JP4249862B2 - Deodorants - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、生活水準の向上に伴い、消費者は商品の量や価格だけでなく、質の向上や多様性を重視するようになってきた。消臭や脱臭という市場領域はこのような欲求を反映したものである。食品分野では微妙な味や香りの違いが、また衣類や事務用品、家具や自動車までもを含む様々な家庭用品においても、その実用性やデザインの多様性に加え、抗菌、防虫、消臭・脱臭などの付加機能が重要視されるようになってきた。これらを受けて、近年様々な脱臭・消臭剤が上市されている。食品分野用、ヒトや動物の体臭用、環境用などの用途別に、中でも個々の悪臭の対象別に、あるいは飲食物への添加、物への塗布や練り込み、環境へのスプレー散布、シートや粒、ゲルなどに包含された脱臭・消臭剤などの形態別に、様々な商品が存在している。
【0003】
具体的には、ヒトをはじめとする動物などの生き物から発生する悪臭、室内、車内、冷蔵庫、トイレ、畜舎、魚水槽、工場などから発生する悪臭、家庭の廃棄物や産業廃棄物から発生する悪臭を、脱臭または消臭するために使用する脱臭・消臭剤が販売されている。
【0004】
この様な脱臭・消臭剤のうち、ヒトや他の動物が直接体内に摂取する目的ではなく、また直接接触する目的ではないもの(環境用途の脱臭・消臭剤)については、大量生産による化学合成品が多数販売されている。しかし、使用後、廃棄後の環境への配慮から、たとえ環境用途であっても天然の消臭・脱臭剤を用いることが望まれてきている。また、直接ヒトや動物に接触する消臭剤や、食品や飼料に添加する消臭剤に関しては、特に安全性が求められている。
【0005】
かなり古くから使用されている天然由来の脱臭剤として、活性炭がある。また、活性炭とイオン交換樹脂、植物抽出物を混合した環境用消臭剤(特開昭62−211068号公報)が公知になっている。これらはにおいを吸収、吸着するものであるが、環境中に固形で設置する必要があり、設置場所を必要とするという問題がある。また、長期間放置して悪臭の吸収が飽和状態になると、逆にそのにおいを吸収・吸着している物質から悪臭が拡散する心配がある。
【0006】
また、天然物由来の脱臭・消臭剤として、各種植物抽出物を利用する方法が開発されている。例えば、キキョウ科植物から抽出した脱臭・消臭剤(特開昭60−7848号公報)、ミツガシワ、マツリカ、ノイバラ、サクラソウ、キョウチクトウ、トショウジツ、及びデンシチの抽出物のうち1種又は2種以上の混合物を含有する消臭・脱臭剤(特開昭60−90563号公報)、植物繊維物質の焙煎抽出エキスと酢酸緩衝液を含む原料液を加熱後濃縮して得られる濃縮液を有効成分とする脱臭・保存剤(特開昭60−227666号公報)、レットビート、カカオ、コーヒー及びパセリ抽出物のうち1種又は2種以上の混合物を有効成分として含有する消臭・脱臭剤(特開昭60−207664号公報)、ツバキ科又はクスノキ科植物の抽出物を有効成分として含有する消臭・脱臭剤(特開昭61−106163号公報)、マツ科植物の抽出液から消臭成分を得る方法(特開昭63−21060号公報)等が報告されている。また、この様な植物抽出成分を含有する脱臭シート(特開平1−190443号公報)が報告されている。
【0007】
以上のような植物抽出物が消臭剤の有効成分となることが明らかになっているが、そのほとんどは消臭剤を得るために栽培した植物の葉、茎、皮などの植物体を乾燥あるいは焙煎後、破砕し、有機溶媒や水で抽出することにより得られるものであるため、その生産コストが高いという問題があった。また、植物および抽出方法によっては植物由来の色素を含み、希釈しても色がついている。そこで、消臭目的のみを利用したいのに、使用することにより着色してしまうという問題があった。また有色で、固形分があるものでは、環境に塗布又は散布したときに有色の蒸発残留物が乾燥固形物として環境中に残存することがあった。さらに、消臭効果があり環境消臭には用いることができるが、ヒトや動物が摂取することができない、または摂取したとき安全かどうか分からないものがあった。
【0008】
次に、甘蔗由来のものとして、黒糖には、調理を行う際に魚臭などに対して消臭効果があるといわれている。しかし、黒糖の90%前後は糖類であり、黒糖自体のにおいも強いため、消臭効果の上でも衛生面でも、黒糖を溶液にして環境中に塗布・散布したり、溶液又は固形物を環境中に消臭目的で設置するという方法はとることができない。また、消臭目的で食品などに使用するにも消臭効果が発揮されるように使用するには多量の黒糖を使用する必要があるため、甘味が付与され、黒糖自体の強いにおいも付加されてしまうという問題があり、用途が制限されていた。
【0009】
また、黒糖由来の香気成分として天然香料のコクトウフレーバーが知られている。黒糖は通常、甘蔗の圧搾汁に石灰乳を添加し、不純物を凝集させることにより沈殿させ、得られた清浄汁とよばれる糖液を効用缶などの濃縮機でBx.60程度まで濃縮し、濃縮物をオープンパンで130℃程度まで加熱することによりBx.90まで濃縮し、その後冷却することにより得られる。つまり黒糖の製造には石灰乳の添加と高温での加熱濃縮が必須であり、特に130℃での急激な高温加熱濃縮工程中に起こる成分の化学変化により、他の砂糖とは異なる黒糖特有の香気成分が生成する。黒糖の香気成分については多数の研究がなされており、黒糖に特有のフレーバー成分は甘蔗の圧搾汁(混合汁)や清浄汁には含まれていないものであることが明らかになっている(Food & Food Ingredients Journal No.156-1993,P58-65、ニューフレーバーVol.21(8),P11-17(1987))。食品添加物の香料として製造されている天然香料であるコクトウフレーバーは、この黒糖特有の香気成分を含んでいる。通常は天然のコクトウフレーバーに化学合成品の香料を添加し、製品の黒糖フレーバーとして販売されている。この様な黒糖フレーバーは、着香目的で香気成分を集めたものであるため、強い香気を持っており、不快臭のマスキングによる消臭効果はもつかもしれないが、化学的、物理的な消臭メカニズムによる消臭効果は明らかにされていない。
【0010】
本出願人は、特開平10−151182号公報において、甘蔗由来の消臭物質を報告した。この消臭物質は、甘蔗汁又は甘蔗由来の製糖蜜をカラムクロマトグラフィーで処理することにより得られる画分を濃縮した濃縮物であり、これはエバポレーターなどの蒸留装置による減圧下での溶媒留去または凍結乾燥などにより濃縮固形化することができる。通常は濃縮した液状または粉末状であり、色は黄色から茶褐色である。この消臭物質の消臭メカニズムは明らかではないが、有色の乾燥固形分中に1種あるいは複数の種類の消臭物質の本体成分が存在し、この成分が、悪臭成分を中和、付加、酸化・還元などの化学的脱臭、吸着などの物理的脱臭、マスキング、相殺作用などの感覚的脱臭、などの様々な脱臭機構の複合的な反応により消臭効果を発揮していると考えられる。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、汎用性であり、植物由来で、安全性が高く、生産コストが安く、消臭したい環境中に固形分として残存しない、無色あるいは淡色透明で、それ自身は強いにおいを持たない消臭剤を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、ヒトをはじめとする動物に安全な、低コストでできる、それ自身は無色または淡色透明で、ほとんどにおいを持たない消臭剤について鋭意検討を重ねてきたが、古来、食品として使用されている甘蔗由来の蒸留物が、消臭剤として優れた効果を示すことを見出し、本発明を完成した。
【0013】
すなわち本発明は、甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤である。
【0014】
1の実施態様においては、甘蔗由来の蒸留物は、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を蒸留して得られる蒸留物である。
【0015】
さらなる実施態様においては、甘蔗由来の蒸留物は、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を蒸留して得られる蒸留物を、固定担体を用いたカラムクロマトグラフィーで処理することにより得られる画分である。
【0016】
また別の実施態様においては、上記操作を逆の順序に行う。まず甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を固定担体を用いたカラムクロマトグラフィーで処理し、次いで得られる画分を蒸留する。かくして得られる蒸留物を、消臭剤の有効成分として使用する。
【0017】
本発明において、上記カラムクロマトグラフィー処理は、さらに好ましくは、固定担体としての合成吸着剤を充填したカラムを用い、このカラムに対象試料を通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノール及びこれらの混合物から選ばれる溶媒で溶出することによって行われる。
【0018】
ここで、本発明における甘蔗汁は、甘蔗(サトウキビ)を圧搾して得られる圧搾汁、甘蔗を水で浸出して得られる浸出汁、又は原糖製造工場における石灰処理した清浄汁及び濃縮汁を包含する。本発明における甘蔗の溶媒抽出物とは、甘蔗を汎用の有機溶媒で抽出した抽出液を意味する。直上での有機溶媒としては、例えばメタノールはエタノールなどのアルコール類が挙げられ、これらを単独でも組み合わせて使用しても良い。さらに、これらの溶媒と水を組み合わせて使用しても良い。
【0019】
本発明の甘蔗由来の蒸留物は、具体的にはたとえば次のように処理して得ることができる。
【0020】
甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を、加熱装置を持つタンクに入れ加熱し、得られる蒸気を冷却することにより回収し、または蒸気をそのまま気体として回収し、液体または気体の甘蔗由来の蒸留物を得る。この蒸留は、加熱装置を持ち、蒸気を冷却し液体で、または蒸気をそのまま気体として回収できるあらゆる装置が使用できる。
【0021】
蒸留条件は、50℃〜120℃の、蒸留原料液体が沸騰する圧力で行うことができる。好ましくは、70℃〜120℃の、蒸留原料液体が沸騰する圧力で行うことができる。圧力は、抽出に用いる溶媒、および蒸留工程で用いる装置等に応じて適宜調整される。例えば、抽出溶媒に水を用いて、遠心式薄膜真空蒸発装置、冷却管を接続したフラスコ、または蒸留機を用いて蒸留する場合には、70〜105℃において、240mmHg〜常圧である。これより低い温度および圧力にて蒸留を行うことも可能である。しかしながら、液体として蒸気を回収したい場合には、温度を低くするとそれだけ高い減圧条件にする必要があり、またトラップ内で蒸留温度以下で蒸留物を凝縮させる必要があるので、装置等にコストがかかりすぎる。したがって、実験室においては可能であるが、工業的には適さない。また、本発明における蒸留では、130℃以上での高温加熱は行わない。蒸留装置としては、例えば、実験室内においては冷却管などに接続したフラスコが、工場においては濃縮缶、結晶缶、効用缶等が用いられる。これら温度及び圧力条件を調節することにより、蒸留物中の消臭に有効な成分と水の割合(水が含まれる場合には)を変化させ、希望する濃度の蒸留物を得ることができる。得られた蒸留物は、そのまま気体もしくは液体として、または適当な溶媒、例えば水で適当な濃度に希釈して、本発明の消臭剤の有効成分として用いることができる。
【0022】
また、上記のようにして得られた甘蔗由来の蒸留物の消臭有効成分をさらに濃縮する目的で、カラムクロマトグラフィー処理を行うことができる。または、上記した甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を先にカラムクロマトグラフィー処理し、その後上記の方法により蒸留物を得ることができる。この様なカラムクロマトグラフィー処理の方法について、以下に述べる。
【0023】
まず、甘蔗由来の蒸留物を液体として回収しカラムクロマトグラフィー処理する場合、および甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を先にカラムクロマトグラフィー処理する場合のカラムクロマトグラフィー処理の方法について述べる。
【0024】
上記の甘蔗由来の蒸留物(液体)または甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料は、そのまま、または水で任意の濃度に調整して、固定担体を充填したカラムに通液することができる。なお甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料は、異物除去のために、カラムで処理する前に、ろ過することが望ましい。ろ過の手法は特に限定されず、食品工業で広く使用されているスクリーンろ過、ケイソウ土ろ過、精密ろ過、限外ろ過等の手段を好ましく使用できる。
【0025】
固定担体としては、合成吸着剤が好ましい。合成吸着剤としては、好ましくは有機系樹脂を用いることができ、例えば、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、アクリロニトリル脂肪族系樹脂等が使用できる。また、このような合成吸着剤は市販されており、例えばダイアイオン(商標)系としてHP−10、HP−20、HP−21、HP−30、HP−40、HP−50(以上、無置換基型の芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製);SP−825、SP−800、SP−850、SP−875、SP−70、SP−700(以上、無置換基型に特殊処理を施した芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製);SP−900(芳香族系樹脂、商品名、三菱化学株式会社製);アンバーライト(商標)として、XAD−2、XAD−4、XAD−16、XAD−2000(以上、芳香族系樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製);ダイアイオン(商標)系として、SP−205、SP−206、SP−207(以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製);HP−2MG、EX−0021(以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製);アンバーライト(商標)系として、XAD−7HP、XAD−8(以上、アクリル酸系エステル樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製);ダイアイオン(商標)系として、HP1MG、HP2MG(以上、アクリル酸系メタクリル樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製);セファデックス(商標)系としてLH20、LH60(以上、架橋デキストランの誘導体、いずれも商品名、ファルマシア バイオテク株式会社製)などが挙げられる。通液対象物の濃度、溶媒、抽出法、共存物などにより適する合成吸着剤の種類は異なるため、適宜選択を行うことができる。
