JP4311081B2 - Film-like cushioning material - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は吸湿機能を有する無機化合物を配合したフィルム状の緩衝材に係わり、さらに詳細には、吸湿剤の吸湿により包装容器内部を乾燥状態あるいは調湿状態を保持し、かつ柔軟性と剛性といった相反する物性を有し、さらには優れた弾性回復性を有するフィルム状の緩衝材に関し、そのフィルム状の緩衝材自体を内容物に対する衝撃を吸収する緩衝用フィルム等として包装用部材としての用途に用いられるものである。
【0002】
【従来の技術】
各種内容物を包装するパッケージ事業という分野において、「パッケージ」あるいは「包装」のキーワードとしては大きく以下の内容が挙げられる。
(1)消費者に対する購買意識の付与、危険性の提示といった「表示効果」。
(2)充填した内容物自体に包装体が侵されないための「内容物耐性」。
(3)外部刺激に対する「内容物の保護」。
【0003】
これらのキーワードは更に細分化され、細かい要求品質へと展開される。そのうち、「内容物の保護」という点で特に注目を浴びているのが、酸素や水分からの内容物の保護が挙げられる。特に最近では、食品分野、工業製品分野、医療・医薬品分野等の各分野において、酸素や水分に対する内容物の保護性が重要視されるようになってきた。その背景として、酸素については酸化による内容物の分解、変質、水分については吸湿や加水分解に伴う内容物の変質が挙げられる。
【0004】
このように酸素あるいは水分による内容物の変質を防ぐ為、様々な方法が検討されてきた。その一つに、酸素バリアあるいは水分バリア性を有する材料を用いた包装体を設計することが挙げられる。水分バリアという点で例を挙げると、防湿性のあるポリオレフィン系樹脂を用いる、あるいは、これらのポリオレフィンやポリエステルやポリアミドフィルムにポリビニリデンクロライド系コーティング層を設けることで防湿性を付与したフィルムが最も一般的である。
【0005】
これらの水分バリア性基材を用いた包装体は、その高い水分バリア性から各種用途に展開が広がっている。しかしながら、これらの水分バリア性基材は塩素系ポリマーを用いていることからその代替案が検討されている状態である。また、一部の内容物によっては、ヘッドスペース中のわずかな湿度や水分によって劣化を伴う場合もあり、包装容器外側からの水分バリア性だけでなく、ヘッドスペース中の湿度や水分も除去したいというニーズが出てきている。また、内容物によっては適度な湿度環境が求められるケースも有り、特にカプセル状の内容物は容器内の調湿機能が求められる時もある。
【0006】
これらのニーズに答える為に、小袋状やタブレット状の吸湿剤を内容物と共に配合したり、あるいはキャップあるいは蓋材の内側に、粘着剤を設けた小袋状のあるいはタブレット状の吸湿剤を貼りあわせるなどして、容器内の水分を除去、あるいは水分量をコントロールすることで調湿する試みがされている。しかしながら、小袋状あるいはタブレット状の吸湿剤は誤飲、誤食の問題が有り、また粘着剤を用いてキャップや蓋材の内側に貼りつける場合には、装着工程が煩雑などの問題点を抱えている。
【0007】
このような背景から、各種容器に吸湿剤を練り込むことで、吸湿性を付与した容器が開発されている。これらの技術はすでに公知の技術である。特に、特許文献1記載のポリマーに吸湿剤を配合した吸湿容器が、熱可塑性樹脂に吸湿剤およびチャンネル構造形成剤を配合することで、射出成形容器を成形している。機構としては、吸湿剤が選択的にチャンネル構造形成剤からなる相に分散し、その局所的な濃度分布と吸湿を利用して、徐々にチャンネルユニット部分を起点に微細クラックを発生させ、そのクラックを水分の通り道とすることで吸湿性を向上させている。しかしながら、この容器も吸湿能力は有するが、クラックの発生は容器の強度物性への影響が懸念されるところである。また、チャンネル構造形成剤は水溶性の低分子化合物を用いていることから、吸湿による変色や染み出しなどの課題点を有する。さらには、医薬品などの極度に吸湿を嫌う内容物については、その包装容器はガラス容器が多く、プラスチック容器に吸湿機能を付与させたとしても限界がある。
【0008】
【特許文献1】
米国特許第6,214,255号明細書
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の実情を考慮したものであり、効率よく包装容器内部の水分を吸湿して乾燥状態あるいは調湿状態を保持し、かつ柔軟性と剛性といった相反する物性を有し、さらには優れた弾性回復性を有する、緩衝用フィルム等としての包装用部材としての用途などに使用されるフィルム状の緩衝材を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の目的を達成するために、すなわち請求項1記載の発明は、 吸湿機能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物層(A)を含む多層フィルムからなるフィルム状の緩衝材において、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)の両側にポリオレフィン系樹脂層(B)を設け、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)のベース樹脂となる該ポリオレフィン系樹脂の密度をdで表したとき、d≦0.930g/cm であり、かつ前記ポリオレフィン系樹脂層(B)の該ポリオレフィン系樹脂の密度をdで表したとき、d≧0.910g/cm であるとともに、d<dの関係を満たし、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)もしくはポリオレフィン系樹脂層(B)の少なくとも一方を発泡させたことを特徴とするフィルム状の緩衝材である。
【0011】
【0012】
請求項2記載の発明は、前記ポリオレフィン系樹脂層(A)の厚みをt、前記ポリオレフィン系樹脂層(B)の総厚みをtで表したとき、t≧tの関係を満たすことを特徴とする請求項1記載のフィルム状の緩衝材である。
【0013】
請求項3記載の発明は、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)が、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、吸湿機能を有する無機化合物を1〜100重量部含有する樹脂組成物からなることを特徴とする請求項1または2記載のフィルム状の緩衝材である。
【0014】
請求項4記載の発明は、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)のベース樹脂となるポリオレフィン樹脂もしくはポリオレフィン系樹脂(B)の少なくとも一方のポリオレフィン系樹脂が、シクロペンタジエニル誘導体の周期律表第III、IV、V、VI、IX、X族遷移金属原子からなる錯体もしくは該金属錯体に、必要に応じて、メチルアルミノキサンからなるシングルサイト触媒を用いて得られるエチレン−αオレフィン共重合体(但し、αオレフィン:プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1,からなるC3〜C8、あるいはC9以上の高級αオレフィン)を必須成分として含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のフィルム状の緩衝材である。
【0015】
請求項5記載の発明は、前記吸湿機能を有する無機化合物が、40℃−90%相対湿度下で少なくとも自重の10%以上の吸湿能力を有し、該無機化合物が、ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも1種以上から選択されることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のフィルム状の緩衝材である。
【0016】
請求項6記載の発明は、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)もしくはポリオレフィン系樹脂層(B)の少なくとも一方に、発泡剤を配合し、発泡倍率1〜50倍の範囲で発泡させたことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のフィルム状の緩衝材である。
【0017】
【0018】
【発明の実施の形態】
プラスチック容器あるいはガラス容器を問わず、吸湿による乾燥機能や調湿機能が求められるような内容物について調査した結果、特に吸湿を嫌う内容物として挙げられる医療医薬品については、タブレット状の内容物の場合、容器の振動などによるタブレット状内容物の破損などが懸念されることから、フィルム状の緩衝材がよく内容物と共に装着されている。また、このような内容物の場合はリクローズタイプの容器に充填されている為、内容物が減ると同時にヘッドスペースが増加する。ヘッドスペースの増加は空気中に含まれる水分量が多くなることを意味し、タブレット状内容物、あるいは吸湿により固着する粉体状の内容物を繰り返し使用する場合には、ヘッドスペースはできるだけ減らしておきたい。このような観点から鋭意検討を行った結果、上述したフィルム状の緩衝材のような包装用部材自体に吸湿機能を付与させることで、内容物の破損防止やヘッドスペースの減少が可能であると確認された。
【0019】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のフィルム状の緩衝材は上述した観点からなされたものである。
【0020】
