JP4214301B2 - Anti-blackening agent and antifreeze / coolant composition using the same - Google Patents
Anti-blackening agent and antifreeze / coolant composition using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4214301B2 JP4214301B2 JP2000609514A JP2000609514A JP4214301B2 JP 4214301 B2 JP4214301 B2 JP 4214301B2 JP 2000609514 A JP2000609514 A JP 2000609514A JP 2000609514 A JP2000609514 A JP 2000609514A JP 4214301 B2 JP4214301 B2 JP 4214301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antifreeze
- acid
- aluminum
- blackening
- hydrocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
- C09K5/10—Liquid materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
技術分野
本発明は、エンジン等の内燃機関の冷却系統に使用されているアルミニウムまたはアルミニウム合金が、不凍液／冷却液中において黒く変色するのを防止する黒変防止剤及びそれを用いた不凍液／冷却液組成物に関する。
背景技術
エンジン等の内燃機関の冷却系統には、アルミニウム、アルミニウム合金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅などの金属が使用されている。これらの金属は、水あるいは空気との接触により腐食を生じる。これら冷却系統における金属の腐食を防止するため、リン酸塩、ケイ酸塩あるいはアミン塩といった腐食防止剤を含む不凍液組成物や冷却液組成物が提案されている。
ところが、これらの腐食防止剤にあっては、以下の如き欠点を有していた。すなわちリン酸塩は、これが河川等に流入すると、富栄養化を引き起こし、水中のＢＯＤ、ＣＯＤが上昇して藻類が繁殖し、この結果、赤潮やスライムが発生するという問題があった。
またリン酸塩は、冷却液中に含まれる硬水成分と反応して沈殿を生じ、これにより冷却液の腐食防止機能が低下し、さらには沈殿物が堆積して冷却系統の循環路が閉塞してしまうという事態を引き起こしていた。
アミン塩は、亜硝酸塩と反応して発ガン性物質であるニトロソアミンを生成し易いという欠点がある。またケイ酸塩は、不凍液／冷却液中での安定性に劣り、熱やｐＨが変化した場合や他の塩類が共存する場合には、容易にゲル化してしまい、腐食防止機能が低下するという不具合があった。
そこで、上記不具合を有するリン酸塩、アミン塩あるいはケイ酸塩に代わる腐食防止剤として炭化水素カルボン酸などのカルボン酸類を含ませた不凍液／冷却液組成物が提案されていた。
ところが、この不凍液／冷却液組成物にあっては、リン酸塩、アミン塩あるいはケイ酸塩に代わるカルボン酸類が不凍液／冷却液中においてアルミニウムまたはアルミニウム合金表面を黒変させていた。
ユーザー間では、アルミニウムやアルミニウム合金に黒変が生じたとき、それらの金属の腐食も進行している、あるいはまもなく腐食が始まると信じられている。ところが実際には、アルミニウムまたはアルミニウム合金表面の黒変は、カルボン酸類が不凍液／冷却液中において、アルミニウムやアルミニウム合金表面に黒色を呈する酸化アルミの不動態皮膜を形成することにより生じていた。
黒色を呈する酸化アルミの不動態皮膜は、アルミニウムやアルミニウム合金の表面を覆ってこれを保護し、腐食の進行を妨げる働きがあり、むしろ好ましいものである。しかしながらユーザー間においては、黒変と腐食との間には密接な関係があるとの考えが根強く、しかも見栄えも悪いことなどの点から、アルミニウムやアルミニウム合金に黒変が生じにくい不凍液／冷却液組成物が「良」とされていた。
本発明者は、このような事情から、アルミニウムまたはアルミニウム合金の黒変防止について鋭意研究を重ねた結果、炭化水素ジカルボニル化合物がアルミニウムまたはアルミニウム合金の黒変防止にきわめて有効であることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成させたのである。
発明の開示
本発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金が、不凍液や冷却液中において黒く変色するのを防止する黒変防止剤、及びそれを用いた不凍液組成物、並びに冷却液組成物を提供するものである。
本発明の黒変防止剤は、液中にリン酸塩、アミン塩、ケイ酸塩が存在せず、しかも腐食防止剤としてのカルボン酸類が存在する不凍液や冷却液を創り出す不凍液／冷却液組成物に好適に用いられる。尚、本発明の黒変防止剤は、不凍液／冷却液組成物の一成分としてではなく、不凍液や冷却液中に直接黒変防止剤として単独で入れても良い。
この黒変防止剤は炭化水素ジカルボニル化合物よりなる。炭化水素ジカルボニル化合物は、上記の如くリン酸塩、アミン塩及びケイ酸塩の不存在、カルボン酸類の存在下の不凍液や冷却液中において、アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面が黒変するのを防止する。そのメカニズムは明らかではないが、炭化水素ジカルボニル化合物が、カルボン酸類を含む不凍液や冷却液中において、アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面に、黒色ではなく、無色透明な酸化アルミの不動態皮膜を形成するからではないかと考えられる。
このような作用効果を有する炭化水素ジカルボニル化合物としては、グリオキサール、ピルボアルデヒド、アセチルアセトン、ジアセチル、２，３−ペンタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、３，４−ヘプタンジオン、３，４−オクタンジオン、２，４−オクタンジオン、３，５−オクタンジオン、４，５−ノナンジオン、４，５−デカンジオン、４，６−デカンジオン、５，６−ウンデカンジオン、５，７−ウンデカンジオン、１，２−シクロヘキサンジオン、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、２−アセチルシクロペンタノン、α−エチルカルボニル−γ−ブチロラクトン、２−プロピルカルボニルシクロペンタノン、α−プロピルカルボニル−γ−ブチロラクトン、２−ブチルカルボニルシクロペンタノン、２−ブチルカルボニル−γ−ブチロラクトン、２−アセチルシクロヘキサノン、α−アセチル−δ−ペンチロラクトン、２−エチルカルボニルシクロヘキサノン、α−エチルカルボニル−γ−ペンチロラクトン、２−プロピルカルボニルシクロヘキサノン、α−プロピルカルボニル−γ−ペンチロラクトン、２−ブチルカルボニルシクロヘキサノン、α−ブチルカルボニル−γ−ペンチロラクトン等を好ましい例として挙げることができる。
上に例示した炭化水素ジカルボニル化合物の中でも、炭素数が４〜１２ものは、安価であり、しかも容易に入手できるという点からより好ましい。
この黒変防止剤を不凍液／冷却液組成物に適用する場合、その適用量は任意であるが、十分な黒変防止効果を得るためには０．０１〜５．０重量％の範囲が好ましい。その量が０．０１重量％を下回る場合、十分な黒変防止効果、すなわちアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面に無色透明な酸化アルミの不動体皮膜が形成され難くなり、５．０重量％を越える場合には、５．０重量％で十分な黒変防止効果が得られるので、５．０重量％を越えた分だけの炭化水素ジカルボニル化合物は何の意味もなさず、その分が無駄になり、不経済となる。
次に、本発明の不凍液組成物並びに冷却液組成物（以下、不凍液／冷却液組成物という）について説明する。本発明の不凍液／冷却液組成物は、グリコール類を主成分とし、リン酸塩、ケイ酸塩及びアミン塩を含まない組成物である。グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等が挙げられるが、その中でも特にエチレングリコール、或いはプロピレングリコールが望ましい。
この不凍液／冷却液組成物中には、炭化水素ジカルボニル化合物よりなる黒変防止剤を含んでいる。炭化水素ジカルボニル化合物は、上記の如くリン酸塩、アミン塩及びケイ酸塩の不存在、カルボン酸類の存在下の不凍液や冷却液中において、アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面が黒変するのを防止する。
そのメカニズムは明らかではないが、炭化水素ジカルボニル化合物が、カルボン酸類を含む不凍液や冷却液中において、アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面に、黒色ではなく、無色透明な酸化アルミの不動態皮膜を形成するからではないかと考えられる。
このような作用効果を有する炭化水素ジカルボニル化合物としては、グリオキサール、ピルボアルデヒド、アセチルアセトン、ジアセチル、２，３−ペンタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、３，４−ヘプタンジオン、３，４−オクタンジオン、２，４−オクタンジオン、３，５−オクタンジオン、４，５−ノナンジオン、４，５−デカンジオン、４，６−デカンジオン、５，６−ウンデカンジオン、５，７−ウンデカンジオン、１，２−シクロヘキサンジオン、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、２−アセチルシクロペンタノン、α−エチルカルボニル−γ−ブチロラクトン、２−プロピルカルボニルシクロペンタノン、α−プロピルカルボニル−γ−ブチロラクトン、２−ブチルカルボニルシクロペンタノン、２−ブチルカルボニル−γ−ブチロラクトン、２−アセチルシクロヘキサノン、α−アセチル−δ−ペンチロラクトン、２−エチルカルボニルシクロヘキサノン、α−エチルカルボニル−γ−ペンチロラクトン、２−プロピルカルボニルシクロヘキサノン、α−プロピルカルボニル−γ−ペンチロラクトン、２−ブチルカルボニルシクロヘキサノン、α−ブチルカルボニル−γ−ペンチロラクトン等を好ましい例として挙げることができる。
上に例示した炭化水素ジカルボニル化合物の中でも、炭素数が４〜１２ものは、安価であり、しかも容易に入手できるという点からより好ましい。
この黒変防止剤の不凍液／冷却液組成物における含有量は０．０１〜５．０重量％である。その含有量が０．０１重量％を下回る場合、十分な黒変防止効果、すなわちアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面に無色透明な酸化アルミの不動態皮膜が形成され難くなり、５．０重量％を越える場合には、５．０重量％で十分な黒変防止効果が得られるので、５．０重量％を越えた分だけの炭化水素ジカルボニル化合物は何の意味もなさず、その分が無駄になり、不経済となる。
この不凍液／冷却液組成物中には、リン酸塩、アミン塩あるいはケイ酸塩に代わる腐食防止剤として炭化水素カルボン酸、炭化水素ジカルボン酸、あるいはそれらの塩のいずれか１種もしくは２種以上をさらに含ませることができる。
