JP4288619B2 - Protective seal tape - Google Patents

Protective seal tape Download PDF

Info

Publication number
JP4288619B2
JP4288619B2 JP2006279661A JP2006279661A JP4288619B2 JP 4288619 B2 JP4288619 B2 JP 4288619B2 JP 2006279661 A JP2006279661 A JP 2006279661A JP 2006279661 A JP2006279661 A JP 2006279661A JP 4288619 B2 JP4288619 B2 JP 4288619B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
sealing tape
seal tape
tape according
barrier layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2006279661A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008094999A5 (en
JP2008094999A (en
Inventor
知弘 吉田
幸大 木山
泰功 河合
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2006279661A priority Critical patent/JP4288619B2/en
Publication of JP2008094999A publication Critical patent/JP2008094999A/en
Publication of JP2008094999A5 publication Critical patent/JP2008094999A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4288619B2 publication Critical patent/JP4288619B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
  • Details Of Garments (AREA)

Description

本発明は、有機化学物質の取り扱い作業者を保護する防護材料及び防護衣服の縫い目に使用するシールテープに関する。更に詳しくは、有機リン系化合物等の如く皮膚から吸収されて人体に悪影響を及ぼすガス状又は液状有機化学物質及び微粉塵、細菌、ウィルスなどのエアロゾルの防護衣等の縫い目部からの侵入を抑制し、作業者を有効に防護し得るシールテープに関するものである。   The present invention relates to a protective material for protecting workers handling organic chemical substances and a seal tape used for seams of protective clothing. More specifically, gaseous or liquid organic chemicals that are absorbed from the skin, such as organophosphorus compounds, and adverse effects on the human body, and aerosols such as fine dust, bacteria, and viruses are prevented from entering from seams. The present invention relates to a sealing tape that can effectively protect an operator.

繊維状布帛にポリウレタン等の皮膜をコーティングもしくはラミネートした防水性の布帛は、スキーウエアー、アウトドアースポーツ用のウエアーなどの幅広い用途に使用されている。これらの防水衣料の縫合部分には目止めの為の、シールテープが使用されている。シールテープの構成としては耐熱ウレタン膜の上にホットメルトウレタン樹脂をコーティングもしくはラミネートした2層構造、もしくはトリコットを基布としている3層構造のものがほとんどで有り、有害なガス状又は液状有機化学物質、もしくは微粉塵、細菌、ウィルスなどのエアロゾルに対して完全な防護性を得ることができない(特許文献1参照)。   A waterproof fabric obtained by coating or laminating a film of polyurethane or the like on a fibrous fabric is used for a wide range of applications such as ski wear and outdoor sports wear. Sealing tape is used at the stitched portions of these waterproof clothes for sealing. The seal tape is composed of a two-layer structure in which a hot-melt urethane resin is coated or laminated on a heat-resistant urethane film, or a three-layer structure based on a tricot base. It is not possible to obtain complete protection against substances or aerosols of fine dust, bacteria, viruses, etc. (see Patent Document 1).

また、目止めテープとして生地と優れた接着性及び洗濯耐久性を有する目止めテープが開示されている。この目止めテープは、布帛に耐熱層部とホットメルト層部からなるポリウレタンを主体とする目止めテープであり、ガス状又は液状の有機化学物質もしくは有害な微粉塵等に対する透過抑制能を有していない。防護衣の作製では、縫製を行った後、目止め加工を施す為、この目止めテープでは、縫製部の縫い目からガス状及び液状の有害化学物質及び有害な微粉塵の侵入を招き、着用者を保護できなくなる(特許文献2参照)。   Moreover, the sealing tape which has the fabric and the outstanding adhesiveness and washing durability as a sealing tape is disclosed. This sealing tape is a sealing tape mainly composed of polyurethane consisting of a heat-resistant layer portion and a hot-melt layer portion on the fabric, and has a permeation suppressing ability against gaseous or liquid organic chemicals or harmful fine dust. Not. In the production of protective clothing, the stitching is performed after sewing, so this sealing tape invites gaseous and liquid hazardous chemicals and harmful fine dust from the seam of the sewing part, and wears the wearer. Cannot be protected (see Patent Document 2).

また、外壁材用にシールテープを用いた防水方法についても開示されている。かかるシールテープは外壁材の切断面に貼付することにより、迅速且つ容易に防水処理を施すことが出来るが、衣服用途ではないうえ、ガス又は液状有機化学物質及び有害な微粉塵に対する透過抑制能については明記されていない(特許文献3参照)。   Further, a waterproofing method using a seal tape for the outer wall material is also disclosed. Such a sealing tape can be waterproofed quickly and easily by sticking it to the cut surface of the outer wall material, but it is not intended for clothing, and it is not capable of permeating gas or liquid organic chemicals and harmful fine dust. Is not specified (see Patent Document 3).

特開2003-176463号公報JP 2003-176463 A 特開2002−249730号公報JP 2002-249730 A 特開2001−115113号公報JP 2001-115113 A

本発明は従来技術の課題を背景になされたもので、防護衣の縫い目部についても、ガス状又は液状の有機化学物質や有害な微粉塵、細菌、ウィルスなどのエアロゾルに対して、高い防護性を有するシールテープを提供することにある。   The present invention has been made against the background of the problems of the prior art, and the seam of protective clothing is also highly protective against aerosols such as gaseous or liquid organic chemicals, harmful fine dust, bacteria, and viruses. It is providing the sealing tape which has.

本発明は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の通りである。   In order to solve the above problems, the present invention has been completed as a result of intensive studies. That is, the present invention is as follows.