まず、吸湿機能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物層(A)としては、40℃相対湿度90%雰囲気における吸湿性無機化合物の飽和吸水量が、自重に対し少なくとも10%以上であることが好ましい。それ以下では、吸湿性能に劣る。このような材料としては、ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、硫酸マグネシウムや明礬石などの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも1種以上から選択される。
【0021】
これらの吸湿機能を有する無機化合物は目的とする機能に応じて使い分けることが可能である。例えば、容器に乾燥機能を付与させたい場合にはゼオライトや酸化カルシウムなどの無機化合物を、調湿機能を付与させたい場合には硫酸マグネシウムやみょうばん石などの硫酸塩化合物やアルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルなどを用いることが好ましい。
【0022】
この吸湿機能を有する無機化合物の配合量としては、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し吸湿機能を有する上記無機化合物を1〜100重量部配合したものである。1重量部より少ないと吸湿能力に劣り、100重量部より多いと吸湿機能としては好ましいが、組成物としての強度物性や経済性に劣る。これらの無機化合物は、分散性の向上の為あらかじめ前処理(表面処理)を施しておいても構わない。また、組成物中の配合量も重要であるが、吸湿能力という点で着目すると、容器を含む閉鎖系においてどれだけ吸湿機能を有する無機化合物が入っているか、といった絶対量がポイントとなる。その為、少なくとも40℃雰囲気における容器容積から換算される水分量と開閉数の関係を考慮し、水分を取り込むことが可能な程度の吸湿機能を有する無機化合物を配合した方が好ましい。これらの関係を示すと以下のようになる。
α:容器中の吸湿性を有する無機化合物の量(g)
β:吸湿性を有する無機化合物の40℃−90%相対湿度下における自重に対する吸収量(%)
γ:容器容積から換算される40℃−100%相対湿度下における水分量(g)
δ:開閉数…単位回
δ×α×β/100≧γ
【0023】
この吸湿機能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物(A)の両側には、ポリオレフィン系樹脂層(B)を設け、その時のポリオレフィン系樹脂組成物層(A)のベースとなるポリオレフィン系樹脂の密度(d)がd≦0.930g/cm 3 であり、ポリオレフィン系樹脂層(B)の密度(d)がd≧0.910g/cm 3 になるように設定することが好ましく、dとdの関係がd<dの関係を有するようにする。この密度の関係は、このフィルム状の緩衝材の剛性と柔軟性という相反する機能を制御する要因となりうる。特に上述した関係を有するポリオレフィン系樹脂(B)でポリオレフィン系樹脂組成物(A)を両側から挟み込むことが必要である。
【0024】
>dであると剛性を付与することができない。また、dA>0.930g/cm3であると柔軟性を付与することができない。さらには、高含量の無機化合物を配合していることから僅かな応力で亀裂が入る恐れがある。一方、dB<0.910g/cm3であると、樹脂自体の粘着性が向上し、フィルムをくしゃくしゃにした時にフィルム同士が付着し、元の形状に戻らなくなる恐れがある。また粉体状の内容物の場合は、内容物がフィルムに付着する可能性がある。このような観点で、dA≦0.930g/cm3、好ましくは≦0.920g/cm3、さらに好ましくは≦0.910g/cm3であり、dB≧0.910g/cm3、好ましくは≧0.920g/cm3、好ましくは≧0.930g/cm3である。これらの環境を満たすことで、フィルム同士の付着や内容物の付着が起きることなく、剛性と柔軟性という相反する機能をフィルムに付与することが可能である。
【0025】
さらに、剛性と柔軟性という点では、各層の厚みの関係も重要である。鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂組成物(A)の厚み(tA)とポリオレフィン系樹脂層(B)の総厚み(tB)の関係が、tA≧tBであることが必要であり、この関係を満たさないと、剛性と柔軟性のバランスが取れない。
【0026】
ここでいう剛性とはフィルムの硬さであり、この硬さは図2に示す緩衝材として用いた時の内容物保持力に影響される。つまり、振動により内容物が動いた時に、フィルム状の緩衝材として剛性が無いと容易に内容物が動きやすくなり、最悪の場合、内容物が破損する(図2−B参照)。この場合、緩衝機能としての能力を発現していないことになり、好ましくは図2−Aのように振動により内容物が動いても、フィルム状の緩衝材としての形状は維持する必要がある。一方、柔軟性は文字通りフィルムの柔らかさであり、この軟らかさも、同様にフィルム状の緩衝材に求められる機能である。例えば、図2に示すようにヘッドスペースが小さい場合でも、大きいサイズのフィルムを挿入しなければならない。さらには、内容物が少なくなったことを想定して、ヘッドスペースが増加した場合でもできるだけフィルム状の緩衝材がヘッドスペース分の容積を補充していることが望ましい。しかしながら、容器中に内容物が満充填している時は、このヘッドスペース分の緩衝材を少ないヘッドスペースに押し込まなくてはならない。そのような意味で柔軟性は必用である。
【0027】
さらに、上述した剛性と柔軟性のバランスだけでなく、後述する材料が有する弾性応力回復性、つまり応力を加えれば変形し、開放すれば元に戻るような性質をフィルム状の緩衝材に付与することが可能であれば、より上記効果を発現させることが可能である。この内容を図示すると図3の内容が挙げられる。図3−Bは弾性回復力が無い場合のフィルム状の緩衝材である。内容物に抑えつけられることでその形状を維持してしまい、内容物が減ることでヘッドスペースが増加してしまう。一方、弾性回復力を有する場合、押しつぶされた形状のフィルム状の緩衝材が内容物に押されていた応力が、内容物が減少することで開放され、その形状を元の形状に戻そうとする力が働いている。このように弾性回復力を付与することで、内容物が減少し、ヘッドスペースが増加しても、緩衝フィルムが応力開放により拡大し、ヘッドスペースを補充してくれる(図3−A参照)。そのような意味で、上記パラメーターだけでなく、ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)の主成分であるポリオレフィン樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂(B)のどちらか一方あるいは双方が、シクロペンタジエニル誘導体の周期律表第III、IV、V、VI、IX、X族遷移金属原子からなる錯体および、上記金属錯体に必要に応じてメチルアルミノキサンからなる、シングルサイト触媒を用いて得られた、ASTMのD1238に準ずるメルトインデックス(MI)が0.1〜200の範囲のエチレン−αオレフィン共重合体をベース樹脂としていることが挙げられる。
【0028】
このような触媒の例として、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムクロリドにメチルアミノキサンを加えて得られたシングルサイト触媒(カミンスキー触媒)やその誘導体が挙げられる。金属としては特に、チタニウムやジルコニウムやハフニウムなどの周期律第IV族の遷移金属が用いられるが、特にこれらに限定されるものでない。また、上記触媒は、嵩高い2つのシクロペンタジエニル基に遷移金属が導入された構造を有するが、チタン系の幾何拘束触媒を用いることで、C6,C8、あるいはC9以上の高級αオレフィンも導入することが可能である。
【0029】
このような、シングルサイト系触媒を用いる利点は以下の内容が上げられる。
(1):分子量分布が狭い。
(2):コモノマーの導入位置が制御しやすい。
(3):ラメラ間に存在するタイ分子が多いため、引裂きなどに対する強度に優
れる。
(4):柔軟性を付与することが可能。
(5):ストレスクラッキング耐性に優れる。
【0030】
また、上述した剛性と柔軟性のバランスのところで、このエチレン−αオレフィン共重合体で密度が0.930g/cm3以下、特に密度領域が0.850〜0.925g/cm3のものは、ポリオレフィンエラストマーあるいはプラストマーの領域に入り、特に曲げ弾性率が250MPa以下であればなお強度物性という点で好ましいだけでなく、弾性回復性に優れる。
【0031】
さらに、チタン系の幾何拘束触媒を用いることで、コモノマーの分布位置だけでなく、C9以上の高級αオレフィン(イオン重合における生成物)をコモノマーとして導入させることが可能であり、シングルサイト系触媒でありながら、低密度ポリエチレンのような長鎖分岐を構造中に取り込むことが可能である。この内容は、エチレン−αオレフィン共重合体でありながら溶融張力が大きい、せん断速度に対する溶融粘度の変化が顕著(高せん断で低粘度)など、各種成形加工に展開が可能である意味でも好ましい。
【0032】
また、異種材料の接着に反映される内容であるが、シングルサイト系触媒によるエチレン−αオレフィン共重合体は無機化合物の分散性に優れる。特に上記密度範囲はなお有効である。このような強度物性、柔軟性、無機化合物分散性、異種材料接着性、成形性と言
った点で、本材料系を用いることは非常に好ましい。
【0033】