【0026】
固定担体の量は、カラムの大きさ、溶媒の種類、固定担体の種類等によって変化する。例えば甘蔗由来の蒸留物(液体)を使用する場合には、固定担体の1.5〜20,000倍の蒸留物を通液し、有効成分を固定担体に吸着させる。したがって、通液しようとする蒸留物の1.5〜20,000分の1の湿潤体積量の固定担体を使用するのが好ましい。また、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を使用する場合には、その固形分に対して、0.01〜5倍湿潤体積量の固定担体を使用するのが好ましい。
【0027】
通液対象物(甘蔗由来の液体状蒸留物または甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料)を上記カラムに通すことにより、通液対象物中の消臭効果を有する成分は固定担体に吸着される。通液量及び通液速度は、甘蔗由来の蒸留物の蒸留方法、または甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料のうち、何を原料とするかによって異なる。また、通液対象となる液体がアルコールを含む場合には、この液体を水で希釈してからカラムクロマトグラフィーに通液する必要がある。通液対象物をカラムに通液した後、不純物除去のためカラムを水洗し、樹脂に吸着されずにカラム内に残存している成分を除去することが好ましい。
【0028】
固定担体に吸着された成分は、溶媒により溶出する。溶出溶媒は、水、メタノール、エタノール及びこれらの混合物から選ばれる。溶出溶媒は水とアルコールの混合溶媒、特にエタノール−水混合溶媒が好ましい。更に、室温において効率よく目的の効果を有する成分を溶出できるので、50/50〜99.5/0.5(体積/体積)エタノール−水混合溶媒が好ましい。このように、本発明の効果を有する成分は、前記溶媒で溶出される画分に存在する。溶出速度はカラムの大きさ、溶媒の種類、固定担体の種類等によって変化するので特に限定されないが、SV=0.1〜10で溶出し、樹脂の6倍湿潤体積量以内に溶出する溶出液を回収するのが好ましい。なお、SV(Space Velocity、空間速度)は、1時間あたり樹脂容積の何倍量の液体を通液するかという単位である。
【0029】
本発明のカラムクロマトグラフィー処理は、これに限定されるものではないが、好ましくは次のようにして行うことができる。すなわち、無置換基型の芳香族系樹脂あるいはアクリル酸系エステル樹脂を充填したカラムに、カラム温度60〜97℃にて通液対象物を通液した後、カラム内を水洗し、次いでカラムに吸着されている成分を、カラム温度20〜40℃にて50/50〜99.5/0.5(体積/体積)エタノール−水混合溶媒で溶出させ、エタノール−水混合溶媒での溶出開始時点から集めた溶出液の量が前記樹脂の6倍湿潤体積量以内に溶出する溶出液を回収する。
【0030】
かくしてカラムから得られた溶出液(溶出溶媒を含む)をそのまま消臭剤の有効成分として使用できる。
【0031】
次に、甘蔗由来の蒸留物を気体のままカラムクロマトグラフィー処理する場合について述べる。
【0032】
ゼオライト系吸着剤、活性炭、カーボンブラック、アルミナ、シリカゲルなどの多孔質吸着材、高分子吸着剤の多孔質または繊維状吸着剤、セラミック系多孔質吸着剤を充填したカラムを、蒸留装置の蒸気出口に接続し、蒸気をカラム内に通過させる。吸着した成分の回収は、カラムに蒸留時の温度より高い温度をかけ、またはカラム内圧を減少させることにより脱着回収することができる。この温度と圧力は、選択した吸着剤の種類により異なる。この場合、カラム処理により得られた成分は気体でカラムから出てくるが、トラップで冷却し、液体にすることもできる。かくして得られたカラム処理後の液体はそのまま、消臭剤の有効成分として使用できる。また、カラムに吸着した成分は、エタノールやメタノールのようなアルコール類やその他の有機溶媒をカラム内に通すことにより、溶出液中に脱着回収することもできる。溶出液(溶出溶媒を含む)をそのまま、消臭剤の有効成分として使用できる。
【0033】
本発明の蒸留物は、原液では若干のにおいを有するが、使用する際に希釈すると、ほとんどにおいを持たない。従って、強いマスキング作用は無いと考えられるが、化学的脱臭機構の中和、分解、酸化・還元および、物理的脱臭機構の吸着、感覚的脱臭機構の相殺作用、およびマスキング作用の複合的なメカニズムによる消臭作用を持つ1種もしくは複数の消臭本体物質が、蒸留物中に存在していると考えられる。
【0034】
本発明に係る甘蔗由来の消臭剤は、食品、エチケット消臭剤、ペット用消臭剤、環境消臭剤の素材として、他の消臭剤や香料、アルコール、界面活性剤などと混ぜて使用することができる。具体的に本発明の消臭剤は、肉類や魚介類、ニラやニンニクなどの野菜類などの、食品素材のもつ不快臭を除去するために食品に添加することができる。また、本発明の消臭剤は、エチケット消臭剤の素材として使用することができる。ここで本発明におけるエチケット消臭剤とは、口臭、脇の下などの体臭(ボディー用)、足臭、頭髪のにおいなど、ヒトに直接使用する消臭剤である。この消臭用途は不快臭の発生源は問わず、ヒトに直接使用することを意味する。具体的には、脇の下の汗臭用スプレー・ローション・パウダー、口臭除去用マウススプレー・カプセル・洗口剤、頭髪に付いた焼き肉やタバコのにおいを除去する頭髪用スプレー・シャンプー・リンス・ヘアーローションなどが挙げられる。また、本発明の消臭剤はペット用消臭剤の素材としても用いることができる。本発明のペット用消臭剤とは、愛玩動物の口臭、体臭、便臭など、愛玩動物が発生源である不快なにおいに対する消臭剤である。具体的には、ペットの口臭除去用スプレー・カプセル、毛に付いた体臭を除去するペット用スプレー・シャンプー・リンス・ローション、ペット用トイレ、犬小屋やペット用ケージなど、ペット自身およびペット用品が挙げられる。また、本発明の消臭剤は環境消臭剤の素材としても用いることができる。本発明の環境消臭剤とは、ヒトや愛玩動物以外の物体または空間に付いた不快臭に対する消臭剤である。具体的には、家庭用ゴミまたは産業廃棄物置き場、家庭用ゴミまたは産業廃棄物収集所、家庭用ゴミまたは産業廃棄物集積場、廃品回収所、家庭用ゴミまたは産業廃棄物処理場などの廃棄物が発生源の悪臭、下水処理場、し尿処理場、火葬場、と畜場、へい獣処理場、病院・診療所・検査センター、トイレ、浴室、台所などの水回り、一般の室内および室内の建材や壁紙(ホルマリンなど加工に使用した処理剤の悪臭)、カーテン、塗装、家具(塗料や加工などの処理剤の悪臭)、押入などのカビ臭、下駄箱、エアコン、衣類、自動車・トラックの車内、自動車・トラックが発生するガス、電車・航空機、工場、飲食店、写真屋・現像所、ガソリンスタンド、プロパンガス詰め替え所、クリーニング店・洗濯工場、旅館・ホテル、美容院・理髪店、自動車修理工場、家畜用畜舎、建設作業現場などに使用できる。
【0035】
また、本発明の消臭剤の使用形態は特に限定されず、例えば以下の様な形態で使用することができる。噴霧用として、エアゾールスプレー、ミストスプレー、スプリンクラー用液体品、塗布用として液状・ゲル状・ペースト状消臭剤およびこれらの消臭剤を布・紙・不織布にしみ込ませたシート状として使用できる。他にも、粉末・顆粒に吸収させた消臭剤、粒状・ペレット状・ブロック状・タブレット状ゲルへ練り込んだり吸着させた消臭剤、セラミック・活性炭・ベントナイトなどの多孔質担体へ吸着させた消臭剤、液状の消臭剤を容器に入れ、スポンジ・布・セラミックスなどの液体を浸透させるものを容器中の消臭剤に一部接触させ、浸透した消臭剤が気化することにより消臭効果を持つ消臭剤、セラミックスなどの多孔質性の容器に消臭剤を入れ、容器外部まで浸透した消臭剤が気化することにより消臭効果を持つ消臭剤、液状でそのまま悪臭源に添加する消臭剤、シート・フイルム・フィルターにしみ込ませた消臭剤、消臭剤を表面あるいは内部に含む壁紙、建材、おむつ、生理用品、靴の中敷き、消臭繊維(布)、消臭皮革などに使用できる。
【0036】
また、本発明の消臭剤を含む食品、エチケット消臭剤、ペット用消臭剤および環境消臭剤には、各分野で慣用の添加剤、分散剤、賦形剤などを含むことができる。
【0037】
本発明の消臭剤を用いて、家庭内のペット臭、トイレ、台所の生ゴミ、調理器具などに対するミストスプレータイプ消臭剤を調製するには、より具体的には以下のような方法をとることができる。本発明の消臭剤を0.01〜50%(体積/体積)の濃度で水に添加し、必要が有れば界面活性剤やエタノール、抗菌剤などを添加し、ミストスプレーボトルに充填する。
【0038】
本発明の消臭剤を用いて、家庭内の強い悪臭である生ゴミやトイレの悪臭に対するエアゾールタイプ消臭剤を調製するには、より具体的には以下のような方法をとることができる。本発明の消臭剤を0.2〜70%(体積/体積)の濃度に水またはエタノール水溶液で希釈し、噴射ガス(例えばLPGおよび二酸化炭素など)と共にエアゾール容器に充填する。
【0039】
本発明の消臭剤をゲルまたは適当な担体に吸着または練り込むことにより、消臭の有効成分が徐々に揮散して、消臭効果を長期間持続する空間用消臭剤を調製するには、より具体的には以下のような方法をとることができる。本発明の消臭剤を0.5〜20重量%濃度で、ゲル化剤であるカラギーナン、寒天、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ジェランガム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、キチン・キトサン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等を単独あるいは組み合わせたゲルに添加し、固形化する。
【0040】
本発明の消臭剤は細かい霧状にして室内に飛散させることにより、室内の消臭を行うことができる。より具体的には、加湿器の水に本発明の消臭剤を0.01〜1%(体積/体積)濃度で添加し、加湿器を運転することにより室内空間の悪臭を消臭することができる。
【0041】
本発明の消臭剤は、断続的または連続的に空気中に噴霧、床面に散布することにより、養豚場、養鶏場、酪農畜舎、魚市場などの悪臭の発生しやすい場所の悪臭を除去することができる。このとき、本発明の消臭剤は0.01〜1%(体積/体積)の濃度に水で希釈し使用することが好ましい。
【0042】
また、本発明の消臭剤は養豚、酪農、養鶏場などから発生する糞、尿または糞尿混合物をバキュームカー等で畑や牧草地に散布して処理する場合の悪臭の低減を行うことができる。散布前に、本発明の消臭剤をタンク内の糞・尿に対して0.005〜0.5%(体積/体積)の濃度で添加することにより、悪臭を抑えることができる。
【0043】
また、本発明の消臭剤を用いて、消臭効果の高いペット排泄物処理剤を製造することができる。ペット用排泄物処理剤は、ベントナイト、ゼオライト、木粉、紙粉などを主材料とし、これに必要に応じてポリアクリル酸ナトリウム、他のナトリウム化合物、マグネシウム化合物等を加え、これに本発明の消臭剤を主材料に対して0.01〜10重量%添加し、適当量の水を加え、混合・成形・乾燥することにより製造できる。これをネコなどのペット用トイレに入れ、ネコがその処理剤の上に排泄することにより、消臭効果に優れた処理剤を得ることができる。
【0044】
この様に、他の材料と本発明の消臭剤を混合し、成形・乾燥する方法において、乾燥中に消臭剤の有効成分が完全に揮発せず残存するため、消臭効果も残存する。また、本発明の消臭剤以外の材料を先に混合し、成形・乾燥し、得られた成形品に本発明の消臭剤を吸収させることによっても、消臭効果を有する物品を得ることができる。
【0045】
【実施例】
下記において、%は特記ない限り、重量%である。気体の濃度ppmは、通常の気体の濃度の表示法に従い(モル/モル)ppmである。
製造例1
原糖工場の製造工程にて得られた甘蔗の圧搾汁(Bx.12.2)2800リットルを250リットル/時の速度で遠心式薄膜真空蒸発装置(商品名:エバポールCEP−1、大川原製作所株式会社)に供給し、500〜630mmHgの減圧下で、温度90〜95℃で留出する成分を、冷却水温25℃、冷却水量15m3/時間、コンデンサ面積2m2の条件でコンデンサにて冷却し、連続して集めた。原料圧搾汁が約2400リットル、Bx.13.9になったとき、蒸留を終了した。得られた蒸留液は約400リットルであった。この蒸留液のうち500mlを、甘蔗由来の蒸留物である消臭剤サンプルとした。このサンプルはほぼ無色透明な液体であった。
【0046】
製造例2
製造例1で得られた蒸留液の約400リットルを、アンバーライトXAD7HP(商品名、オルガノ株式会社)40mlを充填したカラム(カラムサイズ:内径2.6cm、高さ20cm)に、SV=75の流速で通液した。通液終了後、約5分間、同じ流速で水洗した。吸着された成分を、80%エタノール水溶液(エタノール/水=80/20(体積/体積))で溶出した。SV=2の流速で通液し、はじめの25mlの溶出液は捨て、溶出液の回収を開始した。80%エタノール水溶液80mlを通液した後は、成分の押し出しのため蒸留水を同じ速度で通液し、回収溶出液の量が100mlになった時点で溶出を終了した。得られた溶出液を、甘蔗由来の蒸留物である消臭剤サンプルとした。このサンプルは、アルコール濃度計(YSA−200、矢崎計器株式会社)で測定した結果、エタノール59%(体積/体積)の、若干レモン色をした透明な液体であった。
【0047】
製造例3
原糖製造工場の製造工程にて得られた甘蔗の圧搾汁(Bx.12.5)を、ジュースヒーターで80℃に加温し、管型限外濾過(MH−25)で濾過処理して、約750リットルの処理液を得た。
【0048】
合成吸着剤SP−850(商品名、三菱化学株式会社)15Lをウォータージャケット付きのカラム(カラムサイズ:内径17.0cm、高さ100cm)に充填し、これに前記の圧搾汁濾過処理液を、SV=5の流速で通液した。なお、圧搾汁濾過液通液中は、ウォータージャケットには、65℃の水を常に循環させた。通液終了後、同じ流速で、溶出液のブリックスが0.1になるまで水洗した。その後、55%エタノール水溶液(エタノール/水=55/45(体積/体積))をSV=2にて通液し、吸着成分を溶出させた。溶出溶媒通液中は、ウォータージャケットには25℃の水を常に循環させた。はじめの樹脂容量分の溶出液は捨て、エタノールが溶出され始めたら、溶出液の回収を開始した。55%エタノール水溶液30リットルを通液した後は、蒸留水を同じ速度で通液し、溶出液のエタノール濃度が約10%になるまで溶出液を回収した。回収された溶出液は、茶褐色で、エタノール濃度が37.5%(体積/体積)、約45リットルであった。エタノール濃度は、アルコール濃度計(YSA−200、矢崎計器株式会社)で測定した。
【0049】
得られた溶出液を、蒸留機を用い、常圧下で蒸留し、温度70〜100℃にて留出した成分を、20℃前後の水道水で冷却することにより回収して、約30リットルの蒸留物を得た。この蒸留物を甘蔗由来の蒸留物である消臭剤サンプルとした。このサンプルは、エタノール濃度48%(体積/体積)の、薄い黄緑色の透明な液体であった。
【0050】
試験例1 甘蔗由来の蒸留物の急性毒性試験
