JP4216947B2 - Amine compounds - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミン化合物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、アミン化合物は、各種色素の製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてきた。
機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子(有機エレクトロルミネッセンス素子:有機EL素子)の正孔注入輸送材料に有用であることが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 51 、913 (1987)〕。
有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Phys., 27 、L269 (1988) 〕。
また、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、例えば、9,9−ジアルキル−2,7−ビス(N,N−ジフェニルアミノ)フルオレン誘導体〔例えば、9,9−ジメチル−2,7−ビス(N,N−ジフェニルアミノ)フルオレン〕を用いることが提案されている(特開平5−25473号公報)。
しかしながら、これらのアミン化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
現在では、一層改良された有機電界発光素子を得るためにも、新規なアミン化合物が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することである。さらに詳しくは、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した新規なアミン化合物を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々のアミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲1▼一般式(1)で表される化合物、
【0005】
【化2】

Figure 0004216947
(式中、Ar1 〜Ar5 は置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ar2 とAr3 およびAr4 とAr5 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表し、R1 およびR2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Z1 およびZ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Xは置換または未置換のアリーレン基を表す。)▲2▼一般式(1)で表される化合物において、Xが一般式(2)で表される基である▲1▼記載のアミン化合物、に関するものである。
−(A1 −X11m −A2 − (2)
(式中、A1 およびA2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、X11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、mは0または1を表す。)
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明は、一般式(1)で表される化合物に関するものである。
【化3】
Figure 0004216947
未置換のアリール基を表し、さらに、Ar2 とAr3 およびAr4 とAr5 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表し、R1 およびR2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Z1 およびZ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Xは置換または未置換のアリーレン基を表す。)
【0007】
一般式(1)において、Ar1 〜Ar5 は置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
Ar1 〜Ar5 は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数6〜20の炭素環式芳香族基または総炭素数3〜20の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数1〜14のアルキル基、炭素数1〜14のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜10のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数6〜20の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜10のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数6〜16の炭素環式芳香族基である。
【0008】
Ar1 〜Ar5 の具体例としては、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−アントリル基、9−アントリル基、2−フルオレニル基、4−キノリル基、4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、3−フリル基、2−フリル基、3−チエニル基、2−チエニル基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾイミダゾリル基、4−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、2−メチルフェニル基、4−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、2−エチルフェニル基、4−n−プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェニル基、4−イソブチルフェニル基、4−sec −ブチルフェニル基、2−sec −ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−イソペンチルフェニル基、2−ネオペンチルフェニル基、4−tert−ペンチルフェニル基、4−n−ヘキシルフェニル基、4−(2’−エチルブチル)フェニル基、4−n−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチルフェニル基、4−(2’−エチルヘキシル)フェニル基、4−tert−オクチルフェニル基、4−n−デシルフェニル基、4−n−ドデシルフェニル基、4−n−テトラデシルフェニル基、4−シクロペンチルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、4−(4’−メチルシクロヘキシル)フェニル基、4−(4’−tert−ブチルシクロヘキシル)フェニル基、3−シクロヘキシルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル基、4−エチル−1−ナフチル基、6−n−ブチル−2−ナフチル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2,5−ジイソプロピルフェニル基、2,6−ジイソブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、2,5−ジ−tert−ブチルフェニル基、4,6−ジ−tert−ブチル−2−メチルフェニル基、5−tert−ブチル−2−メチルフェニル基、4−tert−ブチル−2,6−ジメチルフェニル基、9−メチル−2−フルオレニル基、9−エチル−2−フルオレニル基、9−n−ヘキシル−2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、9,9−ジエチル−2−フルオレニル基、9,9−ジ−n−プロピル−2−フルオレニル基、
【0009】
4−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4−エトキシフェニル基、3−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニル基、4−n−プロポキシフェニル基、3−n−プロポキシフェニル基、4−イソプロポキシフェニル基、2−イソプロポキシフェニル基、4−n−ブトキシフェニル基、4−イソブトキシフェニル基、2−sec −ブトキシフェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−イソペンチルオキシフェニル基、2−イソペンチルオキシフェニル基、4−ネオペンチルオキシフェニル基、2−ネオペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキシフェニル基、2−(2’−エチルブチル)オキシフェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、4−n−デシルオキシフェニル基、4−n−ドデシルオキシフェニル基、4−n−テトラデシルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルオキシフェニル基、2−シクロヘキシルオキシフェニル基、2−メトキシ−1−ナフチル基、4−メトキシ−1−ナフチル基、4−n−ブトキシ−1−ナフチル基、5−エトキシ−1−ナフチル基、6−メトキシ−2−ナフチル基、6−エトキシ−2−ナフチル基、6−n−ブトキシ−2−ナフチル基、6−n−ヘキシルオキシ−2−ナフチル基、7−メトキシ−2−ナフチル基、7−n−ブトキシ−2−ナフチル基、
2−メチル−4−メトキシフェニル基、2−メチル−5−メトキシフェニル基、3−メチル−5−メトキシフェニル基、3−エチル−5−メトキシフェニル基、2−メトキシ−4−メチルフェニル基、3−メトキシ−4−メチルフェニル基、2,4−ジメトキシフェニル基、2,5−ジメトキシフェニル基、2,6−ジメトキシフェニル基、3,4−ジメトキシフェニル基、3,5−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフェニル基、3,5−ジ−n−ブトキシフェニル基、2−メトキシ−4−エトキシフェニル基、2−メトキシ−6−エトキシフェニル基、3,4,5−トリメトキシフェニル基、
4−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェニルフェニル基、4−(4’−メチルフェニル)フェニル基、4−(3’−メチルフェニル)フェニル基、4−(4’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’−n−ブトキシフェニル)フェニル基、2−(2’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’−クロロフェニル)フェニル基、3−メチル−4−フェニルフェニル基、3−メトキシ−4−フェニルフェニル基、9−フェニル−2−フルオレニル基、
【0010】
4−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、2−フルオロフェニル基、4−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、4−ブロモフェニル基、2−ブロモフェニル基、4−クロロ−1−ナフチル基、4−クロロ−2−ナフチル基、6−ブロモ−2−ナフチル基、2,3−ジフルオロフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、3,4−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフェニル基、2,3−ジクロロフェニル基、2,4−ジクロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2,5−ジブロモフェニル基、2,4,6−トリクロロフェニル基、2,4−ジクロロ−1−ナフチル基、1,6−ジクロロ−2−ナフチル基、
2−フルオロ−4−メチルフェニル基、2−フルオロ−5−メチルフェニル基、3−フルオロ−2−メチルフェニル基、3−フルオロ−4−メチルフェニル基、2−メチル−4−フルオロフェニル基、2−メチル−5−フルオロフェニル基、3−メチル−4−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−メチルフェニル基、2−クロロ−5−メチルフェニル基、2−クロロ−6−メチルフェニル基、2−メチル−3−クロロフェニル基、2−メチル−4−クロロフェニル基、3−メチル−4−クロロフェニル基、2−クロロ−4,6−ジメチルフェニル基、2−メトキシ−4−フルオロフェニル基、2−フルオロ−4−メトキシフェニル基、2−フルオロ−4−エトキシフェニル基、2−フルオロ−6−メトキシフェニル基、3−フルオロ−4−エトキシフェニル基、3−クロロ−4−メトキシフェニル基、2−メトキシ−5−クロロフェニル基、3−メトキシ−6−クロロフェニル基、5−クロロ−2,4−ジメトキシフェニル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【0011】