上述したような材料物性の吸湿フィルムを用いることで、目的とする機能を有する緩衝機能を付与したフィルム状の緩衝材を得ることが可能であるが、さらに緩衝機能や吸湿速度を向上させるという点で、吸湿機能を有するポリオレフィン系樹脂組成物(A)あるいはポリオレフィン系樹脂(B)のどちらか一方あるいは双方に発泡剤を配合し、発泡させる。このような発泡剤としては、重曹などの無機系発泡剤だけでなく、アゾジカルボン酸アミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなど有機系発泡剤も使用可能である。添加量としてはポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、0.01〜2重量部が好ましく、発泡倍率としては1〜50倍、好ましくは10〜25倍の範囲が好ましい。1倍より小さい場合は上述した発泡剤無しの構成と同様であり、機能としては遜色無いが、発泡剤を添加するだけコストがかかり、生産性という点でも弊害がある。50倍より大きいとフィルムとしての物性が低下する。
【0034】
必要に応じては上記以外の各種添加剤、酸化防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、分散剤、光安定剤など各種添加剤を配合してもかまわない。
【0035】
本発明のフィルム状の緩衝材としての吸湿フィルムは、包装用部材への用途展開に限定して述べているが、もちろんこの吸湿フィルムを各種基材に対し積層しても構わない。積層させる方法は特に限定されず、ドライラミネーション、押出ラミネーションなど各種ラミネート方法を採用することが可能であり、基材の方も、延伸ポリプロピレンフィルムや延伸ポリエチレンフィルムや延伸ポリエステルフィルムや延伸ポリアミドフィルムのようなフィルムから、これらのフィルムにポリビニリデンクロライド系コーティング剤を設けたフィルムであってもかまわない。また、アルミ箔層を介在させた多層フィルムでも構わない。さらにはアルミ蒸着、シリカ蒸着、アルミナ蒸着フィルムや更にこれらの蒸着層に機能性のコーティング層をもうけた複合フィルムでも構わない。このようにして得られた積層体は、軟包装体として用いることも可能であり、上述してきた剛性や柔軟性や弾性回復性を利用することで、落袋衝撃性を付与させたり、耐ピンホール性を付与させたり、あるいは包材自体の目付をダウンさせても強度物性を維持することが可能な包装体を得ることが可能になる。
【0036】
これらの吸湿機能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物(A)の製造方法を以下に記載する。最終製品の成形方法および必要とされる吸湿機能により設定した各種所定配合量の材料を、リボンミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンドし、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、バンバリーなどの混練機を用いて、ベースとなる熱可塑性樹脂にもよるが、融点以上280℃以下、好ましくは260℃以下、さらに好ましくは240℃以下で混練することで得られる。その際、必要に応じて無機系吸湿剤をあらかじめオレフィン系ワックスなどの分散剤で表面処理を施しても構わない。得られたストランドは空冷により冷却し、ペレタイズ後、アルミバッグなどの包装形態中で保管する。その後、以下に記載する成形法を用いて吸湿容器を得ることが可能である。
【0037】
図1には、以下の実施例で用いた吸湿フィルムの模式図を示す。この吸湿フィルムはフィルム状の緩衝材として用いられ、その製造方法は、共押出インフレーション製膜機あるいは共押出キャスト製膜機などの製膜機を用いて行われ、上述した吸湿性を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物(A)を、必要に応じて相溶性のある樹脂で希釈し、両側に設けたポリオレフィン系樹脂(B)と共に、融点以上260℃以下、好ましくは、240℃以下、更に好ましくは220℃以下で製膜を行う。発泡剤を用いる場合は、この吸湿フィルム製造工程で発泡剤を配合したマスターバッチを配合することが挙げられる。
【0038】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、それに限定されるものではない。
【0039】
[吸湿機能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物(A)の作成:材料]
以下の材料を用いた。
<ポリオレフィン系樹脂>
・A−1:シングルサイトエチレン−オクテン−1共重合体(曲げ弾性率110MPa、密度0.902g/cm3
・A−2:シングルサイトエチレン−ヘキセン−1共重合体(曲げ弾性率80MPa、密度0.901g/cm3
・A−3:ホモポリプロピレン(曲げ弾性率1750MPa、密度0.900g/cm3
・A−4:マルチサイト エチレン−オクテン−1共重合体 (曲げ弾性率420MPa、密度0.925g/cm3
<吸湿機能を有する無機化合物>
・B−1:酸化カルシウム CaO
・B−2:みょうばん石 K2Al6(OH)12(SO44
【0040】
[吸湿器能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物(A)の作成:製造] あらかじめ、上記ポリオレフィン系樹脂を必須成分として含む樹脂100重量部に対し、吸湿機能を有する無機化合物を67重量部(重量%として40wt%)になるように調整した混合物を2軸押出機(φ=30,L/D=49)により吐出9kg、200℃、50rpmでコンパウンドを行った。この高濃度分散体をマスターバッチとして以下の成形に使用した。得られたマスターバッチは、空冷ペレタイズを行い、アルミ包装体に保管した(不活性ガス置換済み)。
【0041】
[吸湿フィルムの製造:材料]
ポリオレフィン系樹脂(B)として以下のものを用いた。
<ポリオレフィン系樹脂>
C−1:シングルサイトエチレン−ヘキセン−1共重合体(密度0.935g/cm
C−2:シングルサイトエチレン−ヘキセン−1共重合体(密度0.945g/cm 3
C−3:シングルサイトエチレン−ヘキセン−1共重合体(密度0.902g/cm 3
【0042】
[吸湿フィルムの製造:成膜]
吸湿フィルムの製膜には3種3層の共押出キャスト製膜機を用いた(φ=65 L/D=23)。加工温度は220℃であり、加工速度は40m/min.である。又必要に応じて、アゾジカルボン酸アミドを発泡剤として適量添加した。
【0043】
[評価法:吸湿能力評価]
内容量250mlで防湿性が1mg/容器/dayのホモポリピロピレン製の容器を用意し、図4に示すように容器にセンサーを取り付けた。そのガラス容器中にタブレット状薬剤(1個2g)を50個(容積約150ml)、あるいは粉末状の薬剤を150g(容積約150ml)を充填した。その後、200×200mmサイズに切取った吸湿フィルムをフィルム状の緩衝材として充填した。評価内容は40℃−90%相対湿度環境下保管における容器の開閉作業に伴う容器内湿度の変化である。開閉作業は2日に一回5分間40℃−90%相対湿度環境下において行い、その都度、タブレット状内容物であれば5個、粉末状薬剤であれば15gを抜取る。その作業を10回(20日相当)行った。それを50回繰り返した時の到達湿度評価である。
【0044】
[緩衝機能評価]
センサーを取付けていない同様の容器を用意し、容器上下方向の振動試験を行った。評価環境は25℃−65%相対湿度下ではあるが、開閉作業や内容物の抜出し方法は吸湿評価と同じである。この時の観察事項としては、内容物の破壊、内容物の付着、弾性回復性(緩衝材としての吸湿フィルムの形状)、ハンドリング(容器開閉作業を繰り返すことによる吸湿フィルムの抜き取りやすさ、装填しやすさ)である。
【0045】
<実施例1>
A−1、B−1、C−1を用い、吸湿性を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂層(A)を50μm、その両側のポリオレフィン系樹脂(B)を15μmにした。この吸湿フィルムの機能は乾燥機能である。この吸湿フィルムを上記の評価法に基づいて評価した。その評価結果を表1および2に示す。
【0046】
<実施例2>
A−1、B−1、C−2を用いた以外は実施例1と同じである。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。
【0047】
<実施例3>
A−2、B−2、C−1を用いた以外は実施例1と同じである。ただし、この機能は調湿機能である。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。
【0048】
<実施例4>
A−2、B−2、C−2を用いた以外は実施例1と同じである。ただし、この機能は調湿機能である。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。
【0049】
<実施例5>
実施例1において吸湿性を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂層(A)を50μm、その両側のポリオレフィン系樹脂(B)を25μmにした以外は実施例1と同じである。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。
【0050】
<比較例1>
A−1、B−1、C−3を用いた以外は実施例1と同じである。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。
【0051】
<比較例2>
A−2、B−2、C−3を用いた以外は実施例3と同じである。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。
【0052】
<比較例3>