製造例2で得られた甘蔗由来の蒸留物を使用して、ラットを用いた単回経口投与毒性試験を行った。Sprague-Dawley系SPFラット(Crj:CD(SD)IGS、日本チャールス・リバー株式会社)の雌雄各16匹を5週令で入手し、約1週間検疫・馴化飼育した後、健康な動物を選び、6週令で試験に供した。投与時の体重範囲は雄で174〜186g、雌で120〜134gであった。
飼育条件は、動物は温度23±3℃、相対湿度50±20%、換気回数1時間10〜15回、照明1日12時間の飼育室で固形飼料(CRF−1(商品名)、オリエンタル酵母株式会社)及び飲料水を自由に摂取させて飼育した。
投与前一晩(約16時間)絶食させたラットに、一定の投与容量10ml/kg体重にて、所定濃度の甘蔗由来の蒸留物を1回強制経口投与した。対照群の動物には滅菌蒸留水のみを同様に投与した。なお、絶食後の再給餌は投与6時間後に実施した。
投与量は、2000mg/kgの1用量とし、これに対照群を加えて計2群を使用した。1群の動物数は雌雄共に5匹とした。
結果を以下の表1に示す。
【0051】
【表1】

Figure 0004249862
【0052】
投与後14日間が経過した後、雌雄とも最大量の2000mg/kgでも、ラットの死亡は認められなかったので、致死量は2000mg/kgを上回るものと推定される。
飼育中いずれのラットにおいても異常は認められず、さらに各被検液投与群の雌雄の体重は、対照群とほぼ同等の推移を示し、観察期間中の体重増加も対照群とほぼ同等であった。また、いずれのラットにおいても、解剖学的検査の結果、体外表、頭部、胸部及び腹部の器官・組織に異常は見られなかった。
【0053】
以上の結果から、製造例2で得られた甘蔗由来の蒸留物を使用し、ラットの単回経口投与毒性試験を行ったときの毒性は極めて弱いものと考えられる。
【0054】
実施例1 悪臭物質の化学消臭効果
1)アンモニアに対する消臭効果(検知管による測定)
▲1▼アンモニアガスの調製
500ml容三角フラスコに28%アンモニア水(試薬)を0.5ml加え、迅速にパラフィルムで蓋をした。これを30℃のインキュベーターに10分間入れ、ガスを揮発させた。次に、注射器でフラスコ内のヘッドスペースのガスを10ml取り、3リットルの無臭空気の入った3リットル容の臭い袋に加えて一定濃度のアンモニアガスを得た。
▲2▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
製造例2の甘蔗由来の蒸留物を、エタノール濃度が45%(体積/体積)になるように蒸留水とエタノールを用いて3倍希釈した。次に、500ml容三角フラスコに四角く切った0.3gの脱脂綿を入れ、上記の希釈した蒸留物1mlを脱脂綿にできるだけ均一に吸わせ、ガラスコック付きシリコン栓で蓋をし、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。甘蔗由来の蒸留物を用いずに45%(体積/体積)アルコールを用いて、対照サンプルを上記と同じ手順で用意した。
▲3▼測定
上記のアンモニアガスの入った3リットル容の臭い袋から30mlのアンモニアガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコにそれぞれ加え、さらにフラスコ内の圧力を陽圧にするため70mlの無臭空気をシリンジで加え、10分後および30分後のアンモニアガスの濃度を検知管で測定した。検知管で測定するには、サンプルを100ml吸引する必要があるため、フラスコ内を陽圧にしておく必要がある。なお、対照サンプルにおけるアンモニアの初期濃度をも測定して、この実験系のアンモニアガス初期濃度として結果の表に示す(以下、同様)。
2)トリメチルアミンに対する消臭効果(検知管による測定)
▲1▼トリメチルアミンガスの調製
3リットル容の臭い袋に90.0ppmのトリメチルアミン標準ガス(日本酸素株式会社製)を入れ、これを試験用ガスとした。
▲2▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲3▼測定
上記の3リットル容の臭い袋から100mlのトリメチルアミンガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコにそれぞれ加え、10分後および30分後のトリメチルアミン濃度を検知管で測定した。
3)硫化水素に対する消臭効果(検知管による測定)
▲1▼硫化水素ガスの調製
試薬の硫化ナトリウム・9水和物22.0mgを100ml蒸留水に溶解し、20ml容ヘッドスペースバイアルに10ml入れ密栓した。このバイアルに、0.1M塩酸0.2mlを注射器でゆっくりと加え、その後30℃で30分間インキュベートした。インキュベート後のヘッドスペースガスを試験に用いる硫化水素ガスとした。
▲2▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲3▼測定
上記のヘッドスペースバイアルのヘッドスペースガス2.0mlを注射器で取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコに加え、さらにフラスコ内を陽圧にするため100mlの無臭空気を同様に加え、10分後の硫化水素ガスの濃度を検知管で測定した。
4)イソ吉草酸に対する消臭効果(検知管による測定)
▲1▼イソ吉草酸ガスの調製
3リットルの無臭空気の入った3リットル容臭い袋に、試薬のイソ吉草酸(99%)0.1mlを注射器で注入し、迅速にパラフィルムで蓋をした。これを40℃のインキュベーターに10分間入れ、ガスを揮発させた。次に、フラスコ内のヘッドスペースのガス1リットルをシリンジで取り、2リットルの無臭空気の入った3リットル容臭い袋に加えて一定濃度のイソ吉草酸ガスを得た。
▲2▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲3▼測定
上記のイソ吉草酸ガスの入った3リットル容の臭い袋から100mlのイソ吉草酸ガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコにそれぞれ加え、10分後のイソ吉草酸ガスの濃度を検知管で測定した。
5)メチルメルカプタンガスに対する消臭効果(検知管による測定)
▲1▼メチルメルカプタンガスの調製
3リットル容の臭い袋に93.7ppmのメチルメルカプタン標準ガス(日本酸素株式会社製)を入れた。次に、このガス300mlをシリンジで取り、3リットルの無臭空気の入った別の3リットル容の臭い袋に加え、一定濃度のメチルメルカプタンガスを得た。
▲2▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲3▼測定
上記のメチルメルカプタンガスの入った3リットル容の臭い袋から、100mlのメチルメルカプタンガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコに加え、10分後のメチルメルカプタンの濃度を検知管で測定した。
6)硫化水素に対する消臭効果(ガスクロマトグラフィー分析)
▲1▼硫化水素ガスの調製
20ml容ヘッドスペースバイアルに360mM硫化ナトリウム溶液を0.1ml入れ、720mM塩酸0.1mlをゆっくりと加え混合した。これを30℃のインキュベーターに30分間入れ、ガスを揮発させた。このヘッドスペースガスを試験用硫化水素ガスとした。
▲2▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
新たな20ml容ヘッドスペースバイアルに、アンモニアに対する消臭効果を測定したときと同様に希釈調製した製造例2の甘蔗由来の蒸留物1mlを入れ、密栓し、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。対照サンプルとして、甘蔗由来の蒸留物を含まない45%(体積/体積)エタノール水溶液を用いた。
▲3▼測定
硫化水素ガスの入った▲1▼のバイアルから、ヘッドスペースガスをエアシリンジで0.04ml取り、▲2▼のバイアルに加え30℃でインキュベートした。インキュベート開始から15、30、および45分後にそのヘッドスペースガスを0.1ml採取し、ガスクロマトグラフィー分析を行った。
7)結果
消臭比は、次のようにして求めた。
消臭比=[(C−S)/C]×100
C:各時点における対照サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度、S:各時点における甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度
結果を表2および表3に示した。甘蔗由来の蒸留物には悪臭物質の濃度を減少させる化学消臭効果があることが明らかになった。
悪臭物質として、尿、汗、生ゴミなどから発生する悪臭の原因物質のうち、代表的なものを選んで試験に用いたため、この結果は甘蔗由来の蒸留物に、広範囲の悪臭に対して高い除去効果があることを示している。
通常の消臭剤の消臭効果は、消臭剤と悪臭成分を混合してから60分程経たないと現れないが、本実施例では甘蔗由来の蒸留物は10〜15分後には消臭効果を示しているので、即効性のある消臭剤であることが明らかになった。
【0055】
【表2】
Figure 0004249862
【0056】
【表3】
Figure 0004249862
【0057】
実施例2 布にしみ込ませた甘蔗由来の蒸留物の悪臭除去効果
製造例2で得られた甘蔗由来の蒸留物を、蒸留水で10倍希釈した。これを木綿のサラシ(10cm×10cm)に0.4gスプレーし均一にしみ込ませた。この布を500ml容三角フラスコに入れ、ガラスコック付きシリコン栓で蓋をし、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。甘蔗由来の蒸留物を加えていない蒸留水を用いたものを用意し、対照サンプルとした。
悪臭成分として、酢酸、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、トリメチルアミン、または硫化水素を含む試験用ガスを以下のようにして調製した。
酢酸1ml(99.5%試薬)を500ml容三角フラスコに入れ、迅速にパラフィルムで蓋をし、30℃のインキュベーターに10分間入れ、ガスを揮発させ、これを試験用酢酸ガスとした。
アセトアルデヒド(90%試薬)0.5mlを500ml容三角フラスコに入れ、迅速にパラフィルムで蓋をし、30℃のインキュベーターに10分間入れ、ガスを揮発させた。ここから10mlのガスをシリンジで取り、3リットルの無臭空気の入った臭い袋に注入し、臭い袋中のガスを試験用アセトアルデヒドガスとした。
ホルムアルデヒド(37%試薬)5mlを1000ml容三角フラスコに入れ、迅速にパラフィルムで蓋をし、30℃のインキュベーターに10分間入れ、ガスを揮発させた。ここから50mlのガスをシリンジで取り、3リットルの無臭空気の入った臭い袋に注入し、臭い袋中のガスを試験用ホルムアルデヒドガスとした。
トリメチルアミンの場合には、3リットル容の臭い袋に90.0ppmのトリメチルアミン標準ガス(日本酸素株式会社製)を入れ、これを試験用ガスとした。
また、硫化水素の試験用ガスは次のように調製した。試薬の硫化ナトリウム・9水和物22mgを100mlの蒸留水に溶解し、これを20ml容ヘッドスペースバイアルに10ml入れ密栓した。この容器に、0.1M塩酸0.2mlを注射器でゆっくりと加え、その後30℃で10分間インキュベートした。インキュベート後のヘッドスペースガスを試験に用いる硫化水素ガスとした。
調製した試験用ガスは、酢酸の場合には10ml、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドおよびトリメチルアミンの3種の場合には100ml、硫化水素の場合には2mlをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルの入ったフラスコに加えた。尚、フラスコ内を陽圧にするため酢酸の試験系には無臭空気90ml、硫化水素の試験系には無臭空気100mlを直ちに加えた。各場合において1時間後の悪臭成分の濃度を検知管で測定した。
消臭比は、次のようにして求めた:
消臭比=[(C−S)/C]×100
C:各時点における対照サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度、S:各時点における甘蔗由来の蒸留物サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度
結果を以下の表4に示した。甘蔗由来の蒸留物は、布にしみ込ませた場合にもその化学消臭効果が発揮されることが明らかになった。
この実験系では、汗などの代謝物や、建物の建材、壁紙、家具などに使用される化学物質から放出される悪臭の原因物質のうち、代表的なものを使用した。また、この実験系では甘蔗由来の蒸留物を布にしみ込ませて消臭効果を試験しているため、甘蔗由来の蒸留物がフィルター、カーテン、壁紙などに使用する消臭剤として有効であることが明らかになった。
【0058】
【表4】
Figure 0004249862
【0059】
実施例3 「一般消費者用芳香・消臭・脱臭剤の自主基準」に基づく効力試験法による評価
芳香消臭脱臭剤協議会による、「一般消費者用芳香・消臭・脱臭剤の自主基準」に基づく効力試験法による、液体消臭剤抗力試験を行った。
▲1▼0.05%アンモニア溶液の調製
28%アンモニア水(試薬)に95%(体積/体積)エタノールを加え、アンモニア濃度0.05%の溶液を調製した。
▲2▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
1リットル容の三角フラスコに製造例2の甘蔗由来の蒸留物を1ml入れ、さらに上記で調製した0.05%アンモニア溶液0.05mlを入れてよく混ぜた後、ガラスコック付きシリコン栓で密栓し、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。また、別の1リットル容の三角フラスコには上記0.05%アンモニア溶液0.05mlのみを入れ、対照とした。
▲3▼測定
60分後に検知管を用いて気相中の悪臭成分の濃度を測定し、対照の場合に対する蒸留物サンプルの場合の悪臭成分濃度の割合を、消臭比として求めた。
その結果、対照のアンモニア濃度は38ppmであったのに対し、蒸留物サンプルのアンモニア濃度は7ppmであり、消臭比は82%であった。
製造例2で得られた甘蔗由来の蒸留物は、気相中のアンモニアの濃度を明らかに抑えることができた。この実施例3から、甘蔗由来の蒸留物は、効果の高い消臭剤であると言える。
【0060】
実施例4 メチルメルカプタンの官能試験による消臭効果の確認
製造例1で得られた甘蔗由来の蒸留物の原液、製造例2の蒸留物100倍希釈液(希釈溶媒:水)、製造例3の蒸留物20倍希釈液(希釈溶媒:水)を、1.5ml容エッペンドルフチューブに0.05ml入れた。これに1ppm(重量/体積)のメチルメルカプタン水溶液0.5mlを加え、良く攪拌したものを測定用サンプルとした。対照として、メチルメルカプタン溶液のみを入れたものを用いた。これらのサンプル及び対照を5人のパネラーに嗅がせ、消臭効果と不快度を評価した。
【0061】
消臭効果はメチルメルカプタンのにおいを感じるかどうかを判断し、3:におわない、2:ほとんどにおわない、1:ややにおう、0:におう、の4段階で評価した。5人の評価の平均値を消臭効果として示した。