炭化水素カルボン酸としては、酪酸、１−ナフタレン酢酸、２−エチル酪酸、シクロヘキシルカルボキシル酸、カプロン酸、２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、オレイン酸、カプリン酸、ラウリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、２−メルカプト安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、２−クロロ安息香酸、３−クロロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、２−メトキシ安息香酸、４−メトキシ安息香酸、２，６−ジメトキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシ安息香酸、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、２−ニトロ安息香酸、３−ニトロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、３−メトキシ−２−ニトロ安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、桂皮酸などの芳香族カルボン酸等を挙げることができる。
また炭化水素ジカルボン酸としては、セバシン酸、ソルビン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸等を挙げることができる。また炭化水素カルボン酸または炭化水素ジカルボン酸の塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。
炭化水素カルボン酸、炭化水素ジカルボン酸、あるいはそれらの塩の含有量としては、０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。それらの含有量が前記範囲よりも少ないとき、金属、特には鉄、アルミニウムの十分な腐食防止効果を得ることができなくなる。上記範囲よりも含有量を多くしたときには、範囲を超えて分だけの効果が得られず、不経済となり、さらには不凍液／冷却液の酸化劣化を促進することになるので好ましくない。
またこの不凍液／冷却液組成物中には、上記成分の他に、トリアゾール類やマグネシウム化合物を含ませることができる。トリアゾール類は、トリルトリアゾールやベンゾトリアゾールなどであるが、これらは金属、特に銅に対して優れた腐食防止機能を有している。このトリアゾール類は、優れた腐食防止機能を維持するため、０．０５〜１．０重量％の範囲で含まれるのが望ましい。
マグネシウム化合物としては、例えば水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、グルタミン酸マグネシウム、琥珀酸マグネシウム、フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マレイン酸マグネシウム、塩化マグネシウム等を挙げることができる。このマグネシウム化合物は優れた腐食防止機能を有しており、しかもケイ酸塩やリン酸塩を成分とする他の不凍液／冷却液組成物と不凍液／冷却液中にて混合されても、冷却系統のアルミニウムまたはその合金の腐食を防止する機能を有している。このマグネシウム化合物の含有量としては、０．００１〜０．５重量％の範囲が好ましく、その含有量が０．００１重量％よりも少ない場合、十分な腐食防止機能が得られず、また０．５重量％を越える場合には、含有量が増した分だけの腐食防止機能が得られず不経済となる。
なお、この不凍液／冷却液組成物には、前記の成分以外にさらに消泡剤、着色剤等を含有させても良いし、他の従来公知の腐食防止剤であるモリブデン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、メルカプトベンゾチアゾール及びアルカリ金属塩等を使用しても良い。
実施例
下記表１に示す、本発明の不凍液／冷却液組成物の好ましい実施例１〜３、並びに本発明の不凍液／冷却液組成物における必須成分である炭化水素ジカルボニル化合物を含まない比較例について、金属腐食試験を行った。
Background Art Metals such as aluminum, aluminum alloys, cast iron, steel, brass, solder, and copper are used in cooling systems for internal combustion engines such as engines. These metals are corroded by contact with water or air. In order to prevent corrosion of metals in these cooling systems, antifreeze compositions and coolant compositions containing corrosion inhibitors such as phosphates, silicates or amine salts have been proposed.
However, these corrosion inhibitors have the following drawbacks. That is, when the phosphate flows into rivers and the like, it causes eutrophication, and the BOD and COD in the water rises, causing algae to grow, resulting in the occurrence of red tide and slime.
In addition, phosphate reacts with hard water components contained in the coolant to cause precipitation, which reduces the corrosion prevention function of the coolant, and deposits accumulate to block the circulation path of the cooling system. Was causing the situation.