1.ガス状及び液状の有機化学物質及び人体に有害な微粉塵、エアロゾル等に対して防護性を有するバリア層を具備することを特徴とするシールテープ。
2.シールテープの厚みが50μm以上300μm以下であることを特徴とする上記1に記載のシールテープ。
3.シールテープの質量が20g/m2以上250g/m2以下であることを特徴とする上記1または2に記載のシールテープ。
4.ホットメルト層の厚みが10μm以上200μm以下であることを特徴とする上記1乃至3のいずれかに記載のシールテープ。
5.ホットメルト層がエステル系のポリウレタンからなることを特徴とする上記1乃至4のいずれかに記載のシールテープ。
6.バリア層の厚みが5μm以上100μm以下であることを特徴とする上記1乃至5のいずれかに記載のシールテープ。
7.バリア層がエチレン-ビニルアルコール共重合体であることを特徴とする上記1乃至6のいずれかに記載のシールテープ。
8.シールテープの保護層として、バリア層に織物、編物または不織布を付与したことを特徴とする上記1乃至7のいずれかに記載のシールテープ。
9.上記1乃至8のいずれかに記載のシールテープを用いることを特徴とする防護材料及び防護衣服。
1. A sealing tape comprising a barrier layer having a protective property against gaseous and liquid organic chemicals and fine dust, aerosols and the like harmful to human bodies.
2. 2. The sealing tape according to 1 above, wherein the thickness of the sealing tape is 50 μm or more and 300 μm or less.
3. 3. The sealing tape according to 1 or 2 above, wherein the mass of the sealing tape is 20 g / m 2 or more and 250 g / m 2 or less.
4). 4. The sealing tape as described in any one of 1 to 3 above, wherein the hot melt layer has a thickness of 10 μm or more and 200 μm or less.
5. 5. The seal tape as described in any one of 1 to 4 above, wherein the hot melt layer is made of ester polyurethane.
6). 6. The sealing tape as described in any one of 1 to 5 above, wherein the thickness of the barrier layer is 5 μm or more and 100 μm or less.
7). 7. The sealing tape as described in any one of 1 to 6 above, wherein the barrier layer is an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
8). 8. The sealing tape according to any one of 1 to 7 above, wherein a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric is applied to the barrier layer as a protective layer of the sealing tape.
9. A protective material and a protective garment using the seal tape according to any one of 1 to 8 above.

本発明のシールテープは、ガス状及び液状の有機化学物質、有害な微粉塵、エアロゾル等に対して防護性を有するバリア層を有するシールテープであり、防護衣等の縫い目部からのガス状、液状の有機化学物質及び有害な微粉塵、エアロゾル等の侵入に対して高い防護性を得ることができる利点がある。   The seal tape of the present invention is a seal tape having a barrier layer having a protective property against gaseous and liquid organic chemicals, harmful fine dusts, aerosols, etc., and gaseous from a seam part of protective clothing, There is an advantage that high protection against invasion of liquid organic chemicals, harmful fine dusts, aerosols and the like can be obtained.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいうガス状及び液状の有機化学物質とは炭素元素を1つ以上持つ有機化合物のことである。50以上の比較的大きな分子量をもち、活性炭等のガス吸着性物質が吸着可能なガス状化学物質である。一例を挙げると、農薬、殺虫剤、除草剤に使用される有機リン系化合物や塗装作業などに使用されるトルエン、塩化メチレン、クロロホルムなどの一般的な有機溶剤が挙げられる。有害な微粉塵については、放射性浮遊塵等が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The gaseous and liquid organic chemical substances referred to in the present invention are organic compounds having one or more carbon elements. It is a gaseous chemical substance having a relatively large molecular weight of 50 or more and capable of adsorbing a gas adsorbing substance such as activated carbon. For example, organic phosphorus compounds used for agricultural chemicals, insecticides, herbicides, and general organic solvents such as toluene, methylene chloride, chloroform used for painting work, and the like. Examples of harmful fine dust include radioactive suspended dust.

本発明に係るシールテープのバリア層を形成する樹脂は、皮膜形成後に有機化学物質に対して透過抑制能を有する樹脂が限定無く使用可能であり、具体的には、セルロース、セルロース誘導体、再生セルロース、エチレン−ビニルアルコール系共重合体(EVA)、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリエステル、共重合ポリエステル、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ゴム等の皮膜形成性能を有する樹脂が例示される。これらの樹脂は単独で使用しても良く、2種類以上を混合して使用しても良い。又、2種類以上の皮膜を積層して形成したバリア層でも構わない。   As the resin for forming the barrier layer of the seal tape according to the present invention, a resin having a permeation suppressing ability with respect to an organic chemical substance can be used without limitation after film formation. Specifically, cellulose, cellulose derivatives, regenerated cellulose can be used. , Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVA), polyvinyl alcohol, polyacrylate, polyacrylonitrile, polyamide, polyamideimide, polyurethane, polyester, copolymer polyester, polyolefin, polytetrafluoroethylene, rubber, etc. Resins are exemplified. These resins may be used alone or in combination of two or more. Further, a barrier layer formed by laminating two or more kinds of films may be used.

上記のバリア層を形成する樹脂はキャスト法、押出法、射出成型法等により単独のフィルムとして製膜する方法、メルトブローン法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピン法等による微細繊維不織布を膜とする方法、該ポリマーの溶液あるいは低重合物を基材にコーティング、ディッピング等により塗工後に乾燥あるいは重合固化する方法などが挙げられる。   The resin for forming the barrier layer is a method of forming a single film by a casting method, an extrusion method, an injection molding method, etc., a method of forming a fine fiber nonwoven fabric by a melt blown method, a flash spinning method, an electrospinning method, etc., Examples thereof include a method of coating the substrate with a solution or low polymer of the polymer, drying or polymerizing after coating by dipping or the like.

これらのバリア層を単独、混合、あるいは2種類以上の樹脂層を順次コーティング及び積層して皮膜を形成しても構わない。また、本樹脂層中には、他の添加剤、例えば酸化チタン、シリカもしくは活性炭やゼオライトのような公知の吸着性物質が付与されていてもよい。又、吸着性物質がバリア層の片面もしくは両面にコーティング及び積層されていても構わない。   These barrier layers may be used alone or in combination, or two or more types of resin layers may be sequentially coated and laminated to form a film. In addition, other additives such as titanium oxide, silica, activated carbon, and zeolite may be added to the resin layer. Moreover, the adsorptive substance may be coated and laminated on one side or both sides of the barrier layer.

本発明で使用するバリア層の厚さとしては、厚みが5μm以上100μm以下であることが好ましい。シールテープの厚みが5μm以下では使用耐久性が劣り、摩耗等により性能が維持できなくなる。100μmを超えるとごわごわ感が増し、シール部が堅くなり衣服としての着心地が損なわれる。更に好ましくは10μm以上80μm以下である。   The thickness of the barrier layer used in the present invention is preferably 5 μm or more and 100 μm or less. When the thickness of the seal tape is 5 μm or less, the durability of use is inferior and the performance cannot be maintained due to wear or the like. If it exceeds 100 μm, the feeling of firmness increases, the seal part becomes stiff and the comfort as clothes is impaired. More preferably, they are 10 micrometers or more and 80 micrometers or less.

バリア層の質量としては、200g/m2以下であることが好ましい。当該範囲であれば、シール部が堅くなることなく、ごわごわ感の無いシールテープを得ることが可能で、着心地を損ねることがないからである。更に好ましくは150g/m2以下である。質量の下限は特に定めないが、通常5g/m2以上である。 The mass of the barrier layer is preferably 200 g / m 2 or less. This is because, within this range, it is possible to obtain a sealing tape that does not feel stiff without the sealing portion becoming stiff, and does not impair the comfort. More preferably, it is 150 g / m 2 or less. The lower limit of the mass is not particularly defined, but is usually 5 g / m 2 or more.

本発明のバリア層は単独で用いても構わないが、バリア層の補強或いは保護の為にバリア層に基材として織物、編物、不織布等が接着されていても構わない。強度を維持しながら軽量で柔軟なシールテープとするには、基材の厚さは0.05mm以上0.50mm以下が好ましい。   The barrier layer of the present invention may be used alone, but a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric or the like may be bonded to the barrier layer as a base material for reinforcing or protecting the barrier layer. In order to obtain a lightweight and flexible sealing tape while maintaining strength, the thickness of the substrate is preferably 0.05 mm or more and 0.50 mm or less.

バリア層の補強用基材としては綿、麻、毛、絹等の天然繊維、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等の再生繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ナイロン、アラミド、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、アクリル、アクリル系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリクラール、ポリアリレート、ポリビニルアルコール、ポリベンザゾール、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド等の合成繊維からなる織物、編物、不織布等が挙げられる。これら繊維は単独あるいは混紡、交織、交編等により組み合わせてシート状繊維集合体としても良い。また、微多孔あるいは無孔質のフィルム又は膜でも構わない。素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、共重合ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、アクリレート等が挙げられる。   As a base material for reinforcing the barrier layer, natural fibers such as cotton, hemp, hair, and silk, regenerated fibers such as rayon, polynosic, cupra, and lyocell, semi-synthetic fibers such as acetate and triacetate, nylon, aramid, vinylon, vinylidene, Examples include woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics made of synthetic fibers such as polyvinyl chloride, polyester, acrylic, acrylic, polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyclar, polyarylate, polyvinyl alcohol, polybenzazole, polyimide, and polyphenylene sulfide. These fibers may be used alone or in combination by blending, union, union, etc. to form a sheet-like fiber assembly. A microporous or nonporous film or membrane may also be used. Examples of the material include polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, copolymer polyester, polyurethane, polyether polyurethane, and acrylate.

バリア層の保護層として基材を付与する場合、材料の柔軟性を維持したうえでラミネート法及びコーティング法により積層できる。ラミネート法ではシールテープと基材の間をポリウレタン系、アクリル酸エステル系エマルジョンあるいはポリアミド系の接着剤等で接着することが好ましい。又、バリア層を溶着あるいは融着してもよい。他の接着としては、低融点の共重合ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから成る低質量の不織布、網状体あるいは粉体を介して熱接着することも可能である。   When a base material is provided as a protective layer for the barrier layer, it can be laminated by a laminating method and a coating method while maintaining the flexibility of the material. In the laminating method, it is preferable to bond the seal tape and the base material with a polyurethane-based, acrylate-based emulsion or polyamide-based adhesive. Further, the barrier layer may be welded or fused. As other bonding, it is also possible to perform heat bonding through a low-mass non-woven fabric, network or powder made of low melting point copolyester, polyamide or polyolefin.

本発明では、上記の基材に後加工、例えば撥水撥油加工、難燃加工等を施しておいても良い。撥水剤はフッ素系、ポリシロキサン系、パラフィン系等があげられるが、これらに限定されるものではない。   In the present invention, the above-mentioned base material may be subjected to post-processing such as water- and oil-repellent processing and flame-retardant processing. Examples of the water repellent include, but are not limited to, fluorine, polysiloxane, and paraffin.

なお、本発明で言うガス状及び液状の有機化学物質及び人体に有害な微粉塵、エアロゾル等に対して防護性を有するバリア層とは下記実施例に示すガス透過性試験によるガス透過濃度が50ppm以下、好ましくは25ppm以下、更に好ましくは0.1ppm以下(ND)のバリア層を言う。   The barrier layer having a protective property against gaseous and liquid organic chemical substances and fine particles harmful to the human body, aerosol, etc. in the present invention means a gas permeability concentration of 50 ppm according to the gas permeability test shown in the following examples. The barrier layer is preferably 25 ppm or less, more preferably 0.1 ppm or less (ND).

本発明のホットメルト層は、ポリイソシアネートとポリオールの反応をせしめて得られる熱可塑性のポリウレタン樹脂を主体とするホットメルト型の接着剤からなるものが好ましい。熱可塑性のポリウレタンをホットメルト接着剤として使用するために接着性の点からもエステル系のポリウレタンが好ましい。当該ホットメルト層は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂の他に耐熱剤、紫外線吸収剤、顔料等を併用しても良い。当該ホットメルト層の厚みは、10μm以上200μm以下であることが好ましい。ホットメルト層の厚みが10μm以下ではシール加工時の接着強力が不足し、200μm以上では接着後堅くなりごわごわして所望しているものではない。更に好ましくは20μm以上150μm以下である。   The hot melt layer of the present invention is preferably composed of a hot melt adhesive mainly composed of a thermoplastic polyurethane resin obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol. Since thermoplastic polyurethane is used as a hot melt adhesive, ester-based polyurethane is preferable from the viewpoint of adhesiveness. The hot melt layer may be used in combination with a heat-resistant agent, an ultraviolet absorber, a pigment, and the like in addition to the polyester-based resin and the polyamide-based resin. The thickness of the hot melt layer is preferably 10 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the hot melt layer is 10 μm or less, the adhesive strength at the time of sealing is insufficient, and if it is 200 μm or more, it becomes stiff after bonding and is not desired. More preferably, they are 20 micrometers or more and 150 micrometers or less.

ホットメルト層の軟化温度は、50℃〜150℃程度であるとホットメルト層の樹脂の流動性が高くなり、積層布帛との接着強力が向上し、使用耐久性のみでなく洗濯耐久性についても向上する為に好ましい。より好ましくは、ホットメルト層の軟化温度が70℃以上100℃以下である。   When the softening temperature of the hot melt layer is about 50 ° C. to 150 ° C., the fluidity of the resin of the hot melt layer is increased, the adhesive strength with the laminated fabric is improved, and not only the use durability but also the washing durability It is preferable for improvement. More preferably, the softening temperature of the hot melt layer is 70 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.

本発明のシールテープは上記バリア層とホットメルト層以外に接着剤層と耐熱層を有していても良い。   The seal tape of the present invention may have an adhesive layer and a heat-resistant layer in addition to the barrier layer and the hot melt layer.

本発明の耐熱層はポリウレタンを主体とする樹脂層であることが好ましく、ポリエステル系、ポリアミド系等特に限定されるものではない。また、添加剤として、耐熱剤、紫外線吸収剤、顔料、酸化チタン、セルロース誘導体等を併用してもよい。耐熱層の融点は150℃以上であることが好ましい。150℃未満では縫合部を接着する際の温度でテープが軟化し、接着時の圧力により樹脂層が破壊されることがある。又、耐熱層は、接着剤とホットメルト層の反応を抑制する効果も兼ねる。当該耐熱層の厚みは、10μm以上60μm以下であることが好ましい。耐熱層の厚みが10μm以下では強度不足で破損しやすく、60μm以上では縫合部が盛り上がり硬くなり好ましくない。更に好ましくは20μm以上50μm以下である。   The heat-resistant layer of the present invention is preferably a resin layer mainly composed of polyurethane, and is not particularly limited, such as polyester or polyamide. Moreover, you may use together a heat-resistant agent, a ultraviolet absorber, a pigment, a titanium oxide, a cellulose derivative etc. as an additive. The melting point of the heat-resistant layer is preferably 150 ° C. or higher. If the temperature is lower than 150 ° C., the tape softens at the temperature at which the stitched portion is bonded, and the resin layer may be broken by the pressure during bonding. The heat-resistant layer also serves to suppress the reaction between the adhesive and the hot melt layer. The thickness of the heat resistant layer is preferably 10 μm or more and 60 μm or less. When the thickness of the heat-resistant layer is 10 μm or less, the strength is insufficient and the glass layer is easily damaged. More preferably, they are 20 micrometers or more and 50 micrometers or less.

耐熱層とバリア層の接着は、材料の柔軟性を維持したうえでラミネート法及びコーティング法により積層できる。ラミネート法ではポリウレタン系、アクリル酸エステル系エマルジョンあるいはポリアミド系の接着剤等で接着することが好ましい。接着方法としては、全面接着、点接着等特に限定されるものではない。又、低融点の共重合ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンから成る低目付の不織布、網状体あるいは粉体を介して熱接着することも可能である。又、バリア層の一部を溶着する方法でも良い。   The adhesion between the heat-resistant layer and the barrier layer can be laminated by a laminating method and a coating method while maintaining the flexibility of the material. In the laminating method, it is preferable to bond with a polyurethane, acrylate emulsion or polyamide adhesive. The bonding method is not particularly limited, such as full surface bonding or point bonding. It is also possible to thermally bond via a low-weight non-woven fabric, network or powder made of low melting point copolyester, polyamide or polyolefin. Alternatively, a method of welding a part of the barrier layer may be used.

本発明のシールテープの製造方法は特に限定されるものではないが、ナイフオーバーロールコーターを用いて樹脂溶液を塗布し、その後50℃〜110℃と昇温させながら乾燥することによりフィルムを作製する公知の方法で行えば良い。具体的には、離型紙上にホットメルト型ポリウレタン及びポリエステル樹脂またはポリアミド樹脂を有機溶剤で希釈した樹脂溶液を塗布、乾燥することによりホットメルト型フィルムを作製し、その上に耐熱層用のポリウレタン樹脂溶液を塗布し、さらにその上に接着剤を塗布し、バリア層を接着させた積層品を得る。その後、接着剤の架橋を促進させ、バリア層と接着剤との接着強力を向上させる為、室温にて2〜3日間エージングさせた後、離型紙から積層品を分離し、これをカッターにより所望の幅にカットする方法を用いれば良い。図1に本発明のシールテープを示す斜視図を示す。   Although the manufacturing method of the sealing tape of this invention is not specifically limited, A resin solution is apply | coated using a knife over roll coater, and a film is produced by drying after raising temperature at 50 to 110 degreeC after that. What is necessary is just to perform by a well-known method. Specifically, a hot melt type polyurethane and a resin solution obtained by diluting a polyester resin or polyamide resin with an organic solvent are coated on a release paper and dried to prepare a hot melt type film, and a polyurethane for a heat-resistant layer thereon. A resin product is applied, an adhesive is further applied thereon, and a laminated product having a barrier layer adhered thereto is obtained. Then, in order to promote the crosslinking of the adhesive and improve the adhesive strength between the barrier layer and the adhesive, after aging for 2-3 days at room temperature, the laminate is separated from the release paper, and this is desired by a cutter. A method of cutting to a width of may be used. FIG. 1 is a perspective view showing a seal tape of the present invention.

本発明のシールテープの幅は5mm以上50mm以下であることが好ましい。シールテープの幅が5mm以下では縫合部を完全にシールすることが出来なく、使用耐久性も低くなる。50mmを超えるとごわごわ感が増し、着心地が損なわれる。更に好ましくは10mm以上30mm以下である。   The width of the seal tape of the present invention is preferably 5 mm or more and 50 mm or less. If the width of the seal tape is 5 mm or less, the stitched portion cannot be completely sealed, and the use durability is also lowered. If it exceeds 50 mm, the feeling of firmness increases and the comfort is impaired. More preferably, it is 10 mm or more and 30 mm or less.

本発明のシールテープ全体の厚みは、50μm以上300μm以下であることが好ましい。シールテープの厚みが50μm以下では使用耐久性及び洗濯耐久性が落ちることになる。300μmを超えると縫い目部がごわごわする為、着心地が劣る結果となる。更に好ましくは、60μm以上250μm以下である。   The total thickness of the seal tape of the present invention is preferably 50 μm or more and 300 μm or less. When the thickness of the seal tape is 50 μm or less, the durability for use and the durability for washing are lowered. If it exceeds 300 μm, the seam portion is stiff, resulting in poor comfort. More preferably, they are 60 micrometers or more and 250 micrometers or less.

本発明のシールテープの質量は、20g/m2以上250g/m2以下であることが好ましい。シールテープの質量が20g/m2以下では使用耐久性が低く、250g/m2以上では防護衣等の質量増加につながり好ましくない。更に好ましくは50g/m2以上200g/m2以下である。 The mass of the seal tape of the present invention is preferably 20 g / m 2 or more and 250 g / m 2 or less. If the mass of the seal tape is 20 g / m 2 or less, the durability of use is low, and if it is 250 g / m 2 or more, the mass of protective clothing or the like increases, which is not preferable. More preferably, it is 50 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less.

本発明のシールテープの引張強さが長さ方向で30N/3cm以上、幅方向で20N/3cm以上であることが好ましい。シールテープの引張強度が長さ方向で30N/3cm以下、幅方向で20N/3cm以下では縫製後のシール加工での加工性が著しく低下する結果である。   It is preferable that the tensile strength of the seal tape of the present invention is 30 N / 3 cm or more in the length direction and 20 N / 3 cm or more in the width direction. When the tensile strength of the seal tape is 30 N / 3 cm or less in the length direction and 20 N / 3 cm or less in the width direction, the workability in the sealing process after sewing is remarkably lowered.

本発明のシールテープの引裂強さが長さ方向、幅方向のいずれも0.5N以上であることが好ましい。シールテープの引裂強度が長さ方向、幅方向いずれも0.5N以下では縫製後のシール加工での加工性が著しく低下する結果である。   The tear strength of the seal tape of the present invention is preferably 0.5 N or more in both the length direction and the width direction. If the tear strength of the seal tape is 0.5 N or less in both the length direction and the width direction, the workability in the sealing process after sewing is significantly reduced.

本発明のシールテープの破断時の伸び率が長さ、幅方向ともに30%以上であることが好ましい。シールテープの破断時の伸び率が30%以下では縫製後のシール加工での加工性が著しく低下する結果である。更に好ましくは50%以上である。   The elongation at break of the seal tape of the present invention is preferably 30% or more in both the length and width directions. If the elongation at break of the seal tape is 30% or less, the workability in the sealing process after sewing is significantly reduced. More preferably, it is 50% or more.

次に実施例及び比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、実施例に記載の評価は以下に記す方法による。   EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated concretely using an Example and a comparative example, this invention is not restrict | limited by these Examples. The evaluation described in the examples is based on the method described below.

ガス透過性試験:
試験に用いる容器図を図2に示す。内容積350ccの2つのガラスセルで試験品を挟み込み、周囲をパラフィンにより密閉する。この試験容器の上方セルから酢酸3メトキシブチルを20μL、試験品の上に滴下する。これを25±2℃に設定した恒温ボックスに入れ、下方セル側のガス濃度を一定時間ごとにサンプリングし、ガスクロマトグラフィにより試験品を透過したガス濃度を測定する。
Gas permeability test:
A container diagram used in the test is shown in FIG. The test product is sandwiched between two glass cells having an internal volume of 350 cc, and the periphery is sealed with paraffin. From the upper cell of the test container, 20 μL of 3-methoxybutyl acetate is dropped onto the test product. This is put in a constant temperature box set to 25 ± 2 ° C., the gas concentration on the lower cell side is sampled at regular intervals, and the gas concentration permeating the test product is measured by gas chromatography.

耐液浸透性試験:
試験の概略図を3に示す。ガラスプレート上に濾紙を置き、更にその上へ、本発明の試験品を置き、その上に液状化学物質(赤色染料を溶解したサリチル酸メチル)を20μL滴下した。そしてその上に底面積1cm2の錘を所定荷重(9.8N/cm2)置き、一定時間毎の濾紙の着色により液の浸透を判定した。
Liquid penetration resistance test:
A schematic diagram of the test is shown in FIG. A filter paper was placed on a glass plate, and the test product of the present invention was placed thereon, and 20 μL of a liquid chemical substance (methyl salicylate in which a red dye was dissolved) was dropped thereon. And that on every weight the predetermined load of the bottom area of 1cm 2 (9.8N / cm 2) , to determine the penetration of the liquid by coloring of the filter paper every predetermined time interval.

粒子捕集効率測定:
試験の概略図を図4に示す。粒子負荷量が20mg/m3となるようにあらかじめ調整した粒子発生装置を使用し、試験品を5φの大きさのダクトに設置し、3m/secの一定風速を発生させながら、ポリアルファオレフィン粒子を噴霧し、測定を行った。試験品の上流と下流側のポリアルファオレフィン粒子個数を粒子数計測器Scanning Mobility Particle Sizer(TSI社製Model13936)を使用し、粒子捕集効率を測定した。尚、粒子の捕集効率は数式1を用いて算出した。
Particle collection efficiency measurement:
A schematic diagram of the test is shown in FIG. Using a particle generator pre-adjusted so that the particle loading is 20 mg / m 3 , the test product is installed in a duct with a size of 5φ, while generating a constant wind speed of 3 m / sec, polyalphaolefin particles Was sprayed and measured. The number of polyalphaolefin particles on the upstream and downstream sides of the test product was measured using a particle number measuring device Scanning Mobility Particle Sizer (Model 13936 manufactured by TSI) to measure the particle collection efficiency. The particle collection efficiency was calculated using Equation 1.

質量:JIS L−1018 8.4による。 Mass: According to JIS L-1018 8.4.

厚さ:JIS K−7130 3による。 Thickness: According to JIS K-71303.

通気性:JIS L1018 8.33による。 Breathability: According to JIS L1018 8.33.

比表面積:窒素の吸着等温線を求め、これを基にしてBET法により算出する。 Specific surface area: An adsorption isotherm of nitrogen is obtained and calculated by the BET method based on this.

(実施例1)
膜材料を以下の方法で作製した。酢化度55%、6%粘度70×10−3Pa・Sの酢酸セルロース(ダイセル化学工業(株)L―30)を使用し、溶媒はメチルエチルケトンとN、Nジメチルホルムアミドの1:1混合溶液を使用し、固形分濃度が10wt%となるように室温で混合攪拌することにより酢酸セルロース溶液を作製した。この溶液を離型紙(リンテック(株)製)上に流延し、コーティングナイフにより膜厚を調整しながら塗工し、オーブン中で乾燥を行った。70℃で1分間乾燥させた後、120℃で2分間乾燥を行った。得られた膜層の厚みは20μm、質量25g/m2であった。
Example 1
The film material was produced by the following method. Cellulose acetate having a degree of acetylation of 55% and a viscosity of 6% 70 × 10 −3 Pa · S (Daicel Chemical Industries, Ltd. L-30) is used, and the solvent is a 1: 1 mixed solution of methyl ethyl ketone and N, N dimethylformamide. A cellulose acetate solution was prepared by mixing and stirring at room temperature so that the solid content concentration was 10 wt%. This solution was cast on a release paper (manufactured by Lintec Corporation), applied while adjusting the film thickness with a coating knife, and dried in an oven. After drying at 70 ° C. for 1 minute, drying was performed at 120 ° C. for 2 minutes. The thickness of the obtained film layer was 20 μm and the mass was 25 g / m 2 .

ガス吸着層として繊維状活性炭織物を以下の方法で作製した。単糸2.2デシテックス20番手のノボラック系フェノール樹脂繊維紡績糸からなる質量85g/m2の平織物を410℃の不活性雰囲気中で30分間加熱し、次に870℃まで20分間、不活性雰囲気中で加熱し炭化を進行させ、次に水蒸気を12容量%含有する雰囲気中、870℃の温度で2時間賦活した。得られた織物状の繊維状活性炭の質量は、50g/m2、比表面積1400g/m2、厚さ0.40mm、通気性は水位計1.27cmの圧力差で470cm3/cm2・sであった。 A fibrous activated carbon fabric was produced as a gas adsorption layer by the following method. A plain fabric having a mass of 85 g / m 2 made of spun yarn of 2.2 decitex 20th novolak phenol resin fiber is heated in an inert atmosphere at 410 ° C. for 30 minutes and then inerted to 870 ° C. for 20 minutes. Heating was performed in the atmosphere to cause carbonization, and then activation was performed at a temperature of 870 ° C. for 2 hours in an atmosphere containing 12% by volume of water vapor. The mass of the obtained fibrous fibrous activated carbon is 50 g / m 2 , specific surface area is 1400 g / m 2 , thickness is 0.40 mm, and air permeability is 470 cm 3 / cm 2 · s with a pressure difference of 1.27 cm in water level. Met.

シールテープを以下の方法で作製した。バリア層としてはエチレン−ビニルアルコール系供重合体であるクラレ(株)のエバールEF−XLを使用した。エバールEF−XLの厚さは12μm、質量は15g/m2であった。離型紙上へエステル系ポリウレタンのホットメルト層を厚み100μmとなるように塗布し、100℃で乾燥凝固させ後、耐熱層の構成成分である1液型のポリウレタン(サンプレンHMP−17A)と酸化チタンとアセチルブチルセルロースの組成比が100/18/15となるように混合した溶液をホットメルト層へ厚さ30μmとなるように塗工後、乾燥凝固させた。最後に2液のポリウレタン接着剤(サンプレンLQ−120)を介して厚み12μmのバリア層を接着させて、50℃で2日間エージングを行い、積層フィルムとした。その後、離型紙から剥がし、幅20mmとなるようにスリットし、シールテープとした。得られたシールテープの厚みは、150μm、質量179g/m2であった。 A seal tape was produced by the following method. As the barrier layer, Eval EF-XL of Kuraray Co., Ltd., which is an ethylene-vinyl alcohol copolymer, was used. Eval EF-XL had a thickness of 12 μm and a mass of 15 g / m 2 . After applying a hot melt layer of ester polyurethane on the release paper to a thickness of 100 μm, drying and solidifying at 100 ° C., one-component polyurethane (Samprene HMP-17A), which is a component of the heat-resistant layer, and titanium oxide And a solution mixed so that the composition ratio of acetyl butyl cellulose becomes 100/18/15 was applied to the hot melt layer so as to have a thickness of 30 μm, and then dried and solidified. Finally, a barrier layer having a thickness of 12 μm was adhered via a two-component polyurethane adhesive (Samprene LQ-120), and aged at 50 ° C. for 2 days to obtain a laminated film. Then, it peeled off from the release paper and was slit so that it might become a width of 20 mm, and it was set as the sealing tape. The thickness of the obtained seal tape was 150 μm and the mass was 179 g / m 2 .

評価用のサンプルは、前記膜材料とガス吸着層を、質量20g/m2、メルトインデックス60g/10minの通気性不織布状ホットメルト接着剤(呉羽テック(株)製ダイナック)により接着させた後、この材料2枚を片倒しステッチ縫いで縫い合わせた後、家庭用のアイロンを使用し、接着温度120℃で縫合部にシールテープを接着させた(図5)。この積層サンプルにてガス透過性試験、液浸透性試験及び粒子捕集効率測定を実施した。それぞれの結果を表1〜3に記した。 The sample for evaluation was prepared by adhering the membrane material and the gas adsorbing layer with a breathable non-woven hot melt adhesive having a mass of 20 g / m 2 and a melt index of 60 g / 10 min (DYNAC manufactured by Kureha Tech Co., Ltd.) After two pieces of this material were laid down and stitched together by stitch stitching, a household iron was used and a sealing tape was adhered to the stitched portion at an adhesion temperature of 120 ° C. (FIG. 5). The laminated sample was subjected to a gas permeability test, a liquid permeability test, and a particle collection efficiency measurement. Each result was described in Tables 1-3.

参考例1
実施例1においてシールテープのバリア層に直接エステル系ポリウレタンであるホットメルト樹脂を厚み100μmとなるように塗布し、100℃で乾燥凝固させた。その後、幅20mmとなるようにスリットし、シールテープとした。得られたシールテープの厚みは、110μm、質量120g/mであった。この素材にてガス透過性試験、液浸透性試験及び粒子捕集効率測定を実施した。それぞれの結果を表1〜3に記した。
( Reference Example 1 )
In Example 1, a hot melt resin, which is an ester polyurethane, was directly applied to the barrier layer of the seal tape so as to have a thickness of 100 μm, and dried and solidified at 100 ° C. Then, it was slit to a width of 20 mm to obtain a seal tape. The thickness of the obtained seal tape was 110 μm and the mass was 120 g / m 2 . This material was subjected to a gas permeability test, a liquid permeability test, and a particle collection efficiency measurement. Each result was described in Tables 1-3.

(比較例1)
実施例1においてシールテープのバリア層にポリウレタン樹脂を使用したシールテープを作製した。このシールテープを用いて上記積層サンプルの縫い目部をシールした素材にてガス透過性試験、液浸透性試験及び粒子捕集効率測定を実施した。それぞれの結果を表1〜3に記した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a seal tape using a polyurethane resin for the barrier layer of the seal tape was produced. Using this sealing tape, a gas permeability test, a liquid permeability test, and a particle collection efficiency measurement were performed on a material in which the seam portion of the laminated sample was sealed. Each result was described in Tables 1-3.

(比較例2)
実施例1においてシールテープを貼らない縫い目部のみのサンプルを作製した。この素材にてガス透過性試験、液浸透性試験及び粒子捕集効率測定を実施した。それぞれの結果を表1〜3に記した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a sample having only a seam portion to which no seal tape was applied was prepared. This material was subjected to a gas permeability test, a liquid permeability test, and a particle collection efficiency measurement. Each result was described in Tables 1-3.

(比較例3)
上記膜材料とガス吸着層を積層後、高密度織物と通気性不織布状ホットメルト接着剤(呉羽テック(株)製ダイナック)で上記積層サンプルの縫い目部シールした素材にて、ガス透過性試験、液浸透性試験及び粒子捕集効率測定を実施した。それぞれの結果を表1〜3に記した。
(Comparative Example 3)
After laminating the membrane material and the gas adsorbing layer, a gas permeability test was conducted using a material sealed with a seam portion of the laminated sample with a high-density woven fabric and a breathable non-woven hot melt adhesive (DYNAC manufactured by Kureha Tech Co., Ltd.) Liquid permeability test and particle collection efficiency measurement were carried out. Each result was described in Tables 1-3.

実施例1は、ガス透過抑制能、耐液浸透性及び粒子捕集効率に優れ、所望とするシールテープであるのに対し、比較例1はガスの透過抑制能及び耐液性能が無く、比較例2は、ガスの透過抑制能、耐液性能及び粒子捕集効率が低い結果、比較例3についてはガス透過抑制能、耐液浸透性が無い結果であり、所望とするシールテープが得られない結果であった。 Example 1 is excellent in gas permeation suppression ability, liquid permeation resistance and particle collection efficiency, and is a desired seal tape, whereas Comparative Example 1 does not have gas permeation suppression ability and liquid resistance performance, Example 2 is a result of low gas permeation suppressing ability, liquid resistance performance and particle collection efficiency, and Comparative Example 3 is a result of no gas permeation suppressing ability and liquid permeation resistance, and a desired seal tape is obtained. There was no result.

本発明のシールテープは、耐薬品性の優れたバリア層を使用することにより、ガス状及び液状の有機化学物質に対して防護できるとともに、さらに有害な微粉塵、エアロゾル等に対する粒子除去性能も高く防護性に優れるシールテープに関するものであり、防護衣服、防護フード、防護手袋、防護シューズ、農業用資材、防護テント、メディカル用品などに利用することができ、産業界に寄与することが大である。   The seal tape of the present invention can protect against gaseous and liquid organic chemicals by using a barrier layer with excellent chemical resistance, and also has high particle removal performance against harmful fine dusts, aerosols, etc. It relates to sealing tape with excellent protective properties, and can be used for protective clothing, protective hoods, protective gloves, protective shoes, agricultural materials, protective tents, medical supplies, etc., and contributes greatly to the industry. .

本発明のシールテープを示す斜視図である。It is a perspective view which shows the seal tape of this invention. ガス透過性試験法に用いる試験容器を示す概略図である。It is the schematic which shows the test container used for a gas-permeability test method. 液浸透性測定に用いる試験装置の概略図である。It is the schematic of the testing apparatus used for a liquid permeability measurement. 粒子捕集効率測定に用いる試験装置の概略図である。It is the schematic of the test apparatus used for particle collection efficiency measurement. 片倒しステッチ斜視図である。FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1:バリア層
2:接着剤
3:耐熱層
4:ホットメルト層
5:上方セル(150cc)
6:サンプリング口
7:試験液
8:試験品
9:パラフィンシーリング
10:下方セル(150cc)
11:おもり(9.8N/cm2)
12:試験液
13:試験品
14:濾紙
15:スライドガラス
16:ブロア
17:粒子発生装置
18:粒子計測器
19:試験品
20:ガス吸着層
21:膜材料
22:縫目
23:シールテープ
1: Barrier layer 2: Adhesive 3: Heat resistant layer 4: Hot melt layer 5: Upper cell (150 cc)
6: Sampling port 7: Test solution 8: Test product 9: Paraffin sealing 10: Lower cell (150 cc)
11: Weight (9.8 N / cm2)
12: Test solution 13: Test product 14: Filter paper 15: Slide glass 16: Blower 17: Particle generator 18: Particle measuring device 19: Test product 20: Gas adsorption layer 21: Membrane material 22: Stitch 23: Seal tape

Claims (9)

エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂からなるバリア層、ポリウレタン系、アクリル酸エステル系エマルジョン若しくはポリアミド系の接着剤、又は低融点の共重合ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンからなる不織布、網状体若しくは粉体からなる接着剤層、ポリウレタンを主体とする樹脂層からなる耐熱層及び熱可塑性のポリウレタン樹脂を主体とするホットメルト型の接着剤からなるホットメルト層の順に積層された少なくとも4層構造からなるシールテープ。 From a barrier layer made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, polyurethane, acrylate emulsion or polyamide adhesive, or a low melting point copolymer polyester, polyamide, a nonwoven fabric made of polyolefin, a net or powder An adhesive layer, a heat-resistant layer composed of a polyurethane-based resin layer, and a hot-melt adhesive layer composed mainly of a thermoplastic polyurethane resin, and a hot-melt layer composed of at least a four-layer structure. . シールテープの厚みが50μm以上300μm以下である請求項1に記載のシールテープ。   The seal tape according to claim 1, wherein the thickness of the seal tape is 50 μm or more and 300 μm or less. シールテープの質量が20g/m以上250g/m以下である請求項1または2に記載のシールテープ。 The sealing tape according to claim 1 or 2, wherein the sealing tape has a mass of 20 g / m 2 or more and 250 g / m 2 or less. ホットメルト層の厚みが10μm以上200μm以下である請求項1乃至3のいずれかに記載のシールテープ。   The seal tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the hot melt layer has a thickness of 10 µm to 200 µm. ホットメルト層がエステル系のポリウレタンからなる請求項1乃至4のいずれかに記載のシールテープ。   The sealing tape according to any one of claims 1 to 4, wherein the hot melt layer is made of ester polyurethane. バリア層の厚みが5μm以上100μm以下である請求項1乃至5のいずれかに記載のシールテープ。   The seal tape according to claim 1, wherein the barrier layer has a thickness of 5 μm to 100 μm. シールテープの保護層として、バリア層に織物、編物または不織布を付与した請求項1乃至6のいずれかに記載のシールテープ。   The sealing tape according to any one of claims 1 to 6, wherein a woven fabric, a knitted fabric or a nonwoven fabric is applied to the barrier layer as a protective layer of the sealing tape. 請求項1乃至7のいずれかに記載のシールテープを用いることを特徴とする防護材料。   A protective material using the sealing tape according to claim 1. 請求項1乃至7のいずれかに記載のシールテープを用いることを特徴とする防護衣服。   A protective garment using the sealing tape according to claim 1.
JP2006279661A 2006-10-13 2006-10-13 Protective seal tape Active JP4288619B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006279661A JP4288619B2 (en) 2006-10-13 2006-10-13 Protective seal tape

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006279661A JP4288619B2 (en) 2006-10-13 2006-10-13 Protective seal tape

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2008094999A JP2008094999A (en) 2008-04-24
JP2008094999A5 JP2008094999A5 (en) 2008-06-05
JP4288619B2 true JP4288619B2 (en) 2009-07-01

Family

ID=39378191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006279661A Active JP4288619B2 (en) 2006-10-13 2006-10-13 Protective seal tape

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4288619B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9526282B2 (en) * 2008-08-12 2016-12-27 Arc'teryx Equipment Inc. Glove
JP5843386B2 (en) * 2011-08-28 2016-01-13 ユニチカトレーディング株式会社 Manufacturing method of medical outer garment
CN109563377A (en) * 2016-08-18 2019-04-02 美国圣戈班性能塑料公司 Bonding film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008094999A (en) 2008-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20140335347A1 (en) Selectively permeable chemical protective films and composite fabrics
WO2000035672A1 (en) Porous material, air filter filter medium, air filter unit and support material for air filter filter medium
JP2009006012A (en) Lamination structure body for protective clothing, and protective clothing
JP4288619B2 (en) Protective seal tape
JP4048443B2 (en) Protective materials and protective clothing
JP2007152826A (en) Protective material and protective clothing
JP2008094014A (en) Protective seal tape
JP2007000181A (en) Protective material and protective clothing
JP5007128B2 (en) Protective materials and protective clothing
JP4921198B2 (en) Protective material and protective clothing using the same
JP2006183197A (en) Protective material and protective clothes
JP6790397B2 (en) Manufacturing methods for protective materials, protective clothing, and recycled protective clothing
JP2008212162A (en) Foot part protective socks
JP2006327021A (en) Protective material and protective clothing
JP2008214767A (en) Protective sock
JP2008214769A (en) Protective glove
JP2006181919A (en) Protective material and protective clothes
JP4948812B2 (en) Protective materials and protective clothing
JP4535377B2 (en) Protective materials and protective clothing
JP2007083583A (en) Protective material and protective clothing
JP2006181918A (en) Protective material and protective clothes
JP2006181917A (en) Protective material and protective clothes
JP4000530B2 (en) Protective materials and protective clothing
JP2007083584A (en) Protective material and protective clothing
JP2008190095A (en) Protection glove

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080311

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080311

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20080311

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20080327

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080410

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080609

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080703

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080829

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20081107

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090305

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090318

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4288619

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120410

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120410

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130410

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130410

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140410

Year of fee payment: 5

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250