また、不快度はサンプルに含まれるにおい全体について、−4:極端に不快、−3:非常に不快、−2:不快、−1:やや不快、0:快でも不快でもない、の5段階で評価した。5人の評価の平均値を不快度として示した。
結果を以下の表5に示した。
対照はメチルメルカプタンそのものであり、はっきりとにおいが感じられ、極端に不快であるが、製造例1〜3で得られた甘蔗由来の蒸留物は、このにおいを明らかに抑えることができた。以上のことから、甘蔗由来の蒸留物は、効果の高い消臭剤であるといえる。
【0062】
【表5】
Figure 0004249862
【0063】
実施例5 食後臭の除去効果
5人のパネラーに、餃子定食(肉そばと餃子)を食べさせた後、歯を磨かせ、製造例1で得られた甘蔗由来の蒸留物を50ml、製造例2の蒸留物を100倍希釈(希釈溶媒:水)したものを5ml、または製造例3で得られた蒸留物を50倍希釈(希釈溶媒:水)したものを5ml摂取させ、対照は未摂取とした。食後1時間目、2時間目の呼気を臭気測定用袋にサンプリングした。呼気のサンプルは、37℃で5分間インキュベートした後、パネル3名による臭気官能試験法の9段階の快・不快度表示により評価した。
9段階の内容は、−4:極端に不快、−3:非常に不快、−2:不快、−1:やや不快、0:快でも不快でもない、+1:やや快、+2:快、+3:非常に快、+4:極端に快である。
官能試験の結果は、3名の平均値をとり以下の表6に示した。
この官能試験法では、1ポイントの差は、かなり明確なにおいの差であるため、甘蔗由来の蒸留物は高い食後臭除去効果を示すことが明らかになった。
【0064】
【表6】
Figure 0004249862
【0065】
実施例6 生ゴミ臭に対する消臭効果
生ゴミを捨てるための45リットル容蓋付きプラスチックペールの内側に、スポンジ(10cm×10cm×2cm)8個をゴミに触れない位置につり下げ、1ヶ月間生ゴミを入れるために使用した。生ゴミは、3日ごとに違うものに取り替えた。1ヶ月後に、これらのスポンジを1つずつ蓋付きシャーレに入れ、このスポンジに製造例1で得られた甘蔗由来の蒸留物の原液、製造例2の蒸留物を100倍希釈したもの、製造例3の蒸留物を50倍希釈したもの、または対照としての蒸留水を、10mlスプレーし、蓋をした。5人のパネラーが、蒸留物スプレー直後と1時間後に、これらのスポンジのにおいを嗅ぎ、臭気官能試験法の9段階快・不快度表示により評価した。
9段階の内容は、−4:極端に不快、−3:非常に不快、−2:不快、−1:やや不快、0:快でも不快でもない、+1:やや快、+2:快、+3:非常に快、+4:極端に快である。
官能試験の結果は、5人の平均値をとり以下の表7に示した。
この官能試験法では、1ポイントの差はかなり明確なにおいの差であり、甘蔗由来の蒸留物には生ゴミ臭に対する高い消臭効果があることが明らかになった。
【0066】
【表7】
Figure 0004249862
【0067】
実施例7 ミストスプレータイプ消臭剤
製造例1および2の消臭剤をそれぞれ20%及び0.1%(共に体積/体積)になるように水で希釈し、ミストスプレーボトルに充填した。これらの試料を獣臭のある大型犬と、その犬小屋に噴霧したところ、犬も犬小屋も不快臭が消え、その効果は3日間持続した。
【0068】
実施例8 エアゾールタイプ消臭剤
製造例1および2の消臭剤をそれぞれ60%及び1%(共に体積/体積)となるように、またエタノール終濃度が20%(体積/体積)になるようにエタノールおよび水で希釈し、得られた混合物の夫々を噴射ガス(LPGおよび二酸化炭素)と共にエアゾール容器に充填した。これらの試料を悪臭のある生ゴミに噴射したところ、悪臭が抑えられ、その効果は24時間以上持続した。
【0069】
実施例9 ゲル状消臭剤
カラギーナン2.2gを水85gに添加し、良く攪拌しながら70℃まで加熱し、完全に溶解させた。次にこの混合物を冷却して50℃になったとき、製造例2で得られた消臭剤15gを添加、混合し、全重量を100gになるよう水で調整し、200ml容量のビーカーに入れ、冷却・固化させ、ゲル状消臭剤試料を得た。このゲル状消臭剤を3個調製した。
この試料をそれぞれ2.6リットル容量のデシケーターに入れ、密閉し、20℃で3時間安定化させた。悪臭物質であるトリメチルアミンガスを初期濃度約20ppmになるようにこのデシケーターに注入し、24時間後に悪臭濃度を検知管で測定し、悪臭減少率を求めた。測定が終了したゲル状消臭剤は次の測定までの間、300mlビーカーに個別に入れ、20℃、湿度60%の恒温恒湿槽内で保存した。消臭効果の測定は、ゲル状消臭剤を調製した当日、調製7日後、調製14日後に行い、悪臭物質の残存濃度から消臭率を求めた。結果を以下の表8に示した。なお、消臭率は、次のようにして求め、3個の消臭剤のデータを平均して示した:
[1−(測定終了時の悪臭物質濃度)/(測定開始時の悪臭物質濃度)]×100
本実施例で調製したゲル状消臭剤は、効果の高い消臭活性を示した。
【0070】
【表8】
Figure 0004249862
【0071】
実施例10 加湿器による室内消臭
悪臭のある老人ホームで特に悪臭の強い部屋を選び、試験対象とした。製造例2で得られた消臭剤を0.05%(体積/体積)になるように水約1.5リットルに添加し、加湿器にセットした。加湿器の運転は間欠タイマーを用いて15分間に1分間の割合で断続的に作動させた。その結果、一日中悪臭が抑えられた。
【0072】
実施例11 畜舎(養豚場)消臭
製造例2と同様な条件で調製した消臭剤の0.1%(体積/体積)水溶液を調製し、これを消臭剤サンプルとした。これを養豚場の豚舎の加湿調整用の噴霧器のタンクに入れ、間欠タイマーで15分間に1分間自動的に噴霧した。その結果、豚舎内の空気の不快度は明らかに改善した。
また、陽圧式ウインドレス型・スクレーパー除糞方式の豚舎の床面に消臭剤サンプルを床面1m2(総床面積250m2)当たり15ml、1回散布した。散布前後の豚舎内の空気(床から15cm上のところから採取)のメチルアミンとアンモニアの濃度を検知管で測定した。散布前の濃度に対する消臭率の経時変化を以下の表9に示した。
消臭剤の散布により、メチルアミンおよびアンモニアの濃度は明らかに減少した。
【0073】
【表9】
Figure 0004249862
【0074】
実施例12 畜産糞尿
酪農農家で発生する牛の糞尿混合物を牧草地にバキュームカーを用いて散布し、散布直後に散布した周辺の5カ所の空気を、悪臭採取用の袋に無臭ポンプを用いて採取した。この空気をブランクとした。次に、散布した糞尿混合物をトラクターで土と混ぜた。
しばらくしてほとんどにおいが無くなった後、製造例2と同様な条件で調製した消臭剤0.6リットルを100リットルの水に溶かし、バキュームタンクに入れ、ここに糞尿混合物6m3を吸引し、これを牧草地に散布した。この散布直後に、上記と同様に散布した周辺の5カ所で空気を悪臭採取用の袋に無臭ポンプを用いて採取した。この空気をサンプルとした。
採取したブランクおよびサンプルを3リットル容量のにおい袋で10倍に希釈し、パネル5名がにおいの評価を行った。評価は不快度で示し、−4:極端に不快、−3:非常に不快、−2:不快、−1:やや不快、0:快でも不快でもない、の5段階で評価した。各5地点、5人のパネルの不快度の平均は、ブランクが−3.2に対して、サンプルでは−1.8となり、明らかに不快度が低下した。
【0075】
実施例13 ペット用排泄物処理剤
製造例1および2で得られた消臭剤を用いて、ペット用排泄物処理剤を調製した。製造例1の消臭剤を用いた場合には、ベントナイト50部、木粉50部、消臭剤10部、水40部を用いた。製造例2でと同様な条件で調製した消臭剤を用いた場合には、ベントナイト50部、木粉50部、消臭剤1部、水50部を用いた。原料はリボンミキサーで混合し、ディスク型のペレッターで直径3mm、長さ8〜20mmのペレッターを得た。これをさらにロータリードライヤーで乾燥させたものを試料とした。また、対照として消臭剤を加えず、水を50部用いたものを調製した。
これらの試料を20gずつ500ml容量の三角フラスコにとり、0.5%アンモニア水2mlを加え密栓し、30℃、20分間インキュベートした後、検知管で気体部分のアンモニア濃度を測定した。また、試料を入れずに同様の方法で試験し、測定されたアンモニア濃度をブランク値とし、消臭率を算出した。その結果を以下の表10に示した。
対照にも含まれているベントナイトやゼオライトがアンモニアをある程度吸収するため、ブランクに比べ対照も消臭効果を有するが、本発明の消臭剤を使用した処理剤は明らかにそれ以上の消臭効果を示した。
【0076】
【表10】
Figure 0004249862
【0077】
【発明の効果】
本発明によれば、甘蔗由来の蒸留物を悪臭物質と接触させることにより、悪臭を低減もしくは消去することができる。しかも、甘蔗由来の蒸留物は植物由来であり、古来、ヒトがそのままかじっていた甘蔗、飲用にしていた甘蔗汁などの天然の飲食物中に存在している成分であるため、ヒト及び動物の健康を害することなく安全で、しかも環境にも安心して使用できる。また、本発明による消臭剤は、ほとんどにおいが無く、ほぼ無色透明であるため汎用性が高く、使用対象物のにおい、色に影響を与えない。また、環境消臭用に塗布、散布しても、環境を汚染することがない。これらのことから、産業上非常に有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a deodorant containing a distillate derived from sweet potato as an active ingredient.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the improvement of living standards, consumers have come to emphasize not only the quantity and price of goods, but also the improvement and diversity of quality. The market area of deodorization and deodorization reflects these needs. In the food field, subtle differences in taste and fragrance, as well as various household goods including clothing, office supplies, furniture and even cars, in addition to their practicality and design diversity, antibacterial, insectproof, deodorant Additional functions such as deodorization have come to be regarded as important. In response, various deodorizing and deodorizing agents have been put on the market in recent years. For food applications, for human and animal body odors, for the environment, especially for individual malodorous objects, or for addition to foods and beverages, application and kneading to foods, spraying to the environment, sheets and grains There are various products depending on the type of deodorant / deodorant contained in the gel.
[0003]
Specifically, bad odors generated from living things such as humans and other animals, bad odors generated from indoors, cars, refrigerators, toilets, barns, fish tanks, factories, etc., household waste and industrial waste Deodorizing and deodorizing agents used to deodorize or deodorize bad odors are on the market.
[0004]
Of these deodorizing / deodorizing agents, those that are not intended to be directly ingested by humans or other animals, but are not intended to be in direct contact (deodorizing / deodorizing agents for environmental use) are based on mass production. Many chemical synthetic products are on sale. However, in consideration of the environment after use and disposal, it has been desired to use a natural deodorant / deodorant even for environmental use. In addition, safety is particularly required for deodorants that come into direct contact with humans and animals, and deodorants that are added to food and feed.
[0005]
Activated carbon is a natural deodorant that has been used for quite some time. Also, an environmental deodorant (Japanese Patent Laid-Open No. 62-2111068) in which activated carbon, an ion exchange resin, and a plant extract are mixed is known. Although these absorb and absorb odors, they need to be installed in the environment as a solid, and there is a problem that an installation place is required. Further, if the odor absorption is saturated after being left for a long time, the odor may be diffused from the substance that absorbs and adsorbs the odor.