一般式(1)で表される化合物において、さらに、Ar2 とAr3 およびAr4 とAr5 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−NAr2 Ar3 および−NAr4 Ar5 は、置換または未置換の−N−カルバゾリイル基、置換または未置換の−N−フェノキサジニイル基、あるいは置換または未置換の−N−フェノチアジニイル基を形成していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜10のアリール基で単置換または多置換されていてもよい−N−カルバゾリイル基、−N−フェノキサジニイル基、あるいは−N−フェノチアジニイル基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜10のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−N−カルバゾリイル基、−N−フェノキサジニイル基、あるいは−N−フェノチアジニイル基であり、さらに好ましくは、未置換の−N−カルバゾリイル基、未置換の−N−フェノキサジニイル基、あるいは未置換の−N−フェノチアジニイル基である。
【0012】
−NAr2 Ar3 および−NAr4 Ar5 は、含窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例えば、−N−カルバゾリイル基、2−メチル−N−カルバゾリイル基、3−メチル−N−カルバゾリイル基、4−メチル−N−カルバゾリイル基、3−n−ブチル−N−カルバゾリイル基、3−n−ヘキシル−N−カルバゾリイル基、3−n−オクチル−N−カルバゾリイル基、3−n−デシル−N−カルバゾリイル基、3,6−ジメチル−N−カルバゾリイル基、2−メトキシ−N−カルバゾリイル基、3−メトキシ−N−カルバゾリイル基、3−エトキシ−N−カルバゾリイル基、3−イソプロポキシ−N−カルバゾリイル基、3−n−ブトキシ−N−カルバゾリイル基、3−n−オクチルオキシ−N−カルバゾリイル基、3−n−デシルオキシ−N−カルバゾリイル基、3−フェニル−N−カルバゾリイル基、3−(4’−メチルフェニル)−N−カルバゾリイル基、3−(4’−tert−ブチルフェニル)−N−カルバゾリイル基、3−クロロ−N−カルバゾリイル基、−N−フェノキサジニイル基、−N−フェノチアジニイル基、2−メチル−N−フェノチアジニイル基などを挙げることができる。
【0013】
一般式(1)で表される化合物において、R1 およびR2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、
好ましくは、水素原子、炭素数1〜16の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数4〜16の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数5〜16の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数6〜12の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数7〜12の置換または未置換のアラルキル基であり、
さらに好ましくは、R1 およびR2 は炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数6〜10の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数7〜10の炭素環式アラルキル基である。
尚、R1 およびR2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ar1 〜Ar5 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
【0014】
1 およびR2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、2−エチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、n−オクチル基、tert−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【0015】
また、R1 およびR2 の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基、1−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基、フルフリル基、2−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジル基、4−エチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル基、4−tert−ブチルベンジル基、4−n−ヘキシルベンジル基、4−ノニルベンジル基、3,4−ジメチルベンジル基、3−メトキシベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−エトキシベンジル基、4−n−ブトキシベンジル基、4−n−ヘキシルオキシベンジル基、4−ノニルオキシベンジル基、4−フルオロベンジル基、3−フルオロベンジル基、2−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基などのアラルキル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【0016】
1 およびZ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜16の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数1〜16の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数4〜20の置換または未置換のアリール基であり、
より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜12の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【0017】
尚、Z1 およびZ2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、R1 およびR2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
また、Z1 およびZ2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ar1 〜Ar5 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
1 およびZ2 のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、2−エチルブトキシ基、3,3−ジメチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−ヘキサデシルオキシ基などのアルコキシ基を挙げることができる。
【0018】
一般式(1)で表される化合物において、Xは置換または未置換のアリーレン基を表し、好ましくは、一般式(2)で表されるアリーレン基である。
−(A1 −X11m −A2 − (2)
(式中、A1 およびA2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、X11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、mは0または1を表す。)
一般式(2)において、A1 およびA2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、好ましくは、置換または未置換の1,3−フェニレン基、置換または未置換の1,4−フェニレン基、置換または未置換の1,4−ナフチレン基、置換または未置換の1,5−ナフチレン基、置換または未置換の2,6−ナフチレン基、置換または未置換の2,7−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−2,7−ジイル基であり、より好ましくは、置換または未置換の1,4−フェニレン基、置換または未置換の1,4−ナフチレン基、置換または未置換の1,5−ナフチレン基、置換または未置換の2,6−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−2,7−ジイル基である。
一般式(2)において、X11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表す。
一般式(2)において、mは0または1を表す。
一般式(2)において、mが1を表す時、より好ましくは、A1 は置換または未置換の1,4−フェニレン基である。
【0019】
一般式(1)で表される化合物において、Xとしては、より好ましくは、一般式(2−a)〜一般式(2−h)で表されるアリーレン基である。
【化4】
Figure 0004216947
(式中、Z11およびZ12は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。)
【0020】
【化5】
Figure 0004216947
(式中、Z21およびZ22は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。)
【0021】
【化6】
Figure 0004216947
(式中、Z31およびZ32は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。)
【0022】
【化7】
Figure 0004216947
(式中、Z41およびZ42は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。)
【0023】
【化8】
Figure 0004216947
(式中、Z51およびZ52は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。)
【0024】
【化9】
Figure 0004216947
(式中、Z61およびZ62は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、R11およびR12は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換アラルキル基を表す。)
【0025】
【化10】
Figure 0004216947
(式中、Z71およびZ72は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。)
【0026】
【化11】
Figure 0004216947
(式中、Z81およびZ82は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。)
【0027】
一般式(2−a)〜一般式(2−h)において、Z11、Z12、Z21、Z22、Z31、Z32、Z41、Z42、Z51、Z52、Z61、Z62、Z71、Z72、Z81およびZ82(以下、Z11〜Z82と略記する)は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜16の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数1〜16の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数4〜20の置換または未置換のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜12の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【0028】
11〜Z82の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、R1 およびR2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
11〜Z82の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ar1 〜Ar5 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
また、Z11〜Z82のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、Z1 及びZ2 の具体例として挙げたハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基を例示することができる。
【0029】
一般式(2−f)で表される基において、R11およびR12は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換アラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数1〜16の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数4〜16の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数5〜16の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数6〜12の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数7〜12の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、R1 およびR2 は炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数6〜10の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数7〜10の炭素環式アラルキル基である。
尚、R11およびR12の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ar1 〜Ar5 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
【0030】
11およびR12の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えばR1 およびR2 の具体例として挙げた置換または未置換のアルキル基を例示することができる。
また、R11およびR12の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、R1 およびR2 の具体例として挙げた置換または未置換のアラルキル基を例示することができる。
【0031】
本発明の一般式(1)で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物(化12〜化34)を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、式中、Phはフェニル基を、Bzはベンジル基を表す。
【0032】
【化12】
Figure 0004216947
【0033】
【化13】
Figure 0004216947
【0034】
【化14】
Figure 0004216947
【0035】
【化15】
Figure 0004216947
【0036】
【化16】
Figure 0004216947
【0037】
【化17】
Figure 0004216947
【0038】
【化18】
Figure 0004216947
【0039】
【化19】
Figure 0004216947
【0040】
【化20】
Figure 0004216947
【0041】
【化21】
Figure 0004216947
【0042】
【化22】
Figure 0004216947
【0043】
【化23】
Figure 0004216947
【0044】
【化24】
Figure 0004216947
【0045】
【化25】
Figure 0004216947
【0046】
【化26】
Figure 0004216947
【0047】
【化27】
Figure 0004216947
【0048】
【化28】
Figure 0004216947
【0049】
【化29】
Figure 0004216947
【0050】
【化30】
Figure 0004216947
【0051】
【化31】
Figure 0004216947
【0052】
【化32】
Figure 0004216947
【0053】
【化33】
Figure 0004216947
【0054】
【化34】
Figure 0004216947
【0055】
一般式(1)で表される化合物は、其自体公知の方法により製造することができる。すなわち、例えば、一般式(3)(化35)で表される化合物と、2,7−ジハロゲノフルオレン誘導体とHN−(Ar2 )(Ar3 )とより製造することができる一般式(4)(化35)で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応(ウルマン反応)させることにより製造することができる。
また、例えば、(Ar1 )NH2 と、一般式(4)(化35)で表される化合物と一般式(5)(化35)で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応(ウルマン反応)させることにより製造することもできる。
【0056】
【化35】
Figure 0004216947
〔式中、Y1 およびY2 はハロゲン原子を表し、Ar1 〜Ar5 、R1 、R2 、Z1 、Z2 およびXは一般式(1)と同じ意味を表す。〕
上式中、Y1 およびY2 はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、より好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【0057】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1) 例示化合物番号A−1の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレン25g、4−(N’,N’−ジフェニルアミノ)−N−フェニルアニリン17g、金属銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(200g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(300℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号A−1の化合物を19g得た。
ガラス転移温度117℃
【0058】
(実施例2) 例示化合物番号A−5の化合物の製造
実施例1において、2−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−〔N−(3’−メトキシフェニル)−N−フェニルアミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物番号A−5の化合物を製造した。
ガラス転移温度115℃
【0059】
(実施例3) 例示化合物番号A−10の化合物の製造
実施例1において、2−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−〔N−(1’−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物番号A−10の化合物を製造した。
ガラス転移温度125℃
【0060】
(実施例4) 例示化合物番号A−19の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−(N−カルバゾリイル)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレン14g、4−〔N’,N’−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−N−フェニルアニリン18g、金属銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(200g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(300℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号A−19の化合物を12g得た。
ガラス転移温度120℃
【0061】
(実施例5) 例示化合物番号B−4の化合物の製造
実施例1において、4−(N’,N’−ジフェニルアミノ)−N−フェニルアニリンを使用する代わりに、4−(N’,N’−ジフェニルアミノ)−N−フェニル−1−ナフチルアミンを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物番号B−4の化合物を製造した。
ガラス転移温度120℃
【0062】
(実施例6) 例示化合物番号D−2の化合物の製造
実施例1において、4−(N’,N’−ジフェニルアミノ)−N−フェニルアニリンを使用する代わりに、6−(N’,N’−ジフェニルアミノ)−N−フェニル−2−ナフチルアミンを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物番号D−2の化合物を製造した。
ガラス転移温度128℃
【0063】
(実施例7) 例示化合物番号E−2の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレン24g、4’−(N’,N’−ジフェニルアミノ)−N−フェニル−4−ビフェニルアミン22g、金属銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(150g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(350℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号E−2の化合物を18g得た。
ガラス転移温度128℃
【0064】
(実施例8) 例示化合物番号E−3の化合物の製造
実施例7において、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例7に記載の方法に従い、例示化合物番号E−3の化合物を製造した。
ガラス転移温度130℃
【0065】
(実施例9) 例示化合物番号E−13の化合物の製造
実施例7において、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−〔N−(1’−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例7に記載の方法に従い、例示化合物番号E−13の化合物を製造した。
ガラス転移温度132℃
【0066】
(実施例10) 例示化合物番号E−17の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジエチル−9H−7−ヨードフルオレン25g、4’−(N’−フェノキサジニイル)−N−フェニル−4−ビフェニルアミン21g、金属銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(150g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(350℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号E−17の化合物を21g得た。
ガラス転移温度133℃
【0067】
(実施例11) 例示化合物番号F−5の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレン48g、アニリン4.6g、金属銅粉20g、および無水炭酸カリウム40gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(200g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(400℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号F−5の化合物を17g得た。
ガラス転移温度127℃
【0068】
(実施例12) 例示化合物番号F−6の化合物の製造
実施例11において、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−〔N−(3’−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例11に記載の方法に従い、例示化合物番号F−6の化合物を製造した。
ガラス転移温度125℃
【0069】
(実施例13) 例示化合物番号F−9の化合物の製造
実施例11において、アニリンを使用する代わりに、3−メチルアニリンを使用した以外は、実施例11に記載の方法に従い、例示化合物番号F−9の化合物を製造した。
ガラス転移温度124℃
【0070】
(実施例14) 例示化合物番号F−10の化合物の製造
実施例11において、アニリンを使用する代わりに、4−メトキシアニリンを使用した以外は、実施例11に記載の方法に従い、例示化合物番号F−10の化合物を製造した。
ガラス転移温度130℃
【0071】
(実施例15) 例示化合物番号F−13の化合物の製造
実施例11において、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−〔N−(3’−メトキシフェニル)−N−フェニルアミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例11に記載の方法に従い、例示化合物番号F−13の化合物を製造した。
ガラス転移温度123℃
【0072】
(実施例16) 例示化合物番号F−16の化合物の製造
実施例11において、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−〔N−(1’−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例11に記載の方法に従い、例示化合物番号F−16の化合物を製造した。
ガラス転移温度145℃
【0073】
(実施例17) 例示化合物番号F−17の化合物の製造
実施例11において、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用する代わりに、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジエチル−9H−7−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例11に記載の方法に従い、例示化合物番号F−17の化合物を製造した。ガラス転移温度135℃