A−4、B−1、C−1を用いた以外は実施例1と同じである。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。
【0053】
<比較例4>
A−3、B−1、C−3を用いたが、剛性が強すぎて容器に充填することができなかった。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。なお充填する時の
応力で中間層にクラックが認められた。
【0054】
<比較例5>
実施例1において吸湿性を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂層(A)を25μm、その両側のポリオレフィン系樹脂(B)を25μmにした以外は実施例1と同じである。実施例1と同様に評価して、その評価結果を表1および2に示す。なお比較例4に比べ剛性は低いが、評価開始初期(内容物が多い時)は、容器から吸湿フィルムを取除くことが困難であった。
【0055】
【表1】

Figure 0004311081
【0056】
【表2】
Figure 0004311081
【0057】
【発明の効果】
本発明により、効率よく包装容器内部の水分を吸湿して乾燥状態あるいは調湿状態を保持し、かつ柔軟性と剛性といった相反する物性を有し、さらには優れた弾性回復性を有するフィルム状の緩衝材を提供することができる。 本発明のフィルム状の緩衝材は、吸湿性を有する無機化合物を配合することで乾燥機能や調湿機能を有するだけでなく、緩衝機能を有し、緩衝用フィルム等として包装用部材としての用途などに使用される。また、本発明のフィルム状の緩衝材は、従来の小袋状吸湿剤やタブレット状吸湿剤と異なり誤飲、誤食の問題もなく、さらに粘着剤を設けたこれらの乾燥剤と異なり、容器への装着も煩雑ではない。さらに、本発明のフィルム状の緩衝材は、緩衝用フィルム等として包装用部材のみならず、各種基材への積層も可能であることから、軟包装剤への展開など応用範囲も広い。本発明のフィルム状の緩衝材は、近年求められる内容物の保護性能(吸湿による変質や内容物の破損など)に優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例としてのフィルム状の緩衝材の構成を示す断面図である。
【図2】 本発明の一実施例としてのフィルム状の緩衝材を剛性・柔軟性を有する包装用部材として用いた例を説明する説明図である。
Aは、振動により内容物が動いても、緩衝機能を維持している例を示す。
Bは、振動により内容物が動き、緩衝機能が失われる例を示す。
【図3】 本発明の一実施例としてのフィルム状の緩衝材を弾性回復性を有する包装用部材として用いた例を説明する説明図である。
Aは、内容物が減少した際、緩衝材が拡大し、ヘッドスペースを補充する例を示す。
Bは、内容物が減少しても、緩衝材が元の形状を維持し、ヘッドスペースを補充できない例を示す。
【図4】 本発明のフィルム状の緩衝材の吸湿性を評価する評価方法の一例を説明する説明図である。
【符号の説明】
a:吸湿フィルム
a−1:吸湿性を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂(A)
a−2:ポリオレフィン系樹脂(B)
a−3:吸湿性を有する無機化合物
a−4:発泡部
b:容器
c:タブレット状内容物
d:湿度センサー[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a film-like cushioning material containing an inorganic compound having a hygroscopic function. More specifically, the inside of a packaging container is kept dry or conditioned by moisture absorption of a hygroscopic agent, and has flexibility and rigidity. Concerning film-like cushioning material having contradictory physical properties, and having excellent elastic recovery properties, the film-like cushioning material itself is used as a packaging film as a cushioning film that absorbs the impact on the contents. It is used.
[0002]
[Prior art]
  In the field of packaging business for packaging various contents, the keywords of “package” or “packaging” can include the following contents.
(1) “Display effects” such as giving consumers purchase awareness and presenting dangers.
(2) “Content resistance” so that the package itself is not affected by the filled content itself.
(3) “Protection of contents” against external stimuli.
[0003]
  These keywords are further subdivided and expanded to fine required quality. Among them, the protection of contents from oxygen and moisture is particularly attracting attention in terms of “protection of contents”. In recent years, in particular, in the fields of food, industrial products, medical / pharmaceutical fields, etc., the protection of contents against oxygen and moisture has been regarded as important. As the background, there are oxygen content decomposition and alteration due to oxidation, and moisture content alteration due to moisture absorption and hydrolysis.
[0004]
  Various methods have been studied in order to prevent the contents from being altered by oxygen or moisture. One of them is to design a package using a material having an oxygen barrier or moisture barrier property. In terms of moisture barriers, the most common film is one that uses moisture-proof polyolefin-based resins, or that has been given moisture-proof properties by providing a polyvinylidene chloride-based coating layer on these polyolefin, polyester, or polyamide films. Is.
[0005]
  The packaging body using these moisture barrier base materials has spread to various uses because of its high moisture barrier property. However, since these moisture barrier base materials use chlorinated polymers, alternatives are being studied. In addition, some contents may be deteriorated by slight humidity and moisture in the head space, and not only the moisture barrier property from the outside of the packaging container but also the humidity and moisture in the head space are to be removed. Needs are emerging. In addition, depending on the contents, there is a case where an appropriate humidity environment is required. In particular, the capsule-shaped contents are sometimes required to have a humidity control function in the container.
