JP4265754B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Description

【０００８】
［式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は各々独立に、水素原子、脂肪族基またはアリール基を表し、Ｒ_４は水素原子または置換基を表し、Ｘ_１は２価の有機基を表す。ｎは１を表す。ａは１から６の整数、ｂは０から５の整数を表わし、ａ＋ｂは６である。ａが２以上である場合、複数の−（Ｘ_１）_ｎ−ＣＯＣ（Ｒ_１）＝Ｃ（Ｒ_２）Ｒ_３は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上である場合、複数のＲ_４は同一であっても、異なっていてもよい。］
（２）前記一般式（Ａ）で表わされる化合物は、これを重合させ膜として形成した重合膜形成時の微小硬度値が２００以下となるものであることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（３）前記Ｒ _４ が、水素原子またはアシル基であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（４）前記Ｘ _１ が、下記（（１））〜（（２２））のいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
【化４】

【００１０】
（５）前記一般式（Ａ）で表される化合物を、前記イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明に用いる前記一般式（Ａ）で表される化合物について説明する。
一般式（Ａ）で表される化合物の置換基の詳細は後に説明するが、最初に、本発明の一般式（Ａ）で表される化合物が有する好ましい特性について説明する。
本発明においては、一般式（Ａ）で表される化合物は、これを重合させ膜として形成した重合膜形成時の微小硬度値が２００以下となるものであることが好ましい。
微小硬度値は２０〜２００が好ましく、５０〜２００がさらに好ましい。
本発明における重合膜形成時の微小硬度値とは、モノマーを重合製膜して得られた膜のウルトラマイクロビッカース試験法によるユニバーサル硬さ値（ＨＵ値）として定義される。具体的には以下の方法を用いて求めることが出来る。
まず、以下の組成のモノマー塗布液を調整し、厚み１８８μｍのＰＥＴ支持体上に重合後のポリマー膜の厚みが４０μｍになるように塗布する。
【００１２】

上記組成の混合物を室温で３時間撹拌し、塗布液とする。
【００１３】
次に、塗布膜を１２０℃にて２分乾燥後、メタルハライドランプにて７５０ｍＪ／ｃｍ^２の照度で光照射を行い、アルケニルカルボニル系化合物を重合させる。
最後に上記試料を１２０℃で５分間熱処理を行い、支持体上に重合膜を完成させる。
この様にして完成した試料をガラス乾板上に接着し、ユニバーサル硬さ試験機（Ｆ．Ｆｉｓｈｅｒ社製フィッシャースコープＨ１００Ｖ型、商品名）を用い、以下の測定条件にて、ウルトラマイクロビッカース試験を実施し微小硬度値を求める。
（測定条件）
圧子形状 ：先端対面角１３６゜の四角錐
押し込み荷重：１００ｍＮ
押し込み深さ：４μｍ
以下に微小硬度値が２００以下となる一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【００１４】

【００１６】
本発明において、脂肪族とは、その脂肪族部位は直鎖、分岐または環状で、飽和であっても不飽和であってもよく、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基を表し、これらは無置換であっても置換基を有してもよい。また、アリールとは、単環であっても縮合環であってもよく、さらに無置換であっても置換基を有してもよい。また、ヘテロ環とは、そのヘテロ環の構成原子にヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、イオウ原子）を持つものであり、飽和環であっても不飽和環であってもよく、単環であっても縮合環であってもよく、無置換であっても置換基を有してもよい。
【００１７】
次に、本発明に使用される一般式（Ａ）で表される化合物について詳細に説明する。
式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は各々独立に、水素原子、脂肪族基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数１から２４の脂肪族基であって、アルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ドデシル、ヘキサデシル、メトキシエチル）またはアリール基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数６から３０のアリール基であって、例えば、フェニル、４−メチルフェニル）を表わし、Ｒ₄は水素原子または置換基（置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、スルファモイル基）を表わし、Ｘ₁は２価の有機基を表わす。２価の有機基とは、単結合の結合手を２個（２箇所）有する有機の基であって、例えば、前述の本発明の置換基の説明項で述べた例示の置換基（１価の基）から、更に任意の水素原子が離脱して生成する２本の結合手を持つ有機の基（２価の基）である。例えば後述するような基や、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＲ_Ｘ−（Ｒ_Ｘは、水素原子、脂肪族基、複素環基を表わす）が挙げられる。
【００１８】
ｎは１を表わす。ａは１から６の整数、ｂは０から５の整数を表わし、ａ＋ｂは６である。ａが２以上である場合は、複数の−（Ｘ_１）_ｎ−ＣＯＣ（Ｒ_１）＝Ｃ（Ｒ_２）Ｒ_３は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上である場合、複数のＲ_４は同一であっても、異なっていても良い。なお、一般式（Ａ）における基本構造［］内の６個のＣＨ_２Ｏ−のＯ原子の末端の−部分は、必ず−（Ｘ_１）_ｎ−ＣＯＣ（Ｒ_１）＝Ｃ（Ｒ_２）Ｒ_３か、またはＲ_４が結合している。
本発明の効果の点で、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は水素原子、メチル基またはエチル基である場合が好ましく、水素原子である場合が最も好ましい。本発明の効果の点で、Ｒ_４は脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基である場合が好ましく、アシル基である場合がより好ましい。本発明の効果の点で、Ｘ_１は下記に示す２価の基である場合が好ましく、（（１））から（（１０））、（（１４））〜（（１７））である場合がより好ましく、（（１））〜（（４））、（（６））〜（（８））である場合が最も好ましい。
【００１９】
【化６】

【００２０】
本発明の効果の点でＲ₁、が水素原子あるいはメチル基であって、Ｒ₂、Ｒ₃が水素原子であり、かつＲ₄がアクリロイル基である場合が好ましく、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃がすべて水素原子であって、Ｒ₄がアクリロイルである場合がより好ましい。ｎが１であって、Ｘ₁が（（１））〜（（４））、（（６））または（（７））であり、かつＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃がすべて水素原子である場合が好ましく、さらにａが２以上である場合がより好ましい。
以下に本発明の一般式（Ａ）で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【化７】

【００２２】
【化８】

【００２３】
【化９】

【００２４】
【化１０】

【００２５】
【化１１】

【００２６】
【化１２】

【００２７】
【化１３】

【００２８】
本発明の一般式（Ａ）で表される化合物は、単独で使用しても、複数の化合物を混合して使用してもよい。また、これらの化合物は市販されているものも多く、例えば、日本化薬株式会社から市販されているＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ ６０は例示化合物（Ａ−８）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ ３０は例示化合物（Ａ−１１）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ ２０は例示化合物（Ａ−１２）を主成分とする製品であり、容易に入手可能である。また、これらの化合物はジペンタエリスリトールに、必要に応じてエステル化、アミド化したり、アルキル化剤等やラクトンと反応させ、次いでアクリル酸等の誘導体を反応させることによって合成することができる。
【００２９】
本発明の一般式（Ａ）で表される化合物は、色素形成カプラーと別層に添加されても、同一層に添加されても良いが、色素形成カプラーと同一層に添加される場合が好ましい。本発明で使用される一般式（Ａ）で表される化合物の添加量は、色素形成カプラーに対して１０から４００質量％である場合が好ましく、２０から３００質量％である場合が更に好ましく、２０から２００質量％である場合が最も好ましい。
本発明の一般式（Ａ）で表される化合物は、種々の色素形成カプラーと併用して使用することができ、前述の本発明の諸目的を効果的に達成し、堅牢性の高い画像を得ることができ、先行技術の欠点を改良できる。
【００３０】
以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）について詳細に説明する。
【００３１】
本発明においてハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少なくとも一層有する。
本発明において、前記イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はシアン発色層として機能する。該イエロー発色層、マゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性を有しているのが好ましい。
【００３２】
本発明の感光材料は、前記イエロー発色層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外にも、所望により後述する親水性コロイド層、アンチハレーション層、中間層及び着色層を有していてもよい。
【００３３】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙、映画用カラーネガ、映画用カラーポジ、ディスプレイ感光材料、カラープルーフ（特にデジタルカラープルーフ）感光材料等に用いることができる。
【００３４】
本発明においては、直接鑑賞用に用いられる感光材料、カラー印画紙（カラーペーパー）、ディスプレイ感光材料、カラープルーフ、カラー反転フィルム（カラーリバーサル）、カラー反転印画紙、映画用カラーポジで好ましく適用される。なかでも、カラー印画紙やカラー反転フィルムが好ましい。
本発明が、カラーペーパーに適用される場合は、特開平１１−７１０９号公報に記載の感光材料等が好ましく、特に該公報の段落番号００７１〜００８７の記載は本明細書の一部としてそのまま取り込まれる。
本発明が、カラーネガフィルムに適用される場合は、特開平１１−３０５３９６号公報の段落番号０１１５〜０２１７の記載が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれる。
本発明が、カラー反転フィルムに適用される場合は、特開２００１−１４２１８１号に記載の感光材料に好ましく、該明細書の段落番号０１６４〜０１８８の記載および特開平１１−８４６０１号公報の段落番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれる。
【００３５】
以下に本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀感光材料に関して詳細に述べる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用される。
【００３６】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。また、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ましい。
【００３７】
本発明における乳剤は、沃化銀を含有することが好ましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。後者の場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、またはヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加しても良い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導入することもできる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化銀粒子を用いることもできる。
【００３８】
沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うのが良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな乳剤を得ることができる。
【００３９】
粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｆｌｉｇｈｔ − Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例えばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（商品名）を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法については、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書 二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発行）に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンがしみ出していることが分析できる。本発明における乳剤が沃化銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰していることが好ましい。
【００４０】
本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在層を有することが好ましい。
本発明における乳剤が臭化銀局在相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好ましい。
臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオンを含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して１×１０^-9〜１×１０^-2モルが好ましい。
【００４１】
本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形成及び／または成長させる過程で遷移金属イオンを添加し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面に金属イオンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとしては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いることがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。
【００４２】
この中で本発明におけるハロゲン化銀乳剤には、高照度相反則不軌改良の目的で、少なくとも一つの有機配位子を持つイリジウムイオンを持つことが特に好ましい。
配位子として有機化合物を用いる場合、他の遷移金属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原子として有する化合物であり、最も好ましくはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もまた好ましい。
特にこれらの中で、イリジウムイオンに好ましい配位子は、チアゾール配位子の中でも５−メチルチアゾールが特に好ましく用いられる。
【００４３】
金属イオンと配位子の組み合わせとして好ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物においてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、または、４，４’−ビピリジンで占められることが好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０^-8モル〜１×１０^-2モル添加することが好ましく、１×１０^-6モル〜５×１０^-4モル添加することが最も好ましい。
【００４４】
またイリジウムイオンは、有機配位子だけでなく、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、中でも塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好ましい。イリジウム錯体としては、前述の有機配位子をもつもの以外に、以下の具体的化合物を用いることが出来る。
[ＩｒＣｌ₆]^3-、[ＩｒＣｌ₆]^2-、[ＩｒＣｌ₅(Ｈ₂Ｏ)]^2-、[ＩｒＣｌ₅(Ｈ₂Ｏ)]^-、[ＩｒＣｌ₄(Ｈ₂Ｏ)₂]^-、[ＩｒＣｌ₄(Ｈ₂Ｏ)₂]⁰、[ＩｒＣｌ₃(Ｈ₂Ｏ)₃]⁰、[ＩｒＣｌ₃(Ｈ₂Ｏ)₃]⁺、[ＩｒＢｒ₆]^3-、[ＩｒＢｒ₆]^2-、[ＩｒＢｒ₅(Ｈ₂Ｏ)]^2-、[ＩｒＢｒ₅(Ｈ₂Ｏ)]^-、[ＩｒＢｒ₄(Ｈ₂Ｏ)₂]^-、[ＩｒＢｒ₄(Ｈ₂Ｏ)₂]⁰、[ＩｒＢｒ₃(Ｈ₂Ｏ)₃]⁰および[ＩｒＢｒ₃(Ｈ₂Ｏ)₃]⁺である。
【００４５】
これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０^-10モル〜１×１０^-3モル添加することが好ましく、１×１０^-8モル〜１×１０^-5モル添加することが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子として共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０^-10モル〜１×１０^-6モル添加することが好ましく、より好ましくは１×１０^-9モル〜１×１０^-6モル添加することである。
【００４６】
本発明において上記の錯体は、ハロゲン化銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むことが好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化銀粒子内へ含有させることも好ましい。
【００４７】
これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましいが、特開平４−２０８９３６号、同２−１２５２４５号、同３−１８８４３７号の各公報に開示されている様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いることも出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有させることも好ましい。
【００４８】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
【００４９】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。更に欧州特許第０４４７６４７号明細書に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００５０】
また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号公報に記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９４号公報に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落番号００３６〜００７１は本明細書に取り込むことができる。）、特開平１１−１４３０１１号公報に記載のスルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平１１−１０２０４５号公報の一般式（Ｉ）〜（III）のいずれかで表される水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用される。
【００５１】
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われる。
本発明の感光材料において、青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０号公報に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００５２】
これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3モルの範囲である。
【００５３】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用いることができる。化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。このうち、特に、金増感を施したものであることが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さくすることができるからである。
【００５４】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合物を利用することができる。無機金化合物としては、例えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カリウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物を用いることが好ましい。
【００５５】
有機配位子を有する金（Ｉ）化合物としては、特開平４−２６７２４９号公報に記載のビス金（Ｉ）メソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）、特開平１１−２１８８７０号公報に記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウム ビス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オーレート（Ｉ）５水和物、特開平４−２６８５５０号公報に記載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナトリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米国特許第３、５０３、７４９号明細書に記載されている金（Ｉ）チオレート化合物、特開平８−６９０７４号、同８−６９０７５号、同９−２６９５５４号の各公報に記載の金化合物、米国特許第５，６２０，８４１号、同第５，９１２，１１２号、同第５，６２０，８４１号、同第５，９３９，２４５号、同第５，９１２，１１１号の各明細書に記載の化合物も用いることができる。
これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×１０^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モルである。
【００５６】
また、コロイド状硫化金を用いることも可能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ 第２６３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり金原子として５×１０^-7〜５×１０^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モルである。
本発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。
【００５７】
本発明に係わる感光材料には、イラジエーションやハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許出願公開第０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３２５号、同５−２１６１８５号の各公報に記載された水溶性染料が好ましい。
【００５８】
本発明においては、水溶性染料の代わり、あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色層を用いてもよい。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置されていてもよい。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意に選んで設置することも可能である。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【００５９】
着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号公報３頁右上欄〜８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号公報３頁右上欄〜１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号公報に記載されているようなコロイド銀を使用する方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号公報の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号公報の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５９，５６３号明細書に示されている。これらの方法のなかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。
【００６０】
本発明をカラー印画紙に適用する場合は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。
しかしながら、これとは異なった層構成を取っても構わない。
【００６１】
本発明の感光材料において、イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は２層又は３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号の各公報、米国特許第５，５７６，１５９号明細書等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。
【００６２】
本発明に用いられる写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースフイルムなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられる。本発明においては反射支持体（反射型支持体）が好ましく、反射型支持体としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
【００６３】
本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号、特開平２−３３１４４号の各公報、欧州特許出願公開第０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているもの、特に欧州特許出願公開第０，３５５，６６０Ａ２号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９号、同２−９３６４１号の各公報、欧州特許公開第０５２０４５７Ａ２号明細書等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【００６４】
本発明においては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、併用できるイエローカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇所に記載のものが特に好ましく適用できる。
【００６５】
【表１】

