JP4309465B2 - Free radical scavenging hydrogen solution production equipment - Google Patents

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Description

【技術分野】
【0001】
本発明は、フリーラジカル消去性水素溶液製造装置に係り、更に詳しくは、飲料、食品、医薬、化粧品等の水又は水溶液に水素ガスを溶解させ、回転磁場で処理することにより、水又は水溶液のpHを変化させずに水又は水溶液にフリーラジカル消去性を付与して、フリーラジカル消去性水素溶液を製造するフリーラジカル消去性水素溶液装置に関する。
【背景技術】
【0002】
食品は、加熱加工によって酸化による褐変、芋臭の発生や、色素、ビタミン、カロチン、アントシアニン等の機能性成分の酸化分解が進行し、これに伴い品質低下、保存性の低下が起こる。
【0003】
加熱加工時の酸化抑制方法としては脱気水の使用が行われてきた。しかし、この方法によっては、食品の加工時の酸化は殆ど防ぐことが出来なかった。従来、食品の加工中の酸化分解は避けられない事柄とされてきた。
【0004】
食品の保蔵中の酸化防止には、酸素吸収剤やアスコルビン酸塩等の酸化防止機能を有する食品添加物が使用されてきた。しかし、酸素吸収剤は空気中の酸素を除去するのみの受動的な方法で効果が少ない。またアスコルビン酸は酸性物質であるので添加した食品・飲料のpHを下げ、アスコルビン酸は渋味を有するために食品・飲料の風味を著しく損なう。
【0005】
このため、食品の風味やpHを変化させることなく、安全で、安価な過酸化ラジカル消去技術の開発が要望されていた。
【0006】
出願人は特許文献1に、液体からなる食品等を減圧下で脱気した後、水素ガスを飽和させて製造した還元性水素水を開示した。又、加熱手段と撹拌手段とを備えた真空タンクと、前記真空タンクに水素を供給する水素発生装置と、真空ポンプと、からなる食品の還元性水素水の製造装置を開示した。
【0007】
特許文献2に、密閉耐圧容器中で撹拌しながら、液体媒体に水素ガスを吹き込むことによる、水素ガス溶存液状媒体の生産システムを開示した。
特許文献3に、水素ガスを液体に導入し、減圧撹拌、高速撹拌、加圧撹拌の3段階の撹拌溶解過程を有する還元処理方法と自動還元処理装置を開示した。
【0008】
特許文献4に、水道の蛇口に接続し、流路にスパイラル板を具備する渦流エジェクター装置を用いて、飽和量より過剰の水素ガスを供給して水素飽和溶液と気泡の懸濁液とし、ステンレス鋼繊維で気泡を破砕して製造した水素コロイド溶液とその製造装置を開示した。
本発明者らが特許文献1〜4に開示した水素溶液は、pHの変化がなく、低い酸化還元電位を示し、還元性を有するが、フリーラジカル消去性は有していない。
【0009】
特許文献5に水酸化ナトリウム水溶液を電気分解して製造する電解還元水が開示されている。この溶液は水素ラジカルを含有すると記載されている。
特許文献6には前記電解還元水のフリーラジカル量を測定する技術が記載されている。しかし、特許文献5、6に記載された溶液はpHが9〜12と極めて高い。
この様に、特許文献5、6に報告された、フリーラジカル消去性を有すると記載された水はpHが高く、食品、医薬、化粧品への使用を制限されている。
【0010】
【特許文献1】
特許第2890342号公報
【特許文献2】
特許第3829170号公報
【特許文献3】
特許第3843361号公報
【特許文献4】
特開2007−861号公報
【特許文献5】
特開2002−254078号公報
【特許文献6】
特開2002−350420号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
本発明が解決しようとする課題は、フリーラジカル消去性と還元性を有し、飲料、食品、医薬、化粧品等に使用可能な水又は水溶液を、原料の水又は水溶液からpHを変化させずに製造するフリーラジカル消去性水素溶液製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0012】
記課題を解決するための手段として本発明のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置は、水又は水溶液と水素とを混合、撹拌して水素溶液を製造する水素溶液製造装置と、
水素溶液製造装置と連結し、磁石又は水素溶液、若しくその双方を回転させることによって水素溶液を磁気処理するフリーラジカル消去性付与装置と、を含み、
水素溶液製造装置は、水又は水溶液を供給するポンプ装置と、
水素を供給する水素供給装置と、
ポンプ装置に連結された渦流エジェクター装置入口、スパイラル板が挿入された渦流生成部、口径が漸次縮小されるノズル部、ノズル部の先端である噴出口、水素供給装置と接続され噴出口に設置された水素ガス噴出口、ノズル部に下流に設置され漸次口径が拡大する混合部、流路にスパイラル板が挿入された2次渦流生成部、及び渦流エジェクター装置出口がこの順で連設されて構成される渦流エジェクター装置と、
を備えることを特徴とする
【0013】
また本発明のフリーラジカル消去性付与装置は渦流エジェクター装置出口と連結するフリーラジカル消去性付与装置入口と、水素溶液と0.1〜10テスラの磁石が形成する磁場とを1000〜3500rpmの回転数で相対回転させることによって水素溶液を磁気処理し、フリーラジカル消去性を付与するフリーラジカル消去性付与装置の本体と、フリーラジカル消去性付与装置出口と、を有することが好ましい
【0014】
また本発明のフリーラジカル消去性付与装置の本体は、内側に複数個の邪魔板が設置された筒状の外筒部と、外筒部の中心軸と回転中心が一致するように設置された回転軸と、回転軸に設置され磁石を内蔵する複数個の磁石内蔵撹拌翼と、回転軸を1000〜3500rpmの回転数で回転させる駆動部と、を備えることが好ましい。
【0015】
また本発明のフリーラジカル消去性付与装置の本体は、内側に、磁石を内蔵した複数個の磁石内蔵邪魔板が設置された筒状の外筒部と、外筒部の中心軸と回転中心が一致するように設置された回転軸と、回転軸に設置された複数個の撹拌翼と、回転軸を1000〜3500rpmの回転数で回転させる駆動部とを備えることが好ましい。
【0016】
また本発明は、水素溶液製造装とフリーラジカル消去性付与装置との間に、更に、気泡微細化装置を備え、
気泡微細化装置は、渦流エジェクター装置出口と接続する気泡微細化装置入口と、内部に綿状のステンレス鋼繊維が充填された気泡微細化装置本体と、圧力計と、異物ろ過用フィルタと、気泡微細化装置出口と、が連設されることが好ましい。
【0017】
また本発明は、フリーラジカル消去性付与装置の制御を行う電気制御装置と、フリーラジカル消去性付与装置出口に接続されたフリーラジカル消去性安定化装置入口と、内部にスパイラル板が設置され外周面に複数個の磁石が設置されたフリーラジカル消去性安定化装置とフリーラジカル消去性安定化装置出口と、フリーラジカル消去性安定化装置出口に接続された貯留タンクと、を更に含んで構成されることが好ましい。
【0018】
また本発明は、水又は水溶液が、飲料又はアルコール飲料の何れか一種であることが好ましい。
また本発明は、水又は水溶液が、有機酸を含有する、水又は水溶液であることが好ましい。
【発明の効果】
【0019】
本発明によるフリーラジカル消去性水素溶液製造装置は、水又は水溶液に水素を溶解させ、回転磁場で磁気処理して、フリーラジカル消去性を付与したフリーラジカル消去性水素溶液を製造することができる。本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、蒸発しても残存する成分は加えていない。
【0020】
本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、中等度のフリーラジカル消去性と、原料とpHが変わらない性質と、低い酸化還元電位で示される強い還元性と、を有する。
【0021】
本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、フリーラジカル消去性は中等度のものであるが、溶媒にフリーラジカル消去性を付与するので、基質の量との比率に於いては十分な量の活性成分を含む。
本発明のフリーラジカル消去性は、過酸化ラジカルを消去する作用であることが期待できる。
【0022】
本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、食品や飲料の分野に於いては、本発明品は、食品の加熱加工時の酸化を防止する。又、食品の長期保存を可能とすると共に、酸化防止剤を添加しないので、酸化防止剤の有する渋味や味の変化を抑えることができる。
【0023】
本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、医薬品、医療の分野では、本発明品を摂取することによって、フリーラジカル消去性の活性成分が組織内へ浸透し、生体に発生するフリーラジカルを消去することが期待出来る。
【0024】
本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、化粧品の分野においては、本発明品を外用することによって人体表面に発生するフリーラジカルを消去して、老化現象を防止・改善することが期待出来る。
【0025】
本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、蒸発して残存する成分は加えていないので、純水での洗浄を必要とするマイクロチップの洗浄での使用が可能である。
この様に、本発明に係るフリーラジカル消去性水素溶液製造装置で製造したフリーラジカル消去性水素溶液は、食品、飲料、医薬品、医療、化粧品等幅広い用途が開けている。
【発明を実施するための最良の形態】
【0026】
(フリーラジカル消去性の測定方法)
本発明では、フリーラジカル消去性の測定方法としてDPPH法を採用した。
DPPH(1,1−ジフェニル−2−ピクリルヒドラジル)はそれ自体がフリーラジカルである。フリーラジカル消去物質が存在するとラジカル性が消去されて、非ラジカルである1,1−ジフェニル−2−ピクリルヒドラジン誘導体に変化する。
【0027】
