JP4222630B2 - Method for epitaxially growing objects and apparatus for performing such growth - Google Patents

Method for epitaxially growing objects and apparatus for performing such growth Download PDF

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Description

〔技術分野及び背景技術〕
本発明は、a)SiC、b)第III族金属窒化物、及びc)それらの合金の一つからなる物体を、取り巻く壁(周囲壁)を有するサセプタ(susceptor)中に入れた基体上にエピタキシャル成長させる方法で、それらの壁を加熱し、それにより基体及び成長用ソース(source)材料(原料物質)を、その成長材料の昇華がかなり増大し始める温度水準より高く加熱し、そしてキャリヤーガス流をサセプタ中の基体の方へ供給し、前記ソース材料を基体の方へ運んでそれを成長させるエピタキシャル成長に関し、更に、請求の範囲の装置に関する独立項の前文によるそのような物体をエピタキシャル成長するための装置にも関する。
従って、本発明は、SiC、第III族金属窒化物、及びそれらの全ての種類の合金の成長に適用することができるものであり、商業的観点から合理的な成長速度で結晶品質の高いそのような物体を成長させる一般的問題を、次に例としてSiCについて更に説明するが、それに限定されるものではない。
SiC単結晶は、特にSiと比較してSiCの優れた性質、即ち、極端な条件下でも充分機能を果たすSiCの能力から利点が得られるような用途に用いることを目的とした、例えば、種々の型のダイオード、トランジスタ、及びサイリスタのような種々の型の半導体装置で用いるために特に成長させている。SiCの禁制帯と伝導帯との間の大きなバンドギャップにより、そのような材料から高温、即ち1000Kまでの温度で作動することができる装置を作ることができる。
炭化珪素のエピタキシャル成長については種々の技術が知られており、その中で種子を用いた昇華成長技術が、後の基板(基体)製造のための炭化珪素結晶を成長させるために現在一般に用いられている。この技術は結晶の品質及び純度の両方のために制約を受けている。この方法により製造された基体は、マイクロパイプと呼ばれている穴が開いており、更にわずかに異なった結晶配向を持つ粒子に関連したモザイク構造を有する。結晶の成長は容器中でSiCのソース粉末を昇華することにより行う。SiC蒸気は、人為的に適用した温度勾配により種子結晶へ移動する。成長速度は、種子結晶の回りの雰囲気中の前記蒸気の過飽和度により決定され、その過飽和度は今度は温度、適用した温度勾配、及び装置内の圧力によって決定される。従って、蒸気の移動は拡散過程及び対流を特徴とする。例えば、種子結晶へ行く間にSiC蒸気が余りにも多く衝突し過ぎないようにしながら、昇華したSiC粉末を効果的に移動させるために容器中の圧力を低くする必要がある。そのような装置で得られる成長速度は、数mm/時程度である。典型的な温度、温度勾配、及び圧力は、夫々、ソース材料については2400℃、10〜30℃/cm、及び5〜50ミリバールの程度である。雰囲気は通常Arである。この方法による利点は、その簡単さにある。この方法の欠点は、装置の限定された制御、不満足な結晶品質、低い純度にあり、それは主にソース材料の純度によって左右され、実際一層純粋なソース材料を選択することにより改良することができる。完全には密閉されていない容器からは必然的にSiが逃げるため、気化したソース材料のC/Si比を、全成長中一定に保つことができない。このことは成長に悪影響を与え、結晶欠陥を生ずる。後の基板製造のためにかなりの大きさの結晶を成長させるためには、容器に新しいソース材料を補充するため成長を時々中断しなければならない。これらの中断も成長しつつある結晶を乱す。成長中、成長界面で温度勾配が存在すると、マイクロパイプ、格子欠陥、点欠陥凝集体のような結晶欠陥の形成を起こす。
炭化珪素層のエピタキシャル成長に用いられる他の方法は化学蒸着法であり、この場合純度及び結晶品質に関しては種子を使用した昇華成長の場合よりも遥かに優れている。成長に必要なガスは、通常水素であるキャリヤーガスにより基体へ運ばれる。SiCの場合、用いられる前駆物質ガスは、通常シラン及びプロパンである。前駆物質ガスは分解するかクラッキングを受け、珪素及び炭素成分が成長結晶表面上へ移動し、適当な格子点に入る。装置の温度は通常1600℃より低く保たれる。結晶の成長面には本質的に温度勾配は存在しない。CVD法の利点は純度及び結晶品質であり、それは主に基体の品質により限定される。CVD法の欠点は、成長速度が低いことであり、そのことがこの技術により基板を製造するための結晶を成長させる可能性を失わせるか、或は商業的に興味のある規模で厚い高品質層を成長させる可能性さえも失わせる。CVD成長したSiCエピタキシャル層の典型的な成長速度は1600℃で数μm/時の程度である。
最近別の方法、即ち高温化学蒸着(HTCVD)法が与えられてきた〔1995年京都、SiC及び関連材料についての国際会議−ICSCRM−95−の技術要覧で発表された高温化学蒸着についての論文及び米国特許第No.08/511324〕。この方法は技術的に非常に高い温度で行われるCVD法であり、この場合、種子結晶(基体)及び成長する結晶又は層の昇華及びエッチングが重要になる。成長する表面のエッチングは結晶の品質を改良することが示されており、また前駆物質ガスの純度により成長した結晶の純度も非常に高い。成長速度は原子の表面易動度が増大するため数mm/時の程度まで増大することができ、その易動度の増大によりそれら原子が正しい格子点を一層速く見つけることができる。HTCVD法では、温度は1900℃〜2500℃の程度の温度が用いられている。HTCVD法の利点は、純度が高いこと、結晶品質が高く、成長速度も大きいことである。この技術の欠点は、常に、即ち成長温度への温度上昇中及び成長中、正しい量で珪素及び炭素前駆物質ガスを添加することにより人工的やり方で成長に適した条件を確立することが困難なことである。もし添加した前駆物質ガスの量が少な過ぎると、起きるエッチング又は昇華の程度が余りにも高くなり過ぎ、そのため結晶表面の黒鉛化を起こすことがあり、それが結晶欠陥を起こしたり、又は全く成長を妨げることさえある。もし添加量が余りにも多過ぎると過飽和度が表面易動度にとって余りにも高くなり、成長が多結晶質になることがある。従って、それら条件は人為的に熱力学的に平衡に近く維持しなければならず、それは達成するのが非常に面倒である。この問題に対する解決法が、本願と全く同じ日に本出願人により出願された係属中の特許出願に与えられている。この技術は請求の範囲の前文で述べる技術状態を形成するものと考えられるが、下で規定する発明技術は、実際にはCVD型の技術ではない。
別の問題は、成長用ソース材料をサセプタへ移動させることであり、SiCを成長させるために行われるHTCVD法では、それはシランの移動である。シランは速い段階で分解し、サセプタへ通ずるガス管の完全な又は部分的閉塞を起こすことがあり、或はガスを完全に枯渇し、それは成長を不能にする。更に、シランを高濃度で用いた場合、爆発の危険がある。
〔発明の開示〕
本発明の目的は、SiC、第III族窒化物、又はそれらの合金の層及びブール(boule)の両方の物体を、依然として成長物体の結晶品質を高くしながら、大きな成長速度でエピタキシャル成長させることを可能にする方法及び装置を与え、それら問題を解決するることにより、上で述べた後者の問題に対する解決法を提言することにある。
本発明によれば、この目的は、サセプタより上流のキャリヤーガス流に成長用ソース材料の少なくとも一部分を添加し、それを前記キャリヤーガス流によりサセプタヘ、a)固体、b)液体、のいずれかとして運び、前記サセプタを有する容器中で加熱することにより蒸気状態へ持って行き、前記基体の方へ蒸気状態で運んで成長させる諸工程を有する、本文最初のところで規定した方法を与えることにより達成される。SiCの場合、このやり方により、成長室へ通ずる管中でのシランの早過ぎる分解及び(又は)シランの完全な枯渇を、このようにしてキャリヤーガス流へ液体又は固体ソース材料を添加することにより回避することが可能になる。このソース材料は、例えば、Si、C、SiC、又はそれらの組合せであり、好ましくは粉末にした固体である。最も好ましい提案は、これらの添加をSi及びC(黒鉛粉末)又はSiC粉末として行うことである。Siの溶融温度は1414℃なので、Siは管中での早過ぎる反応を起こすことなく、成長室内へ遥かに効果的に導入される。そのような早過ぎる反応は、シランを前駆物質として用いた場合には導管を完全に閉塞することがある。
これらの添加により、ソース材料の移動は、シランをソース材料として用いた時よりも遥かに一層効率的に行われる。なぜなら、サセプタへ供給したガス混合物中のシランのガス圧力を大きな成長速度を得るために余りにも高く増大し過ぎると、クラッキングや成長を全く起こすことなくシランがサセプタを通過して運ばれることになるからである。種子使用昇華法に関し、このやり方でソース材料をキャリヤーガスに添加し、限りない長さの結晶を、中断することなく成長させることができる。
本発明の別の好ましい態様により、ソース材料の少なくとも一部分は成長材料として容器中に固体で存在し、前記加熱により蒸気状態にされ、キャリヤーガス流により蒸気状態で基体へ運ばれて成長が行われる。「成長材料として」と言う定義は、例えば、SiCを成長させる場合、ソース材料の前記部分が固体状態のSiCであるとして解釈すべきものである。従って、本発明の方法は高温化学蒸着法の改良であり、その技術と種子使用昇華技術とを混成したもので、それら技術の夫々の利点を利用したものである。この種のソース材料が容器中に固体状態で存在することにより、広いパラメーター範囲で非常に良好な制御を行なうことができ、その結果、高品質の結晶を大きな成長速度で成長させることができる。
SiCのエッチング又は昇華により生じたSi及びC含有蒸気を、キャリヤーガス又は温度勾配と組合せたキャリヤーガスにより基体上にもってくる。これにより、常に成長室にかなりの量のSiCが存在する限り、常に且つ全成長工程に亙って熱力学的平衡に近い状態を得ることができる。従って、成長温度へ温度を上昇させる間、熱力学的平衡を生じさせる人為的手段は不必要である。この改良により、温度勾配を用いなくてもSiCブールを成長させることが簡単にできる。大きな成長速度が得られる種子使用昇華法の利点から、その蒸気状ソース材料を移動させるために温度勾配を用いることに伴われるその技術の欠点を受けざるを得なくなることなく、移動のためにキャリヤーガスの流れを用いることにより有利に成長を行なうことができるようになる。なぜなら、ソース材料蒸気を運ぶためキャリヤーガスを導入することは重要な論点であり、本発明の場合、キャリヤーガスにどのような前駆物質ガスでもそれを添加する必要はないからである。容器上流のキャリヤーガス流にソース材料を添加しない場合、SiCソース材料の露出表面が過飽和を維持するのに余りにも小さくなれば、成長は停止する。提案した修正と一緒にしたキャリヤーガスによる移動は、数多くの利点を有する。
ソース材料の移動は遥かに効率的になり、それは成長速度が種子使用昇華法に比較して実質的に増大できることを意味する。大きな成長速度を維持するため、かなり小さな温度勾配か、又は全く温度勾配がない状態を適用する必要があり、これによって結晶品質をかなり改良することができる。キャリヤーガスの流れを増大したり減少したりすることにより蒸気の移動を非常に容易に制御することができる。過飽和度は常に制御可能な水準に維持することができる。もし温度勾配を負にすれば、即ち基体をソース材料よりも高い温度にすれば、制御されたエッチングも可能である。負の温度勾配は成長が望まれる場合には問題を起こさない。なぜなら、キャリヤーガスによるソース材料の移動は温度勾配よりも遥かに効果的だからである。CVDの場合と同様なやり方で、キャリヤーガスにドーパントを容易に添加することができる。ガスは容器を通過するので、多くの材料が失われ、容器の他の部分に付着又は運ばれるであろう。しかし、これらの損失は珪素含有蒸気と炭素含有蒸気との両方に対し本質的に同じになると推定でき、それは一定のC/Si比の維持を簡単にする。この態様では、成長速度はサセプタ壁を加熱する温度及びキャリヤーガス流の流量を制御することにより簡単に制御することができる。定義「容器」とは、サセプタ室に関連した室を定める物体として解釈されるべきであり、その中では成長材料の昇華がかなり増大し始める温度水準よりも高い温度が行き渡っている。例えば、容器はサセプタと同じでもよく、或はサセプタの外にそのサセプタ室の直ぐ上流にある室を含んでいてもよい。SiC以外の材料からなる物体を成長させる場合についても、相当する推論が適用できることを強調しておきたい。
このようにして、容器中の全ての固体ソース材料が消費されてしまうことは決してないようにすることができ、容器中に成長材料の固体ソース材料の緩衝物が常に存在し、その結果装置中に熱力学的平衡を維持することは決して難しいことではなくなる。もし好ましい熱力学的状態を人為的にいつでも達成することができるならば、容器中のSiCソース材料を省略することができ、ソース材料を固体又は液体として容器に添加する場合には、装置はHTCVDと本質的に同じになる。
対応する特徴及びその利点は、物体をエピタキシャル成長するための本発明による装置に見出され、請求の範囲に規定されている。
本発明による装置及び方法の一層好ましい特徴及び利点は、次の記載及び他の従属請求項から明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
添付の図面に関し、本発明の好ましい態様の特別な説明を例として下に記述する。
図中、
図1は、本発明の第一の態様による装置の長手方向の断面図である。
図2は、層をエピタキシャル成長させるのに適用される第一の好ましい態様に従う図1の装置で用いられるサセプタの斜視図であり、サセプタ壁の一部が、サセプタの内部を例示できるように切り離されている。
図3は、図1及び図2に従う態様で成長のために用いられる同じ発明の方法により、ブールを成長させるのに適用される第二の好ましい態様に従うサセプタの、図2と同様な斜視図である。
図4は、殆ど無制限の長さのブールの成長を可能にするのに用いられる第三の好ましい態様に従うサセプタの、図2及び図3と同様な斜視図である。
〔本発明の好ましい態様についての詳細な説明〕
図1は、種子使用昇華と高温化学蒸着との混成である本発明の好ましい態様による方法によりSiCをSiC基体上に簡単化したやり方でエピタキシャル成長させるための本発明の好ましい態様による装置を概略的に示しており、問題の装置は、ポンプのような他の手段も有するが、本発明と関係のない慣用的設備は本発明の特徴を簡明に示し、それに集中させるために除いてあることは容易に分かるであろう。装置は、実質的に垂直に伸びる石英の管2及び二つの相対する端のフランジ3及び4によって構成されたケース1を有する。末端フランジ4は取り外し可能で、管2の内部へ入ることができるようにしてあるのが好ましい。サセプタ内部の基体へ成長用ソース材料を送る目的で少なくとも一つのキャリヤーガスの流れを供給するための導管5を下端フランジ3を通って挿入する。少なくとも一つのキャリヤーガスを含むこのガス混合物の組成及び働きは、後で一層詳細に論ずる。導管5は別の導管20〜23に接続されており、それらの導管は成長用ソース材料を別々に前記キャリヤーガスに添加するための源に通じており、これらの導管には、図示されていないが、希望に応じ前記ガス混合物中の各成分の含有量を調節するための流量調節手段が配備されている。キャリヤーガス流のためにもそのような流量調節手段が存在する。図1では導管20〜23は、簡明にするためケース1に近い導管5中へ入るものとして例示されているが、実際にはそれらはそこから長い距離の所に恐らく存在するであろう。
更に、装置は、導管5からサセプタ7へガス流を集中させるための漏斗6を有する(図2も参照)。図1及び図2に示したサセプタ7は、SiCの層をエピタキシャル成長させるのに使用する。サセプタは実質的に円筒状であり、周囲の壁8は実質的に均一な厚さを有する。壁は黒鉛から作られているが、それらの内部はSiCの層9で被覆されているか、又は別法として、SiCから作られた円筒状板で覆われている。サセプタを取り巻く空間は閉じており、周囲の石英管2を保護する熱的絶縁のための黒鉛発泡体10によって満たされている。Rfコイルの形のRf電場による輻射手段11が、サセプタ7の長手方向の広がりに沿って管2を取り巻いている。この加熱手段11は、サセプタの壁8を均一に加熱し、それによってサセプタ中へ導入されるガス混合物を加熱するRf電場を発生するように構成されている。
サセプタ7は蓋12を有し、それはサセプタの残りの部分と同じ材料からなり、サセプタの下側にはSiC基体13が配置されており、それはサセプタの他の部分から外すことができ、基体の上に層が成長した後にその基体を取り外すことができる。蓋12には周囲のガス出口孔14が開けられており、好ましい層状ガス流が下方入口15を通ってサセプタ室18に入り、基体近くを流れ、上方出口14を通ってサセプタを出、次に図示されていないポンプに接続された導管16を通って装置を出る。
サセプタ7の内部温度は、17で示した窓を通してサセプタ中をパイロメーターにより見ることにより調べてもよい。
サセプタの底には、成長用ソース材料の少なくとも一部分が高純度SiC粉末の形で配置されている。漏斗6は、前記ガス混合物の流れをサセプタ室18中へ入れるため周辺の開口25を有する。
装置の機能は次の通りである。
加熱手段11はサセプタ壁8を加熱し、それによってサセプタ室18及び基体13及びその中に入っているSiC粉末24を、SiCの昇華がかなり増大し始める温度水準より高い温度、本発明の場合には約2300℃の温度へ加熱する。これは、SiC粉末が昇華し、基体のSiCも昇華することを意味する。H2、Ar、又はHeでもよいキャリヤーガスを含むガス流を、導管5及び漏斗6を通ってサセプタ室18へ供給する。キャリヤーガスの定義は、成長に活発に関与しないガス、即ち、基体の物体中へ成長して入る成分を持たないガスのことである。He及びArは、それらがプロパンのようなクラッキングした前駆物質ガスの反応性物質と反応しない点でH2よりも利点を有し、Heは、Arと比較してその熱伝導度が比較的高いため成長に用いるのに特に良く適している。キャリヤーガス流が、サセプタ室18内で蒸気状態で存在する粉末昇華SiCを基体13の方へ運ぶので、基体へSiC蒸気を運ぶために温度勾配は不必要である。この装置で逃げるSi及びCは多いが、大気圧操作が可能なので、それは合理的な水準に維持することができる。この方法で基体へ運ばれるSiC蒸気は、或る「SiCガス圧力」を有する基体の周りの雰囲気を形成し、それは基体からのSiCの昇華及びそのエッチングを妨げる働きをする。このようにして、常に過飽和が維持され、基体のエッチングは起こらず、従って、高品質のSiC結晶が大きな成長速度で基体上に成長するのを確実にする。このやり方で2300℃で0.5mm/時の物体を成長させるのに問題はなく、恐らく遥かに大きな成長速度を期待することができることが判明している。基体の周りにこの所謂SiC雰囲気が与えられないと、次のようなことが起きるであろう:全てのSiCが充分高い温度で昇華し始め、それは基体からのSi成分が炭素よりも大きな速度で基体を出、その結果黒鉛のフイルムが基体上に形成されるであろうと言うことを意味する。化学蒸着の場合、Si含有及びC含有前駆物質ガスは、前記成長の開始時に非常に制御しにくい正確な比率で供給されなければならない。もしこれが起きると、成長の結果は非常に悪くなるか、最悪な場合には成長は不可能になる。成長速度を制御するのに必要なパラメーターは、本発明による方法では、広いパラメーター範囲内で容易に制御することができ、そのため関係するパラメーターの適切な制御を常に確実に行うことができる。成長速度を制御するための二つの主要なパラメーター、即ち、サセプタ内部の温度及びキャリヤーガス流量が存在する。サセプタ内部の温度は加熱手段11及び成長速度を制御することにより調節することができ、成長する結晶の品質は温度と共に高くなる。しかし、高い温度はサセプタの壁から不純物が出て来る危険も含む。キャリヤーガス流量は、基体の周りの雰囲気への気化SiCの流れを制御する。成長速度はキャリヤーガス流を制御することにより非常に効果的に変動させることができ、このため装置はキャリヤーガス流の流量を調節するための概略的に示した手段26を有する。キャリヤーガスの流量が大きくなることは成長速度が大きくなることを意味するが、余りにも大きな成長速度は、成長材料の品質を低下する危険を含む。基体はSiC粉末よりも高い温度を持つべきではない。なぜなら、それは低温領域、即ちSiC粉末の方へSiCを通常移動させる結果を与える温度勾配を意味するからである。しかし、この場合、キャリヤーガス流が完全に支配的であり、正しい方向へ「SiC蒸気」を押しやり、その結果サセプタを垂直に配置すると起き易くなる負の温度勾配が室内で起きても、それとは無関係に、積極的な成長が常に行われるようになる。
更に、Si含有分子とC含有分子との比は、導管22及び23を通ってキャリヤーガスへシラン及びプロパンを添加することにより、サセプタ室18中で一定に維持することができる。しかし、シランは、ケース1へ行く途中で部分的に分解するか、又はクラッキングされ、それは問題の導管の少なくとも部分的閉塞を起こし、全装置の機能を悪くし、信頼性を低下することになるであろう。そのようなクラッキングの危険はガス流量が低いと大きくなる。しかし、この問題はSi又はSiCを粉末としてキャリヤーガス流へ導管20を通って添加することにより解決されている。このやり方では、炭素又は黒鉛を粉末として、もしそれが必要であることが判明したならば、添加することができる。Siは、約1400℃のような高い温度で溶融するので、問題の導管の閉塞を起こす危険はない。このことは、Siはシランの形ではなく、Si粉末の形で高い濃度でサセプタ室18へ供給して良いことを意味する。更に、爆発の危険も除かれている。キャリヤーガスへ成分を添加する全ての組合せも用いることができるが、導管20又は21を通してキャリヤーガス流へSi粉末のような成分の粉末、最終的には液体を添加するのが最も好ましいであろう。導管16を通って装置を出るガスを分析し、この分析の結果により前記添加を調節するために用いられる手段を与えることも可能である。成長に関係のある比率、SiCの場合、C/Si比を制御するこの方法は、化学蒸着法を用いて目的物を成長させる時、即ち、成長させるべき材料の形でソース材料がサセプタ室内に存在していない時に用いて成功を収めることができる。
成長の初期段階は、直ぐその後で成長する層の品質にとって特に重要であるが、上に記載した方法により初期段階は適切に制御することができ、その後で非常に大きな制御速度、充分mm/時単位で示される程度の速度を達成することができる。達成される効率的な移動により、これらの高温で大きな成長速度を得ることができる。キャリヤーガスによりサセプタ室へ供給されるSi粉末又はシラン及び黒鉛又はプロパンの純度により、望ましくない補償アクセプタが成長層中へ入るのを劇的に減少することができるのに対し、通常の温度でCVDによりそのような層をエピタキシャル成長すると、成長結晶中の少数キャリヤーの寿命が著しく長くなる結果を与える。このことは、高電力バイポーラ装置の製造にとって極めて重要な改良になる。このようにして、種子使用昇華法を用いた場合よりも同じか又は一層大きな成長速度で結晶を成長させることができるようになり、然も、遥かに高い結晶品質及び純度で成長させることができる。
図3は、本発明の第二の好ましい態様によるサセプタ7′を示しており、それは13′で示した種子結晶の形の基体上にSiCのブール19を成長するために用いる。このサセプタは、図2によるサセプタと同じやり方で、図1による装置中に組み込めるように考えられている。図3によるサセプタは、そのサセプタの底にガス出口孔14′が配置している点で、図2によるものとは異なっているだけである。従って、図で示したように、ガスの流れは成長SiCブールの領域に達し、そこでソース材料が付着し、残りの成分は元へ戻るように流れ、孔14′を通ってサセプタを出る。
このようにして結晶品質の高いSiCブールが、用いた高温により充分大きな成分速度でエピタキシャル成長することができる。既に述べたように、サセプタ室18′中では熱力学的平衡が存在し、そこでのC/Si比は、上で述べたように適当な添加により容易に一定に維持することができる。このことは、成長速度及びマイクロパイプ形成の両方に影響を与える過飽和度を、温度勾配を用いずに変化させることができることを意味する。
図4は、本発明の第三の好ましい態様によるサセプタを示している。このサセプタは、他の二つの態様とは異なった唯一の原理的特徴、即ち、蓋12″を有し、それにより成長結晶19″を一定して引き上げることができ、好ましくはチョコラルスキー成長の場合のようにそれを回転しながら引き上げることができる。これが出来ないと、長い物体を成長させるためには遥かに長いサセプタ室を加熱しなければならなくなるであろう。固体ソース材料と結晶との間の距離が大きいことは、結晶に到達する前にサセプタ壁に付着することに関連して有害になるであろう。このようにして、本発明による方法を、限りない長さまで成長全体に亙って同じ品質を有するSiCブールを連続的に成長させるために用いることができる。この態様では、成長用ソース材料をサセプタ7より上流のキャリヤーガス流に添加し、そのキャリヤーガス流により固体又は液体状態でサセプタへ運び、成長用ソース材料を確実に連続的に供給することができる。そのような材料はSi、C及び(又は)SiCの粉末でもよい。
本発明による方法の欠点は、種子使用昇華成長と比較して発生する材料の損失が大きくなることであるが、キャリヤーガスで運ぶことにより、圧力は大気圧に維持することができ、それによってそれらの損失を或る程度限定することができる。それら損失は本質的にはガス速度によって左右される。例えば、下流側の阻止フィルター又は管によりこれらの損失が装置の機能を劣化させない限り、これは小さな問題である。なぜなら、新しいソース材料の新しい供給をいつでも維持することができるからである。
勿論、本発明は、上で述べた装置及び方法の好ましい態様に何等限定されるものではなく、本発明の基本的考えから離れることなく、幾つかの修正に対する可能性が当業者には明らかになるであろう。
既に述べたように、本発明は、第III族窒化物、第III族窒化物の合金、又はSiCと一つ以上の第III族窒化物との合金の成長に対しても適用することができ、それらについても対応する良好な結果を期待することができる。
請求の範囲の「物体」と言う定義は、太いブールと同様、種々の厚さの層のような全ゆる型の結晶のエピタキシャル成長を含めて用いられている。
勿論材料に関する全ての定義は、意図的なドーピングと同様、不可避的な不純物も含むものである。
成長用ソース材料の一部分をキャリヤーガス流中へ固体の代わりに液体又は気体で添加し、それをサセプタ室内で蒸気状態へ持って行く(液体状態の場合)ことも勿論可能であるが、殆どそれが希望されることはない。キャリヤーガスの選択は、上で述べた二つの場合に何等限定されるものではない。
粉末とは異なった状態で、例えば、塊り或は粉末と塊りとの組合せとしてサセプタ中に成長材料としてソース材料を与えることは可能である。既に述べたように、これはサセプタ又は容器を成長材料で作るか、又はそれで内部を被覆することにより得ることもできる。
最後に言及したソース材料をサセプタの底ではなく別の部分に与えることも可能であり、サセプタの垂直領域以外も可能であろう。
本発明の別の態様として、スクリュー、例えば引張りによって起きる変位による以外の方法により、結晶をサセプタ室から外の方へ移動させてもよい。
請求の範囲中の「容器中で加熱することにより蒸気状態へ持って行く」と言う定義は、サセプタ室を加熱し、その上流の容器室を、固体ソース材料がサセプタより外の容器中で蒸気状態になるような温度へ間接的に加熱する場合も含むものである。
定義「成分」は、成長材料の一部分として理解されるべきであり、成長材料と同じでなくてもよい。
[Technical field and background technology]
The present invention relates to a substrate in which an object consisting of a) SiC, b) a Group III metal nitride, and c) one of their alloys is placed in a susceptor having a surrounding wall (surrounding wall). In an epitaxial growth process, the walls are heated, thereby heating the substrate and the growth source material above a temperature level at which the sublimation of the growth material begins to significantly increase, and the carrier gas flow To the substrate in the susceptor, carrying the source material towards the substrate and growing it, and further for epitaxially growing such an object according to the preamble of the independent claim relating to the device of the claims Also related to the device.