【００６６】
本発明において併用することができるシアン、マゼンタ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１５２７２号公報の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号公報の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行目や欧州特許出願公開第０３５５，６６０Ａ２号明細書の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
また、本発明は国際公開ＷＯ９８／３３７６０号パンフレットに記載の一般式(II)及び(III)、特開平１０−２２１８２５号公報記載の一般式（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。
【００６７】
本発明に使用可能なシアン色素形成カプラー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）としては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２４号公報記載の一般式(Ｉ)又は(II)で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号公報記載の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの公報に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好ましく、例えば、特開平１０−３３３２９７号公報に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許第０４８８２４８号明細書及び欧州特許出願公開第０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号明細書に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１号明細書に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０６０号の各公報に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラーも好ましい。
【００６８】
また、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許出願公開第０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許出願公開第０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許０４８４９０９号明細書に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。
【００６９】
尚、これらのシアンカプラーのうち、特開平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好ましく、該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本発明にそのまま適用され、本明細書の一部として好ましく取り込まれる。
【００７０】
本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号公報に記載されたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号公報に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号公報に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許出願公開第２２６，８４９Ａ号明細書や同第２９４，７８５Ａ号明細書に記載されたような６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラーとしては特開平８−１２２９８４号公報に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ましく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま本発明に適用され、本明細書の一部として取り込まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８８４６４０号明細書等に記載の３位と６位の両方に立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられる。
【００７１】
また、本発明に使用するイエロー色素形成カプラー（本明細書において、単に「イエローカプラー」という場合がある）は単独で使用しても他のイエロー色素形成カプラーと併用しても良く、これらのイエロー色素形成カプラーとしては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特許出願公開第０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、同第０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、同第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号の各明細書等に記載のピロール−２又は３−イルもしくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、米国特許第５，４５５，１４９号、欧州特許出願公開第１２４６００６号明細書に記載されたα位にヘテロ環が置換したアセトアミド型カプラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラー、α位にヘテロ環が置換したアセトアミド型カプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用することができる。
【００７２】
本発明に使用するカプラーは、高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号明細書）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号パンフレットの第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
【００７３】
本発明においては公知の混色防止剤を用いることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載のものが好ましい。
例えば、特開平５−３３３５０１号公報に記載の高分子量のレドックス化合物、国際公開ＷＯ９８／３３７６０号パンフレット、米国特許第４，９２３，７８７号明細書等に記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３７号、同１０−２８２６１５号公報及び独国特許第１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号の各明細書等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。
【００７４】
本発明においては紫外線吸収剤としてモル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いることが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０−１８２６２１号の各公報、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号明細書及び特表平８−５０１２９１号公報等に記載されている化合物を使用できる。
【００７５】
本発明の感光材料に用いることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。
【００７６】
本発明においては、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
【００７７】
本発明においては、感光材料の塗布安定性向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例えば特開平５−３３３４９２号公報に記載のものが挙げられる。本発明においてはフッ素原子含有の界面活性剤も好ましく用いられる。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではないが、一般的には、１×１０^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ／ｍ²、更に好ましくは１×１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²である。
【００７８】
本発明の感光材料は、画像情報に応じて光を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を現像する現像工程とにより、画像を形成することができる。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【００７９】
感光材料が異なる分光感度分布を有する複数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のためには好ましい。
【００８０】
本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。
【００８１】
このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持たせることが可能である。このような走査露光における露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては１×１０^-4秒以下、更に好ましくは１×１０^-6秒以下である。特に１画素当たりの露光時間が１×１０^-8秒〜１×１０^-4秒で、かつ隣接するラスター間の重なり（好ましくはラスター間の重なりが１／８〜７／８、さらに好ましくは１／５〜４／５）がある走査露光で露光することにより、相反則不軌が改良される点で好ましい。本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載されている。
【００８２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく用いることができる。前記現像システムとしては、特開平１０−３３３２５３号公報に記載の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１０２０６号公報に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２１５３１２号公報に記載の画像読取装置を含む記録システム、特開平１１−８８６１９号並びに同１０−２０２９５０号公報に記載のカラー画像記録方式からなる露光システム、特開平１０−２１０２０６号公報に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特開２０００−３１０８２２号公報に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙げられる。
【００８３】
本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表１に掲示した公報に詳しく記載されている。
【００８４】
本発明の感光材料をプリンター露光する際、米国特許第４，８８０，７２６号明細書に記載のバンドストップフィルターを用いることが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
本発明においては、欧州特許出願公開第０７８９２７０Ａ１号や同０７８９４８０Ａ１号明細書に記載のように、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを前露光し、複写規制を施しても構わない。
【００８５】
本発明の感光材料は、特に、芳香族第一級アミン系カラー現像薬の酸化体とカップリングして色素を形成する色素形成カプラーをハロゲン化銀乳剤層に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に好ましく適用される。
本発明の感光材料の現像処理には、特開平２−２０７２５０号公報の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び同４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化合物が好ましく用いられる。
【００８６】
本発明は迅速処理適性を有する感光材料にも好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上、最も好ましくは２０秒以下１０秒以上である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上である。
尚、発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。
【００８７】
本発明の感光材料を露光後、現像する方法としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方式などを用いることができる。特に、アクチベーター方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号の各公報に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【００８８】
また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベーター方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８−２９７３５４号公報、同９−１５２６９５号公報に記載された過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法において、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不要とする処理形態を採用することができる。
【００８９】
本発明で用いられるアクチベーター液、脱銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や処理方法は公知のものを用いることができる。好ましくは、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８−２３４３８８号公報に記載されたものを用いることができる。
【００９０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
実施例１
(試料１０１の作製)
【００９１】
（青感層乳剤Ｂ−Ｈの調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から９５％の時点にかけて、臭化カリウムを出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり１．５モル％になる量を添加し、硝酸銀の添加が７０％の時点から９０％の時点にかけてＫ_４［Ｆｅ（ＣＮ）_６］、Ｋ_２［ＩｒＣｌ_６］およびＫ_２［ＲｈＢｒ_５（Ｈ_２Ｏ）］を添加した。更に、硝酸銀の添加が７５％から９８％の時点にかけて、Ｋ_２［ＩｒＣｌ_５（Ｈ_２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ_５（Ｈ_２Ｏ）_２］を添加した。更に、硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム溶液を出来上がりのハロゲン化銀１モル当たりヨード量が０．２７モル％となるように激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．５４μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物（Ａｂ−１）、（Ａｂ−２）、（Ａｂ−３）、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【００９２】
【化１４】

【００９３】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−４を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−５、化合物−６で表される繰り返し単位２の化合物と化合物−７で表される繰り返し単位３の化合物（末端がヒドロキシル基）および化合物−６で表される繰り返し単位３の化合物が主成分の混合物、化合物−８、臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤Ｂ−Ｈとした。
【００９４】
【化１５】

【００９５】
【化１６】

【００９６】
（青感層乳剤Ｂ−Ｌの調製）
乳剤Ｂ−Ｈの調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．３４μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢ−Ｈのから変更する以外は同様にして乳剤Ｂ−Ｌを調製した。
【００９７】
（緑感層乳剤Ｍ−Ｈの調製）
前記、青感光性乳剤の調整と同様の方法を用いて乳剤粒子を調製した。この乳剤粒子は辺長０．４８μｍ、変動係数８．０％の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理および再分散を施した。
【００９８】
この乳剤を４０℃で溶解し、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物および金増感剤として（ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート(Ｉ)テトラフルオロボレート）を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−５、化合物−８および臭化カリウムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で増感色素として、Ｄｙｅ−１からＤｙｅ−４を添加することにより分光増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤Ｍ−Ｈとした。
【００９９】
【化１７】

【０１００】
（緑感層乳剤Ｍ−Ｌの調製）
乳剤Ｍ−Ｈの調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．２５μｍ、変動係数９．８％の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量を乳剤Ｍ−Ｈから変更する以外は同様にして乳剤Ｍ−Ｌを調製した。
【０１０１】
（赤感層用乳剤Ｃ−Ｈの調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６５％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウムを出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり２．５モル％になる量を添加し、硝酸銀の添加が６０％の時点から８５％の時点にかけて Ｋ_４［Ｒｕ（ＣＮ）_６］、Ｋ_２［Ｉｒ（５−メチルチアゾール）Ｃｌ_５］、 Ｃｓ_２［ＲｕＣｌ_５（ＮＯ）］、Ｃｓ_２［ＯｓＣｌ_５（ＮＯ）］を添加した。更に、硝酸銀の添加が７５％から９８％の時点にかけて、Ｋ_２［ＩｒＣｌ_５（Ｈ_２Ｏ）］を添加した。更に、硝酸銀の添加が８８％終了した時点で沃化カリウム溶液を出来上がりのハロゲン化銀１モル当たりヨード量が０．１５モル％となるように激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長０．３９μｍ、変動係数１０％の単分散立方体ヨウ臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。
【０１０２】
この乳剤を４０℃で溶解し、増感色素Ｄｙｅ−５、化合物−９、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素および金増感剤として化合物−４を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−５、化合物−８、および臭化カリウムを添加した。こうして得られた乳剤を乳剤Ｃ−Ｈとした。
【０１０３】
【化１８】