[0006]
  In order to answer these needs, a sachet or tablet-like moisture absorbent is mixed with the contents, or a pouch-like or tablet-like moisture absorbent with adhesive is attached to the inside of the cap or lid. For example, attempts have been made to adjust the humidity by removing moisture in the container or controlling the amount of moisture. However, sachets or tablets of hygroscopic agent have problems of accidental ingestion and accidental eating, and there are problems such as complicated installation process when sticking inside caps and lids using adhesive. ing.
[0007]
  From such a background, containers that have been provided with hygroscopicity by kneading a hygroscopic agent into various containers have been developed. These techniques are already known techniques. In particular, a hygroscopic container in which a hygroscopic agent is blended with the polymer described in Patent Document 1 forms an injection-molded container by blending a hygroscopic agent and a channel structure forming agent with a thermoplastic resin. The mechanism is that the hygroscopic agent is selectively dispersed in the phase composed of the channel structure forming agent, and the local concentration distribution and moisture absorption are used to gradually generate fine cracks starting from the channel unit portion. Hygroscopicity is improved by using as a passage for moisture. However, although this container also has a moisture absorption capability, the occurrence of cracks is a concern about the influence on the strength physical properties of the container. Further, since the channel structure forming agent uses a water-soluble low molecular weight compound, it has problems such as discoloration due to moisture absorption and bleeding. Furthermore, for contents such as pharmaceuticals that extremely dislike moisture absorption, many packaging containers are glass containers, and there is a limit even if a moisture absorption function is imparted to a plastic container.
[0008]
[Patent Document 1]
  US Pat. No. 6,214,255
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
    The present invention takes the above-mentioned circumstances into consideration, efficiently absorbs moisture inside the packaging container to maintain a dry state or a humidity-controlled state, and has contradictory physical properties such as flexibility and rigidity. It is an object of the present invention to provide a film-like cushioning material that has excellent elasticity recovery and is used for a packaging member such as a cushioning film.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the present invention provides a buffer in the form of a film comprising a multilayer film including a polyolefin resin composition layer (A) containing an inorganic compound having a moisture absorption function. In the material, a polyolefin resin layer (B) is provided on both sides of the polyolefin resin composition layer (A), and the density of the polyolefin resin serving as a base resin of the polyolefin resin composition layer (A) is d.ADA≦ 0.930g /cm 3 And the density of the polyolefin resin of the polyolefin resin layer (B) is dBDB≧ 0.910 g /cm 3 And dA<DBAnd at least one of the polyolefin resin composition layer (A) or the polyolefin resin layer (B) is foamed.
[0011]
[0012]
  The invention according to claim 2 is characterized in that the thickness of the polyolefin resin layer (A) is t.AThe total thickness of the polyolefin resin layer (B) is tBTA≧ tBThe film-like cushioning material according to claim 1, wherein the relationship is satisfied.
[0013]
  The invention according to claim 3 is that the polyolefin resin composition layer (A) comprises a resin composition containing 1 to 100 parts by weight of an inorganic compound having a hygroscopic function with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. The film-like cushioning material according to claim 1 or 2.
[0014]
  The invention according to claim 4 is a periodic table in which at least one of the polyolefin resin or the polyolefin resin (B) serving as the base resin of the polyolefin resin composition layer (A) is a cyclopentadienyl derivative. An ethylene-α olefin copolymer obtained by using a single site catalyst consisting of methylaluminoxane, if necessary, or a complex consisting of a group III, IV, V, VI, IX, X transition metal atom or the metal complex However, α olefin: C3-C8 composed of propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene-1, or a higher α olefin of C9 or higher) is included as an essential component. It is a film-form shock absorbing material of any one of Claims 1-3.
[0015]
  According to a fifth aspect of the present invention, the inorganic compound having a moisture absorption function has a moisture absorption capacity of at least 10% of its own weight at 40 ° C.-90% relative humidity, and the inorganic compound contains zeolite, calcium oxide, chloride. It is selected from at least one of sulfate compounds such as calcium and magnesium sulfate, alumina, activated carbon, clay mineral, and silica gel. It is.
[0016]
  In the invention according to claim 6, a foaming agent is blended in at least one of the polyolefin-based resin composition layer (A) or the polyolefin-based resin layer (B), and foamed within a range of 1 to 50 times the expansion ratio. It is a film-form shock absorbing material of any one of Claims 1-5 characterized by these.
[0017]
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  As a result of investigating the contents that require moisture-absorbing drying and moisture-control functions regardless of whether they are plastic containers or glass containers, especially for medical drugs that are cited as contents that dislike moisture absorption, in the case of tablet-like contents Since there is a concern about breakage of the tablet-like contents due to vibration of the container, etc., a film-like cushioning material is often attached together with the contents. In addition, since such a content is filled in a reclose type container, the content is reduced and the head space is increased at the same time. An increase in headspace means that the amount of moisture contained in the air increases. When repeatedly using tablet-like contents or powder-like contents that adhere due to moisture absorption, reduce the headspace as much as possible. I want to go. As a result of intensive studies from such a viewpoint, it is possible to prevent damage to the contents and reduce the head space by giving a moisture absorbing function to the packaging member itself such as the above-described film-like cushioning material. confirmed.
[0019]
  Hereinafter, the present invention will be described in detail. The film-like cushioning material of the present invention is made from the above-described viewpoint.
[0020]
  First, as the polyolefin-based resin composition layer (A) containing an inorganic compound having a hygroscopic function, the saturated water absorption amount of the hygroscopic inorganic compound in an atmosphere of 40 ° C. and 90% relative humidity is at least 10% or more with respect to its own weight. It is preferable. Below that, the moisture absorption performance is poor. Such a material is selected from at least one of zeolite, calcium oxide, calcium chloride, zinc oxide, barium titanate, sulfate compounds such as magnesium sulfate and alunite, alumina, activated carbon, clay mineral, and silica gel. .
[0021]
  These inorganic compounds having a hygroscopic function can be properly used according to the intended function. For example, if you want to give the container a drying function, use inorganic compounds such as zeolite and calcium oxide. If you want to give a humidity control function, use sulfate compounds such as magnesium sulfate and alumite, alumina, activated carbon, and clay minerals. It is preferable to use silica gel or the like.
[0022]
  As a compounding quantity of this inorganic compound which has a moisture absorption function, 1-100 weight part of said inorganic compounds which have a moisture absorption function with respect to 100 weight part of polyolefin-type resin are mix | blended. When the amount is less than 1 part by weight, the hygroscopic ability is inferior. When the amount is more than 100 parts by weight, the hygroscopic function is preferable, but the strength physical properties and economical efficiency as the composition are inferior. These inorganic compounds may be pretreated (surface treatment) in advance for improving dispersibility. In addition, the blending amount in the composition is also important, but focusing on the hygroscopic ability, the absolute amount such as how much the inorganic compound having the hygroscopic function is contained in the closed system including the container is a point. Therefore, in consideration of the relationship between the amount of moisture converted from the container volume in an atmosphere at 40 ° C. and the number of opening and closing, it is preferable to blend an inorganic compound having a moisture absorption function that can take in moisture. These relationships are shown as follows.
  α: amount of hygroscopic inorganic compound in the container (g)
  β: Absorption amount (%) of the hygroscopic inorganic compound with respect to its own weight under 40 ° C.-90% relative humidity
  γ: Moisture content (g) at 40 ° C.-100% relative humidity converted from the container volume
  δ: Number of opening and closing ... unit times
  δ × α × β / 100 ≧ γ
[0023]
    A polyolefin-based resin layer (B) is provided on both sides of the polyolefin-based resin composition (A) containing the inorganic compound having a moisture absorption function, and the polyolefin-based resin serving as the base of the polyolefin-based resin composition layer (A) at that time Resin density (dA) Is dA≦ 0.930g /cm Three The density of the polyolefin resin layer (B) (dB) Is dB≧ 0.910g/ Cm Three It is preferable to set so thatAAnd dBRelationship is dA<DBTo have a relationship. This density relationship can be a factor for controlling the contradictory functions of rigidity and flexibility of the film-like cushioning material. In particular, it is necessary to sandwich the polyolefin resin composition (A) from both sides with the polyolefin resin (B) having the above-described relationship.
[0024]
  dA> DBIf it is, rigidity cannot be imparted. DA> 0.930 g / cmThreeWhen it is, flexibility cannot be provided. Furthermore, since a high content of inorganic compound is blended, there is a risk of cracking with a slight stress. On the other hand, dB<0.910 g / cmThreeIf it is, the adhesiveness of the resin itself is improved, and when the film is crumpled, the films adhere to each other and may not return to the original shape. In the case of powdered contents, the contents may adhere to the film. From this point of view, dA≦ 0.930 g / cmThree, Preferably ≦ 0.920 g / cmThree, More preferably ≦ 0.910 g / cmThreeAnd dB≧ 0.910 g / cmThree, Preferably ≧ 0.920 g / cmThree, Preferably ≧ 0.930 g / cmThreeIt is. By satisfying these environments, it is possible to impart contradictory functions of rigidity and flexibility to the film without causing adhesion between films and contents.
[0025]
  Furthermore, in terms of rigidity and flexibility, the relationship between the thicknesses of the layers is also important. As a result of intensive studies, the thickness of the polyolefin resin composition (A) (tA) And polyolefin resin layer (B) total thickness (tB) Is tA≧ tBIf this relationship is not satisfied, rigidity and flexibility cannot be balanced.
[0026]
  The rigidity here is the hardness of the film, and this hardness is influenced by the content holding force when used as a cushioning material shown in FIG. That is, when the contents are moved by vibration, the contents are easily moved if the film-like cushioning material is not rigid, and in the worst case, the contents are damaged (see FIG. 2-B). In this case, the ability as a buffer function is not expressed, and it is preferable to maintain the shape as a film-like buffer material even if the contents are moved by vibration as shown in FIG. On the other hand, the flexibility is literally the softness of the film, and this softness is also a function required for the film-like cushioning material. For example, even if the head space is small as shown in FIG. 2, a large size film must be inserted. Furthermore, it is desirable that a film-like cushioning material replenishes the volume corresponding to the head space as much as possible even when the head space is increased, assuming that the contents are reduced. However, when the contents are fully filled in the container, the cushioning material for this head space must be pushed into a small head space. In that sense, flexibility is necessary.
[0027]
  Furthermore, in addition to the balance between rigidity and flexibility described above, the film-like cushioning material is imparted with the elastic stress recovery property of the material described later, that is, a property that deforms when stress is applied and returns to its original state when released. If possible, the above-described effect can be expressed more. This content is illustrated in FIG. FIG. 3-B shows a film-like cushioning material when there is no elastic recovery force. The shape is maintained by being held down by the contents, and the head space is increased by reducing the contents. On the other hand, when it has elastic recovery force, the stress that the crushed film-like cushioning material was pressed by the contents is released by reducing the contents, trying to return the shape to the original shape The power to do is working. By applying the elastic recovery force in this way, even if the contents are reduced and the head space is increased, the buffer film expands due to the release of stress and replenishes the head space (see FIG. 3-A). In that sense, not only the above parameters, but also one or both of the polyolefin resin and the polyolefin resin (B), which are the main components of the polyolefin resin composition layer (A), are the period of the cyclopentadienyl derivative. In accordance with ASTM D1238 obtained by using a single site catalyst consisting of a complex consisting of Group III, IV, V, VI, IX, and X transition metal atoms and methylaluminoxane as necessary for the above metal complex It is mentioned that the base resin is an ethylene-α-olefin copolymer having a melt index (MI) in the range of 0.1 to 200.
[0028]
  Examples of such a catalyst include a single site catalyst (Kaminsky catalyst) obtained by adding methylaminoxan to bis (cyclopentadienyl) zirconium chloride and derivatives thereof. Metals, especially titanium, zirconium, hafnium, etc.IVGroup transition metals are used, but are not limited thereto. The catalyst has a structure in which a transition metal is introduced into two bulky cyclopentadienyl groups. By using a titanium-based geometrically constrained catalyst, C6, C8, or higher α-olefins of C9 or higher can be obtained. It is possible to introduce.
[0029]
  The advantages of using such a single-site catalyst are as follows.
(1): Molecular weight distribution is narrow.
(2): The introduction position of the comonomer is easy to control.
(3): Since there are many tie molecules between lamellae, it has excellent strength against tearing.
It is.
(4): Flexibility can be imparted.
(5): Excellent resistance to stress cracking.
[0030]
  Moreover, in the balance of rigidity and flexibility described above, the density of 0.930 g / cm is obtained with this ethylene-α-olefin copolymer.ThreeHereinafter, particularly the density region is 0.850 to 0.925 g / cm.ThreeIn the case of those having a range of polyolefin elastomer or plastomer, in particular, if the flexural modulus is 250 MPa or less, it is not only preferable in terms of strength properties but also excellent in elastic recovery.
[0031]
  Furthermore, by using a titanium-based geometrically constrained catalyst, it is possible to introduce not only the comonomer distribution position but also higher C9 or higher α-olefin (product in ionic polymerization) as a comonomer. Nevertheless, it is possible to incorporate long chain branches such as low density polyethylene into the structure. This content is also preferable in the sense that it can be applied to various molding processes, such as being an ethylene-α-olefin copolymer, having a high melt tension and a significant change in melt viscosity with respect to shear rate (high shear and low viscosity).
[0032]
  Moreover, although it is the content reflected in adhesion | attachment of dissimilar materials, the ethylene-alpha olefin copolymer by a single site type catalyst is excellent in the dispersibility of an inorganic compound. In particular, the above density range is still effective. Such strength properties, flexibility, inorganic compound dispersibility, dissimilar material adhesion, moldability
In view of this, it is highly preferable to use this material system.
[0033]
  By using the moisture absorbing film having the material properties as described above, it is possible to obtain a film-like cushioning material having a buffer function having a target function, but the buffer function and the moisture absorption speed are further improved. Then, a foaming agent is blended in one or both of the polyolefin resin composition (A) and the polyolefin resin (B) having a hygroscopic function, and foamed. As such a foaming agent, not only an inorganic foaming agent such as baking soda but also an organic foaming agent such as azodicarboxylic acid amide, dinitrosopentamethylenetetramine, oxybisbenzenesulfonylhydrazide can be used. The addition amount is preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, and the expansion ratio is preferably 1 to 50 times, preferably 10 to 25 times. When it is smaller than 1 time, it is the same as the structure without the foaming agent described above, and the function is not inferior, but the cost is increased only by adding the foaming agent, and there is also an adverse effect on productivity. When it is larger than 50 times, the physical properties as a film are lowered.
[0034]
  If necessary, various additives other than the above, such as antioxidants, flame retardants, slip agents, anti-blocking agents, dispersants, and light stabilizers may be blended.
[0035]
  Although the hygroscopic film as the film-like cushioning material of the present invention is described as being limited to the development of applications for packaging members, of course, the hygroscopic film may be laminated on various substrates. The method of laminating is not particularly limited, and various laminating methods such as dry lamination and extrusion lamination can be adopted. The base material is also like a stretched polypropylene film, a stretched polyethylene film, a stretched polyester film or a stretched polyamide film. The film may be a film in which a polyvinylidene chloride coating agent is provided on these films. A multilayer film with an aluminum foil layer interposed may be used. Furthermore, an aluminum vapor deposition, a silica vapor deposition, an alumina vapor deposition film, or a composite film in which a functional coating layer is further provided on these vapor deposition layers may be used. The laminate thus obtained can also be used as a soft package, and by using the above-described rigidity, flexibility and elastic recovery, it is possible to give a falling bag impact, It is possible to obtain a package capable of maintaining the strength properties even if the hole property is imparted or the basis weight of the packaging material itself is lowered.
[0036]
  The manufacturing method of the polyolefin-type resin composition (A) which mix | blended these inorganic compounds which have a moisture absorption function is described below. Dry blending materials of various predetermined blending amounts set according to the final product molding method and required moisture absorption function using a ribbon mixer, tumbler mixer, Henschel mixer, etc., such as single screw extruder, twin screw extruder, etc. It can be obtained by kneading at a melting point to 280 ° C., preferably 260 ° C. or less, more preferably 240 ° C. or less, using a kneader such as an extruder or Banbury. At that time, if necessary, the inorganic moisture absorbent may be surface-treated with a dispersant such as an olefin wax in advance. The obtained strand is cooled by air cooling, and after pelletizing, it is stored in a packaging form such as an aluminum bag. Thereafter, it is possible to obtain a moisture-absorbing container using the molding method described below.
[0037]
  In FIG. 1, the schematic diagram of the moisture absorption film used in the following examples is shown. This hygroscopic film is used as a film-like cushioning material, and its production method is carried out using a film forming machine such as a coextrusion inflation film forming machine or a coextrusion cast film forming machine, and has the above-mentioned hygroscopic inorganic compound. If necessary, the polyolefin resin composition (A) is diluted with a compatible resin and together with the polyolefin resin (B) provided on both sides, the melting point is not lower than 260 ° C., preferably not higher than 240 ° C. More preferably, the film is formed at 220 ° C. or lower. When using a foaming agent, mixing the masterbatch which mix | blended the foaming agent by this moisture absorption film manufacturing process is mentioned.
[0038]
【Example】
  Examples of the present invention are shown below, but are not limited thereto.
[0039]
[Preparation of polyolefin resin composition (A) containing an inorganic compound having a hygroscopic function: material]
  The following materials were used.
<Polyolefin resin>
  A-1: single-site ethylene-octene-1 copolymer (flexural modulus 110 MPa, density 0.902 g / cmThree  )
  A-2: Single-site ethylene-hexene-1 copolymer (flexural modulus 80 MPa, density 0.901 g / cmThree)
  A-3: Homopolypropylene (flexural modulus 1750 MPa, density 0.900 g / cmThree)
  A-4: Multisite ethylene-octene-1 copolymer (flexural modulus 420 MPa, density 0.925 g / cmThree)
<Inorganic compound having moisture absorption function>
  B-1: Calcium oxide CaO
  ・ B-2: Alumite K2Al6(OH)12(SOFour)Four
[0040]
[Preparation of polyolefin resin composition (A) blended with inorganic compound having hygroscopic capacity: production] 67 inorganic compounds having a hygroscopic function with respect to 100 parts by weight of the resin containing the polyolefin resin as an essential component in advance. The mixture adjusted so that it might become a weight part (weight% as 40 wt%) was compounded by discharge 9 kg, 200 degreeC, and 50 rpm with the twin-screw extruder (phi = 30, L / D = 49). This high-concentration dispersion was used as a master batch for the following molding. The obtained master batch was air-cooled pelletized and stored in an aluminum package (replaced with inert gas).
[0041]
[Manufacture of moisture-absorbing film: materials]
  The following were used as the polyolefin resin (B).
<Polyolefin resin>
  C-1: Single-site ethylene-hexene-1 copolymer (density 0.935 g /cm 3 )
  C-2: Single-site ethylene-hexene-1 copolymer (density 0.945 g /cm Three )
  C-3: Single-site ethylene-hexene-1 copolymer (density 0.902 g /cm Three )
[0042]
[Manufacture of moisture-absorbing film: film formation]
  A three-layer / three-layer coextrusion cast film forming machine was used for forming the hygroscopic film (φ = 65 L / D = 23). The processing temperature is 220 ° C., and the processing speed is 40 m / min. It is. If necessary, an appropriate amount of azodicarboxylic acid amide was added as a foaming agent.
[0043]
[Evaluation method: Hygroscopic capacity evaluation]
  A container made of homopolypropylene having an internal volume of 250 ml and a moisture resistance of 1 mg / container / day was prepared, and a sensor was attached to the container as shown in FIG. The glass container was filled with 50 tablet-shaped drugs (2 g each) (volume: about 150 ml), or 150 g of powdered drug (volume: about 150 ml). Thereafter, a hygroscopic film cut to a size of 200 × 200 mm was filled as a film-like cushioning material. The content of evaluation is a change in the humidity in the container accompanying the opening / closing operation of the container in the storage at 40 ° C.-90% relative humidity. Opening and closing operations are performed once every two days for 5 minutes in a 40 ° C.-90% relative humidity environment, and each time, 5 tablets are taken out and 15 g are extracted from powdered drugs. The operation was performed 10 times (equivalent to 20 days). It is the reached humidity evaluation when it is repeated 50 times.
[0044]
[Evaluation of buffer function]
  A similar container without a sensor was prepared, and a vibration test in the vertical direction of the container was performed. Although the evaluation environment is under 25 ° C.-65% relative humidity, the opening / closing operation and the method of extracting the contents are the same as the moisture absorption evaluation. The observations at this time included destruction of the contents, adhesion of the contents, elastic recovery (the shape of the moisture absorbing film as a cushioning material), handling (ease of removing the moisture absorbing film by repeating the container opening / closing operation, loading) Ease).
[0045]
<Example 1>
  Using A-1, B-1, and C-1, the polyolefin resin layer (A) containing a hygroscopic inorganic compound was 50 μm, and the polyolefin resin (B) on both sides thereof was 15 μm. The function of this moisture absorption film is a drying function. This hygroscopic film was evaluated based on the above evaluation method. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0046]
<Example 2>
  Example 1 is the same as Example 1, except that A-1, B-1, and C-2 were used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0047]
<Example 3>
  The same as Example 1 except that A-2, B-2, and C-1 were used. However, this function is a humidity control function. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0048]
<Example 4>
  Example 2 is the same as Example 1 except that A-2, B-2, and C-2 were used. However, this function is a humidity control function. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0049]
<Example 5>
  Example 1 is the same as Example 1 except that the polyolefin resin layer (A) containing a hygroscopic inorganic compound is 50 μm and the polyolefin resin (B) on both sides thereof is 25 μm. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0050]
<Comparative Example 1>
  Example 1 is the same as Example 1, except that A-1, B-1, and C-3 were used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0051]
<Comparative Example 2>
  Example 3 is the same as Example 3 except that A-2, B-2, and C-3 were used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0052]
<Comparative Example 3>
  Example 4 is the same as Example 1 except that A-4, B-1, and C-1 were used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0053]
<Comparative example 4>
  A-3, B-1, and C-3 were used, but the rigidity was too strong to fill the container. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2. When filling
Cracks were observed in the intermediate layer due to stress.