The amine salt has a drawback that it easily reacts with nitrite to produce nitrosamine, which is a carcinogenic substance. In addition, silicate is inferior in stability in antifreeze / coolant, and when heat and pH change or when other salts coexist, it is easily gelled and the corrosion prevention function is reduced. There was a bug.
Therefore, an antifreeze / coolant composition containing a carboxylic acid such as a hydrocarbon carboxylic acid as a corrosion inhibitor in place of the phosphate, amine salt, or silicate having the above-described problems has been proposed.
However, in this antifreeze / coolant composition, carboxylic acids instead of phosphates, amine salts or silicates have blackened the surface of aluminum or aluminum alloys in the antifreeze / coolant.
Among users, it is believed that when blackening occurs in aluminum or aluminum alloys, the corrosion of these metals is also progressing or will soon begin. However, in actuality, the blackening of the surface of aluminum or aluminum alloy has been caused by the formation of a passive film of aluminum oxide that exhibits black color on the surface of aluminum or aluminum alloy when carboxylic acids are in the antifreeze / coolant.
A passive film of aluminum oxide that exhibits a black color is preferable because it covers and protects the surface of aluminum or aluminum alloy and prevents the progress of corrosion. However, among users, the idea that there is a close relationship between blackening and corrosion is strong, and the anti-freezing / cooling liquid is unlikely to cause blackening in aluminum and aluminum alloys because of its poor appearance. The composition was “good”.
As a result of extensive research on prevention of blackening of aluminum or aluminum alloys, the present inventors have found that hydrocarbon dicarbonyl compounds are extremely effective in preventing blackening of aluminum or aluminum alloys. The present invention has been completed based on this finding.
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an anti-blackening agent for preventing aluminum or an aluminum alloy from turning black in antifreeze or cooling liquid, an antifreezing liquid composition using the same, and a cooling liquid composition. is there.
The anti-blackening agent of the present invention is an antifreeze / coolant composition that creates an antifreeze or coolant in which no phosphate, amine salt, or silicate is present in the solution, and carboxylic acids as corrosion inhibitors are present. Is preferably used. The anti-blackening agent of the present invention may be directly added as an anti-blackening agent directly into the antifreeze or cooling liquid, not as a component of the antifreeze / cooling liquid composition.