[0006]
In addition, methods using various plant extracts have been developed as deodorizing / deodorizing agents derived from natural products. For example, one or two or more kinds of extracts of deodorizing / deodorizing agents (Japanese Patent Laid-Open No. 60-7848) extracted from an Oleaceae plant, Mitsumashi, Matsuri, Neubara, Primrose, Oleander, Tojitsu, and Denshichi A deodorant / deodorant containing a mixture (Japanese Patent Laid-Open No. 60-90563), a roasted extract of plant fiber material, and a concentrated solution obtained by concentrating after heating a raw material solution containing an acetate buffer, Deodorizing / preserving agent (Japanese Patent Laid-Open No. 60-227666), lettuce, cacao, coffee and parsley extract containing one or a mixture of two or more as active ingredients No. 60-207664), deodorant / deodorant containing an extract of camellia or camphoraceae as an active ingredient (Japanese Patent Laid-Open No. 61-106163), pine family plant How to obtain a deodorant component from the extract of (JP 63-21060 JP) and the like have been reported. In addition, a deodorizing sheet containing such a plant extract component (Japanese Patent Laid-Open No. 1-190443) has been reported.
[0007]
It has been clarified that the above plant extracts are effective components of deodorants, but most of them dry plants such as leaves, stems, and skins grown to obtain deodorants. Alternatively, after the roasting, it is obtained by crushing and extracting with an organic solvent or water, so that the production cost is high. In addition, depending on the plant and the extraction method, it contains plant-derived pigments and is colored even when diluted. Therefore, there is a problem that although it is desired to use only for the purpose of deodorization, it is colored by use. In addition, in the case of being colored and having a solid content, the colored evaporation residue may remain in the environment as a dry solid when applied or dispersed in the environment. Furthermore, although it has a deodorizing effect and can be used for environmental deodorization, there are those that cannot be ingested by humans and animals or whether it is safe when ingested.
[0008]
Next, as derived from sweet potato, brown sugar is said to have a deodorizing effect on fish odor and the like when cooking. However, since about 90% of brown sugar is sugar, and the strong smell of brown sugar itself, it has a deodorizing effect and hygiene. It is not possible to install it for deodorizing purposes. In addition, since it is necessary to use a large amount of brown sugar in order to exert a deodorizing effect even when used for food for the purpose of deodorization, sweetness is given and a strong smell of brown sugar itself is added. There was a problem that the application was limited.
[0009]
Further, a natural fragrance coconut flavor is known as an aroma component derived from brown sugar. Brown sugar is usually precipitated by adding lime milk to sweet potato press and agglomerating impurities, concentrating the sugar solution called purified juice to about Bx.60 with a concentrator such as a utility can, It is obtained by concentrating the concentrate to Bx.90 by heating to about 130 ° C. in an open pan and then cooling. In other words, the production of brown sugar requires the addition of lime milk and high-temperature heat concentration, especially due to chemical changes in the components that occur during the rapid high-temperature heat-concentration process at 130 ° C. An aroma component is generated. Numerous studies have been conducted on the aroma component of brown sugar, and it has been clarified that the flavor component peculiar to brown sugar is not contained in sweet squeezed juice (mixed juice) or purified juice (Food & Food Ingredients Journal No.156-1993, P58-65, New Flavor Vol.21 (8), P11-17 (1987)). Kokuto flavor, which is a natural fragrance produced as a fragrance for food additives, contains an aroma component unique to brown sugar. Usually, it is sold as a brown sugar flavor of a product by adding a fragrance of a chemically synthesized product to a natural coconut flavor. Such brown sugar flavors are a collection of fragrance components for flavoring purposes, so they have a strong fragrance and may have a deodorizing effect by masking unpleasant odors, but they are chemically and physically consumed. The deodorizing effect by the odor mechanism has not been clarified.
[0010]
The present applicant has reported a deodorizing substance derived from sweet potato in JP-A-10-151182. This deodorizing substance is a concentrate obtained by concentrating fractions obtained by treating sugar cane juice or molasses derived from sweet potato with column chromatography. This is a solvent distillation under reduced pressure by a distillation apparatus such as an evaporator. Alternatively, it can be concentrated and solidified by freeze drying or the like. It is usually concentrated liquid or powder, and the color is yellow to brown. The deodorant mechanism of this deodorant substance is not clear, but the main component of one or more types of deodorant substance is present in the colored dry solid, and this component neutralizes, adds, It is considered that the deodorizing effect is exerted by a complex reaction of various deodorizing mechanisms such as chemical deodorization such as oxidation and reduction, physical deodorization such as adsorption, sensory deodorization such as masking and counteracting action.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is versatile, is derived from plants, has high safety, is inexpensive to produce, and does not remain as a solid in the environment to be deodorized. It is colorless or light-colored transparent, and does not itself have a strong odor. The object is to provide an odorant.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above problems, the present inventors have made extensive studies on a deodorant that is safe for animals such as humans and can be produced at low cost, and is itself colorless or light-colored and has almost no odor. However, the present invention was completed by finding that a distillate derived from sweet potato, which has been used as a food since ancient times, exhibits an excellent effect as a deodorant.
[0013]
That is, the present invention is a deodorant containing a distillate derived from sweet potato as an active ingredient.
[0014]
In one embodiment, the sweet potato-derived distillate is a distillate obtained by distilling a raw material selected from sweet potato juice and a sweet potato solvent extract.
[0015]
In a further embodiment, the sweet potato-derived distillate is obtained by treating a distillate obtained by distilling a raw material selected from sweet potato juice and a sweet potato solvent extract by column chromatography using a fixed carrier. It is a fraction.
[0016]
In another embodiment, the above operations are performed in the reverse order. First, a raw material selected from sweet potato soup and a sweet potato solvent extract is treated by column chromatography using a fixed carrier, and then the resulting fraction is distilled. The distillate thus obtained is used as an active ingredient of a deodorant.
[0017]
In the present invention, the column chromatography treatment is more preferably performed by using a column packed with a synthetic adsorbent as a fixed carrier, and the target sample is passed through the column, and the component adsorbed on the synthetic adsorbent is used. It is carried out by eluting with a solvent selected from water, methanol, ethanol and mixtures thereof.
[0018]
Here, the sweet potato juice in the present invention is a squeezed juice obtained by squeezing sweet potato (sugar cane), a brewed juice obtained by leaching sweet potato with water, or a lime-treated clean juice and concentrated juice in a raw sugar manufacturing factory. Includes. The solvent extract of sweet potato in the present invention means an extract obtained by extracting sweet potato with a general-purpose organic solvent. As the organic solvent immediately above, for example, methanol includes alcohols such as ethanol, and these may be used alone or in combination. Furthermore, these solvents and water may be used in combination.
[0019]
Specifically, the sweet potato-derived distillate of the present invention can be obtained by, for example, the following treatment.
[0020]
Ingredients selected from sweet potato juice and sweet potato solvent extract are heated by placing them in a tank with a heating device, and the resulting steam is recovered by cooling, or the steam is recovered as it is as a gas, derived from a liquid or gaseous sweet potato To obtain a distillate. For this distillation, any apparatus that has a heating device and can cool the vapor and recover it as a liquid or as it is as a gas can be used.
[0021]
Distillation conditions can be performed at a pressure of 50 to 120 ° C. at which the distillation raw material liquid boils. Preferably, it can be performed at a pressure of 70 to 120 ° C. at which the distillation raw material liquid boils. The pressure is appropriately adjusted according to the solvent used for extraction, the apparatus used in the distillation step, and the like. For example, when distilling using water as the extraction solvent and using a centrifugal thin film vacuum evaporator, a flask connected with a condenser tube, or a distiller, the pressure is 240 mmHg to normal pressure at 70 to 105 ° C. It is also possible to carry out distillation at lower temperatures and pressures. However, if it is desired to recover the vapor as a liquid, the lower the temperature, the higher the pressure must be reduced, and the distillate must be condensed below the distillation temperature in the trap. Too much. Therefore, although it is possible in the laboratory, it is not industrially suitable. In the distillation in the present invention, high temperature heating at 130 ° C. or higher is not performed. As a distillation apparatus, for example, a flask connected to a cooling pipe or the like is used in a laboratory, and a concentration can, a crystal can, a utility can or the like is used in a factory. By adjusting these temperature and pressure conditions, it is possible to obtain a distillate having a desired concentration by changing the ratio of components effective for deodorization and water (if water is contained) in the distillate. The obtained distillate can be used as an active ingredient of the deodorant of the present invention as it is as a gas or liquid, or diluted to an appropriate concentration with an appropriate solvent such as water.
[0022]
Moreover, a column chromatography process can be performed for the purpose of further concentrating the deodorizing active ingredient of the sweet potato-derived distillate obtained as described above. Alternatively, a raw material selected from the above-described sweet potato juice and sweet potato solvent extract is first subjected to column chromatography, and then a distillate can be obtained by the above method. Such a column chromatography method will be described below.
[0023]
First, a column chromatography method for recovering a sweet potato-derived distillate as a liquid and subjecting it to column chromatography, and a method for subjecting a raw material selected from sweet potato juice and a sweet potato solvent extract to column chromatography first will be described. .
[0024]
A raw material selected from the above-mentioned distillate (liquid) derived from sweet potato or a sweet potato juice and a sweet potato solvent extract may be passed through a column packed with a fixed carrier as it is or adjusted to an arbitrary concentration with water. it can. In addition, it is desirable to filter the raw material selected from the sweet potato soup and the sweet potato solvent extract before treating with a column in order to remove foreign substances. The filtration method is not particularly limited, and means such as screen filtration, diatomaceous earth filtration, microfiltration, and ultrafiltration that are widely used in the food industry can be preferably used.
[0025]
As the fixed carrier, a synthetic adsorbent is preferable. As the synthetic adsorbent, an organic resin can be preferably used. For example, an aromatic resin, an acrylic acid-based methacrylic resin, an acrylonitrile aliphatic resin, or the like can be used. Such synthetic adsorbents are commercially available, for example, HP-10, HP-20, HP-21, HP-30, HP-40, HP-50 (above, unsubstituted) as Diaion (trademark) series. Basic type aromatic resins, all trade names, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); SP-825, SP-800, SP-850, SP-875, SP-70, SP-700 (above, unsubstituted group type) SPEC-900 (aromatic resin, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); Amberlite (trademark), XAD -2, XAD-4, XAD-16, XAD-2000 (above, aromatic resins, all trade names, manufactured by Organo Corporation); Diaion (trademark) system, SP-205, SP-206, SP -207 (or more Aromatic resins having hydrophobic substituents, all trade names, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; HP-2MG, EX-0021 (above, aromatic resins having hydrophobic substituents, both trade names, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.); Amberlite (trademark) system, XAD-7HP, XAD-8 (above, acrylic ester resin, both trade names, manufactured by Organo Corporation); Diaion (trademark) system, HP1MG , HP2MG (above, acrylic acid-based methacrylic resin, both trade names, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); Sephadex (trademark) as LH20, LH60 (above, cross-linked dextran derivatives, both trade names, Pharmacia Biotech Co., Ltd.) Manufactured). Since the type of the synthetic adsorbent suitable for the concentration of the liquid passing object, the solvent, the extraction method, the coexisting substances, and the like is different, the selection can be made as appropriate.
[0026]
The amount of the fixed carrier varies depending on the size of the column, the type of solvent, the type of fixed carrier, and the like. For example, when a sweet potato-derived distillate (liquid) is used, a distillate 1.5 to 20,000 times as large as the fixed carrier is passed through to adsorb the active ingredient to the fixed carrier. Therefore, it is preferable to use a fixed carrier having a wet volume of 1.5 to 20,000 times that of the distillate to be passed. Moreover, when using the raw material chosen from the sweet potato soup and the sweet potato solvent extract, it is preferable to use the fixed support | carrier of 0.01-5 times wet volume amount with respect to the solid content.
[0027]
By passing a liquid passing object (raw material selected from sweet potato-derived liquid distillate or sugar cane juice and sweet potato solvent extract) through the above column, the component having a deodorizing effect in the liquid passing object becomes a fixed carrier. Adsorbed. The flow rate and flow rate vary depending on the distillation method of the sweet potato-derived distillate or the raw material selected from the sweet potato juice and the sweet potato solvent extract. Further, when the liquid to be passed contains alcohol, it is necessary to dilute the liquid with water and then pass it through column chromatography. After passing the liquid passing object through the column, it is preferable to wash the column with water to remove impurities and remove components remaining in the column without being adsorbed by the resin.
[0028]
The component adsorbed on the fixed carrier is eluted with a solvent. The elution solvent is selected from water, methanol, ethanol and a mixture thereof. The elution solvent is preferably a mixed solvent of water and alcohol, particularly an ethanol-water mixed solvent. Furthermore, 50/50 to 99.5 / 0.5 (volume / volume) ethanol-water mixed solvent is preferable because a component having the desired effect can be efficiently eluted at room temperature. Thus, the component which has the effect of this invention exists in the fraction eluted with the said solvent. The elution rate is not particularly limited because it varies depending on the column size, the type of solvent, the type of fixed carrier, etc., but the eluate is eluted at SV = 0.1 to 10 and is eluted within 6 times the wet volume of the resin. Is preferably recovered. In addition, SV (Space Velocity, space velocity) is a unit of how many times the volume of the resin is passed per hour.
[0029]
The column chromatography treatment of the present invention is not limited to this, but can be preferably carried out as follows. That is, after passing an object to be passed through a column packed with an unsubstituted aromatic resin or acrylic ester resin at a column temperature of 60 to 97 ° C., the inside of the column is washed with water, and then placed in the column. The adsorbed components are eluted with 50/50 to 99.5 / 0.5 (volume / volume) ethanol-water mixed solvent at a column temperature of 20 to 40 ° C., and elution start time with the ethanol-water mixed solvent is started. The eluate that is eluted within 6 times the wet volume of the resin is collected.
[0030]
Thus, the eluate (including the elution solvent) obtained from the column can be used as it is as an active ingredient of the deodorant.
[0031]
Next, the case where the columnar chromatographic treatment of the sweet potato-derived distillate is described.
[0032]
A column filled with a porous adsorbent such as a zeolite adsorbent, activated carbon, carbon black, alumina, silica gel, a porous or fibrous adsorbent of a polymer adsorbent, or a ceramic porous adsorbent, and a vapor outlet of a distillation apparatus And pass the vapor through the column. The adsorbed components can be recovered by desorption by applying a temperature higher than that during distillation to the column or decreasing the internal pressure of the column. This temperature and pressure vary depending on the type of adsorbent selected. In this case, the component obtained by the column treatment comes out of the column as a gas, but can be cooled to a liquid by a trap. The column-treated liquid thus obtained can be used as it is as an active ingredient of a deodorant. In addition, components adsorbed on the column can be desorbed and recovered in the eluate by passing alcohols such as ethanol and methanol and other organic solvents through the column. The eluate (including the elution solvent) can be used as it is as an active ingredient of the deodorant.
[0033]
The distillate of the present invention has a slight odor in the stock solution, but has almost no odor when diluted when used. Therefore, although it is considered that there is no strong masking action, neutralization, decomposition, oxidation / reduction of chemical deodorization mechanism, adsorption of physical deodorization mechanism, offset action of sensory deodorization mechanism, and complex mechanism of masking action It is considered that one or more deodorizing main body substances having a deodorizing action due to the presence of the deodorizing substance exist in the distillate.
[0034]
The sweet potato-derived deodorant according to the present invention is mixed with other deodorants, fragrances, alcohol, surfactants, etc. as materials for foods, etiquette deodorants, pet deodorants, and environmental deodorants. Can be used. Specifically, the deodorant of the present invention can be added to foods to remove unpleasant odors of food materials such as meat, seafood, vegetables such as leek and garlic. Moreover, the deodorizer of this invention can be used as a raw material of an etiquette deodorizer. Here, the etiquette deodorant in the present invention is a deodorant used directly for humans such as bad breath, body odor such as armpit (for body), foot odor, hair odor and the like. This deodorant application means that it is used directly on humans regardless of the source of unpleasant odor. Specifically, underarm sweat odor sprays, lotions and powders, mouth odor removal mouse sprays, capsules, mouth washes, hair shampoos, rinses, hair lotions to remove the smell of roasted meat and cigarettes on the hair. Etc. The deodorant of the present invention can also be used as a material for pet deodorants. The pet deodorant of the present invention is a deodorant for unpleasant odors originating from pet animals such as halitosis, body odor, and fecal odor of pet animals. Specific examples include pet capsules for removing bad breath from pets, pet sprays, shampoos, rinses and lotions for removing body odor from hair, pet toilets, kennels and pet cages. Can be mentioned. Moreover, the deodorizer of this invention can be used also as a raw material of an environmental deodorizer. The environmental deodorant of the present invention is a deodorant for an unpleasant odor attached to an object or space other than a human or a pet animal. Specifically, disposal of household waste or industrial waste storage site, household waste or industrial waste collection site, household waste or industrial waste collection site, waste collection point, household waste or industrial waste disposal site, etc. Offensive odors from sources, sewage treatment plants, human waste treatment plants, crematoriums, slaughterhouses, slaughterhouses, hospitals / clinics / inspection centers, toilets, bathrooms, kitchens, etc., general indoor and indoor building materials And wallpaper (bad odors of processing agents used for processing such as formalin), curtains, painting, furniture (bad odors of processing agents such as paints and processing), mold odors such as indentations, shoe boxes, air conditioners, clothing, cars and trucks , Gas generated by cars and trucks, trains / aircraft, factories, restaurants, photo shops / developers, gas stations, propane gas refill stations, laundry shops / laundry factories, inns / hotels, beauty salons / science Shops, auto repair shop, livestock barns, can be used, such as the construction work site.
[0035]
Moreover, the usage form of the deodorizer of this invention is not specifically limited, For example, it can be used with the following forms. For spraying, it can be used as aerosol spray, mist spray, liquid product for sprinkler, liquid / gel / paste deodorant for application, and sheet form in which these deodorants are soaked in cloth / paper / nonwoven fabric. In addition, deodorants absorbed in powders and granules, deodorants kneaded and adsorbed into granular, pellet, block, and tablet gels, and adsorbed on porous carriers such as ceramics, activated carbon, and bentonite. If a deodorant or liquid deodorant is placed in a container and a liquid such as sponge, cloth or ceramics is partially in contact with the deodorant in the container, the permeated deodorant vaporizes. Deodorant with deodorant effect, deodorant put into a porous container such as ceramics, deodorant with deodorant effect by vaporizing the deodorant that penetrated to the outside of the container, liquid and bad odor as it is Deodorant added to the source, deodorant soaked in sheet film filter, wallpaper containing deodorant on the surface or inside, building materials, diapers, sanitary products, insole, deodorant fiber (cloth), Can be used for deodorant leather
[0036]
In addition, foods, etiquette deodorants, pet deodorants and environmental deodorants containing the deodorant of the present invention can contain additives, dispersants, excipients and the like commonly used in each field. .
[0037]
In order to prepare a mist spray type deodorant for household pet odor, toilet, kitchen garbage, cooking utensils, etc. using the deodorant of the present invention, more specifically, the following method is used. Can take. The deodorant of the present invention is added to water at a concentration of 0.01 to 50% (volume / volume), and if necessary, a surfactant, ethanol, antibacterial agent or the like is added and filled into a mist spray bottle. .
[0038]
More specifically, the following method can be used to prepare an aerosol-type deodorant for domestic garbage or a bathroom odor, which is a strong odor in the home, using the deodorant of the present invention. . The deodorant of the present invention is diluted with water or an aqueous ethanol solution to a concentration of 0.2 to 70% (volume / volume) and filled into an aerosol container together with a propellant gas (for example, LPG and carbon dioxide).
[0039]
In order to prepare a deodorant for a space where the deodorant active ingredient is gradually volatilized by adsorbing or kneading the deodorant of the present invention to a gel or a suitable carrier, and the deodorant effect is maintained for a long time. More specifically, the following method can be taken. Carrageenan, agar, locust bean gum, polyvinyl alcohol, gum arabic, gellan gum, gelatin, carboxymethylcellulose, chitin / chitosan, sodium alginate as a gelling agent at a concentration of 0.5 to 20% by weight of the deodorant of the present invention Add to a gel containing polyacrylamide alone or in combination and solidify.
[0040]
The deodorant of the present invention can be deodorized indoors by making it into a fine mist and scattering it in the room. More specifically, the deodorizer of the present invention is added to the water of the humidifier at a concentration of 0.01 to 1% (volume / volume), and the odor in the indoor space is deodorized by operating the humidifier. Can do.
[0041]
The deodorant of the present invention is intermittently or continuously sprayed in the air and sprayed on the floor surface to remove odors in places where odors are likely to occur such as pig farms, poultry farms, dairy livestock houses, fish markets, etc. can do. At this time, the deodorant of the present invention is preferably used after diluting with water to a concentration of 0.01 to 1% (volume / volume).
[0042]
In addition, the deodorant of the present invention can reduce bad odor when the feces, urine or manure mixture generated from pig farms, dairy farms, poultry farms, etc. is sprayed onto a field or pasture with a vacuum car or the like. . Odor can be suppressed by adding the deodorant of the present invention at a concentration of 0.005 to 0.5% (volume / volume) with respect to feces and urine in the tank before spraying.
[0043]
Moreover, the pet excrement disposal agent with a high deodorizing effect can be manufactured using the deodorizing agent of this invention. The excreta treating agent for pets is mainly composed of bentonite, zeolite, wood powder, paper powder, etc., and sodium polyacrylate, other sodium compounds, magnesium compounds, etc. are added to this as necessary. It can be produced by adding 0.01 to 10% by weight of a deodorant to the main material, adding an appropriate amount of water, mixing, molding and drying. By putting this in a pet toilet such as a cat, and the cat excreted on the treatment agent, a treatment agent having an excellent deodorizing effect can be obtained.
[0044]
In this way, in the method of mixing the other material and the deodorant of the present invention, molding and drying, the active ingredient of the deodorant remains without being completely evaporated during the drying, so the deodorizing effect also remains. . In addition, by mixing materials other than the deodorant of the present invention first, molding and drying, the article having the deodorizing effect can be obtained by absorbing the deodorant of the present invention in the obtained molded product. Can do.
[0045]
【Example】
In the following,% is% by weight unless otherwise specified. The concentration of gas in ppm is ppm (mol / mol) in accordance with the normal method for indicating the concentration of gas.
Production Example 1
Centrifugal thin-film vacuum evaporator (trade name: Evapol CEP-1, Okawara Seisakusho Co., Ltd.) using 2800 liters of sweet potato press (Bx.12.2) obtained in the raw sugar factory manufacturing process at a speed of 250 liters / hour The components distilled at a temperature of 90 to 95 ° C. under reduced pressure of 500 to 630 mmHg are cooled with a condenser under the conditions of a cooling water temperature of 25 ° C., a cooling water amount of 15 m 3 / hour, and a capacitor area of 2 m 2, continuously. collected. When the raw material press was about 2400 liters and Bx.13.9, distillation was completed. The obtained distillate was about 400 liters. Of this distillate, 500 ml was used as a deodorant sample which is a distillate derived from sweet potato. This sample was an almost colorless and transparent liquid.
[0046]
Production Example 2
About 400 liters of the distillate obtained in Production Example 1 was placed in a column (column size: inner diameter 2.6 cm, height 20 cm) packed with 40 ml of Amberlite XAD7HP (trade name, Organo Corporation) with SV = 75. The liquid was passed at a flow rate. After completion of the liquid flow, it was washed with water at the same flow rate for about 5 minutes. The adsorbed components were eluted with an 80% aqueous ethanol solution (ethanol / water = 80/20 (volume / volume)). The solution was passed at a flow rate of SV = 2, the first 25 ml of the eluate was discarded, and recovery of the eluate was started. After passing 80 ml of 80% ethanol aqueous solution, distilled water was passed at the same speed for extruding the components, and the elution was terminated when the amount of the recovered eluate reached 100 ml. The obtained eluate was used as a deodorant sample that is a distillate derived from sweet potato. As a result of measurement with an alcohol concentration meter (YSA-200, Yazaki Keiki Co., Ltd.), this sample was a slightly lemon-colored transparent liquid of ethanol 59% (volume / volume).
[0047]
Production Example 3
Squeeze sweet potato juice (Bx.12.5) obtained in the production process of the raw sugar manufacturing plant is heated to 80 ° C. with a juice heater and filtered with tube-type ultrafiltration (MH-25). A 750 liter treatment solution was obtained.
[0048]
A synthetic adsorbent SP-850 (trade name, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 15 L was packed in a water jacketed column (column size: inner diameter 17.0 cm, height 100 cm), and the above-mentioned pressed juice filtration treatment liquid was added to the column. The liquid was passed at a flow rate of SV = 5. In addition, 65 degreeC water was always circulated through the water jacket during the passing of the pressed juice filtrate. After completion of the flow, washing was performed at the same flow rate until the eluate had a Brix of 0.1. Thereafter, a 55% ethanol aqueous solution (ethanol / water = 55/45 (volume / volume)) was passed at SV = 2 to elute the adsorbed components. During elution solvent flow, water at 25 ° C. was always circulated through the water jacket. The eluate for the first resin volume was discarded, and when elution of ethanol started, recovery of the eluate was started. After passing 30 liters of 55% ethanol aqueous solution, distilled water was passed at the same rate, and the eluate was collected until the ethanol concentration of the eluate was about 10%. The recovered eluate was brown and had an ethanol concentration of 37.5% (volume / volume) and about 45 liters. The ethanol concentration was measured with an alcohol concentration meter (YSA-200, Yazaki Keiki Co., Ltd.).
[0049]
The obtained eluate was distilled under normal pressure using a distiller, and the components distilled at a temperature of 70 to 100 ° C. were recovered by cooling with tap water around 20 ° C. Distillate was obtained. This distillate was used as a deodorant sample which is a distillate derived from sweet potato. This sample was a light yellow-green transparent liquid with an ethanol concentration of 48% (volume / volume).
[0050]
Test Example 1 Acute toxicity test of distillate derived from sweet potato
Using the sweet potato-derived distillate obtained in Production Example 2, a single oral dose toxicity test was conducted using rats. 16 male and female Sprague-Dawley SPF rats (Crj: CD (SD) IGS, Charles River Japan Co., Ltd.) were obtained at 5 weeks of age and quarantined and acclimatized for about 1 week. The test was conducted at 6 weeks of age. The body weight range at the time of administration was 174 to 186 g for males and 120 to 134 g for females.
As for the breeding conditions, the animal has a temperature of 23 ± 3 ° C., a relative humidity of 50 ± 20%, a ventilation rate of 1 to 10 to 15 times, and a solid feed (CRF-1 (trade name), oriental yeast in a breeding room with lighting for 12 hours a day. Co., Ltd.) and drinking water were bred freely.
Rats fasted overnight (about 16 hours) before administration were once orally gavaged with a predetermined concentration of sweet potato-derived distillate at a constant dose volume of 10 ml / kg body weight. A control group of animals was similarly administered only sterile distilled water. Refeeding after fasting was performed 6 hours after administration.
The dose was 1 dose of 2000 mg / kg, and a control group was added to this and a total of 2 groups were used. The number of animals in one group was 5 for both males and females.
The results are shown in Table 1 below.
[0051]
[Table 1]
Figure 0004249862
[0052]
After 14 days from the administration, the mortality was estimated to exceed 2000 mg / kg because no death was observed in rats even at the maximum dose of 2000 mg / kg in both sexes.
No abnormalities were observed in any of the rats during breeding, and the body weights of both males and females in each test solution administration group were almost the same as those in the control group, and the weight gain during the observation period was almost the same as that in the control group. It was. In any rat, as a result of the anatomical examination, no abnormality was found in the organs / tissues of the external surface, head, chest and abdomen.
[0053]
From the above results, it is considered that toxicity is extremely weak when a single oral dose toxicity test is conducted on rats using the sweet potato-derived distillate obtained in Production Example 2.
[0054]
Example 1 Chemical deodorizing effect of malodorous substances
1) Deodorizing effect on ammonia (measurement with detector tube)
(1) Preparation of ammonia gas
0.5 ml of 28% aqueous ammonia (reagent) was added to a 500 ml Erlenmeyer flask and quickly capped with parafilm. This was placed in an incubator at 30 ° C. for 10 minutes to volatilize the gas. Next, 10 ml of the headspace gas in the flask was taken with a syringe and added to a 3 liter odor bag containing 3 liters of odorless air to obtain a constant concentration of ammonia gas.
(2) Preparation of sample for measurement of distillate derived from sweet potato and control sample
The distillate derived from sweet potato of Production Example 2 was diluted 3-fold with distilled water and ethanol so that the ethanol concentration was 45% (volume / volume). Next, 0.3 g of absorbent cotton cut into a square shape is placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, and 1 ml of the diluted distillate is sucked into the absorbent cotton as evenly as possible, covered with a silicone stopper with a glass cock, A sample for measurement was used. A control sample was prepared in the same procedure as described above, using 45% (volume / volume) alcohol without a sweet potato-derived distillate.
(3) Measurement
Take 30 ml of ammonia gas from the 3 liter odor bag containing ammonia gas with a syringe and add it to the Erlenmeyer flask containing the sample for measurement of the distillate derived from sweet potato and the control sample. In order to obtain a positive pressure, 70 ml of odorless air was added with a syringe, and the concentration of ammonia gas after 10 minutes and 30 minutes was measured with a detector tube. In order to measure with a detection tube, it is necessary to suck 100 ml of the sample, so it is necessary to keep the inside of the flask at a positive pressure. The initial concentration of ammonia in the control sample was also measured and shown in the results table as the initial ammonia gas concentration in this experimental system (hereinafter the same).
2) Deodorizing effect on trimethylamine (measurement with detector tube)
(1) Preparation of trimethylamine gas
90.0 ppm of trimethylamine standard gas (manufactured by Nippon Oxygen Co., Ltd.) was placed in a 3-liter odor bag and used as a test gas.
(2) Preparation of sample for measurement of distillate derived from sweet potato and control sample
In the same manner as the test for measuring the deodorizing effect on ammonia gas, a sample for measurement of a distillate derived from sweet potato and a control sample were prepared.
(3) Measurement
Take 100 ml of trimethylamine gas from the above 3 liter odor bag with a syringe and add it to the Erlenmeyer flask containing the sugarcane-derived distillate measurement sample and the control sample. Measured with a detector tube.
3) Deodorizing effect on hydrogen sulfide (measurement with detector tube)
(1) Preparation of hydrogen sulfide gas
Reagent sodium sulfide 9hydrate 22.0 mg was dissolved in 100 ml distilled water, and 10 ml was put in a 20 ml headspace vial and sealed. To this vial, 0.2 ml of 0.1M hydrochloric acid was slowly added with a syringe and then incubated at 30 ° C. for 30 minutes. The head space gas after the incubation was used as the hydrogen sulfide gas used for the test.
(2) Preparation of sample for measurement of distillate derived from sweet potato and control sample
In the same manner as the test for measuring the deodorizing effect on ammonia gas, a sample for measurement of a distillate derived from sweet potato and a control sample were prepared.
(3) Measurement
Take 2.0 ml of headspace gas from the above headspace vial with a syringe and add it to the Erlenmeyer flask containing the measurement sample of the distillate derived from sweet potato and the control sample, and then add 100 ml of odorless air to make the inside of the flask positive. In addition, the concentration of hydrogen sulfide gas after 10 minutes was measured with a detector tube.
4) Deodorizing effect on isovaleric acid (measurement with detector tube)
(1) Preparation of isovaleric acid gas
0.1 ml of the reagent isovaleric acid (99%) was injected into a 3 liter odor bag containing 3 liters of odorless air with a syringe and quickly covered with parafilm. This was placed in an incubator at 40 ° C. for 10 minutes to volatilize the gas. Next, 1 liter of gas in the head space in the flask was taken with a syringe and added to a 3 liter odor bag containing 2 liters of odorless air to obtain a constant concentration of isovaleric acid gas.
(2) Preparation of sample for measurement of distillate derived from sweet potato and control sample
In the same manner as the test for measuring the deodorizing effect on ammonia gas, a sample for measurement of a distillate derived from sweet potato and a control sample were prepared.
(3) Measurement
Take 100 ml of isovaleric acid gas from the above 3 liter odor bag containing isovaleric acid gas with a syringe and add each to the Erlenmeyer flask containing the measurement sample of the sweet potato-derived distillate and the control sample for 10 minutes. The concentration of the subsequent isovaleric acid gas was measured with a detector tube.
5) Deodorization effect on methyl mercaptan gas (measurement by detector tube)
(1) Preparation of methyl mercaptan gas
93.7 ppm of methyl mercaptan standard gas (manufactured by Nippon Oxygen Co., Ltd.) was placed in a 3-liter odor bag. Next, 300 ml of this gas was taken with a syringe and added to another 3 liter odor bag containing 3 liters of odorless air to obtain a constant concentration of methyl mercaptan gas.
(2) Preparation of sample for measurement of distillate derived from sweet potato and control sample
In the same manner as the test for measuring the deodorizing effect on ammonia gas, a sample for measurement of a distillate derived from sweet potato and a control sample were prepared.
(3) Measurement
Take 100 ml of methyl mercaptan gas from the above 3 liter odor bag containing methyl mercaptan gas with a syringe and add it to the Erlenmeyer flask containing the sample for measuring distillate-derived distillate and the control sample. The concentration of methyl mercaptan was measured with a detector tube.
6) Deodorizing effect on hydrogen sulfide (gas chromatography analysis)
(1) Preparation of hydrogen sulfide gas
0.1 ml of 360 mM sodium sulfide solution was placed in a 20 ml headspace vial, and 0.1 ml of 720 mM hydrochloric acid was slowly added and mixed. This was placed in a 30 ° C. incubator for 30 minutes to volatilize the gas. This head space gas was used as a test hydrogen sulfide gas.
(2) Preparation of sample for measurement of distillate derived from sweet potato and control sample
In a new 20 ml headspace vial, put 1 ml of the sweet potato-derived distillate of Production Example 2 diluted and prepared in the same way as when measuring the deodorizing effect on ammonia, and tightly plug it. did. As a control sample, a 45% (volume / volume) ethanol aqueous solution not containing a sweet potato-derived distillate was used.
(3) Measurement
From the vial (1) containing hydrogen sulfide gas, 0.04 ml of headspace gas was taken with an air syringe, added to the vial (2), and incubated at 30 ° C. After 15, 30, and 45 minutes from the start of incubation, 0.1 ml of the headspace gas was sampled and analyzed by gas chromatography.
7) Results
The deodorization ratio was determined as follows.
Deodorization ratio = [(C−S) / C] × 100
C: Malodorous component gas concentration in the control sample container at each time point, S: Malodorous component gas concentration in the sample container for measurement of distillate derived from sweet potato at each time point
The results are shown in Tables 2 and 3. It was revealed that the sweet potato-derived distillate has a chemical deodorizing effect that reduces the concentration of malodorous substances.
As the malodorous substances generated from urine, sweat, garbage, etc., representative substances were selected for the test, so this result is high for a wide range of malodorous substances in sweet potato-derived distillates. It shows that there is a removal effect.
The deodorizing effect of a normal deodorant does not appear until about 60 minutes after mixing the deodorant and malodorous component, but in this example, the distillate derived from sweet potato is deodorized after 10 to 15 minutes. Since the effect was shown, it became clear that it was a deodorant with an immediate effect.
[0055]
[Table 2]
Figure 0004249862
[0056]
[Table 3]
Figure 0004249862
[0057]
Example 2 Deodorizing effect of distillate derived from sweet potato soaked in cloth
The sweet potato-derived distillate obtained in Production Example 2 was diluted 10 times with distilled water. 0.4 g of this was sprayed onto cotton sardine (10 cm × 10 cm) and uniformly impregnated. This cloth was placed in a 500 ml Erlenmeyer flask and capped with a silicon stopper with a glass cock to prepare a sample for measuring a sweet potato-derived distillate. A sample using distilled water not added with a sweet potato-derived distillate was prepared and used as a control sample.
Test gases containing acetic acid, acetaldehyde, formaldehyde, trimethylamine, or hydrogen sulfide as malodorous components were prepared as follows.
1 ml of acetic acid (99.5% reagent) was placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, quickly capped with parafilm, placed in an incubator at 30 ° C. for 10 minutes to volatilize the gas, and this was used as test acetic acid gas.
0.5 ml of acetaldehyde (90% reagent) was placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, quickly covered with parafilm, and placed in a 30 ° C. incubator for 10 minutes to volatilize the gas. 10 ml of gas was taken from this with a syringe and injected into an odor bag containing 3 liters of odorless air, and the gas in the odor bag was used as test acetaldehyde gas.
5 ml of formaldehyde (37% reagent) was placed in a 1000 ml Erlenmeyer flask, quickly covered with parafilm, and placed in a 30 ° C. incubator for 10 minutes to volatilize the gas. From this, 50 ml of gas was taken with a syringe and injected into an odor bag containing 3 liters of odorless air, and the gas in the odor bag was used as test formaldehyde gas.
In the case of trimethylamine, 90.0 ppm of trimethylamine standard gas (manufactured by Nippon Oxygen Co., Ltd.) was placed in a 3 liter odor bag and used as a test gas.
A hydrogen sulfide test gas was prepared as follows. The reagent sodium sulfide nonahydrate (22 mg) was dissolved in 100 ml of distilled water, and 10 ml of the solution was placed in a 20 ml headspace vial and sealed. To this container, 0.2 ml of 0.1M hydrochloric acid was slowly added with a syringe and then incubated at 30 ° C. for 10 minutes. The head space gas after the incubation was used as the hydrogen sulfide gas used for the test.
The prepared test gas is 10 ml for acetic acid, 100 ml for acetaldehyde, formaldehyde, and trimethylamine, and 2 ml for hydrogen sulfide with a syringe. Add to flask. In order to make the inside of the flask positive, 90 ml of odorless air was immediately added to the acetic acid test system and 100 ml of odorless air was immediately added to the hydrogen sulfide test system. In each case, the concentration of malodorous components after 1 hour was measured with a detector tube.
The deodorization ratio was determined as follows:
Deodorization ratio = [(C−S) / C] × 100
C: Malodorous component gas concentration in the control sample container at each time point, S: Malodorous component gas concentration in the sweet potato-derived distillate sample container at each time point
The results are shown in Table 4 below. It was revealed that the sweet potato-derived distillate exerts its chemical deodorizing effect even when it is soaked in cloth.
In this experimental system, representative substances were used among the causative substances of malodors emitted from metabolites such as sweat and chemical substances used for building materials, wallpaper, furniture, etc. In this experimental system, the sweet potato-derived distillate is soaked in a cloth and tested for its deodorizing effect. Became clear.
[0058]
[Table 4]
Figure 0004249862
[0059]
Example 3 Evaluation by Efficacy Test Method Based on “Voluntary Criteria for General Consumer Aroma, Deodorant, and Deodorizer”
A liquid deodorant drag test was conducted by the Aroma Deodorant and Deodorant Council based on the efficacy test method based on the “Voluntary Standards for Fragrances, Deodorants and Deodorants for General Consumers”.
(1) Preparation of 0.05% ammonia solution
95% (volume / volume) ethanol was added to 28% aqueous ammonia (reagent) to prepare a solution having an ammonia concentration of 0.05%.
(2) Preparation of sample for measurement of distillate derived from sweet potato and control sample
Place 1 ml of the distillate derived from sweet potato of Production Example 2 in a 1 liter Erlenmeyer flask, add 0.05 ml of 0.05% ammonia solution prepared above and mix well, and then seal with a silicone stopper with a glass cock. A sample for measurement of the distillate was used. In another 1-liter Erlenmeyer flask, only 0.05 ml of the above 0.05% ammonia solution was placed as a control.
(3) Measurement
After 60 minutes, the concentration of the malodorous component in the gas phase was measured using a detector tube, and the ratio of the malodorous component concentration in the case of the distillate sample with respect to the control case was determined as the deodorization ratio.
As a result, the ammonia concentration of the control was 38 ppm, whereas the ammonia concentration of the distillate sample was 7 ppm, and the deodorization ratio was 82%.
The sweet potato-derived distillate obtained in Production Example 2 clearly reduced the concentration of ammonia in the gas phase. From Example 3, it can be said that the sweet potato-derived distillate is a highly effective deodorant.
[0060]
Example 4 Confirmation of deodorizing effect by sensory test of methyl mercaptan
The stock solution of the sweet potato-derived distillate obtained in Production Example 1, the distillate 100-fold dilution (dilution solvent: water) of Production Example 2, and the 20-fold dilution of the distillate of Production Example 3 (dilution solvent: water) 0.05 ml was put into a 1.5 ml Eppendorf tube. A sample for measurement was prepared by adding 0.5 ml of a 1 ppm (weight / volume) aqueous methyl mercaptan solution and stirring well. As a control, a solution containing only a methyl mercaptan solution was used. These samples and controls were sniffed by five panelists to evaluate the deodorizing effect and discomfort.
[0061]
The deodorizing effect was evaluated on the basis of whether or not the odor of methyl mercaptan was felt, and was evaluated in four stages: 3: no odor, 2: almost no odor, 1: slightly odor, 0: odor. The average value of five people's evaluation was shown as a deodorizing effect.
In addition, the discomfort level is divided into five levels: -4: extremely uncomfortable, -3: very uncomfortable, -2: uncomfortable, -1: slightly uncomfortable, 0: neither pleasant nor uncomfortable. evaluated. The average value of 5 people's evaluation was shown as discomfort.
The results are shown in Table 5 below.
The control was methyl mercaptan itself, which clearly had an odor and was extremely uncomfortable, but the sweet potato-derived distillate obtained in Production Examples 1 to 3 clearly suppressed this odor. From the above, it can be said that the sweet potato-derived distillate is a highly effective deodorant.
[0062]
[Table 5]
Figure 0004249862
[0063]
Example 5 Removal effect of postprandial odor
Five panelists eat a dumpling set meal (meat soba and dumplings), then brush their teeth, dilute 50 ml of the sweet potato-derived distillate obtained in Production Example 1, and dilute the distillate of Production Example 2 100 times 5 ml of the diluted solvent (water) or 5 ml of the distillate obtained in Production Example 3 diluted 50 times (diluted solvent: water) was ingested, and the control was not ingested. 1 hour and 2 hours after the meal were sampled in an odor measurement bag. The sample of breath was incubated at 37 ° C. for 5 minutes, and then evaluated based on the nine levels of pleasantness / discomfort displayed by the panel odor sensory test method.
The contents of the 9 stages are: -4: extremely uncomfortable, -3: very uncomfortable, -2: uncomfortable, -1: slightly uncomfortable, 0: neither pleasant nor uncomfortable, +1: slightly pleasant, +2: pleasant, +3: Very pleasant, +4: Extremely pleasant.
The results of the sensory test are shown in Table 6 below, taking an average value of three people.
In this sensory test method, since the difference of 1 point is a fairly clear difference in odor, it became clear that the distillate derived from sweet potato shows a high postprandial odor removal effect.
[0064]
[Table 6]
Figure 0004249862
[0065]
Example 6 Deodorizing effect on garbage odor
Eight sponges (10cm x 10cm x 2cm) were hung inside a plastic pail with a 45-liter lid for throwing away garbage, and used to put garbage for one month. The garbage was changed every 3 days. One month later, these sponges are placed one by one in a petri dish with a lid, and the stock solution of the sweet potato-derived distillate obtained in Production Example 1 and the distillate of Production Example 2 diluted 100-fold in this sponge, Production Example 10 ml of 3 distillates diluted 50-fold or distilled water as a control was sprayed and capped. Five panelists sniffed these sponges immediately after the distillate spray and 1 hour later, and evaluated them by a 9-step pleasant / discomfort degree display of the odor sensory test method.
The contents of the 9 stages are: -4: extremely uncomfortable, -3: very uncomfortable, -2: uncomfortable, -1: slightly uncomfortable, 0: neither pleasant nor uncomfortable, +1: slightly pleasant, +2: pleasant, +3: Very pleasant, +4: Extremely pleasant.
The sensory test results are shown in Table 7 below, taking an average value of 5 persons.
In this sensory test method, the difference of 1 point is a fairly clear odor difference, and it has been clarified that the sweet potato-derived distillate has a high deodorizing effect on the garbage odor.
[0066]
[Table 7]
Figure 0004249862
[0067]
Example 7 Mist spray type deodorant
The deodorizers of Production Examples 1 and 2 were diluted with water to 20% and 0.1% (both volume / volume), respectively, and filled into mist spray bottles. When these samples were sprayed on a large dog with animal odor and its kennel, both the dog and the kennel disappeared and the effect persisted for 3 days.
[0068]
Example 8 Aerosol type deodorant
The deodorizers of Production Examples 1 and 2 were diluted with ethanol and water so that the deodorizers were 60% and 1% (both volume / volume) and the final ethanol concentration was 20% (volume / volume), respectively. Each of the resulting mixtures was filled into an aerosol container with a propellant gas (LPG and carbon dioxide). When these samples were sprayed on garbage with bad odor, the bad odor was suppressed and the effect lasted for more than 24 hours.
[0069]
Example 9 Gel-like deodorant
Carrageenan (2.2 g) was added to water (85 g), and the mixture was heated to 70 ° C. with good stirring to be completely dissolved. Next, when this mixture was cooled to 50 ° C., 15 g of the deodorant obtained in Production Example 2 was added and mixed, adjusted with water to a total weight of 100 g, and placed in a 200 ml capacity beaker. Then, it was cooled and solidified to obtain a gel-like deodorant sample. Three gel-like deodorants were prepared.
Each sample was placed in a 2.6 liter desiccator, sealed, and stabilized at 20 ° C. for 3 hours. Trimethylamine gas, which is a malodorous substance, was injected into this desiccator so as to have an initial concentration of about 20 ppm, and after 24 hours, the malodorous concentration was measured with a detector tube to determine the malodor reduction rate. The gel-type deodorant for which measurement was completed was individually placed in a 300 ml beaker until the next measurement, and stored in a constant temperature and humidity chamber at 20 ° C. and 60% humidity. The deodorizing effect was measured on the day of preparing the gel deodorant, 7 days after preparation, 14 days after preparation, and the deodorization rate was determined from the residual concentration of malodorous substances. The results are shown in Table 8 below. In addition, the deodorization rate was calculated | required as follows and the data of three deodorants were averaged and shown:
[1- (Odor substance concentration at the end of measurement) / (Odor substance concentration at the start of measurement)] × 100
The gel-like deodorant prepared in this example showed a highly effective deodorant activity.
[0070]
[Table 8]
Figure 0004249862
[0071]
Example 10 Indoor deodorization with a humidifier
A room with a particularly strong odor in a nursing home with a bad odor was selected and used as a test subject. The deodorant obtained in Production Example 2 was added to about 1.5 liters of water so as to be 0.05% (volume / volume), and set in a humidifier. The operation of the humidifier was intermittently operated at a rate of 1 minute per 15 minutes using an intermittent timer. As a result, odors were suppressed throughout the day.
[0072]
Example 11 Slaughterhouse (pig farm) deodorization
A 0.1% (volume / volume) aqueous solution of a deodorant prepared under the same conditions as in Production Example 2 was prepared and used as a deodorant sample. This was put into a tank of a humidifier for adjusting humidity in a pig farm in a pig farm, and sprayed automatically for 1 minute every 15 minutes with an intermittent timer. As a result, the discomfort of the air in the pig house was clearly improved.
In addition, a deodorant sample was sprayed once at 15 ml per 1 m 2 floor (total floor area 250 m 2) on the floor surface of a positive pressure windless type scraper defecation piggery. The concentration of methylamine and ammonia in the pig house air before and after spraying (collected from 15 cm above the floor) was measured with a detector tube. Table 9 below shows the change over time in the deodorization rate with respect to the concentration before spraying.
The concentration of methylamine and ammonia was clearly reduced by the application of the deodorant.
[0073]
[Table 9]
Figure 0004249862
[0074]
Example 12 Livestock Manure
Cattle manure generated from dairy farms was sprayed on pastures using a vacuum car, and the surrounding air sprayed immediately after spraying was collected using a odorless pump in a bag for collecting bad odors. This air was used as a blank. Next, the sprayed manure mixture was mixed with soil using a tractor.
After almost no smell after a while, 0.6 liters of deodorant prepared under the same conditions as in Production Example 2 was dissolved in 100 liters of water, placed in a vacuum tank, and 6 m3 of manure mixture was sucked into it. Was sprayed on the meadow. Immediately after this spraying, air was collected in a bad smell collecting bag using an odorless pump at five places around the sprayed area as described above. This air was used as a sample.
The collected blank and sample were diluted 10 times with a 3 liter odor bag, and five panelists evaluated the odor. The evaluation is indicated by the degree of discomfort, and was evaluated in five levels: -4: extremely uncomfortable, -3: very uncomfortable, -2: uncomfortable, -1: slightly uncomfortable, 0: neither pleasant nor uncomfortable. The average discomfort of the panels of 5 points and 5 persons was −1.8 for the sample compared to −3.2 for the blank, and the discomfort was clearly reduced.
[0075]
Example 13 Excrement Treatment Agent for Pet
Using the deodorant obtained in Production Examples 1 and 2, a pet excrement treating agent was prepared. When the deodorant of Production Example 1 was used, 50 parts of bentonite, 50 parts of wood flour, 10 parts of deodorant, and 40 parts of water were used. When a deodorant prepared under the same conditions as in Production Example 2 was used, 50 parts of bentonite, 50 parts of wood flour, 1 part of deodorant, and 50 parts of water were used. The raw materials were mixed with a ribbon mixer, and a pelleter having a diameter of 3 mm and a length of 8 to 20 mm was obtained with a disk-type pelleter. This was further dried with a rotary dryer as a sample. Moreover, what added 50 parts of water without adding a deodorizer as a control was prepared.
20 g of each sample was placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, 2 ml of 0.5% aqueous ammonia was added and sealed, and incubated at 30 ° C. for 20 minutes. Then, the ammonia concentration in the gas portion was measured with a detector tube. Moreover, it tested by the same method without putting a sample, the ammonia concentration measured was made into the blank value, and the deodorizing rate was computed. The results are shown in Table 10 below.
Since the bentonite and zeolite contained in the control absorb ammonia to some extent, the control also has a deodorizing effect compared to the blank, but the treatment using the deodorant of the present invention clearly has a further deodorizing effect. showed that.
[0076]
[Table 10]
Figure 0004249862
[0077]
【The invention's effect】
According to the present invention, the malodor can be reduced or eliminated by bringing the sweet potato-derived distillate into contact with the malodorous substance. Moreover, since the sweet potato-derived distillate is derived from plants, and since ancient times it is a component present in natural foods and drinks such as sweet potato that has been gnawed by humans as it is, It is safe without harming your health and can be used safely in the environment. Further, the deodorant according to the present invention has almost no odor and is almost colorless and transparent, so it is highly versatile and does not affect the odor or color of the object to be used. Moreover, even if it is applied and dispersed for environmental deodorization, it does not pollute the environment. From these things, it is very useful industrially.

Claims (9)

甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤であって、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を、50〜120℃の、該原料が沸騰する圧力で蒸留し、該蒸留して得られた蒸留物を、固定担体として合成吸着剤を充填されたカラムに通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノールおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒で溶出することによって得られる画分であることを特徴とする消臭剤。 A deodorant comprising a sweet potato-derived distillate as an active ingredient, wherein a raw material selected from a sweet potato soup and a solvent extract of sweet potato is distilled at a pressure of the raw material boiling at 50 to 120 ° C. The distillate obtained in this way is passed through a column packed with a synthetic adsorbent as a fixed carrier, and the components adsorbed on the synthetic adsorbent are eluted with a solvent selected from water, methanol, ethanol and mixtures thereof. Deodorant characterized by being a fraction obtained by 甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤であって、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を、固定担体として合成吸着剤を充填されたカラムに通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノールおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒で溶出し、該溶出して得られた溶出液を、50〜120℃の、該溶出液が沸騰する圧力で蒸留して得られる画分であることを特徴とする消臭剤。 A deodorant comprising a sweet potato-derived distillate as an active ingredient, and a raw material selected from a sweet potato juice and a sweet potato solvent extract is passed through a column packed with a synthetic adsorbent as a fixed carrier, and the synthetic adsorption The component adsorbed on the agent is eluted with a solvent selected from water, methanol, ethanol and a mixture thereof, and the eluate obtained by the elution is obtained at a pressure of 50 to 120 ° C. at which the eluate boils. A deodorant characterized by being a fraction obtained by distillation. 前記合成吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、又はアクリロニトリル脂肪族系樹脂である、請求項1又は2に記載の消臭剤。The deodorizer according to claim 1 or 2, wherein the synthetic adsorbent is an aromatic resin, an acrylic acid-based methacrylic resin, or an acrylonitrile aliphatic resin. 前記溶出が、50/50〜99.5/0.5(体積/体積)エタノール−水混合溶媒で行われる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の消臭剤。The deodorizer according to any one of claims 1 to 3, wherein the elution is performed with a 50/50 to 99.5 / 0.5 (volume / volume) ethanol-water mixed solvent. 前記溶出が、空間速度=0.1〜10で溶出し、樹脂の6倍湿潤体積量以内に溶出する溶出液を回収することを含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の消臭剤。The elution according to any one of claims 1 to 4, wherein the elution comprises recovering an eluate that elutes at a space velocity = 0.1 to 10 and elutes within 6 times the wet volume of the resin. Odorant. 請求項1〜のいずれか1項記載の消臭剤を含む食品。The foodstuff containing the deodorizer of any one of Claims 1-5 . 請求項1〜のいずれか1項記載の消臭剤を含むエチケット消臭剤。An etiquette deodorant comprising the deodorant according to any one of claims 1 to 5 . 請求項1〜のいずれか1項記載の消臭剤を含むペット用消臭剤。The deodorizer for pets containing the deodorizer of any one of Claims 1-5 . 請求項1〜のいずれか1項記載の消臭剤を含む環境消臭剤。The environmental deodorizer containing the deodorizer of any one of Claims 1-5 .
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