【０１０４】
（赤感層用乳剤Ｃ−Ｌの調製）
乳剤Ｃ−Ｈの調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．２９μｍ、変動係数９．９％の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤を沈降脱塩処理および再分散後、添加される各種化合物の量を乳剤Ｃ−Ｈから変更する以外は同様にして乳剤Ｃ−Ｌを調製した。
【０１０５】
第一層塗布液調製
イエローカプラー（ＥｘＹ）３４．０ｇ、を溶媒（Ｓｏｌｖ−４）１７ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）１７ｇ及び酢酸エチル６０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２７０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。
一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ｂ−Ｈ、Ｂ−Ｌを混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
【０１０６】
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層に（Ａｂ−１）、（Ａｂ−２）、及び（Ａｂ−３）をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²，５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²となるように添加した。
【０１０７】
【化１９】

【０１０８】
また、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、および第六層、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²となるように添加した。
また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加した。
また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²を添加した。
また、第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるように添加した。
また、各層にポリスチレンスルホン酸ナトリウムを必要に応じて加え塗布液の粘度を調節した。
また、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１０９】
【化２０】

【０１１０】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ^２］

【０１１１】
第二層（混色防止層）
ゼラチン ０．７８
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６
色像安定剤（ＵＶ−Ａ） ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０７
【０１１２】

【０１１３】
第四層（混色防止層）
ゼラチン ０．６５
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００５
色像安定剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０６
【０１１４】

【０１１５】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン ０．３４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．２４
化合物（Ｓ１−４） ０．００１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１１
第七層（保護層）
ゼラチン ０．８２
添加剤(Ｃｐｄ−２２) ０．０３
流動パラフィン ０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２
【０１１６】
【化２１】

【０１１７】
【化２２】

【０１１８】
【化２３】

【０１１９】
【化２４】

【０１２０】
【化２５】

【０１２１】
【化２６】

【０１２２】
【化２７】

【０１２３】
【化２８】

【０１２４】
【化２９】

【０１２５】
以上のようにして作製した試料１０１に対して第一層の組成を以下の様に変更した試料１０２〜１０６を作製した。
【０１２６】
試料１０１〜試料１０６は試料１０１に対して表２に示す化合物を添加した。その添加量は層構成表中に示す量で０．１５ｇとした。この化合物を添加する際は第一層の油溶分が一定となるように溶媒量を減じて試料を作成した。
【０１２７】
処理工程
上記の感光材料１０１を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、デジタルミニラボフロンティア３３０（富士写真フイルム社製）を用いて感光材料に標準的な写真画像を露光した。その後下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング処理液を用いて処理を行った。
【０１２８】
処理工程 温度 時間 補充量^＊
発色現像 ４５．０℃ １８秒 ４５ｍＬ
漂白定着 ４０．０℃ １８秒 ３５ｍＬ
リンス１ ４５．０℃ ５秒 −
リンス２ ４５．０℃ ３秒 −
リンス３＊＊ ４５．０℃ ３秒 −
リンス４＊＊ ４５．０℃ ５秒 １２１ｍＬ
乾燥 ８０℃ １５秒
（注）
＊ 感光材料１ｍ^２あたりの補充量
＊＊ 富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。
【０１２９】
各処理液の組成は以下の通りである。
[発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕
水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ
蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ
残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ
トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ
塩化カリウム １０．０ｇ ―
４，５−ジヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート
エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ
炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ
水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６
【０１３０】

【０１３１】
[リンス液] [タンク液] [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５
【０１３２】
【化３０】

【０１３３】
試料１０１〜１０６は感光材料を塗布後２５℃５５％相対湿度条件に１０日保存の後に以下の評価を行った。
（評価 光堅牢性）
各試料に対して上記処理工程で発色現像処理を行った。
光源としては半導体レーザー光を用い６８８ｎｍの光源（Ｒ光）、半導体レーザーにＳＨＧを組み合わせることで５３２ｎｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎｍの光源（Ｂ光）を得た。Ｒ光の光量を外部変調器を用いて変調し、回転多面体に反射させて、走査方向に対して直行して移動する試料に走査露光した。この走査露光は４００ｄｐｉで行い、１画素当たりの平均露光時間は８×１０^−８秒であった。半導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一定にした。
処理後の試料を用い、１０万ルクスＸｅ光に１４日間暴露前後での濃度測定を行った。感光材料の表面温度は５０℃になるように調節した。イエロー発色部の初期濃度０．３での保存後の相対残存率を算出した。
結果を表２に示した。
【０１３４】
【表２】

【０１３５】
【化３１】

【０１３６】
試料１０１と試料１０４〜１１０の比較等から、本発明におけるアルケニルカルボニル系化合物添加した試料は未添加の試料と比較して大きく光堅牢性が改良されていることが分かる。また、本発明における化合物の中でも重合膜形成時の微小硬度値が２００以下のＤＰＣＡ ２０、ＤＰＣＡ ３０、ＤＰＣＡ ６０等を添加した試料は特に改良幅が大きいことがわかる。
【０１３７】
実施例２
試料１０１の第三層に実施例１の試料１０２〜１０６で用いた化合物をｍ^２当りの塗布量が同じになるように添加した。化合物を添加する際は第三層の油溶分が一定となるように溶媒量を減じて試料を作成した。
実施例１と同様に露光、処理し、実施例１と同様に評価した。ただし、この場合、マゼンタ発色部の相対残存率を算出した。
第三層（マゼンタ発色層）においても実施例１と同様に本発明の化合物を添加することによって光堅牢性が改良されるという効果が得られた。
【０１３８】
実施例３
試料１０１の第五層に実施例１の試料１０２〜１０６で用いた化合物をｍ^２当りの塗布量が同じになるように添加した。化合物を添加する際は第五層の油溶分が一定となるように溶媒量を減じて試料を作成した。
実施例１と同様に露光、処理し、実施例１と同様に評価した。ただし、この場合、シアン発色部の相対残存率を算出した。
第五層（シアン発色層）においても実施例１と同様に本発明の化合物を添加することによって光堅牢性が改良されるという効果が得られた。
【０１３９】
【発明の効果】
本発明によれば、カラー画像が長期間変色せず、高度の保存性を有し、さらには迅速処理でも充分な色素濃度が得られる感光材料を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility, image storability, and development processability.
[0002]
[Prior art]
The light-sensitive material generally has a silver halide emulsion layer that is sensitive to the three primary colors of red, green, and blue, and the three color formers (couplers) in each emulsion layer are developed in a relationship between the color sensed by each layer and a complementary color. A color image is formed by the so-called subtractive color method. The color image obtained by photographic processing of this photosensitive material is generally composed of an azomethine dye or indoaniline dye formed by the reaction of an oxide of an aromatic primary amine color developing agent and a coupler. . The color photographic image obtained in this way is not necessarily stable to light and wet heat, and when it is exposed to light for a long time or stored under high temperature and high humidity, it causes fading or discoloration of the dye image, It causes image degradation.
Such fading or discoloration of the image is a drawback that can be said to be fatal to the recording material. In order to eliminate these drawbacks, various proposals have been made such as developing couplers with high fastness to the resulting dyes, using anti-fading agents, and using UV absorbers to prevent image degradation due to UV rays. Yes. Among them, the anti-fading agent has a great effect of preventing image deterioration. For example, hydroquinones, hindered phenols, catechols, gallic acid esters, aminophenols, hindered amines, chromanols, indans. It is known to add ethers or esters obtained by silylation, acylation or alkylation of phenolic hydroxyl groups of these compounds and their respective compounds, and further metal complexes and the like.
[0003]
Although these compounds have been recognized to be effective as dye image fading and discoloration inhibitors, they are insufficient to meet the demands of customers who have come to demand high image quality. In addition, these compounds exhibit comprehensively excellent effects for color photography because they change hue, cause fogging, cause poor dispersion, or produce fine crystals after emulsion coating. It has not yet reached. In addition, a large amount of compound or a plurality of compounds may be used to achieve high image quality. As a result, it takes time for development processing, and a sufficient coloring dye density may not be obtained. From such a viewpoint, a stronger inhibitor is desired. On the other hand, in recent years, it has been known to use acrylate compounds and compounds derived therefrom as image degradation inhibitors (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, these compounds are not satisfactory because the image deterioration preventing effect is not sufficient and the photographic properties are adversely affected. In Patent Document 4, although yellowing at the time of development processing is effective, it is not satisfactory for preventing image deterioration.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-8-44020
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-258748
[Patent Document 3]
JP-A-11-327101
[Patent Document 4]
JP-A-6-59390
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a photosensitive material having a high degree of storability without causing color images to change color for a long period of time. Another object of the present invention is to provide a photographic material containing a photographic additive having a sufficient effect for preventing color image fading and discoloration and capable of obtaining a sufficient dye density even in a short development processing time.
[0006]
  As a result of intensive research, the present inventors have achieved the above-mentioned objects effectively by the following silver halide color photographic light-sensitive material, and can obtain images with high fastness. It was found that can be improved. The present invention has been made based on this finding.
That is, the present invention
  At least one silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta dye-forming coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan dye-forming coupler are provided on the support. HaveA silver halide color photographic material comprising at least one compound represented by the following general formula (A) in at least one layer on a support.
[0007]
[Chemical 3]

[0008]
[Where R₁, R₂And R₃Each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group.Representation, R₄Is a hydrogen atom or substituentRepresentation, X₁Is a divalent organic groupTo express. nIs 1TheTo express. a represents an integer of 1 to 6, b represents an integer of 0 to 5, and a + b is 6. when a is 2 or more, a plurality of-(X₁)_n-COC (R₁) = C (R₂) R₃May be the same or different, and when b is 2 or more, a plurality of R₄Are the same or differentYoYes.]
(2) The compound represented by the general formula (A) has a microhardness value of 200 or less when a polymer film is formed by polymerizing the compound to form a film. Silver halide color photographic material.
(3) R ₄ The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2, wherein is a hydrogen atom or an acyl group.
(4) X ₁ The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 3, wherein is one of the following ((1)) to ((22)).
[0009]
[Formula 4]

[0010]
(5) The compound represented by formula (A) is contained in a silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler, according to any one of claims 1 to 4. Silver halide color photographic material.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The following is used in the present invention.Represented by the general formula (A)The compound will be described.
Details of the substituents of the compound represented by the general formula (A) will be described later. First, preferred characteristics of the compound represented by the general formula (A) of the present inventionTo explain.
BookIn the invention,Compound represented by formula (A)Was polymerized to form a filmMicrohardness value of 200 or less when polymerized film is formedWhatsois therethingPreferGood.
  The microhardness value is preferably 20 to 200, more preferably 50 to 200..
BookinventionInThe microhardness value at the time of forming the polymerized film is defined as a universal hardness value (HU value) according to an ultra micro Vickers test method for a film obtained by polymerizing a monomer. Specifically, it can be determined using the following method.
  First, a monomer coating solution having the following composition is prepared and coated on a PET support having a thickness of 188 μm so that the thickness of the polymer film after polymerization is 40 μm.
[0012]

The mixture having the above composition is stirred at room temperature for 3 hours to obtain a coating solution.
[0013]
  Next, the coating film was dried at 120 ° C. for 2 minutes and then 750 mJ / cm with a metal halide lamp.²The alkenylcarbonyl compound is polymerized by irradiating light at an illuminance of.
  Finally, the sample is heat-treated at 120 ° C. for 5 minutes to complete a polymerized film on the support.
  The finished sample is bonded onto a glass dry plate, and an ultra micro Vickers test is performed under the following measurement conditions using a universal hardness tester (F. Fisher's Fisherscope H100V type, product name). Determine the microhardness value.
    (Measurement condition)
        Indenter shape: Square pyramid with a tip-to-face angle of 136 °
        Indentation load: 100mN
        Indentation depth: 4μm
  Below is a microhardness value of 200 or lessRepresented by the general formula (A)Although the specific example of a compound is shown, this invention is not limited to this.
[0014]