DPPHは、広汎なフリーラジカル消去物質と反応するので、DPPH法は食品分析を始め、多くの分野に於いて、フリーラジカル消去性を測定する一般的な分析方法とされている。
【0028】
DPPHがフリーラジカルの状態で存在する時は、520nm付近に最大吸収を有する紫色を呈しており、フリーラジカル消去性を有する物質に捕捉されると無色の1,1−ジフェニル−2−ピクリルヒドラジン誘導体に変化する。反応式は化1に示す。
分光光度計を用いて、サンプルとコントロールサンプルの520nmの吸光度を測定し、式1によってフリーラジカル消去率を算出した。
【0029】
【数1】

Figure 0004309465
【0030】
【化1】
Figure 0004309465
【0031】
(水素溶液)
本発明によれば、水素の溶解量が少ない水又は水溶液でも、回転磁場で磁気処理することによってフリーラジカル消去性を付与できる。しかし、本発明の製造装置で得られるフリーラジカル消去性水素溶液は活性が中等度なものであるし、水又は水溶液は通常は少量の水素しか溶解しないので、本発明に於いては水素ガスを飽和近くまで溶解した水又は水溶液を用いることが好ましい。
【0032】
水又は水溶液として水を用いる場合は、水の水素飽和度は、化学便覧(改訂4版、1993年、丸善)によれば、20℃、101.3kPaに於いて、0.141×10−4モル分率である。近似計算すると、常温常圧に於いて水1Lに対して水素ガスの溶解量は17.6mLということになる。よって、この程度、若しくはこれより過剰の量の水素ガスを供給することが好ましい。
【0033】
水素ガスを溶解した水又は水溶液の好ましい実例としては、特許文献1〜4に記載した水又は水溶液を例示できる。
更に最も好ましくは、飽和量よりも過剰の水素を供給し、過剰の水素ガスの気泡をステンレス鋼繊維で粉砕した、コロイド状の水素気泡を含む特許文献1に記載の水素溶液を例示することができる。
【0034】
粉砕によって生成する気泡の径は数百ナノメーター以下であることが望ましい。このような微細気泡は、気泡の浮力や速度エネルギーが小さく、表面同士の反発力が優先するので、気泡同士の衝突が抑えられ、気/液コロイド溶液を形成する。
【0035】
(磁場強度・処理時間・磁場の回転数)
フリーラジカル消去性付与装置5の磁場の強度とフリーラジカル消去性を付与するための処理時間とは負の相関関係にある。即ち、磁場が強ければ強いほど処理時間を短縮でき、磁場が弱ければ処理時間を長くする必要がある。
【0036】
0.01テスラ以下の磁石を用いると、形成される磁場が弱いので、処理時間が長くなり過ぎて実用的ではない。よって、0.01テスラ以上の磁石を用いることが好ましい。0.05テスラ以上の磁石を用いることが好ましく、0.1テスラ以上の磁石を用いることがより好ましい。
【0037】
用いる磁石の磁束密度は高ければ高いほど好ましいが、フリーラジカル消去性付与装置5に実用的に使用できる磁石の磁束密度は、現在の技術水準では約10テスラまでである。10テスラより磁束密度の大きな強力磁石も公知であるが高価である。磁束密度の高い磁石が実用化されれば、10テスラ以上の磁石の使用も本発明に使用できる。
【0038】
フリーラジカル消去性付与装置5に於ける処理時間は、フリーラジカル消去性付与装置5の磁場の強さと装置の形式に対応して、任意に変更可能である。バッチ式でフリーラジカル消去活性の付与を行う場合は比較的弱い磁石を用いて長時間磁気処理することが可能であり、図1〜10に示すような連続式で行う場合は強力な磁石を用いて短時間で磁気処理を行うことが好ましい。
気処理時間は使用する装置に応じて、前以て実験的に求めることが好ましい。
【0039】
(図の説明)
以下、図面を参照して本発明のフリーラジカル消去性水素溶液の製造装置について説明する。
図1は、本発明の1実施例に基づくフリーラジカル消去性水素溶液製造装置の全体構成図である。
【0040】
この実施例による水素溶液製造装置102は、ポンプ装置1と水素供給装置2と渦流エジェクター装置3から構成され、任意に気泡微細化装置4を含む。ポンプ装置1は、渦流エジェクター装置3に水又は水溶液を供給する。水素供給装置2は、渦流エジェクター装置3に水素を供給する。渦流エジェクター装置3は、水又は水溶液と水素ガスとを混合し、水素溶液と水素気泡の懸濁液を生成する。
【0041】
渦流エジェクター装置3によって製造された水素溶液と水素気泡の懸濁液は、そのまま次の工程で用いることも出来るが、更に、水素気泡を破砕して水素溶液を製造することが好ましい。気泡微細化装置4による水素気泡の破砕を行わない場合は、水素気泡は巨大気泡になって系外へ散逸する。
【0042】
渦流エジェクター装置3、又は気泡微細化装置4に接続するフリーラジカル消去性付与装置5は、水素溶液を回転磁場で磁気処理してフリーラジカル消去性を付与してフリーラジカル消去性水素溶液101を与える。この段階で得られるフリーラジカル消去性水素溶液101はこのままでも使用可能であるが、更に安定化処理を行った後に貯留することが好ましい。
【0043】
フリーラジカル消去性付与装置5に接続するフリーラジカル消去性安定化装置7はフリーラジカル消去性を安定化させ、生成したフリーラジカル消去性水素溶液は貯留タンク8に貯留される。電気制御装置6は、フリーラジカル消去性付与装置5の電気制御を行う。
【0044】
図2は渦流エジェクター装置3を示す。水又は水溶液は、ポンプ装置1によって渦流エジェクター装置入口10から送り込まれ、渦流生成部11の流路に設置されたスパイラル板20によって毎分500〜1000回転の回転モーメントが付与される。
渦流生成部11の下流に接続し、漸次口径が縮小されるノズル部9によって、水又は水溶液の流速と回転数が急増し、急旋回しながら噴口13から噴出される。
【0045】
口13に設置された水素ガス噴出口14から水素ガスが供給される。高速で旋回する水又は水溶液が水素ガスを巻き込むことによって旋回気体空洞が生成し、その旋回気体空洞を水又は水溶液の旋回速度差で切断することによって水素ガスの微細気泡を発生させる。水素ガスの微細気泡は比表面積が大きいので、水素ガスは水又は水溶液に吸収され、溶解される。水素ガスの供給量が水又は水溶液を飽和させる量より過剰であれば、水又は水溶液は水素の飽和状態となり、過剰の水素ガスは気泡となって懸濁される。
【0046】
水素溶液と水素気泡の懸濁液は、流路にスパイラル板20が挿入されている2次渦流生成部16で再度回転モーメントが付与され、液体と気泡の懸濁液として渦流エジェクター装置出口17から気泡微細化装置4に送られる。
【0047】
図3は、気泡微細化装置4を示す。
渦流エジェクター装置出口17から送られて来た水素溶液と水素気泡の懸濁液は、気泡微細化装置入口19に入る。気泡微細化装置入口19には、2次渦流生成部16のスパイラル板20が延長されて挿入されている
【0048】
気泡微細化装置本体18には、極細のステンレス鋼繊維21が綿状に充填されている。ステンレス鋼繊維21とは、例えばSUS316Lのようなステンレス鋼を、例えば切削法によって繊維状に加工した機能性素材で、極細なものとしては繊維径2〜8マイクロメーターのものが市販されている。
【0049】
前記液体と気泡の懸濁液が、回転モーメントが付与されて気泡微細化装置本体18を高速で通過すると、気泡はステンレス鋼繊維21によってキャビテーションを起して破碎され、微細な気泡となる。
このようにして得られた水素溶液は、異物ろ過用フィルタ23で異物を除去した後に気泡微細化装置出口24から次の装置へ送られる。
【0050】
図4は本発明の1実施例に基づくフリーラジカル消去性付与装置5を例示し、図6は磁石内蔵回転子40の概観図である。
(1)渦流エジェクター装置出口17又は気泡微細化装置出口24と連通し、1)一方の端部51にフリーラジカル消去性付与装置入口27が設置された導入パイプ26が配設され、2)他方の端部51にフリーラジカル消去性付与装置出口35が設置された排出パイプ34が配設され、3)内側に複数個の邪魔板37が設置されたところの、両端面が封鎖された円筒形をした外筒部25と、
(2)フリーラジカル消去性付与装置5の内部は、1)外筒部25の一方の端面52の中心に設置された回転軸漏液防止シール31と、2)回転軸漏液防止シール31に挿通され、前記外筒部25の中心軸と回転軸30の中心軸53とが一致するように設置された回転軸30と、方の端面52の中心に設置された回転軸漏液防止シール31を挿通して回転自在に支持された回転軸30と、3)対向する端面52の中心に任意に設置された回転ベアリング32を有する軸受け33と、
(3)前記回転軸30の中心軸53と直交する複数の直線54が等間隔に且つ隣同士互いに90°の角度をなして設定され、前記直線54を中心として前記回転軸30の両側に0.1〜10テスラの磁石41を内蔵する磁石内蔵撹拌翼29が上下左右対称に設置されている磁石内蔵回転子40と、
(4)前記磁石内蔵回転子40を回転させる駆動部28と、
を備える。
生成したフリーラジカル消去性水素溶液は排出パイプ34の末端のフリーラジカル消去性付与装置出口35から次の装置に送られる。
【0051】
図5は、図4のフリーラジカル消去性付与装置5のa−a断面図である。磁石を内蔵した磁石内蔵回転子40は、隣同士互いに90°の角度をなして設置され、回転軸30から4方向に突出している。
【0052】
図7は本発明の他の実施例に基づくフリーラジカル消去性付与装置5を例示する。図7に示す装置は、図4に示すフリーラジカル消去性付与装置5の、磁石内蔵撹拌翼29及び磁石内蔵回転子40が撹拌翼36及び回転子43と換わり、邪魔板37が磁石内蔵邪魔板44と交換したものである。
【0053】
図8は図7に於けるb−bの位置の断面図である。
図9はフリーラジカル消去性安定化装置7を示す。
フリーラジカル消去性付与装置出口35から送られて来たフリーラジカル消去性水素溶液は、フリーラジカル消去性安定化装置入口39から入り、フリーラジカル消去性安定化装置本体38の上下に交互に取り付けられた磁石41が生成する磁場を、スパイラル板20に沿って回転しながら通過する。
【0054】
生成したフリーラジカル消去性水素溶液は、フリーラジカル消去性安定化装置出口42から貯蔵タンク8に送られる。
図10は図9のc−cに於ける断面図である。
【0055】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
(試験例1)
(フリーラジカル消去性の測定法)
1.試薬
a)[0.2mol DPPHエタノール溶液]:1,1−Diphenyl−2−picrylhydrazil 3.5mgを99%エタノール50mlに溶解し0.5時間撹拌する。DPPHエタノール溶液の調整後2時間以内測定を終了する。
【0056】
b)[0.2mol MES緩衝液(pH7.0)]: 2−Morpholinoethanesulfonic acid 8.53gを蒸留水に溶解し、希水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0に調製した後、蒸留水を加えて200mLとする。
c)[DPPH試薬]: 0.2mol DPPH溶液2溶と、0.2mol MES緩衝液(pH7.0)1溶と、蒸留水1溶とを混合する。
【0057】
2.操作
a)サンプル
試料5mLとエタノール5mLとの混合液に、DPPH試薬0.6mLを混合し、ボルテックスミキサーで10秒間撹拌した後、直ちに分光光度計で520nmの吸光度を測定する。
【0058】
b)コントロールサンプル
分析希釈液5mLとエタノール5mLとの混合液に、DPPH試薬0.6mLを混合し、ボルテックスミキサーで10秒間撹拌した後、直ちに分光光度計で520nmの吸光度を測定する。
c)測定機器:分光光度計 日立製作所 UV1800
【0059】
3.計算
コントロールサンプルとサンプル各6検体の吸光度を交互に測定して平均値を求め、フリーラジカル消去率(%)を(式1)によって算出する。
【数2】
Figure 0004309465
【0060】
(pH及び酸化還元電位の測定)
[測定機器]:メトラー ポータブルpHメーター MP120BE
【実施例1】
【0061】
図1に全体構成図を示したフリーラジカル消去性水素溶液製造装置100を用いて、図2に示す渦流エジェクター装置3に、毎分10Lの水道水と毎分0.2Lの水素ガスとを供給して水素微細気泡懸濁液を製造した。前記水素微細気泡懸濁液を、図3に示す気泡微細化装置4を用いて水素溶液とした。前記水素溶液を図7に示す、内容量3.4Lの外筒部25の内側に1.6テスラの磁石を8個内蔵して磁場を形成する回転流邪魔板37が設置され、回転子43を駆動部28で1000〜3500rpmの回転数で回転させるフリーラジカル消去性付与装置5で処理し、図8に示すフリーラジカル消去性安定化装置7で処理してフリーラジカル消去性活性水素液を得た。各処理段階の試料のpH、酸化還元電位、及びDPPH法によるフリーラジカル消去率を測定した。結果を表1に示す。
【0062】
【表1】
各処理段階の試料の酸化還元電位とフリーラジカル消去率
Figure 0004309465
【0063】
表1によれば、pHは各処理段階を通じて殆ど変化がなく、酸化還元電位は、水道水に水素ガスを飽和させた後は何れの試料も−600mV以下となった。水素微細気泡懸濁液と水素溶液とにはフリーラジカル消去性は認められなかったが、フリーラジカル消去性水素溶液にはフリーラジカル消去性が認められた。
【0064】
実施例1で得られたフリーラジカル消去率で示されるフリーラジカル消去性は中等度のものではあるが、本試験は繰り返し測定に於いても安定したフリーラジカル消去率が得られ、本発明によるフリーラジカル消去性水素溶液は有意なフリーラジカル消去性を示すことが示された。
【実施例2】
【0065】
(フリーラジカル消去性水素溶液の安定性−1 保存安定性)
実施例1で得たフリーラジカル消去性水素溶液をアルミニウム缶に充填し、内部の空気を除去して封印し、室温に1ヵ月間保存した試料について、酸化還元電位とDPPH法によるフリーラジカル消去率を測定した。結果を表2に示す。
【0066】
【表2】
フリーラジカル消去性水素溶液の保存安定性
Figure 0004309465
【0067】
表2に示すように、フリーラジカル消去性水素溶液のフリーラジカル消去率は1ヵ月間で約2分の1となったが、フリーラジカル消去性は残っていた。酸化還元電位の低下は殆ど起らなかった。
【実施例3】
【0068】
(フリーラジカル消去性水素溶液の安定性−2 温度安定性)
実施例1で製造したフリーラジカル消去性水素溶液100mlを100mlの三角フラスコに入れ、沸騰したウォーターバスで加熱し10分、20分、30分、及び40分毎に取り出し、直ちに冷水で冷却し、DPPH法でフリーラジカル消去率を測定した。結果を表3に示す。
【0069】
【表3】
リーラジカル消去性水素溶液の温度安定性
Figure 0004309465
【0070】
表3に示すように、フリーラジカル消去性水素溶液のフリーラジカル消去率は100℃、30分でフリーラジカル消去率が約2分の1になった。
【実施例4】
【0071】
実施例1と同じ方法で、但し水道水の代りに蒸留水を用いてフリーラジカル消去性水素溶液を製造し、生成物のpH、酸化還元電位、及びDPPH法によるフリーラジカル消去率を測定した。結果を表4に示す
【実施例
【0072】
特許文献2に記載された方法に準じて、密閉容器内で加圧下に、水道水に水素ガスを激しく撹拌しながら吸収させて製造した水素溶液を、図7に示したフリーラジカル消去性付与装置5と図9に示したフリーラジカル消去性安定化装置7で処理して、フリーラジカル消去性水素溶液を製造し、生成物のpH、酸化還元電位、及びDPPH法によるフリーラジカル消去率を測定した。結果を表4に示す。
【実施例
【0073】
特許文献4に記載された方法に準じて、水道水を図2に示す渦流エジェクター装置3を用いて水素微細気泡分散液とし、図3に示す気泡微細化装置4を用いて水素溶液を製造した。この水素溶液に、図7に示したフリーラジカル消去性付与装置5を用いてフリーラジカル消去性の付与を行った。使用した磁石は1.0テスラの磁束密度を有しており、水の平均滞留時間は20秒間であった。得られたフリーラジカル消去性水素溶液を図9に示したフリーラジカル消去性安定化装置7で処理してフリーラジカル消去性水素溶液を製造した。生成物のpH、酸化還元電位、及びDPPH法によるフリーラジカル消去率を測定した。結果を表4に示す。
【0074】
【表4】
Figure 0004309465
【0075】
表4に示すように、実施例4〜7の何れの方法を用いても、水素溶解水を回転磁場によって処理することによってフリーラジカル消去性を付与することが出来て、フリーラジカル消去性水素溶液を製造できた。
【実施例
【0076】
クエン酸を含むフリーラジカル消去性水素溶液
0.1mol濃度のpH3クエン酸緩衝液とpH4のクエン酸緩衝液とのそれぞれを、実施例1の方法に準じて、図2に示す渦流エジェクター装置3を用いて処理して、水素微細気泡懸濁液とし、図3に示す気泡微細化装置4を用いて処理して水素溶液とし、図7に示すフリーラジカル消去性付与装置5と図9に示すフリーラジカル消去性安定化装置7を用いて処理してフリーラジカル消去性活性水素液を製造した。フリーラジカル消去性付与前と付与後の試料の酸化還元電位とDPPH法によるフリーラジカル消去率とを測定した。結果を表5に示す。
【0077】
通常、酸性の強い溶液は酸化還元電位が高く、酸化力が高い。表5によれば、フリーラジカル消去性付与前は、pH3.0のクエン酸緩衝液の方がpH4.0のクエン酸緩衝液よりも酸化還元電位が高く、上記と一致した結果が得られた。
【0078】
フリーラジカル消去性を付与した後も、酸化還元電位はpH3.0のクエン酸緩衝液の方がpH4.0のクエン酸緩衝液よりも酸化還元電位が高く、上記と一致した結果が得られた。フリーラジカル消去率はpH3.0とpH4.0のクエン酸緩衝液とは同レベルの値を示した。
【実施例
【0079】
水道水の代りにアルコール含量25%の米焼酎を用いた以外は、実施例1と同じ方法を用いてフリーラジカル消去性水素溶液を製造した。結果を表5に示す。
表5によると、米焼酎にフリーラジカル消去性を付与したところ、酸化還元電位、フリーラジカル消去率とも水と同様の値を示し、水以外の水溶液に於いても本発明の方法によってフリーラジカル消去性活性の付与が可能なことが示された。
【0080】
【表5】
Figure 0004309465

【図面の簡単な説明】
【0081】
【図1】本発明の1実施例によるフリーラジカル消去性水素溶液製造装置の全体構成図である。
【図2】本発明の1実施例による渦流エジェクター装置3を示す。
【図3】本発明の1実施例による気泡微細化装置4を示す。
【図4】本発明の1実施例によるフリーラジカル消去性付与装置5を示す。
【図5】図4のフリーラジカル消去性付与装置5のa−a断面図である。
【図6】図4の磁石内蔵回転子の斜視図である。
【図7】本発明の1実施例によるフリーラジカル消去性付与装置5を示す。
【図8】図7のフリーラジカル消去性付与装置5のb−b断面図である。
【図9】本発明の1実施例によるフリーラジカル消去性安定化装置7を示す。
【図10】図9のフリーラジカル消去性安定化装置7のc−c断面図である
【符号の説明】
【0082】
1 ポンプ装置
2 水素供給装置
3 渦流エジェクター装置
4 気泡微細化装置
5 フリーラジカル消去性付与装置
6 電気制御装置
7 フリーラジカル消去性安定化装置
8 貯留タンク
9 ノズル部
10 渦流エジェクター装置入口
11 渦流生成部
12 水素ガス供給口
13 噴出口
14 水素ガス噴出口
15 混合部
16 2次渦流生成部
17 渦流エジェクター装置出口
18 気泡微細化装置本体
19 気泡微細化装置入口
20 スパイラル板
21 ステンレス鋼繊維
22 圧力計
23 異物ろ過用フィルタ
24 気泡微細化装置出口
25 外筒部
26 導入パイプ
27 フリーラジカル消去性付与装置入口
28 駆動部
29 磁石内蔵攪拌翼
30 回転軸
31 回転軸漏液防止シール
32 回転ベアリング
33 軸受け
34 排出パイプ
35 フリーラジカル消去性付与装置出口
36 攪拌翼
37 邪魔板
38 フリーラジカル消去性安定化装置本体
39 フリーラジカル消去性安定化装置入口
40 磁石内蔵回転子
41 磁石
42 フリーラジカル消去性安定化装置出口
43 回転子
44 磁石内蔵邪魔板
45 磁石内蔵外筒部
51 端部
52 端面
53 中心軸
54 直線
100 フリーラジカル消去性水素溶液製造装置
101 フリーラジカル消去性水素溶液
102 水素溶液製造装置【Technical field】