【0074】
(実施例18) 例示化合物番号F−7の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−(N’−フェニルアミノ)フルオレン22g、2−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレン26g、金属銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(200g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(400℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号F−7の化合物を22g得た。
ガラス転移温度134℃
【0075】
(実施例19) 例示化合物番号F−8の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレン51g、4−メチルアニリン5.3g、金属銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(200g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(400℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号F−8の化合物を21g得た。
ガラス転移温度140℃
【0076】
(実施例20) 例示化合物番号F−24の化合物の製造
窒素雰囲気下で、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジエチル−9H−7−(N’−フェニルアミノ)フルオレン23g、2−〔N−(4’−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕−9,9−ジメチル−9H−7−ヨードフルオレン25g、金属銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベンゼン(100g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(200g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した後、トルエンとn−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下(10-6torr )で昇華精製(400℃)し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号F−24の化合物を19g得た。
ガラス転移温度137℃
【0077】
(実施例21) 例示化合物番号G−3の化合物の製造
実施例18において、2−(N,N−ジフェニルアミノ)−9,9−ジメチル−9H−7−(N’−フェニルアミノ)フルオレンを使用する代わりに、4−〔4’−(N’,N’−ジフェニルアミノ)フェニルオキシ〕−N−フェニルアニリンを使用した以外は、実施例18に記載の方法に従い、例示化合物番号G−3の化合物を製造した。
ガラス転移温度125℃
【0078】
(応用例1)
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。
まず、ITO透明電極上に、例示化合物番号A−1の化合物を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、50℃、乾燥雰囲気下、10mA/cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、6.5V、輝度480cd/m2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は540時間であった。
【0079】
(応用例2〜7)
応用例1において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号A−1の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号B−4の化合物(応用例2)、例示化合物番号E−2の化合物(応用例3)、例示化合物番号E−13の化合物(応用例4)、例示化合物番号F−5の化合物(応用例5)、例示化合物番号F−8の化合物(応用例6)、例示化合物番号F−16の化合物(応用例7)を使用した以外は、応用例1に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第1表に示した。
【0080】
(比較例1〜2)
応用例1において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号A−1の化合物を使用する代わりに、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル(比較例1)、9,9−ジメチル−2,7−ビス(N,N−ジフェニルアミノ)フルオレン(比較例2)を使用した以外は、応用例1に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第1表(表1)に示した。
【0081】
【表1】
Figure 0004216947
【0082】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物を提供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化合物を提供することが可能になった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel amine compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, amine compounds have been used as production intermediates for various dyes or various functional materials.
As a functional material, for example, it has been used as a charge transport material for an electrophotographic photoreceptor. Furthermore, recently, it has been proposed to be useful as a hole injection / transport material of an organic electroluminescence device (organic electroluminescence device: organic EL device) using an organic material as a luminescent material [for example, Appl. Phys. Lett., 51 913 (1987)].
It has been proposed to use 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl as a hole injecting and transporting material for organic electroluminescent devices [Jpn. J. Appl. Phys., 27 , L269 (1988)].
Moreover, as a hole injection transport material of an organic electroluminescent element, for example, 9,9-dialkyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene derivative [for example, 9,9-dimethyl-2,7- It has been proposed to use bis (N, N-diphenylamino) fluorene] (JP-A-5-25473).
However, organic electroluminescence devices using these amine compounds as a hole injecting and transporting material have drawbacks such as poor stability and durability.
At present, a novel amine compound is desired to obtain a further improved organic electroluminescent device.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel amine compound. More specifically, it is to provide a novel amine compound suitable for a hole injection / transport material of an organic electroluminescence device.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on various amine compounds, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention
(1) a compound represented by the general formula (1),
[0005]
[Chemical formula 2]
Figure 0004216947
(Wherein Ar 1 ~ Ar Five Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 2 And Ar Three And Ar Four And Ar Five Represents a nitrogen-containing heterocycle which may form a nitrogen atom to which R is bonded; 1 And R 2 Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group; 1 And Z 2 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and X represents a substituted or unsubstituted arylene group. (2) The amine compound according to (1), wherein X is a group represented by the general formula (2) in the compound represented by the general formula (1).
-(A 1 -X 11 ) m -A 2 -(2)
(Where A 1 And A 2 Represents a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, or a substituted or unsubstituted fluorene-diyl group; 11 Represents a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom, and m represents 0 or 1. )
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention relates to a compound represented by the general formula (1).
[Chemical 3]
Figure 0004216947
Represents an unsubstituted aryl group, and Ar 2 And Ar Three And Ar Four And Ar Five Represents a nitrogen-containing heterocycle which may form a nitrogen atom to which R is bonded; 1 And R 2 Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group; 1 And Z 2 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and X represents a substituted or unsubstituted arylene group. )
[0007]
In the general formula (1), Ar 1 ~ Ar Five Represents a substituted or unsubstituted aryl group. The aryl group represents a carbocyclic aromatic group such as a phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group, and a heterocyclic aromatic group such as a furyl group, a thienyl group, and a pyridyl group.
Ar 1 ~ Ar Five Is preferably an unsubstituted or substituted carbocyclic fragrance having a total carbon number of 6 to 20, which may be mono- or polysubstituted by, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. Group, or a heterocyclic aromatic group having 3 to 20 carbon atoms, more preferably unsubstituted, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 14 carbon atoms, or A C6-C20 carbocyclic aromatic group which may be mono-substituted or poly-substituted with an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably unsubstituted or a halogen atom or carbon number 1 A C6-C16 carbocyclic aromatic group which may be mono-substituted or poly-substituted with an alkyl group having 4 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
[0008]
Ar 1 ~ Ar Five Specific examples of these include, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 2-fluorenyl group, 4-quinolyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridyl group. 2-pyridyl group, 3-furyl group, 2-furyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2 -Benzimidazolyl group, 4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4- Isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec Butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 2-neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2′-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2′-ethylhexyl) ) Phenyl group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4 -(4'-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4'-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl 2-cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 3,4,5 -Trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butyl Phenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5-tert-butyl-2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group, 9-methyl 2-fluorenyl group, 9-ethyl-2-fluorenyl group, 9-n-hexyl-2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, 9,9-diethyl-2-fluorenyl group, 9,9 -Di-n-propyl-2-fluorenyl group,
[0009]
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl Group, 4-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4- Isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-neopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2'-ethylbutyl) oxyphenyl group 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4- -Dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4- n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butoxy-2-naphthyl group, 6-n -Hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group,
2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2-methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxyphenyl Group,
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (3′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyl) ) Phenyl group, 4- (4′-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group 3-methoxy-4-phenylphenyl group, 9-phenyl-2-fluorenyl group,
[0010]
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-chloro-1 -Naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6- Difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3, 5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4-dichloro- - naphthyl, 1,6-dichloro-2-naphthyl group,
2-fluoro-4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3-methyl-4-fluorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 2 -Fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4- Toxiphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 2-methoxy-5-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group, 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group and the like can be mentioned. However, it is not limited to these.
[0011]
In the compound represented by the general formula (1), Ar 2 And Ar Three And Ar Four And Ar Five May form a nitrogen-containing heterocycle together with the nitrogen atom to which it is bonded, preferably -NAr 2 Ar Three And -NAr Four Ar Five May form a substituted or unsubstituted —N-carbazolyl group, a substituted or unsubstituted —N-phenoxazinyl group, or a substituted or unsubstituted —N-phenothiadinyl group, preferably In addition, as an unsubstituted or substituted group, for example, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is monosubstituted or polysubstituted. -N-carbazolyl group, -N-phenoxazinyl group, or -N-phenothiazinyl group, more preferably unsubstituted, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, -N-carbazolyl group, -N-phenoxy group, which may be mono- or polysubstituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms A diniyl group or an -N-phenothiazinyl group, more preferably an unsubstituted -N-carbazolyl group, an unsubstituted -N-phenoxazinyl group, or an unsubstituted -N-phenothiazinyl group. It is a group.
[0012]
-NAr 2 Ar Three And -NAr Four Ar Five May form a nitrogen-containing heterocyclic ring, and specific examples thereof include, for example, —N-carbazolyl group, 2-methyl-N-carbazolyl group, 3-methyl-N-carbazolyl group, 4-methyl-N -Carbazolyl group, 3-n-butyl-N-carbazolyl group, 3-n-hexyl-N-carbazolyl group, 3-n-octyl-N-carbazolyl group, 3-n-decyl-N-carbazolyl group, 3, 6-dimethyl-N-carbazolyl group, 2-methoxy-N-carbazolyl group, 3-methoxy-N-carbazolyl group, 3-ethoxy-N-carbazolyl group, 3-isopropoxy-N-carbazolyl group, 3-n- Butoxy-N-carbazolyl group, 3-n-octyloxy-N-carbazolyl group, 3-n-decyloxy-N-carbazolyl group, 3 Phenyl-N-carbazolyl group, 3- (4′-methylphenyl) -N-carbazolyl group, 3- (4′-tert-butylphenyl) -N-carbazolyl group, 3-chloro-N-carbazolyl group, —N -Phenoxazinyl group, -N-phenothiazinyl group, 2-methyl-N-phenothiazinyl group, etc. can be mentioned.
[0013]
In the compound represented by the general formula (1), R 1 And R 2 Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group,
Preferably, a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 16 carbon atoms. And
More preferably, a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms. Group,
More preferably, R 1 And R 2 Is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a carbocyclic aromatic group having 6 to 10 carbon atoms, or a carbocyclic aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.
R 1 And R 2 Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group of, for example, Ar 1 ~ Ar Five The substituted or unsubstituted aryl group mentioned as a specific example of can be illustrated.
[0014]
R 1 And R 2 Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 2-ethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, n -Octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, etc. It is not something.
[0015]
R 1 And R 2 Specific examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group include, for example, benzyl group, phenethyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, and furfuryl group. 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-n-hexylbenzyl group, 4-nonyl Benzyl group, 3,4-dimethylbenzyl group, 3-methoxybenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-ethoxybenzyl group, 4-n-butoxybenzyl group, 4-n-hexyloxybenzyl group, 4-nonyloxy Benzyl group, 4-fluorobenzyl group, 3-fluorobenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, etc. The aralkyl group can be exemplified, but is not limited thereto.
[0016]
Z 1 And Z 2 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or one carbon atom. A linear, branched or cyclic alkyl group of -16, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 20 carbon atoms,
More preferably, a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a substitution having 6 to 12 carbon atoms. Or it is an unsubstituted aryl group, More preferably, it is a hydrogen atom.
[0017]
Z 1 And Z 2 Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group are, for example, R 1 And R 2 The linear, branched or cyclic alkyl group mentioned as a specific example of can be illustrated.
Z 1 And Z 2 Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group of, for example, Ar 1 ~ Ar Five The substituted or unsubstituted aryl group mentioned as a specific example of can be illustrated.
Z 1 And Z 2 Specific examples of the halogen atom, linear, branched or cyclic alkoxy group include, for example, halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom, such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group and isopropoxy group. , N-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, 2-ethylbutoxy group, 3,3- Dimethylbutoxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, cyclohexylmethyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tetra Examples of alkoxy groups such as decyloxy group and n-hexadecyloxy group Can.
