JP4278451B2 - Retardation plate and circularly polarizing plate - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明支持体と２つの光学異方性層を有する位相差板およびそれを用いた円偏光板に関する。特に本発明は、反射型液晶表示装置、光ディスクの書き込み用のピックアップ、あるいは反射防止膜に利用されるλ／４板として有効な位相差板に関する。特に本発明は、長尺状の透明支持体とその上に塗布によって形成される棒状液晶性化合物を含む光学異方性層の重層構造からなる位相差板およびそれを用いた偏光板とのロール ｔｏ ロールで貼り合わせて製造可能な円偏光板、ならびにそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
λ／４板は、非常に多くの用途を有しており、既に実際に使用されている。しかし、λ／４板と称していても、ある特定波長でλ／４を達成しているものが大部分である。特開平１０−６８８１６号および同１０−９０５２１号公報に、光学異方性を有する二枚のポリマーフィルムを積層することにより得られる位相差板が開示されている。特開平１０−６８８１６号公報記載の位相差板は、複屈折光の位相差が１／４波長である１／４波長板と、複屈折光の位相差が１／２波長である１／２波長板とを、それらの光軸が交差した状態で貼り合わせている。特開平１０−９０５２１号公報記載の位相差板は、レターデーション値が１６０〜３２０ｎｍである位相差板を少なくとも２枚、その遅相軸が互いに平行でも直交でもない角度になるように積層している。いずれの公報に記載の位相差板も、具体的には、二枚のポリマーフィルムの積層体からなり、いずれの公報も、この構成により広い波長領域でλ／４を達成できると説明している。しかしながら、特開平１０−６８８１６号および同１０−９０５２１号公報記載の位相差板の製造では、二枚のポリマーフィルムの光学的向き（光軸や遅相軸）を調節するためには、二種類のポリマーフィルムを所定の角度にカットして、得られるチップを貼り合わせる必要がある。チップの貼り合わせで位相差板を製造しようとすると、処理が煩雑であり、軸ズレによる品質低下が起きやすく、歩留まりが低下し、コストが増大し、汚染による劣化も起きやすい。また、ポリマーフィルムでは、レターデーション値を厳密に調節することも難しい。これに対し、液晶性化合物からなる光学異方性層を少なくとも２層設けることによってより簡便に広帯域λ／４板を提供する方法が特開２００１−４８３７号公報、同２００１−２１７２０号公報、同２０００−２０６３３１号公報に開示されている。特に同一の液晶性化合物を用いることが可能な特開２００１−４８３７号公報の方法は製造コストの点からも魅力がある方法である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、長尺状の円偏光板を連続的に製造する場合には張り合わせる偏光板の偏光透過軸に対し所定の角度でλ／２層を配向させる必要がある。特開２００１−４８３７号公報に開示された方法では長尺状の長手方向に対し７５°にラビングする必要があり、実際の製造において７５°の斜めラビングを実施することは容易ではない。
【０００４】
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、広帯域（可視光波長域）において位相差板として機能するとともに、薄層化が可能であり、容易かつ安定的に製造可能な位相差板を提供することを課題とする。また、本発明は、広帯域（可視光波長域）において円偏光板として機能するとともに、薄層化が可能であり、容易かつ安定的に製造可能な円偏光板を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者が検討した結果、＋３０°および−３０°で棒状液晶性化合物をそれぞれ水平配向させてなる光学異方性層を積層した位相差板により、前記課題を解決し得るとの知見を得た。さらに、該位相差板と、偏光透過軸が長手方向に対して４５°をなす偏光膜を積層することによって、容易に円偏光板を製造できるとの知見を得た。さらに、貼り合わせ方法によって、容易に右円偏光板と左円偏光板を作り分けられることが判った。これらの知見に基づいて、さらに鋭意検討を重ね、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明の目的は以下の方法によって解決された。即ち、下記（１）、（２）の位相差板、下記（７）、（８）の円偏光板、ならびに、下記（３）〜（６）の位相差板の製造方法、下記（９）〜（１２）の円偏光板の製造方法により達成された。
（１） 長尺状の透明支持体、水平配向した棒状液晶性化合物を含む第１の光学異方性層および水平配向した棒状液晶性化合物を含む第２の光学異方性層を有し、前記第１の光学異方性層の測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπであり、前記第２の光学異方性層の測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２であり、前記第１の光学異方性層の面内の遅相軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜であり、前記第２の光学異方性層の面内の遅相軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜であり、且つ前記第２の光学異方性層の面内の遅相軸と前記第１の光学異方性層の面内の遅相軸との角度が実質的に６０゜である位相差板。
（２） 長尺状の透明支持体、水平配向した棒状液晶性化合物を含む第１の光学異方性層および水平配向した棒状液晶性化合物を含む第２の光学異方性層を有し、前記第１の光学異方性層の測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπであり、前記第２の光学異方性層の測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２であり、前記第１の光学異方性層の面内の遅相軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜であり、前記第２の光学異方性層の面内の遅相軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜であり、前記第２の光学異方性層の面内の遅相軸と前記第１の光学異方性層の面内の遅相軸との角度が実質的に６０゜であり、前記第１の光学異方性層の液晶の方位角を決定する配向膜のラビング軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜であり、前記第２の光学異方性層の液晶の方位角を決定する配向膜のラビング軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜である位相差板。
【０００７】
（３）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、前記第１の配向膜上に棒状液晶性化合物を含む組成物を塗布して、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させ、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程と、前記第１の光学異方性層上に、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第２の配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜方向にラビングする工程と、前記第２の配向膜上に棒状液晶性化合物を含む組成物を塗布して、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させ、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程とを含む位相差板の製造方法。
（４）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜方向にラビングする工程と、前記第１の配向膜上に棒状液晶性化合物を含む組成物を塗布して、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させ、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程と、前記第２の光学異方性層の上にラビング軸に沿って棒状液晶が配向する配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、前記第２の配向膜上に、棒状液晶性化合物を含む組成物を塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程とを含む位相差板の製造方法。
【０００８】
（５）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第１の配向膜上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程と、前記透明支持体上の前記第２の光学異方性層とは反対側にラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第２の配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第２の配向膜上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程を含む位相差板の製造方法。
（６）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第１の配向膜上に塗布して、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程と、前記透明支持体上の前記第１の光学異方性層とは反対側に、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第２の配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第２の配向膜上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程とを含む位相差板の製造方法。
【０００９】
（７）フィルムの長手方向と実質的に４５°または−４５°の角度に偏光透過軸を有する偏光膜、長尺状の透明支持体、水平配向した棒状液晶性化合物を含む第１の光学異方性層および水平配向した棒状液晶性化合物を含む第２の光学異方性層を有し、前記第１の光学異方性層の測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπであり、前記第２の光学異方性層の測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２であり、前記第１の光学異方性層の面内の遅相軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜であり、前記第２の光学異方性層の面内の遅相軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜であり、且つ前記第２の光学異方性層の面内の遅相軸と前記第１の光学異方性層の面内の遅相軸との角度が実質的に６０゜である円偏光板。
（８）前記第１の光学異方性層の液晶の方位角を決定する液晶配向膜のラビング軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜であり、前記第２の光学異方性層（Ｂ）の液晶の方位角を決定する液晶配向膜のラビング軸と前記透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜である（７）に記載の円偏光板。
【００１０】
（９）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第１の配向膜上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程と、前記第１の光学異方性層上にラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第２の配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第１の光学異方性層上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程と、フィルムの長手方向と実質的に４５°または−４５°の角度に偏光透過軸を有する偏光膜を、その吸収軸と前記透明支持体の長手方向とを一致させて、前記透明支持体の前記第１および第２の光学異方性層と反対側に設置する工程とを含む円偏光板の製造方法。
（１０）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に−３０゜方向にラビングする工程と、前記第１の配向膜上に棒状液晶性化合物を含む組成物を塗布して、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させ、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程と、前記第２の光学異方性層の上にラビング軸に沿って棒状液晶が配向する配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、前記第２の配向膜上に、棒状液晶性化合物を含む組成物を塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程と、フィルムの長手方向と実質的に４５°または−４５°の角度に偏光透過軸を有する偏光膜を、その吸収軸と前記透明支持体の長手方向とを一致させて、前記透明支持体の前記第１および第２の光学異方性層側に設置する工程とを含む円偏光板の製造方法。
【００１１】
（１１）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第１の配向膜上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程と、前記透明支持体上の前記第２の光学異方性層とは反対側にラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第２の配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第２の配向膜上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程と、フィルムの長手方向と実質的に４５°または−４５°の角度に偏光透過軸を有する偏光膜を、その吸収軸と前記透明支持体の長手方向とを一致させて、前記透明支持体の前記第１および第２の光学異方性層側に設置する工程とを含む円偏光板の製造方法。
（１２）長尺状の透明支持体上に設置された、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第１の配向膜を、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第１の配向膜上に塗布して、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の光学異方性層を形成する工程と、前記透明支持体上の前記第１の光学異方性層とは反対側に、ラビング軸に沿って棒状液晶が配向する第２の配向膜を設置し、透明支持体の長手方向との角度が実質的に３０゜方向にラビングする工程と、棒状液晶性化合物を含む組成物を前記第２の配向膜上に塗布し、前記棒状液晶性化合物を前記ラビング軸に沿って水平配向させて、測定波長５５０ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の光学異方性層を形成する工程と、フィルムの長手方向と実質的に４５°または−４５°の角度に偏光透過軸を有する偏光膜を、その吸収軸と前記透明支持体の長手方向とを一致させて、前記透明支持体の前記第１および第２の光学異方性層側に設置する工程とを含む円偏光板の製造方法。
【００１２】
（１３）前記第１および第２の光学異方性層の少なくとも一方の光学異方性層を形成する棒状液晶性化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有する（１）または（２）に記載の位相差板。
一般式（Ｉ）
Ｑ1−Ｌ1−Ｃｙ1−Ｌ2−（Ｃｙ2−Ｌ3）ｎ−Ｃｙ3−Ｌ4−Ｑ2
（式中、Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に重合性基を表し、Ｌ1およびＬ4はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｌ2およびＬ3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｃｙ1、Ｃｙ2およびＣｙ3はそれぞれ二価の環状基を表し、ｎは０、１または２である。）
（１４）前記第１および第２の光学異方性層の少なくとも一方の光学異方性層を形成する棒状液晶性化合物が、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有する（３）〜（６）に記載の位相差板の製造方法
（１５）前記第１および第２の光学異方性層の少なくとも一方の光学異方性層を形成する棒状液晶性化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする（７）および（８）に記載の円偏光板
一般式（Ｉ）
Ｑ1−Ｌ1−Ｃｙ1−Ｌ2−（Ｃｙ2−Ｌ3）ｎ−Ｃｙ3−Ｌ4−Ｑ2
（式中、Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に重合性基を表し、Ｌ1およびＬ4はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、Ｌ2およびＬ3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｃｙ1，Ｃｙ2およびＣｙ3はそれぞれ二価の環状基を表し、ｎは０、１または２である。）
（１６）前記第１および第２の光学異方性層の少なくとも一方の光学異方性層を形成する棒状液晶性化合物が、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする（９）〜（１２）に記載の円偏光板の製造方法。
【００１３】
本明細書において、角度について「実質的に」とは、厳密な角度±５゜未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、４゜未満であることが好ましく、３゜未満であることがより好ましい。また、角度についての「＋」および「−」は、どちらが右方向であっても左方向であってもよく、互いに異なる方向の角度であることを示すために相対的な意味で用いている。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
［位相差板の光学的性質］
本発明の位相差板は、水平配向した棒状液晶性化合物を含む第１の光学異方性層および水平配向した棒状液晶性化合物を含む第２の光学異方性層を有する。２つの光学異方性層は、特定の波長において実質的に、一方がπおよび他方がπ／２の位相差を達成していればよい。特定波長（λ）において位相差πを達成するには、特定波長（λ）において測定した光学異方性層のレターデーション値をλ／２に調整すればよい。特定波長（λ）において位相差π／２を達成するには、特定波長（λ）において測定した光学異方性層のレターデーション値をλ／４に調整すればよい。可視領域のほぼ中間の波長である５５０ｎｍにおいて、位相差πまたはπ／２を達成していることが好ましい。すなわち、第１の光学異方性層（Ａ）は、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値が２００ｎｍ〜３５０ｎｍであることが好ましく、２４０ｎｍ〜３００ｎｍであることがより好ましい。第２の光学異方性層（Ｂ）は、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値が１００ｎｍ〜１８０ｎｍであることが好ましく、１２０ｎｍ〜１５０ｎｍであることがより好ましい。
【００１５】
レターデーション値は、光学異方性層の法線方向から入射した光に対する面内のレターデーション値を意味する。具体的には、下記式により定義される値である。
レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘおよびｎｙは光学異方性層の面内の主屈折率であり、そしてｄは光学異方性層の厚み（ｎｍ）である。
【００１６】
前記第１および第２の光学異方性層の厚さは、各々の層が所望のレターデーションを示す範囲で任意に決定することができる。第１の光学異方性層の厚みの好ましい範囲は、用いる棒状液晶性化合物の種類によって異なり、限定できないが、一般的には、約０．３〜約２０μｍであり、０．４〜１５μｍがより好ましく、０．６〜１０μｍがさらに好ましい。本発明では、各々の光学異方性層を、液晶性化合物を水平配向させて形成することによって、位相差板の薄層化を達成している。
【００１７】
［位相差板および円偏光板の構成］
図１〜図４は、本発明の位相差板の代表的な構成を示す模式図である。図１〜図４に示すように、基本的な位相差板は、長尺状の透明支持体（Ｓ）および第１の光学異方性層（Ａ）に加えて、さらに第２の光学異方性層（Ｂ）を有する。第１の光学異方性層（Ａ）の位相差はπである。第２の光学異方性層（Ｂ）の位相差は、π／２である。透明支持体（Ｓ）の長手方向と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）とのなす角は３０°である。第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）との角度（γ）は６０゜である。図１〜図４に示す第１の光学異方性層（Ａ）および第２の光学異方性層（Ｂ）は、それぞれ棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）を含む。棒状液晶性化合物ｃ１およびｃ２は水平に配向している。棒状液晶性化合物の長軸方向が光学異方性層の遅相軸（ａおよびｂ）に相当する。
図１では、透明支持体（Ｓ）の上に第１の光学異方性層（Ａ）が設置され、さらにその上に第２の光学異方性層（Ｂ）が設置されている。図２では透明支持体（Ｓ）の上に第２の光学異方性層（Ｂ）が設置され、さらにその上に第１の光学異方性層（Ａ）が設置されている。図３では、透明支持体の一方の面に第１の光学異方性層（Ａ）が設置されており、もう一方の面に第２の光学異方性層（Ｂ）が設置されている。図４では、透明支持体の上に第１の光学異方性層（Ａ）が設置され、さらにその上に第２の光学異方性層（Ｂ）が設置されているが、図１との違いは、第１の光学異方性層（Ａ）と第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸の向き（＋と−）が入れ替わって設置されている点である。本発明においては、図１〜図４のいずれの構成においても、第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸の方向と、第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸の方向が入れ替わっていてもよい。本発明では、図１の態様（透明支持体（Ｓ）の上に光学異方性層（Ａ）（位相差π）、さらにその上に光学異方性層（Ｂ）（位相差π／２））が好ましい。
【００１８】
図５〜図９は、本発明の円偏光板の代表的な構成を示す模式図である。図５〜図９に示す円偏光板は、図１〜図４に示した透明支持体（Ｓ）、第１の光学異方性層（Ａ）および第２の光学異方性層（Ｂ）に加えて、さらに偏光膜（Ｐ）を有する。図１〜図４と同様に、第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）と第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）とのなす角は６０°である。図５〜図９に示す第１の光学異方性層（Ａ）および第２の光学異方性層（Ｂ）も、それぞれ棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）を含む。棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）は、それぞれ水平に配向している。棒状液晶性化合物（ｃ１およびｃ２）の長軸方向が、光学異方性層（ＡおよびＢ）の面内の遅相軸（ａおよびｂ）に相当する。偏光膜の偏光透過軸（ｐ）は透明支持体（Ｓ）の長手方向（ｓ）のなす角は４５°である。
【００１９】
図５の円偏光板は、図１に相当する位相差板と偏光板の積層からなる円偏光板であり、偏光透過軸と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）のなす角は１５°であり、偏光透過軸と第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）のなす角は７５°である。かかる円偏光板では偏光膜を透過した直線偏光は右円偏光に変換される。
図６の円偏光板は、図１に相当する位相差板と偏光板の積層からなる円偏光板であり、偏光透過軸と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）のなす角は７５°であり、偏光透過軸と第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）のなす角は１５°である。かかる円偏光板では偏光膜を透過した直線偏光は左円偏光に変換される。
図７の円偏光板は、図２に相当する位相差板と偏光板の積層からなる円偏光板であり、偏光透過軸と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）のなす角は１５°であり、偏光透過軸と第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）のなす角は７５°である。かかる円偏光板では偏光膜を透過した直線偏光は右円偏光に変換される。
図８の円偏光板は、図３に相当する位相差板と偏光板の積層からなる円偏光板であり、偏光透過軸と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）のなす角は１５°であり、偏光透過軸と第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）のなす角は７５°である。かかる円偏光板では偏光膜を透過した直線偏光は右円偏光に変換される。
図９の円偏光板は、図４に相当する位相差板と偏光板の積層からなる円偏光板であり、偏光透過軸と第１の光学異方性層（Ａ）の遅相軸（ａ）のなす角は７５°であり、偏光透過軸と第２の光学異方性層（Ｂ）の遅相軸（ｂ）のなす角は１５°である。かかる円偏光板では偏光膜を透過した直線偏光は右円偏光に変換される。
【００２０】
［液晶性化合物からなる光学異方性層］
本発明の位相差板および円偏光板では、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層は、水平配向した棒状液晶性化合物を含む。第１および第２の光学異方性層に用いられる棒状液晶性化合物は同一であっても異なっていてもよい。
前記第１および第２の光学異方性層において、液晶性化合物は、実質的に均一に配向していることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性化合物が固定されていることが最も好ましい。液晶性化合物の配向は、光学異方性層の面内の遅相軸と透明支持体の長手方向との角度が実質的に＋３０゜または−３０゜となるように調整する。液晶性化合物は、ホモジニアス配向にすることが好ましい。棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性化合物としては、Makromol. Chem., 190巻、2255頁（1989年）、Advanced Materials 5巻、107頁（1993年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、世界特許（WO）９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特願２００１−６４６２７号などに記載の化合物を用いることができる。
【００２１】
前記棒状液晶性化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いるのがより好ましい。
一般式（Ｉ）
Ｑ1−Ｌ1−Ｃｙ1−Ｌ2−（Ｃｙ2−Ｌ3）ｎ−Ｃｙ3−Ｌ4−Ｑ2
式中、Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に重合性基であり、Ｌ1，およびＬ4はそれぞれ独立に二価の連結基であり、Ｌ2およびＬ3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基であり、Ｃｙ1、Ｃｙ2およびＣｙ3は二価の環状基であり、ｎは０、１または２である。
【００２２】
以下にさらに重合性棒状液晶化合物について説明する。
式中、Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【００２３】
【化１】
Ｌ1およびＬ4はそれぞれ独立に二価の連結基である。Ｌ1およびＬ4はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ1−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ1は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子である。
組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がＱ1またはＱ2に、右側がＣｙ1またはＣｙ3に結合する。
【００２５】
Ｌ−１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−
Ｌ−１１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−１４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−１７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−２０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
【００２６】
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基，置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基，置換アルキレン基，アルケニレン基，置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は，分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルケニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることが最も好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、ブタメチレン、１−メチル−ブタメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが上げられる。
【００２７】
二価の環状基の定義および例は、後述するＣｙ1、Ｃｙ2およびＣｙ3の定義および例と同様である。
Ｒ1は、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００２８】
Ｌ2またはＬ3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。Ｌ2およびＬ3はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ2−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記Ｒ2は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはＬ1およびＬ4の定義と同義である。
【００２９】
式（Ｉ）において、ｎは０、１または２である。ｎが２の場合、二つのＬ3は同じであっても異なっていてもよく、二つのＣｙ2も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１または２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
【００３０】
式（Ｉ）において、Ｃｙ1、Ｃｙ2およびＣｙ3は、それぞれ独立に、二価の環状基である。
環状基に含まれる環は、５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。
環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜５のアルキル基、炭素原子数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜５のアルコキシ基、炭素原子数が１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２〜６のアシルアミノ基が含まれる。
【００３１】
以下に、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
前記第１および第２の光学異方性層は、棒状液晶性化合物および下記の重合開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成することが好ましい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【００３７】
配向させた液晶性化合物は、配向状態を維持して固定することが好ましい。固定化は、液晶性化合物に導入した重合性基（Ｑ1およびＱ2）の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれるが、光重合反応がさらに好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
【００３８】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学異方性層の厚さは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることがさらに好ましい。
【００３９】
[空気界面側の配向制御用添加剤]
重合性棒状液晶化合物のホモジニアス配向（水平配向）においては配向膜側では水平であるものの空気界面側では傾斜（チルト）配向してしまう。この現象を抑えるためには添加剤をもちいることが好ましいが、下記一般式（V）で表される添加剤を用いるのが特に好ましい。なお、本発明において、前記添加剤は液晶性化合物に対して０．０１〜５質量％が好ましい。
【００４０】
重合性棒状液晶化合物のホモジニアス配向（水平配向）においては配向膜側では水平であるものの空気界面側では傾斜（チルト）配向する傾向がある。この現象を抑えるためには添加剤を用いることが好ましいが、下記式（Ｖ）で表される添加剤を用いるのが特に好ましい。
式（Ｖ）
（Ｈｂ−Ｌ52−）nＢ51
式（Ｖ）において、Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を表す。Ｈｂは、炭素原子数が６〜４０の脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数が６〜４０のフッ素置換脂肪族基または炭素原子数が６〜４０の分岐を有する脂肪族基であることがさらに好ましく、炭素原子数が６〜４０のフッ素置換アルキル基もしくは炭素原子数が６〜４０の分岐を有するアルキル基であることが最も好ましい。
【００４１】
脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は、７〜３５であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、９〜２５であることがさらに好ましく、１０〜２０であることが最も好ましい。
脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ましい。
脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル基、脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシアルキル基（例、エポキシエチル）が含まれる。置換基としては、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がさらに好ましい。フッ素置換脂肪族基において、フッ素原子が脂肪族基の水素原子を置換している割合は、５０〜１００％であることが好ましく、６０〜１００％であることがより好ましく、７０〜１００％であることがさらに好ましく、８０〜１００％であることがさらにまた好ましく、８５〜１００％であることが最も好ましい。
【００４２】
前記脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基の炭素原子数は、７〜３５であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、９〜２５であることがさらに好ましく、１０〜２０であることが最も好ましい。脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基は、下記式で表される。
Ｒ51−（Ｓｉ（Ｒ52）2−Ｏ）q−
式中、Ｒ51は水素原子、ヒドロキシルまたは脂肪族基を表し；Ｒ52は水素原子、脂肪族基またはアルコキシ基を表し；そして、ｑは１〜１２のいずれかの整数を表す。Ｒ51およびＲ52でそれぞれ表される脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが特に好ましい。Ｒ51およびＲ52でそれぞれ表される脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ51およびＲ52でそれぞれ表される脂肪族基は、置換基を有していてもよく、該置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル基、脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシアルキル基（例、エポキシエチル）が含まれる。
【００４３】
Ｒ52で表されるアルコキシ基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることがさらにまた好ましい。
以下に、Ｈｂの例を示す。
【００４４】
Ｈｂ１：ｎ−Ｃ16Ｈ33−
Ｈｂ２：ｎ−Ｃ20Ｈ41−
Ｈｂ３：ｎ−Ｃ6 Ｈ13−ＣＨ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）−ＣＨ2−ＣＨ2−
Ｈｂ４：ｎ−Ｃ12Ｈ25−
Ｈｂ５：ｎ−Ｃ18Ｈ37−
Ｈｂ６：ｎ−Ｃ14Ｈ29−
Ｈｂ７：ｎ−Ｃ15Ｈ31−
Ｈｂ８：ｎ−Ｃ10Ｈ21−
Ｈｂ９：ｎ−Ｃ10Ｈ21−ＣＨ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）−ＣＨ2−ＣＨ2−
Ｈｂ１０：ｎ−Ｃ8Ｆ17−
【００４５】
Ｈｂ１１：ｎ−Ｃ8Ｈ17−
Ｈｂ１２：ＣＨ（ＣＨ3）2−｛Ｃ3Ｈ6−ＣＨ（ＣＨ3）｝3−Ｃ2Ｈ4−
Ｈｂ１３：ＣＨ（ＣＨ3）2−｛Ｃ3Ｈ6−ＣＨ（ＣＨ3）｝2−Ｃ3Ｈ6−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ−ＣＨ2−
Ｈｂ１４：ｎ−Ｃ8Ｈ17−ＣＨ（ｎ−Ｃ6Ｈ13）−ＣＨ2−ＣＨ2−
Ｈｂ１５：ｎ−Ｃ6Ｈ13−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−ＣＨ2−ＣＨ2−
Ｈｂ１６：ｎ−Ｃ8Ｆ17−ＣＨ（ｎ−Ｃ4Ｆ9）−ＣＨ2−
Ｈｂ１７：ｎ−Ｃ8Ｆ17−ＣＦ（ｎ−Ｃ6Ｆ13）−ＣＦ2−ＣＦ2−
Ｈｂ１８：ｎ−Ｃ3Ｆ7−ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−
Ｈｂ１９：Ｓｉ（ＣＨ3）3−｛Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ｝6−Ｏ−
Ｈｂ２０：Ｓｉ（ＯＣ3Ｈ7）（Ｃ16Ｆ33）（Ｃ2Ｈ4−ＳＯ2−ＮＨ−Ｃ8Ｆ17）−Ｏ−
【００４６】
前記式（Ｖ）において、Ｌ52は、単結合または二価の連結基を表す。前記二価の連結基は、−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ2−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる基であることが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１〜２０のアルキル基である。水素原子または炭素原子数が１〜１５のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることがより好ましい。
上記アルキレン基またはフッ素置換アルキレン基の炭素原子数は、１〜４０であることが好ましく、１〜３０であることがより好ましく、１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１５であることがさらにまた好ましく、１〜１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ52の例を示す。左側がＨｂに結合し、右側がＢ51に結合する。
【００４７】
Ｌ52１０：単結合
Ｌ52１１：−Ｏ−
Ｌ52１２：−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ52１３：−ＣＯ−Ｃ4Ｈ8−Ｏ−
Ｌ52１４：−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−
Ｌ52１５：−Ｓ−
Ｌ52１６：−Ｎ（ｎ−Ｃ12Ｈ25）−
Ｌ52１７：−ＳＯ2−Ｎ（ｎ−Ｃ3Ｈ7）−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−
Ｌ52１８：−Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｏ｝3−ＣＦ（ＣＦ3）−
【００４８】
前記式（Ｖ）において、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。ｎは２〜９のいずれかの整数であることが好ましく、２〜６のいずれかの整数であることがより好ましく、２、３または４であることがさらに好ましく、３または４であることが最も好ましい。
【００４９】
前記式（Ｖ）において、Ｂ51は、少なくとも三つの環状構造を含む排除体積効果を有するｎ価の基である。Ｂ51は下記式（Ｖ−ａ）で表されるｎ価の基であることが好ましい。
一般式（Ｖ−ａ）
（−Ｃｙ51−Ｌ53−）nＣｙ52
前記式（Ｖ−ａ）において、Ｃｙ51は二価の環状基を表す。Ｃｙ51は二価の芳香族炭化水素基または二価の複素環基を表すのが好ましく、二価の芳香族炭化水素基を表すのがより好ましい。
二価の芳香族炭化水素基とは、アリーレン基および置換アリーレン基を意味する。
アリーレン基の例には、フェニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントリレン基およびピレニレン基が含まれる。フェニレン基およびナフチレン基が好ましい。
置換アリーレン基の置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、プロピルアミノ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基が含まれる。
二価の芳香族炭化水素基に、別の芳香族炭化水素環が単結合、ビニレン結合またはエチニレン結合を介して置換基として結合していると、前述したように特定の液晶配向促進機能が得られる。
また、Ｈｂ−Ｌ52−に相当する基を、置換基として有してもよい。
【００５０】
Ｃｙ51で表される二価の複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。前記複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。
【００５１】
複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。縮合複素環の例には、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環が含まれる。
二価の複素環基は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、置換アリーレン基の置換基の例と同様である。
二価の複素環基は、複素原子（例えば、ピペリジン環の窒素原子）で、Ｌ53または（Ｌ53が単結合の場合）分子中心の環状基（Ｃｙ52）と結合してもよい。また、結合する複素原子がオニウム塩（例、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩）を形成していてもよい。
【００５２】
Ｃｙ51および後述するＣｙ52の環状構造が、全体として平面構造を形成していてもよい。環状構造が全体として平面構造（すなわち円盤状構造）を形成していると、前述したように特定の液晶配向促進機能が得られる。
以下に、Ｃｙ51の例を示す。複数のＨｂ−Ｌ52−に相当する基が芳香族炭化水素基または複素環基に結合している場合、いずれか一つが前記式で定義するＨｂ−Ｌ52−であって、残りは芳香族炭化水素基または複素環基の置換基とみなす。
【００５３】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
式（Ｖ−ａ）において、Ｌ53は、単結合またはアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ3−、−ＳＯ2−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。Ｒ3は、水素原子または炭素原子数が１〜３０のアルキル基を表す。Ｌ53は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ2−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。Ｒは水素原子または炭素原子数が１〜２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１５のアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が１〜１２のアルキル基であることが最も好ましい。
上記アルキレン基の炭素原子数は、１〜４０であることが好ましく、１〜３０であることがより好ましく、１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１５であることがさらにまた好ましく、１〜１２であることが最も好ましい。
上記アルケニレン基またはアルキニレン基の炭素原子数は、２〜４０であることが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、２〜２０であることがさらに好ましく、２〜１５であることがさらにまた好ましく、２〜１２であることが最も好ましい。
以下に、Ｌ53の例を示す。左側がＣｙ51に結合し、右側がＣｙ52に結合する。
【００６１】
Ｌ２０：単結合
Ｌ２１：−Ｓ−
Ｌ２２：−ＮＨ−
Ｌ２３：−ＮＨ−ＳＯ2−ＮＨ−
Ｌ２４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
Ｌ２５：−ＳＯ2−
Ｌ２６：−Ｏ−ＮＨ−
Ｌ２７：−Ｃ≡Ｃ−
Ｌ２８：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ−
Ｌ２９：−ＣＨ2−Ｏ−
Ｌ３０：−Ｎ（ＣＨ3）−
Ｌ３１：−ＣＯ−Ｏ−
【００６２】
前記式（Ｖ−ａ）において、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表す。ｎは２〜９のいずれかの整数であることが好ましく、２〜６のいずれかの整数であることがより好ましく、２、３または４であることがさらに好ましく、３または４であることが最も好ましい。
前記式（Ｖ−ａ）において、Ｃｙ52は、ｎ価の環状基である。Ｃｙ52は、ｎ価の芳香族炭化水素基またはｎ価の複素環基であることが好ましい。
Ｃｙ52で表される芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
Ｃｙ52で表される芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、プロピルアミノ基）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ基）、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基が含まれる。
【００６３】
Ｃｙ52で表される複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。前記複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。前記複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。前記複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。
前記複素環に他の複素環、脂肪族環または芳香族炭化水素環が縮合していてもよい。ただし、単環式複素環が好ましい。
以下に、Ｃｙ52の例を示す。
【００６４】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
液晶配向促進剤は、以上述べた疎水性基（Ｈｂ）、連結基（Ｌ52）および排除体積効果を有する基（Ｂ51）を組み合わせた化合物である。これらの組み合わせについて、特に制限はない。
以下に、前記一般式（Ｖ）で表される液晶配向促進剤の例を示す。
【００６９】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【化４５】
【化４６】
【化４７】
【化４８】
【化４９】
【化５０】
【化５１】
【化５２】
【化５３】
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
【化５８】
【化５９】
【化６０】
【化６１】
【化６２】
［配向膜］
棒状液晶性化合物を配向させるためには配向膜を用いることが好ましい。配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω−トリコ酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリル酸メチルなど）の累積のような手段で設けることが出来る。さらに電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜がとくに好ましい。ラビング処理はポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。
配向膜に用いるポリマーの種類は、液晶性化合物の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定する。本発明において、ラビング軸に沿って棒状液晶性化合物を水平配向させる配向膜を用いる場合は、各々の配向膜のラビング軸を、それぞれ長手方向に対して＋３０°および−３０°とするのが好ましい。
【０１１６】
液晶化合物を水平に配向させるためには配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマー（通常の配向用ポリマー）を用いる。具体的なポリマーの種類については液晶セルまたは光学補償シートについて種々の文献に記載がある。いずれの配向膜においても、液晶化合物と透明支持体の密着性を改善する目的で、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向膜を用いることがより好ましく、かかる配向膜としては特開平９−１５２５０９号に記載されている。
【０１１７】
配向膜の厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。
なお、配向膜を用いて棒状液晶性化合物を配向させてから、その配向状態のまま棒状液晶性化合物を固定して光学異方性層を形成し、光学異方性層のみをポリマーフィルム（または透明支持体）上に転写してもよい。配向状態の固定された棒状液晶性化合物は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。そのため、本発明の位相差板では、配向膜は（位相差板の製造において必須ではあるが）必須ではない。
【０１１８】
［透明支持体］
透明支持体としては、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましい。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。波長分散が小さいとは、具体的には、Ｒｅ４００／Ｒｅ７００の比が１．２未満であることが好ましい。光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。長尺状の透明支持体は、ロール状の形状を有し、ロール状の透明支持体を用いて、光学異方性層を積層してから、必要な大きさに切断することが好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（接着層、垂直配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理、けん化処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【０１１９】
［円偏光板］
本発明の位相差板は、反射型液晶表示装置において使用されるλ／４板、光ディスクの書き込み用のピックアップに使用されるλ／４板、あるいは反射防止膜として利用されるλ／４板として、特に有利に用いることができる。λ／４板は、一般に偏光膜と組み合わせた円偏光板として使用される。よって、位相差板と偏光膜とを組み合わせた円偏光板として構成しておくと、容易に反射型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。
【０１２０】
偏光膜の偏光透過軸は、フィルムの延伸方向に実質的に４５°の方向に相当する。このような実質的に４５°方向に偏光の透過軸を有する偏光膜（以下４５°偏光膜と称する）は、特開２００２−８６５５４号公報に記載の斜め延伸方法により作製することができ、第０００９欄〜第００４５欄の記載の条件、使用可能な装置の構成等を参考に作製することができる。
【０１２１】
偏光膜は、一般に両側に保護膜を有するが、本発明では、本発明の位相差板を偏光膜の片側の保護膜として機能させることができる。４５°偏光膜を用いて円偏光板を作製する場合、重ね合わせ方を変えることで容易に右および左円偏光板を作り分けることができる。
【０１２２】
図１０に本発明の円偏光板の一態様の概念図を示す。
図１０に示す円偏光板は、本発明の位相差板に４５°偏光膜Ｐおよび保護膜Ｇを積層した構成である。位相差板は、光学異方性層ＡおよびＢ（但し、図中には一層として示した）と、透明支持体Ｓとからなる。位相差板は、透明支持体Ｓの光学異方性層ＡおよびＢが設けられていない側の面を、４５°偏光膜Ｐに向けて積層されている。この構成において、前記位相差板は４５°偏光膜Ｐの保護膜としても機能する。図１０中に、透明支持体Ｓの長手方向ｓと、光学異方性層ＡおよびＢの遅相軸ａおよびｂと、４５°偏光膜Ｐの偏光透過軸ｐとの関係を併せて示す。
【０１２３】
図１０の円偏光板を表示装置に組み込む場合は、保護膜Ｐ側を表示面側にする（図中の矢印で示す方向が見る方向を示す）。図１０の構成から得られる円偏光は右円偏光である。図１０中、矢印方向から入射した光は、偏光膜Ｐ、光学異方性層ＡおよびＢを順次通過することによって右円偏光となって出射する。
【０１２４】
本発明の円偏光板の他の構成を図１１に示す。図１１に示す円偏光板は、図１０に示す円偏光板の保護膜Ｇと位相差板の位置を代えた構成であり、図１１中下方から、保護膜Ｇ、４５°偏光膜Ｐ、透明支持体Ｓおよび光学異方性層Ａ、Ｂを積層した構成である。かかる構成の円偏光板では、左円偏光が得られる。
この様に、４５°偏光膜に、保護膜と位相差板を張り合わせる場合に、上下を入れ替えて張り合わせるだけで右円偏光と左円偏光を製造することができる。
【０１２５】
広域帯λ／４とは、具体的には、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍで測定したレターデーション値／波長の値が、いずれも０．２〜０．３の範囲内であることを意味する。レターデーション値／波長の値は、０．２１〜０．２９の範囲内であることが好ましく、０．２２〜０．２８の範囲内であることがより好ましく、０．２３〜０．２７の範囲内であることがさらに好ましく、０．２４〜０．２６の範囲内であることが最も好ましい。
【０１２６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
［実施例１］
厚さ１００μｍ、幅１５０ｍｍ、長さ２０ｍの光学的に等方性のトリアセチルセルロースフィルムを透明支持体として用いた。配向膜（下記構造式のポリマー）の希釈液を透明支持体の片面に連続塗布し、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。次いで、透明支持体の長手方向に対し左手３０°の方向に連続的にラビング処理を実施した。
【０１２７】
配向膜用ポリマー
【化６３】
配向膜の上に、下記の組成の塗布液をバーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成）し、さらに紫外線照射して厚さ２．０μｍの光学異方性層（Ａ）を形成した。光学異方性層は透明支持体の長手方向に対して左手３０°の方向に遅相軸を有していた。５５０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ５５０）は２６５ｎｍであった。
光学異方性層塗布液組成
下記の棒状液晶性化合物（１） １４．５質量％
下記の増感剤（１） ０．１５質量％
下記の光重合開始剤（１） ０．２９質量％
下記の添加剤（１） ０．１５質量％
メチルエチルケトン ８４．９１質量％
【０１２９】
棒状液晶化合物（１）
【化６４】
増感剤（１）
【化６５】
光重合開始剤（１）
【化６６】
添加剤 Ｖ−（２０）
【化６７】
上記作製した光学異方性層Ａの上に、上記で使用した配向膜の希釈液を連続塗布し、厚さ０．５μｍの配向膜を形成した。次いで、該配向膜を、光学異方性層（Ａ）の遅相軸に対し右手６０°であり、かつ長手方向に対し右手３０°になるように連続的にラビング処理を施した。
ラビング処理された配向膜上に、下記の組成の塗布液を、バーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱（配向熟成）し、さらに紫外線照射して厚さ１．０μｍの光学異方性層（Ｂ）を形成した。
光学異方性層塗布液組成
上記棒状液晶性化合物（１） １３．０質量％
上記増感剤（１） ０．１３質量％
上記光重合開始剤（１） ０．３９質量％
上記添加剤（１） ０．１３質量％
メチルエチルケトン ８６．３５質量％
【０１３４】
［比較例１］
実施例１と同様に配向膜を作成し、７５°に連続的にラビングしたが欠陥が多く配向している部分の遅相軸は６０°程度であった。
【０１３５】
［比較例２］
厚さ１００μｍ、幅１５０ｍｍ、長さ２０ｍの光学的に等方性のトリアセチルセルロースフィルムを透明支持体として用いた。配向膜（下記構造式のポリマー）の希釈液を透明支持体の片面に連続塗布し、厚さ０．５μｍの直交配向膜を形成した。次いで、透明支持体の長手方向に対し右手１５°の方向に連続的にラビング処理を実施した。
【０１３６】
【化６８】
光学異方性層Ａの形成は実施例１と同様に行った。
ついで、光学異方性層Ａ上に、実施例１と同様に配向膜を形成し、透明支持体の長手方向に対し左１５°の方向に連続的にラビング処理を施した。
光学異方性層Ｂは実施例１と同様にして作製した。
【０１３８】
［実施例２］
ＰＶＡフィルムをヨウ素２．０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム４．０ｇ／Ｌの水溶液に２５℃にて２４０秒浸漬し、さらにホウ酸１０ｇ／Ｌの水溶液に２５℃にて６０秒浸漬後、特開２００２−８６５５４号公報の図２の形態のテンター延伸機に導入し、５．３倍に延伸し、テンターを延伸方向に対し、特開２００２−８６５５４号公報の図２の如く屈曲させ、以降幅を一定に保ち、収縮させながら８０℃雰囲気で乾燥させた後テンターから離脱した。延伸開始前のＰＶＡフィルムの含水率は３１％で、乾燥後の含水率は１．５％であった。
左右のテンタークリップの搬送速度差は、０．０５％未満であり、導入されるフィルムの中心線と次工程に送られるフィルムの中心線のなす角は、４６゜であった。ここで｜Ｌ１−Ｌ２｜は０．７ｍ、Ｗは０．７ｍであり、｜Ｌ１−Ｌ２｜＝Ｗの関係にあった。テンター出口における実質延伸方向Ａｘ−Ｃｘは、次工程へ送られるフィルムの中心線２２に対し４５゜傾斜していた。テンター出口におけるシワ、フィルム変形は観察されなかった。
さらに、ＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フイルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して有効幅６５０ｍｍの偏光板を得た。
得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４３．７％、偏光度は９９．９７％であった。さらに、特開２００２−８６５５４号公報の図８の如く３１０×２３３ｍｍサイズに裁断したところ、９１．５％の面積効率で辺に対し４５゜吸収軸が傾斜した偏光板を得ることができた。
【０１３９】
次に、図１２（ａ）に示すように、上記で作製したヨウ素系偏光フィルム９１の片面上に、実施例１で作製した位相差板９４を設け、もう一方の面上にケン化処理した防眩性反射防止フィルム９５を貼り合わせて、円偏光板９２を作製した。
【０１４０】
［比較例３］
図１２（ｂ）に示すように、比較例２で作製した位相差板を日東電工（株）製の偏光板ＨＥＧ１４２５ＤＵＨＣＡＲＳ（防呟機能付き偏光板）９６と長手方向が一致する様に貼り合わせて円偏光板９３を作製した。
【０１４１】
得られた円偏光板９２および９３について、防眩性反射防止フィルム９５側から光（測定波長は４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および６５０ｎｍ）を照射し、通過した光の位相差（レターデーション値：Ｒｅ）を測定した。また、円偏光板に加工する前の位相差板を偏光顕微鏡下で観察し、配向欠陥の数を調べた結果を下記表に示す。
【０１４２】
【表１】
表１に示すように、本発明の構成に従えば欠陥の少ない安定した円偏光板が作製できる。
【０１４４】
［実施例３］
（反射型液晶表示装置の作製）
市販の反射型液晶表示装置（「カラーザウルス ＭＩ−３１０」；シャープ（株）製）の偏光板と位相差板を剥ぎとり、代わりに実施例２で作製した円偏光板を取り付けた。
作製した反射型液晶表示装置について、目視で評価したところ、実施例１および比較例２で作製した位相差板由来のいずれの円偏光板を用いても、白表示、黒表示、そして中間調のいずれにおいても、色味がなく、ニュートラルグレーが表示されていることがわかった。
次に、測定機（ＥＺcontrast160D、Eldim社製）を用いて反射輝度のコントラスト比を測定した。実施例１で作製した位相差板由来の円偏光板を用いたときの正面からのコントラスト比は１０であり、比較例２で作製した位相差板由来の円偏光板を用いたときの正面からのコントラスト比は５であった。
【０１４５】
【発明の効果】
本発明によれば、広帯域（可視光波長域）において位相差板として機能するとともに、薄層化が可能であり、容易かつ安定的に製造可能な位相差板を提供することができる。また、本発明によれば、広帯域（可視光波長域）において円偏光板として機能するとともに、薄層化が可能であり、容易かつ安定的に製造可能な円偏光板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の位相差板の一例を示す概略図である。
【図２】 本発明の位相差板の他の例を示す概略図である。
【図３】 本発明の位相差板の他の例を示す概略図である。
【図４】 本発明の位相差板の他の例を示す概略図である。
【図５】 本発明の円偏光板の一例を示す概略図である。
【図６】 本発明の円偏光板の他の例を示す概略図である。
【図７】 本発明の円偏光板の他の例を示す概略図である。
【図８】 本発明の円偏光板の他の例を示す概略図である。
【図９】 本発明の円偏光板の他の例を示す概略図である。
【図１０】 本発明の円偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。
【図１１】 本発明の円偏光板の層構成の他の例を示す概略断面図である。
【図１２】 実施例２および比較例３で作製した円偏光板の層構成を示す概略断面図である。
【符号の説明】
Ｓ 透明支持体
Ａ 第１の光学異方性層
Ｂ 第２の光学異方性層
ｓ 透明支持体の長手方向
a 第一の光学異方性層の遅相軸
ｂ 第２の光学異方性層の遅相軸
ｃ１ 棒状液晶性化合物
ｃ２ 棒状液晶性化合物
９１ 実施例２で作製した偏光膜
９２ 実施例１で作製した位相差板を用いた円偏光板
９３ 比較例２で作製した位相差板を用いた円偏光板
９４ 実施例１で作製した位相差板
９４’ 比較例２で作製した位相差板
９５ 防眩性反射防止フィルム
９６ 偏光板[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a retardation plate having a transparent support and two optically anisotropic layers, and a circularly polarizing plate using the same. In particular, the present invention relates to a retardation plate effective as a λ / 4 plate used for a reflective liquid crystal display device, an optical disk writing pickup, or an antireflection film. In particular, the present invention relates to a retardation plate comprising a multilayered structure of an optically anisotropic layer containing a long transparent support and a rod-like liquid crystalline compound formed thereon by coating, and a roll with a polarizing plate using the same The present invention relates to a circularly polarizing plate that can be manufactured by bonding with a roll, and a method for manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