[0001]
  The present invention relates to a free radical scavenging hydrogen solution production apparatus.In connection withMore detailsDrinkingMaterials, food, medicine, cosmetics, etc.In water or aqueous solutionBy dissolving hydrogen gas and treating it with a rotating magnetic field,Water or aqueous solutionWithout changing the pH ofWater or aqueous solutionFree radical scavenging hydrogen solution is produced by imparting free radical scavenging property toFree radical scavenging hydrogen solution equipmentRelated.
[Background]
[0002]
  In foods, browning due to oxidation, generation of odors, and oxidative degradation of functional components such as pigments, vitamins, carotene, and anthocyanins progress due to heat processing, and as a result, quality and storage stability decrease.
[0003]
  Deoxidized water has been used as a method for suppressing oxidation during heat processing. However, this method hardly prevented oxidation during processing of food. Traditionally, oxidative degradation during food processing has been considered an inevitable matter.
[0004]
  Food additives having an antioxidant function, such as oxygen absorbers and ascorbates, have been used to prevent oxidation during food storage. However, oxygen absorbers are less effective in a passive manner that only removes oxygen in the air. Since ascorbic acid is an acidic substance, the pH of the added food / beverage is lowered, and ascorbic acid has an astringent taste, so the flavor of the food / beverage is significantly impaired.
[0005]
  For this reason, there has been a demand for the development of a safe and inexpensive peroxide radical scavenging technique without changing the flavor and pH of the food.
[0006]
  The applicant disclosed in Patent Document 1 reduced hydrogen water produced by saturating hydrogen gas after degassing a liquid food or the like under reduced pressure. Moreover, the manufacturing apparatus of the reducing hydrogen water of a foodstuff which consists of a vacuum tank provided with the heating means and the stirring means, the hydrogen generator which supplies hydrogen to the said vacuum tank, and a vacuum pump was disclosed.
[0007]
  Patent Document 2 discloses a production system for a hydrogen gas-dissolved liquid medium by blowing hydrogen gas into a liquid medium while stirring in a sealed pressure vessel.
  Patent Document 3 discloses a reduction treatment method and an automatic reduction treatment apparatus in which hydrogen gas is introduced into a liquid and has a three-stage stirring / dissolution process of reduced-pressure stirring, high-speed stirring, and pressurized stirring.
[0008]
  Patent Document 4 uses a vortex ejector device that is connected to a water faucet and has a spiral plate in the flow path, and supplies hydrogen gas in excess of the saturation amount to form a hydrogen saturated solution and a suspension of bubbles. Disclosed is a hydrogen colloid solution manufactured by crushing bubbles with steel fibers and a manufacturing apparatus therefor.
  The hydrogen solutions disclosed by the present inventors in Patent Documents 1 to 4 have no change in pH, show a low oxidation-reduction potential, have reducibility, but do not have free radical scavenging properties.
[0009]
  Patent Document 5 discloses electrolytic reduced water produced by electrolyzing an aqueous sodium hydroxide solution. This solution is described as containing hydrogen radicals.
Patent Document 6 describes a technique for measuring the amount of free radicals in the electrolytically reduced water. However, the solutions described in Patent Documents 5 and 6 have an extremely high pH of 9 to 12.
  Thus, the water described as having free radical scavenging properties reported in Patent Documents 5 and 6 has a high pH, and its use in foods, medicines, and cosmetics is restricted.
[0010]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 2890342
[Patent Document 2]
Japanese Patent No. 3829170
[Patent Document 3]
Japanese Patent No. 3843361
[Patent Document 4]
JP 2007-861 A
[Patent Document 5]
JP 2002-254078 A
[Patent Document 6]
JP 2002-350420 A
DISCLOSURE OF THE INVENTION
[Problems to be solved by the invention]
[0011]
  The problem to be solved by the present invention has free radical scavenging and reducing properties, and can be used for beverages, foods, medicines, cosmetics, etc.Water or aqueous solutionThe raw materialWater or aqueous solutionWithout changing the pHRufuLi radical scavenging hydrogen solutionManufacturing equipmentIs to provide.
[Means for Solving the Problems]
[0012]
  UpLessonAs a means to solve the problemThe free radical scavenging hydrogen solution production apparatus of the present invention is water or an aqueous solution.A hydrogen solution production apparatus for producing a hydrogen solution by mixing and stirring hydrogen and hydrogen,
  A free radical scavenging imparting device that is connected to a hydrogen solution production device and magnetically processes the hydrogen solution by rotating a magnet or a hydrogen solution or both of them.See
  The hydrogen solution production apparatus includes a pump device that supplies water or an aqueous solution,
  A hydrogen supply device for supplying hydrogen;
  An eddy current ejector connected to the pump device, an eddy current generating part inserted with a spiral plate, a nozzle part whose diameter is gradually reduced, a jet outlet at the tip of the nozzle part, connected to a hydrogen supply device and installed at the jet outlet The hydrogen gas jet outlet, the mixing section installed downstream in the nozzle section, the diameter gradually increasing, the secondary vortex generating section with a spiral plate inserted in the flow path, and the vortex ejector apparatus outlet are connected in this order. Eddy current ejector device,
  WithIt is characterized by.
[0013]
  The present inventionFree radical scavenging equipmentIs,Free radical scavenging imparting device inlet connected to the vortex ejector device outlet;With hydrogen solution0.1-10 Tesla magnetismStoneThe hydrogen solution is magnetically processed by relative rotation of the magnetic field to be formed at a rotation speed of 1000 to 3500 rpm, and free radical scavenging properties are imparted.It is preferable to have a main body of a free radical erasability imparting device and a free radical erasability imparting device outlet.
[0014]
  The present inventionFree radical scavenging deviceThe body of, Multiple disturbing insideBoardInstalled cylindrical outer cylinderDepartment and, Outer cylinderPartRotation installed so that the center axis coincides with the center of rotationAxis and,rotationOn the axisInstalled magnetStoneBuilt-in stirring for multiple magnetsWith wings,rotationAxisDrive to rotate at 1000-3500rpmIt is preferable to provide a part.
[0015]
  The present inventionFree radical scavenging deviceThe body ofMultiple magnet built-in baffles with built-in magnets insideBoardInstalled cylindrical outer cylinderDepartment and, Outer cylinderPartRotation installed so that the center axis coincides with the center of rotationAxis and,rotationOn the axisMultiple agitators installedWith wings,rotationAxisDrive to rotate at 1000-3500rpmDepartment and,It is preferable to provide.
[0016]
  The present inventionThe hydrogen solution production equipmentPlaceAnd a free radical scavenging imparting device,Furthermore,Equipped with bubble micronizer,
  Bubble refinerA bubble refiner inlet connected to the vortex ejector outlet;Filled with cotton-like stainless steel fiberBubble refinerMain body, pressure gauge, filter for foreign matter filtration,A bubble refiner outlet;Are connectedIt is preferable.
[0017]
  The present invention also providesFree radical scavenging equipmentSetElectric control device to controlAnd, Free radical scavenging deviceExitConnected toFree radical scavenging stabilizing device inlet,Spiral insideBoardMultiple magnets installed on the outer surfaceStoneFree radical scavenging stabilization equipment installedAnd,A free radical scavenging stabilizer exit,Free radical scavenging stabilizerTo mouthConnected storage tankWith, Further comprisingIt is preferable.
[0018]
  The present invention also provides water or an aqueous solution.Is either a beverage or an alcoholic beverageIt is preferable.
  The present invention also provides water or an aqueous solution.Contains organic acidsPreferably, it is water or an aqueous solution.
【The invention's effect】
[0019]
  Free radical scavenging hydrogen solution according to the present inventionManufacturing equipmentIsWater or aqueous solutionHydrogen was dissolved in and magnetically treated with a rotating magnetic field to give free radical scavenging properties.Free radical scavenging hydrogen solutions can be produced. The free radical scavenging hydrogen solution produced by the free radical scavenging hydrogen solution production apparatus according to the present invention is:No component remains even after evaporation.
[0020]
  In the present inventionThe free radical scavenging hydrogen solution manufactured by the free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus isIt has moderate free radical scavenging properties, a property that the pH does not change from that of the raw material, and a strong reducibility indicated by a low redox potential.
[0021]
  In the present inventionThe free radical scavenging hydrogen solution manufactured by the free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus isAlthough the free radical scavenging property is moderate, it imparts the free radical scavenging property to the solvent, so that it contains a sufficient amount of the active ingredient in proportion to the amount of the substrate.
  The free radical scavenging property of the present invention can be expected to be an effect of scavenging peroxide radicals.
[0022]
  In the present inventionThe free radical scavenging hydrogen solution manufactured by the free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus isIn the field of foods and beverages, the product of the present invention prevents oxidation during food heat processing. In addition, the food can be stored for a long period of time, and since the antioxidant is not added, the astringency and taste change of the antioxidant can be suppressed.
[0023]
  In the present inventionThe free radical scavenging hydrogen solution manufactured by the free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus isIn the fields of pharmaceuticals and medical care, by taking the product of the present invention, it can be expected that a free radical scavenging active ingredient penetrates into tissues and scavenges free radicals generated in the living body.
[0024]
  In the present inventionThe free radical scavenging hydrogen solution manufactured by the free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus isIn the field of cosmetics, it can be expected that by applying the product of the present invention externally, free radicals generated on the surface of the human body can be eliminated to prevent or improve the aging phenomenon.
[0025]
  In the present inventionThe free radical scavenging hydrogen solution manufactured by the free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus isSince no component remaining after evaporation is added, it can be used for cleaning microchips that require cleaning with pure water.
  Like this,The free radical scavenging hydrogen solution produced by the free radical scavenging hydrogen solution production apparatus according to the present invention is:A wide range of uses such as food, beverages, pharmaceuticals, medical care, and cosmetics are open.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0026]
(Measurement method of free radical scavenging)
  In the present invention, the DPPH method is employed as a method for measuring free radical scavenging properties.
  DPPH (1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl) is itself a free radical. If there is a free radical scavengerRadicalIt is erased and converted to a non-radical 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazine derivative.
[0027]
  Since DPPH reacts with a wide range of free radical scavenging substances, the DPPH method is regarded as a general analytical method for measuring free radical scavenging properties in many fields including food analysis.
[0028]
  When DPPH is present in a free radical state, it exhibits a purple color having maximum absorption near 520 nm, and is colorless 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazine when trapped by a substance having free radical scavenging properties. It changes to a derivative. The reaction formula is shown in Chemical Formula 1.
  Using a spectrophotometer, the absorbance at 520 nm of the sample and the control sample was measured, and the free radical elimination rate was calculated according to Equation 1.
[0029]
[Expression 1]
Figure 0004309465
[0030]
[Chemical 1]
Figure 0004309465
[0031]
(Hydrogen solution)
  According to the present invention, the amount of dissolved hydrogen is small.Water or aqueous solutionHowever, free radical erasability can be imparted by magnetic treatment with a rotating magnetic field. However, the free radical scavenging hydrogen solution obtained with the production apparatus of the present invention is moderately active,Water or aqueous solutionSince normally only a small amount of hydrogen is dissolved, in the present invention, hydrogen gas was dissolved to near saturation.Water or aqueous solutionIs preferably used.
[0032]
  Water or aqueous solutionWhen water is used, the hydrogen saturation of water is 0.141 × 10 −4 mole fraction at 20 ° C. and 101.3 kPa according to the Chemical Handbook (4th revised edition, 1993, Maruzen). It is. When approximate calculation is performed, the amount of hydrogen gas dissolved in 1 L of water at room temperature and normal pressure is 17.6 mL. Therefore, it is preferable to supply hydrogen gas in this amount or in excess of this amount.
[0033]
  Dissolved hydrogen gasWater or aqueous solutionAs a preferable example, it described in patent documents 1-4Water or aqueous solutionCan be illustrated.
  More preferably, the hydrogen solution described in Patent Document 1 containing colloidal hydrogen bubbles, in which excess hydrogen than the saturation amount is supplied and bubbles of excess hydrogen gas are pulverized with stainless steel fibers, can be exemplified. it can.
[0034]
  The diameter of bubbles generated by pulverization is preferably several hundred nanometers or less. Such fine bubbles have small bubble buoyancy and velocity energy, and the repulsive force between the surfaces gives priority, so collision between the bubbles is suppressed and a gas / liquid colloid solution is formed.
[0035]
(Magnetic field strength, processing time, rotation speed of magnetic field)
  The strength of the magnetic field of the free radical erasability imparting device 5 and the processing time for imparting free radical erasability have a negative correlation. That is, the stronger the magnetic field, the shorter the processing time, and the weaker the magnetic field, the longer the processing time.
[0036]
  When a magnet of 0.01 Tesla or less is used, the magnetic field formed is weak, so that the processing time becomes too long and is not practical. Therefore, it is preferable to use a magnet of 0.01 Tesla or more. It is preferable to use a magnet of 0.05 tesla or more, and it is more preferable to use a magnet of 0.1 tesla or more.
[0037]
  The higher the magnetic flux density of the magnet used, the better. However, the magnetic flux density of the magnet that can be practically used in the free radical erasability imparting device 5 is about 10 Tesla in the current technical level. Strong magnets with a magnetic flux density greater than 10 Tesla are also known but expensive. If a magnet having a high magnetic flux density is put into practical use, use of a magnet of 10 Tesla or more can be used in the present invention.
[0038]
  The processing time in the free radical erasability imparting device 5 can be arbitrarily changed according to the magnetic field strength of the free radical erasability imparting device 5 and the type of the device.. BaWhen applying free radical scavenging activity in a batch mode, it is possible to perform magnetic treatment for a long time using a relatively weak magnet, and when performing in a continuous mode as shown in FIGS. It is preferable to use and perform magnetic treatment in a short time.
MagnetismThe gas treatment time is preferably experimentally determined in advance according to the apparatus used.
[0039]
(Explanation of the figure)
  The free radical scavenging hydrogen solution production apparatus of the present invention will be described below with reference to the drawings.
  FIG. 1 is an overall configuration diagram of a free radical scavenging hydrogen solution production apparatus according to one embodiment of the present invention.
[0040]
  The hydrogen solution production apparatus 102 according to this embodiment includes a pump apparatus 1, a hydrogen supply apparatus 2, and a vortex ejector apparatus 3.WhenAnd optionally including a bubble refining device 4. The pump device 1 is connected to the vortex ejector device 3.Water or aqueous solutionSupply. The hydrogen supply device 2 supplies hydrogen to the vortex ejector device 3. The vortex ejector device 3 isWater or aqueous solutionAnd hydrogen gas are mixed to form a suspension of hydrogen solution and hydrogen bubbles.
[0041]
  The suspension of the hydrogen solution and hydrogen bubbles produced by the vortex ejector device 3 can be used in the next step as it is, but it is preferable to produce a hydrogen solution by crushing the hydrogen bubbles. When hydrogen bubbles are not crushed by the bubble refining device 4, the hydrogen bubbles become giant bubbles and dissipate out of the system.
[0042]
  The free radical erasability imparting device 5 connected to the vortex ejector device 3 or the bubble refining device 4 magnetically treats the hydrogen solution with a rotating magnetic field to impart the free radical erasability, thereby providing a free radical erasable hydrogen solution.101give. Free radical scavenging hydrogen solution obtained at this stage101Can be used as it is, but is preferably stored after further stabilization treatment.
[0043]
  The free radical scavenging stabilizing device 7 connected to the free radical scavenging imparting device 5 stabilizes the free radical scavenging property, and the generated free radical scavenging hydrogen solution is stored in the storage tank 8. The electric control device 6 performs electric control of the free radical erasability imparting device 5.
[0044]
  FIG. 2 shows the vortex ejector device 3.Water or aqueous solutionIs fed from the vortex ejector inlet 10 by the pump device 1 and is given a rotational moment of 500 to 1000 revolutions per minute by the spiral plate 20 installed in the flow path of the vortex generator 11.
  By the nozzle unit 9 connected downstream of the vortex generator 11 and gradually reduced in diameter,Water or aqueous solutionThe flow velocity and the number of revolutions of the engine increased rapidly, and the jet swung while turning rapidly.OutIt is ejected from the mouth 13.
[0045]
  SquirtOutHydrogen gas is supplied from a hydrogen gas outlet 14 installed in the mouth 13. Turn at high speedWater or aqueous solutionThe swirl gas cavity is generated by entraining hydrogen gas, and the swirl gas cavity isWater or aqueous solutionThe fine bubbles of hydrogen gas are generated by cutting with a difference in swirl speed. Hydrogen gas fine bubbles have a large specific surface area, so hydrogen gasWater or aqueous solutionAbsorbed and dissolved. Hydrogen gas supply amount isWater or aqueous solutionIn excess of the amount that saturatesWater or aqueous solutionBecomes saturated with hydrogen, and excess hydrogen gas is suspended as bubbles.
[0046]
  The suspension of the hydrogen solution and the hydrogen bubbles is given a rotational moment again by the secondary vortex generator 16 in which the spiral plate 20 is inserted into the flow path, and the suspension of the liquid and bubbles is discharged from the vortex ejector device outlet 17. It is sent to the bubble refining device 4.
[0047]
  FIG. 3 shows the bubble refining device 4.
  The hydrogen solution and the suspension of hydrogen bubbles sent from the vortex ejector outlet 17 enter the bubble refiner inlet 19. A spiral plate 20 of the secondary vortex generator 16 is extended and inserted into the bubble refiner inlet 19.
[0048]
  The bubble refiner main body 18 is filled with an ultrafine stainless steel fiber 21 in a cotton shape. The stainless steel fiber 21 is a functional material obtained by processing, for example, stainless steel such as SUS316L into a fiber shape by, for example, a cutting method, and an extremely fine one having a fiber diameter of 2 to 8 micrometers is commercially available.
[0049]
  When the suspension of the liquid and bubbles is given a rotational moment and passes through the bubble refiner main body 18 at a high speed, the bubbles are broken by cavitation by the stainless steel fibers 21 and become fine bubbles.
  The hydrogen solution thus obtained is sent to the next device from the bubble refiner outlet 24 after removing the foreign matter with the filter 23 for foreign matter filtration.
[0050]
  FIG. 4 illustrates a free radical scavenging imparting device 5 according to one embodiment of the present invention, and FIG. 6 is a schematic view of a magnet built-in rotor 40.
  (1) Eddy current ejectorapparatusIt communicates with the outlet 17 or the bubble refining device outlet 24, 1) an introduction pipe 26 provided with a free radical scavenging device inlet 27 is disposed at one end 51, and 2) free at the other end 51 A discharge pipe 34 provided with a radical erasability imparting device outlet 35 is provided, and 3) a cylindrical outer cylinder portion 25 in which both end surfaces are sealed, where a plurality of baffle plates 37 are installed inside. When,
  (2) The inside of the free radical scavenging imparting device 5 is divided into 1) a rotary shaft leakage preventing seal 31 installed at the center of one end face 52 of the outer cylinder portion 25, and 2) a rotary shaft leakage preventing seal 31. A rotary shaft 30 that is inserted so that the central axis of the outer cylinder portion 25 and the central axis 53 of the rotary shaft 30 coincide with each other;oneA rotating shaft 30 that is rotatably supported by inserting a rotating shaft leakage prevention seal 31 installed at the center of one end surface 52, and 3) a rotating bearing 32 that is arbitrarily installed at the center of the opposing end surface 52. Bearing 33 having,
  (3) A plurality of straight lines 54 orthogonal to the central axis 53 of the rotary shaft 30 are set at equal intervals and adjacent to each other at an angle of 90 °, and on both sides of the rotary shaft 30 with the straight line 54 as the center.0.1A magnet-incorporated rotor 40 in which magnet-incorporated stirring blades 29 incorporating magnets 41 to 10 Tesla are installed symmetrically vertically and horizontally;
  (4) a drive unit 28 for rotating the rotor 40 with a built-in magnet;
  Is provided.
  The generated free radical scavenging hydrogen solution is sent from the free radical scavenging imparting device outlet 35 at the end of the discharge pipe 34 to the next device.
[0051]
  FIG. 5 is a cross-sectional view taken along line aa of the free radical erasability imparting apparatus 5 of FIG. Built-in magnet with built-in magnetRotor40 are installed adjacent to each other at an angle of 90 °, and project from the rotating shaft 30 in four directions.
[0052]
  FIG. 7 illustrates a free radical scavenging imparting device 5 according to another embodiment of the present invention. In the apparatus shown in FIG. 7, the magnet built-in stirring blade 29 and the magnet built-in rotor 40 are replaced with the stirring blade 36 and the rotor 43 of the free radical scavenging imparting device 5 shown in FIG. This is a replacement for 44.
[0053]
  FIG. 8 is a cross-sectional view taken along the line bb in FIG.
  FIG. 9 shows a free radical scavenging stabilizing device 7.
  The free radical scavenging hydrogen solution sent from the free radical scavenging imparting device outlet 35 enters from the free radical scavenging stabilizing device inlet 39 and is alternately attached to the top and bottom of the free radical scavenging stabilizing device body 38. The magnetic field generated by the magnet 41 passes along the spiral plate 20 while rotating.
[0054]
  The generated free radical scavenging hydrogen solution is sent to the storage tank 8 from the free radical scavenging stabilizer outlet 42.
  10 is a cross-sectional view taken along the line cc of FIG.
[0055]
  Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the following examples are for illustrating the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
(Test Example 1)
(Measurement of free radical scavenging properties)
1. reagent
a) [0.2 mol DPPH ethanol solution]: 1,1-Diphenyl-2-picrylhydrazil9Dissolve 5 mg in 50 ml of 99% ethanol and stir for 0.5 hour. The measurement is completed within 2 hours after the preparation of the DPPH ethanol solution.
[0056]
b) [0.2 mol MES buffer solution (pH 7.0)]: 8.53 g of 2-Morpholine ethersufonic acid was dissolved in distilled water, adjusted to pH 7.0 with dilute sodium hydroxide aqueous solution, and then distilled water was added to add 200 mL. And
c) [DPPH reagent]: 2 solutions of 0.2 mol DPPH solution, 1 solution of 0.2 mol MES buffer (pH 7.0) and 1 solution of distilled water are mixed.
[0057]
2. operation
a) Sample
  After mixing DPPH reagent 0.6mL with the liquid mixture of sample 5mL and ethanol 5mL, and stirring for 10 second with a vortex mixer, the light absorbency of 520 nm is measured with a spectrophotometer immediately.
[0058]
b) Control sample
  DPPH reagent (0.6 mL) is mixed with a mixed solution of 5 mL of analysis diluent and 5 mL of ethanol, and after stirring for 10 seconds with a vortex mixer, the absorbance at 520 nm is immediately measured with a spectrophotometer.
c) Measuring instrument: Spectrophotometer Hitachi, Ltd. UV1800
[0059]
3. Calculation
  The absorbances of the control sample and each of the 6 samples are alternately measured to obtain an average value, and the free radical elimination rate (%) is calculated by (Equation 1).
[Expression 2]
Figure 0004309465
[0060]
(Measurement of pH and redox potential)
[Measuring equipment]: METTLER Portable pH meter MP120BE
[Example 1]
[0061]
  Free radical scavenging performance shown in Fig. 1Hydrogen solutionUsing the production apparatus 100, 10 L of tap water and 0.2 L of hydrogen gas per minute were supplied to the vortex ejector apparatus 3 shown in FIG. 2 to produce a hydrogen fine bubble suspension. The hydrogen fine bubble suspension was made into a hydrogen solution using a bubble refining device 4 shown in FIG. A rotating flow baffle plate 37 for forming a magnetic field by incorporating eight 1.6 Tesla magnets is installed inside the outer cylinder portion 25 having an internal capacity of 3.4 L, as shown in FIG. Is processed by a free radical erasability imparting device 5 that rotates at a rotational speed of 1000 to 3500 rpm by a drive unit 28, and is treated by a free radical erasability stabilizing device 7 shown in FIG.MeltingA liquid was obtained. The pH, oxidation-reduction potential, and free radical scavenging rate by the DPPH method of the sample at each treatment stage were measured. The results are shown in Table 1.
[0062]
[Table 1]
Oxidation-reduction potential and free radical scavenging rate of samples at each processing stage
Figure 0004309465
[0063]
  According to Table 1, the pH hardly changed throughout each treatment step, and the oxidation-reduction potential became -600 mV or less for any sample after hydrogen gas was saturated with tap water. Free radical scavenging ability was not observed in the hydrogen fine bubble suspension and the hydrogen solution, but free radical scavenging ability was observed in the free radical scavenging hydrogen solution.
[0064]
  Although the free radical scavenging property shown by the free radical scavenging rate obtained in Example 1 is moderate, this test can provide a stable free radical scavenging rate even in repeated measurements. It was shown that the radical scavenging hydrogen solution shows significant free radical scavenging.
[Example 2]
[0065]
(Stability of free radical scavenging hydrogen solution-1 storage stability)
  The free radical scavenging hydrogen solution obtained in Example 1 was filled in an aluminum can, sealed by removing the air inside, and stored for one month at room temperature. Was measured. The results are shown in Table 2.
[0066]
[Table 2]
Storage stability of free radical scavenging hydrogen solution
Figure 0004309465
[0067]
  As shown in Table 2, the free radical scavenging rate of the free radical scavenging hydrogen solution was about ½ in one month, but the free radical scavenging property remained. Almost no reduction in redox potential occurred.
[Example 3]
[0068]
(Stability of free radical scavenging hydrogen solution-2 temperature stability)
  100 ml of the free radical scavenging hydrogen solution prepared in Example 1 was placed in a 100 ml Erlenmeyer flask, heated in a boiling water bath, removed every 10 minutes, 20 minutes, 30 minutes, and 40 minutes, immediately cooled with cold water, Free radical scavenging rate was measured by DPPH method. The results are shown in Table 3.
[0069]
[Table 3]
Temperature stability of free radical scavenging hydrogen solution
Figure 0004309465
[0070]
  As shown in Table 3, the free radical scavenging rate of the free radical scavenging hydrogen solution was about 1/2 at 100 ° C. for 30 minutes.
[Example 4]
[0071]
  A free radical scavenging hydrogen solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that distilled water was used instead of tap water, and the pH of the product, the redox potential, and the free radical scavenging rate by the DPPH method were measured. The results are shown in Table 4..
【Example5]
[0072]
  In accordance with the method described in Patent Document 2, a hydrogen radical produced by absorbing hydrogen gas in tap water while being vigorously stirred under pressure in a sealed container, the free radical scavenging imparting device shown in FIG. 5 and a free radical scavenging stabilizer 7 shown in FIG. 9 to produce a free radical scavenging hydrogen solution, and the pH of the product, the redox potential, and the free radical scavenging rate by the DPPH method were measured. . The results are shown in Table 4.
【Example6]
[0073]
  According to the method described in Patent Document 4, tap water was made into a hydrogen fine bubble dispersion using the vortex ejector device 3 shown in FIG. 2, and a hydrogen solution was produced using the bubble refiner 4 shown in FIG. . Free radical scavenging property was imparted to the hydrogen solution using the free radical scavenging property imparting device 5 shown in FIG. The magnet used has a magnetic flux density of 1.0 Tesla,WaterThe average residence time was 20 seconds. The obtained free radical scavenging hydrogen solution was processed by the free radical scavenging stabilizer 7 shown in FIG. 9 to produce a free radical scavenging hydrogen solution. The pH of the product, the redox potential, and the free radical scavenging rate by the DPPH method were measured. The results are shown in Table 4.
[0074]
[Table 4]
Figure 0004309465
[0075]
  As shown in Table 4, free radical erasability can be imparted by treating hydrogen-dissolved water with a rotating magnetic field, even if any of the methods of Examples 4 to 7 is used. Could be manufactured.
【Example7]
[0076]
  Free radical scavenging hydrogen solution containing citric acid
  Each of the 0.1 mol pH 3 citrate buffer solution and pH 4 citrate buffer solution was treated using the vortex ejector device 3 shown in FIG. It is made into a turbid liquid, processed using the bubble refining device 4 shown in FIG. 3 to form a hydrogen solution, and using the free radical scavenging imparting device 5 shown in FIG. 7 and the free radical scavenging stabilizing device 7 shown in FIG. The free radical scavenging active hydrogen liquid was manufactured by processing. The oxidation-reduction potential of the sample before and after imparting free radical scavenging properties and the free radical scavenging rate by the DPPH method were measured. The results are shown in Table 5.
[0077]
  Usually, a strongly acidic solution has a high redox potential and a high oxidizing power. According to Table 5, before the free radical scavenging property was imparted, the pH 3.0 citrate buffer had a higher oxidation-reduction potential than the pH 4.0 citrate buffer, and a result consistent with the above was obtained. .
[0078]
  Even after imparting free radical scavenging properties, the redox potential was higher in the citrate buffer solution at pH 3.0 than in the citrate buffer solution at pH 4.0, and the results consistent with the above were obtained. . The free radical scavenging rate was the same level as the pH 3.0 and pH 4.0 citrate buffer.
【Example8]
[0079]
  A free radical scavenging hydrogen solution was produced using the same method as in Example 1 except that rice shochu having an alcohol content of 25% was used instead of tap water. The results are shown in Table 5.
  According to Table 5, when free radical scavenging properties were imparted to rice shochu, both the redox potential and free radical scavenging rate showed the same values as water, and even in aqueous solutions other than water, free radical scavenging was achieved by the method of the present invention. It was shown that sexual activity can be imparted.
[0080]
[Table 5]
Figure 0004309465

[Brief description of the drawings]
[0081]
FIG. 1 is an overall configuration diagram of a free radical scavenging hydrogen solution production apparatus according to one embodiment of the present invention.
FIG. 2 shows a vortex ejector device 3 according to one embodiment of the present invention.
FIG. 3 shows a bubble refining device 4 according to one embodiment of the present invention.
FIG. 4 shows a free radical scavenging imparting device 5 according to one embodiment of the present invention.
5 is a cross-sectional view taken along the line aa of the free radical erasability imparting apparatus 5 in FIG. 4;
6 is a perspective view of the magnet built-in rotor in FIG. 4;
FIG. 7 shows a free radical scavenging imparting device 5 according to one embodiment of the present invention.
8 is a cross-sectional view taken along line bb of the free radical erasability imparting device 5 of FIG. 7;
FIG. 9 shows a free radical scavenging stabilizing device 7 according to one embodiment of the present invention.
10 is a cross-sectional view taken along the line cc of the free radical scavenging stabilizing device 7 of FIG. 9;.
[Explanation of symbols]
[0082]
  1 Pumping device
  2 Hydrogen supply device
  3 Eddy current ejector device
  4 Bubble micronizer
  5 Free radical scavenging device
  6 Electric control device
  7 Free radical scavenging stabilizer
  8 Storage tank
  9 Nozzle
  10 Entrance of vortex ejector device
  11 Eddy current generator
  12 Hydrogen gas supply port
  13 Spout
  14 Hydrogen gas outlet
  15 Mixing section
  16 Secondary vortex generator
  17 Eddy current ejector device outlet
  18 Bubble refiner main body
  19 Bubble refiner entrance
  20 Spiral board
  21 Stainless steel fiber
  22 Pressure gauge
  23 Filter for foreign matter filtration
  24 Bubble micronizer exit
  25 Outer tube
  26 Introduction pipe
  27 Free radical scavenger imparting device entrance
  28 Drive unit
  29 Stirring blade with built-in magnet
  30 axis of rotation
  31 Rotating shaft leakage prevention seal
  32 Rotating bearing
  33 Bearing
  34 Discharge pipe
  35 Free radical scavenger imparting device outlet
  36 Stirring blade
  37 baffle plate
  38 Free radical scavenging stabilizer
  39 Free radical scavenging stabilizer
  40 Rotor with built-in magnet
  41 Magnet
  42 Free radical scavenging stabilizer exit
  43 Rotor
  44 Baffle with built-in magnet
  45 External cylinder with built-in magnet
  51 edge
  52 End face
  53 Central axis
  54 straight lines
100 Free radical scavenging hydrogen solution production equipment
101 Free radical scavenging hydrogen solution
102 Hydrogen solution production equipment

Claims (8)

水又は水溶液と水素とを混合、撹拌して水素溶液を製造する水素溶液製造装置と、
前記水素溶液製造装置と連結し、磁石又は前記水素溶液、若しくその双方を回転させることによって前記水素溶液を磁気処理するフリーラジカル消去性付与装置と、を含み、
前記水素溶液製造装置は、
前記水又は水溶液を供給するポンプ装置と、
水素を供給する水素供給装置と、
前記ポンプ装置に連結された渦流エジェクター装置入口、スパイラル板が挿入された渦流生成部、口径が漸次縮小されるノズル部、前記ノズル部の先端である噴出口、前記水素供給装置と接続され前記噴出口に設置された水素ガス噴出口、前記ノズル部の下流に設置され漸次口径が拡大する混合部、流路にスパイラル板が挿入された2次渦流生成部、及び渦流エジェクター装置出口がこの順で連設されて構成される渦流エジェクター装置と、
を備えることを特徴とするフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。
A hydrogen solution production apparatus for producing a hydrogen solution by mixing and stirring water or an aqueous solution and hydrogen;
Connected with the solution of hydrogen production device, magnets or the hydrogen solution, Wakashi Ku seen containing a free radical scavenger imparting device, the for magnetic treatment of the solution of hydrogen by rotating the both,
The hydrogen solution production apparatus comprises:
A pump device for supplying the water or aqueous solution;
A hydrogen supply device for supplying hydrogen;
The vortex ejector device inlet connected to the pump device, the vortex generator where the spiral plate is inserted, the nozzle portion whose diameter is gradually reduced, the jet outlet which is the tip of the nozzle portion, and the hydrogen supply device connected to the jet The hydrogen gas jet port installed at the outlet, the mixing unit installed downstream of the nozzle unit, the diameter of which gradually increases, the secondary vortex generating unit with the spiral plate inserted in the flow path, and the vortex ejector device outlet in this order. An eddy current ejector device configured to be connected;
An apparatus for producing a free radical scavenging hydrogen solution, comprising:
前記フリーラジカル消去性付与装置前記渦流エジェクター装置出口と連結するフリーラジカル消去性付与装置入口と、前記水素溶液と0.1〜10テスラの磁石が形成する磁場とを1000〜3500rpmの回転数で相対回転させることによって前記水素溶液を磁気処理し、フリーラジカル消去性を付与するフリーラジカル消去性付与装置の本体と、フリーラジカル消去性付与装置出口と、を有することを特徴とする請求項1記載のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。The free radical scavenging property imparting device includes a free-radical scavenging property imparting device inlet for connecting to the vortex ejector device outlet, the rotational speed of 1000~3500rpm a magnetic field the hydrogen solution with 0.1-10 Tesla magnet to form The main body of the free radical erasability imparting apparatus which provides the free radical erasability imparting property by magnetically processing the hydrogen solution by rotating the film at a relative speed , and an exit of the free radical erasability imparting apparatus. The free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus of description. 前記フリーラジカル消去性付与装置の本体は、内側に複数個の邪魔板が設置された筒状の外筒部と、前記外筒部の中心軸と回転中心が一致するように設置された回転軸と、前記回転軸に設置され前記磁石を内蔵する複数個の磁石内蔵撹拌翼と、前記回転軸を1000〜3500rpmの回転数で回転させる駆動部と、を備えることを特徴とする請求項記載のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。 The main body of the free radical erasability imparting device includes a cylindrical outer cylinder portion in which a plurality of baffle plates are installed on the inside, and a rotation shaft installed so that the center axis of the outer cylinder portion coincides with the rotation center When, according to claim 2, characterized in that it comprises a plurality of built-in magnet stirring blade incorporating the magnet is installed in the rotary shaft, and a driving unit for rotating the rotary shaft at a rotational speed of 1000~3500rpm Free radical scavenging hydrogen solution production equipment. 前記フリーラジカル消去性付与装置の本体は、内側に、磁石を内蔵した複数個の磁石内蔵邪魔板が設置された筒状の外筒部と、前記外筒部の中心軸と回転中心が一致するように設置された回転軸と、前記回転軸に設置された複数個の撹拌翼と、前記回転軸を1000〜3500rpmの回転数で回転させる駆動部と、を備えることを特徴とする請求項記載のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。 The main body of the free radical erasability imparting device has a cylindrical outer cylinder portion in which a plurality of magnet built-in baffle plates having magnets are installed on the inside, and the center axis of the outer cylinder portion coincides with the center of rotation. claim 2, wherein the installed rotation shaft, a plurality of stirring blades installed in the rotary shaft, and a drive unit for rotating the rotary shaft at a rotational speed of 1000~3500Rpm, further comprising a like The free radical scavenging hydrogen solution manufacturing apparatus of description. 前記水素溶液製造装置と前記フリーラジカル消去性付与装置との間に、更に、気泡微細化装置を備え
前記気泡微細化装置は、前記渦流エジェクター装置出口と接続する気泡微細化装置入口と、内部に綿状のステンレス鋼繊維が充填された気泡微細化装置本体と、圧力計と、異物ろ過用フィルタと、気泡微細化装置出口と、が連設されることを特徴とする請求項1記載のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。
Between the hydrogen solution production device and the free radical scavenging imparting device, further comprising a bubble refiner ,
The bubble refining device includes a bubble refining device inlet connected to the vortex ejector device outlet, a bubble refining device main body filled with cotton-like stainless steel fibers, a pressure gauge, a foreign matter filtering filter, The free radical erasable hydrogen solution production apparatus according to claim 1, wherein a gas bubble refiner outlet is continuously provided.
前記フリーラジカル消去性付与装置の制御を行う電気制御装置と、前記フリーラジカル消去性付与装置出口に接続されたフリーラジカル消去性安定化装置入口と、内部にスパイラル板が設置され外周面に複数個の前記磁石が設置されたフリーラジカル消去性安定化装置と、フリーラジカル消去性安定化装置出口と、前記フリーラジカル消去性安定化装置出口に接続された貯留タンクと、を更に含んで構成されることを特徴とする請求項3乃至5の何れか1項記載のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。An electric control device for controlling the free radical scavenging imparting device, a free radical scavenging stabilization device inlet connected to the free radical scavenging imparting device outlet , and a plurality of spiral plates installed on the outer peripheral surface And a free radical scavenging stabilizing device provided with the magnet, a free radical scavenging stabilizing device outlet, and a storage tank connected to the free radical scavenging stabilizing device outlet. The apparatus for producing a free radical scavenging hydrogen solution according to any one of claims 3 to 5, wherein: 前記水又は水溶液が、飲料又はアルコール飲料の何れか1種であることを特徴とする請求項1乃至6の何れか1項記載のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。The apparatus for producing a free radical scavenging hydrogen solution according to any one of claims 1 to 6, wherein the water or the aqueous solution is any one of a beverage and an alcoholic beverage. 前記水又は水溶液が、有機酸を含有する、水又は水溶液であることを特徴とする請求項1乃至の何れか1項記載のフリーラジカル消去性水素溶液製造装置。The apparatus for producing a free radical scavenging hydrogen solution according to any one of claims 1 to 6 , wherein the water or the aqueous solution is water or an aqueous solution containing an organic acid.
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