気下に設定されたオーブン中に1分間放置した時のMD方向およびTD方向の加熱収縮率を求める。なお、加熱収縮率は、発泡シートの加熱前の寸法および加熱後の寸法をノギスで測定し、下記式によって算出する値を採用する。
加熱収縮率(%)=[(加熱前の寸法−加熱後の寸法)/(加熱前の寸法)]×100
In addition, the measurement of the heat shrinkage rate in this invention uses "Fine oven DH62" by Yamato Co., Ltd. The measurement is to determine the heat shrinkage in the MD direction and the TD direction when the foamed sheet cut to a size of 100 mm in the MD direction × 100 mm in the TD direction is left in an oven set at 190 ° C. for 1 minute. In addition, the heat shrinkage rate employs a value calculated by the following equation after measuring the dimensions of the foam sheet before heating and the dimensions after heating with a caliper.
Heat shrinkage rate (%) = [(dimension before heating−dimension after heating) / (dimension before heating)] × 100

本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートに用いられる基材樹脂のポリプロピレン系樹脂としては、線状のポリプロピレン系樹脂(以下、このポリプロピレン系樹脂のことを「原料ポリプロピレン系樹脂」ということもある)に電子線を照射して長鎖分岐を導入したもの(例えば、バセル社製HMS−PP)および、原料ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤を溶融混練して得られる改質ポリプロピレン樹脂が、発泡性に優れるという点から好ましい。特に、原料ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤を溶融混練して得られる改質ポリプロピレン樹脂が、製造が容易で、かつ溶融粘度を容易に操作できる点から、好ましい。   As the polypropylene resin of the base resin used in the polypropylene resin foam sheet of the present invention, a linear polypropylene resin (hereinafter, this polypropylene resin may be referred to as “raw polypropylene resin”) is an electron. A modified polypropylene resin obtained by melting and kneading raw material polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator, which are introduced with long-chain branching by irradiation with a line (for example, HMS-PP manufactured by Basel) From the viewpoint of excellent foamability. In particular, a modified polypropylene resin obtained by melt-kneading a raw material polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator is preferable because it can be easily produced and the melt viscosity can be easily manipulated.

本発明においては、ポリプロピレン系樹脂発泡シートに用いられる基材樹脂の溶融粘度を制御することにより、190℃の雰囲気下で1分間加熱した場合の巻取り方向(MD方向)および幅方向(TD方向)の収縮率を制御することができる。   In the present invention, by controlling the melt viscosity of the base resin used in the polypropylene resin foam sheet, the winding direction (MD direction) and the width direction (TD direction) when heated at 190 ° C. for 1 minute. ) Shrinkage rate can be controlled.

本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートに用いられる基材樹脂の溶融粘度は、1200〜2500Pa・sが好ましく、1300〜2000Pa・sがより好ましい。溶融粘度が1200Pa・s未満の場合、熱成形時のドローダウン性が大きくなり、肉厚の均一な容器を得ることが困難になるとともに、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの加熱収縮率のコントロールが困難となる傾向にある。一方、溶融粘度が2500Pa・sを超える場合、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの表面性が悪化する傾向にある。   The melt viscosity of the base resin used in the polypropylene resin foam sheet of the present invention is preferably 1200 to 2500 Pa · s, and more preferably 1300 to 2000 Pa · s. When the melt viscosity is less than 1200 Pa · s, the drawdown property at the time of thermoforming increases, and it becomes difficult to obtain a container having a uniform thickness, and it is difficult to control the heat shrinkage rate of the polypropylene resin foam sheet. Tend to be. On the other hand, when the melt viscosity exceeds 2500 Pa · s, the surface property of the polypropylene resin foam sheet tends to deteriorate.

なお、本発明における溶融粘度の測定する方法としては、以下の方法が採用される。先端に口径1mm、長さ10mmおよび流入角45度のオリフィスを装着した、口径10mmおよび長さ350mmのシリンダーを有するピストン型せん断粘度計を用い、200℃に加熱された該シリンダーにポリプロピレン系樹脂組成物約15gを充填する。充填後5分間予熱した後、シリンダーと同径のピストンをせん断速度が122sec-1となる速度で降下させた(ピストン降下速度は10mm/min)時の応力から計算されるせん断粘度を、溶融粘度とする。測定機器としては、東洋精機(株)製キャピログラフを用いることができる。 In addition, the following method is employ | adopted as a method of measuring the melt viscosity in this invention. Using a piston type shear viscometer having a cylinder with a diameter of 10 mm and a length of 350 mm, equipped with an orifice having a diameter of 1 mm, a length of 10 mm and an inflow angle of 45 degrees at the tip, a polypropylene resin composition is applied to the cylinder heated to 200 ° C. About 15 g of product is charged. After preheating for 5 minutes after filling, a piston having the same diameter as the cylinder was lowered at a speed at which the shear rate was 122 sec −1 (piston descending speed was 10 mm / min). And As a measuring instrument, a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. can be used.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートは、例えば、押出機内でポリプロピレン系樹脂および発泡剤を溶融混練後、押出機内において発泡温度に調節し、環状のリップを有するサーキュラーダイスを用い、そのダイスのリップから大気圧中に押し出して円筒状の発泡体を得、次いで、その円筒状発泡体を引き取りながら、冷却筒(マンドレル)による成形加工によって延伸・冷却後、切り開いて、シート状にする方法によって容易に製造される。また、前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物を原料とする場合、改質ポリプロピレン系樹脂組成物の製造と連続して押出発泡を行っても良い。   The polypropylene resin foam sheet according to the present invention is prepared by, for example, melt-kneading a polypropylene resin and a foaming agent in an extruder, adjusting the foaming temperature in the extruder, and using a circular die having an annular lip, from the lip of the die. Easily obtained by extruding into atmospheric pressure to obtain a cylindrical foam, then drawing and cooling the cylindrical foam with a cooling cylinder (mandrel), and then cutting it into a sheet. Manufactured. When the modified polypropylene resin composition is used as a raw material, extrusion foaming may be performed continuously with the production of the modified polypropylene resin composition.

前記発泡剤としては、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、無機ガス、水などが挙げられる。また、それらの1種または2種以上を組み合わせて用いても良い。   Examples of the blowing agent include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, inorganic gases, water, and the like. Moreover, you may use combining those 1 type (s) or 2 or more types.

前記発泡剤の添加量(混練量)は、発泡剤の種類および目標発泡倍率により異なるが、ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、0.5〜10重量部の範囲内にあることが好ましい。   The addition amount (kneading amount) of the foaming agent varies depending on the type of foaming agent and the target foaming ratio, but may be in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. preferable.

本発明においては、発泡シートの気泡径を適宜の大きさにコントロールするために、必要に応じて、重炭酸ソーダ−クエン酸混合物またはタルクなどの造核剤を併用してもよい。必要に応じて用いられる該造核剤の添加量は、特に制限はないが、通常、ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、0.01〜3重量部であることが好ましい。   In the present invention, a nucleating agent such as sodium bicarbonate-citric acid mixture or talc may be used in combination as needed in order to control the bubble diameter of the foam sheet to an appropriate size. Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of this nucleating agent used as needed, Usually, it is preferable that it is 0.01-3 weight part with respect to 100 weight part of polypropylene resin compositions.

本発明においては、、発泡シートの製造において、ポリプロピレン系樹脂の発泡性を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂を混合しても良い。   In the present invention, in the production of the foam sheet, a thermoplastic resin may be mixed as long as the foamability of the polypropylene resin is not impaired.

本発明のポリプロピレン系樹脂には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋剤、連鎖移動剤、造核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を添加してもよい。   If necessary, the polypropylene resin of the present invention includes an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, a fluorescent brightener, a metal soap, an antacid adsorbent, etc. Stabilizers or additives such as crosslinking agents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments, dyes, flame retardants and antistatic agents may be added.

本発明においては、本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートは、所望の気泡構造を得る目的で、例えば、押出発泡した後に空気の吹き付けなどにより冷却を促進したり、マンドレルへの引き取り時に延伸してもよい。   In the present invention, the polypropylene resin foam sheet according to the present invention may be used for the purpose of obtaining a desired cell structure, for example, by promoting air cooling after extrusion foaming or by stretching at the time of taking up to a mandrel. Good.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの目付は、200〜400g/m2が好ましく、220〜360g/m2がより好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの目付が200g/m2より小さい場合には、加熱して得られる成形体の剛性に劣る傾向があり、400g/m2より大きい場合には、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの加熱収縮率が小さくなる傾向にあるとともに、加熱成形時にドローダウン性が大きくなり、肉厚の均一な成形体を得ることが困難になる場合がある。 Basis weight of the polypropylene-based resin foam sheet of the present invention is preferably 200~400g / m 2, 220~360g / m 2 is more preferable. When the basis weight of the polypropylene resin foam sheet is less than 200 g / m 2 , the molded product obtained by heating tends to be inferior in rigidity. When the basis weight is greater than 400 g / m 2 , the polypropylene resin foam sheet is heated. There is a tendency that the shrinkage rate tends to be small, and drawdown property is increased at the time of heat molding, and it may be difficult to obtain a molded body having a uniform thickness.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの密度は、0.08〜0.5g/ ccが好ましく、0.1〜0.4g/ ccがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの密度が0.08g/ccより小さい場合には、加熱して得られる成形体の剛性に劣る傾向があり、0.5g/ ccより大きい場合には、加熱して得られる成形体の断熱性に劣る傾向がある。   The density of the polypropylene resin foam sheet in the present invention is preferably 0.08 to 0.5 g / cc, and more preferably 0.1 to 0.4 g / cc. When the density of the polypropylene resin foamed sheet is smaller than 0.08 g / cc, the rigidity of the molded product obtained by heating tends to be inferior, and when the density is larger than 0.5 g / cc, it is obtained by heating. There exists a tendency for the heat insulation of a molded object to be inferior.

本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートの独立気泡率は60%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの独立気泡率が60%未満の場合には、加熱して得られる成形体の剛性に劣る場合がある。   The closed cell ratio of the polypropylene resin foam sheet of the present invention is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 80% or more. When the closed cell ratio of the polypropylene resin foam sheet is less than 60%, the molded article obtained by heating may be inferior in rigidity.

本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートのセル数は、5個以上が好ましく、6個以上がより好ましく、7個以上がさらに好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートのセル数が5個より小さくなると、発泡シートの断熱性、表面性に劣る傾向がある。   The number of cells of the polypropylene resin foam sheet of the present invention is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and even more preferably 7 or more. When the number of cells of the polypropylene resin foam sheet is smaller than 5, the heat insulation property and surface property of the foam sheet tend to be inferior.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚さは、1〜5mmが好ましく、1〜3mmがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚さが1mm未満では、断熱性、剛性および緩衝性に劣る傾向があり、5mmより大きくなると成形性に劣る傾向がある。   1-5 mm is preferable and, as for the thickness of the polypropylene resin foam sheet in this invention, 1-3 mm is more preferable. When the thickness of the polypropylene resin foam sheet is less than 1 mm, the heat insulating property, rigidity and buffering property tend to be inferior, and when it exceeds 5 mm, the moldability tends to be inferior.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとの間に、押出ラミネートによって押出された非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して製造される。押出ラミネート法を採用することにより、ドライラミネート法などで必要なフィルムに接着剤を塗布する工程、熱圧着する工程といった工程の複雑さはなく、また、ドライラミネート法などで問題となる高温下での接着強度も改善することができる。   The polypropylene resin laminated foam sheet in the present invention is produced via a non-foamed polypropylene resin layer extruded by extrusion lamination between the polypropylene resin foam sheet of the present invention and a polypropylene resin film. By adopting the extrusion laminating method, there is no complexity of the process of applying an adhesive to the film required by the dry laminating process, the process of thermocompression bonding, etc. The adhesive strength of can also be improved.

本発明における非発泡ポリプロピレン系樹脂層に用いられるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンおよび他の単量体とのブロック共重合体、プロピレンおよび他の単量体とのランダム共重合体などがあげられるが、剛性が高く、安価であるという点からはポリプロピレン単独重合体が好ましく、低温脆性の改善という点からは、プロピレンおよび他の単量体とのブロック共重合体であることが好ましい。   Examples of the polypropylene resin used for the non-foamed polypropylene resin layer in the present invention include propylene homopolymer, block copolymer with propylene and other monomers, and random copolymerization with propylene and other monomers. Polypropylene homopolymers are preferable from the viewpoint of high rigidity and low cost, and block copolymers with propylene and other monomers from the viewpoint of improving low-temperature brittleness. Is preferred.

本発明において、ポリプロピレン系樹脂がプロピレンと他の単量体とのブロック共重合体、または、プロピレンおよび他の単量体とのランダム共重合体である場合、ポリプロピレン系樹脂の特徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を保持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体の75重量%以上であることが好ましく、全体の90重量%以上であることがより好ましい。   In the present invention, when the polypropylene resin is a block copolymer of propylene and another monomer, or a random copolymer of propylene and another monomer, a high crystal characteristic of the polypropylene resin The propylene monomer component contained is preferably 75% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, from the viewpoint of maintaining the properties, high rigidity, and good chemical resistance.