[0018]
In the compound represented by the general formula (1), X represents a substituted or unsubstituted arylene group, and preferably an arylene group represented by the general formula (2).
-(A 1 -X 11 ) m -A 2 -(2)
(Where A 1 And A 2 Represents a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, or a substituted or unsubstituted fluorene-diyl group; 11 Represents a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom, and m represents 0 or 1. )
In general formula (2), A 1 And A 2 Represents a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, or a substituted or unsubstituted fluorene-diyl group, preferably a substituted or unsubstituted 1,3-phenylene group, substituted or unsubstituted 1,4-phenylene group, substituted or unsubstituted 1,4-naphthylene group, substituted or unsubstituted 1,5-naphthylene group, substituted or unsubstituted 2,6-naphthylene group, substituted or unsubstituted 2, A 7-naphthylene group or a substituted or unsubstituted fluorene-2,7-diyl group, and more preferably a substituted or unsubstituted 1,4-phenylene group, a substituted or unsubstituted 1,4-naphthylene group, A substituted or unsubstituted 1,5-naphthylene group, a substituted or unsubstituted 2,6-naphthylene group, or a substituted or unsubstituted fluorene-2,7-diyl group; That.
In general formula (2), X 11 Represents a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom.
In the general formula (2), m represents 0 or 1.
In the general formula (2), when m represents 1, more preferably A 1 Is a substituted or unsubstituted 1,4-phenylene group.
[0019]
In the compound represented by the general formula (1), X is more preferably an arylene group represented by the general formula (2-a) to the general formula (2-h).
[Formula 4]
Figure 0004216947
(Where Z 11 And Z 12 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0020]
[Chemical formula 5]
Figure 0004216947
(Where Z twenty one And Z twenty two Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0021]
[Chemical 6]
Figure 0004216947
(Where Z 31 And Z 32 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0022]
[Chemical 7]
Figure 0004216947
(Where Z 41 And Z 42 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0023]
[Chemical 8]
Figure 0004216947
(Where Z 51 And Z 52 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0024]
[Chemical 9]
Figure 0004216947
(Where Z 61 And Z 62 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 11 And R 12 Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group. )
[0025]
[Chemical Formula 10]
Figure 0004216947
(Where Z 71 And Z 72 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0026]
Embedded image
Figure 0004216947
(Where Z 81 And Z 82 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. )
[0027]
In general formula (2-a) to general formula (2-h), Z 11 , Z 12 , Z twenty one , Z twenty two , Z 31 , Z 32 , Z 41 , Z 42 , Z 51 , Z 52 , Z 61 , Z 62 , Z 71 , Z 72 , Z 81 And Z 82 (Hereafter, Z 11 ~ Z 82 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, preferably a hydrogen atom or a halogen atom A linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 20 carbon atoms, More preferably, a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a substitution having 6 to 12 carbon atoms. Or it is an unsubstituted aryl group, More preferably, it is a hydrogen atom.
[0028]
Z 11 ~ Z 82 Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group are, for example, R 1 And R 2 The linear, branched or cyclic alkyl group mentioned as a specific example can be illustrated.
Z 11 ~ Z 82 Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group of, for example, Ar 1 ~ Ar Five The substituted or unsubstituted aryl group mentioned as a specific example of can be illustrated.
Z 11 ~ Z 82 Specific examples of the halogen atom, linear, branched, or cyclic alkoxy group are, for example, Z 1 And Z 2 Specific examples of the halogen atom, linear, branched or cyclic alkoxy groups mentioned above can be exemplified.
[0029]
In the group represented by the general formula (2-f), R 11 And R 12 Represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, preferably a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic group having 1 to 16 carbon atoms. An alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 5 to 16 carbon atoms,
More preferably, a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms. And more preferably R 1 And R 2 Is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a carbocyclic aromatic group having 6 to 10 carbon atoms, or a carbocyclic aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.
R 11 And R 12 Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group of, for example, Ar 1 ~ Ar Five The substituted or unsubstituted aryl group mentioned as a specific example of can be illustrated.
[0030]
R 11 And R 12 Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group are, for example, R 1 And R 2 The substituted or unsubstituted alkyl group mentioned as a specific example of can be illustrated.
R 11 And R 12 Specific examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group are, for example, R 1 And R 2 The substituted or unsubstituted aralkyl groups mentioned as specific examples of can be exemplified.
[0031]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) of the present invention include, for example, the following compounds (Chemical Formulas 12 to 34), but the present invention is not limited thereto. In the formula, Ph represents a phenyl group, and Bz represents a benzyl group.
[0032]
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Figure 0004216947
[0033]
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[0053]
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Figure 0004216947
[0054]
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Figure 0004216947
[0055]
The compound represented by the general formula (1) can be produced by a method known per se. That is, for example, a compound represented by the general formula (3) (Chemical Formula 35), a 2,7-dihalogenofluorene derivative, and HN- (Ar 2 ) (Ar Three ) And the compound represented by the general formula (4) (Chemical 35) can be produced by reacting (Ullmann reaction) in the presence of a copper compound.
For example, (Ar 1 ) NH 2 And a compound represented by the general formula (4) (chemical formula 35) and a compound represented by the general formula (5) (chemical formula 35) are reacted in the presence of a copper compound (Ullmann reaction). You can also.
[0056]
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Figure 0004216947
[Where Y 1 And Y 2 Represents a halogen atom, Ar 1 ~ Ar Five , R 1 , R 2 , Z 1 , Z 2 And X represent the same meaning as in general formula (1). ]
Y in the above formula 1 And Y 2 Represents a halogen atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, more preferably a bromine atom or an iodine atom.
[0057]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, of course, this invention is not limited to these.
Example 1 Production of Compound of Illustrative Compound No. A-1
In a nitrogen atmosphere, 2- [N, N-di (4′-methylphenyl) amino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene 25 g, 4- (N ′, N′-diphenylamino)- 17 g of N-phenylaniline, 10 g of metallic copper powder, and 20 g of anhydrous potassium carbonate were stirred in o-dichlorobenzene (100 g) at 190 ° C. for 8 hours. The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (200 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Thereafter, under reduced pressure (10 -6 torr) was purified by sublimation (300 ° C.) to obtain 19 g of Compound No. A-1 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 117 ° C
[0058]
Example 2 Production of Compound with Illustrative Compound No. A-5
In Example 1, instead of using 2- [N, N-di (4′-methylphenyl) amino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 2- [N- (3′- Exemplified Compound No. A-5 was prepared according to the method described in Example 1 except that (methoxyphenyl) -N-phenylamino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene was used.
Glass transition temperature 115 ° C
[0059]
Example 3 Production of Compound of Illustrative Compound No. A-10
In Example 1, instead of using 2- [N, N-di (4′-methylphenyl) amino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 2- [N- (1′- Exemplified Compound No. A-10 was prepared according to the method described in Example 1 except that naphthyl) -N-phenylamino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene was used.
Glass transition temperature 125 ° C
[0060]
Example 4 Production of Compound of Illustrative Compound No. A-19
Under nitrogen atmosphere, 14 g of 2- (N-carbazolyl) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 4- [N ′, N′-di (3′-methylphenyl) amino] -N-phenyl 18 g of aniline, 10 g of metallic copper powder, and 20 g of anhydrous potassium carbonate were stirred at 190 ° C. for 8 hours in o-dichlorobenzene (100 g). The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (200 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Then, under reduced pressure (10 -6 torr) was purified by sublimation (300 ° C.) to obtain 12 g of Compound No. A-19 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 120 ° C
[0061]
Example 5 Production of Compound of Illustrative Compound No. B-4
In Example 1, instead of using 4- (N ′, N′-diphenylamino) -N-phenylaniline, 4- (N ′, N′-diphenylamino) -N-phenyl-1-naphthylamine was used. Except that, the compound of Exemplified Compound No. B-4 was produced according to the method described in Example 1.
Glass transition temperature 120 ° C
[0062]
Example 6 Production of Compound of Illustrative Compound No. D-2
In Example 1, instead of using 4- (N ′, N′-diphenylamino) -N-phenylaniline, 6- (N ′, N′-diphenylamino) -N-phenyl-2-naphthylamine is used. Except that, the compound of Exemplified Compound No. D-2 was produced according to the method described in Example 1.
Glass transition temperature 128 ° C
[0063]
Example 7 Production of Compound of Illustrative Compound No. E-2
In a nitrogen atmosphere, 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene 24 g, 4 ′-(N ′, N′-diphenylamino) -N-phenyl-4- 22 g of biphenylamine, 10 g of metallic copper powder, and 20 g of anhydrous potassium carbonate were stirred at 190 ° C. for 8 hours in o-dichlorobenzene (100 g). The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (150 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Thereafter, under reduced pressure (10 -6 torr) was purified by sublimation (350 ° C.) to obtain 18 g of Compound No. E-2 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 128 ° C
[0064]
Example 8 Production of Compound with Illustrative Compound No. E-3
In Example 7, instead of using 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 2- [N, N-di (4′-methylphenyl) amino The compound of Exemplified Compound No. E-3 was produced according to the method described in Example 7 except that -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene was used.
Glass transition temperature 130 ° C
[0065]
Example 9 Production of Compound with Illustrative Compound No. E-13
In Example 7, instead of using 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 2- [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino The compound of Exemplified Compound No. E-13 was produced according to the method described in Example 7 except that -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene was used.
Glass transition temperature 132 ° C
[0066]
Example 10 Production of Compound of Illustrative Compound No. E-17
Under a nitrogen atmosphere, 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-diethyl-9H-7-iodofluorene 25 g, 4 ′-(N′-phenoxazinyl) -N-phenyl-4-biphenylamine 21 g, metal copper powder 10 g, and anhydrous potassium carbonate 20 g were stirred in o-dichlorobenzene (100 g) at 190 ° C. for 8 hours. The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (150 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Thereafter, under reduced pressure (10 -6 torr) was purified by sublimation (350 ° C.) to obtain 21 g of Compound No. E-17 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 133 ° C
[0067]
Example 11 Production of Compound with Illustrative Compound No. F-5
Under a nitrogen atmosphere, 48 g of 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 4.6 g of aniline, 20 g of metallic copper powder, and 40 g of anhydrous potassium carbonate were added to o-dichlorobenzene. (100 g), and stirred at 190 ° C. for 8 hours. The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (200 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Thereafter, under reduced pressure (10 -6 torr) was purified by sublimation (400 ° C.) to obtain 17 g of Compound No. F-5 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 127 ° C
[0068]
Example 12 Production of Compound of Illustrative Compound No. F-6
In Example 11, instead of using 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 2- [N- (3′-methylphenyl) -N-phenyl Exemplified Compound No. F-6 was produced according to the method described in Example 11 except that amino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene was used.
Glass transition temperature 125 ° C
[0069]
Example 13 Production of Compound with Illustrative Compound No. F-9
In Example 11, instead of using aniline, Exemplified Compound No. F-9 was produced according to the method described in Example 11 except that 3-methylaniline was used.
Glass transition temperature 124 ° C
[0070]
Example 14 Production of Compound of Illustrative Compound No. F-10
In Example 11, instead of using aniline, Compound of Exemplified Compound No. F-10 was produced according to the method described in Example 11 except that 4-methoxyaniline was used.
Glass transition temperature 130 ° C
[0071]
Example 15 Production of Compound with Illustrative Compound No. F-13
In Example 11, instead of using 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene, 2- [N- (3′-methoxyphenyl) -N-phenyl Exemplified Compound No. F-13 was prepared according to the method described in Example 11 except that amino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene was used.
Glass transition temperature 123 ° C
[0072]
Example 16 Production of Compound of Illustrative Compound No. F-16
Instead of using 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene in Example 11, 2- [N- (1′-naphthyl) -N-phenylamino Except that -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene was used, Exemplified Compound No. F-16 was produced according to the method described in Example 11.