This blackening inhibitor is composed of a hydrocarbon dicarbonyl compound. Hydrocarbon dicarbonyl compounds prevent the surface of aluminum or aluminum alloys from blackening in the absence of phosphates, amine salts and silicates, and in antifreeze and coolants in the presence of carboxylic acids as described above. To do. The mechanism is not clear, but the hydrocarbon dicarbonyl compound forms a colorless, transparent, transparent aluminum oxide passive film on the surface of aluminum or aluminum alloy in the antifreeze or coolant containing carboxylic acids. It is thought to be from.
Examples of the hydrocarbon dicarbonyl compound having such an effect include glyoxal, pyruvaldehyde, acetylacetone, diacetyl, 2,3-pentanedione, 3-methyl-2,4-pentanedione, 2,4-hexanedione, 3 , 4-hexanedione, 2,4-heptanedione, 3,4-heptanedione, 3,4-octanedione, 2,4-octanedione, 3,5-octanedione, 4,5-nonanedione, 4,5 -Decanedione, 4,6-decanedione, 5,6-undecanedione, 5,7-undecanedione, 1,2-cyclohexanedione, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, 2-acetylcyclopentanone, α-ethylcarbonyl- γ-butyrolactone, 2-propylcarbonylcyclopentanone, α-propyl Pyrcarbonyl-γ-butyrolactone, 2-butylcarbonylcyclopentanone, 2-butylcarbonyl-γ-butyrolactone, 2-acetylcyclohexanone, α-acetyl-δ-pentyrolactone, 2-ethylcarbonylcyclohexanone, α-ethylcarbonyl- Preferred examples include γ-pentyrolactone, 2-propylcarbonylcyclohexanone, α-propylcarbonyl-γ-pentyrolactone, 2-butylcarbonylcyclohexanone, α-butylcarbonyl-γ-pentyrolactone, and the like.
Among the hydrocarbon dicarbonyl compounds exemplified above, those having 4 to 12 carbon atoms are more preferable because they are inexpensive and easily available.
When this blackening inhibitor is applied to the antifreeze / coolant composition, the amount applied is arbitrary, but in order to obtain a sufficient blackening prevention effect, a range of 0.01 to 5.0% by weight is preferable. . When the amount is less than 0.01% by weight, sufficient blackening prevention effect, that is, it becomes difficult to form a colorless transparent aluminum oxide non-moving film on the surface of aluminum or aluminum alloy, and exceeds 5.0% by weight. Since a sufficient blackening prevention effect is obtained at 5.0% by weight, hydrocarbon dicarbonyl compounds exceeding 5.0% by weight have no meaning, and that amount is wasted. It becomes uneconomical.
Next, the antifreeze composition and the coolant composition (hereinafter referred to as the antifreeze / coolant composition) of the present invention will be described. The antifreeze / coolant composition of the present invention is a composition containing glycols as a main component and free of phosphates, silicates and amine salts. Examples of glycols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3 butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, glycerin, and the like, among which ethylene glycol or propylene glycol is particularly desirable.
This antifreeze / coolant composition contains an anti-blackening agent comprising a hydrocarbon dicarbonyl compound. Hydrocarbon dicarbonyl compounds prevent the surface of aluminum or aluminum alloys from blackening in the absence of phosphates, amine salts and silicates, and in antifreeze and coolants in the presence of carboxylic acids as described above. To do.
The mechanism is not clear, but the hydrocarbon dicarbonyl compound forms a colorless, transparent, transparent aluminum oxide passive film on the surface of aluminum or aluminum alloy in the antifreeze or coolant containing carboxylic acids. It is thought to be from.
Examples of the hydrocarbon dicarbonyl compound having such an effect include glyoxal, pyruvaldehyde, acetylacetone, diacetyl, 2,3-pentanedione, 3-methyl-2,4-pentanedione, 2,4-hexanedione, 3 , 4-hexanedione, 2,4-heptanedione, 3,4-heptanedione, 3,4-octanedione, 2,4-octanedione, 3,5-octanedione, 4,5-nonanedione, 4,5 -Decanedione, 4,6-decanedione, 5,6-undecanedione, 5,7-undecanedione, 1,2-cyclohexanedione, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, 2-acetylcyclopentanone, α-ethylcarbonyl- γ-butyrolactone, 2-propylcarbonylcyclopentanone, α-propyl Pyrcarbonyl-γ-butyrolactone, 2-butylcarbonylcyclopentanone, 2-butylcarbonyl-γ-butyrolactone, 2-acetylcyclohexanone, α-acetyl-δ-pentyrolactone, 2-ethylcarbonylcyclohexanone, α-ethylcarbonyl- Preferred examples include γ-pentyrolactone, 2-propylcarbonylcyclohexanone, α-propylcarbonyl-γ-pentyrolactone, 2-butylcarbonylcyclohexanone, α-butylcarbonyl-γ-pentyrolactone, and the like.
Among the hydrocarbon dicarbonyl compounds exemplified above, those having 4 to 12 carbon atoms are more preferable because they are inexpensive and easily available.
The content of the blackening inhibitor in the antifreeze / coolant composition is 0.01 to 5.0% by weight. When the content is less than 0.01% by weight, sufficient blackening prevention effect, that is, it becomes difficult to form a colorless and transparent aluminum oxide passive film on the surface of aluminum or aluminum alloy, and exceeds 5.0% by weight. In this case, since sufficient blackening prevention effect is obtained at 5.0% by weight, hydrocarbon dicarbonyl compounds exceeding 5.0% by weight have no meaning, and that part is wasted. It becomes uneconomical.
In this antifreeze / coolant composition, any one or more of hydrocarbon carboxylic acids, hydrocarbon dicarboxylic acids, or salts thereof are used as corrosion inhibitors in place of phosphates, amine salts or silicates. Can be further included.
Hydrocarbon carboxylic acids include butyric acid, 1-naphthalene acetic acid, 2-ethylbutyric acid, cyclohexyl carboxylic acid, caproic acid, 2-ethylhexanoic acid, caprylic acid, oleic acid, capric acid, lauric acid and other aliphatic carboxylic acids, Benzoic acid, 2-mercaptobenzoic acid, 4-tert-butylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, 2-chlorobenzoic acid, 3-chlorobenzoic acid, 4-chlorobenzoic acid, 2-aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid 4-aminobenzoic acid, 2-methoxybenzoic acid, 4-methoxybenzoic acid, 2,6-dimethoxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 2,6-hydroxybenzoic acid, 3,4 , 5-Trihydroxybenzoic acid, 2-nitrobenzoic acid, 3-nitrobenzoic acid, 4-nitrobenzoic acid, 3,5-dinini B benzoic acid, 3-methoxy-2-nitrobenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, and the like aromatic carboxylic acids such as cinnamic acid.
Hydrocarbon dicarboxylic acids include sebacic acid, sorbic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, malic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, and phthalic acid and other aromatics. A dicarboxylic acid etc. can be mentioned. Examples of the hydrocarbon carboxylic acid or hydrocarbon dicarboxylic acid salt include alkali metal salts and ammonium salts.
As content of hydrocarbon carboxylic acid, hydrocarbon dicarboxylic acid, or those salts, the range of 0.1 to 10 weight% is preferable. When the content thereof is less than the above range, a sufficient corrosion prevention effect for metals, particularly iron and aluminum cannot be obtained. If the content is larger than the above range, the effect beyond the range cannot be obtained, which is uneconomical and further promotes the oxidative deterioration of the antifreeze / coolant, which is not preferable.
In addition to the above components, the antifreeze / coolant composition may contain triazoles and magnesium compounds. Triazoles include tolyltriazole and benzotriazole, which have an excellent anticorrosion function for metals, particularly copper. These triazoles are desirably contained in the range of 0.05 to 1.0% by weight in order to maintain an excellent corrosion prevention function.
Examples of magnesium compounds include magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium benzoate, magnesium glutamate, magnesium oxalate, magnesium phthalate, magnesium salicylate, magnesium maleate, magnesium chloride and the like. Can do. This magnesium compound has an excellent anti-corrosion function, and even when mixed with other antifreeze / coolant compositions containing silicates and phosphates in the antifreeze / coolant, the cooling system It has a function of preventing corrosion of aluminum or its alloys. The content of the magnesium compound is preferably in the range of 0.001 to 0.5% by weight. When the content is less than 0.001% by weight, a sufficient corrosion prevention function cannot be obtained. If it exceeds 5% by weight, the corrosion prevention function corresponding to the increased content cannot be obtained, which is uneconomical.