Therefore, the present invention can be applied to the growth of SiC, Group III metal nitrides, and all types of alloys thereof, and has high crystal quality at a reasonable growth rate from a commercial viewpoint. The general problem of growing such objects will now be further described by way of example for SiC, but is not limited thereto.
SiC single crystals are particularly intended for use in applications where advantages can be obtained from the superior properties of SiC compared to Si, i.e., the ability of SiC to perform well under extreme conditions. It is especially grown for use in various types of semiconductor devices such as diodes, transistors, and thyristors. Due to the large band gap between the forbidden band and the conduction band of SiC, devices can be made that can operate from such materials at high temperatures, ie up to 1000K.
Various techniques are known for epitaxial growth of silicon carbide, in which sublimation growth techniques using seeds are currently commonly used to grow silicon carbide crystals for subsequent substrate (substrate) manufacture. Yes. This technique is limited by both crystal quality and purity. Substrates made by this method have holes, called micropipes, and have a mosaic structure associated with particles with slightly different crystal orientations. Crystal growth is performed by sublimating SiC source powder in a container. The SiC vapor moves to the seed crystal by an artificially applied temperature gradient. The growth rate is determined by the degree of supersaturation of the vapor in the atmosphere around the seed crystal, which in turn is determined by the temperature, the applied temperature gradient, and the pressure in the apparatus. Thus, steam movement is characterized by diffusion processes and convection. For example, it is necessary to reduce the pressure in the container to effectively move the sublimated SiC powder while preventing too much SiC vapor from colliding while going to the seed crystal. The growth rate obtained with such an apparatus is on the order of several mm / hour. Typical temperatures, temperature gradients, and pressures are on the order of 2400 ° C., 10-30 ° C./cm, and 5-50 mbar for the source material, respectively. The atmosphere is usually Ar. The advantage of this method is its simplicity. The disadvantages of this method are the limited control of the equipment, unsatisfactory crystal quality, low purity, which depends mainly on the purity of the source material and can be improved by choosing a more pure source material in practice. . Since Si inevitably escapes from a container that is not completely sealed, the C / Si ratio of the vaporized source material cannot be kept constant during the entire growth. This adversely affects growth and causes crystal defects. In order to grow a large crystal for later substrate manufacture, the growth must be interrupted from time to time to replenish the container with new source material. These interruptions also disturb the growing crystal. During growth, the presence of a temperature gradient at the growth interface causes the formation of crystal defects such as micropipes, lattice defects, and point defect aggregates.
Another method used for epitaxial growth of the silicon carbide layer is chemical vapor deposition, in which the purity and crystal quality are much better than in the case of sublimation growth using seeds. The gas required for growth is carried to the substrate by a carrier gas, usually hydrogen. In the case of SiC, the precursor gases used are usually silane and propane. The precursor gas decomposes or cracks, and the silicon and carbon components move onto the growing crystal surface and enter the appropriate lattice points. The temperature of the apparatus is usually kept below 1600 ° C. There is essentially no temperature gradient on the crystal growth surface. The advantage of the CVD method is purity and crystal quality, which is mainly limited by the quality of the substrate. The disadvantage of the CVD method is its low growth rate, which either eliminates the possibility of growing crystals for manufacturing substrates with this technique, or is of high quality on a scale of commercial interest. It even loses the possibility of growing layers. A typical growth rate for a CVD-grown SiC epitaxial layer is on the order of a few μm / hour at 1600 ° C.
Recently, another method has been given, namely High Temperature Chemical Vapor Deposition (HTCVD) [1995 Kyoto, International Conference on SiC and Related Materials-Paper on High Temperature Chemical Vapor Deposition published in ICSCRM-95 Technical Summary and U.S. Pat. 08/511324]. This method is a CVD method which is technically performed at a very high temperature, in which the sublimation and etching of the seed crystal (substrate) and the growing crystal or layer becomes important. Etching of the growing surface has been shown to improve crystal quality, and the purity of the grown crystal is also very high due to the purity of the precursor gas. The growth rate can be increased to the order of several mm / hour because the surface mobility of the atoms increases, and the increase in the mobility allows the atoms to find the correct lattice point faster. In the HTCVD method, a temperature of about 1900 ° C. to 2500 ° C. is used. The advantages of the HTCVD method are high purity, high crystal quality, and high growth rate. The disadvantage of this technique is that it is difficult to establish conditions suitable for growth in an artificial manner by adding silicon and carbon precursor gases in the correct amounts at all times, ie during temperature rise to growth temperature and during growth. That is. If the amount of precursor gas added is too small, the degree of etching or sublimation that occurs is too high, which can cause graphitization of the crystal surface, which causes crystal defects or no growth at all. It can even interfere. If too much is added, the degree of supersaturation may be too high for surface mobility and the growth may be polycrystalline. Therefore, these conditions must be kept artificially thermodynamically close to equilibrium, which is very cumbersome to achieve. A solution to this problem is given in pending patent applications filed by the applicant on the very same day as this application. Although this technique is considered to form the state of the art described in the preamble of the claims, the inventive technique defined below is not actually a CVD type technique.
Another problem is the transfer of the growth source material to the susceptor, which is the transfer of silane in the HTCVD process performed to grow SiC. Silane decomposes quickly and can cause complete or partial blockage of the gas tube leading to the susceptor, or it can completely deplete the gas, which makes it impossible to grow. Furthermore, when silane is used at a high concentration, there is a risk of explosion.
[Disclosure of the Invention]
It is an object of the present invention to epitaxially grow both SiC and Group III nitride or alloy layers and boule objects at high growth rates while still increasing the crystal quality of the grown object. It is to propose a solution to the latter problem described above by providing a method and apparatus that enable it and solving those problems.
According to the present invention, this object is achieved by adding at least a portion of the growth source material to the carrier gas stream upstream from the susceptor and supplying it to the susceptor by means of said carrier gas stream, either a) solid, b) liquid. Achieved by providing a method as defined at the beginning of the text, comprising the steps of transporting and heating to a vapor state by heating in a container having the susceptor and transporting and growing in a vapor state towards the substrate. The In the case of SiC, this approach allows premature decomposition of the silane and / or complete depletion of the silane in the tube leading to the growth chamber, thus adding a liquid or solid source material to the carrier gas stream. It can be avoided. This source material is, for example, Si, C, SiC, or a combination thereof, preferably a powdered solid. The most preferred proposal is to make these additions as Si and C (graphite powder) or SiC powder. Since the melting temperature of Si is 1414 ° C., Si is introduced much more effectively into the growth chamber without causing premature reaction in the tube. Such premature reactions can completely block the conduit when silane is used as a precursor.
With these additions, the movement of the source material is performed much more efficiently than when silane is used as the source material. Because if the gas pressure of the silane in the gas mixture supplied to the susceptor is increased too high to obtain a large growth rate, the silane will be transported through the susceptor without causing any cracking or growth. Because. With regard to the seed-based sublimation method, the source material can be added to the carrier gas in this manner and crystals of unlimited length can be grown without interruption.
According to another preferred embodiment of the present invention, at least a portion of the source material is present in the container as a growth material in a solid state, vaporized by said heating, and carried to the substrate in vapor by the carrier gas stream for growth. . The definition of “as a growth material” should be interpreted, for example, when growing SiC, said portion of the source material is solid state SiC. Therefore, the method of the present invention is an improvement of the high-temperature chemical vapor deposition method, which is a hybrid of the technology and seed-use sublimation technology, and utilizes the advantages of each of these technologies. The presence of this type of source material in the container in a solid state allows very good control over a wide parameter range, so that high quality crystals can be grown at high growth rates.
Si and C-containing vapors produced by SiC etching or sublimation are brought onto the substrate by a carrier gas or a carrier gas combined with a temperature gradient. As a result, as long as a considerable amount of SiC is always present in the growth chamber, it is possible to obtain a state close to thermodynamic equilibrium at all times and throughout the entire growth process. Thus, an artificial means of creating a thermodynamic equilibrium while raising the temperature to the growth temperature is unnecessary. This improvement makes it easy to grow SiC boules without using a temperature gradient. The advantage of the seed-based sublimation method, which gives a large growth rate, is the carrier for the transfer without having to suffer from the disadvantages of the technology associated with using the temperature gradient to move the vaporous source material. Growth can be advantageously performed by using a gas flow. This is because introducing a carrier gas to carry the source material vapor is an important issue, and in the case of the present invention, it is not necessary to add any precursor gas to the carrier gas. If no source material is added to the carrier gas stream upstream of the vessel, growth stops if the exposed surface of the SiC source material becomes too small to maintain supersaturation. Transfer with a carrier gas along with the proposed modifications has a number of advantages.
The movement of the source material becomes much more efficient, which means that the growth rate can be substantially increased compared to the seeded sublimation method. In order to maintain a large growth rate, it is necessary to apply a fairly small temperature gradient or no temperature gradient at all, which can significantly improve the crystal quality. Vapor movement can be very easily controlled by increasing or decreasing the carrier gas flow. Supersaturation can always be maintained at a controllable level. If the temperature gradient is negative, i.e. the substrate is at a higher temperature than the source material, controlled etching is also possible. Negative temperature gradients do not cause problems when growth is desired. This is because the movement of the source material by the carrier gas is much more effective than the temperature gradient. The dopant can be easily added to the carrier gas in the same manner as in CVD. As the gas passes through the container, much material will be lost and will be deposited or carried on other parts of the container. However, these losses can be estimated to be essentially the same for both silicon-containing and carbon-containing vapors, which simplifies maintaining a constant C / Si ratio. In this embodiment, the growth rate can be easily controlled by controlling the temperature at which the susceptor wall is heated and the flow rate of the carrier gas stream. The definition “container” should be construed as the object defining the chamber associated with the susceptor chamber, in which there are prevailing temperatures above the temperature level at which the sublimation of the growth material begins to increase significantly. For example, the container may be the same as the susceptor or may include a chamber outside the susceptor that is immediately upstream of the susceptor chamber. It should be emphasized that the corresponding reasoning can be applied to the case where an object made of a material other than SiC is grown.
In this way, it can be ensured that all the solid source material in the container is never consumed, and there is always a buffer of growth source solid source material in the container, so that in the apparatus It is never difficult to maintain a thermodynamic equilibrium. If the desired thermodynamic state can be achieved artificially at any time, the SiC source material in the container can be omitted, and if the source material is added to the container as a solid or liquid, the apparatus is HTCVD. And essentially the same.
Corresponding features and their advantages are found in the device according to the invention for epitaxially growing objects and are defined in the claims.
Further preferred features and advantages of the device and method according to the invention will become apparent from the following description and other dependent claims.
[Brief description of the drawings]
With reference to the accompanying drawings, a specific description of preferred embodiments of the invention will now be given by way of example.
In the figure,
FIG. 1 is a longitudinal section through a device according to the first aspect of the invention.
FIG. 2 is a perspective view of a susceptor used in the apparatus of FIG. 1 according to a first preferred embodiment applied to epitaxially grow layers, with a portion of the susceptor wall cut away to illustrate the interior of the susceptor. ing.
FIG. 3 is a perspective view similar to FIG. 2 of a susceptor according to a second preferred embodiment applied to grow a boule according to the same inventive method used for growth in the embodiment according to FIGS. is there.
FIG. 4 is a perspective view similar to FIGS. 2 and 3 of a susceptor according to a third preferred embodiment used to allow growth of an almost unlimited length boule.
[Detailed Description of Preferred Embodiments of the Present Invention]
FIG. 1 schematically illustrates an apparatus according to a preferred embodiment of the present invention for epitaxially growing SiC on a SiC substrate in a simplified manner by a method according to a preferred embodiment of the present invention that is a hybrid of seed-based sublimation and high temperature chemical vapor deposition. The apparatus in question has other means, such as a pump, but conventional equipment not related to the present invention is easily removed to clearly illustrate and concentrate on the features of the present invention. You will understand. The apparatus has a case 1 constituted by a quartz tube 2 extending substantially vertically and two opposite end flanges 3 and 4. The end flange 4 is preferably removable so that it can enter the interior of the tube 2. A conduit 5 is inserted through the lower end flange 3 for supplying a flow of at least one carrier gas for the purpose of delivering the growth source material to the substrate inside the susceptor. The composition and operation of this gas mixture containing at least one carrier gas will be discussed in more detail later. The conduits 5 are connected to other conduits 20-23, which lead to a source for separately adding the growth source material to the carrier gas, which are not shown in the figure. However, a flow rate adjusting means is provided for adjusting the content of each component in the gas mixture as desired. There is also such a flow control means for the carrier gas flow. In FIG. 1, the conduits 20-23 are illustrated as entering the conduit 5 near the case 1 for the sake of simplicity, but in practice they will probably be at a long distance therefrom.
Furthermore, the device has a funnel 6 for concentrating the gas flow from the conduit 5 to the susceptor 7 (see also FIG. 2). The susceptor 7 shown in FIGS. 1 and 2 is used for epitaxial growth of a layer of SiC. The susceptor is substantially cylindrical and the surrounding wall 8 has a substantially uniform thickness. The walls are made of graphite, but their interior is covered with a layer of SiC 9 or alternatively is covered with a cylindrical plate made of SiC. The space surrounding the susceptor is closed and filled with graphite foam 10 for thermal insulation that protects the surrounding quartz tube 2. A radiation means 11 with an Rf electric field in the form of an Rf coil surrounds the tube 2 along the longitudinal extent of the susceptor 7. The heating means 11 is configured to generate an Rf electric field that uniformly heats the susceptor wall 8 and thereby heats the gas mixture introduced into the susceptor.
The susceptor 7 has a lid 12, which is made of the same material as the rest of the susceptor and has a SiC substrate 13 disposed on the underside of the susceptor, which can be detached from the other parts of the susceptor, The substrate can be removed after the layer has grown. The lid 12 is provided with a surrounding gas outlet hole 14 so that a preferred laminar gas flow enters the susceptor chamber 18 through the lower inlet 15, flows near the substrate, exits the susceptor through the upper outlet 14, and then Exit the device through a conduit 16 connected to a pump, not shown.
The internal temperature of the susceptor 7 may be examined by viewing the inside of the susceptor with a pyrometer through a window indicated by 17.
At the bottom of the susceptor, at least a portion of the growth source material is disposed in the form of high purity SiC powder. The funnel 6 has a peripheral opening 25 to allow the flow of the gas mixture into the susceptor chamber 18.
The function of the device is as follows.
The heating means 11 heats the susceptor wall 8, thereby bringing the susceptor chamber 18 and the substrate 13 and the SiC powder 24 contained therein to a temperature above the temperature level at which SiC sublimation begins to increase considerably, in the present case. Is heated to a temperature of about 2300 ° C. This means that the SiC powder sublimes and the substrate SiC also sublimes. H 2 A gas stream comprising a carrier gas, which may be Ar, Ar, or He, is supplied to susceptor chamber 18 through conduit 5 and funnel 6. The definition of carrier gas is a gas that does not actively participate in growth, that is, a gas that does not have a component that grows into the substrate body. He and Ar are highly reactive in that they do not react with cracked precursor gas reactives such as propane. 2 He is particularly well suited for use in growth because of its relatively high thermal conductivity compared to Ar. Since the carrier gas stream carries powder sublimated SiC present in the vapor state in the susceptor chamber 18 towards the substrate 13, a temperature gradient is not necessary to carry the SiC vapor to the substrate. Although much Si and C escape with this device, it can be maintained at a reasonable level because it can be operated at atmospheric pressure. The SiC vapor delivered to the substrate in this manner creates an atmosphere around the substrate having a certain “SiC gas pressure”, which serves to prevent the sublimation of SiC from the substrate and its etching. In this way, supersaturation is always maintained and etching of the substrate does not occur, thus ensuring that high quality SiC crystals grow on the substrate at a high growth rate. It has been found that there is no problem growing an object of 0.5 mm / hr at 2300 ° C. in this way, and perhaps a much higher growth rate can be expected. If this so-called SiC atmosphere is not provided around the substrate, the following will occur: All SiC begins to sublime at a sufficiently high temperature, because the Si component from the substrate is at a rate greater than that of carbon. It means that the substrate is exited, so that a graphite film will be formed on the substrate. In the case of chemical vapor deposition, the Si-containing and C-containing precursor gases must be supplied in precise proportions that are very difficult to control at the beginning of the growth. If this happens, the results of growth will be very bad or, in the worst case, growth will be impossible. The parameters required to control the growth rate can be easily controlled within a wide parameter range in the method according to the invention, so that appropriate control of the relevant parameters can always be ensured. There are two main parameters for controlling the growth rate: the temperature inside the susceptor and the carrier gas flow rate. The temperature inside the susceptor can be adjusted by controlling the heating means 11 and the growth rate, and the quality of the growing crystal increases with temperature. However, high temperatures also include the risk of impurities coming out of the susceptor walls. The carrier gas flow rate controls the flow of vaporized SiC to the atmosphere around the substrate. The growth rate can be varied very effectively by controlling the carrier gas flow, so that the apparatus has a schematically shown means 26 for adjusting the flow rate of the carrier gas flow. Increasing the carrier gas flow rate means increasing the growth rate, but too high a growth rate involves the risk of reducing the quality of the growth material. The substrate should not have a higher temperature than the SiC powder. This is because it means a temperature gradient giving the result of the normal movement of SiC towards the low temperature region, ie SiC powder. However, in this case, the carrier gas flow is completely dominant, and even if a negative temperature gradient occurs in the room that tends to occur if the "SiC vapor" is pushed in the right direction and the susceptor is placed vertically, Regardless, positive growth always takes place.
Furthermore, the ratio of Si-containing molecules to C-containing molecules can be kept constant in the susceptor chamber 18 by adding silane and propane to the carrier gas through conduits 22 and 23. However, the silane will be partially decomposed or cracked on the way to Case 1, which will cause at least partial blockage of the conduit in question, degrading the function of the entire device and reducing reliability. Will. The risk of such cracking is greater at lower gas flow rates. However, this problem has been solved by adding Si or SiC as a powder through conduit 20 to the carrier gas stream. In this manner, carbon or graphite can be added as a powder if it is found necessary. Since Si melts at high temperatures, such as about 1400 ° C., there is no risk of clogging the conduit in question. This means that Si may be supplied to the susceptor chamber 18 at a high concentration in the form of Si powder, not in the form of silane. In addition, the danger of explosion is eliminated. Any combination of adding components to the carrier gas can also be used, but it would be most preferred to add a powder of components, such as Si powder, and ultimately a liquid through conduit 20 or 21 to the carrier gas stream. . It is also possible to analyze the gas exiting the device through the conduit 16 and to provide a means used to adjust the addition according to the results of this analysis. This method of controlling the growth-related ratio, in the case of SiC, the C / Si ratio, is useful when the target material is grown using chemical vapor deposition, i.e. in the form of the material to be grown, in the source material Can be used successfully when not present.
The initial stage of growth is particularly important for the quality of the layer that grows immediately thereafter, but the initial stage can be adequately controlled by the method described above, after which a very large control speed, sufficient mm / hour. The speed indicated in units can be achieved. Due to the efficient movement achieved, large growth rates can be obtained at these high temperatures. The purity of Si powder or silane and graphite or propane supplied to the susceptor chamber by the carrier gas can dramatically reduce the entry of unwanted compensating acceptors into the growth layer, while CVD at normal temperatures. Epitaxial growth of such a layer gives the result that the lifetime of minority carriers in the growing crystal is significantly increased. This is a very important improvement for the production of high power bipolar devices. In this way, crystals can be grown at the same or higher growth rate than when using seeded sublimation, but still with much higher crystal quality and purity. .
FIG. 3 shows a susceptor 7 'according to a second preferred embodiment of the present invention, which is used to grow a SiC boule 19 on a substrate in the form of a seed crystal designated 13'. This susceptor is intended to be incorporated into the device according to FIG. 1 in the same way as the susceptor according to FIG. The susceptor according to FIG. 3 differs only from that according to FIG. 2 in that a gas outlet hole 14 ′ is arranged at the bottom of the susceptor. Thus, as shown, the gas flow reaches the region of the growing SiC boule where the source material adheres and the remaining components flow back and exit the susceptor through the holes 14 '.
In this way, SiC boule having high crystal quality can be epitaxially grown at a sufficiently large component rate at the high temperature used. As already mentioned, there is a thermodynamic equilibrium in the susceptor chamber 18 'where the C / Si ratio can be easily maintained constant by appropriate additions as described above. This means that the degree of supersaturation that affects both growth rate and micropipe formation can be changed without the use of temperature gradients.
FIG. 4 shows a susceptor according to a third preferred embodiment of the present invention. This susceptor has only one fundamental feature that is different from the other two embodiments, namely the lid 12 ", which allows the growth crystal 19" to be pulled up constantly, preferably in the case of chocolate ski growth. You can pull it up while rotating it. If this is not possible, a much longer susceptor chamber will have to be heated to grow long objects. The large distance between the solid source material and the crystal will be detrimental in relation to adhering to the susceptor wall before reaching the crystal. In this way, the method according to the invention can be used to continuously grow SiC boules having the same quality throughout the growth to an unlimited length. In this embodiment, the growth source material can be added to the carrier gas stream upstream of the susceptor 7 and conveyed to the susceptor in the solid or liquid state by the carrier gas stream to reliably supply the growth source material continuously. . Such materials may be Si, C and / or SiC powders.
The disadvantage of the method according to the invention is that the loss of material that occurs compared to seeded sublimation growth is increased, but by carrying it with a carrier gas, the pressure can be maintained at atmospheric pressure, so that Loss can be limited to some extent. These losses are essentially dependent on the gas velocity. For example, this is a minor problem as long as these losses do not degrade the function of the device due to downstream blocking filters or tubes. This is because a new supply of new source material can be maintained at any time.
Of course, the present invention is in no way limited to the preferred embodiments of the apparatus and method described above, and several modifications will become apparent to those skilled in the art without departing from the basic idea of the invention. It will be.
As already mentioned, the present invention can also be applied to the growth of Group III nitrides, Group III nitride alloys, or SiC and one or more Group III nitride alloys. You can also expect good results corresponding to them.
The definition of “object” in the claims is used to include the epitaxial growth of all types of crystals, such as layers of varying thickness, as well as thick boules.
Of course, all definitions of materials include inevitable impurities as well as intentional doping.
It is of course possible to add a portion of the growth source material into the carrier gas stream as a liquid or gas instead of a solid and bring it into the vapor state in the susceptor chamber (in the liquid state). Is never desired. The choice of carrier gas is not limited in any way to the two cases mentioned above.
It is possible to provide the source material as a growth material in the susceptor in a state different from the powder, for example as a lump or a combination of powder and lump. As already mentioned, this can also be obtained by making the susceptor or container of growth material or coating the interior with it.
It is also possible to provide the last-mentioned source material to another part of the susceptor rather than the bottom, and could be outside the vertical region of the susceptor.
As another aspect of the present invention, the crystal may be moved out of the susceptor chamber by a method other than by a screw, eg, displacement caused by tension.
The definition of “carrying into a vapor state by heating in a container” in the claims is that the susceptor chamber is heated and the upstream container chamber is vaporized in a container where the solid source material is outside the susceptor. This includes the case of heating indirectly to such a temperature as to become a state.
The definition “component” should be understood as part of the growth material and may not be the same as the growth material.

Claims (25)

a)SiC、b)第III族窒化物、及びc)それらの合金、のいずれかからなる物体(19)を、周囲壁(8)を有するサセプタ(7)に入れた基体(13)上にエピタキシャル成長させる方法であって、これらの壁を加熱し、それにより前記基体及び成長用ソース材料を、その成長材料の昇華が増大し始める温度水準より高く加熱し、そしてキャリヤーガス流をサセプタ中の前記基体の方へ供給し、前記ソース材料を前記基体の方へ運んでそれを成長させるエピタキシャル成長法において、前記成長用ソース材料の少なくとも一部分を、前記サセプタ(7)より上流のキャリヤーガス流へ添加し、前記キャリヤーガス流により前記サセプタへ、a)固体、b)液体、のいずれかで運び、前記サセプタを有する容器中で前記加熱により蒸気状態にし、蒸気状態で前記基体の方へ運び、成長させることを特徴とするエピタキシャル成長方法であって、
しかも、SiCが成長材料であり、
a)Si、b)C、c)SiC、d)Si及びC、e)Si及びSiC、f)C及びSiC、g)SiC、C及びSi、のいずれかを粉末としてキャリヤーガス流へ添加する、前記の方法。
An object (19) consisting of any of a) SiC, b) Group III nitrides, and c) their alloys is placed on a substrate (13) placed in a susceptor (7) having a peripheral wall (8). A method of epitaxial growth comprising heating these walls, thereby heating the substrate and growth source material above a temperature level at which sublimation of the growth material begins to increase, and a carrier gas stream in the susceptor. In an epitaxial growth process in which the source material is fed toward the substrate and transported toward the substrate to grow it, at least a portion of the growth source material is added to a carrier gas stream upstream from the susceptor (7). The carrier gas stream carries either a) a solid or b) a liquid to the susceptor, and is vaporized by the heating in a container having the susceptor. And carries in a vapor state towards said substrate, an epitaxial growth method characterized by growing,
Moreover, SiC is a growth material,
a) Si, b) C, c) SiC, d) Si and C, e) Si and SiC, f) C and SiC, g) SiC, C and Si as powders are added to the carrier gas stream. The method described above.
キャリヤーガス流に添加されたソース材料が、成長すべき材料の少なくとも一つの成分を含有する、請求項1に記載の方法。The method of claim 1 wherein the source material added to the carrier gas stream contains at least one component of the material to be grown. 成長用ソース材料の少なくとも一部分を、サセプタ(7)より上流のキャリヤーガス流に添加し、そのキャリヤーガス流により、蒸気状態で前記サセプタへ運ぶ、請求項1又は2に記載の方法。3. A method according to claim 1 or 2, wherein at least a portion of the growth source material is added to a carrier gas stream upstream from the susceptor (7) and carried to the susceptor in a vapor state by the carrier gas stream. 成長用ソース材料の蒸気状態の少なくとも一部分を、サセプタ(7)より上流のキャリヤーガス流に添加し、前記サセプタ内で加熱することによりクラッキングして成長材料の一成分を形成する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。Adding at least a portion of the vapor state of the growth source material to the carrier gas stream upstream from the susceptor (7) and cracking by heating in the susceptor to form a component of the growth material. 4. The method according to any one of items 3. 蒸気状態の一部が、a)シラン、b)プロパン、c)シラン及びプロパン、のいずれかである、請求項4に記載の方法。The method according to claim 4, wherein the part of the vapor state is one of a) silane, b) propane, c) silane and propane. ソース材料の少なくとも一部分(24)を、成長材料として容器中に固体として存在させ、加熱により蒸気状態にし、キャリヤーガス流により蒸気状態で基体(13)の方へ運び、成長させる、請求項1〜のいずれか1項に記載の方法。At least a portion (24) of the source material is present as a growth material as a solid in the vessel, is vaporized by heating and is carried and grown in vapor form by a carrier gas stream toward the substrate (13). 6. The method according to any one of 5 above. サセプタ(7)が容器を構成し、固体ソース材料部分がサセプタ中に存在する、請求項に記載の方法。The method according to claim 6 , wherein the susceptor (7) constitutes a container and a solid source material portion is present in the susceptor. 固体ソース材料部分を、a)容器を成長材料で作る、b)容器の内部を成長材料で被覆する、c)容器中に成長材料を入れる、のいずれかにより前記容器内に与える、請求項又はに記載の方法。The solid source material portion, making a) vessel growth material, b) coating the interior of the container with growth material, c) placing the growth material in a container, providing in the container by any of claims 6 Or the method according to 7 . ソース材料の固体部分(24)が、a)粉末、b)塊り、c)粉末及び塊り、のいずれかとして容器内に存在する、請求項に記載の方法。The method of claim 8 , wherein the solid portion (24) of the source material is present in the container as either a) powder, b) agglomeration, c) powder or agglomeration. サセプタ壁(8)を1900℃より高い温度へ加熱する、請求項に記載の方法。The method according to claim 1 , wherein the susceptor wall (8) is heated to a temperature higher than 1900 ° C. サセプタ内の圧力を、実質的に大気圧に維持する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。The method according to any one of claims 1 to 10 , wherein the pressure in the susceptor is maintained at substantially atmospheric pressure. a)SiC、b)第III族窒化物、及びc)それらの合金、のいずれかからなる物体を、基体(13)の上でエピタキシャル成長させるための装置で、前記基体を入れるための室(18)を取り巻く周囲の壁(8)を有するサセプタ(7)、前記周囲の壁を加熱し、それにより前記基体及び成長用ソース材料を、その成長材料の昇華が増大し始める温度水準より高く加熱するための手段(11)、及びキャリヤーガス流を前記サセプタ(7)中の前記基体の方へ供給し、前記ソース材料を前記基体(13)の方へ運んでそれを成長させるための手段(5)を具えたエピタキシャル成長のための装置において、前記サセプタ(7)を有する容器、及び前記成長用ソース材料の少なくとも一部分を前記サセプタ(7)より上流のキャリヤーガス流へ添加するための部材(20、21)を具え、然も、前記供給手段(5)が、前記キャリヤーガス流により前記添加ソース材料をa)固体、b)液体、のいずれかでサセプタへ運ぶように構成されており、前記加熱手段が、前記添加ソース材料を前記容器中で加熱により蒸気状態へ持って行き、前記添加ソース材料を前記キャリヤーガス流により蒸気状態で前記基体の方へ運び、成長させるように構成されていることを特徴とするエピタキシャル成長用装置であって、
しかも、SiCを成長させるために用い、
部材(20、21)を、a)Si、b)C、c)SiC、d)Si及びC、e)Si及びSiC、f)C及びSiC、g)SiC、C及びSi、のいずれかを粉末としてキャリヤーガス流へ添加するように構成する、前記の装置。
An apparatus for epitaxially growing an object made of any one of a) SiC, b) Group III nitride, and c) their alloys on the substrate (13), and a chamber (18) for containing the substrate. ) A susceptor (7) having a surrounding wall (8) surrounding it), heating the surrounding wall, thereby heating the substrate and growth source material above a temperature level at which sublimation of the growing material begins to increase. And means (5) for supplying a carrier gas stream towards the substrate in the susceptor (7) and transporting the source material towards the substrate (13) to grow it. ) And a vessel having the susceptor (7) and at least a portion of the growth source material to a carrier gas stream upstream from the susceptor (7). And the supply means (5) carries the additive source material to the susceptor either a) solid or b) liquid by means of the carrier gas stream. And the heating means brings the additive source material into a vapor state by heating in the vessel, and transports the additive source material in a vapor state toward the substrate by the carrier gas flow to grow. that is configured to an epitaxial growth apparatus according to claim,
Moreover, it is used to grow SiC,
The member (20, 21) is a) Si, b) C, c) SiC, d) Si and C, e) Si and SiC, f) C and SiC, g) SiC, C and Si. An apparatus as described above configured to be added to a carrier gas stream as a powder.
容器(7)より上流のキャリヤーガス流に成長用ソース材料の少なくとも一部分を添加するための部材(20、21)を有し、供給手段(5)が、キャリヤーガス流により前記添加ソース材料をサセプタへ蒸気状態で運ぶように構成されている、請求項12に記載の装置。A member (20, 21) for adding at least a portion of the growth source material to the carrier gas stream upstream from the vessel (7), wherein the supply means (5) susceptors the added source material by the carrier gas stream. The device of claim 12 , wherein the device is configured to carry in a vapor state. 部材(20、21)が、成長すべき材料の少なくとも一つの成分の形でソース材料部分をキャリヤーガス流へ添加するように構成されている、請求項12又は13に記載の装置。14. Apparatus according to claim 12 or 13 , wherein the member (20, 21) is configured to add a source material portion to the carrier gas stream in the form of at least one component of the material to be grown. 成長用ソース材料の蒸気状態の少なくとも一部分を、サセプタより上流のキャリヤーガス流に添加し、前記サセプタ内で加熱によりクラッキングして成長材料の一成分を形成するための部材(22、23)を有する、請求項1214のいずれか1項に記載の装置。Member (22, 23) for adding at least a portion of the vapor state of the growth source material to the carrier gas stream upstream from the susceptor and cracking by heating within the susceptor to form a component of the growth material. a device according to any one of claims 12-14. ソース材料を与える手段が、容器内に固体としてソース材料の一部分(24)を成長材料として与えるように構成されており、加熱手段(11)が、前記固体ソース材料を加熱して蒸気状態にし、キャリヤーガス流により基体(13)へ運んで成長させるように構成されている、請求項1215のいずれか1項に記載の装置。Means for providing the source material is configured to provide a portion (24) of the source material as a growth material as a solid in the container, and the heating means (11) heats the solid source material to a vapor state; The apparatus according to any one of claims 12 to 15 , wherein the apparatus is adapted to be carried and grown on a substrate (13) by a carrier gas stream. サセプタ(7)が容器を構成し、ソース材料を与える手段が、サセプタ中で固体ソース材料部分を与えるのに用いられる、請求項16に記載の装置。17. Apparatus according to claim 16 , wherein the susceptor (7) constitutes a container and the means for providing source material is used to provide a solid source material portion in the susceptor. ソース材料を与える手段が、a)容器を成長材料で作る、b)容器の内部を成長材料で被覆する、c)容器中に成長材料を与える、のいずれかにより前記容器中にソース材料の固体部分を与えるのに用いられる、請求項16又は17に記載の装置。The means for providing the source material comprises: a) making the container with the growth material; b) coating the interior of the container with the growth material; c) providing the growth material into the container; 18. A device according to claim 16 or 17 used for providing a part. ソース材料を与える手段が、a)粉末、b)塊り、c)粉末及び塊り、のいずれかとして容器内にソース材料の固体部分(24)を与えるように構成されている、請求項18に記載の装置。Means for providing a source material, a) powder, b) lumps c) powder and lumps, is configured to provide the solid portion of the source material to any and to the container (24), according to claim 18 The device described in 1. 加熱手段(11)が、1900℃より高い温度へサセプタ壁を加熱するように構成されている、請求項12に記載の装置。13. The device according to claim 12 , wherein the heating means (11) is configured to heat the susceptor wall to a temperature higher than 1900 ° C. 加熱手段(11)が、2000℃〜2500℃の温度へサセプタ壁を加熱するように構成されている、請求項20に記載の装置。21. The apparatus according to claim 20 , wherein the heating means (11) is configured to heat the susceptor wall to a temperature between 2000C and 2500C. サセプタ内に実質的に大気圧を維持するための手段を有する、請求項1221のいずれか1項に記載の装置。The apparatus according to any one of claims 12 to 21 , comprising means for maintaining a substantially atmospheric pressure in the susceptor. 供給手段(5)が、a)希ガス、b)H2、c)希ガス及びH2、のいずれかをキャリヤーガスとしてサセプタへ供給するように構成されている、請求項1222のいずれか1項に記載の装置。Supply means (5) is, a) noble gas, b) H 2, c) is configured to supply to the susceptor rare gas and H 2, either as a carrier gas, any claim 12 to 22 The apparatus according to claim 1. 供給手段(5)が、ヘリウムをキャリヤーガスとしてサセプタへ供給するように構成されている、請求項23に記載の装置。24. Apparatus according to claim 23 , wherein the supply means (5) is arranged to supply helium as carrier gas to the susceptor. キャリヤーガス流の流量を制御するための手段(26)を具えている、請求項1224のいずれか1項に記載の装置。25. Apparatus according to any one of claims 12 to 24 , comprising means (26) for controlling the flow rate of the carrier gas stream.
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