[0016]
In the present invention, aliphatic means that the aliphatic moiety is linear, branched or cyclic and may be saturated or unsaturated. For example, an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cyclo An alkenyl group and a cycloalkynyl group are represented, and these may be unsubstituted or may have a substituent. The aryl may be a single ring or a condensed ring, and may be unsubstituted or may have a substituent. A heterocycle is a hetero atom having a hetero atom (for example, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom) as a constituent atom of the hetero ring, and may be a saturated ring or an unsaturated ring. It may be a ring or a condensed ring, may be unsubstituted or may have a substituent.
[0017]
Next, the compound represented by formula (A) used in the present invention will be described in detail.
Where R₁, R₂And R_ThreeEach independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group (preferably an aliphatic group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and preferably an alkyl group, for example, methyl, ethyl, isopropyl, dodecyl , Hexadecyl, methoxyethyl) or an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, for example, phenyl, 4-methylphenyl), and R_FourCan be a hydrogen atom or a substituent (substitutable groups such as aliphatic group, acyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, carbamoyl group, aliphatic sulfonyl group, aryl Sulfonyl group, heterocyclic sulfonyl group, sulfamoyl group), X₁Represents a divalent organic group. The divalent organic group is an organic group having two bonds (two positions) of a single bond. For example, the exemplified substituent (monovalent) described in the description of the substituent of the present invention described above. And an organic group having two bonds (divalent group) which is generated by the release of an arbitrary hydrogen atom. For example, a group as described later, -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NR_X-(R_XRepresents a hydrogen atom, an aliphatic group, or a heterocyclic group.
[0018]
  nIs 1Represents. a represents an integer of 1 to 6, b represents an integer of 0 to 5, and a + b is 6. When a is 2 or more, a plurality of-(X₁)_n-COC (R₁) = C (R₂) R₃May be the same or different, and when b is 2 or more, a plurality of R₄May be the same or different. In addition, 6 CH in the basic structure [] in the general formula (A)₂The-part at the end of the O atom of O- must be-(X₁)_n-COC (R₁) = C (R₂) R₃Or R₄Are joined.
  In terms of the effect of the present invention, R₁, R₂, R₃Is preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and most preferably a hydrogen atom. In terms of the effect of the present invention, R₄Is preferably an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group or a carbamoyl group, more preferably an acyl group. In terms of the effects of the present invention, X₁Is preferably a divalent group shown below, more preferably ((1)) to ((10)), ((14)) to ((17)), and ((1)) to The case of ((4)), ((6)) to ((8)) is most preferable.
[0019]
[Chemical 6]

[0020]
R in terms of the effect of the present invention₁, Is a hydrogen atom or a methyl group, and R₂, R_ThreeIs a hydrogen atom and R_FourIs preferably an acryloyl group, R₁, R₂, R_ThreeAre all hydrogen atoms and R_FourMore preferably, is acryloyl. n is 1 and X₁Are ((1)) to ((4)), ((6)) or ((7)) and R₁, R₂, R_ThreeAre all preferably hydrogen atoms, and more preferably a is 2 or more.
Although the preferable specific example of a compound represented by general formula (A) of this invention below is shown, this invention is not limited to these.
[0021]
[Chemical 7]

[0022]
[Chemical 8]

[0023]
[Chemical 9]

[0024]
[Chemical Formula 10]