The antifreeze / coolant composition may further contain an antifoaming agent, a colorant and the like in addition to the above components, and other conventionally known corrosion inhibitors such as molybdate and tungstate. , Sulfates, nitrates, mercaptobenzothiazoles and alkali metal salts may be used.
Examples Preferred examples 1 to 3 of the antifreeze / coolant composition of the present invention shown in Table 1 below and a comparative example not containing a hydrocarbon dicarbonyl compound which is an essential component in the antifreeze / coolant composition of the present invention A metal corrosion test was conducted.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1999/001779 WO2000060019A1 (en) | 1999-04-02 | 1999-04-02 | Blackening inhibitors and antifreeze fluid/cooling fluid compositions with the use thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP4214301B2 true JP4214301B2 (en) | 2009-01-28 |
Family
ID=14235390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000609514A Expired - Fee Related JP4214301B2 (en) | 1999-04-02 | 1999-04-02 | Anti-blackening agent and antifreeze / coolant composition using the same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4214301B2 (en) |
| WO (1) | WO2000060019A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006021980A1 (en) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Shishiai-Kabushikigaisha | Heating medium composition |
| WO2006103757A1 (en) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Shishiai-Kabushikigaisha | Coolant composition for fuel cell |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0826465B2 (en) * | 1987-02-23 | 1996-03-13 | カルソニック株式会社 | Anti-corrosion agent and antifreeze containing this anti-corrosion agent |
| JPH09263976A (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-07 | Cci Corp | Blackening preventive agent of aluminum or aluminum alloy in cooling liquid and cooling liquid composition containing the same |
-
1999
- 1999-04-02 JP JP2000609514A patent/JP4214301B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-02 WO PCT/JP1999/001779 patent/WO2000060019A1/en active Search and Examination
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000060019A1 (en) | 2000-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2435397C (en) | Monocarboxylic acid based antifreeze composition | |
| JPH06116764A (en) | Antifreeze composition | |
| JP3941030B2 (en) | Low phosphorus coolant composition | |
| JP2001279235A (en) | Antifreeze/coolant composition | |
| US6126852A (en) | Monocarboxylic acid based antifreeze composition | |
| JPH0885782A (en) | Antifreeze composition | |
| JPWO2005033362A1 (en) | Coolant composition | |
| US20130020530A1 (en) | Liquid cooling composition | |
| KR100742551B1 (en) | Antifreezing fluids | |
| JP3790860B2 (en) | Coolant composition | |
| JP3845702B2 (en) | Antifreeze / coolant composition | |
| EP1159372B1 (en) | Monocarboxylic acid based antifreeze composition for diesel engines | |
| WO2000050532A1 (en) | Monocarboxylic acid based antifreeze composition for diesel engines | |
| JP4214301B2 (en) | Anti-blackening agent and antifreeze / coolant composition using the same | |
| JPH09263976A (en) | Blackening preventive agent of aluminum or aluminum alloy in cooling liquid and cooling liquid composition containing the same | |
| JP2772578B2 (en) | antifreeze | |
| US6290870B1 (en) | Monocarboxylic acid based antifreeze composition for diesel engines | |
| JP3686120B2 (en) | Antifreeze composition | |
| JP4119622B2 (en) | Coolant composition | |
| JP4214302B2 (en) | Anti-blackening agent and antifreeze / coolant composition using the same | |
| JP2002294227A (en) | Antifreeze/coolant composition | |
| JP2000219981A (en) | Antifreezing solution composition | |
| JP2007269834A (en) | Antifreeze liquid/cooling liquid composition for magnesium or magnesium alloy | |
| JP2008088242A (en) | Cooling liquid composition | |
| JP2007269822A (en) | Antifreeze liquid/cooling liquid composition for magnesium or magnesium alloy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060320 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080922 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081020 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |