JP4273708B2

JP4273708B2 - Cement clinker manufacturing method

Info

Publication number: JP4273708B2
Application number: JP2002161280A
Authority: JP
Inventors: 末男池田; 直之下田; 正行三好; 裕規石川; 悦郎朝倉; 敏貴松田; 昭人中川; 久順田中; 恵子平泉
Original assignee: Mitsubishi Materials Corp; Ube Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Materials Corp; Ube Corp
Priority date: 2002-05-07
Filing date: 2002-06-03
Publication date: 2009-06-03
Anticipated expiration: 2022-06-03
Also published as: JP2004026512A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固化材（地盤改良材）や構造物等に使用された場合に、６価クロムの溶出を抑制することのできるセメントクリンカーの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、セメントを用いた固化材によって改良された地盤から、あるいはセメントを使った土木・建築用の各種コンクリート構造物などから、６価クロムの溶出を抑制する方法として、次のようなセメントが使われていた。
【０００３】
▲１▼６価クロムの溶出量を抑制する作用のある高炉スラグや硫酸第一鉄を添加したセメント。
高炉スラグを混合したセメントとしては、例えば高炉セメントがある。北欧では、６価クロム対策としてセメントに硫酸第一鉄を添加している（例えば、S.Fregert,B.Gruverger and E.Sandahl:Contact Dermatitis,5,39-42 1979）。
【０００４】
▲２▼クロム含有量の少ない原料や煉瓦を使用して製造したセメント。
セメントの原料に含まれるクロムの量や、ロータリーキルンの内壁に設けた耐火煉瓦からセメントクリンカーにもたらされるクロムの量を減らすことにより、セメントクリンカーの焼成工程で有害な６価クロムが生成される量を減らすことを狙った対策である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の技術においては、以下に示す問題があった。
▲１▼６価クロムの溶出量を抑制する作用のある高炉スラグや硫酸第一鉄を混入させたセメントの場合には、それらの材料の入手、所定量の添加および専用サイロの手当て等に費用がかかるため、製造原価や流通経費が嵩むという問題が生じる。また、高炉スラグを混入させた固化材を使用した場合には、一般に改良地盤の強度発現性が悪くなるという問題もある。
【０００６】
▲２▼クロム含有量の少ない原料や煉瓦を使用して製造したセメントの場合は、クロムの含有量は多いが安価なセメント原料や、廃棄物としての処理料が入るようなセメント原料が使えなくなると共に、クロム含有量の少ない高価な耐火煉瓦をロータリーキルンに使うことになるために、セメントの製造原価が上がるという問題がある。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、セメント製造原価の上昇を招くことなく、改良地盤等やコンクリート構造物等からの６価クロムの溶出を抑えることができるセメントクリンカーの製造方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明に係るセメントクリンカーの製造方法は、ロータリーキルンの焼成物出口側から、前記ロータリーキルンで焼成されるセメントクリンカーの表面または内部に、上記セメントクリンカー１トンに対して０．４ｋｇ以上の鉄および０．１ｋｇ以上のチタンを投入することを特徴とする。
【００１３】
請求項１に記載の発明においては、ロータリーキルン内に、その焼成物出口側から、セメントクリンカー１トンに対して０．４ｋｇ以上の鉄および０．１ｋｇ以上のチタンを投入することにより、セメントクリンカーの焼成過程において、その金属自体の酸化作用を利用して、６価クロムの生成を防止すると共に、一旦生成された６価クロムを還元して低減する。この結果、セメント製造原価の上昇を招くような高価な材料や設備を用いることなく、改良地盤等やコンクリート構造物等からの６価クロムの溶出が抑えられるセメントクリンカーやセメントを製造することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
（第１の実施形態）（参考例）
図１は、セメントクリンカー焼成装置におけるロータリーキルン１の概略構成図である。キルン1は軸線Ｏを中心として回転可能とされており、円筒シェルの内面に耐火煉瓦が敷詰められている。軸線Ｏは、図中左方の上流側から、図中右方の下流側に向かって僅かに下方に傾斜している。キルン１の内部には、その上流側の原料入口１Ａから、図示しないプレヒーターによって予熱されたセメント原料Ｇが窯尻部３を介して供給される。そのセメント原料Ｇは、キルン１の回転に伴って下流側の焼成物出口１Ｂに移動され、その移動の間に、主バーナー４の火炎によって焼成されてセメントクリンカーとなる。主バーナー４は、主燃料である微粉炭や石油コークス粉を一次空気と共にキルン１の回転中心部に向けて下流側から吹き込むことによって、その回転中心に沿うように主火炎を噴出するようになっている。なお、窯尻部３は、前述したプレヒータの下端部であって、キルン１の上流端に位置し、セメント原料Ｇをプレヒータからキルン１に連続的に供給する部分を構成している。
【００１５】
焼成されたセメントクリンカーは、焼成物出口１Ｂからクリンカークーラー２内に導かれ、冷却空気Ｋによって急激に冷却される。このようにして製造されたセメントクリンカーは、例えば、その後に少量の石膏を加えて粉砕されることによって、ポルトランドセメントとなる。また、クリンカークーラーにおいて高温となった冷却空気Ｋは、主バーナー４から噴出する燃料を効率良く燃焼させるための二次空気として利用された後、プレヒータに供給されて、セメント原料Ｇの予熱に利用されることになる。
【００１６】
５は第１の金属類投入口であり、焼成物出口１Ｂ側からキルン１内に金属や可燃性廃棄物等の金属類を投入するために用いられる。６は第２の金属類投入口であり、窯尻部３を介して原料入口１Ａ側からキルン１内に前記金属類を投入するために用いられる。金属類の投入の目的は、このうちの特に金属によって６価クロムの生成を抑えることにある。すなわち、金属類は、キルン１内にて焼成過程中のセメントクリンカー（焼成物）上に投入されて、そのセメントクリンカーと混ざり合って自ら酸化反応する。この結果、３価クロムから６価クロムへの酸化反応が防止され、かつ一旦生成された６価クロムが還元されて３価クロムに戻される。したがって、金属類は、予めセメント原料に混ぜておくのではなく、セメントクリンカー中の３価クロムが酸化されて６価クロムとなるキルン１内の高温かつ酸化性雰囲気中、あるいは６価クロムを３価クロムに還元可能なキルン１内の高温雰囲気中において、セメントクリンカーの表面または内部に供給することが有効となる。前者の高温かつ酸化性雰囲気は、後者の高温雰囲気よりもキルン１内の上流寄りに位置する。したがって、第１の金属類投入口５または第２の金属類投入口６から、適量の金属を投入することによって、６価クロムの生成を抑えることができる。なお、６価クロムの生成を抑えるためには、第１の金属類投入口５から金属類を投入することがより有効である。ただし、第２の金属類投入口６から金属類を投入することも有効であるとともに、第１の金属類投入口５および第２の金属類投入口６の両側から金属類を投入することも有効である。
【００１７】
キルン１内に投入する金属類としては、金属として鉄などを含有する可燃性廃棄物を用いることができる。その場合には、電線、基板、またはタイヤのような鉄や銅などの金属を含む可燃性廃棄物を粉砕してキルン１内に投入することが好ましい。
【００１８】
本実施形態においては、第１の金属類投入口５から、金属として鉄を質量比で１５％含有するタイヤチップを投入し、その投入量を下記の表１のように変化させてセメントクリンカーを製造し、その後に６価クロムの溶出量などを測定した。タイヤチップは、タイヤにもともと含まれているワイヤ類等の鉄のみによってその鉄の成分を１５％に調製したものでも、さらに外部から鉄を加えることによって１５％に調製したものであってもよい。また、タイヤチップは、鉄を含めて２０ｍｍ以下に粉砕されたものである。なお、この大きさのタイヤチップは、粉砕後に例えば篩を通すことによって得ることができる。また、クロムおよび水溶性６価クロムは、セメント協会標準試験方法（ＪＣＡＳＩ−５１）「セメント及びセメント原料中の微量成分の定量方法」により測定した。
【００１９】
【表１】

【００２０】
表１において、タイヤ投入量は１トンのセメントクリンカーに対する投入量（ｋｇ）であり、鉄はタイヤ投入量の１５％に相当する量であって１トンのセメントクリンカーに対する投入量（ｋｇ）で示している。溶出６価クロムはおよび全クロムは、１トンのセメントクリンカーに対する検出量（ｍｇ）である。１トンのセメントクリンカーに対する鉄の投入量を０．８ｋｇ以上としたときに、６価クロムの生成が抑えられて、その溶出量が大幅に減少した。したがって、６価クロムの溶出量を減少させる上において、１トンのセメントクリンカーに対する鉄の投入量を０．８ｋｇ以上とすることが有効である。さらに、６価クロムの溶出量を減少させる上においては、１トンのセメントクリンカーに対する鉄の投入量を１．５ｋｇ以上とすることが好ましい。
【００２１】
（第２の実施形態）（参考例）
本実施形態においては、第１、第２の金属類投入口５、６の一方又は双方から、鉄を１５％含有するタイヤチップを投入し、それぞれの投入量を下記の表２のように様々に変化させてセメントクリンカーを製造し、その後に６価クロムの溶出量などを測定した。タイヤチップは、鉄も含めて前述のように２０ｍｍ以下となるように粉砕した。また、前述した第１の実施形態と同様に、クロムおよび水溶性６価クロムは、セメント協会標準試験方法（ＪＣＡＳＩ−５１）「セメント及びセメント原料中の微量成分の定量方法」により測定した。
【００２２】
【表２】

【００２３】
表２の実施結果において、第２の金属類投入口６からタイヤチップを投入せずに、第１の金属類投入口５のみからタイヤチップを投入した場合（Ｎｏ．１−１〜１−５）は、前述した第１の実施形態に相当する。また、Ｎｏ．２−１、２−６、２−１１は、第１の金属類投入口５からタイヤチップを投入せずに、第２の金属類投入口６のみからタイヤチップを投入する場合に相当する。表２からは、第２の金属類投入口６からの投入量を増加させることによって、第１の金属類投入口５からの投入量が少なくても、あるいは全くなくても６価クロムの生成が抑えられて、その溶出量が減少することが判明した。特に、第２の金属類投入口６からの鉄の投入量を１トンのセメントクリンカーに対して６．０ｋｇ以上としたときに、その効果が顕著である。またこの場合、鉄の量が第１の実施形態（表１参照）の場合と比べて格段に多いにもかかわらず、遊離酸化カルシウムの増加を１％以下に抑えることができることが確認できた。したがって、６価クロムの溶出量を減少させる上において、第２の金属類投入口６からの鉄の投入量は、１トンのセメントクリンカーに対して６．０ｋｇ以上とすることが有効である。また、廃棄タイヤや廃棄鉄を多量に処分する観点からは、第２の金属類投入口６から投入することが望ましい。
【００２４】
（第３の実施形態）（参考例）
本実施形態においては、前述した第２の実施形態において製造したセメントクリンカーに、２水石膏として、試薬特級の硫酸カルシウム２水和物を内割で１０質量％添加し、それをテストミルで微粉砕して、ブレーン値が４５００ｃｍ² ／ｇの普通ポルトランドセメントを作製し、これを試料とした。下記の表３は、その試料を用いて関東ロームを対象土として固化処理し、その土から６価クロムの溶出量を測定した結果である。第１の金属類投入口５から、１トンのセメントクリンカーに対して１．５ｋｇ以上の鉄を投入したときには、第２の金属類投入口６からの投入がなくても、６価クロムの生成が抑えられて、その溶出量が土壌環境基準値の０．０５ｍｇ／Ｌ以下に減少した。また、第２の金属類投入口６から、１トンのセメントクリンカーに対して６．０ｋｇ以上の鉄を投入したときには、第１の金属類投入口５からの投入がなくても、６価クロムの生成が抑えられて、その溶出量が土壌環境基準値の０．０５ｍｇ／Ｌ以下に減少することが確認できた。
【００２５】
【表３】

【００２６】
（第４の実施形態）
本実施形態においては、第１の金属類投入口５から、金属として鉄を１５％含有し、同じく金属としてチタンを５％含有する可燃物を投入し、その可燃物投入量を下記の表４のように変化させてセメントクリンカーを製造し、その後に６価クロムの溶出量などを測定した。可燃物は、タイヤやプラスチック等の可燃性廃棄物であり、前述のように鉄やチタンも含めて２０ｍｍ以下となるように粉砕した。また、前述した第１の実施形態と同様に、クロムおよび水溶性６価クロムは、セメント協会標準試験方法（ＪＣＡＳＩ−５１）「セメント及びセメント原料中の微量成分の定量方法」により測定した。
【００２７】
【表４】

【００２８】
表４において、可燃物投入量は、１トンのセメントクリンカーに対する投入量（ｋｇ）であり、その可燃物に５％含有されるチタンが１トンのセメントクリンカーに対するチタンの投入量（ｋｇ）となっている。チタンの投入量を１トンのセメントクリンカーに対して０．１ｋｇ以上とすることによって、１トンのセメントクリンカーに対して０．４ｋｇ以上の鉄を投入するだけで、表１における鉄を０．８ｋｇ以上投入した場合と同程度まで、６価クロムの溶出量を減少させることができた。つまり、チタンを投入することによって、鉄の投入量を低減しても、６価クロムの生成をより効果的に抑えることができる。また、このことは、６価クロムの低減のためには、タイヤやプラスチックなどの可燃性廃棄物の投入よりも、鉄およびチタンの投入が極めて有効であることも示している。
【００２９】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１に記載の発明によれば、ロータリーキルンの焼成物出口側から、セメントクリンカー１トンに対して０．４ｋｇ以上の鉄および０．１ｋｇ以上のチタンを投入することにより、セメントクリンカーの焼成過程において、その金属自体の酸化作用を利用して、６価クロムの生成を防止することができると共に、生成された６価クロムを還元して低減することができる。この結果、セメント製造原価の上昇を招くような高価な材料や設備を用いることなく、改良地盤等やコンクリート構造物等からの６価クロムの溶出を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第1〜４の実施形態において用いたセメントクリンカー焼成装置の概略構成図である。
【符号の説明】
１ロータリーキルン
１Ａ原料入口
１Ｂ焼成物出口
２クリンカークーラー
３プレヒーター
４主バーナー
５第１の金属類投入口
６第２の金属類投入口[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention, when used in the solidifying material (soil improvement material) and structures, etc., a manufacturing how the cement clinker which can suppress the elution of hexavalent chromium.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the following cements have been used as a method to suppress the elution of hexavalent chromium from the ground improved by solidified materials using cement, or from various concrete structures for civil engineering and construction using cement. It was broken.
[0003]
(1) Cement added with blast furnace slag and ferrous sulfate that has the effect of suppressing the elution of hexavalent chromium.
An example of cement mixed with blast furnace slag is blast furnace cement. In Northern Europe, ferrous sulfate is added to cement as a countermeasure against hexavalent chromium (for example, S. Fregert, B. Gruverger and E. Sandahl: Contact Dermatitis, 5, 39-42 1979).
[0004]
(2) Cement produced using raw materials and bricks with low chromium content.
By reducing the amount of chromium contained in the raw material of cement and the amount of chromium brought to the cement clinker from the refractory bricks provided on the inner wall of the rotary kiln, the amount of harmful hexavalent chromium produced in the cement clinker firing process is reduced. It is a measure aimed at reducing.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The above conventional techniques have the following problems.
(1) In the case of cement mixed with blast furnace slag and ferrous sulfate, which has the effect of suppressing the elution amount of hexavalent chromium, it is necessary to obtain such materials, add a predetermined amount, and pay for special silos. Therefore, there arises a problem that manufacturing costs and distribution costs increase. Further, when a solidified material mixed with blast furnace slag is used, there is a problem that the strength development of the improved ground generally deteriorates.
[0006]
(2) In the case of cement manufactured using raw materials and bricks with low chromium content, it is not possible to use cement raw materials with high chromium content, but cheaper cement raw materials or waste materials that contain waste. At the same time, since expensive refractory bricks with low chromium content are used in the rotary kiln, there is a problem that the manufacturing cost of cement increases.
[0007]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and a method for producing a cement clinker capable of suppressing elution of hexavalent chromium from an improved ground or a concrete structure without causing an increase in cement production cost. The purpose is to provide the law .
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problem, the method for producing a cement clinker according to the invention described in claim 1 is characterized in that 1 ton of cement clinker is provided on the surface or inside of the cement clinker fired by the rotary kiln from the fired product outlet side of the rotary kiln In contrast, 0.4 kg or more of iron and 0.1 kg or more of titanium are introduced.
[0013]
In the invention according to

claim

1, by introducing 0.4 kg or more of iron and 0.1 kg or more of titanium to 1 ton of cement clinker from the fired product outlet side in the rotary kiln, In the firing process, the oxidation action of the metal itself is used to prevent the formation of hexavalent chromium, and the once produced hexavalent chromium is reduced and reduced. As a result, it is possible to manufacture a cement clinker or cement that can suppress the elution of hexavalent chromium from the improved ground or a concrete structure without using expensive materials and equipment that cause an increase in cement manufacturing costs. .
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
(First Embodiment) (Reference Example)
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a rotary kiln 1 in a cement clinker firing apparatus. The kiln 1 is rotatable about the axis O, and fire bricks are laid on the inner surface of the cylindrical shell. The axis O is slightly inclined downward from the upstream side on the left side in the drawing toward the downstream side on the right side in the drawing. A cement raw material G preheated by a preheater (not shown) is supplied into the kiln 1 from the upstream raw material inlet 1 </ b> A via the kiln bottom 3. The cement raw material G is moved to the fired product outlet 1B on the downstream side with the rotation of the kiln 1, and is fired by the flame of the main burner 4 during the movement to become a cement clinker. The main burner 4 blows out main flames along the center of rotation by blowing pulverized coal and petroleum coke powder, which are the main fuel, together with primary air toward the center of rotation of the kiln 1 from the downstream side. ing. In addition, the kiln bottom part 3 is the lower end part of the preheater mentioned above, is located in the upstream end of the kiln 1, and comprises the part which supplies the cement raw material G to the kiln 1 continuously from a preheater.
[0015]
The fired cement clinker is guided into the clinker cooler 2 from the fired product outlet 1B and rapidly cooled by the cooling air K. The cement clinker produced in this way is converted to Portland cement by, for example, adding a small amount of gypsum and then pulverizing the cement clinker. The cooling air K, which has become high temperature in the clinker cooler, is used as secondary air for efficiently burning the fuel ejected from the main burner 4 and then supplied to the preheater to be used for preheating the cement raw material G. Will be.
[0016]
Reference numeral 5 denotes a first metal input, which is used to input metal such as metal and combustible waste into the kiln 1 from the fired product outlet 1B side. Reference numeral 6 denotes a second metal inlet, which is used for introducing the metal into the kiln 1 from the raw material inlet 1A side through the kiln butt 3. The purpose of charging the metal is to suppress the formation of hexavalent chromium, particularly by the metal. That is, the metals are put on the cement clinker (fired product) in the firing process in the kiln 1 and are mixed with the cement clinker and oxidize by themselves. As a result, the oxidation reaction from trivalent chromium to hexavalent chromium is prevented, and once produced hexavalent chromium is reduced and returned to trivalent chromium. Therefore, the metals are not mixed with the cement raw material in advance, but the trivalent chromium in the cement clinker is oxidized to form hexavalent chromium in the high-temperature and oxidizing atmosphere in the kiln 1 or hexavalent chromium 3 In a high-temperature atmosphere in the kiln 1 capable of being reduced to valent chromium, it is effective to supply the cement clinker to the surface or inside thereof. The former high-temperature and oxidizing atmosphere is located closer to the upstream in the kiln 1 than the latter high-temperature atmosphere. Therefore, the production of hexavalent chromium can be suppressed by introducing an appropriate amount of metal from the first metal input port 5 or the second metal input port 6. In order to suppress the production of hexavalent chromium, it is more effective to input metals from the first metal inputs 5. However, it is also effective to introduce metals from the second metal inlet 6 and to introduce metals from both sides of the first metal inlet 5 and the second metal inlet 6. It is valid.
[0017]
As metals to be put into the kiln 1, flammable waste containing iron or the like as metal can be used. In that case, it is preferable to pulverize combustible waste containing a metal such as iron or copper such as an electric wire, a substrate, or a tire and throw it into the kiln 1.
[0018]
In the present embodiment, a tire chip containing 15% by mass of iron as a metal is introduced from the first metal inlet 5, and the amount of the input is changed as shown in Table 1 to change the cement clinker. After the production, the elution amount of hexavalent chromium and the like were measured. The tire chip may be prepared by using only iron such as wires contained in the tire to adjust the iron component to 15%, or by adding iron from the outside to 15%. . The tire chip is pulverized to 20 mm or less including iron. A tire chip of this size can be obtained by, for example, passing through a sieve after pulverization. Chromium and water-soluble hexavalent chromium were measured by the Cement Association Standard Test Method (JCASI-51) “Method for quantifying trace components in cement and cement raw materials”.
[0019]
[Table 1]

[0020]
In Table 1, the amount of tire input is the input amount (kg) for 1 ton of cement clinker, and iron is the amount equivalent to 15% of the amount of tire input and is indicated by the input amount (kg) for 1 ton of cement clinker. ing. Eluted hexavalent chromium and total chromium are detected amounts (mg) for 1 ton of cement clinker. When the amount of iron input to 1 ton of cement clinker was 0.8 kg or more, the production of hexavalent chromium was suppressed, and the amount of elution was greatly reduced. Therefore, in order to reduce the elution amount of hexavalent chromium, it is effective that the amount of iron input to 1 ton of cement clinker is 0.8 kg or more. Furthermore, in order to reduce the elution amount of hexavalent chromium, it is preferable that the input amount of iron to 1 ton of cement clinker is 1.5 kg or more.
[0021]
(Second Embodiment) (Reference Example)
In the present embodiment, a tire chip containing 15% iron is introduced from one or both of the first and

second metal inlets

5 and 6, and the amount of each input varies as shown in Table 2 below. The cement clinker was manufactured by changing the amount of the hexavalent chromium, and then the elution amount of hexavalent chromium was measured. The tire chip, including iron, was pulverized to 20 mm or less as described above. Further, similarly to the first embodiment described above, chromium and water-soluble hexavalent chromium were measured by the Cement Association Standard Test Method (JCASI-51) “Method for quantifying trace components in cement and cement raw material”.
[0022]
[Table 2]

[0023]
In the implementation results shown in Table 2, when the tire chip is introduced only from the first metal input slot 5 without introducing the tire chip from the second metal input slot 6 (No. 1-1 to 1-5) ) Corresponds to the first embodiment described above. No. 2-1, 2-6, and 2-11 correspond to the case where the tire chip is inserted only from the second metal input port 6 without the tire chip being input from the first metal input port 5. From Table 2, it can be seen that by increasing the input amount from the second metal inlet 6, hexavalent chromium can be produced with little or no input from the first metal inlet 5. It was found that the amount of elution was reduced. In particular, the effect is remarkable when the amount of iron input from the second metal input 6 is 6.0 kg or more with respect to 1 ton of cement clinker. Further, in this case, it was confirmed that the increase in free calcium oxide can be suppressed to 1% or less although the amount of iron is much larger than that in the first embodiment (see Table 1). Therefore, in order to reduce the elution amount of hexavalent chromium, it is effective that the input amount of iron from the second metal input 6 is 6.0 kg or more per 1 ton of cement clinker. Further, from the viewpoint of disposing of a large amount of waste tires and waste iron, it is desirable to input from the second metal input 6.
[0024]
(Third embodiment) (Reference example)
In this embodiment, 10% by mass of reagent-grade calcium sulfate dihydrate is added to the cement clinker manufactured in the second embodiment described above as dihydrate gypsum, and finely pulverized with a test mill. Then, a normal Portland cement having a brain value of 4500 cm ² / g was prepared and used as a sample. Table 3 below shows the results of solidification treatment using Kanto Loam as the target soil using the sample, and measuring the elution amount of hexavalent chromium from the soil. When 1.5 kg or more of iron is charged from the first metal input 5 to 1 ton of cement clinker, hexavalent chromium is generated even if there is no input from the second metal input 6 Was suppressed, and the amount of elution decreased to 0.05 mg / L or less of the soil environmental standard value. In addition, when 6.0 kg or more of iron is charged to 1 ton of cement clinker from the second metal input 6, hexavalent chromium is obtained even if there is no input from the first metal input 5. It was confirmed that the amount of elution was reduced to 0.05 mg / L or less of the soil environment standard value.
[0025]
[Table 3]

[0026]
(Fourth embodiment)
In the present embodiment, a combustible material containing 15% of iron as a metal and 5% of titanium as a metal is input from the first metal input port 5, and the amount of combustible material input is shown in Table 4 below. The cement clinker was manufactured by changing the amount of the hexavalent chromium, and then the elution amount of hexavalent chromium was measured. The combustibles are combustible wastes such as tires and plastics, and were pulverized to 20 mm or less including iron and titanium as described above. Further, similarly to the first embodiment described above, chromium and water-soluble hexavalent chromium were measured by the Cement Association Standard Test Method (JCASI-51) “Method for quantifying trace components in cement and cement raw material”.
[0027]
[Table 4]

[0028]
In Table 4, the amount of combustible material input is the amount of input (kg) to 1 ton of cement clinker, and the amount of titanium contained in the combustible material is 5% of titanium to the amount of cement clinker of 1 ton (kg). ing. By setting the amount of titanium to be 0.1 kg or more per 1 ton of cement clinker, simply adding 0.4 kg or more of iron to 1 ton of cement clinker, The amount of elution of hexavalent chromium could be reduced to the same extent as in the case of the above introduction. In other words, by introducing titanium, the production of hexavalent chromium can be more effectively suppressed even if the amount of iron input is reduced. This also shows that the introduction of iron and titanium is much more effective for reducing hexavalent chromium than the introduction of combustible waste such as tires and plastics.
[0029]
【The invention's effect】
As described above, according to the invention described in claim 1, by adding 0.4 kg or more of iron and 0.1 kg or more of titanium to 1 ton of cement clinker from the exit side of the fired product of the rotary kiln. In the firing process of the cement clinker, the oxidation of the metal itself can be used to prevent the formation of hexavalent chromium, and the produced hexavalent chromium can be reduced and reduced. As a result, the elution of hexavalent chromium from the improved ground or the concrete structure or the like can be suppressed without using expensive materials and equipment that cause an increase in cement manufacturing costs.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a cement clinker firing apparatus used in first to fourth embodiments of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Rotary kiln 1A Raw material inlet 1B Firing material outlet 2 Clinker cooler 3 Pre-heater 4 Main burner 5 First metal inlet 6 Second metal inlet

Claims

Featuring 0.4 kg or more of iron and 0.1 kg or more of titanium with respect to 1 ton of the cement clinker from the exit side of the fired product of the rotary kiln to the surface or inside of the cement clinker fired in the rotary kiln. A method for producing a cement clinker.