[0025]
Embedded image

[0026]
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[0027]
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[0028]
  The compound represented by the general formula (A) of the present invention may be used alone or as a mixture of a plurality of compounds. Many of these compounds are commercially available. For example, Nippon Kayaku Co., Ltd.CityKAYARAD DPCA 60 on sale is a product containing the exemplified compound (A-8), KAYARAD DPCA 30 is the exemplified compound (A-11), and KAYARAD DPCA 20 is the product containing the exemplified compound (A-12) as a main component. It is available. Further, these compounds can be synthesized by esterifying, amidating, or reacting with an alkylating agent or a lactone, and then reacting a derivative such as acrylic acid with dipentaerythritol as necessary.
[0029]
  The present inventionRepresented by the general formula (A)The compound may be added to the same layer as the dye-forming coupler or may be added to the same layer, but is preferably added to the same layer as the dye-forming coupler. Used in the present inventionRuichiThe amount of the compound represented by the general formula (A) is preferably 10 to 400% by mass, more preferably 20 to 300% by mass, and more preferably 20 to 200% by mass with respect to the dye-forming coupler. Some are most preferred.
  The compound represented by the general formula (A) of the present invention can be used in combination with various dye-forming couplers, effectively achieving the above-mentioned objects of the present invention, and providing a high fastness image. And can improve the disadvantages of the prior art.
[0030]
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “photosensitive material”) will be described in detail below.
[0031]
  In the present invention, the silver halide color photographic light-sensitive material comprises, on a support, a silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta dye-forming coupler, and a cyan dye-forming coupler. Each containing at least one silver halide emulsion layerThe
  In the present invention, the silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler contains a yellow coloring layer, and the silver halide emulsion layer containing the magenta dye-forming coupler contains the magenta coloring layer and contains the cyan dye-forming coupler. The silver halide emulsion layer functions as a cyan coloring layer. The silver halide emulsion contained in each of the yellow coloring layer, the magenta coloring layer, and the cyan coloring layer is sensitive to light in different wavelength regions (for example, light in the blue region, green region, and red region). It is preferable to have.
[0032]
The light-sensitive material of the present invention may have a hydrophilic colloid layer, an antihalation layer, an intermediate layer, and a colored layer, which will be described later, if desired, in addition to the yellow coloring layer, magenta coloring layer, and cyan coloring layer.
[0033]
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a color negative film, color positive film, color reversal film, color reversal photographic paper, color photographic paper, movie color negative, movie color positive, display light-sensitive material, color proof (especially digital color proof). It can be used for photosensitive materials.
[0034]
In the present invention, it is preferably applied to photosensitive materials used for direct viewing, color photographic paper (color paper), display photosensitive material, color proof, color reversal film (color reversal), color reversal photographic paper, and color positive for movies. . Of these, color photographic paper and color reversal film are preferable.
When the present invention is applied to color paper, the light-sensitive material described in JP-A No. 11-7109 is preferred, and the description of paragraph numbers 0071 to 0087 of the gazette is particularly incorporated as a part of this specification. It is.
When the present invention is applied to a color negative film, the description in paragraph Nos. 0115 to 0217 of JP-A No. 11-305396 is preferably applied and incorporated as a part of this specification.
When the present invention is applied to a color reversal film, it is preferable for the light-sensitive material described in JP-A No. 2001-142181, the description of paragraph numbers 0164 to 0188 in the specification and the paragraph number of JP-A No. 11-84601. The description of 0018-0021 is preferably applied and is incorporated as part of this specification.
[0035]
The silver halide photosensitive material preferably used in the present invention is described in detail below.
The silver halide grains in the silver halide emulsion used in the present invention are preferably substantially cubic or tetradecahedral crystal grains having {100} faces (these grains have rounded vertices and higher order faces. Or tabular grains having an aspect ratio of 2 or more in which 50% or more of the total projected area is composed of {100} faces or {111} faces. The aspect ratio is a value obtained by dividing the diameter of a circle corresponding to the projected area by the thickness of the particle. In the present invention, cubic particles, tabular grains having a {100} plane as a main plane, or tabular grains having a {111} plane as a main plane are preferably applied.
[0036]
As the silver halide emulsion used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver salt (iodo) bromide emulsion, etc. are used. From the viewpoint of rapid processability, the silver chloride content is low. A silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, or silver chlorobromoiodide emulsion of 90 mol% or more is preferred, and silver chloride, silver chlorobromide, or chloroiodination having a silver chloride content of 98 mol% or more is preferred. Silver or silver chlorobromoiodide emulsions are preferred. Among such silver halide emulsions, 0.01 to 0.50 mol%, more preferably 0.05 to 0.40 mol% of a silver iodochloride phase per mol of total silver in the shell portion of silver halide grains. Those having the above are preferred because high sensitivity is obtained and they are excellent in high illumination exposure suitability. Further, a silver halide grain having a silver bromide localized phase of 0.2 to 5 mol% per mol of total silver, more preferably 0.5 to 3 mol% per mol of silver gives high sensitivity, and This is particularly preferable because the photographic performance can be stabilized.
[0037]
The emulsion in the present invention preferably contains silver iodide. For the introduction of iodide ions, an iodide salt solution may be added alone, or an iodide salt solution may be added together with the addition of a silver salt solution and a high chloride salt solution. In the latter case, the iodide salt solution and the high chloride salt solution may be added separately or as a mixed solution of the iodide salt and the high chloride salt. The iodide salt is added in the form of a soluble salt such as an alkali or alkaline earth iodide salt. Alternatively, iodide can be introduced by cleaving iodide ions from organic molecules described in US Pat. No. 5,389,508. As another iodide ion source, fine silver iodide grains can be used.
[0038]
The addition of the iodide salt solution may be concentrated at one time of grain formation or may be performed over a certain period. The position of introduction of iodide ions into the high chloride emulsion is limited in obtaining an emulsion with high sensitivity and low covering. Iodide ions are introduced more into the emulsion grains and the increase in sensitivity is smaller. Therefore, the iodide salt solution is preferably added outside 50% of the grain volume, more preferably outside 70%, and most preferably outside 80%. The addition of the iodide salt solution is preferably completed within 98% of the grain volume, and most preferably within 96%. The addition of the iodide salt solution is completed slightly inside from the grain surface, so that an emulsion with higher sensitivity and lower covering can be obtained.
[0039]
The distribution of iodide ion concentration in the depth direction in the grains is determined by etching / TOF-SIMS (Time of Flight-Secondary Ion Mass Spectrometry) method, for example, using TRIFT II type TOF-SIMS (trade name) manufactured by Phi Evans. Can be measured. The TOF-SIMS method is specifically described in “Surface Analysis Technology Selection, Secondary Ion Mass Spectrometry” Maruzen Co., Ltd. (1999), edited by the Surface Science Society of Japan. When the emulsion grains are analyzed by the etching / TOF-SIMS method, it is possible to analyze that iodide ions ooze out toward the grain surface even when the addition of the iodide salt solution is finished inside the grains. When the emulsion in the present invention contains silver iodide, the iodide ion has a concentration maximum on the grain surface and the iodide ion concentration is attenuated inward by analysis by etching / TOF-SIMS method. Is preferred.
[0040]
The emulsion in the light-sensitive material of the present invention preferably has a silver bromide localized layer.
When the emulsion in the present invention contains a silver bromide localized phase, it is preferable that the silver bromide localized phase having a silver bromide content of at least 10 mol% is epitaxially grown on the grain surface. Moreover, it is preferable to have the outermost layer shell portion having a silver bromide content of 1 mol% or more in the vicinity of the surface layer.
The silver bromide content of the silver bromide localized phase is preferably in the range of 1 to 80 mol%, and most preferably in the range of 5 to 70 mol%. The silver bromide localized phase is preferably composed of 0.1 to 30 mol% of silver constituting the silver halide grains in the present invention, and is preferably composed of 0.3 to 20 mol% of silver. More preferably, it is configured. The silver bromide localized phase preferably contains a Group VIII metal complex ion such as an iridium ion. The amount of these compounds added varies over a wide range depending on the purpose, but is 1 × 10 6 per mole of silver halide.^-9~ 1x10^-2Mole is preferred.
[0041]
In the present invention, it is preferable to add a transition metal ion in the process of forming and / or growing silver halide grains and incorporate the metal ions into and / or on the surface of the silver halide grains. As the metal ion to be used, a transition metal ion is preferable, and iron, ruthenium, iridium, osmium, lead, cadmium, or zinc is particularly preferable. Further, these metal ions are more preferably used as a hexacoordinate octahedral complex with a ligand. When an inorganic compound is used as a ligand, cyanide ion, halide ion, thiocyan, hydroxide ion, peroxide ion, azide ion, nitrite ion, water, ammonia, nitrosyl ion, or thiol It is preferable to use a nitrosyl ion, and it is also preferable to use it in coordination with any one of the above metal ions of iron, ruthenium, iridium, osmium, lead, cadmium, or zinc. It is also preferred to use it in the molecule.
[0042]
Among these, the silver halide emulsion in the present invention preferably has iridium ions having at least one organic ligand for the purpose of improving high-illuminance reciprocity failure.
When an organic compound is used as the ligand, it is common to other transition metals, but preferred organic compounds include a chain compound having 5 or less carbon atoms in the main chain and / or a 5-membered ring or a 6-membered ring. The heterocyclic compound can be mentioned. More preferred organic compounds are compounds having a nitrogen atom, phosphorus atom, oxygen atom or sulfur atom in the molecule as a coordination atom to the metal, most preferably furan, thiophene, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole. , Imidazole, pyrazole, triazole, furazane, pyran, pyridine, pyridazine, pyrimidine, and pyrazine, and compounds in which these compounds are used as a basic skeleton and substituents are introduced into them are also preferable.
Among these, a preferred ligand for iridium ions is particularly preferably 5-methylthiazole among thiazole ligands.
[0043]
As a combination of a metal ion and a ligand, a combination of iron ion, ruthenium ion and cyanide ion is preferable. In these compounds, cyanide ions preferably account for a majority of the coordination number to iron or ruthenium as the central metal, and the remaining coordination sites are thiocyanate, ammonia, water, nitrosyl ion, dimethyl sulfoxide, pyridine, pyrazine. Or preferably 4,4′-bipyridine. Most preferably, all six coordination sites of the central metal are occupied by cyanide ions to form a hexacyanoiron complex or a hexacyanoruthenium complex. These complexes with cyanide ions as ligands are 1 × 10 5 per mole of silver during grain formation.^-8Mol ~ 1 × 10^-2Mole addition is preferred, 1 × 10^-6Mol ~ 5x10^-FourMost preferably, it is added in a molar amount.
[0044]
As the iridium ion, it is preferable to use not only an organic ligand but also a fluoride ion, a chloride ion, a bromide ion, and an iodide ion, and particularly a chloride ion or a bromide ion. As the iridium complex, the following specific compounds can be used in addition to those having the above-mentioned organic ligands.
[IrCl₆]^3-, [IrCl₆]^2-, [IrCl_Five(H₂O)]^2-, [IrCl_Five(H₂O)]^-, [IrCl_Four(H₂O)₂]^-, [IrCl_Four(H₂O)₂]⁰, [IrCl_Three(H₂O)_Three]⁰, [IrCl_Three(H₂O)_Three]⁺, [IrBr₆]^3-, [IrBr₆]^2-, [IrBr_Five(H₂O)]^2-, [IrBr_Five(H₂O)]^-, [IrBr_Four(H₂O)₂]^-, [IrBr_Four(H₂O)₂]⁰, [IrBr_Three(H₂O)_Three]⁰And [IrBr_Three(H₂O)_Three]⁺It is.
[0045]
These iridium complexes are 1 × 10 5 per mole of silver during grain formation.^-TenMol ~ 1 × 10^-3Mole addition is preferred, 1 × 10^-8Mol ~ 1 × 10^-FiveMost preferably, it is added in a molar amount. When ruthenium and osmium are used as the central metals, it is also preferable to use nitrosyl ions, thionitrosyl ions, or water molecules and chloride ions as ligands. More preferably, a pentachloronitrosyl complex, a pentachlorothionitrosyl complex, or a pentachloroaqua complex is formed, and a hexachloro complex is also preferably formed. These complexes are 1 x 10 per mole of silver during grain formation.^-TenMol ~ 1 × 10^-6It is preferable to add a molar amount, more preferably 1 × 10^-9Mol ~ 1 × 10^-6The molar addition.
[0046]
In the present invention, the above complex is added directly to the reaction solution at the time of silver halide grain formation, added to an aqueous halide solution for forming silver halide grains, or added to other solutions to obtain a grain formation reaction. It is preferably incorporated into the silver halide grains by adding to the solution. Furthermore, it is also preferable that these methods are combined and contained in the silver halide grains.
[0047]
When these complexes are incorporated into silver halide grains, it is preferable that they be uniformly present inside the grains, but they are disclosed in JP-A-4-208936, JP-A-2-125245, and JP-A-3-188437. Similarly, it is also preferable to make it exist only in the particle surface layer, and it is also preferable to add a layer that does not contain a complex on the particle surface by allowing the complex to exist only inside the particle. Further, as disclosed in US Pat. Nos. 5,252,451 and 5,256,530, physical ripening is performed with fine particles in which the complex is incorporated in the particles to modify the particle surface phase. It is also preferable. Furthermore, these methods can be used in combination, and a plurality of types of complexes may be incorporated in one silver halide grain. The halogen composition at the position where the above complex is contained is not particularly limited, and the silver chloride layer, the silver chlorobromide layer, the silver bromide layer, the silver iodochloride layer, and the silver iodobromide layer should each contain the complex. Is also preferable.
[0048]
The average grain size of the silver halide grains contained in the silver halide emulsion used in the present invention (the grain size is defined by the diameter of a circle equivalent to the projected area of the grains and the number average thereof) is 0.01 μm to 2 μm. Is preferred.
The particle size distribution is preferably a so-called monodispersed material having a coefficient of variation (the standard deviation of the particle size distribution divided by the average particle size) of 20% or less, desirably 15% or less, more preferably 10% or less. . At this time, for the purpose of obtaining a wide latitude, it is preferable to use the above monodispersed emulsion by blending it in the same layer or to carry out multilayer coating.
[0049]
Various compounds or precursors thereof are added to the silver halide emulsion used in the present invention for the purpose of preventing fogging during the production process, storage or photographic processing of the light-sensitive material, or stabilizing the photographic performance. be able to. Specific examples of these compounds are preferably those described in JP-A-62-215272, pages 39 to 72. Further, 5-arylamino-1,2,3,4-thiatriazole compounds (the aryl residue has at least one electron-withdrawing group) described in EP 0447647 are also preferably used.
[0050]
In the present invention, in order to enhance the storage stability of the silver halide emulsion, both ends are adjacent to the hydroxamic acid derivative described in JP-A-11-109576 and the carbonyl group described in JP-A-11-327094. Cyclic ketones having a double bond substituted with an amino group or a hydroxyl group (particularly those represented by the general formula (S1), paragraph numbers 0036 to 0071 can be incorporated in the present specification), The sulfo-substituted catechol and hydroquinones described in JP-A-11-143011 (for example, 4,5-dihydroxy-1,3-benzenedisulfonic acid, 2,5-dihydroxy-1,4-benzenedisulfonic acid, 3,4- Dihydroxybenzenesulfonic acid, 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid, 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid 3,4,5-trihydroxybenzenesulfonic acid and their salts), and the water-soluble reducing agent represented by any one of the general formulas (I) to (III) of JP-A No. 11-102045 is used in the present invention. Are also preferably used.
[0051]
Spectral sensitization is performed for the purpose of imparting spectral sensitivity to a desired light wavelength range for each layer of emulsion in the light-sensitive material of the present invention.
Examples of spectral sensitizing dyes used for spectral sensitization in the blue, green and red regions in the light-sensitive material of the present invention include F.I. M.M. Examples include those described in Harmer's Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and related compounds (John Wiley & Sons [New York, London, 1964)]. As specific examples of compounds and spectral sensitization, those described in JP-A-62-215272, page 22, right upper column to page 38 are preferably used. Further, as a red-sensitive spectral sensitizing dye of silver halide emulsion grains having a particularly high silver chloride content, the spectral sensitizing dye described in JP-A-3-123340 is stable, adsorbed, and exposed. This is very preferable from the viewpoint of temperature dependency.
[0052]
The addition amount of these spectral sensitizing dyes varies widely depending on the case, and 0.5 × 10 5 per mol of silver halide.^-6Mol ~ 1.0 × 10^-2A molar range is preferred. More preferably, 1.0 × 10^-6Mol ~ 5.0 × 10^-3The range of moles.
[0053]
The silver halide emulsion used in the present invention is usually subjected to chemical sensitization. Regarding chemical sensitization, sulfur sensitization represented by addition of unstable sulfur compounds, noble metal sensitization represented by gold sensitization, reduction sensitization, or the like can be used alone or in combination. As compounds used for chemical sensitization, those described in JP-A-62-215272, page 18, lower right column to page 22, upper right column are preferably used. Of these, gold sensitization is particularly preferred. This is because by performing gold sensitization, fluctuations in photographic performance when scanning exposure is performed with laser light or the like can be further reduced.
[0054]
In order to perform gold sensitization on the silver halide emulsion used in the present invention, various inorganic gold compounds, gold (I) complexes having inorganic ligands, and gold (I) compounds having organic ligands are used. be able to. Examples of the inorganic gold compound include chloroauric acid or a salt thereof, and a gold (I) complex having an inorganic ligand, for example, a gold dithiocyanate compound such as gold (I) potassium dithiocyanate or gold (I) 3 dithiosulfate. It is preferable to use a compound such as a gold dithiosulfate compound such as sodium.
[0055]
Examples of the gold (I) compound having an organic ligand include bisgold (I) mesoionic heterocycles described in JP-A-4-267249, for example, gold (I) tetrafluoroborate bis (1,4,5). -Trimethyl-1,2,4-triazolium-3-thiolate), organomercaptogold (I) complexes described in JP-A-11-218870, such as potassium bis (1- [3- (2-sulfonate benzamide) Phenyl] -5-mercaptotetrazole potassium salt) orate (I) pentahydrate, gold (I) compound coordinated with nitrogen compound anion described in JP-A-4-268550, for example, bis (1-methylhydan Toinert) gold (I) sodium salt tetrahydrate can be used. Also, gold (I) thiolate compounds described in US Pat. No. 3,503,749, gold described in JP-A-8-69074, JP-A-8-69075, and JP-A-9-269554 Compound, U.S. Pat. Nos. 5,620,841, 5,912,112, 5,620,841, 5,939,245, and 5,912,111 The compounds described in the documents can also be used.
The amount of these compounds added may vary widely depending on the case, but is 5 × 10 5 per mole of silver halide.^-7~ 5x10^-3Mole, preferably 5 × 10^-6~ 5x10^-FourIs a mole.
[0056]
Colloidal gold sulfide can also be used, and the manufacturing method thereof is Research Disclosure (37154), Solid State Ionics, Vol. 79, pages 60-66, 1995, Compt. Rend. Hebt. Seans Acad. Sci. Sect. B, 263, 1328, 1966, etc. Various sizes of colloidal gold sulfide can be used, and those having a particle size of 50 nm or less can also be used. The amount added may vary widely depending on the case, but 5 × 10 5 as gold atoms per mole of silver halide.^-7~ 5x10^-3Mole, preferably 5 × 10^-6~ 5x10^-FourIs a mole.
In the present invention, gold sensitization may be combined with other sensitization methods such as sulfur sensitization, selenium sensitization, tellurium sensitization, reduction sensitization, or noble metal sensitization using other than gold compounds.
[0057]
In the light-sensitive material according to the present invention, a hydrophilic colloid layer is used for the purpose of preventing irradiation and halation or improving safetylight safety, etc., on pages 27 to 76 of European Patent Application Publication No. 0337490A2. It is preferable to add a dye which can be decolorized by treatment (in particular, an oxonol dye or a cyanine dye). Furthermore, the dyes described in EP 0819977 are also preferably added to the present invention. Some of these water-soluble dyes degrade color separation and safelight safety when the amount used is increased. As a dye that can be used without deteriorating color separation, water-soluble dyes described in JP-A Nos. 5-127324, 5-127325, and 5-216185 are preferable.
[0058]
In the present invention, a colored layer which can be decolored by treatment in place of the water-soluble dye or in combination with the water-soluble dye may be used. The colored layer that can be decolored by the treatment used may be in direct contact with the emulsion layer, or may be disposed so as to be in contact with an intermediate layer containing a treatment color mixing inhibitor such as gelatin or hydroquinone. This colored layer is preferably placed under the emulsion layer (support side) that develops the same primary color as the colored color. It is possible to install all the colored layers corresponding to each primary color individually, or to select and install only some of them. It is also possible to install a colored layer that has been colored corresponding to a plurality of primary color gamuts. The optical reflection density of the colored layer is the wavelength having the highest optical density in the wavelength range used for exposure (visible light range of 400 nm to 700 nm for normal printer exposure, wavelength of the scanning exposure light source used for scanning exposure). The optical density value at is preferably 0.2 or more and 3.0 or less. More preferably, it is 0.5 or more and 2.5 or less, and particularly preferably 0.8 or more and 2.0 or less.
[0059]
In order to form the colored layer, a conventionally known method can be applied. For example, solid fine particle dispersions such as dyes described in JP-A-2-282244, page 3, upper right column to page 8, and dyes described in JP-A-3-7931, page 3, upper right column to page 11, lower left column. A method of incorporating a hydrophilic colloid layer in the state of a body, a method of mordanting an anionic dye on a cationic polymer, a method of adsorbing a dye to fine particles such as silver halide and fixing it in the layer, JP-A-1-239544 For example, a method using colloidal silver as described in the above. As a method of dispersing a fine powder of a pigment in a solid state, for example, a method of containing a fine powder dye which is substantially water-insoluble at least at pH 6 or less but is substantially water-soluble at least at pH 8 or more is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei. No. 2-308244, pages 4 to 13. Further, for example, a method for mordanting an anionic dye into a cationic polymer is described on pages 18 to 26 of JP-A-2-84737. US Pat. Nos. 2,688,601 and 3,459,563 disclose the preparation of colloidal silver as a light absorber. Among these methods, a method of containing a fine powder dye and a method of using colloidal silver are preferable.
[0060]
When the present invention is applied to color photographic paper, it may have at least one yellow color-developing silver halide emulsion layer, magenta color-developing silver halide emulsion layer, and cyan color-developing silver halide emulsion layer. In general, these silver halide emulsion layers are, in order from the support, a yellow color-forming silver halide emulsion layer, a magenta color-forming silver halide emulsion layer, and a cyan color-forming silver halide emulsion layer.
However, a different layer structure may be used.
[0061]
In the light-sensitive material of the present invention, the silver halide emulsion layer containing a yellow coupler may be disposed at any position on the support, but when the yellow coupler-containing layer contains silver halide tabular grains. The magenta coupler-containing silver halide emulsion layer or the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer is preferably coated at a position farther from the support than at least one layer. Further, from the viewpoints of accelerating color development, accelerating desilvering, and reducing residual color by sensitizing dye, the yellow coupler-containing silver halide emulsion layer is coated at a position farthest from the support than other silver halide emulsion layers. It is preferable to be provided. Further, from the viewpoint of reducing Blix fading, the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer is preferably the center layer of other silver halide emulsion layers, and from the viewpoint of reducing photobleaching, the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer is The lowest layer is preferred. Each of the color developing layers of yellow, magenta and cyan may be composed of two layers or three layers. For example, couplers containing no silver halide emulsion as described in JP-A-4-75055, JP-A-9-114035, JP-A-10-246940, US Pat. No. 5,576,159, etc. It is also preferable to provide a layer adjacent to the silver halide emulsion layer to form a color developing layer.
[0062]
As the photographic support used in the present invention, a transmissive support or a reflective support can be used. Transparent supports include transparent films such as cellulose nitrate film, polyethylene terephthalate and cellulose triacetate film, and polyesters of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) and ethylene glycol (EG), NDCA and terephthalic acid. And an EG polyester provided with an information recording layer such as a magnetic layer is preferably used. In the present invention, a reflective support (reflective support) is preferable, and the reflective support is particularly laminated with a plurality of polyethylene layers or polyester layers, and at least one such water-resistant resin layer (laminate layer) is oxidized. A reflective support containing a white pigment such as titanium is preferred.
[0063]
As silver halide emulsions and other materials (additives, etc.) and photographic composition layers (layer arrangement, etc.) applied in the present invention, and processing methods and processing additives applied to process this photosensitive material, JP-A-62-215272, JP-A-2-33144, EP-A-0,355,660A2, particularly EP-A-0,355,660A2. Those described in the specification are preferably used. Furthermore, JP-A-5-34889, JP-A-4-359249, JP-A-4-313733, JP-A-4-270344, JP-A-5-66527, JP-A-4-34548, JP-A-4-145433, JP-A-2-854. No. 1-158431, 2-90145, 3-194539, 2-93641, European Patent Publication No. 0520457A2, etc. Treatment methods are also preferred.
[0064]
In the present invention, the above-mentioned reflective support, silver halide emulsion, further different metal ion species doped in silver halide grains, storage stabilizer or antifoggant for silver halide emulsion, chemical sensitization method (Sensitizer), spectral sensitization method (spectral sensitizer), cyan, magenta, yellow coupler that can be used together and its emulsifying dispersion method, color image preservability improving agent (stain inhibitor and anti-fading agent), dye (coloring) As for the layer), gelatin type, layer structure of the light-sensitive material, coating film pH of the light-sensitive material, and the like, those described in each part of the gazette shown in the following table can be particularly preferably applied.
[0065]
[Table 1]

[0066]
Other examples of cyan, magenta and yellow couplers that can be used together in the present invention include those disclosed in JP-A-62-215272, page 91, upper right column, line 4 to page 121, upper left column, line 6, JP-A-2-33144. No. 3 page, upper right column, line 14 to page 18, upper left column, last line, page 30, upper right column, line 6 to page 35, lower right column, line 11 and European Patent Application Publication No. 0355,660A2. Couplers described on page 4, line 15 to line 27, page 5, line 30 to page 28, line 45, line 29 to line 31, page 47, line 23 to page 63, line 50 are also useful. It is.
In the present invention, compounds represented by the general formulas (II) and (III) described in the pamphlet of International Publication WO 98/33760 and the general formula (D) described in JP-A-10-221825 may be added. ,preferable.
[0067]
As a cyan dye-forming coupler (sometimes simply referred to as “cyan coupler”) that can be used in the present invention, a pyrrolotriazole-based coupler is preferably used, and the general formula (I) or ( The coupler represented by II), the coupler represented by the general formula (I) described in JP-A-6-347960, and the exemplified couplers described in these publications are particularly preferred. Phenol-based and naphthol-based cyan couplers are also preferable. For example, cyan couplers represented by the general formula (ADF) described in JP-A-10-333297 are preferable. Other cyan couplers include pyrroloazole type cyan couplers described in European Patent No. 0488248 and European Patent Application Publication No. 0491197A1, and those described in US Pat. No. 5,888,716. 5-diacylaminophenol coupler, pyrazoloazole-type cyan coupler having an electron-withdrawing group and a hydrogen-bonding group at the 6-position described in US Pat. Nos. 4,873,183 and 4,916,051; In particular, pyrazoloazole type cyan couplers having a carbamoyl group at the 6-position described in JP-A-8-171185, JP-A-8-31360, and JP-A-8-339060 are also preferable.
[0068]
In addition to the diphenylimidazole cyan coupler described in JP-A-2-33144, a 3-hydroxypyridine cyan coupler described in European Patent Application Publication No. 0333185A2 (particularly, couplers listed as specific examples) (42) a 4-equivalent coupler having a chlorine-eliminating group to give a 2-equivalent, couplers (6) and (9) are particularly preferred) and cyclic active methylenes described in JP-A 64-32260 Cyan couplers (particularly preferred are coupler examples 3, 8, and 34 listed as specific examples), pyrrolopyrazole type cyan couplers described in EP-A-0456226A1, described in EP-A-0484909 A pyrroloimidazole type cyan coupler can also be used.
[0069]
Of these cyan couplers, pyrroloazole cyan couplers represented by the general formula (I) described in JP-A No. 11-282138 are particularly preferred. The couplers (1) to (47) are applied as they are to the present invention and are preferably incorporated as a part of the present specification.
[0070]
Examples of the magenta dye-forming coupler used in the present invention (sometimes simply referred to as “magenta coupler”) include 5-pyrazolone-based magenta couplers and pyrazoloazole-based magenta couplers described in the publicly known literatures in the above table. Among them, a secondary or tertiary alkyl group as described in JP-A-61-65245 is the 2, 3, or 6 position of the pyrazolotriazole ring among them in terms of hue, image stability, color developability, etc. A pyrazolotriazole coupler directly connected to a pyrazoloazole coupler containing a sulfonamide group in the molecule as described in JP-A-61-65246, as described in JP-A-61-147254 Pyrazoloazole couplers having alkoxyphenylsulfonamide ballast groups and European Patent Application No. 226,849A Use of pyrazoloazole couplers having a 6-position alkoxy or aryloxy group as described in Saisho and Pat the first 294,785A are preferred. In particular, the magenta coupler is preferably a pyrazoloazole coupler represented by the general formula (M-I) described in JP-A-8-122984, and paragraph numbers 0009 to 0026 of the publication are directly applied to the present invention. It is incorporated as part of this specification. In addition, pyrazoloazole couplers having steric hindrance groups at both the 3-position and the 6-position described in European Patent Nos. 854384 and 844640 are also preferably used.
[0071]
  In addition, the present inventionUsed forThe yellow dye-forming coupler (in the present specification, sometimes simply referred to as “yellow coupler”) may be used alone or in combination with other yellow dye-forming couplers. In addition to the compounds described in the table, acylacetamide type yellow couplers having a 3- to 5-membered cyclic structure in the acyl group described in European Patent Application No. 0447969A1, the cyclic structure described in US Pat. No. 4,048,552A1 A pyrrole-2 described in the specifications of Malondianilide-type yellow couplers having the structure, Nos. 953870A1, 953871A1, 953872A1, 953873A1, 953874A1, 9553875A1, etc. Or 3-yl or indole-2 or 3-yl carboni Acetic acid anilide type couplers, acylacetamide type yellow couplers having a dioxane structure described in US Pat. No. 5,118,599, US Pat. No. 5,455,149, EP 1246006 The described acetamide type coupler in which a hetero ring is substituted at the α-position is preferably used. Among them, an acylacetamide type yellow coupler in which the acyl group is a 1-alkylcyclopropane-1-carbonyl group, a malondianilide type yellow coupler in which one of the anilides constitutes an indoline ring, and an acetamide type in which a hetero ring is substituted at the α-position The use of couplers is particularly preferred. These couplers can be used alone or in combination.
[0072]
  The coupler used in the present invention isHighHydrophilic by impregnating a loadable latex polymer (eg, US Pat. No. 4,203,716) in the presence (or absence) of a boiling organic solvent or dissolving with a water insoluble and organic solvent soluble polymer It is preferable to emulsify and disperse in an aqueous colloidal solution. Water-insoluble and organic solvent-soluble polymers that can be preferably used are described in US Pat. No. 4,857,449, columns 7 to 15 and International Publication WO 88/00723, pages 12 to 30. These homopolymers or copolymers may be mentioned. More preferably, use of a methacrylate or acrylamide polymer, particularly an acrylamide polymer is preferred in view of color image stability.
[0073]
In the present invention, known color mixing inhibitors can be used, and among them, those described in the following publications are preferable.
For example, high molecular weight redox compounds described in JP-A-5-333501, phenidone and hydrazine compounds described in WO98 / 33760, US Pat. No. 4,923,787, etc. White couplers described in Japanese Patent Nos. -249637, 10-282615 and German Patent No. 19629142A1 can be used. In particular, in the case of increasing the pH of the developing solution and speeding up development, German Patent No. 19618786A1, European Patent No. 839623A1, European Patent No. 842975A1, German Patent No. 19804646A1 and French Patent No. 2760460A1 It is also preferable to use the redox compounds described in the respective specifications.
[0074]
In the present invention, a compound having a triazine bone core having a high molar extinction coefficient is preferably used as the ultraviolet absorber, and for example, compounds described in the following publications can be used. These are preferably added to the photosensitive layer and / or non-photosensitive. For example, JP-A-46-3335, JP-A-55-15276, JP-A-5-197004, JP-A-5-232630, JP-A-5-307232, JP-A-6-21813, JP-A-8-53427, and 8- No. 234364, No. 8-239368, No. 9-31067, No. 10-115898, No. 10-147777, No. 10-182621, German Patent No. 19739797A, European Patent No. 718044A Further, compounds described in JP-A-8-501291 and the like can be used.
[0075]
As the binder or protective colloid that can be used in the light-sensitive material of the present invention, gelatin is advantageously used, but other hydrophilic colloids can be used alone or in combination with gelatin. As a preferable gelatin, the heavy metal contained as impurities such as iron, copper, zinc and manganese is preferably 5 ppm or less, more preferably 3 ppm or less. The amount of calcium contained in the photosensitive material is preferably 20 mg / m.²Or less, more preferably 10 mg / m²Or less, most preferably 5 mg / m²It is as follows.
[0076]
In the present invention, an antibacterial / antifungal agent as described in JP-A-63-271247 is added in order to prevent various wrinkles and bacteria that propagate in the hydrophilic colloid layer and degrade the image. Is preferred. Further, the film pH of the photosensitive material is preferably 4.0 to 7.0, more preferably 4.0 to 6.5.
[0077]
In the present invention, a surfactant can be added to the photosensitive material from the viewpoints of improving the coating stability of the photosensitive material, preventing the generation of static electricity, and adjusting the charge amount. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a betaine surfactant, and a nonionic surfactant, and examples thereof include those described in JP-A-5-333492. In the present invention, a fluorine atom-containing surfactant is also preferably used. These fluorine atom-containing surfactants may be used alone or in combination with other conventionally known surfactants, but are preferably used in combination with other conventionally known surfactants. The amount of these surfactants added to the light-sensitive material is not particularly limited, but generally 1 × 10 10^-Five~ 1g / m², Preferably 1 × 10^-Four~ 1x10^-1g / m²More preferably 1 × 10^-3~ 1x10^-2g / m²It is.
[0078]
The photosensitive material of the present invention can form an image by an exposure process in which light is irradiated according to image information and a development process in which the photosensitive material irradiated with light is developed. The photosensitive material of the present invention is suitable for a scanning exposure system using a cathode ray (CRT) in addition to being used in a printing system using a normal negative printer. The cathode ray tube exposure apparatus is simpler and more compact and less expensive than an apparatus using a laser. Also, the adjustment of the optical axis and color is easy. As the cathode ray tube used for image exposure, various light emitters that emit light in the spectral region are used as necessary. For example, a red light emitter, a green light emitter, or a blue light emitter may be used alone or in combination. The spectral region is not limited to the above red, green, and blue, and a phosphor that emits light in the yellow, orange, purple, or infrared region is also used. In particular, a cathode ray tube that emits white light by mixing these light emitters is often used.
[0079]
When the photosensitive material has a plurality of photosensitive layers having different spectral sensitivity distributions, and the cathode tube also has a phosphor exhibiting light emission in a plurality of spectral regions, a plurality of colors are exposed at the same time, that is, a plurality of colors are applied to the cathode ray tube. It is also possible to emit light from the tube surface by inputting a color image signal. A method of sequentially inputting image signals for each color to cause each color to emit light sequentially and exposing through a film that cuts the colors other than that color (surface sequential exposure) may be adopted. However, since a high-resolution cathode ray tube can be used, it is preferable for improving image quality.
[0080]
The photosensitive material of the present invention is a monochromatic high light source such as a gas laser, a light emitting diode, a semiconductor laser, a semiconductor laser, or a second harmonic light source (SHG) using a combination of a solid state laser using a semiconductor laser and a nonlinear optical crystal. A digital scanning exposure method using density light is preferably used. In order to make the system compact and inexpensive, it is preferable to use a second harmonic generation light source (SHG) that combines a semiconductor laser, a semiconductor laser, or a solid-state laser and a nonlinear optical crystal. In particular, in order to design a compact, inexpensive, long-life and high-stability device, it is preferable to use a semiconductor laser, and at least one of the exposure light sources is preferably a semiconductor laser.
[0081]
When such a scanning exposure light source is used, the spectral sensitivity maximum wavelength of the photosensitive material of the present invention can be arbitrarily set according to the wavelength of the scanning exposure light source to be used. In a solid laser using a semiconductor laser as an excitation light source or an SHG light source obtained by combining a semiconductor laser and a nonlinear optical crystal, the oscillation wavelength of the laser can be halved, so that blue light and green light can be obtained. Therefore, the spectral sensitivity maximum of the photosensitive material can be given to the usual three wavelength regions of blue, green, and red. When the exposure time in such scanning exposure is defined as the exposure time for the pixel size when the pixel density is 400 dpi, 1 × 10 is preferable as the exposure time.^-FourSeconds or less, more preferably 1 × 10^-6Less than a second. In particular, the exposure time per pixel is 1 × 10^-8Second to 1 × 10^-FourReciprocity failure by exposing in scanning exposure in seconds and with overlap between adjacent rasters (preferably the overlap between rasters is 1/8 to 7/8, more preferably 1/5 to 4/5) Is preferable in that it is improved. The preferred scanning exposure method applicable to the present invention is described in detail in the publications listed in the above table.
[0082]
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be preferably used in combination with the exposure and development system described in the following known documents. Examples of the developing system include an automatic printing and developing system described in JP-A-10-333253, a photosensitive material conveying apparatus described in JP-A-2000-10206, and an image reading apparatus described in JP-A-11-215312. A recording system including: an exposure system including a color image recording system described in JP-A-11-88619 and JP-A-10-202950; a digital photo print system including a remote diagnosis system described in JP-A-10-210206; And a photo print system including the image recording apparatus described in JP 2000-310822 A.
[0083]
The preferred scanning exposure method applicable to the present invention is described in detail in the publications listed in Table 1 above.
[0084]
When the light-sensitive material of the present invention is subjected to printer exposure, it is preferable to use a band stop filter described in US Pat. No. 4,880,726. This removes light color mixing and remarkably improves color reproducibility.
In the present invention, as described in European Patent Application Publication Nos. 0789270A1 and 0789480A1, the yellow microdot pattern is pre-exposed in advance before image information is applied, and copy restriction is applied. I do not care.
[0085]
The light-sensitive material of the present invention is particularly a silver halide color photographic light-sensitive material containing in a silver halide emulsion layer a dye-forming coupler that forms a dye by coupling with an oxidized form of an aromatic primary amine color developer. It is preferably applied to.
In the development processing of the photosensitive material of the present invention, JP-A-2-207250, page 26, lower right column, line 1 to page 34, upper right column, line 9 and JP-A-4-97355, page 5, upper left column. The processing materials and processing methods described in the 17th line to the 18th page, lower right column, 20th line are preferably applicable. As the preservative used in the developer, compounds described in the publications listed in the above table are preferably used.
[0086]
The present invention is preferably applied to a light-sensitive material having rapid processing suitability. In the case of rapid processing, the color development time is preferably 60 seconds or shorter, more preferably 50 seconds or shorter and 6 seconds or longer, more preferably 30 seconds or shorter and 6 seconds or longer. Similarly, the bleach-fixing time is preferably 60 seconds or less, more preferably 50 seconds or less and 6 seconds or more, more preferably 30 seconds or less and 6 seconds or more, and most preferably 20 seconds or less and 10 seconds or more. Further, the washing time or stabilization time is preferably 150 seconds or shorter, more preferably 130 seconds or shorter and 6 seconds or longer.
The color development time refers to the time from when the photosensitive material enters the color developer until it enters the bleach-fixing solution in the next processing step. For example, in the case of processing with an automatic developing machine or the like, the time during which the photosensitive material is immersed in the color developer (so-called submerged time) and the photosensitive material leave the color developer and are bleached in the next processing step. The sum of both the time during which the toner is conveyed in the air toward the fixing bath (so-called air time) is referred to as color development time. Similarly, the bleach-fixing time refers to the time from when the photosensitive material enters the bleach-fixing solution until the next washing or stabilizing bath. The water washing or stabilization time refers to the time (so-called liquid time) that the photosensitive material is in the liquid for the drying process after entering the water washing or stabilizing liquid.
[0087]
The light-sensitive material of the present invention can be developed after exposure using a conventional developing method containing an alkali agent and a developing agent, an activator such as an alkaline solution containing the developing agent in the photosensitive material and not containing the developing agent. In addition to a wet method such as a method of developing with a beta solution, a thermal development method without using a processing solution can be used. In particular, the activator method is a preferable method from the viewpoint of environmental protection because it does not contain a developing agent in the processing solution, so that the processing solution can be easily managed and handled, and the load during processing of the waste liquid is small. In the activator method, examples of the developing agent incorporated in the light-sensitive material or a precursor thereof include, for example, JP-A-8-234388, JP-A-9-152686, JP-A-9-152893, JP-A-9-2111814, and JP-A-9-21814. The hydrazine type compound described in each publication of -160193 is preferable.
[0088]
Further, a developing method in which the amount of silver applied to the photosensitive material is reduced and image amplification processing (compensation processing) using hydrogen peroxide is preferably used. In particular, it is preferable to use this method for the activator method. Specifically, an image forming method using an activator solution containing hydrogen peroxide described in JP-A-8-297354 and 9-152695 is preferably used. In the activator method, after processing with an activator solution, desilvering is usually performed. However, in the image amplification processing method using a low silver amount of light-sensitive material, desilvering is omitted and washing or stabilization is simplified. Can be done. Further, in a method of reading image information from a photosensitive material with a scanner or the like, it is possible to adopt a processing form that does not require a desilvering process even when a high silver amount photosensitive material such as a photographic photosensitive material is used.
[0089]
For the activator solution, desilvering solution (bleaching / fixing solution), water washing and stabilizing solution used in the present invention, known processing materials and processing methods can be used. Preferably, those described in Research Disclosure Item 36544 (September 1994), pages 536 to 541 and JP-A-8-234388 can be used.
[0090]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
Example 1
(Preparation of sample 101)
[0091]
(Preparation of blue-sensitive layer emulsion BH)
High silver chloride cubic particles were prepared by a method in which silver nitrate and sodium chloride were simultaneously added to and mixed with deionized distilled water containing stirred deionized gelatin. In this preparation process, the amount of potassium bromide added in an amount of 1.5 mol% per mol of the finished silver halide was added from the point of 60% to 95% of the addition of silver nitrate, and the addition of silver nitrate was 70%. % To 90%₄[Fe (CN)₆], K₂[IrCl₆] And K₂[RhBr₅(H₂O)] was added. Furthermore, when the addition of silver nitrate is 75% to 98%, K₂[IrCl₅(H₂O)] and K [IrCl₅(H₂O)₂] Was added. Further, when 90% of the addition of silver nitrate was completed, the potassium iodide solution was added with vigorous stirring so that the amount of iodine per mole of the finished silver halide was 0.27 mol%. The obtained emulsion grains were monodispersed cubic silver iodobromochloride grains having a side length of 0.54 μm and a coefficient of variation of 8.5%. The emulsion was subjected to precipitation desalting treatment, and gelatin, compounds (Ab-1), (Ab-2), (Ab-3), and calcium nitrate were added thereto and redispersed.
[0092]
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[0093]
The redispersed emulsion was dissolved at 40 ° C., and sensitizing dye S-1, sensitizing dye S-2, and sensitizing dye S-3 were added so as to optimize spectral sensitization. Next, sodium benzenethiosulfate, triethylthiourea as a sulfur sensitizer, and compound-4 as a gold sensitizer were added, and ripened to optimize chemical sensitization. Thereafter, the compound of repeating unit 2 represented by 1- (5-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole, compound-5 and compound-6 and the compound of repeating unit 3 represented by compound-7 (terminal is hydroxyl group) Group) and the compound of repeating unit 3 represented by compound-6 were mixed with the main component, compound-8, and potassium bromide to complete the chemical sensitization. The emulsion thus obtained was named Emulsion BH.
[0094]
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[0095]
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[0096]
(Preparation of blue-sensitive layer emulsion BL)
In preparation of emulsion B-H, the temperature and rate of addition of silver nitrate and sodium chloride are simultaneously added and mixed, and the amount of various metal complexes added during the addition of silver nitrate and sodium chloride is changed. Thus, emulsion grains were obtained. The emulsion grains were monodispersed cubic silver iodobromochloride grains having a side length of 0.34 μm and a coefficient of variation of 9.5%. After redispersion of this emulsion, Emulsion BL was prepared in the same manner except that the amount of various compounds added was changed from BH.
[0097]
(Preparation of green-sensitive layer emulsion MH)
Emulsion grains were prepared using the same method as that for preparing the blue-sensitive emulsion. The emulsion grains were monodispersed cubic silver iodobromochloride grains having a side length of 0.48 μm and a coefficient of variation of 8.0%. This emulsion was subjected to precipitation desalting and redispersion.
[0098]
This emulsion was dissolved at 40 ° C. and sodium benzenethiosulfate, p-glutaramide phenyl disulfide, sodium thiosulfate pentahydrate as a sulfur sensitizer and (bis (1,4,5-trimethyl-1) as a gold sensitizer. , 2,4-triazolium-3-thiolate) orate (I) tetrafluoroborate) and ripened to optimize chemical sensitization. Thereafter, 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole, 1- (5-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole, compound-5, compound-8 and potassium bromide were added. Further, spectral sensitization was performed by adding Dye-1 to Dye-4 as sensitizing dyes during the emulsion preparation process. The emulsion thus obtained was named Emulsion MH.
[0099]
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[0100]
(Preparation of green-sensitive layer emulsion ML)
In preparation of emulsion MH, the temperature and the addition speed of the step of adding and mixing silver nitrate and sodium chloride at the same time are changed, and the amount of various metal complexes added during the addition of silver nitrate and sodium chloride is changed. Thus, emulsion grains were obtained. The emulsion grains were monodispersed cubic silver iodobromochloride grains having a side length of 0.25 μm and a coefficient of variation of 9.8%. After redispersion of this emulsion, Emulsion ML was prepared in the same manner except that the amount of various compounds added was changed from that of Emulsion MH.
[0101]
(Preparation of emulsion C-H for red-sensitive layer)
High silver chloride cubic particles were prepared by a method in which silver nitrate and sodium chloride were simultaneously added to and mixed with deionized distilled water containing stirred deionized gelatin. In this preparation process, the amount of potassium bromide added in an amount of 2.5 mol% per mol of the finished silver halide was added from the time point when the addition of silver nitrate was 65% to 90%, and the addition of silver nitrate was 60%. % To 85% K₄[Ru (CN)₆], K₂[Ir (5-methylthiazole) Cl₅], Cs₂[RuCl₅(NO)], Cs₂[OsCl₅(NO)] was added. Furthermore, when the addition of silver nitrate is 75% to 98%, K₂[IrCl₅(H₂O)] was added. Further, when the addition of silver nitrate was completed 88%, the potassium iodide solution was added with vigorous stirring so that the amount of iodine per mole of the finished silver halide was 0.15 mol%. The resulting emulsion grains were monodispersed cubic silver iodobromochloride emulsion grains having a cube side length of 0.39 μm and a coefficient of variation of 10%. The obtained emulsion was subjected to precipitation desalting and redispersion in the same manner as described above.
[0102]
This emulsion is dissolved at 40 ° C., and sensitizing dye Dye-5, compound-9, triethylthiourea as sulfur sensitizer and compound-4 as gold sensitizer are added to optimize chemical sensitization. Aged. Thereafter, 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole, 1- (5-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole, compound-5, compound-8, and potassium bromide were added. The emulsion thus obtained was named Emulsion CH.
[0103]
Embedded image

[0104]
(Preparation of emulsion CL for red-sensitive layer)
In preparation of emulsion C-H, the temperature and the addition speed of the step of adding silver nitrate and sodium chloride simultaneously and mixing are changed, and the amount of various metal complexes added during the addition of silver nitrate and sodium chloride is changed. Thus, emulsion grains were obtained. The emulsion grains were monodispersed cubic silver iodobromochloride grains having a side length of 0.29 μm and a coefficient of variation of 9.9%. This emulsion was subjected to precipitation desalting treatment and redispersion, and then emulsion CL was prepared in the same manner except that the amount of various compounds added was changed from that of emulsion CH.
[0105]
First layer coating preparation
34.0 g of yellow coupler (ExY) was dissolved in 17 g of solvent (Solv-4), 17 g of solvent (Solv-9) and 60 ml of ethyl acetate, and this liquid was dissolved in 20% by weight gelatin aqueous solution containing 4 g of sodium dodecylbenzenesulfonate. The mixture was emulsified and dispersed in 270 g with a high-speed stirring emulsifier (dissolver), and water was added to prepare 900 g of emulsified dispersion A.
On the other hand, the emulsified dispersion A and the emulsions BH and BL were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having a composition described later. The emulsion coating amount indicates the silver coating amount.
[0106]
The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the first layer coating solution. As the gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt (H-1), (H-2), (H-3) was used. Moreover, the total amount of (Ab-1), (Ab-2), and (Ab-3) in each layer is 15.0 mg / m.²60.0 mg / m², 5.0 mg / m²And 10.0 mg / m²It added so that it might become.
[0107]
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[0108]
In addition, 1- (3-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to each of the second layer, the fourth layer, and the sixth layer in an amount of 0.2 mg / m 2.²0.2 mg / m²0.6 mg / m²It added so that it might become.
Further, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, respectively, at 1 × 10 6 per 1 mol of silver halide.^-FourMol, 2 × 10^-FourMole was added.
Further, a copolymer latex of methacrylic acid and butyl acrylate (mass ratio 1: 1, average molecular weight 200,000 to 400,000) is 0.05 g / m on the red sensitive emulsion layer.²Was added.
Further, disodium catechol-3,5-disulfonate was added to the second layer, the fourth layer, and the sixth layer, respectively, at 6 mg / m.²6 mg / m²18 mg / m²It added so that it might become.
In addition, sodium polystyrene sulfonate was added to each layer as necessary to adjust the viscosity of the coating solution.
In order to prevent irradiation, the following dyes were added (the amount in parentheses represents the coating amount).
[0109]
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[0110]
(Layer structure)
The structure of each layer is shown below. Numbers are application amount (g / m²). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.
Support
Polyethylene resin laminated paper
[White pigment (TiO 2 on the first layer side polyethylene resin)₂Content 16% by mass, ZnO; content 4% by mass) and optical brightener (4,4′-bis (5-methylbenzoxazolyl) stilbene, content 0.03% by mass), bluish dye (Ultramarine, 0.33% by mass). The amount of polyethylene resin is 29.2 g / m²]

[0111]
Second layer (color mixing prevention layer)
Gelatin 0.78
Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.06
Color image stabilizer (Cpd-5) 0.006
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.05
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.006
Color image stabilizer (UV-A) 0.06
Solvent (Solv-1) 0.06
Solvent (Solv-2) 0.06
Solvent (Solv-5) 0.07
Solvent (Solv-8) 0.07
[0112]

[0113]
Fourth layer (color mixing prevention layer)
Gelatin 0.65
Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.05
Color image stabilizer (Cpd-5) 0.005
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.04
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.005
Color image stabilizer (UV-A) 0.05
Solvent (Solv-1) 0.05
Solvent (Solv-2) 0.05
Solvent (Solv-5) 0.06
Solvent (Solv-8) 0.06
[0114]

[0115]
Sixth layer (UV absorbing layer)
Gelatin 0.34
Ultraviolet absorber (UV-B) 0.24
Compound (S1-4) 0.0015
Solvent (Solv-7) 0.11
Seventh layer (protective layer)
Gelatin 0.82
Additive (Cpd-22) 0.03
Liquid paraffin 0.02
Surfactant (Cpd-13) 0.02
[0116]
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[0117]
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[0118]
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[0119]
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[0120]
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[0121]
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[0122]
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[0123]
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[0124]
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[0125]
  Samples 102 to 102 in which the composition of the first layer is changed as follows with respect to the sample 101 manufactured as described above.106Was made.
[0126]
  Sample 101 to sample106Added the compounds shown in Table 2 to Sample 101.SoThe amount added was 0.15 g as shown in the layer constitution table.thisWhen the compound was added, a sample was prepared by reducing the amount of solvent so that the oil-soluble content of the first layer was constant.
[0127]
Processing process
The photosensitive material 101 was processed into a roll having a width of 127 mm, and a standard photographic image was exposed on the photosensitive material using a digital minilab frontier 330 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.). Thereafter, continuous processing (running test) was performed until the volume of the color developer replenisher used in the following processing steps was twice that of the color developer tank. Processing was performed using this running processing solution.
[0128]
Processing temperature Temperature Time Replenishment amount^*
Color development 45.0 ℃ 18 seconds 45mL
Bleach fixing 40.0 ℃ 18 seconds 35mL
Rinse 1 45.0 ° C. 5 seconds −
Rinse 2 45.0 ° C. 3 seconds −
Rinse 3 ** 45.0 ° C 3 seconds-
Rinse 4 ** 45.0 ° C 5 seconds 121mL
Drying 80 ℃ 15 seconds
(note)
* Photosensitive material 1m²Replenishment amount per
** A rinsing screening system RC50D manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is attached to the rinsing 3, the rinsing liquid is taken out from the rinsing 3, and sent to the reverse osmosis module (RC50D) by a pump. The permeated water sent in the tank is supplied to the rinse 4, and the concentrate is returned to the rinse 3. The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 mL / min, and the temperature was circulated for 10 hours per day. The rinsing was a 4-tank counterflow system from 1 to 4.
[0129]
The composition of each treatment liquid is as follows.
[Color developer] [Tank solution] [Replenisher]
800 ml of water 800 ml
Optical brightener (FL-3) 4.0g 8.0g
Residual color reducing agent (SR-1) 3.0 g 5.5 g
Triisopropanolamine 8.8g 8.8g
Sodium p-toluenesulfonate 10.0 g 10.0 g
Ethylenediaminetetraacetic acid 4.0 g 4.0 g
Sodium sulfite 0.10g 0.10g
Potassium chloride 10.0 g ―
4,5-dihydroxybenzene-
Sodium 1,3-disulfonate 0.50 g 0.50 g
Disodium-N, N-bis (sulfonate
Ethyl) hydroxylamine 8.5 g 14.0 g
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(Β-Methanesulfonamidoethyl) aniline
・ 3/2 sulfate ・ Monohydride 7.0g 19.0g
Potassium carbonate 26.3g 26.3g
Add water for a total volume of 1000 mL 1000 mL
pH (adjusted with sulfuric acid and KOH at 25 ° C.) 10.25 12.6
[0130]

[0131]
[Rinse solution] [Tank solution] [Replenisher solution]
Chlorinated isocyanurate sodium 0.02g 0.02g
Deionized water (conductivity 5μS / cm or less) 1000mL 1000mL
pH (25 ° C.) 6.5 6.5
[0132]
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[0133]
  Sample 101-106Was subjected to the following evaluation after storage for 10 days at 25 ° C. and 55% relative humidity after coating the photosensitive material.
(Evaluation Light fastness)
  Each sample was subjected to color development processing in the above processing step.
  As a light source, a semiconductor laser light was used to obtain a 688 nm light source (R light), and by combining SHG with the semiconductor laser, a 532 nm light source (G light) and a 473 nm light source (B light) were obtained. The amount of R light was modulated using an external modulator, reflected by a rotating polyhedron, and scanned and exposed to a sample moving perpendicular to the scanning direction. This scanning exposure is performed at 400 dpi, and the average exposure time per pixel is 8 × 10.^-8Second. The temperature of the semiconductor laser was made constant by using a Peltier element in order to suppress the change in light quantity due to temperature.
  Using the treated sample, the concentration was measured before and after exposure to 100,000 lux Xe light for 14 days. The surface temperature of the photosensitive material was adjusted to 50 ° C. The relative residual ratio after storage at an initial density of 0.3 of the yellow coloring portion was calculated.
  The results are shown in Table 2.
[0134]
[Table 2]

[0135]
Embedded image

[0136]
From the comparison between the sample 101 and the samples 104 to 110, it can be seen that the light fastness is greatly improved in the sample to which the alkenylcarbonyl-based compound is added in the present invention compared to the sample to which the alkenylcarbonyl compound is not added. In addition, it can be seen that among the compounds in the present invention, the sample to which DPCA 20, DPCA 30, DPCA 60, etc. having a microhardness value of 200 or less at the time of forming the polymer film is added has a particularly large improvement.
[0137]
Example 2
  In the third layer of the sample 101, the samples 102 to 102 of Example 1106The compound used in m²It added so that the coating amount per hit might be the same. When the compound was added, a sample was prepared by reducing the amount of solvent so that the oil-soluble content of the third layer was constant.
  Exposure and processing were performed in the same manner as in Example 1, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. However, in this case, the relative residual ratio of the magenta color development portion was calculated.
  Also in the third layer (magenta coloring layer), the effect of improving the light fastness was obtained by adding the compound of the present invention in the same manner as in Example 1.
[0138]
Example 3
  In the fifth layer of the sample 101, the samples 102 to 102 of Example 1106The compound used in m²It added so that the coating amount per hit might be the same. When the compound was added, a sample was prepared by reducing the amount of solvent so that the oil-soluble content of the fifth layer was constant.
  Exposure and processing were performed in the same manner as in Example 1, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. In this case, however, the relative residual ratio of the cyan coloring portion was calculated.
  Also in the fifth layer (cyan coloring layer), the effect of improving the light fastness was obtained by adding the compound of the present invention in the same manner as in Example 1.
[0139]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a light-sensitive material in which a color image does not change color for a long period of time, has a high degree of storage stability, and can obtain a sufficient dye concentration even by rapid processing.

Claims (5)

At least one silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta dye-forming coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan dye-forming coupler are each provided on the support. It has, in at least one layer on the support, a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one compound represented by the following general formula (a).

[ Wherein R ₁ , R ₂ and R ₃ each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group, R ₄ represents a hydrogen atom or a substituent, and X ₁ represents a divalent organic group. . n represents 1 . a represents an integer of 1 to 6, b represents an integer of 0 to 5, and a + b is 6. When a is 2 or more, a plurality of — (X ₁ ) _n —COC (R ₁ ) ═C (R ₂ ) R ₃ may be the same or different, and when b is 2 or more, multiple of R ₄ is be the same, but it may also be different. ] 2. The halogenated product according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (A) has a microhardness value of 200 or less at the time of forming a polymer film formed by polymerizing the compound. Silver color photographic light-sensitive material.   R ₄ The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2, wherein is a hydrogen atom or an acyl group.   X ₁ The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 3, wherein is one of the following ((1)) to ((22)).

  The silver halide according to any one of claims 1 to 4, wherein the compound represented by the general formula (A) is contained in a silver halide emulsion layer containing the yellow dye-forming coupler. Color photographic material.