本発明における非発泡ポリプロピレン系樹脂層においては、ポリプロピレン系樹脂を単独で用いるだけでなく、2種類以上を混合して用いることもできる。更に、ポリプロピレン系樹脂には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、ブテン系樹脂などを混合したものも使用できる。   In the non-foamed polypropylene resin layer in the present invention, not only a polypropylene resin but also two or more kinds can be mixed and used. Furthermore, what mixed the high density polyethylene, the low density polyethylene, the linear low density polyethylene, the ethylene-propylene copolymer, the ethylene-butene copolymer, the butene resin etc. can be used for a polypropylene resin.

本発明における非発泡ポリプロピレン系樹脂層に用いられるポリプロピレン系樹脂の、温度230℃および荷重21.18Nの条件下におけるメルトフローレート(以降、「MFR」という)は、加工性および二次成形性の点から、4〜20g/10分であることが望ましい。上記条件下でのMFRが4g/10分未満では、非発泡樹脂層の厚みムラが生じやすく、成形体の外観を損なうのと同時に、成形体の剛性を部分的に低下させり、また、二次成形時に加熱軟化させても金型賦形に適するほど軟化せず、成形体側壁や仕切形状部などにおいて部分的な伸びを生じ、成形体の剛性を低下させやすい傾向がある。一方、MFRが20g/10分を超えると、積層加工時に非発泡樹脂層を取り扱いにくく、また、Tダイから押し出された非発泡樹脂層がTダイ巾方向に収縮するネックインという現象が大きくなり過ぎ、非発泡樹脂層の巾を制御しがたくなる傾向がある。   The melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) of the polypropylene-based resin used in the non-foamed polypropylene-based resin layer in the present invention under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N is high in workability and secondary moldability. From the point, it is desirable that it is 4 to 20 g / 10 minutes. If the MFR under the above conditions is less than 4 g / 10 minutes, the non-foamed resin layer tends to have uneven thickness, and the appearance of the molded body is impaired. At the same time, the rigidity of the molded body is partially reduced. Even when heated and softened at the time of the next molding, it does not soften to the extent that it is suitable for mold shaping, and there is a tendency that partial elongation occurs in the side wall of the molded body, the partition-shaped part, etc., and the rigidity of the molded body tends to be lowered. On the other hand, if the MFR exceeds 20 g / 10 minutes, it is difficult to handle the non-foamed resin layer during lamination processing, and the phenomenon of neck-in that the non-foamed resin layer extruded from the T die contracts in the T die width direction becomes large. This tends to make it difficult to control the width of the non-foamed resin layer.

なお、本明細書におけるポリプロピレン系樹脂のMFRは、JIS K7210に準拠して測定される。   In addition, MFR of the polypropylene resin in this specification is measured according to JIS K7210.

本発明における非発泡ポリプロピレン系樹脂層に用いられるポリプロピレン系樹脂の、温度270℃における溶融張力(メルトテンション)は、0.6cN未満であることが望ましい。非発泡ポリプロピレン系樹脂層に用いられるポリプロピレン系樹脂の溶融張力が0.6cN以上であると、非発泡ポリプロピレン系樹脂層が発泡シートに積層された際に、非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みのムラを生じやすく、この厚みのムラに起因して成形体の外観や剛性を損なう傾向がある。   The melt tension (melt tension) at a temperature of 270 ° C. of the polypropylene resin used for the non-foamed polypropylene resin layer in the present invention is desirably less than 0.6 cN. When the melt tension of the polypropylene resin used for the non-foamed polypropylene resin layer is 0.6 cN or more, the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer is uneven when the non-foamed polypropylene resin layer is laminated on the foamed sheet. There is a tendency to deteriorate the appearance and rigidity of the molded body due to the unevenness of the thickness.

なお、本明細書中におけるポリプロピレン系樹脂の溶融張力(メルトテンション)は、以下の方法によって測定することができる。すなわち、メルトテンションテスター(東洋精機社製)を用い、270℃に加熱したポリプロピレン系樹脂を口径2.095mmおよび長さ8mmのオリフィスから10mm/分の速度でストランド状に押出し、該ストランド状物を張力検出用プーリーへ通過させ、5rpm/秒程度の割合で巻き取り速度を徐々に増加させながら巻き取り、該ストランド状物が切断される際のテンション値を測定する。   In addition, the melt tension (melt tension) of the polypropylene resin in this specification can be measured by the following method. That is, using a melt tension tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a polypropylene resin heated to 270 ° C. was extruded into a strand shape from an orifice having a diameter of 2.095 mm and a length of 8 mm at a speed of 10 mm / min. The sample is passed through a tension detection pulley and wound up while gradually increasing the winding speed at a rate of about 5 rpm / second, and the tension value when the strand is cut is measured.

本発明の非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みは、接着性、軽量性および剛性の点から、20μm〜150μmが好ましく、30μm〜120μmがより好ましく、50μm〜100μmがさらに好ましい。非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが20μm未満の場合には、高温下でのポリプロピレン系樹脂発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとの接着性(剥離強度)が低下したり、発泡シートの剛性を補強する効果が薄い傾向がある。非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが150μmを超えると、発泡シートの剛性は向上するものの、軽量性およびコストの点で劣る傾向がある。   The thickness of the non-foamed polypropylene resin layer of the present invention is preferably 20 μm to 150 μm, more preferably 30 μm to 120 μm, and even more preferably 50 μm to 100 μm from the viewpoints of adhesiveness, lightness, and rigidity. When the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer is less than 20 μm, the adhesiveness (peeling strength) between the polypropylene resin foam sheet and the polypropylene resin film at a high temperature is lowered, or the rigidity of the foam sheet is reinforced. There is a tendency to be less effective. If the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer exceeds 150 μm, the rigidity of the foamed sheet is improved, but there is a tendency to be inferior in terms of light weight and cost.

本発明に使用されるポリプロピレン系樹脂フィルムは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー等のポリプロピレン系樹脂を主成分とする、無延伸、または2軸延伸されたポリプロピレン系樹脂フィルムである。また、ポリプロピレン系樹脂フィルムとして、2層以上の多層フィルムを使用してもよい。   The polypropylene resin film used in the present invention is a non-stretched or biaxially stretched polypropylene resin film mainly composed of a polypropylene resin such as a polypropylene homopolymer or a polypropylene copolymer. Moreover, you may use a multilayer film of two or more layers as a polypropylene resin film.

本発明において、ポリプロピレン系樹脂フィルムを形成するのに特に好適なポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等があげられる。また、フィルムを形成するポリプロピレン系樹脂には、この発明の効果を阻害しない範囲で、他の樹脂を混合して良い。他の樹脂としては、例えば、エチレン、α−オレフィン等の単独重合体もしくは共重合体、ポリオレフィン系エラストマー等のオレフィン系樹脂などが1種単独で、または2種以上混合して使用される。   In the present invention, examples of the polypropylene resin particularly suitable for forming a polypropylene resin film include propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, and the like. Further, the polypropylene resin forming the film may be mixed with other resins as long as the effects of the present invention are not impaired. As other resins, for example, homopolymers or copolymers such as ethylene and α-olefin, and olefin resins such as polyolefin elastomers are used singly or in combination of two or more.

本発明において、ポリプロピレン系樹脂フィルムを形成するポリプロピレン系樹脂には、必要に応じて、防曇剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、滑剤、フィラー等の種々の添加剤を、この発明の効果を損なわない範囲で適宜、添加しても良い。   In the present invention, various additives such as an antifogging agent, an antiblocking agent, an antioxidant, a lubricant, and a filler are added to the polypropylene resin forming the polypropylene resin film, if necessary. You may add suitably in the range which is not impaired.

前記ポリプロピレン系樹脂フィルムの厚みは、15〜50μmが好ましく、20〜45μmがより好ましく、25〜40μmがさらに好ましい。前記ポリプロピレン系フィルムの厚みが15μmより薄いと、得られる積層発泡シートの加熱成形時の延伸によりフィルムが破ける場合がみられ、成形性に劣る傾向がある。厚みが50μmを超える場合、剛性は向上するものの、積層発泡シートの軽量性は不十分となる傾向がある。   The thickness of the polypropylene resin film is preferably 15 to 50 μm, more preferably 20 to 45 μm, and further preferably 25 to 40 μm. When the thickness of the polypropylene-based film is less than 15 μm, the film may be broken by stretching at the time of heat molding of the obtained laminated foamed sheet, and the moldability tends to be inferior. When the thickness exceeds 50 μm, the rigidity is improved, but the lightweight property of the laminated foam sheet tends to be insufficient.

本発明において製造されたポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの目付は、230g/m2〜500g/m2が好ましく、270g/m2〜450g/m2がより好ましい。積層シートの目付が230g/m2より小さいと、剛性を十分に得ることができない傾向がある。目付が500g/m2を超えると、剛性は十分に得られるものの、軽量性がなくなり、またコストの点からも好ましくない。 Polypropylene having a basis weight of resin laminated foam sheet manufactured in the present invention is preferably 230g / m 2 ~500g / m 2 , 270g / m 2 ~450g / m 2 is more preferable. If the basis weight of the laminated sheet is smaller than 230 g / m 2 , there is a tendency that sufficient rigidity cannot be obtained. If the basis weight exceeds 500 g / m 2 , sufficient rigidity can be obtained, but lightness is lost and it is not preferable from the viewpoint of cost.

本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、意匠性を付与するため、ポリプロピレン系樹脂積層フィルムの非発泡樹脂層と接着する面に、印刷層を形成し、積層することができる。   The polypropylene resin laminated foam sheet of the present invention can be laminated by forming a printed layer on the surface of the polypropylene resin laminated film that adheres to the non-foamed resin layer in order to impart design properties.

本発明における印刷層は、樹脂、溶剤および顔料を混合したものを主成分とするインクによって印刷されることにより形成される。印刷インク用樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合物、ゴムの塩素化物、エチレンと酢酸ビニルの共重合体の塩素化物、ポリプロピレンの塩素化物、アクリル酸およびその誘導体の重合物、ダイマー酸とポリアミンとの縮合物、ポリエステルまたはポリエーテルとジイソシアネートの重合物、セルソースの硝酸エステル化合物等があげられる。また、それらの樹脂を1種または2種以上混合して用いてもよい。特に、ポリプロピレン系樹脂との接着性の点から、塩素化ポリプロピレンが好ましい。また、印刷インクには、必要に応じて、アンカーコート剤、帯電防止剤、安定剤、酸化防止剤、分散剤等を添加してもよい。但し、印刷層は、本発明の目的を達成できるものであれば良く、上記のものに限定されない。   The printing layer in the present invention is formed by printing with an ink whose main component is a mixture of resin, solvent and pigment. Resins for printing ink include vinyl chloride and vinyl acetate copolymers, rubber chlorinated products, ethylene and vinyl acetate copolymer chlorinated products, polypropylene chlorinated products, acrylic acid and its derivatives, dimer acid And a polyamine condensate, a polyester or polyether-diisocyanate polymer, and a cell source nitrate ester compound. Moreover, you may use those resin 1 type or in mixture of 2 or more types. In particular, chlorinated polypropylene is preferable from the viewpoint of adhesiveness with a polypropylene resin. Moreover, you may add an anchor coating agent, an antistatic agent, a stabilizer, antioxidant, a dispersing agent etc. to printing ink as needed. However, the printing layer is not limited to those described above as long as the object of the present invention can be achieved.

本発明においては、印刷層と発泡シートとの接着性を向上させるために、アンカーコート剤を使用することができる。アンカーコート剤としては、一般に使用されているポリプロピレン系樹脂の印刷性・接着性改良に用いられるアンカーコート剤(例えば、サカタインクス社製XGL−1200)や接着剤・プライマー処理剤を用いることができる。その中で、坪量を小さく塗布するという点より、塗布し易い溶剤系、水性系のものが好ましい。アンカーコート剤が溶剤系、水性系であることより、塗布・乾燥により、溶剤や水を揮発させ、所望の坪量の塗布を容易に行うことができる。   In the present invention, an anchor coating agent can be used to improve the adhesion between the printed layer and the foamed sheet. As the anchor coating agent, an anchor coating agent (for example, XGL-1200 manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) or an adhesive / primer treatment agent used for improving the printability and adhesiveness of a polypropylene resin that is generally used can be used. Among them, solvent-based and aqueous-based ones that are easy to apply are preferable from the viewpoint of applying a small basis weight. Since the anchor coating agent is solvent-based or water-based, it is possible to volatilize the solvent and water by coating and drying, and to easily apply a desired basis weight.

本発明における印刷層は、グラビア印刷等の公知の方法によって形成される。印刷の模様は特に限定はなく、その印刷層が内面(ポリプロピレン系樹脂層フィルムの発泡層側)に配置されることにより、光沢を持ち、意匠性に優れる積層発泡シートおよび積層発泡体が得ることができる。   The printing layer in the present invention is formed by a known method such as gravure printing. There is no particular limitation on the pattern of printing. By arranging the printed layer on the inner surface (the foamed layer side of the polypropylene resin layer film), it is possible to obtain a laminated foam sheet and a laminated foam having gloss and excellent design. Can do.

本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂発泡シートおよびポリプロピレン系樹脂積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を押出ラミネートしてなる非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して積層される。押出ラミネートの代表的な方法を、図1に基づいて説明する。   The polypropylene resin foam sheet and the polypropylene resin laminated film used in the present invention are laminated via a non-foamed polypropylene resin layer formed by extrusion laminating a polypropylene resin. A typical method of extrusion lamination will be described with reference to FIG.

発泡シート1と非発泡樹脂層7とフィルム8とからなる積層発泡シート10を製造する方法としては、発泡シート1をニップロール2に沿わせながら、ニップロール2と冷却ロール3との間に繰り出し、Tダイ4から非発泡樹脂層7をフィルム状に押出し、さらにフィルム8をエキスパンダーロール(フィルムのシワを取るためのロール)9を通して、ニップロール2と冷却ロール3との隙間6に繰り出し、ニップロール2と冷却ロール3とでフィルム8と非発泡樹脂層7と発泡シート1とを圧着、引取りすることにより、発泡シートと非発泡樹脂層とフィルムとからなる積層発泡シート10を得る。この際、エアギャップ5(Tダイ4から出た非発泡樹脂層8が発泡シート1に圧着されるまでの距離)を変更することにより、発泡シートからの非発泡樹脂層のはみ出しなどを調整することができると共に、発泡シートと非発泡樹脂層との界面および非発泡樹脂層とフィルムとの界面での接着強度を改善することができる。   As a method for producing a laminated foamed sheet 10 composed of the foamed sheet 1, the non-foamed resin layer 7 and the film 8, the foamed sheet 1 is fed between the nip roll 2 and the cooling roll 3 along the nip roll 2, and T The non-foamed resin layer 7 is extruded into a film form from the die 4, and the film 8 is further fed through an expander roll (roll for removing film wrinkles) 9 into the gap 6 between the nip roll 2 and the cooling roll 3, and cooled with the nip roll 2. The film 8, the non-foamed resin layer 7, and the foamed sheet 1 are pressed and taken with the roll 3 to obtain a laminated foamed sheet 10 composed of the foamed sheet, the non-foamed resin layer, and the film. At this time, the protrusion of the non-foamed resin layer from the foamed sheet is adjusted by changing the air gap 5 (distance until the non-foamed resin layer 8 coming out of the T-die 4 is pressure-bonded to the foamed sheet 1). In addition, the adhesive strength at the interface between the foamed sheet and the non-foamed resin layer and at the interface between the non-foamed resin layer and the film can be improved.

加熱成形の例としては、プラグ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシスト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナップバック成形、リバースドロー成形、フリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形などの方法があげられる。   Examples of thermoforming include plug molding, matched mold molding, straight molding, drape molding, plug assist molding, plug assist / reverse draw molding, air slip molding, snapback molding, reverse draw molding, free drawing molding, plug Examples include AND ridge molding and ridge molding.

次に、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to this Example.

(発泡シートの密度の測定)
JIS−K6767に準拠し、測定した。
(Measurement of density of foam sheet)
Measurement was performed in accordance with JIS-K6767.

(発泡シートの独立気泡率の測定)
ASTM D2856に記載の方法に準拠し、エアピクノメータにより測定した。
(Measurement of closed cell ratio of foam sheet)
In accordance with the method described in ASTM D2856, measurement was performed with an air pycnometer.

(発泡シートの厚み方向のセル数の測定)
発泡シートの幅方向に等間隔に10点の測定点を設け、測定点における厚み方向のセル数をルーペ(peacock社製、pocket・micro×10)を用いて測定した。その後、各点の測定値の平均を、厚み方向のセル数とした。
(Measurement of the number of cells in the thickness direction of the foam sheet)
Ten measurement points were provided at equal intervals in the width direction of the foamed sheet, and the number of cells in the thickness direction at the measurement points was measured using a loupe (peacock, pocket micro × 10). Then, the average of the measured value of each point was made into the number of cells of the thickness direction.

(加熱収縮率の測定)
収縮率の測定は、先に記載したように、ヤマト株式会社製「ファインオーブンDH62」を使用した。測定は、MD方向100mm×TD方向100mmの大きさに切断した発泡シートを、190℃の雰囲気下に設定されたオーブン中に1分間放置し、発泡シートの加熱前の寸法および加熱後の寸法をノギスで測定した。この際のMD方向およびTD方向の加熱収縮率を下記の式より求めた。
加熱収縮率(%)=[(加熱前の寸法−加熱後の寸法)/(加熱前の寸法)]×100
(Measurement of heat shrinkage)
The shrinkage rate was measured using “Fine Oven DH62” manufactured by Yamato Co., Ltd. as described above. For measurement, the foamed sheet cut into a size of 100 mm in the MD direction × 100 mm in the TD direction is left in an oven set at 190 ° C. for 1 minute, and the dimensions of the foamed sheet before and after heating are measured. Measured with calipers. The heating shrinkage in the MD direction and the TD direction at this time was obtained from the following formula.
Heat shrinkage rate (%) = [(dimension before heating−dimension after heating) / (dimension before heating)] × 100

(ドローダウン性評価)
得られた発泡シートまたは積層発泡シートを540×540mm角に切り出し、単発成形機(SENBAシステム(株)製VAS−66−45T)を用いて、内寸500×500mmの枠に固定した後、雰囲気温度200℃に温度調節した加熱炉に50秒挿入した。このときの中央部の垂れ下がり量を以下の基準に従い、ドローダウン性として評価した。
○:発泡シートまたは積層発泡シートの中央部の垂れ下がり量が20mm未満
△:発泡シートまたは積層発泡シートの中央部の垂れ下がり量が20〜40mm
×:発泡シートまたは積層発泡シートの中央部の垂れ下がり量が40mm以上
(Drawdown evaluation)
The obtained foamed sheet or laminated foamed sheet was cut into a 540 × 540 mm square and fixed to a frame having an inner size of 500 × 500 mm using a single molding machine (VAS-66-45T manufactured by SENBA System Co., Ltd.), and then the atmosphere It was inserted into a heating furnace adjusted to a temperature of 200 ° C. for 50 seconds. The amount of sag at the center at this time was evaluated as drawdown according to the following criteria.
○: The amount of sag at the center of the foam sheet or laminated foam sheet is less than 20 mm. Δ: The amount of sag at the center of the foam sheet or laminate foam sheet is 20 to 40 mm.
X: The amount of sag at the center of the foam sheet or laminated foam sheet is 40 mm or more

(成形体の成形性評価)
前記ドローダウン性評価を行った直後に、加熱された発泡シートまたは積層発泡シートを、開口部175mm×175mmの角型で、各辺の中央部に5mm幅の仕切り部が存在し、深さ30mmの四つ仕切り状金型を用い、雰囲気温度200℃に温度調節した加熱炉にて50秒間加熱後、マッチド・モールド成形法にて10個成形した。このときの成形体の状態を以下の基準に従い、評価した。
○:成形体のいずれにも仕切り部分や底部の肉厚が均一で、破れなどがない。
×:成形体のいずれかに仕切り部分や底部の肉厚が不均一で、破れがみられる。
(Formability evaluation of molded products)
Immediately after performing the drawdown evaluation, the heated foamed sheet or laminated foamed sheet has a square shape with an opening of 175 mm × 175 mm, a partition part having a width of 5 mm exists at the center of each side, and a depth of 30 mm. Were used for 50 seconds in a heating furnace adjusted to an atmospheric temperature of 200 ° C., and 10 pieces were formed by a matched mold forming method. The state of the molded body at this time was evaluated according to the following criteria.
○: The wall thickness of the partition part and the bottom part is uniform in any of the molded bodies, and there is no tearing.
X: The thickness of the partition part or the bottom part is not uniform in any of the molded bodies, and tearing is observed.

(成形体の外観評価)
前記成形性の評価を行った成形体を用いて、外観を以下の基準に従い、評価した。
○:成形体のいずれにも、側部や底部にやぶれやシワがない。また、積層発泡シートから得られた成形体においては、さらに、フィルムズレがなく、光沢がある。
×:成形体のいずれかに側部や底部にやぶれやシワがあり、また、積層発泡シートから得られたにおいては、さらに、フィルムズレがあったり、光沢がない。
(Appearance evaluation of molded body)
Using the molded body for which the moldability was evaluated, the appearance was evaluated according to the following criteria.
○: None of the molded bodies have blurring or wrinkles on the side or bottom. Moreover, in the molded object obtained from the laminated foam sheet, there is no film shift and it is glossy.
X: There is blurring or wrinkles on the side or bottom of any of the molded articles, and when the molded body is obtained from a laminated foamed sheet, there is further film misalignment or no gloss.

以下に、実施例および比較例に用いた発泡シートの製造方法を示す。   Below, the manufacturing method of the foam sheet used for the Example and the comparative example is shown.

(ポリプロピレン系樹脂発泡シートA−1〜A−4の製造方法)
ポリプロピレンホモポリマーおよびラジカル重合開始剤(t−ブチルパーオキシベンゾエート)を表1に示した配合により、リボンブレンダーで攪拌混合した配合物を、計量フィーダを用いて二軸押出機に供給し、液添ポンプを用いて押出機途中からイソプレンを供給し、前記二軸押出機中で溶融混練することにより、改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。改質ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融粘度は、表1に示す値であった。
前記二軸押出機は、同方向二軸タイプであり、スクリュー径が44mmφであり、最大スクリュー有効長(L/D)が38であった。二軸押出機のシリンダー部の設定温度は、イソプレン圧入位置までは180℃、イソプレン圧入位置以降は200℃とし、スクリュー回転速度を150rpmに設定した。
(Method for producing polypropylene resin foam sheets A-1 to A-4)
A compound obtained by stirring and mixing a polypropylene homopolymer and a radical polymerization initiator (t-butylperoxybenzoate) with a ribbon blender according to the compounding shown in Table 1 is supplied to a twin-screw extruder using a metering feeder, and liquid-added. Isoprene was supplied from the middle of the extruder using a pump, and melt-kneaded in the twin-screw extruder to obtain pellets of a modified polypropylene resin composition. The melt viscosity of the modified polypropylene resin composition was the value shown in Table 1.
The twin-screw extruder was the same-direction twin-screw type, the screw diameter was 44 mmφ, and the maximum screw effective length (L / D) was 38. The set temperature of the cylinder part of the twin-screw extruder was 180 ° C. up to the isoprene press-in position, 200 ° C. after the isoprene press-in position, and the screw rotation speed was set at 150 rpm.

前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部、ブレンドオイル0.05重量部および気泡核形成剤(永和化成工業社製、セルボンSC/K)0.5重量部をリボンブレンダーにて撹拌混合した配合物を、90−125mmφタンデム型押出機に供給し、シリンダ温度200℃に設定した第1段押出機(90mmφ)中にて溶融させた後、発泡剤としてイソブタンを前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対し1.7重量部圧入混合し、160℃(ダイスの樹脂流入部に設置した温度センサーによって測定)に設定した第2段押出機(125mmφ)中で冷却し、サーキュラーダイ(127mmφ)より大気圧下に吐出し、外径335mmφおよび本体長さ800mmの冷却筒にて成形しながら4.4m/minで引き取りつつ延伸・冷却し円筒型発泡体を得、これをカッターで切り開くことにより1035mm幅の発泡シートを得た。
得られた発泡シートの物性は、表1に示す値となった。
100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition, 0.05 parts by weight of blend oil, and 0.5 parts by weight of a cell nucleation agent (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., Cellbon SC / K) are mixed by stirring with a ribbon blender. The product is supplied to a 90-125 mmφ tandem type extruder and melted in a first stage extruder (90 mmφ) set at a cylinder temperature of 200 ° C., and then isobutane is used as the blowing agent in the modified polypropylene resin composition. 1.7 parts by weight of 100 parts by weight was mixed by press-fitting and cooled in a second stage extruder (125 mmφ) set at 160 ° C. (measured by a temperature sensor installed at the resin inflow part of the die), and a circular die (127 mmφ) ) Discharge at 4.4 m / min while discharging from the atmospheric pressure and forming with a cooling cylinder having an outer diameter of 335 mmφ and a body length of 800 mm Stretched and cooled to obtain a cylindrical foam, which was cut open with a cutter to obtain a foam sheet having a width of 1035 mm.
The physical properties of the obtained foam sheet were as shown in Table 1.

Figure 2006104422
Figure 2006104422

(ポリプロピレン系樹脂発泡シートA−5の製造方法)
ポリプロピレン系樹脂(サンアロマー社製、PF−814)100重量部、ブレンドオイル0.05重量部、気泡核形成剤(永和化成工業社製セルボンSC/K)0.7重量部を、リボンブレンダーで撹拌混合した配合物を90−125mmφタンデム型押出機に供給し、200℃に設定した第1段押出機(90mmφ)中にて溶融させたのち、発泡剤としてイソブタンを前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対し1.5重量部圧入混合し、165℃に設定した第2段押出機(125mmφ)中で冷却し、サーキュラーダイ(127mmφ)より大気圧下に吐出し、外径335mmおよび本体長さ800mmの冷却筒にて成形しながら4.6m/minで引き取りつつ延伸・冷却し円筒型発泡体を得、これをカッターで切り開くことにより1035mm幅の発泡シートを得た。得られた発泡シートの物性は、表1の値となった。
(Production method of polypropylene resin foam sheet A-5)
100 parts by weight of a polypropylene resin (manufactured by Sun Allomer, PF-814), 0.05 part by weight of blended oil, and 0.7 parts by weight of a cell nucleating agent (Selfon SC / K by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) are stirred with a ribbon blender The mixed compound is supplied to a 90-125 mmφ tandem type extruder, melted in a first stage extruder (90 mmφ) set at 200 ° C., and then isobutane is used as the blowing agent in the modified polypropylene resin composition. 1.5 parts by weight of 100 parts by weight is injected and mixed, cooled in a second-stage extruder (125 mmφ) set at 165 ° C., and discharged from a circular die (127 mmφ) under atmospheric pressure. Stretching and cooling while forming at a speed of 4.6 m / min while forming with a 800 mm long cooling cylinder to obtain a cylindrical foam, which is opened with a cutter To obtain a foamed sheet of 1035mm wide by as. The physical properties of the obtained foam sheet were as shown in Table 1.

(ポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層B−1)
MFR=9g/10minのポリプロピレンホモポリマー(三井化学(株)製、J105G)を非発泡樹脂層として使用した。
(Polypropylene resin non-foamed resin layer B-1)
A polypropylene homopolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, J105G) with MFR = 9 g / 10 min was used as the non-foamed resin layer.

(ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムC−1)
厚み30μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス(株)製、MF20♯30)を、フィルムとして使用した。
(Polypropylene resin biaxially stretched film C-1)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., MF20 # 30) having a thickness of 30 μm was used as the film.

(ポリプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムC−2)
厚み25μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス(株)製、MF20#25)を、フィルムとして使用した。
(Polypropylene resin biaxially stretched film C-2)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., MF20 # 25) having a thickness of 25 μm was used as the film.

(ポリプロピレン系樹脂無延伸フィルムC−3)
厚み25μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス(株)製、KT#25)を、フィルムとして使用した。
(Polypropylene resin unstretched film C-3)
An unstretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., KT # 25) having a thickness of 25 μm was used as the film.

(実施例1〜6および比較例1〜4)
ポリプロピレン系樹脂発泡シート、非発泡積層樹脂およびポリプロピレン系樹脂フィルムを、表2のような組み合わせにより、積層発泡シートを得た。積層発泡シートを得る方法としては、実施例3〜5および比較例4は、図1に示した押出ラミネート法で行った。押出ラミネートにおいて、Tダイから出た非発泡樹脂層の温度は230〜240℃に調整し、Tダイ4から出た発泡樹脂層が発泡シートに圧着されるまでの距離(エアギャップ5)を15cm、非発泡樹脂層7の巾を1030mmとした。実施例および比較例における積層発泡シートの評価結果を表2に示す。
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4)
A laminated foamed sheet was obtained by combining the polypropylene resin foamed sheet, the non-foamed laminated resin and the polypropylene resin film as shown in Table 2. As a method for obtaining a laminated foam sheet, Examples 3 to 5 and Comparative Example 4 were performed by the extrusion laminating method shown in FIG. In extrusion lamination, the temperature of the non-foamed resin layer coming out of the T-die is adjusted to 230 to 240 ° C., and the distance (air gap 5) until the foamed resin layer coming out of the T-die 4 is pressed onto the foamed sheet is 15 cm. The width of the non-foamed resin layer 7 was 1030 mm. Table 2 shows the evaluation results of the laminated foam sheets in Examples and Comparative Examples.

Figure 2006104422
Figure 2006104422

以上のように、実施例1〜5のような発泡シート、非発泡樹脂層およびフィルムの組み合わせにおける積層発泡シートでは、ドローダウンがなく、かつ成形時の伸びが良いことがわかる。また、得られた深型成形体も外観が良好であるがわかる。
一方、比較例1については、発泡シート及び積層発泡シートのMD、TD方向の収縮率が大きいため、加熱成形時の伸びが悪く、成形性や成形体の外観が悪いことがわかる。比較例2および3では、収縮率が小さくなる傾向にあり、加熱成形時にドローダウンしやすくなり、特に比較例3では、発泡シート面側と積層フィルム面側の加熱バランスが取りづらくなり、外観が悪くなる傾向にることがわかる。
As described above, it can be seen that the laminated foamed sheet in the combination of the foamed sheet, the non-foamed resin layer and the film as in Examples 1 to 5 has no drawdown and has good elongation during molding. Further, it can be seen that the obtained deep molded article also has a good appearance.
On the other hand, about the comparative example 1, since the shrinkage | contraction rate of MD and TD direction of a foam sheet and a laminated foam sheet is large, it turns out that the elongation at the time of heat molding is bad, and a moldability and the external appearance of a molded object are bad. In Comparative Examples 2 and 3, the shrinkage rate tends to be small, and it is easy to draw down at the time of thermoforming. In Comparative Example 3, it is difficult to maintain the heating balance between the foamed sheet surface side and the laminated film surface side, and the appearance is You can see that it tends to get worse.

本発明で製造されたポリプロピレン系樹脂発泡シート及びポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、基材樹脂をポリプロピレン系樹脂とすることより、耐熱性・耐油性に優れ、また、発泡層を設けることにより、断熱性・軽量性に優れるものである。   The polypropylene resin foam sheet and the polypropylene resin laminate foam sheet produced in the present invention are superior in heat resistance and oil resistance since the base resin is a polypropylene resin, and heat insulation is achieved by providing a foam layer. Excellent in lightness and lightness.

上記のことより、本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シート及び積層発泡シートは、外観が美麗で耐熱性・耐油性・軽量性・断熱性に優れ、電子レンジを用いて調理したり、再加熱する電子レンジ加熱用食品容器として好適である。   From the above, the polypropylene resin foam sheet and the laminated foam sheet of the present invention are beautiful in appearance, excellent in heat resistance, oil resistance, light weight, and heat insulation, and cooked using a microwave oven or reheated. Suitable as a food container for range heating.