[0054]
<Comparative Example 5>
  Example 1 is the same as Example 1 except that the polyolefin resin layer (A) containing the hygroscopic inorganic compound is 25 μm and the polyolefin resin (B) on both sides thereof is 25 μm. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Tables 1 and 2. Although the rigidity is lower than that of Comparative Example 4, it was difficult to remove the moisture-absorbing film from the container at the beginning of evaluation (when the content was large).
[0055]
[Table 1]
Figure 0004311081
[0056]
[Table 2]
Figure 0004311081
[0057]
【The invention's effect】
  According to the present invention, it is possible to efficiently absorb moisture inside the packaging container to maintain a dry state or a humidity-controlled state, and have contradictory physical properties such as flexibility and rigidity, and further, an excellent elastic recovery property. A cushioning material can be provided. The film-like cushioning material of the present invention has not only a drying function and a humidity control function by blending an inorganic compound having hygroscopicity, but also has a cushioning function, and is used as a packaging member as a cushioning film or the like. Used for etc. In addition, the film-like cushioning material of the present invention has no problem of accidental ingestion or accidental eating, unlike conventional sachet-type moisture absorbents and tablet-like moisture absorbents, and unlike these desiccants provided with an adhesive, Wearing is not cumbersome. Furthermore, since the film-like cushioning material of the present invention can be laminated not only on a packaging member but also on various substrates as a cushioning film or the like, it has a wide range of applications such as deployment to a soft packaging agent. The film-like cushioning material of the present invention is excellent in contents protection performance (deterioration due to moisture absorption, damage to contents, etc.) that has been required in recent years.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a film-like cushioning material as one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is an explanatory view illustrating an example in which a film-like cushioning material according to an embodiment of the present invention is used as a packaging member having rigidity and flexibility.
  A shows an example in which the buffer function is maintained even when the contents move due to vibration.
  B shows an example in which the contents move due to vibration and the buffer function is lost.
FIG. 3 is an explanatory view illustrating an example in which a film-like cushioning material according to an embodiment of the present invention is used as a packaging member having elastic recovery properties.
  A shows an example in which the buffer material expands and the head space is replenished when the content decreases.
  B shows an example in which the cushioning material maintains its original shape and the headspace cannot be replenished even if the contents are reduced.
FIG. 4 is an explanatory view illustrating an example of an evaluation method for evaluating the hygroscopicity of the film-like buffer material of the present invention.
[Explanation of symbols]
  a: Hygroscopic film
  a-1: Polyolefin resin (A) containing a hygroscopic inorganic compound
  a-2: Polyolefin resin (B)
  a-3: Inorganic compound having hygroscopicity
  a-4: Foamed part
  b: Container
  c: Tablet-like contents
  d: Humidity sensor

Claims (6)

吸湿機能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物層(A)を含む多層フィルムからなるフィルム状の緩衝材において、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)の両側にポリオレフィン系樹脂層(B)を設け、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)のベース樹脂となる該ポリオレフィン系樹脂の密度をdで表したとき、d≦0.930g/cm であり、かつ前記ポリオレフィン系樹脂層(B)の該ポリオレフィン系樹脂の密度をdで表したとき、d≧0.910g/cm であるとともに、d<dの関係を満たし、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)もしくはポリオレフィン系樹脂層(B)の少なくとも一方を発泡させたことを特徴とするフィルム状の緩衝材。In a film-like cushioning material comprising a multilayer film including a polyolefin resin composition layer (A) containing an inorganic compound having a moisture absorption function, a polyolefin resin layer (B) on both sides of the polyolefin resin composition layer (A) ) is provided, when the density of the polyolefin resin as a base resin of the polyolefin resin composition layer (a) expressed in d a, a d a0.930g / cm 3, and the polyolefin-based resin when the density of the polyolefin-based resin layer (B) expressed in d B, as well as a d B ≧ 0.910g / cm 3, d a < satisfy the relationship d B, the polyolefin resin composition layer ( A film-like cushioning material, wherein at least one of A) or the polyolefin-based resin layer (B) is foamed. 前記ポリオレフィン系樹脂層(A)の厚みをt、前記ポリオレフィン系樹脂層(B)の総厚みをtで表したとき、t≧tの関係を満たすことを特徴とする請求項1記載のフィルム状の緩衝材。When the thickness of the polyolefin resin layer (A) expressed t A, the total thickness of the polyolefin resin layer (B) at t B, according to claim 1, characterized in that to satisfy the relation of t A ≧ t B The film-like cushioning material as described. 前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)が、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、吸湿機能を有する無機化合物を1〜100重量部含有する樹脂組成物からなることを特徴とする請求項1または2記載のフィルム状の緩衝材。  3. The polyolefin resin composition layer (A) comprises a resin composition containing 1 to 100 parts by weight of an inorganic compound having a hygroscopic function with respect to 100 parts by weight of a polyolefin resin. The film-like cushioning material as described. 前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)のベース樹脂となるポリオレフィン樹脂もしくはポリオレフィン系樹脂(B)の少なくとも一方のポリオレフィン系樹脂が、シクロペンタジエニル誘導体の周期律表第III、IV、V、VI、IX、X族遷移金属原子からなる錯体もしくは該金属錯体に、必要に応じて、メチルアルミノキサンからなるシングルサイト触媒を用いて得られるエチレン−αオレフィン共重合体(但し、αオレフィン:プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1,からなるC3〜C8、あるいはC9以上の高級αオレフィン)を必須成分として含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のフィルム状の緩衝材。  The polyolefin resin used as the base resin of the polyolefin resin composition layer (A) or at least one of the polyolefin resins (B) is a cyclopentadienyl derivative periodic table III, IV, V, VI. , An IX, an X-olefin copolymer obtained by using a single-site catalyst composed of methylaluminoxane, if necessary, or a complex composed of a transition metal atom of group IX or X (provided that α-olefin: propylene, butene) -1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene-1, C3-C8, or C9 or higher higher olefin) as an essential component. 2. A film-like cushioning material according to item 1. 前記吸湿機能を有する無機化合物が、40℃−90%相対湿度下で少なくとも自重の10%以上の吸湿能力を有し、該無機化合物が、ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも1種以上から選択されることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のフィルム状の緩衝材。  The inorganic compound having a hygroscopic function has a hygroscopic ability of at least 10% of its own weight under a relative humidity of 40 ° C.-90%, and the inorganic compound is a sulfate such as zeolite, calcium oxide, calcium chloride, magnesium sulfate. The film-like buffer material according to any one of claims 1 to 4, which is selected from at least one of a compound, alumina, activated carbon, clay mineral, and silica gel. 前記ポリオレフィン系樹脂組成物層(A)もしくはポリオレフィン系樹脂層(B)の少なくとも一方に、発泡剤を配合し、発泡倍率1〜50倍の範囲で発泡させたことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のフィルム状の緩衝材。  The foaming agent is mix | blended with at least one of the said polyolefin resin composition layer (A) or the polyolefin resin layer (B), and it was made to foam in the range of 1 to 50 times of expansion ratios, 6. The film-like cushioning material according to any one of 5 above.
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