The λ / 4 plate has a great many applications and has already been used in practice. However, even if it is referred to as a λ / 4 plate, most of them achieve λ / 4 at a specific wavelength. JP-A-10-68816 and JP-A-10-90521 disclose a retardation plate obtained by laminating two polymer films having optical anisotropy. The retardation plate described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-68816 includes a quarter wavelength plate in which the phase difference of birefringent light is a quarter wavelength, and a half in which the phase difference of birefringent light is a half wavelength. The wave plates are bonded together with their optical axes intersecting. In the retardation plate described in JP-A-10-90521, at least two retardation plates having a retardation value of 160 to 320 nm are laminated so that their slow axes are not parallel or orthogonal to each other. Yes. The retardation plate described in any of the publications is specifically composed of a laminate of two polymer films, and both publications describe that this configuration can achieve λ / 4 in a wide wavelength region. . However, in the production of the phase difference plate described in JP-A-10-68816 and JP-A-10-90521, there are two types of adjustment in order to adjust the optical orientation (optical axis and slow axis) of the two polymer films. It is necessary to cut the polymer film at a predetermined angle and bond the resulting chips together. If a phase difference plate is manufactured by bonding chips, the process is complicated, the quality is likely to deteriorate due to axial misalignment, the yield decreases, the cost increases, and deterioration due to contamination is likely to occur. In addition, with a polymer film, it is difficult to strictly adjust the retardation value. On the other hand, a method for providing a broadband λ / 4 plate more easily by providing at least two optically anisotropic layers made of a liquid crystalline compound is disclosed in JP-A-2001-4837 and JP-A-2001-21720. No. 2000-206331. In particular, the method disclosed in JP-A-2001-4837, which can use the same liquid crystal compound, is attractive from the viewpoint of production cost.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, when continuously manufacturing a long circularly polarizing plate, it is necessary to orient the λ / 2 layer at a predetermined angle with respect to the polarization transmission axis of the polarizing plate to be bonded. In the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-4837, it is necessary to perform rubbing at 75 ° with respect to the long longitudinal direction, and it is not easy to carry out oblique rubbing at 75 ° in actual production.
[0004]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and functions as a retardation plate in a wide band (visible light wavelength range) and can be made thin and can be manufactured easily and stably. It is an issue to provide. Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate that functions as a circularly polarizing plate in a wide band (visible light wavelength range) and that can be thinned and can be manufactured easily and stably.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of the study by the present inventors, it has been found that the above-mentioned problem can be solved by a retardation plate in which optically anisotropic layers obtained by horizontally aligning rod-like liquid crystalline compounds at + 30 ° and −30 ° are laminated. It was. Furthermore, the present inventors have found that a circularly polarizing plate can be easily manufactured by laminating the retardation plate and a polarizing film having a polarization transmission axis of 45 ° with respect to the longitudinal direction. Furthermore, it was found that the right circularly polarizing plate and the left circularly polarizing plate can be easily made separately by the bonding method. Based on these findings, further diligent studies were made, and the present invention was completed.
[0006]
The object of the present invention has been solved by the following method. That is, the following (1) and (2) retardation plates, the following (7) and (8) circularly polarizing plates, and the following (3) to (6) retardation plate manufacturing methods, and (9) It was achieved by the manufacturing method of the circularly-polarizing plate of (12).
(1) It has a long transparent support, a first optical anisotropic layer containing a horizontally aligned rod-like liquid crystalline compound, and a second optical anisotropic layer containing a horizontally oriented rod-like liquid crystalline compound, The phase difference of the first optical anisotropic layer at a measurement wavelength of 550 nm is substantially π, and the phase difference of the second optical anisotropic layer at a measurement wavelength of 550 nm is substantially π / 2. The angle between the slow axis in the plane of the first optically anisotropic layer and the longitudinal direction of the transparent support is substantially 30 °, and the slow axis in the plane of the second optically anisotropic layer is The angle between the phase axis and the longitudinal direction of the transparent support is substantially −30 °, and the in-plane slow axis of the second optical anisotropic layer and the first optical anisotropic layer A retardation plate having an angle with the slow axis in the plane of substantially 60 °.
(2) having a long transparent support, a first optically anisotropic layer containing a horizontally aligned rod-like liquid crystalline compound, and a second optically anisotropic layer containing a horizontally oriented rod-like liquid crystalline compound; The phase difference of the first optical anisotropic layer at a measurement wavelength of 550 nm is substantially π, and the phase difference of the second optical anisotropic layer at a measurement wavelength of 550 nm is substantially π / 2. The angle between the slow axis in the plane of the first optically anisotropic layer and the longitudinal direction of the transparent support is substantially 30 °, and the slow axis in the plane of the second optically anisotropic layer is The angle between the phase axis and the longitudinal direction of the transparent support is substantially −30 °, and the slow axis in the plane of the second optical anisotropic layer and the first optical anisotropic layer The angle with respect to the in-plane slow axis is substantially 60 °, and the rubbing axis of the alignment film that determines the azimuth angle of the liquid crystal of the first optically anisotropic layer The angle with the longitudinal direction of the bright support is substantially 30 °, and the rubbing axis of the alignment film that determines the azimuth angle of the liquid crystal of the second optical anisotropic layer and the longitudinal direction of the transparent support A phase difference plate having an angle of substantially −30 °.
[0007]
(3) The first alignment film, which is placed on the long transparent support and in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis, has an angle with the longitudinal direction of the transparent support being substantially 30 °. A rubbing step, a composition containing a rod-like liquid crystalline compound is applied on the first alignment film, the rod-like liquid crystalline compound is horizontally oriented along the rubbing axis, and the retardation at a measurement wavelength of 550 nm is substantially Forming a first optically anisotropic layer that is π, and a second alignment film in which rod-like liquid crystals are aligned along the rubbing axis on the first optically anisotropic layer, Rubbing in an angle of substantially −30 ° with the longitudinal direction of the transparent support; and applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the second alignment film to form the rod-like liquid crystalline compound. Horizontally aligned along the rubbing axis and at a measurement wavelength of 550 nm. Method for producing a retardation plate and a step of phase difference to form a second optically anisotropic layer is substantially [pi / 2.
(4) The first alignment film, which is placed on the long transparent support and in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis, has an angle with the longitudinal direction of the transparent support of substantially −30 °. And applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the first alignment film, horizontally aligning the rod-like liquid crystalline compound along the rubbing axis, and having a retardation at a measurement wavelength of 550 nm. A step of forming a second optically anisotropic layer that is substantially π / 2, and an alignment film in which rod-like liquid crystals are aligned along the rubbing axis on the second optically anisotropic layer, Rubbing in an angle of substantially 30 ° with the longitudinal direction of the transparent support, applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the second alignment film, and Align horizontally along the rubbing axis at a measurement wavelength of 550 nm. Method for producing a retardation plate and a step of phase difference forming the first optically anisotropic layer is substantially [pi.
[0008]
(5) The first alignment film, which is placed on the long transparent support and in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis, has an angle with the longitudinal direction of the transparent support being substantially 30 °. A rubbing step and a composition containing a rod-like liquid crystalline compound are applied on the first alignment film, the rod-like liquid crystalline compound is horizontally oriented along the rubbing axis, and the phase difference at a measurement wavelength of 550 nm is substantial. Forming a second optically anisotropic layer that is π / 2, and aligning the rod-like liquid crystal along the rubbing axis on the opposite side of the second optically anisotropic layer on the transparent support. And a rubbing process in which the angle with respect to the longitudinal direction of the transparent support is substantially 30 °, and a composition containing a rod-like liquid crystalline compound is applied onto the second alignment film. The rod-like liquid crystalline compound is horizontally aligned along the rubbing axis. Method for producing a retardation plate comprising the retardation at a measurement wavelength 550nm is a step of forming a first optically anisotropic layer is substantially [pi.
(6) The first alignment film, which is placed on the long transparent support and in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis, has an angle with the longitudinal direction of the transparent support in a substantially 30 ° direction. A step of rubbing, a composition containing a rod-like liquid crystalline compound is applied on the first alignment film, the rod-like liquid crystalline compound is oriented along the rubbing axis, and the retardation at a measurement wavelength of 550 nm is substantially The rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis on the side opposite to the first optical anisotropic layer on the transparent support and the step of forming the first optical anisotropic layer that is π A step of setting a second alignment film, rubbing the transparent support in the direction of the angle substantially 30 °, and applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the second alignment film; The rod-like liquid crystalline compound is horizontally aligned along the rubbing axis and measured. Method for producing a retardation plate including the phase difference at a wavelength of 550nm is a step of forming a second optically anisotropic layer is substantially [pi / 2.
[0009]
(7) A first optical film comprising a polarizing film having a polarization transmission axis at an angle of substantially 45 ° or −45 ° with the longitudinal direction of the film, a long transparent support, and a horizontally aligned rod-like liquid crystal compound. A second optically anisotropic layer containing an anisotropic layer and a horizontally aligned rod-like liquid crystalline compound, wherein the retardation of the first optically anisotropic layer at a measurement wavelength of 550 nm is substantially π, The retardation of the second optically anisotropic layer at a measurement wavelength of 550 nm is substantially π / 2, and the slow axis in the plane of the first optically anisotropic layer and the longitudinal direction of the transparent support are The angle between the slow axis in the plane of the second optically anisotropic layer and the longitudinal direction of the transparent support is substantially −30 °, and The angle between the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer is substantially equal to Circularly polarizing plate is 0 °.
(8) The angle between the rubbing axis of the liquid crystal alignment film that determines the azimuth angle of the liquid crystal of the first optically anisotropic layer and the longitudinal direction of the transparent support is substantially 30 °, and the second The circularly polarized light according to (7), wherein the angle between the rubbing axis of the liquid crystal alignment film that determines the azimuth angle of the liquid crystal of the optically anisotropic layer (B) and the longitudinal direction of the transparent support is substantially −30 °. Board.
[0010]
(9) The step of rubbing the first alignment film, which is installed on the long transparent support and oriented along the rubbing axis, in an angle of substantially 30 ° with the longitudinal direction of the transparent support. And a composition containing a rod-like liquid crystalline compound is applied onto the first alignment film, the rod-like liquid crystalline compound is horizontally oriented along the rubbing axis, and the phase difference at a measurement wavelength of 550 nm is substantially π. A step of forming the first optically anisotropic layer, and a second alignment film in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis on the first optically anisotropic layer, Rubbing in an angle of substantially -30 ° with respect to the longitudinal direction, applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the first optically anisotropic layer, and rubbing the rod-like liquid crystalline compound in the rubbing A phase at a measurement wavelength of 550 nm with horizontal alignment along the axis Forming a second optically anisotropic layer having substantially a π / 2, and a polarizing film having a polarization transmission axis at an angle of substantially 45 ° or −45 ° with the longitudinal direction of the film, A method for producing a circularly polarizing plate, comprising a step of aligning an absorption axis and a longitudinal direction of the transparent support so as to be opposite to the first and second optically anisotropic layers of the transparent support.
(10) The first alignment film, which is placed on the long transparent support and in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis, has an angle with the longitudinal direction of the transparent support of substantially -30 °. And applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the first alignment film, horizontally aligning the rod-like liquid crystalline compound along the rubbing axis, and having a retardation at a measurement wavelength of 550 nm. A step of forming a second optically anisotropic layer that is substantially π / 2, and an alignment film in which rod-like liquid crystals are aligned along the rubbing axis on the second optically anisotropic layer, Rubbing in an angle of substantially 30 ° with the longitudinal direction of the transparent support, applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the second alignment film, and Aligned horizontally along the rubbing axis and at a measurement wavelength of 550 nm Forming a first optically anisotropic layer having a phase difference of substantially π, and a polarizing film having a polarization transmission axis at an angle of substantially 45 ° or −45 ° with the longitudinal direction of the film, A method for producing a circularly polarizing plate, comprising the step of aligning the absorption axis with the longitudinal direction of the transparent support and placing the transparent support on the first and second optically anisotropic layers.
[0011]
(11) The first alignment film, which is placed on the long transparent support and in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis, has an angle with the longitudinal direction of the transparent support in a substantially 30 ° direction. A rubbing step and a composition containing a rod-like liquid crystalline compound are applied on the first alignment film, the rod-like liquid crystalline compound is horizontally oriented along the rubbing axis, and the phase difference at a measurement wavelength of 550 nm is substantial. Forming a second optically anisotropic layer that is π / 2, and aligning the rod-like liquid crystal along the rubbing axis on the opposite side of the second optically anisotropic layer on the transparent support. And a rubbing process in which the angle with respect to the longitudinal direction of the transparent support is substantially 30 °, and a composition containing a rod-like liquid crystalline compound is applied onto the second alignment film. And horizontally aligning the rod-like liquid crystalline compound along the rubbing axis. Forming a first optically anisotropic layer having a phase difference of substantially π at a measurement wavelength of 550 nm, and having a polarization transmission axis at an angle of substantially 45 ° or −45 ° with the longitudinal direction of the film A polarizing film including a step of placing the polarizing film on the first and second optically anisotropic layers side of the transparent support so that the absorption axis thereof coincides with the longitudinal direction of the transparent support. Production method.
(12) The first alignment film, which is placed on the long transparent support and in which the rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis, has an angle with the longitudinal direction of the transparent support in a substantially 30 ° direction. A step of rubbing, a composition containing a rod-like liquid crystalline compound is applied on the first alignment film, the rod-like liquid crystalline compound is oriented along the rubbing axis, and the retardation at a measurement wavelength of 550 nm is substantially The rod-like liquid crystal is aligned along the rubbing axis on the side opposite to the first optical anisotropic layer on the transparent support and the step of forming the first optical anisotropic layer that is π A step of setting a second alignment film, rubbing the transparent support in the direction of the angle substantially 30 °, and applying a composition containing a rod-like liquid crystalline compound on the second alignment film; The rod-like liquid crystalline compound is horizontally aligned along the rubbing axis, A step of forming a second optically anisotropic layer having a phase difference of substantially π / 2 at a constant wavelength of 550 nm, and a polarization transmission axis at an angle of substantially 45 ° or −45 ° with the longitudinal direction of the film. A circularly polarizing plate including a step of installing a polarizing film on the first and second optically anisotropic layer sides of the transparent support so that the absorption axis thereof coincides with the longitudinal direction of the transparent support Manufacturing method.
[0012]
(13) The rod-like liquid crystalline compound forming at least one of the first and second optically anisotropic layers contains at least one compound represented by the following general formula (I). The phase difference plate according to (1) or (2).
Formula (I)
Q1-L1-Cy1-L2-(Cy2-LThreeN-CyThree-LFour-Q2
(Where Q1And Q2Each independently represents a polymerizable group, L1And LFourEach independently represents a divalent linking group, L2And LThreeEach independently represents a single bond or a divalent linking group, and Cy1, Cy2And CyThreeEach represents a divalent cyclic group, and n is 0, 1 or 2. )
(14) The rod-like liquid crystalline compound forming at least one of the first and second optically anisotropic layers contains at least one compound represented by the general formula (I). (3)-(6) manufacturing method of phase difference plate as described in
(15) The rod-like liquid crystalline compound that forms at least one of the first and second optically anisotropic layers contains at least one compound represented by the following general formula (I). (7) and the circularly-polarizing plate as described in (8) characterized by the above-mentioned
Formula (I)
Q1-L1-Cy1-L2-(Cy2-LThreeN-CyThree-LFour-Q2
(Where Q1And Q2Each independently represents a polymerizable group, L1And LFourEach independently represents a divalent linking group, L2And LThreeEach independently represents a single bond or a divalent linking group, and Cy1, Cy2And CyThreeEach represents a divalent cyclic group, and n is 0, 1 or 2. )
(16) The rod-like liquid crystalline compound forming at least one of the first and second optically anisotropic layers contains at least one compound represented by the general formula (I). (9) The manufacturing method of the circularly-polarizing plate as described in (12) characterized by the above-mentioned.
[0013]
In the present specification, “substantially” with respect to an angle means that the angle is within a range of an exact angle of less than ± 5 °. The error from the exact angle is preferably less than 4 °, more preferably less than 3 °. Further, “+” and “−” regarding the angle may be either the right direction or the left direction, and are used in a relative meaning to indicate that they are angles in different directions. Further, the “slow axis” means a direction in which the refractive index is maximized.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Optical properties of retardation plate]
The retardation plate of the present invention has a first optical anisotropic layer containing a horizontally aligned rod-like liquid crystalline compound and a second optical anisotropic layer containing a horizontally oriented rod-like liquid crystalline compound. The two optically anisotropic layers only need to substantially achieve a phase difference of one at π and the other at π / 2 at a specific wavelength. In order to achieve the phase difference π at the specific wavelength (λ), the retardation value of the optically anisotropic layer measured at the specific wavelength (λ) may be adjusted to λ / 2. In order to achieve the phase difference π / 2 at the specific wavelength (λ), the retardation value of the optically anisotropic layer measured at the specific wavelength (λ) may be adjusted to λ / 4. It is preferable that a phase difference of π or π / 2 is achieved at 550 nm, which is a wavelength approximately in the middle of the visible region. That is, the first optically anisotropic layer (A) has a retardation value measured at a wavelength of 550 nm of preferably 200 nm to 350 nm, and more preferably 240 nm to 300 nm. The second optically anisotropic layer (B) preferably has a retardation value measured at a wavelength of 550 nm of 100 nm to 180 nm, and more preferably 120 nm to 150 nm.
[0015]
The retardation value means an in-plane retardation value for light incident from the normal direction of the optically anisotropic layer. Specifically, it is a value defined by the following formula.
Retardation value (Re) = (nx−ny) × d
Where nx and ny are the in-plane main refractive indices of the optically anisotropic layer, and d is the thickness (nm) of the optically anisotropic layer.
[0016]
The thicknesses of the first and second optically anisotropic layers can be arbitrarily determined as long as each layer exhibits a desired retardation. The preferred range of the thickness of the first optically anisotropic layer varies depending on the type of rod-like liquid crystalline compound used and cannot be limited, but is generally about 0.3 to about 20 μm, and 0.4 to 15 μm. More preferred is 0.6 to 10 μm. In the present invention, each optically anisotropic layer is formed by horizontally aligning a liquid crystalline compound to achieve a thin retardation plate.
[0017]
[Configuration of retardation plate and circularly polarizing plate]
1 to 4 are schematic views showing a typical configuration of the retardation plate of the present invention. As shown in FIGS. 1 to 4, the basic retardation plate has a long optical support (S) and a first optical anisotropic layer (A), and further a second optical difference. It has an anisotropic layer (B). The phase difference of the first optically anisotropic layer (A) is π. The retardation of the second optical anisotropic layer (B) is π / 2. The angle formed by the longitudinal direction of the transparent support (S) and the slow axis (a) of the first optically anisotropic layer (A) is 30 °. The angle (γ) between the slow axis (b) of the second optical anisotropic layer (B) and the slow axis (a) of the first optical anisotropic layer (A) is 60 °. The first optical anisotropic layer (A) and the second optical anisotropic layer (B) shown in FIGS. 1 to 4 each contain a rod-like liquid crystal compound (c1 and c2). The rod-like liquid crystal compounds c1 and c2 are horizontally aligned. The major axis direction of the rod-like liquid crystal compound corresponds to the slow axis (a and b) of the optically anisotropic layer.
In FIG. 1, the first optical anisotropic layer (A) is provided on the transparent support (S), and the second optical anisotropic layer (B) is provided thereon. In FIG. 2, the second optical anisotropic layer (B) is provided on the transparent support (S), and the first optical anisotropic layer (A) is provided thereon. In FIG. 3, the first optical anisotropic layer (A) is provided on one surface of the transparent support, and the second optical anisotropic layer (B) is provided on the other surface. . In FIG. 4, the first optical anisotropic layer (A) is installed on the transparent support, and the second optical anisotropic layer (B) is further installed thereon. The difference is that the slow axis directions (+ and-) of the first optically anisotropic layer (A) and the second optically anisotropic layer (B) are interchanged. In the present invention, the direction of the slow axis of the first optical anisotropic layer (A) and the slow phase of the second optical anisotropic layer (B) in any of the configurations of FIGS. The direction of the axis may be switched. In the present invention, the optically anisotropic layer (A) (phase difference π) on the transparent support (S) and the optically anisotropic layer (B) (phase difference π / 2) on the embodiment shown in FIG. )) Is preferred.
[0018]
5 to 9 are schematic views showing typical configurations of the circularly polarizing plate of the present invention. The circularly polarizing plate shown in FIGS. 5 to 9 includes the transparent support (S), the first optically anisotropic layer (A) and the second optically anisotropic layer (B) shown in FIGS. In addition, a polarizing film (P) is further provided. Similar to FIGS. 1 to 4, the angle formed by the slow axis (a) of the first optically anisotropic layer (A) and the slow axis (b) of the second optically anisotropic layer (B). Is 60 °. The first optically anisotropic layer (A) and the second optically anisotropic layer (B) shown in FIGS. 5 to 9 also contain rod-like liquid crystalline compounds (c1 and c2), respectively. The rod-like liquid crystal compounds (c1 and c2) are horizontally aligned. The major axis direction of the rod-like liquid crystal compounds (c1 and c2) corresponds to the in-plane slow axis (a and b) of the optically anisotropic layer (A and B). The polarization transmission axis (p) of the polarizing film forms an angle of 45 ° with the longitudinal direction (s) of the transparent support (S).
[0019]
The circularly polarizing plate in FIG. 5 is a circularly polarizing plate made of a laminate of a retardation plate and a polarizing plate corresponding to FIG. 1, and the polarization transmission axis and the slow axis (a) of the first optically anisotropic layer (A). ) Is 15 °, and the angle between the polarization transmission axis and the slow axis (b) of the second optically anisotropic layer (B) is 75 °. In such a circularly polarizing plate, linearly polarized light transmitted through the polarizing film is converted into right circularly polarized light.
The circularly polarizing plate in FIG. 6 is a circularly polarizing plate formed by laminating a retardation plate and a polarizing plate corresponding to FIG. 1, and the polarization transmission axis and the slow axis (a) of the first optical anisotropic layer (A). ) Is 75 °, and the angle between the polarization transmission axis and the slow axis (b) of the second optically anisotropic layer (B) is 15 °. In such a circularly polarizing plate, the linearly polarized light transmitted through the polarizing film is converted into left circularly polarized light.
The circularly polarizing plate in FIG. 7 is a circularly polarizing plate made of a laminate of a retardation plate and a polarizing plate corresponding to FIG. 2, and the polarization transmission axis and the slow axis (a) of the first optically anisotropic layer (A). ) Is 15 °, and the angle between the polarization transmission axis and the slow axis (b) of the second optically anisotropic layer (B) is 75 °. In such a circularly polarizing plate, linearly polarized light transmitted through the polarizing film is converted into right circularly polarized light.
The circularly polarizing plate in FIG. 8 is a circularly polarizing plate made of a laminate of a retardation plate and a polarizing plate corresponding to FIG. 3, and the polarizing transmission axis and the slow axis (a) of the first optically anisotropic layer (A). ) Is 15 °, and the angle between the polarization transmission axis and the slow axis (b) of the second optically anisotropic layer (B) is 75 °. In such a circularly polarizing plate, linearly polarized light transmitted through the polarizing film is converted into right circularly polarized light.
The circularly polarizing plate in FIG. 9 is a circularly polarizing plate formed by laminating a retardation plate and a polarizing plate corresponding to FIG. 4, and the polarization transmission axis and the slow axis (a) of the first optical anisotropic layer (A). ) Is 75 °, and the angle between the polarization transmission axis and the slow axis (b) of the second optically anisotropic layer (B) is 15 °. In such a circularly polarizing plate, linearly polarized light transmitted through the polarizing film is converted into right circularly polarized light.
[0020]
[Optically anisotropic layer made of liquid crystalline compound]
In the retardation plate and the circularly polarizing plate of the present invention, the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer include a horizontally aligned rod-like liquid crystalline compound. The rod-like liquid crystalline compounds used for the first and second optically anisotropic layers may be the same or different.
In the first and second optically anisotropic layers, the liquid crystalline compound is preferably substantially uniformly aligned, and is preferably fixed in a substantially uniformly aligned state. Preferably, the liquid crystalline compound is most preferably fixed by a polymerization reaction. The orientation of the liquid crystalline compound is adjusted so that the angle between the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer and the longitudinal direction of the transparent support is substantially + 30 ° or −30 °. The liquid crystalline compound is preferably in a homogeneous alignment. Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used. It is more preferable to fix the orientation of the rod-like liquid crystal compound by polymerization. Examples of the polymerizable rod-like liquid crystal compound include Makromol. Chem., 190, 2255 (1989), Advanced Materials, 5, 107 (1993). ), U.S. Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648, 5,770,107, World Patents (WO) 95/22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580, 98/52905, The compounds described in Kaihei 1-272551, 6-16616, 7-110469, 11-80081, and Japanese Patent Application No. 2001-64627 can be used.
[0021]
As the rod-like liquid crystalline compound, it is more preferable to use a compound represented by the following general formula (I).
Formula (I)
Q1-L1-Cy1-L2-(Cy2-LThreeN-CyThree-LFour-Q2
Where Q1And Q2Are each independently a polymerizable group, L1, And LFourAre each independently a divalent linking group, L2And LThreeAre each independently a single bond or a divalent linking group, and Cy1, Cy2And CyThreeIs a divalent cyclic group, and n is 0, 1 or 2.
[0022]
The polymerizable rod-like liquid crystal compound will be further described below.
Where Q1And Q2Are each independently a polymerizable group. The polymerization reaction of the polymerizable group is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization. In other words, the polymerizable group is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of polymerizable groups are shown below.
[0023]
[Chemical 1]
L1And LFourAre each independently a divalent linking group. L1And LFourAre each independently -O-, -S-, -CO-, -NR1It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of-, a divalent chain group, a divalent cyclic group, and combinations thereof. R above1Is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom.
The example of the bivalent coupling group which consists of a combination is shown below. Here, the left side is Q1Or Q2And the right side is Cy1Or CyThreeTo join.
[0025]
L-1: —CO—O—divalent chain group —O—
L-2: -CO-O-divalent chain group -O-CO-
L-3: —CO—O—divalent chain group —O—CO—O—
L-4: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group-
L-5: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -CO-O-
L-6: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -O-CO-
L-7: -CO-O-divalent chain group-O-divalent cyclic group-divalent chain group-
L-8: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-9: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -divalent chain group -O-CO-
L-10: —CO—O—divalent chain group—O—CO—divalent cyclic group—
L-11: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -CO-O-
L-12: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -O-CO-
L-13: —CO—O—Divalent chain group—O—CO—Divalent cyclic group—Divalent chain group—
L-14: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-15: -CO-O-divalent chain group-O-CO-divalent cyclic group-divalent chain group-O-CO-
L-16: —CO—O—divalent chain group—O—CO—O—divalent cyclic group—
L-17: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -CO-O-
L-18: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -O-CO-
L-19: —CO—O—Divalent chain group—O—CO—O—Divalent cyclic group—Divalent chain group—
L-20: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-21: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -divalent chain group -O-CO-
[0026]
The divalent chain group means an alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group, a substituted alkenylene group, an alkynylene group, or a substituted alkynylene group. An alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group and a substituted alkenylene group are preferred, and an alkylene group and an alkenylene group are more preferred.
The alkylene group may have a branch. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkylene part of the substituted alkylene group is the same as the above alkylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
The alkenylene group may have a branch. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkenylene part of the substituted alkenylene group is the same as the above alkenylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
The alkynylene group may have a branch. The alkynylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkynylene part of the substituted alkynylene group is the same as the above alkynylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
Specific examples of the divalent chain group include ethylene, trimethylene, propylene, butamethylene, 1-methyl-butamethylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2-butenylene, 2-butynylene and the like.
[0027]
The definition and examples of the divalent cyclic group are described later in Cy.1, Cy2And CyThreeDefinitions and examples are the same.
R1Is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom, and most preferably a hydrogen atom.
[0028]
L2Or LThreeAre each independently a single bond or a divalent linking group. L2And LThreeAre each independently -O-, -S-, -CO-, -NR2It is preferably a divalent linking group or a single bond selected from the group consisting of-, a divalent chain group, a divalent cyclic group, and combinations thereof. R above2Is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom, Most preferably, it is a hydrogen atom. L for a divalent chain group and a divalent cyclic group1And LFourIt is synonymous with the definition of
[0029]
In the formula (I), n is 0, 1 or 2. If n is 2, then two LThreeMay be the same or different, and two Cy2May be the same or different. n is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
[0030]
In formula (I), Cy1, Cy2And CyThreeAre each independently a divalent cyclic group.
The ring contained in the cyclic group is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring.
The ring contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring. The ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring. Examples of the aliphatic ring include a cyclohexane ring. Examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
As the cyclic group having a benzene ring, 1,4-phenylene is preferable. As the cyclic group having a naphthalene ring, naphthalene-1,5-diyl and naphthalene-2,6-diyl are preferable. The cyclic group having a cyclohexane ring is preferably 1,4-cyclohexylene. As the cyclic group having a pyridine ring, pyridine-2,5-diyl is preferable. The cyclic group having a pyrimidine ring is preferably pyrimidine-2,5-diyl.
The cyclic group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen-substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. , An alkylthio group having 1 to 5 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, a carbamoyl group, and an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 6 carbon atoms And an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms.
[0031]
Examples of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (I) are shown below. The present invention is not limited to these.
[0032]
[Chemical formula 2]
[Chemical 3]
[Formula 4]
[Chemical formula 5]
The first and second optically anisotropic layers are preferably formed by applying a coating liquid containing a rod-like liquid crystalline compound and the following polymerization initiator and other additives onto the alignment film. As the solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination. The coating liquid can be applied by a known method (eg, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method).
[0037]
The aligned liquid crystalline compound is preferably fixed while maintaining the alignment state. Immobilization is carried out using a polymerizable group (Q1And Q2It is preferable to carry out the polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and a photopolymerization reaction is more preferable. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3,549,367) Acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (U.S. Pat. No. 4,212,970).
[0038]
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution. Light irradiation for the polymerization of the liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet rays. Irradiation energy is 20mJ / cm2~ 50J / cm2It is preferably 100 to 800 mJ / cm.2More preferably. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions. The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm.
[0039]
[Air interface side orientation control additive]
In the homogeneous alignment (horizontal alignment) of the polymerizable rod-like liquid crystal compound, it is horizontal on the alignment film side but is tilted on the air interface side. In order to suppress this phenomenon, it is preferable to use an additive, but it is particularly preferable to use an additive represented by the following general formula (V). In the present invention, the additive is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the liquid crystal compound.
[0040]
In the homogeneous alignment (horizontal alignment) of the polymerizable rod-like liquid crystal compound, it is horizontal on the alignment film side but tends to be tilted (tilt) alignment on the air interface side. In order to suppress this phenomenon, it is preferable to use an additive, but it is particularly preferable to use an additive represented by the following formula (V).
Formula (V)
(Hb-L52−)nB51
In the formula (V), Hb represents an aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms or an aliphatic substituted oligosiloxanoxy group having 6 to 40 carbon atoms. Hb is preferably an aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms, and is a fluorine-substituted aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms or a branched aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms. It is more preferable that the fluorine-substituted alkyl group having 6 to 40 carbon atoms or the branched alkyl group having 6 to 40 carbon atoms is most preferable.
[0041]
The aliphatic group is preferably a chain aliphatic group rather than a cyclic aliphatic group. The chain aliphatic group may have a branch. The number of carbon atoms in the aliphatic group is preferably 7 to 35, more preferably 8 to 30, further preferably 9 to 25, and most preferably 10 to 20.
Aliphatic groups include alkyl groups, substituted alkyl groups, alkenyl groups, substituted alkenyl groups, alkynyl groups and substituted alkynyl groups. An alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group and a substituted alkenyl group are preferred, and an alkyl group and a substituted alkyl group are more preferred.
Examples of the substituent of the aliphatic group include a halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, substituted alkoxy group (for example, oligoalkoxy group), alkenyloxy group (for example, vinyloxy), acyl group (for example, , Acryloyl, methacryloyl), acyloxy groups (eg, acryloyloxy, benzoyloxy), sulfamoyl groups, aliphatic substituted sulfamoyl groups and epoxyalkyl groups (eg, epoxyethyl). As the substituent, a halogen atom is preferable, and a fluorine atom is more preferable. In the fluorine-substituted aliphatic group, the ratio of the fluorine atom replacing the hydrogen atom of the aliphatic group is preferably 50 to 100%, more preferably 60 to 100%, and 70 to 100%. More preferably, it is more preferably 80 to 100%, and most preferably 85 to 100%.
[0042]
The number of carbon atoms of the aliphatic-substituted oligosiloxanoxy group is preferably 7 to 35, more preferably 8 to 30, further preferably 9 to 25, and 10 to 20. Is most preferred. The aliphatic substituted oligosiloxanoxy group is represented by the following formula.
R51-(Si (R52)2-O)q−
Where R51Represents a hydrogen atom, hydroxyl or an aliphatic group; R52Represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an alkoxy group; and q represents an integer of 1 to 12. R51And R52Are preferably a chain aliphatic group rather than a cyclic aliphatic group. The chain aliphatic group may have a branch. The number of carbon atoms of the aliphatic group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4. R51And R52The aliphatic group represented by each includes an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, and a substituted alkynyl group. An alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group and a substituted alkenyl group are preferred, and an alkyl group and a substituted alkyl group are more preferred.
R51And R52Each of the aliphatic groups represented by each may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group, and a substituted alkoxy group (for example, an oligo group). Alkoxy groups), alkenyloxy groups (eg, vinyloxy), acyl groups (eg, acryloyl, methacryloyl), acyloxy groups (eg, acryloyloxy, benzoyloxy), sulfamoyl groups, aliphatic substituted sulfamoyl groups and epoxyalkyl groups (eg, Epoxyethyl).
[0043]
R52The alkoxy group represented by may have a cyclic structure or a branch. The number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4.
An example of Hb is shown below.
[0044]
Hb1: n-C16H33−
Hb2: n-C20H41−
Hb3: n-C6H13-CH (n-CFourH9) -CH2-CH2−
Hb4: n-C12Htwenty five−
Hb5: n-C18H37−
Hb6: n-C14H29−
Hb7: n-C15H31−
Hb8: n-CTenHtwenty one−
Hb9: n-CTenHtwenty one-CH (n-CFourH9) -CH2-CH2−
Hb10: n-C8F17−
[0045]
Hb11: n-C8H17−
Hb12: CH (CHThree)2-{CThreeH6-CH (CHThree)}Three-C2HFour−
Hb13: CH (CHThree)2-{CThreeH6-CH (CHThree)}2-CThreeH6-C (CHThree) = CH-CH2−
Hb14: n-C8H17-CH (n-C6H13) -CH2-CH2−
Hb15: n-C6H13-CH (C2HFive) -CH2-CH2−
Hb16: n-C8F17-CH (n-CFourF9) -CH2−
Hb17: n-C8F17-CF (n-C6F13) -CF2-CF2−
Hb18: n-CThreeF7-CF (CFThree) -CF2−
Hb19: Si (CHThree)Three-{Si (CHThree)2-O}6-O-
Hb20: Si (OCThreeH7) (C16F33) (C2HFour-SO2-NH-C8F17-O-
[0046]
In the formula (V), L52Represents a single bond or a divalent linking group. The divalent linking group is -alkylene group-, -fluorine-substituted alkylene group-, -O-, -S-, -CO-, -NR-, -SO.2It is preferably a group selected from the group consisting of-and combinations thereof. R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. A hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is more preferable.
The alkylene group or the fluorine-substituted alkylene group preferably has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and more preferably 1 to 15. Furthermore, it is preferable and it is most preferable that it is 1-12.
Below, L52An example of The left side is bound to Hb, the right side is B51To join.
[0047]
L5210: Single bond
L5211: -O-
L5212: -O-CO-
L5213: -CO-CFourH8-O-
L5214: -O-C2HFour-OC2HFour-O-
L5215: -S-
L5216: -N (n-C12Htwenty five) −
L5217: -SO2-N (n-CThreeH7) -CH2CH2-O-
L5218: -O- {CF (CFThree) -CF2-O}Three-CF (CFThree) −
[0048]
In the formula (V), n represents an integer of 2 to 12. n is preferably an integer of 2 to 9, more preferably an integer of 2 to 6, further preferably 2, 3 or 4, and preferably 3 or 4. Most preferred.
[0049]
In the formula (V), B51Is an n-valent group having an excluded volume effect comprising at least three cyclic structures. B51Is preferably an n-valent group represented by the following formula (Va).
General formula (Va)
(-Cy51-L53−)nCy52
In the formula (Va), Cy51Represents a divalent cyclic group. Cy51Preferably represents a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent heterocyclic group, and more preferably represents a divalent aromatic hydrocarbon group.
The divalent aromatic hydrocarbon group means an arylene group and a substituted arylene group.
Examples of the arylene group include a phenylene group, an indenylene group, a naphthylene group, a fluorenylene group, a phenanthrenylene group, an anthrylene group, and a pyrenylene group. A phenylene group and a naphthylene group are preferred.
Examples of the substituent of the substituted arylene group include an aliphatic group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group, a methoxyethoxy group), an aryloxy group (for example, Phenoxy group), arylazo group (for example, phenylazo group), alkylthio group (for example, methylthio group, ethylthio group, propylthio group), alkylamino group (for example, methylamino group, propylamino group), acyl group (for example, acetyl group) , Propanoyl group, octanoyl group, benzoyl group), acyloxy group (for example, acetoxy group, pivaloyloxy group, benzoyloxy group), hydroxyl group, mercapto group, amino group, carboxyl group, sulfo group, carbamoyl group, sulfamoyl group and ureido group Is included.
When another aromatic hydrocarbon ring is bonded to the divalent aromatic hydrocarbon group as a substituent via a single bond, vinylene bond or ethynylene bond, a specific liquid crystal alignment promoting function is obtained as described above. It is done.
Hb-L52A group corresponding to-may be present as a substituent.
[0050]
Cy51It is preferable that the bivalent heterocyclic group represented by these has a 5-membered, 6-membered or 7-membered heterocyclic ring. A 5-membered ring or a 6-membered ring is more preferable, and a 6-membered ring is most preferable. As the hetero atom constituting the heterocyclic ring, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable. The heterocycle is preferably an aromatic heterocycle. The aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. An unsaturated heterocyclic ring having the most double bond is more preferable. Examples of heterocyclic rings include furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyrrolidine ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, imidazole ring, imidazoline ring, imidazolidine ring, pyrazole ring, pyrazoline ring, pyrazolidine Rings, triazole rings, furazane rings, tetrazole rings, pyran rings, thiyne rings, pyridine rings, piperidine rings, oxazine rings, morpholine rings, thiazine rings, pyridazine rings, pyrimidine rings, pyrazine rings, piperazine rings and triazine rings are included.
[0051]
The heterocycle may be condensed with other heterocycle, aliphatic ring or aromatic hydrocarbon ring. Examples of the condensed heterocyclic ring include benzofuran ring, isobenzofuran ring, benzothiophene ring, indole ring, indoline ring, isoindole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, indazole ring, benzimidazole ring, chromene ring, chroman ring, Isochroman ring, quinoline ring, isoquinoline ring, cinnoline ring, phthalazine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, dibenzofuran ring, carbazole ring, xanthene ring, acridine ring, phenanthridine ring, phenanthroline ring, phenazine ring, phenoxazine ring, thianthrene ring , An indolizine ring, a quinolidine ring, a quinuclidine ring, a naphthyridine ring, a purine ring and a pteridine ring.
The divalent heterocyclic group may have a substituent. The example of a substituent is the same as the example of the substituent of a substituted arylene group.
A divalent heterocyclic group is a heteroatom (for example, a nitrogen atom of a piperidine ring) and L53Or (L53Is a single bond) Cyclic group at the center of the molecule (Cy52). In addition, the bonded hetero atom may form an onium salt (eg, oxonium salt, sulfonium salt, ammonium salt).
[0052]
Cy51And Cy described below52The annular structure may form a planar structure as a whole. When the annular structure forms a planar structure as a whole (that is, a disk-like structure), a specific liquid crystal alignment promoting function can be obtained as described above.
Below, Cy51An example of Multiple Hb-L52When a group corresponding to-is bonded to an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, any one of them is Hb-L defined by the above formula52-And the remainder is regarded as a substituent of the aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group.
[0053]
[Chemical 6]
[Chemical 7]
[Chemical 8]
[Chemical 9]
[Chemical Formula 10]
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In the formula (Va), L53Is a single bond or an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, -O-, -S-, -CO-, -NRThree-, -SO2-And a divalent linking group selected from the group consisting of combinations thereof. RThreeRepresents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. L53Are —O—, —S—, —CO—, —NR—, —SO.2It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of-and combinations thereof. R is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and a hydrogen atom or carbon number having 1 to 15 carbon atoms. Most preferably, it is 12 alkyl groups.
The alkylene group preferably has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 15, and still more preferably 1 to 1. Most preferably, it is ~ 12.
The number of carbon atoms of the alkenylene group or alkynylene group is preferably 2 to 40, more preferably 2 to 30, further preferably 2 to 20, and further preferably 2 to 15. Preferably, it is 2-12.
Below, L53An example of Cy on the left51And the right side is Cy52To join.
[0061]
L20: Single bond
L21: -S-
L22: —NH—
L23: —NH—SO2-NH-
L24: -NH-CO-NH-
L25: -SO2−
L26: -O-NH-
L27: -C≡C-
L28: -CH = CH-S-
L29: -CH2-O-
L30: -N (CHThree) −
L31: -CO-O-
[0062]
In the formula (Va), n represents an integer of 2 to 12. n is preferably an integer of 2 to 9, more preferably an integer of 2 to 6, further preferably 2, 3 or 4, and preferably 3 or 4. Most preferred.
In the formula (Va), Cy52Is an n-valent cyclic group. Cy52Is preferably an n-valent aromatic hydrocarbon group or an n-valent heterocyclic group.
Cy52Examples of the aromatic hydrocarbon ring of the aromatic hydrocarbon group represented by the formula include a benzene ring, an indene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring and a pyrene ring. A benzene ring and a naphthalene ring are preferable, and a benzene ring is particularly preferable.
Cy52The aromatic hydrocarbon group represented by may have a substituent. Examples of the substituent include an aliphatic group, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, methoxyethoxy group), an aryloxy group (eg, phenoxy group), Arylazo group (for example, phenylazo group), alkylthio group (for example, methylthio group, ethylthio group, propylthio group), alkylamino group (for example, methylamino group, propylamino group), arylamino group (for example, phenylamino group), Acyl group (for example, acetyl group, propanoyl group, octanoyl group, benzoyl group), acyloxy group (for example, acetoxy group, pivaloyloxy group, benzoyloxy group), hydroxyl group, mercapto group, amino group, carboxyl group, sulfo group, carbamoyl Group, sulfamoyl group and urei It includes groups.
[0063]
Cy52It is preferable that the heterocyclic group represented by has a 5-membered, 6-membered or 7-membered heterocyclic ring. A 5-membered ring or a 6-membered ring is more preferable, and a 6-membered ring is most preferable. As the hetero atom constituting the heterocycle, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable. The heterocycle is preferably an aromatic heterocycle. The aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. An unsaturated heterocyclic ring having the most double bond is more preferable. Examples of the heterocyclic ring include furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyrroline ring, pyrrolidine ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, imidazole ring, imidazoline ring, imidazolidine ring, pyrazole ring, Pyrazoline ring, pyrazolidine ring, triazole ring, furazane ring, tetrazole ring, pyran ring, thiyne ring, pyridine ring, piperidine ring, oxazine ring, morpholine ring, thiazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, piperazine ring and triazine ring Is included. A triazine ring is preferred, and a 1,3,5-triazine ring is particularly preferred.
The heterocycle may be condensed with another heterocycle, an aliphatic ring or an aromatic hydrocarbon ring. However, monocyclic heterocycles are preferred.
Below, Cy52An example of
[0064]
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The liquid crystal alignment accelerator includes the hydrophobic group (Hb) and linking group (L52) And groups with excluded volume effect (B51). There are no particular restrictions on these combinations.
Examples of the liquid crystal alignment accelerator represented by the general formula (V) are shown below.
[0069]
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[Alignment film]
In order to align the rod-like liquid crystalline compound, it is preferable to use an alignment film. The alignment film may be an organic compound (for example, ω-triconic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroup, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecyldimethylammonium chloride, methyl stearylate, etc.). In addition, alignment films in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation are also known. An alignment film formed by a polymer rubbing treatment is particularly preferred. The rubbing treatment is carried out by rubbing the surface of the polymer layer several times with paper or cloth in a certain direction.
The type of polymer used for the alignment film is determined according to the alignment (particularly the average tilt angle) of the liquid crystal compound. In the present invention, when using an alignment film that horizontally aligns the rod-like liquid crystalline compound along the rubbing axis, the rubbing axis of each alignment film is preferably set to + 30 ° and −30 ° with respect to the longitudinal direction, respectively. .
[0116]
In order to align the liquid crystal compound horizontally, a polymer that does not decrease the surface energy of the alignment film (normal alignment polymer) is used. Specific types of polymers are described in various documents about liquid crystal cells or optical compensation sheets. Any alignment film preferably has a polymerizable group for the purpose of improving the adhesion between the liquid crystal compound and the transparent support. The polymerizable group can be introduced by introducing a repeating unit having a polymerizable group in the side chain or as a substituent of a cyclic group. More preferably, an alignment film that forms a chemical bond with the liquid crystal compound at the interface is used, and such an alignment film is described in JP-A-9-152509.
[0117]
The thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm.
In addition, after aligning a rod-shaped liquid crystalline compound using an alignment film, the rod-shaped liquid crystalline compound is fixed in the aligned state to form an optically anisotropic layer, and only the optically anisotropic layer is polymer film (or It may be transferred onto a transparent support. The rod-like liquid crystalline compound in which the alignment state is fixed can maintain the alignment state even without the alignment film. Therefore, in the retardation plate of the present invention, the alignment film is not essential (although essential in the production of the retardation plate).
[0118]
[Transparent support]
As the transparent support, it is preferable to use a polymer film having a small wavelength dispersion. The transparent support preferably has a small optical anisotropy. That the support is transparent means that the light transmittance is 80% or more. Specifically, the small chromatic dispersion means that the ratio of Re400 / Re700 is preferably less than 1.2. Specifically, the small optical anisotropy means that in-plane retardation (Re) is preferably 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less. The long transparent support has a roll shape, and it is preferable to laminate the optically anisotropic layer using the roll-shaped transparent support and then cut it into a required size. Examples of the polymer include cellulose ester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate and polymethacrylate. Cellulose esters are preferred, acetyl cellulose is more preferred, and triacetyl cellulose is most preferred. The polymer film is preferably formed by a solvent cast method. The thickness of the transparent support is preferably 20 to 500 μm, and more preferably 50 to 200 μm. In order to improve adhesion between the transparent support and the layer (adhesive layer, vertical alignment film or optically anisotropic layer) provided on the transparent support, surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet ray) is applied to the transparent support. (UV) treatment, flame treatment, saponification treatment) may be performed. An adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the transparent support.
[0119]
[Circularly polarizing plate]
The retardation plate of the present invention is a λ / 4 plate used in a reflective liquid crystal display device, a λ / 4 plate used for a pickup for writing on an optical disk, or a λ / 4 plate used as an antireflection film. Can be used particularly advantageously. The λ / 4 plate is generally used as a circularly polarizing plate combined with a polarizing film. Therefore, if it is configured as a circularly polarizing plate in which a retardation plate and a polarizing film are combined, it can be easily incorporated into a device for use such as a reflective liquid crystal display device. Examples of the polarizing film include an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, and a polyene polarizing film. The iodine polarizing film and the dye polarizing film are generally produced using a polyvinyl alcohol film.
[0120]
The polarization transmission axis of the polarizing film corresponds to a direction substantially 45 ° with respect to the stretching direction of the film. Such a polarizing film having a polarization transmission axis substantially in the 45 ° direction (hereinafter referred to as a 45 ° polarizing film) can be produced by the oblique stretching method described in JP-A-2002-86554. It can be produced with reference to the conditions described in columns 0009 to 0045, the configuration of the usable apparatus, and the like.
[0121]
The polarizing film generally has protective films on both sides, but in the present invention, the retardation plate of the present invention can function as a protective film on one side of the polarizing film. When a circularly polarizing plate is produced using a 45 ° polarizing film, the right and left circularly polarizing plates can be easily made separately by changing the way of superposition.
[0122]
FIG. 10 shows a conceptual diagram of one embodiment of the circularly polarizing plate of the present invention.
The circularly polarizing plate shown in FIG. 10 has a structure in which a 45 ° polarizing film P and a protective film G are laminated on the retardation plate of the present invention. The retardation plate is composed of optically anisotropic layers A and B (shown as one layer in the drawing) and a transparent support S. The phase difference plate is laminated so that the surface of the transparent support S on which the optically anisotropic layers A and B are not provided is directed to the 45 ° polarizing film P. In this configuration, the retardation plate also functions as a protective film for the 45 ° polarizing film P. FIG. 10 also shows the relationship between the longitudinal direction s of the transparent support S, the slow axes a and b of the optically anisotropic layers A and B, and the polarization transmission axis p of the 45 ° polarizing film P.
[0123]
When the circularly polarizing plate of FIG. 10 is incorporated in the display device, the protective film P side is set to the display surface side (the direction indicated by the arrow in the figure indicates the viewing direction). The circularly polarized light obtained from the configuration of FIG. 10 is right circularly polarized light. In FIG. 10, the light incident from the direction of the arrow passes through the polarizing film P and the optically anisotropic layers A and B sequentially, and is emitted as right circularly polarized light.
[0124]
Another configuration of the circularly polarizing plate of the present invention is shown in FIG. The circularly polarizing plate shown in FIG. 11 has a configuration in which the positions of the protective film G and the retardation plate of the circularly polarizing plate shown in FIG. 10 are changed, and from the lower side in FIG. 11, the protective film G, 45 ° polarizing film P, transparent The support S and the optically anisotropic layers A and B are laminated. In the circularly polarizing plate having such a configuration, left circularly polarized light is obtained.
As described above, when the protective film and the retardation plate are bonded to the 45 ° polarizing film, the right circularly polarized light and the left circularly polarized light can be manufactured simply by switching the upper and lower layers.
[0125]
Specifically, the broad band λ / 4 means that the retardation value / wavelength value measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are both in the range of 0.2 to 0.3. The retardation value / wavelength value is preferably in the range of 0.21 to 0.29, more preferably in the range of 0.22 to 0.28, and 0.23 to 0.27. More preferably, it is in the range, and most preferably in the range of 0.24 to 0.26.
[0126]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
[Example 1]
An optically isotropic triacetylcellulose film having a thickness of 100 μm, a width of 150 mm, and a length of 20 m was used as a transparent support. A dilution liquid of the alignment film (polymer having the following structural formula) was continuously applied to one side of the transparent support to form an alignment film having a thickness of 0.5 μm. Subsequently, the rubbing process was continuously performed in the direction of 30 ° on the left hand with respect to the longitudinal direction of the transparent support.
[0127]
Polymer for alignment film
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On the alignment film, a coating solution having the following composition is continuously applied using a bar coater, dried and heated (alignment aging), and further irradiated with ultraviolet rays to form an optically anisotropic layer having a thickness of 2.0 μm ( A) was formed. The optically anisotropic layer had a slow axis in the direction of 30 ° to the left hand with respect to the longitudinal direction of the transparent support. The retardation value (Re550) at 550 nm was 265 nm.
Optically anisotropic layer coating composition
The following rod-like liquid crystalline compound (1) 14.5% by mass
The following sensitizer (1) 0.15 mass%
The following photoinitiator (1) 0.29 mass%
The following additive (1) 0.15 mass%
Methyl ethyl ketone 84.91% by mass
[0129]
Rod-shaped liquid crystal compound (1)
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Sensitizer (1)
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Photopolymerization initiator (1)
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Additive V- (20)
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On the optically anisotropic layer A produced above, the alignment film dilution liquid used above was continuously applied to form an alignment film having a thickness of 0.5 μm. Next, the alignment film was continuously rubbed so that the right hand was 60 ° with respect to the slow axis of the optically anisotropic layer (A) and the right hand was 30 ° with respect to the longitudinal direction.
On the alignment film subjected to the rubbing treatment, a coating solution having the following composition is continuously applied using a bar coater, dried and heated (alignment aging), and further irradiated with ultraviolet rays to form an optical film having a thickness of 1.0 μm. An isotropic layer (B) was formed.
Optically anisotropic layer coating composition
The rod-like liquid crystalline compound (1) 13.0% by mass
Sensitizer (1) 0.13% by mass
Photopolymerization initiator (1) 0.39% by mass
Additive (1) 0.13% by mass
Methyl ethyl ketone 86.35% by mass
[0134]
[Comparative Example 1]
An alignment film was prepared in the same manner as in Example 1 and continuously rubbed at 75 °, but the slow axis of the portion where many defects were aligned was about 60 °.
[0135]
[Comparative Example 2]
An optically isotropic triacetyl cellulose film having a thickness of 100 μm, a width of 150 mm, and a length of 20 m was used as a transparent support. A diluted solution of the alignment film (polymer having the following structural formula) was continuously applied to one side of the transparent support to form an orthogonal alignment film having a thickness of 0.5 μm. Subsequently, the rubbing process was continuously performed in the direction of 15 ° to the right hand with respect to the longitudinal direction of the transparent support.
[0136]
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The optically anisotropic layer A was formed in the same manner as in Example 1.
Next, an alignment film was formed on the optically anisotropic layer A in the same manner as in Example 1, and a rubbing treatment was continuously performed in a direction of 15 ° to the left with respect to the longitudinal direction of the transparent support.
The optically anisotropic layer B was produced in the same manner as in Example 1.
[0138]
[Example 2]
The PVA film was immersed in an aqueous solution of 2.0 g / L of iodine and 4.0 g / L of potassium iodide at 25 ° C. for 240 seconds, and further immersed in an aqueous solution of boric acid 10 g / L for 60 seconds at 25 ° C. Introduced into the tenter stretching machine in the form of FIG. 2 of 2002-86554, stretched 5.3 times, bent the tenter with respect to the stretching direction as shown in FIG. 2 of JP-A-2002-86554, and thereafter width Was kept constant and dried in an atmosphere at 80 ° C. while being shrunk, and then released from the tenter. The moisture content of the PVA film before starting stretching was 31%, and the moisture content after drying was 1.5%.
The difference in transport speed between the left and right tenter clips was less than 0.05%, and the angle between the center line of the introduced film and the center line of the film sent to the next process was 46 °. Here, | L1-L2 | is 0.7 m, W is 0.7 m, and | L1-L2 | = W. The substantial stretching direction Ax-Cx at the tenter outlet was inclined by 45 ° with respect to the center line 22 of the film sent to the next process. Wrinkles and film deformation at the tenter exit were not observed.
Furthermore, it was bonded to Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm), which was saponified with an aqueous solution of PVA (Pura-117H, Kuraray Co., Ltd.) 3%, and further 80 ° C. And dried to obtain a polarizing plate having an effective width of 650 mm.
The absorption axis direction of the obtained polarizing plate was inclined 45 ° with respect to the longitudinal direction. The polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 43.7% and a polarization degree of 99.97%. Further, as shown in FIG. 8 of Japanese Patent Laid-Open No. 2002-86554, when cut into a size of 310 × 233 mm, a polarizing plate having an absorption axis inclined by 45 ° with respect to the side with an area efficiency of 91.5% was obtained.
[0139]
Next, as shown in FIG. 12 (a), the
[0140]
[Comparative Example 3]
As shown in FIG. 12 (b), the retardation plate produced in Comparative Example 2 was bonded to a polarizing plate HEG1425DUHCARS (polarizing plate with antifouling function) 96 manufactured by Nitto Denko Corporation so that the longitudinal direction thereof coincided. A circularly
[0141]
The obtained circularly
[0142]
[Table 1]
As shown in Table 1, a stable circularly polarizing plate with few defects can be produced according to the structure of the present invention.
[0144]
[Example 3]
(Production of reflective liquid crystal display device)
The polarizing plate and retardation plate of a commercially available reflective liquid crystal display device (“Color Zaurus MI-310”; manufactured by Sharp Corporation) were peeled off, and the circularly polarizing plate prepared in Example 2 was attached instead.
When the produced reflective liquid crystal display device was visually evaluated, any of the circularly polarizing plates derived from the retardation plates produced in Example 1 and Comparative Example 2 was used, and white display, black display, and halftone In any case, it was found that there was no color and neutral gray was displayed.
Next, the contrast ratio of the reflected luminance was measured using a measuring machine (EZcontrast160D, manufactured by Eldim). The contrast ratio from the front when using the retardation plate derived from the retardation plate prepared in Example 1 is 10, and from the front when using the retardation plate derived from the retardation plate prepared in Comparative Example 2. The contrast ratio was 5.
[0145]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while functioning as a phase difference plate in a wideband | broadband (visible light wavelength range), it can be made thin and can provide the phase difference plate which can be manufactured easily and stably. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a circularly polarizing plate that functions as a circularly polarizing plate in a wide band (visible light wavelength region), can be thinned, and can be manufactured easily and stably.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a retardation plate of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view showing another example of the retardation plate of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view showing another example of the retardation plate of the present invention.
FIG. 4 is a schematic view showing another example of the retardation plate of the present invention.
FIG. 5 is a schematic view showing an example of a circularly polarizing plate of the present invention.
FIG. 6 is a schematic view showing another example of the circularly polarizing plate of the present invention.
FIG. 7 is a schematic view showing another example of the circularly polarizing plate of the present invention.
FIG. 8 is a schematic view showing another example of the circularly polarizing plate of the present invention.
FIG. 9 is a schematic view showing another example of the circularly polarizing plate of the present invention.
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the circularly polarizing plate of the present invention.
FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the circularly polarizing plate of the present invention.
12 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a circularly polarizing plate manufactured in Example 2 and Comparative Example 3. FIG.
[Explanation of symbols]
S transparent support
A first optically anisotropic layer
B Second optically anisotropic layer
s Longitudinal direction of transparent support
a Slow axis of the first optically anisotropic layer
b Slow axis of the second optically anisotropic layer
c1 Rod-like liquid crystalline compound
c2 Rod-like liquid crystalline compound
91 Polarizing film produced in Example 2
92 Circularly polarizing plate using the phase difference plate produced in Example 1
93 A circularly polarizing plate using the retardation plate prepared in Comparative Example 2
94 Phase difference plate produced in Example 1
94 'Phase difference plate produced in Comparative Example 2
95 Antiglare antireflection film
96 Polarizer
Claims (16)
一般式（Ｉ）Formula (I)
ＱQ 11 −Ｌ-L 11 −Ｃｙ-Cy 11 −Ｌ-L 22 −（Ｃｙ-(Cy 22 −Ｌ-L 3Three ）ｎ−ＣｙN-Cy 3Three −Ｌ-L 4Four −Ｑ-Q 22
（式中、Ｑ(Where Q 11 およびＱAnd Q 22 はそれぞれ独立に重合性基を表し、ＬEach independently represents a polymerizable group, L 11 およびＬAnd L 4Four はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、ＬEach independently represents a divalent linking group, L 22 およびＬAnd L 3Three はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、ＣｙEach independently represents a single bond or a divalent linking group, and Cy 11 、Ｃｙ, Cy 22 およびＣｙAnd Cy 3Three はそれぞれ二価の環状基を表し、ｎは０、１または２である。）Each represents a divalent cyclic group, and n is 0, 1 or 2. )
一般式（Ｉ）Formula (I)
ＱQ 11 −Ｌ-L 11 −Ｃｙ-Cy 11 −Ｌ-L 22 −（Ｃｙ-(Cy 22 −Ｌ-L 3Three ）ｎ−ＣｙN-Cy 3Three −Ｌ-L 4Four −Ｑ-Q 22
（式中、Ｑ(Where Q 11 およびＱAnd Q 22 はそれぞれ独立に重合性基を表し、ＬEach independently represents a polymerizable group, L 11 およびＬAnd L 4Four はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、ＬEach independently represents a divalent linking group, L 22 およびＬAnd L 3Three はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、ＣｙEach independently represents a single bond or a divalent linking group, and Cy 11 ，Ｃｙ, Cy 22 およびＣｙAnd Cy 3Three はそれぞれ二価の環状基を表し、ｎは０、１または２である。）Each represents a divalent cyclic group, and n is 0, 1 or 2. )
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