押出ラミネート法の一例を示す図Diagram showing an example of extrusion lamination method

符号の説明Explanation of symbols

1 発泡シート
2 ニップロール
3 冷却ロール
4 Tダイ
5 エアギャップ(Tダイ4から出た非発泡樹脂層7が発泡シート1に圧着されるまでの距離)
6 ニップロール2と冷却ロール3とで形成される隙間
7 非発泡樹脂層
8 フィルム
9 エキスパンダーロール(フィルム8のシワを取るためのロール)
10 積層発泡シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Foam sheet 2 Nip roll 3 Cooling roll 4 T die 5 Air gap (Distance until the non-foamed resin layer 7 which came out of T die 4 is crimped | bonded to the foam sheet 1)
6 Gap formed by nip roll 2 and cooling roll 3 7 Non-foamed resin layer 8 Film 9 Expander roll (roll for removing wrinkles of film 8)
10 Laminated foam sheet

Claims (7)

ポリプロピレン系樹脂発泡シートであって、190℃の雰囲気下に1分間放置した際のポリプロピレン系樹脂発泡シートの巻取り方向および幅方向での加熱収縮率が、共に0〜5.0%であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡シート。   It is a polypropylene resin foam sheet, and the heat shrinkage rate in the winding direction and width direction of the polypropylene resin foam sheet when left in an atmosphere of 190 ° C. for 1 minute is both 0 to 5.0%. A polypropylene resin foam sheet characterized by ポリプロピレン系樹脂発泡シートの基材樹脂の200℃および122sec-1における溶融粘度が、1200〜2500Pa・sであることを特徴とする請求項1記載のポリプロピレン系樹脂発泡シート。 2. The polypropylene resin foam sheet according to claim 1, wherein the base resin of the polypropylene resin foam sheet has a melt viscosity of 1200 to 2500 Pa · s at 200 ° C. and 122 sec −1 . ポリプロピレン系樹脂発泡シートが、目付200〜400g/m2、密度0.08〜0.5g/cc、独立気泡率60%以上および厚み方向セル数5個以上であることを特徴とする、請求項1または2記載のポリプロピレン系樹脂発泡シート。 The polypropylene-based resin foam sheet has a basis weight of 200 to 400 g / m 2 , a density of 0.08 to 0.5 g / cc, a closed cell ratio of 60% or more, and a thickness direction cell number of 5 or more. The polypropylene resin foam sheet according to 1 or 2. 請求項2記載のポリプロピレン系樹脂発泡シートに、ポリプロピレン系樹脂を押出ラミネートしてなる非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して、ポリプロピレン系樹脂フィルムが積層されたポリプロピレン系樹脂積層発泡シート。   A polypropylene resin laminated foam sheet in which a polypropylene resin film is laminated via a non-foamed polypropylene resin layer obtained by extrusion laminating a polypropylene resin to the polypropylene resin foam sheet according to claim 2. 非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが20〜150μmであることを特徴とする請求項4記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート。   5. The polypropylene resin laminated foam sheet according to claim 4, wherein the non-foamed polypropylene resin layer has a thickness of 20 to 150 [mu] m. ポリプロピレン系樹脂積層フィルムの厚みが15〜50μmであることを特徴とする請求項4または5記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート。   The polypropylene resin laminated foam sheet according to claim 4 or 5, wherein the thickness of the polypropylene resin laminated film is 15 to 50 µm. 請求項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂発泡シート、または、請求項4〜6のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを、加熱成形して得られる成形体。   The molded object obtained by heat-molding the polypropylene resin foam sheet in any one of Claims 1-3 or the polypropylene resin laminated foam sheet in any one of Claims 4-6.
JP2004296997A 2004-10-08 2004-10-08 Polypropylene-based resin foamed sheet or polypropylene-based resin laminated foamed sheet and molded product of the same Pending JP2006104422A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004296997A JP2006104422A (en) 2004-10-08 2004-10-08 Polypropylene-based resin foamed sheet or polypropylene-based resin laminated foamed sheet and molded product of the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004296997A JP2006104422A (en) 2004-10-08 2004-10-08 Polypropylene-based resin foamed sheet or polypropylene-based resin laminated foamed sheet and molded product of the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006104422A true JP2006104422A (en) 2006-04-20

Family

ID=36374518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004296997A Pending JP2006104422A (en) 2004-10-08 2004-10-08 Polypropylene-based resin foamed sheet or polypropylene-based resin laminated foamed sheet and molded product of the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006104422A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012025858A (en) * 2010-07-23 2012-02-09 Cp Kasei Kk Foamed sheet made of propylene-based resin
JP2019193991A (en) * 2018-05-02 2019-11-07 リスパック株式会社 Polypropylene resin foam sheet and molded article

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000136260A (en) * 1998-10-30 2000-05-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Improved polypropylene foamed sheet, laminated foamed sheet from the same and their formed article

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000136260A (en) * 1998-10-30 2000-05-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Improved polypropylene foamed sheet, laminated foamed sheet from the same and their formed article

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012025858A (en) * 2010-07-23 2012-02-09 Cp Kasei Kk Foamed sheet made of propylene-based resin
JP2019193991A (en) * 2018-05-02 2019-11-07 リスパック株式会社 Polypropylene resin foam sheet and molded article

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007154172A (en) Polypropylene-based resin foamed sheet, laminated foamed sheet, method of manufacturing polypropylene-based resin foamed sheet, and formed article therefrom
JP2521388B2 (en) Polypropylene foam sheet
JP2006518785A (en) Polypropylene composition
KR20020042474A (en) Foamed polyolefin resin sheet
JP2006130814A (en) Laminated foamed polypropylene resin sheet and its molding
JP2019042988A (en) Interleaf paper
JP5782895B2 (en) Foamed laminate, foamed paper, and insulated container
JP3704034B2 (en) Polypropylene-based resin foam, molded product and method for producing the same
JP4300968B2 (en) Method for producing polypropylene resin laminated foam sheet, laminated foam sheet and molded article thereof
JP3718635B2 (en) Laminated foam molded product of polypropylene resin, laminated foam used in the production thereof, and production method thereof
JP2006248187A (en) Polypropylene resin-laminated foamed sheet, its manufacturing method and its molding
JP2006104422A (en) Polypropylene-based resin foamed sheet or polypropylene-based resin laminated foamed sheet and molded product of the same
JP4312649B2 (en) Polypropylene resin laminated foam sheet and molded article thereof
JP4484184B2 (en) Polystyrene resin foam sheet, thermoplastic resin laminated foam sheet, and containers thereof
JP4547972B2 (en) Polypropylene resin laminated foam sheet and molded body
JP2007131766A (en) Polypropylene-based resin foamed sheet, polypropylene-based resin laminated foamed sheet and container obtained by thermally molding the same
JP2006289745A (en) Polypropylene resin laminated foamed sheet and molding obtained by thermoforming the sheet
JP2005307024A (en) Polypropylene resin foamed sheet and molded product
JP6747114B2 (en) Foam laminate and foam laminate
JP2004330461A (en) Polypropylene resin laminated foamed sheet and formed object thereof
JP2004331722A (en) Polypropylene-based resin foamed sheet and molded article
JP2006218817A (en) Laminated foamed sheet of polypropylene resin and its molding
JP4369311B2 (en) Soft film and its use
JP2004339498A (en) Polypropylene-based resin composition foamed sheet and multi-layer foamed sheet given by using the same
JP2003300291A (en) Laminated foamed sheet of polypropylene resin, manufacturing method therefor, and molded body thereof

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20070907

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071002

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100611

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100824

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101025

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110913