Glass transition temperature 145 ° C
[0073]
Example 17 Production of Compound with Illustrative Compound No. F-17
Instead of using 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene in Example 11, 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-diethyl Exemplified Compound No. F-17 was produced according to the method described in Example 11 except that -9H-7-iodofluorene was used. Glass transition temperature 135 ° C
[0074]
Example 18 Production of Compound of Illustrative Compound No. F-7
Under a nitrogen atmosphere, 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7- (N′-phenylamino) fluorene 22 g, 2- [N, N-di (4′-methylphenyl) ) Amino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene (26 g), metallic copper powder (10 g), and anhydrous potassium carbonate (20 g) were stirred in o-dichlorobenzene (100 g) at 190 ° C. for 8 hours. The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (200 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Then, under reduced pressure (10 -6 torr) was purified by sublimation (400 ° C.) to obtain 22 g of Compound No. F-7 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 134 ° C
[0075]
Example 19 Production of Compound with Illustrative Compound No. F-8
Under a nitrogen atmosphere, 2- [N, N-di (4′-methylphenyl) amino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene 51 g, 4-methylaniline 5.3 g, metallic copper powder 10 g, Then, 20 g of anhydrous potassium carbonate was stirred in o-dichlorobenzene (100 g) at 190 ° C. for 8 hours. The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (200 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Then, under reduced pressure (10 -6 Torr) was purified by sublimation (400 ° C.) to obtain 21 g of Compound No. F-8 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 140 ° C
[0076]
Example 20 Production of Compound with Illustrative Compound No. F-24
Under a nitrogen atmosphere, 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-diethyl-9H-7- (N′-phenylamino) fluorene 23 g, 2- [N- (4′-methylphenyl) -N -Phenylamino] -9,9-dimethyl-9H-7-iodofluorene (25 g), metallic copper powder (10 g), and anhydrous potassium carbonate (20 g) were stirred in o-dichlorobenzene (100 g) at 190 ° C. for 8 hours. The reaction mixture was cooled to 100 ° C. and filtered hot, then methanol (200 g) was added to the filtrate, and the precipitated pale yellow solid was filtered and dried.
This solid was treated with alumina column chromatography (eluent: toluene), and then recrystallized using a mixed solvent of toluene and n-hexane.
Then, under reduced pressure (10 -6 torr) was purified by sublimation (400 ° C.) to obtain 19 g of Compound No. F-24 as pale yellow crystals.
Glass transition temperature 137 ° C
[0077]
Example 21 Production of Compound with Illustrative Compound No. G-3
In Example 18, instead of using 2- (N, N-diphenylamino) -9,9-dimethyl-9H-7- (N′-phenylamino) fluorene, 4- [4 ′-(N ′, Exemplified Compound No. G-3 was prepared according to the method described in Example 18 except that N′-diphenylamino) phenyloxy] -N-phenylaniline was used.
Glass transition temperature 125 ° C
[0078]
(Application 1)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas, further washed with UV / ozone, fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, and then the vapor deposition tank was set to 3 × 10. -6 The pressure was reduced to Torr.
First, the compound of Exemplified Compound No. A-1 was deposited on the ITO transparent electrode to a thickness of 75 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a hole injecting and transporting layer.
Subsequently, tris (8-quinolinolato) aluminum was vapor-deposited thereon to a thickness of 50 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer that also served as an electron injecting and transporting layer.
Further, magnesium and silver were co-deposited to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio 10: 1) as a cathode to prepare an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank.
A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and 10 mA / cm in a dry atmosphere at 50 ° C. 2 Was continuously driven at a constant current density of. Initially, 6.5V, brightness 480 cd / m 2 Was confirmed to emit green light. The half life of luminance was 540 hours.
[0079]
(Application examples 2 to 7)
In the application example 1, when forming the hole injecting and transporting layer, instead of using the compound of the exemplary compound number A-1, the compound of the exemplary compound number B-4 (application example 2) and the compound of the exemplary compound number E-2 (Application Example 3), Compound of Example Compound No. E-13 (Application Example 4), Compound of Example Compound No. F-5 (Application Example 5), Compound of Example Compound No. F-8 (Application Example 6), Example Compound An organic electroluminescent element was produced by the method described in Application Example 1 except that the compound of No. F-16 (Application Example 7) was used. Green light emission was confirmed from each element. Further, the characteristics were examined, and the results are shown in Table 1.
[0080]
(Comparative Examples 1-2)
In Application Example 1, when forming the hole injecting and transporting layer, instead of using the compound of Exemplified Compound No. A-1, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] An organic electroluminescence device according to the method described in Application Example 1 except that biphenyl (Comparative Example 1) and 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene (Comparative Example 2) were used. Each element was confirmed to emit green light, the characteristics of which were examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0081]
[Table 1]
Figure 0004216947
[0082]
【The invention's effect】
According to the present invention, it has become possible to provide a novel amine compound. In particular, it has become possible to provide an amine compound having excellent characteristics as a hole injecting and transporting material for an organic electroluminescent device.

Claims (1)

一般式(1)で表されるアミン化合物。
Figure 0004216947
式中、Ar〜Arは未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素環式芳香族基(ただし、フルオレニル基を除く)または複素環式芳香族基を表し、さらに、ArとArおよびArとArは結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよく、
およびRは水素原子、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいアリール基、または、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいアラルキル基を表し、
およびZは水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基、または、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいアリール基を表し、
Xは一般式(2)で表される基を表す。
−(A−X11)m−A- (2)
(式中、AおよびAは未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいフェニレン基、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいナフチレン基、または、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいフルオレン−ジイル基を表し、
11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、
mは0または1を表す。)
An amine compound represented by the general formula (1).
Figure 0004216947
[In the formula, Ar 1 to Ar 5 are unsubstituted or substituted carbocyclic aromatic groups which may be mono- or polysubstituted by halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, or aryl groups (however, fluorenyl It represents) or heterocyclic aromatic group excluding group, further, Ar 2 and Ar 3 and Ar 4 and Ar 5 is rather good also form a nitrogen-containing heterocyclic ring together with the nitrogen atom to which they are attached
R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group that may be mono- or polysubstituted by a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group Represents an aralkyl group which may be mono- or polysubstituted by a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, as a group, or an unsubstituted or substituted group;
Z 1 and Z 2 are a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, or, as an unsubstituted or substituted group, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, Or represents an aryl group which may be mono- or poly-substituted with an aryl group,
X represents a group represented by the general formula (2).
-(A 1 -X 11 ) m-A 2- (2)
(In the formula, A 1 and A 2 are unsubstituted or substituted as a phenylene group, unsubstituted or substituted, which may be mono- or poly-substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, A naphthylene group which may be mono- or polysubstituted by a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group, or a mono-substitution by a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group as an unsubstituted or substituted group Or a fluorene-diyl group which may be polysubstituted,
X 11 represents a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom,
m represents 0 or 1; ]]
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