JP5490352B2 - Method for producing cement clinker - Google Patents
Method for producing cement clinker Download PDFInfo
- Publication number
- JP5490352B2 JP5490352B2 JP2006324133A JP2006324133A JP5490352B2 JP 5490352 B2 JP5490352 B2 JP 5490352B2 JP 2006324133 A JP2006324133 A JP 2006324133A JP 2006324133 A JP2006324133 A JP 2006324133A JP 5490352 B2 JP5490352 B2 JP 5490352B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cement clinker
- hexavalent chromium
- less
- waste
- cement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 93
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 26
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 26
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 20
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 19
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims description 18
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 9
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 8
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 6
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 4
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 3
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 3
- -1 thiourea compound Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000011400 blast furnace cement Substances 0.000 description 2
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Natural products NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000011044 quartzite Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 239000010920 waste tyre Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
- C04B2111/00206—Compositions defined by their elemental analysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
本発明は、モルタル・コンクリートや、固化材（地盤改良材）等に使用された場合に、６価クロムや鉛の溶出を抑制することのできるセメントクリンカーに関する。 The present invention relates to a cement clinker that can suppress elution of hexavalent chromium and lead when used in mortar, concrete, solidified material (ground improvement material), and the like.
近年、セメント産業においては、産業廃棄物、一般廃棄物等の廃棄物・副産物を原料として大量に使用したセメントクリンカーの開発が行われている（特許文献１）。
前記廃棄物・副産物には、クロム、鉛が含まれているものがあり、これらを原料としてセメントクリンカーを製造すると、得られるセメントクリンカー中に６価クロムや鉛が含まれることになる。このようなセメントクリンカーを粉砕してセメントや固化材として使用した場合、６価クロムや鉛が溶出し、水質汚染や土壌汚染等を引き起こす可能性がある。
In recent years, in the cement industry, a cement clinker using a large amount of waste and by-products such as industrial waste and general waste as raw materials has been developed (Patent Document 1).
Some of the wastes and by-products contain chromium and lead. When a cement clinker is manufactured using these as raw materials, hexavalent chromium and lead are contained in the obtained cement clinker. When such a cement clinker is crushed and used as a cement or a solidifying material, hexavalent chromium and lead may be eluted, causing water pollution and soil pollution.
上記のようなセメントクリンカーを固化材やグラウト材等に使用する際、６価クロムの溶出量を低減する方法として、従来、セメントに、チオウレア系化合物等のキレート化合物、さらには硫酸塩類を含有させる方法（特許文献２）や、セメント系固化材に、石炭又は亜炭の粉末、さらには硫酸第一鉄等を混合する方法（特許文献３）が知られている。 When using the above cement clinker as a solidifying material, a grout material, etc., as a method for reducing the elution amount of hexavalent chromium, conventionally, a chelate compound such as a thiourea compound or a sulfate is further included in the cement. A method (Patent Document 2) and a method of mixing coal or lignite powder, ferrous sulfate, and the like (Patent Document 3) with a cement-based solidified material are known.
しかしながら、このような６価クロムの溶出を低減する技術においては、以下に示す問題があった。
キレート化合物、硫酸第一鉄等の硫酸塩類や、石炭又は亜炭の粉末等を混合させる場合には、それらの材料の入手、所定量の添加及び専用サイロの手当て等に費用がかかるため、製造原価や流通経費が嵩むという問題が生じる。また、石炭又は亜炭の粉末を混入させた固化材を使用すると、一般に改良地盤の強度発現性が悪くなるという欠点がある。
When mixing chelate compounds, sulfates such as ferrous sulfate, and powders of coal or lignite, etc., it costs money to obtain these materials, add a predetermined amount, and take care of a dedicated silo. And distribution costs increase. Moreover, when the solidification material which mixed the powder of coal or lignite is used, there exists a fault that the intensity | strength expression property of improved ground generally worsens.
本発明は、産業廃棄物、一般廃棄物等の廃棄物・副産物を原料として大量に使用したセメントクリンカーを用いた場合でも、モルタル・コンクリートや、改良地盤等からの６価クロムや鉛の溶出を低減できるとともに、強度発現性などのセメント性能が低下せず、かつセメント製造原価の上昇を抑制することのできるセメントクリンカー及びセメントを提供することを目的とする。 Even when using cement clinker that uses a large amount of industrial waste, general waste, and other waste and by-products as raw materials, the present invention can elution hexavalent chromium and lead from mortar, concrete, and improved ground. An object of the present invention is to provide a cement clinker and a cement that can be reduced, can prevent cement performance such as strength development, and can suppress an increase in cement manufacturing cost.
本発明者らは、斯かる実情に鑑み、鋭意検討した結果、セメントクリンカー中の鉛及び水溶性６価クロムの割合を規定することにより、廃棄物・副産物を原料として大量に使用した場合でも、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive investigations in view of such circumstances, the present inventors have specified the ratio of lead and water-soluble hexavalent chromium in the cement clinker, so that even when a large amount of waste / byproduct is used as a raw material, The inventors have found that the above problems can be solved and completed the present invention.
すなわち、本発明は、産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上を原料として製造したセメントクリンカーであって、鉛の含有量が８０mg/kg以下、水溶性６価クロムの含有量が１０mg/kg以下であるセメントクリンカーを提供するものである。
また、本発明は、産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上を原料として製造したセメントクリンカーであって、鉛の含有量が３０〜８０mg/kg、水溶性６価クロムの含有量が５〜１０mg/kg、全クロムに対する全６価クロムの割合が３０〜７０質量％であるセメントクリンカーを用いたセメントを提供するものである。
また、本発明は、産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上を原料として製造したセメントクリンカーであって、鉛の含有量が３０mg/kg以下、水溶性６価クロムの含有量が５mg/kg以下、全クロムに対する全６価クロムの割合が３０質量％以下であるセメントクリンカーを用いた固化材を提供するものである。
That is, the present invention is a cement clinker manufactured using one or more selected from industrial waste, general waste, and construction generated soil, having a lead content of 80 mg / kg or less and water-soluble hexavalent chromium. A cement clinker having a content of 10 mg / kg or less is provided.
The present invention also relates to a cement clinker manufactured using one or more selected from industrial waste, general waste, and construction generated soil, having a lead content of 30 to 80 mg / kg and water-soluble hexavalent chromium. A cement using a cement clinker having a content of 5 to 10 mg / kg and a ratio of total hexavalent chromium to total chromium of 30 to 70% by mass is provided.
The present invention also relates to a cement clinker manufactured using at least one selected from industrial waste, general waste and construction generated soil, having a lead content of 30 mg / kg or less and water-soluble hexavalent chromium. The present invention provides a solidified material using a cement clinker having a content of 5 mg / kg or less and a ratio of all hexavalent chromium to all chromium of 30% by mass or less.
本発明のセメントクリンカーは、産業廃棄物、一般廃棄物等の廃棄物・副産物を原料として大量に使用しても、モルタル・コンクリートや、改良地盤等からの６価クロムや鉛の溶出を低減できるとともに、強度発現性などのセメントの性能低下を防止することができる。
また、本発明では、キレート化合物、硫酸第一鉄等の硫酸塩類、石炭又は亜炭の粉末や高炉スラグ粉末等の入手、所定量の添加及び専用サイロの手当て等が必要ないので、セメント製造原価の上昇を抑制することができる。
さらに、本発明のセメントクリンカーは、産業廃棄物、一般廃棄物等を原料として使用することができるので、廃棄物の有効利用の促進にも貢献することができる。
The cement clinker of the present invention can reduce the elution of hexavalent chromium and lead from mortar, concrete, improved ground, etc. even when a large amount of industrial waste, general waste, or other waste or by-product is used as a raw material. At the same time, it is possible to prevent deterioration of cement performance such as strength development.
In the present invention, there is no need to obtain a chelate compound, sulfates such as ferrous sulfate, coal or lignite powder, blast furnace slag powder, etc., addition of a predetermined amount, and treatment of a dedicated silo. The rise can be suppressed.
Furthermore, since the cement clinker of the present invention can use industrial waste, general waste, and the like as raw materials, it can also contribute to promotion of effective utilization of waste.
本発明のセメントクリンカーは、産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上を原料として製造したものである。ここで、産業廃棄物としては、例えば、生コンスラッジ、各種汚泥（例えば、下水汚泥、浄水汚泥、建設汚泥、製鉄汚泥等）、建設廃材、コンクリート廃材、ボーリング廃土、各種焼却灰（例えば、石炭灰、焼却飛灰、溶融飛灰等）、鋳物砂、ロックウール、廃ガラス、高炉２次灰等が挙げられる。一般廃棄物としては、例えば、下水汚泥乾粉、都市ごみ焼却灰、貝殻等が挙げられる。建設発生土としては、例えば、建設現場や工事現場等から発生する土壌や残土、さらに廃土壌等が挙げられる。 The cement clinker of the present invention is manufactured using one or more selected from industrial waste, general waste and construction generated soil as a raw material. Here, as industrial waste, for example, raw conslag, various sludges (for example, sewage sludge, purified water sludge, construction sludge, iron sludge, etc.), construction waste, concrete waste, boring waste, various incineration ash (for example, coal Ash, incinerated fly ash, molten fly ash, etc.), foundry sand, rock wool, waste glass, blast furnace secondary ash, and the like. Examples of the general waste include sewage sludge dry powder, municipal waste incineration ash, and shells. Examples of construction generated soil include soil and residual soil generated from construction sites and construction sites, and waste soil.
産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土以外の原料としては、一般のポルトランドセメントクリンカー原料、例えば、石灰石、生石灰、消石灰等のＣａＯ原料；珪石、粘土等のＳｉＯ2原料；粘土等のＡｌ2Ｏ3原料；鉄滓、鉄ケーキ等のＦｅ2Ｏ3原料を使用することができる。
従って、例えば、廃棄物原料中にカルシウムが不足する場合には、その不足分を調整するために、石灰石等を混合して用いることができる。
なお、本発明においては、廃棄物の有効利用を促進する観点から、産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上の原料を、セメントクリンカー１ton当たり、２５０〜７００kg使用することが好ましい。
As raw materials other than industrial waste, general waste, and construction generated soil, general Portland cement clinker raw materials, for example, CaO raw materials such as limestone, quicklime and slaked lime; SiO 2 raw materials such as silica and clay; Al 2 such as clay O 3 raw material; Fe 2 O 3 raw material such as iron cake and iron cake can be used.
Therefore, for example, when calcium is insufficient in the waste material, limestone or the like can be mixed and used to adjust the shortage.
In the present invention, from the viewpoint of promoting effective use of waste, 250 to 700 kg of one or more raw materials selected from industrial waste, general waste, and construction generated soil are used per 1 ton of cement clinker. Is preferred.
本発明のセメントクリンカーは、鉛の含有量が８０mg/kg以下のものである。鉛の含有量が８０mg/kgを超えると、水溶性６価クロムの含有量を１０mg/kg以下にすることが困難となり、モルタル・コンクリートや、改良地盤等からの鉛や６価クロムの溶出を低減することが困難となる。
なお、鉛の含有量は、廃棄物の有効利用の促進や、鉛や６価クロムの溶出低減の観点から、７０mg/kg以下であるのが好ましく、特に６０mg/kg以下、更に５０mg/kg以下であるのがより好ましい。
The cement clinker of the present invention has a lead content of 80 mg / kg or less. If the lead content exceeds 80 mg / kg, it will be difficult to reduce the water-soluble hexavalent chromium content to 10 mg / kg or less, and the elution of lead and hexavalent chromium from mortar, concrete, and improved ground will be difficult. It becomes difficult to reduce.
The lead content is preferably 70 mg / kg or less, particularly 60 mg / kg or less, more preferably 50 mg / kg or less, from the viewpoint of promoting the effective use of waste and reducing the elution of lead and hexavalent chromium. It is more preferable that
また、本発明のセメントクリンカーは、水溶性６価クロムの含有量が１０mg/kg以下のものである。水溶性６価クロムの含有量が１０mg/kgを超えると、モルタル・コンクリートや、改良地盤等からの鉛や６価クロムの溶出を低減させることが困難となる。
なお、水溶性６価クロムの含有量は、６価クロムの溶出低減の観点から、８mg/kg以下であるのが好ましく、特に６mg/kg以下であるのがより好ましい。
The cement clinker of the present invention has a water-soluble hexavalent chromium content of 10 mg / kg or less. When the content of water-soluble hexavalent chromium exceeds 10 mg / kg, it becomes difficult to reduce elution of lead and hexavalent chromium from mortar, concrete, improved ground, and the like.
The content of water-soluble hexavalent chromium is preferably 8 mg / kg or less, more preferably 6 mg / kg or less, from the viewpoint of reducing elution of hexavalent chromium.
なお、６価クロムの含有量は、ＪＣＡＳ Ｉ−５１により規定された方法で測定された、注水後直ちに溶解する６価クロム量を指している場合が多いが、エーライトなどのクリンカー鉱物に固溶して、水と接してもすぐには溶出してこないが、セメントの水和が進むと溶出してくる６価クロムも存在する。そこで、本発明においては、注水後直ちに（１０分以内）溶出する６価クロムを『水溶性６価クロム』と称し、水溶性６価クロムとクリンカー鉱物中に固溶している６価クロムをあわせて全６価クロムという。 The content of hexavalent chromium often refers to the amount of hexavalent chromium that is measured by the method specified by JCAS I-51 and dissolves immediately after water injection. Even if it dissolves and comes into contact with water, it does not elute immediately, but there is also hexavalent chromium that elutes as the cement hydrates. Therefore, in the present invention, hexavalent chromium that elutes immediately after water injection (within 10 minutes) is referred to as “water-soluble hexavalent chromium”, and water-soluble hexavalent chromium and hexavalent chromium dissolved in the clinker mineral are referred to as “water-soluble hexavalent chromium”. Together, all hexavalent chromium.
本発明のセメントクリンカーにおいては、６価クロムの溶出抑制の観点から、全クロムに対する全６価クロムの割合が７０質量％以下であるのが好ましく、特に６０質量％以下、更に５０質量％以下で且つ全６価クロムの含有量が５０mg/kg以下であるのがより好ましい。全クロムに対する全６価クロムの割合が７０質量％以下であれば、セメントクリンカーから６価クロムと同時に還元物質が溶出して３価クロムに変換する。全クロムに対する全６価クロムの割合が７０質量％以上では還元物質が溶出し難いため、６価クロムの溶出を抑制するのは困難となる。 In the cement clinker of the present invention, from the viewpoint of suppressing elution of hexavalent chromium, the ratio of the total hexavalent chromium to the total chromium is preferably 70% by mass or less, particularly 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less. The total hexavalent chromium content is more preferably 50 mg / kg or less. If the ratio of the total hexavalent chromium to the total chromium is 70% by mass or less, the reducing substance elutes simultaneously with the hexavalent chromium from the cement clinker and is converted to trivalent chromium. When the ratio of the total hexavalent chromium to the total chromium is 70% by mass or more, the reducing substance is difficult to elute, so it is difficult to suppress the elution of hexavalent chromium.
本発明のセメントクリンカーを通常のポルトランドセメントとして使用する場合には、鉛は３０〜８０mg/kg、水溶性６価クロムは５〜１０mg/kg、全クロムに対する全６価クロムの割合が３０〜７０質量％であるのが好ましい。これらの値を下回ると、流動性や初期強度の低下、水和熱の上昇、色調面ではｂ値の上昇（黄色味の上昇）などの悪影響が生じる虞がある。 When the cement clinker of the present invention is used as a normal Portland cement, lead is 30 to 80 mg / kg, water-soluble hexavalent chromium is 5 to 10 mg / kg, and the ratio of total hexavalent chromium to total chromium is 30 to 70. It is preferable that it is mass%. Below these values, there may be adverse effects such as a decrease in fluidity and initial strength, an increase in heat of hydration, and an increase in b value (increased yellowness) in terms of color tone.
一方、セメントクリンカーを固化材として使用する場合には、鉛、水溶性６価クロム、全６価クロム量が少なくなっても、一軸圧縮強さは問題ないレベルであり、さらに改良地盤から溶出する鉛や６価クロムが大幅に抑制されることから、固化材として使用する場合には鉛は３０mg/kg以下、水溶性６価クロムは５mg/kg以下、全クロムに対する全６価クロムの割合が３０質量％以下であることが好ましい。 On the other hand, when cement clinker is used as a solidifying material, even if the amount of lead, water-soluble hexavalent chromium, and total hexavalent chromium is reduced, the uniaxial compressive strength is at a level that does not cause any problem, and further elutes from the improved ground. Lead and hexavalent chromium are greatly suppressed. When used as a solidifying material, lead is 30 mg / kg or less, water-soluble hexavalent chromium is 5 mg / kg or less, and the ratio of total hexavalent chromium to total chromium is It is preferable that it is 30 mass% or less.
本発明において、セメントクリンカー中の全クロムの含有量は５０mg/kg以上であることが好ましい。全クロムの含有量は５０mg/kg未満では、原料として使用できる産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土の量や種類が限定され、廃棄物を原料として大量に使用するという本発明の目的を達成することが困難となる。
なお、全クロムの含有量は、廃棄物の利用の観点から、６０mg/kg以上であることがより好ましく、７０mg/kg以上であることがさらに好ましい。一方で、全クロムの含有量が多すぎると、水溶性６価クロムの含有量を１０mg/kg以下にすることや全クロムに対する全６価クロムの割合を７０質量％以下にすることが困難となるので、全クロムの含有量は３５０mg/kg以下であることが好ましい。
In the present invention, the total chromium content in the cement clinker is preferably 50 mg / kg or more. If the total chromium content is less than 50 mg / kg, the amount and type of industrial waste, general waste and construction generated soil that can be used as raw materials are limited, and the object of the present invention is to use waste as a raw material in large quantities. It becomes difficult to achieve.
The total chromium content is more preferably 60 mg / kg or more, and even more preferably 70 mg / kg or more, from the viewpoint of waste utilization. On the other hand, if the total chromium content is too large, it is difficult to make the content of water-soluble hexavalent chromium 10 mg / kg or less and to make the ratio of total hexavalent chromium to total chromium 70% by mass or less. Therefore, the total chromium content is preferably 350 mg / kg or less.
本発明において、セメントクリンカー中の鉛及び全クロムの含有量は、ＪＣＡＳ Ｉ−５２により前処理後、ＩＣＰ発光分析法により測定することができる。
水溶性６価クロムの含有量は、ＪＣＡＳ Ｉ−５１により規定された方法で測定することができる。
全６価クロムの含有量は、硫酸ナトリウム水溶液を溶媒として、溶媒抽出を繰り返して測定した６価クロムの積算量から求めることができる。
In the present invention, the contents of lead and total chromium in the cement clinker can be measured by ICP emission spectrometry after pretreatment with JCAS I-52.
The content of water-soluble hexavalent chromium can be measured by a method defined by JCAS I-51.
The total hexavalent chromium content can be determined from the cumulative amount of hexavalent chromium measured by repeated solvent extraction using an aqueous sodium sulfate solution as a solvent.
本発明のセメントクリンカーの具体例としては、各種ポルトランドセメントクリンカー、エコセメントクリンカーの他、水硬率（Ｈ．Ｍ．）を１．８〜２．３、ケイ酸率（Ｓ．Ｍ．）を１．３〜２．３、鉄率（Ｉ．Ｍ．）を１．３〜２．８に調製したセメントクリンカー等が挙げられる。 Specific examples of the cement clinker of the present invention include various Portland cement clinker, eco-cement clinker, hydraulic modulus (HM) of 1.8 to 2.3, and silicic acid rate (SM). The cement clinker etc. which prepared 1.3-2.3 and the iron ratio (IM) to 1.3-2.8 are mentioned.
本発明のセメントクリンカーの製造方法を説明する。
本発明のセメントクリンカーは、前記のような産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上とそれ以外の原料を、目的とするセメントクリンカーが得られるような割合で混合した後、ロータリーキルンを用い、（１）生成中（焼成中）のクリンカーと炎が直接接するように焼成する（以降、炎膜焼成と称する）、又は（２）可燃性物質共存下で、生成中（焼成中）のクリンカーと炎が直接接するように焼成し、冷却することにより、製造することができる。
A method for producing the cement clinker of the present invention will be described.
The cement clinker of the present invention is obtained by mixing at least one selected from industrial waste, general waste, and construction waste soil as described above and other raw materials in such a ratio that the desired cement clinker is obtained. Using a rotary kiln, (1) calcination is performed so that the clinker in production (during calcination) and the flame are in direct contact (hereinafter referred to as flame film calcination), or (2) being produced (calcination in the presence of a combustible substance) It can be manufactured by firing and cooling so that the middle clinker and the flame are in direct contact.
各原料を混合する方法は特に制限されず、慣用の装置等を用いて行うことができる。燃料は、主燃料である石炭の他、燃料代替廃棄物、例えば廃油、廃タイヤ、廃プラスチック等を使用することができる。
焼成温度や焼成時間は、各種ポルトランドセメントクリンカーやエコセメントクリンカーと同様に、それぞれ１３００〜１４５０℃、１０〜１２０分間であるのが好ましい。
セメントクリンカーを冷却する方法も特に制限されず、慣用の装置等を用いて行うことができる。
The method for mixing the raw materials is not particularly limited, and can be performed using a conventional apparatus or the like. In addition to coal, which is the main fuel, fuel substitute waste such as waste oil, waste tires, waste plastics, and the like can be used.
The firing temperature and firing time are preferably 1300 to 1450 ° C. and 10 to 120 minutes, respectively, as with various Portland cement clinker and eco-cement clinker.
The method for cooling the cement clinker is not particularly limited, and can be performed using a conventional apparatus or the like.
炎膜焼成によってロータリーキルンを用いて行う方法としては、キルンバーナーの角度を下向きにする、キルンバーナーを下部に設置する、あるいはキルンバーナーに加えて補助バーナーを設置する等の方法が挙げられる。
この場合、キルンバーナーの角度や設置位置、補助バーナーの角度、設置位置、燃料使用量を調整して、セメントクリンカーと炎の接する割合を変更することにより、鉛や水溶性６価クロムの含有量、６価クロム量を調整することができる。すなわち、キルンバーナーの角度をより下向きにするほど焼成中のセメントクリンカーと炎の接触する割合は大きくなり、鉛や水溶性６価クロムの含有量、全６価クロム量は減少する。また、キルンバーナーの設置位置を下にするほどセメントクリンカーと炎の接触する割合は大きくなり、鉛や水溶性６価クロムの含有量、全６価クロム量は減少する。
Examples of the method using a rotary kiln by flame film firing include a method in which the angle of the kiln burner is directed downward, the kiln burner is installed in the lower part, or an auxiliary burner is installed in addition to the kiln burner.
In this case, by adjusting the kiln burner angle, installation position, auxiliary burner angle, installation position, fuel consumption, and changing the ratio of contact between cement clinker and flame, the content of lead and water-soluble hexavalent chromium The amount of hexavalent chromium can be adjusted. That is, the lower the angle of the kiln burner is, the larger the ratio of contact between the cement clinker and the flame during firing becomes, and the content of lead and water-soluble hexavalent chromium and the total hexavalent chromium amount decrease. Moreover, the lower the installation position of the kiln burner, the greater the proportion of contact between the cement clinker and the flame, and the content of lead and water-soluble hexavalent chromium and the total hexavalent chromium amount decrease.
本発明においては、可燃性物質共存下で炎膜焼成を行うこともできる。
可燃性物質共存下で焼成する方法としては、例えば、ロータリーキルン内に、可燃性物質（コークス、活性炭、廃木材、廃プラスチック、重油スラッジ、都市ゴミ等の廃棄物を圧縮・固形化した廃棄物固形塊等）を供給する方法等が挙げられる。可燃性物質は、ロータリーキルンの出口側あるいはロータリーキルンの途中から供給することが好ましく、また、ロータリーキルン用の主燃料に比べて燃焼速度の遅いもの、あるいは主燃料と同様の燃焼速度を有しかつ主燃料よりも粗い粒の可燃性物質を使用することが好ましい。
In the present invention, flame film baking can also be performed in the presence of a combustible substance.
As a method of firing in the coexistence of combustible substances, for example, in a rotary kiln, combustible substances (coke, activated carbon, waste wood, waste plastic, heavy oil sludge, waste waste such as municipal waste, etc. are compressed and solidified. A method of supplying a lump etc.). The combustible substance is preferably supplied from the rotary kiln outlet side or in the middle of the rotary kiln, and has a combustion speed slower than that of the main fuel for the rotary kiln, or has the same combustion speed as that of the main fuel, and the main fuel. It is preferable to use combustible materials with coarser grains.
可燃性物質は、粒径が０．１〜２０mmのものを使用するのが好ましい。可燃性物質の粒径が小さいと、焼成中の極初期で燃えきってしまうため、鉛や水溶性６価クロムの含有量を低減できず、産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上を原料として使用することが困難となる。一方、粒径が大きいとセメントクリンカー中に未燃焼状態の可燃性物質が多量に残存し、強度低下の原因になる場合がある。 It is preferable to use a combustible substance having a particle size of 0.1 to 20 mm. If the particle size of the flammable material is small, it will burn out in the very early stage during firing, so the content of lead and water-soluble hexavalent chromium cannot be reduced, so it is selected from industrial waste, general waste, and construction generated soil It becomes difficult to use one or more kinds as raw materials. On the other hand, if the particle size is large, a large amount of unburned combustible material remains in the cement clinker, which may cause a decrease in strength.
セメントクリンカーを通常のポルトランドセメントとして使用する場合、可燃性物質は、セメントクリンカー１ton当たり１〜１５kg使用することが好ましく、特に２〜１５kg、更に３〜１３kg使用するのがより好ましい。可燃性物質の量が１kg未満では、鉛や水溶性６価クロムの含有量、全６価クロム量を低減することができず、産業廃棄物、一般廃棄物及び建設発生土から選ばれる１種以上を原料として使用することが困難となる。一方、可燃性物質の量が１５kgを超えると、初期強さの低下、水和熱の上昇、色調面ではｂ値の上昇（黄色味の上昇）などの悪影響が生じる場合がある。 When the cement clinker is used as a normal Portland cement, the combustible material is preferably used in an amount of 1 to 15 kg, more preferably 2 to 15 kg, and more preferably 3 to 13 kg per ton of cement clinker. If the amount of combustible material is less than 1 kg, the content of lead and water-soluble hexavalent chromium and the total hexavalent chromium amount cannot be reduced, and one kind selected from industrial waste, general waste, and construction waste soil. It becomes difficult to use the above as raw materials. On the other hand, if the amount of the combustible substance exceeds 15 kg, adverse effects such as a decrease in initial strength, an increase in heat of hydration, and an increase in b value (increased yellowness) in color tone may occur.
一方、セメントクリンカーを固化材として使用する場合には、可燃性物質をセメントクリンカー１ton当たり５０kgまで使用することができる。５０kgまで吹き込めば、セメントクリンカー中の鉛、水溶性６価クロム量はほとんどゼロに近づき、それ以上吹き込んでも効果は変わらない。 On the other hand, when a cement clinker is used as a solidifying material, a combustible substance can be used up to 50 kg per ton of cement clinker. If it is blown up to 50 kg, the amount of lead and water-soluble hexavalent chromium in the cement clinker will be almost zero.
なお、本発明のセメントクリンカーは、可燃性物質の使用量を多くすれば、可燃性物質共存下で通常の焼成をするだけでも製造することは可能である。 Note that the cement clinker of the present invention can be produced only by performing ordinary firing in the presence of a combustible substance if the amount of the combustible substance used is increased.
本発明のセメントは、上記セメントクリンカーのうち、鉛の含有量が３０〜８０mg/kg、水溶性６価クロムの含有量が５〜１０mg/kg、全クロムに対する全６価クロムの割合が３０〜７０質量％であるセメントクリンカーを用いたものであり、具体的には、ＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定される各種ポルトランドセメント、ＪＩＳ Ｒ ５２１１、ＪＩＳ Ｒ ５２１２、あるいはＪＩＳ Ｒ ５２１３に規定される各種混合セメント、ＪＩＳに規定された以上の混和材混合率にて製造した高炉セメント、フライアッシュセメント及びシリカセメント、ＪＩＳ Ｒ ５２１４に規定されるエコセメント、石灰石粉末を混合したフィラーセメントや、水硬率（Ｈ．Ｍ．）１．８〜２．３、ケイ酸率（Ｓ．Ｍ．）１．３〜２．３、鉄率（Ｉ．Ｍ．）１．３〜２．８に調整したセメントクリンカー粉砕物と石膏を含むセメントや、さらに高炉スラグ粉末、フライアッシュ、珪石粉末、石灰石粉末を含むセメントが挙げられる。 The cement of the present invention has a lead content of 30 to 80 mg / kg, a water-soluble hexavalent chromium content of 5 to 10 mg / kg, and a ratio of all hexavalent chromium to total chromium of 30 to 80 mg / kg. 70% by mass of cement clinker, specifically, various portland cements defined in JIS R 5210, various mixed cements defined in JIS R 5211, JIS R 5212, or JIS R 5213, Blast furnace cement, fly ash cement and silica cement manufactured at the above admixture mixing ratio specified in JIS, eco cement specified in JIS R 5214, filler cement mixed with limestone powder, hydraulic modulus (H. M.) 1.8-2.3, silicic acid ratio (SM) 1.3-2.3, iron ratio (IM) 1.3-2. And cement containing the adjusted cement clinker ground product and gypsum, further blast furnace slag powder, fly ash, silica powders, cements containing limestone powder.
本発明の固化材は、上記セメントクリンカーのうち、鉛の含有量が３０mg/kg以下、水溶性６価クロムの含有量が５mg/kg以下、全クロムに対する６価クロムの割合が３０質量％以下であるセメントクリンカーを用いたものであり、具体的には、ＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定される各種ポルトランドセメント、ＪＩＳ Ｒ ５２１１、ＪＩＳ Ｒ ５２１２、あるいはＪＩＳ Ｒ ５２１３に規定される各種混合セメント、ＪＩＳに規定された以上の混和材混合率にて製造した高炉セメント、フライアッシュセメント及びシリカセメント、ＪＩＳ Ｒ ５２１４に規定されるエコセメント、石灰石粉末を混合したフィラーセメントや、これらのセメントを基材にしてさらに石膏を混合したものを固化材として使用できる。
また、水硬率（Ｈ．Ｍ．）１．８〜２．３、ケイ酸率（Ｓ．Ｍ．）１．３〜２．３、鉄率（Ｉ．Ｍ．）１．３〜２．８に調整したセメントクリンカー粉砕物と石膏を含むセメントや、さらに高炉スラグ粉末、フライアッシュ、珪石粉末、石灰石粉末を含むものも固化材として使用できる。
The solidified material of the present invention is the above cement clinker, wherein the lead content is 30 mg / kg or less, the water-soluble hexavalent chromium content is 5 mg / kg or less, and the ratio of hexavalent chromium to the total chromium is 30 mass% or less. Specifically, various portland cements specified in JIS R 5210, various mixed cements specified in JIS R 5212, or mixed cements specified in JIS R 5213, and specified in JIS. Blast furnace cement, fly ash cement and silica cement manufactured with the above admixture mixing ratio, eco cement specified in JIS R 5214, filler cement mixed with limestone powder, and further using these cements as base materials A mixture of gypsum can be used as a solidifying material.
Moreover, hydraulic rate (HM) 1.8-2.3, silicic acid rate (SM) 1.3-2.3, iron rate (IM) 1.3-2. A cement containing a cement clinker pulverized product and gypsum adjusted to 8 and blast furnace slag powder, fly ash, silica stone powder, and limestone powder can also be used as the solidifying material.
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not restrict | limited to these at all.
実施例１（セメントクリンカーの製造）
表１に示す化学組成の石灰石、珪石、建設発生土、石炭灰、鉄原料（リサイクル品）を原料として、表２に示す鉛、水溶性６価クロム、全６価クロム、全クロム含有量の普通ポルトランドセメントクリンカーを製造した。
焼成は、ロータリーキルンを用いて、クリンカー１ではキルンバーナーに加えて補助バーナーを用いることによって炎膜焼成を行った。クリンカー２ではロータリーキルンの出口側から粒径が２mmのコークスをクリンカーｌton当たり５kg供給しながら、かつ補助バーナーを用いて炎膜焼成を行った。クリンカー３では補助バーナーヘの石炭の量を増加させて（１０kg）炎膜焼成を行った。クリンカー４ではさらに補助バーナーヘの石炭の量を増加させて（３０kg）炎膜焼成を行った。クリンカー５ではさらに補助バーナーヘの石炭の量を増加させて（４０kg）炎膜焼成を行った。クリンカー６では通常のキルンバーナーのみを用いて通常の焼成を行った。なお、焼成温度はすべて１４００℃になるよう石炭量を調整した。
各クリンカーの鉱物組成は、Ｃ3Ｓ：１００質量部、Ｃ2Ｓ：３４質量部、Ｃ4ＡＦ：１６質量部、Ｃ3Ａ：１９質量部、フリーライム：０．６質量部であった。また、石灰石、珪石以外の原料の使用量は、クリンカー１ton当たり４３０kgであった。
Example 1 (Production of cement clinker)
Using limestone, quartzite, construction generated soil, coal ash, and iron raw materials (recycled products) of the chemical composition shown in Table 1 as raw materials, lead, water-soluble hexavalent chromium, total hexavalent chromium, and total chromium content shown in Table 2 A normal Portland cement clinker was produced.
Firing was performed by using a rotary kiln, and in the clinker 1, flame film firing was performed by using an auxiliary burner in addition to the kiln burner. In clinker 2, flame film calcination was performed using an auxiliary burner while supplying 5 kg of coke having a particle size of 2 mm from the exit side of the rotary kiln per 1 ton of clinker. In the clinker 3, flame film calcination was performed by increasing the amount of coal in the auxiliary burner (10 kg). In the clinker 4, the amount of coal in the auxiliary burner was further increased (30 kg), and flame film firing was performed. In the clinker 5, the amount of coal in the auxiliary burner was increased (40 kg), and the flame film was fired. In clinker 6, normal baking was performed using only a normal kiln burner. The amount of coal was adjusted so that the firing temperature was 1400 ° C.
The mineral composition of each clinker was C 3 S: 100 parts by mass, C 2 S: 34 parts by mass, C 4 AF: 16 parts by mass, C 3 A: 19 parts by mass, and free lime: 0.6 parts by mass. . The amount of raw materials other than limestone and silica was 430 kg per ton of clinker.
実施例２（セメントの製造）
実施例１で得られたセメントクリンカー（No.１、２、３及び６）１００質量部に、２水石膏（ブレーン比表面積４０００cm2/ｇ）をＳＯ3換算で２．２質量部混合し、バッチ式ボールミルでブレーン比表面積が３２５０±５０cm2/ｇとなるように同時粉砕して、ポルトランドセメントを製造した。
得られたセメント組成物について、モルタルフロー、モルタル圧縮強さ、並びにモルタルからの鉛及びクロムの溶出量を評価した。結果を表３に示す。
Example 2 (Manufacture of cement)
To 100 parts by mass of the cement clinker (No. 1, 2, 3 and 6) obtained in Example 1, 2.2 parts by mass of dihydric gypsum (Brain specific surface area of 4000 cm 2 / g) in terms of SO 3 was mixed. Portland cement was produced by simultaneous pulverization with a batch-type ball mill so that the specific surface area of the brain was 3250 ± 50 cm 2 / g.
About the obtained cement composition, the mortar flow, the mortar compressive strength, and the elution amount of lead and chromium from the mortar were evaluated. The results are shown in Table 3.
（評価方法）
（１）モルタルフロー：
Ｗ／Ｃ＝０．３５、Ｓ／Ｃ＝２、セメント組成物に対して０．８質量％のポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤を混合したものを、５分間混練したモルタルについて、「ＪＩＳ Ｒ ５２０１−１９９７」に規定されているフローコーンを用い、「ＪＩＳ Ｒ ５２０１」に従って、モルタルフローを測定した。
(Evaluation method)
(1) Mortar flow:
For mortar in which W / C = 0.35, S / C = 2, and 0.8% by mass of a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent mixed with respect to the cement composition was kneaded for 5 minutes, “JIS Mortar flow was measured according to “JIS R 5201” using a flow cone defined in “R 5201-1997”.
（２）モルタル圧縮強さ：
３日、７日及び２８日後のモルタル圧縮強さを、「ＪＩＳ Ｒ ５２０１」に従って測定した。
(2) Mortar compressive strength:
The mortar compressive strength after 3, 7 and 28 days was measured according to “JIS R 5201”.
（３）鉛及びクロムの溶出量：
上記（２）の材齢２８日のモルタルからの鉛及び６価クロムの溶出量を、環境省告示４６号法に準拠して測定した。
(3) Lead and chromium elution amounts:
The amount of elution of lead and hexavalent chromium from the mortar of 28 days of age (2) was measured according to the Ministry of the Environment Notification No. 46.
表３の結果より、本発明のセメント１〜３では、鉛及び６価クロムの溶出量が少ないことが分かる。また、流動性や強度発現性も問題ないことが分かる。
一方、鉛や水溶性６価クロムの含有量が多く、全クロムに対する６価クロムの割合も大きいクリンカーNo.６を使用したセメント６では、鉛及び６価クロムの溶出量が多かった。
From the results in Table 3, it can be seen that the cements 1 to 3 of the present invention have a small amount of elution of lead and hexavalent chromium. It can also be seen that there is no problem with fluidity and strength development.
On the other hand, in the cement 6 using clinker No. 6 having a high content of lead and water-soluble hexavalent chromium and a large ratio of hexavalent chromium to the total chromium, the amount of elution of lead and hexavalent chromium was large.
実施例３
実施例２と同様にして、実施例１で得られたセメントクリンカー（No.４、５及び６）を用いて、ポルトランドセメントを製造した。この各ポルトランドセメントを基材にし、天然無水石膏を１０質量％混合して固化材とし、関東ローム（湿潤密度１．５０g/cm3、含水比９０％）に２００kg/m3添加した。材齢７日の改良地盤からの鉛及び６価クロムの溶出量を、環境省告示４６号法に準拠して測定した。また、材齢７日、２８日の改良地盤の一軸圧縮強度を、地盤工学会の試験方法（ＪＧＳ ０５１１−２０００）に準拠して測定した。結果を表４に示す。
Example 3
In the same manner as in Example 2, Portland cement was produced using the cement clinker (No. 4, 5 and 6) obtained in Example 1. Using each Portland cement as a base material, 10% by mass of natural anhydrous gypsum was mixed to obtain a solidified material, and 200 kg / m 3 was added to Kanto Loam (wet density 1.50 g / cm 3 , water content ratio 90%). The amount of elution of lead and hexavalent chromium from the improved ground at the age of 7 days was measured according to the Ministry of the Environment Notification No. 46 method. Moreover, the uniaxial compressive strength of the improved ground on the 7th and 28th ages was measured in accordance with the Geotechnical Society testing method (JGS 0511-2000). The results are shown in Table 4.
表４の結果より、本発明の固化材４、５では、鉛及び６価クロムの溶出量が少なく、強度発現性も問題がなかった。
一方、鉛や水溶性６価クロムの含有量が多く、全クロムに対する６価クロムの割合も大きいクリンカーNo.６を使用した固化材６では、６価クロムの溶出量が多かった。
From the results of Table 4, the solidification materials 4 and 5 of the present invention have a small amount of elution of lead and hexavalent chromium, and there is no problem in strength development.
On the other hand, in the solidified material 6 using clinker No. 6 having a high content of lead and water-soluble hexavalent chromium and a large ratio of hexavalent chromium to the total chromium, the elution amount of hexavalent chromium was large.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006324133A JP5490352B2 (en) | 2006-11-30 | 2006-11-30 | Method for producing cement clinker |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006324133A JP5490352B2 (en) | 2006-11-30 | 2006-11-30 | Method for producing cement clinker |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008137826A JP2008137826A (en) | 2008-06-19 |
| JP5490352B2 true JP5490352B2 (en) | 2014-05-14 |
Family
ID=39599699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006324133A Active JP5490352B2 (en) | 2006-11-30 | 2006-11-30 | Method for producing cement clinker |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5490352B2 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5501590B2 (en) * | 2008-09-09 | 2014-05-21 | 太平洋セメント株式会社 | Solidified material using cement clinker |
| JP6333690B2 (en) * | 2014-09-26 | 2018-05-30 | 太平洋セメント株式会社 | Cement clinker, manufacturing method thereof, and solidified material |
| JP6440537B2 (en) * | 2015-03-11 | 2018-12-19 | 太平洋セメント株式会社 | Solidified material and method for producing the same |
| JP6472280B2 (en) * | 2015-03-11 | 2019-02-20 | 太平洋セメント株式会社 | Solidified material and method for producing the same |
| JP2016172651A (en) * | 2015-03-16 | 2016-09-29 | 太平洋セメント株式会社 | Hydraulic powder composition |
| JP7061415B2 (en) * | 2016-12-22 | 2022-04-28 | Ｕｂｅ株式会社 | Cement composition, its manufacturing method, and ground improvement method |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2842933B2 (en) * | 1990-06-08 | 1999-01-06 | 住友大阪セメント株式会社 | Cement manufacturing method and cement manufacturing apparatus |
| JPH07330395A (en) * | 1994-06-08 | 1995-12-19 | Mitsubishi Materials Corp | Adjustment of color of cement clinker |
| JP3493227B2 (en) * | 1994-09-14 | 2004-02-03 | 太平洋セメント株式会社 | Method for producing cement composition |
| JP3305597B2 (en) * | 1996-10-01 | 2002-07-22 | 三菱マテリアル株式会社 | Rotary kiln burner and pulverized coal feeder |
| JP4136025B2 (en) * | 1997-02-27 | 2008-08-20 | 日本リサイクル技術株式会社 | Substitute for sand with incinerated ash as main raw material and method for producing the same |
| JP4236714B2 (en) * | 1997-09-26 | 2009-03-11 | 東ソー株式会社 | Cement manufacturing method |
| JP4174812B2 (en) * | 1999-05-10 | 2008-11-05 | 三菱マテリアル株式会社 | A method for reducing hexavalent chromium in a cement clinker. |
| JP4283947B2 (en) * | 1999-08-20 | 2009-06-24 | 太平洋セメント株式会社 | Lead and chlorine reduction method and apparatus |
| JP2003171152A (en) * | 2001-11-30 | 2003-06-17 | Mitsubishi Materials Corp | Cement clinker, and cement |
| JP2003246654A (en) * | 2002-02-25 | 2003-09-02 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Method of producing cement clinker |
| JP2003073154A (en) * | 2002-08-26 | 2003-03-12 | Mitsubishi Materials Corp | Method of manufacturing cement clinker |
-
2006
- 2006-11-30 JP JP2006324133A patent/JP5490352B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008137826A (en) | 2008-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5624722B2 (en) | Cement clinker and cement | |
| JP5490352B2 (en) | Method for producing cement clinker | |
| JP5627840B2 (en) | Cement composition | |
| JP2010222171A (en) | Cement clinker, method for producing the same and hydraulic cement | |
| JP2009190904A (en) | Solidifying material | |
| JP2009114011A (en) | Cement additive and cement composition | |
| JPWO2006098202A1 (en) | Fired product | |
| JP2006272174A (en) | Manufacturing method of sintered object | |
| JP2014205601A (en) | Hydraulic composition | |
| JP5501590B2 (en) | Solidified material using cement clinker | |
| JP4908072B2 (en) | Cement additive and cement composition | |
| JP6333690B2 (en) | Cement clinker, manufacturing method thereof, and solidified material | |
| JP6042246B2 (en) | Earthwork material composition and method for reducing fluorine elution amount in the composition | |
| JP2010168256A (en) | Cement additive and cement composition | |
| JP2016064940A (en) | Manufacturing method of cement clinker | |
| KR101045341B1 (en) | Method for stabilizing burned ash using carbon dioxide | |
| JP4944750B2 (en) | Cement additive and cement composition | |
| JP6440537B2 (en) | Solidified material and method for producing the same | |
| JP5506367B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP4852506B2 (en) | Cement additive and cement composition | |
| JP5235057B2 (en) | Fired product, cement additive and cement composition | |
| JP6483428B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP2011079710A (en) | Cement additive and cement composition | |
| JP6359322B2 (en) | Hydraulic composition | |
| JP6579760B2 (en) | Hydraulic composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090609 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110301 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110330 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120229 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121211 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140129 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140218 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140226 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5490352 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |