JP4212088B2 - 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法 - Google Patents
高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4212088B2 JP4212088B2 JP2002219869A JP2002219869A JP4212088B2 JP 4212088 B2 JP4212088 B2 JP 4212088B2 JP 2002219869 A JP2002219869 A JP 2002219869A JP 2002219869 A JP2002219869 A JP 2002219869A JP 4212088 B2 JP4212088 B2 JP 4212088B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- blast furnace
- caking
- weight
- structural unit
- caking agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 68
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 35
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 25
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 18
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 alkyl methacrylate Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 claims description 11
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 8
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 6
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYFYCJYSBRAZCV-UHFFFAOYSA-L C(=CC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Na+].C(C(=C)C)(=O)OCCO.C(C=C)(=O)[O-].[Na+] Chemical compound C(=CC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Na+].C(C(=C)C)(=O)OCCO.C(C=C)(=O)[O-].[Na+] GYFYCJYSBRAZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPGWVJRPKOWIOQ-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C=C.[O-]S(=O)(=O)C=Cc1ccccc1 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C=C.[O-]S(=O)(=O)C=Cc1ccccc1 KPGWVJRPKOWIOQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- FSZIKKZELSJHJS-UHFFFAOYSA-L disodium;2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C=C.CC(=C)C([O-])=O FSZIKKZELSJHJS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- UPMFZISCCZSDND-JJKGCWMISA-M sodium gluconate Chemical compound [Na+].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O UPMFZISCCZSDND-JJKGCWMISA-M 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1018—Coating or impregnating with organic materials
- C04B20/1029—Macromolecular compounds
- C04B20/1033—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B5/00—Treatment of metallurgical slag ; Artificial stone from molten metallurgical slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B3/00—General features in the manufacture of pig-iron
- C21B3/04—Recovery of by-products, e.g. slag
- C21B3/06—Treatment of liquid slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B2400/00—Treatment of slags originating from iron or steel processes
- C21B2400/02—Physical or chemical treatment of slags
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Manufacture Of Iron (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法に関する。近年、天然砂が枯渇しつつあるなかで資源保護の観点から、土木工事用材料やコンクリート用細骨材等に使用される天然砂の代替として、高炉水砕スラグやこれを粉砕して粒度調整した粒度調整物（以下、これらを単に高炉水砕スラグ等という）を使用する機会が増えてきている。ところで、高炉水砕スラグ等は、出荷待ちや使用待ちのために野積み状態で長期間貯蔵されたり、また船舶等で長期間輸送されることが多いが、これをそのまま長期間に亘って貯蔵したり、輸送すると、固結して遂には岩塊のようになってしまう。かかる固結は、気温の高い夏季において著しい。固結したものは前記のような天然砂の代替として使えず、それを敢えて天然砂の代替として使おうとすると、膨大な労力を要する。高炉水砕スラグ等を天然砂の代替として使用する場合には、その長期間に亘る貯蔵や輸送中に、それが固結しないようにすることが要求されるのである。本発明はかかる要求に応える高炉水砕スラグ等の固結防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、高炉水砕スラグ等の固結防止方法として、脂肪族オキシカルボン酸やその塩（特開昭５４−１３０４９６）、リグニンスルホン酸やその塩（特開昭５７−９５８５７）、糖類（特開昭５８−１０４０５０）、脂肪族オキシカルボン酸やその塩のアルキレンオキサイド付加物（特開２００１−５８８５５）等を固結防止剤として用いる方法が提案されている。これらの固結防止方法では通常、水で希釈した固結防止剤の水性液を高炉水砕スラグ等へ例えばスプレーしている。ところが、かかる従来の固結防止方法には、程度の差はあるものの、それらによる固結防止効果が不充分で、とりわけそれらによる高炉水砕スラグ等を長期間に亘り貯蔵や輸送すると、もともと高炉水砕スラグ等の保水性が低く、これに使用した固結防止剤が希釈水や雨水により流れ落ちるためと推察されるが、所期の固結防止効果が発揮されなくなるという問題がある。また固結防止方法によっては、使用した固結防止剤により、高炉水砕スラグ等をコンクリート用細骨材として用いたとき、得られる硬化体の強度を低下させる場合もあるという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結を充分に防止し、またかかる高炉水砕スラグ等の使用対象物に悪影響を与えない、高炉水砕スラグ等の固結防止方法を提供する処にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決する本発明は、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法であって、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物に、下記の式１で示される構成単位を主構成単位とする数平均分子量３０００〜１０００００のアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成る固結防止剤又はその水性液を、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物１００重量部当たり固結防止剤として０．００２〜０．３重量部の割合となるようスプレーすることを特徴とする固結防止方法に係る。
【０００５】
【式１】
【０００６】
式１において、
Ｍ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アミン
【０００７】
本発明に係る高炉水砕スラグ等の固結防止方法では、高炉水砕スラグ等に、特定の固結防止剤（以下これを本発明の固結防止剤という）又はその水性液をスプレーする。そこで先ず、かかる本発明の固結防止剤について説明する。本発明の固結防止剤は、式１で示される構成単位を主構成単位とするアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成るものであり、好ましくは、全構成単位中に、式１で示される構成単位を６０モル％以上有するアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成るものである。かかるアクリル酸系重合体には、アクリル酸の重合体、アクリル酸塩の重合体、アクリル酸の重合体の塩、アクリル酸の共重合体、アクリル酸塩の共重合体、アクリル酸の共重合体の塩等が含まれる。
【０００８】
本発明の固結防止剤として用いるアクリル酸系重合体が、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を有するものである場合、そのようなアクリル酸系重合体は、式１で示される構成単位を形成することとなる単量体と他の構成単位を形成することとなる単量体とを共重合したものである。かかる他の構成単位を形成することとなる単量体としては、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、クロトン酸、クロトン酸の塩、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸アミド、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸の塩、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸の塩、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸の塩、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、イソプレン、イソアミレン等が挙げられる。
【０００９】
式１で示される構成単位を主構成単位とするアクリル酸系重合体において、式１中のＭとしては、１）ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、２）カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、３）アンモニウム、４）トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の有機アミンが挙げられる。
【００１０】
本発明の固結防止剤としては、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を有するアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成るものが好ましい。またかかるアクリル酸系重合体としては、全構成単位中に、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を５〜３０モル％有するものが好ましい。更にかかるアクリル酸系共重合体において、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を形成することとなる単量体としては、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸アミド、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸の塩、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸の塩、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸の塩が好ましく、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、スチレンスルホン酸の塩がより好ましい。いずれも、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結をより良く防止するからである。
【００１１】
前記したように、式１中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アミンであるが、本発明の固結防止剤としては、Ｍがナトリウムである場合の式１で示される構成単位を主構成単位とするアクリル酸系重合体が好ましい。また本発明の固結防止剤として用いるアクリル酸系重合体は、その数平均分子量が３０００〜１０００００のものである。ともに、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結をより良く防止するからである。
【００１２】
本発明の固結防止剤として用いる以上説明したアクリル酸系重合体それ自体は、いずれも公知の方法で合成できる。
【００１３】
本発明に係る高炉水砕スラグ等の固結防止方法（以下単に本発明の固結防止方法という）は、高炉水砕スラグ等に、前記した本発明の固結防止剤又はその水性液を、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００２〜０．３重量部の割合となるようスプレーする方法である。高炉水砕スラグ等１００重量部当たり、本発明の固結防止剤のスプレー量が０．００２重量部未満であると、固結防止効果が充分に発揮されず、逆に０．３重量部超としても、その割には固結防止効果が発揮されず、非経済的になるからである。高炉水砕スラグ等に本発明の固結防止剤をスプレーするとき、通常は本発明の固結防止剤又はこれを水で希釈した水性液を高炉水砕スラグ等にスプレーしつつ混合する。
【００１４】
本発明の固結防止方法では、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり本発明の固結防止剤を０．００５〜０．１重量部の割合となるようスプレーするのが好ましい。また本発明の固結防止剤は、これを水で希釈して１．５〜１０重量％の水性液となし、かかる水性液を高炉水砕スラグ等にスプレーするのが好ましい。ともに、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結をより良く防止するからである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の固結防止方法の実施形態としては、次の１）〜１１）が挙げられる。
１）数平均分子量３２００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１６】
２）数平均分子量５８００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１７】
３）数平均分子量７４００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１８】
４）数平均分子量４８０００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１９】
５）数平均分子量２３０００の、アクリル酸の重合体のナトリウム塩から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２０】
６）数平均分子量３２００の、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体｛アクリル酸から形成された構成単位／メタクリル酸から形成された構成単位＝９０／１０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２１】
７）数平均分子量５１００の、アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウムの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位＝７５／２５（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２２】
８）数平均分子量７３００の、アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸２−ヒドキシエチルの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタクリル酸２−ヒドキシエチルから形成された構成単位＝８０／２０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２３】
９）数平均分子量６６００の、アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸２−ヒドロキシエチル−スチレンスルホン酸ナトリウムの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタクリル酸２−ヒドロキシエチルから形成された構成単位／スチレンスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位＝７５／１５／１０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２４】
１０）数平均分子量１７０００の、アクリル酸ナトリウム−スチレンスルホン酸ナトリウムの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／スチレンスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位＝９０／１０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２５】
１１）数平均分子量６７００の、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体｛アクリル酸から形成された構成単位／メタクリル酸から形成された構成単位＝７５／２５（モル比）｝のナトリウム塩から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２６】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、別に記載しない限り、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【００２７】
【実施例】
試験区分１（固結防止剤の調製）
固結防止剤Ｐ−４の調製
反応容器にアクリル酸ナトリウムの３０％水性液３１３ｇ｛アクリル酸ナトリウムとして９４ｇ（１モル）を含有する水性液｝、３−メルカプトプロピオン酸３ｇ及び水７０ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液８ｇを滴下して重合を開始し、重合反応を行なって重合を完結した。数平均分子量３２００の、アクリル酸ナトリウムの重合体の２５％水性液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−４の２５％水性液とした。
【００２８】
固結防止剤Ｐ−５〜Ｐ−７の調製
固結防止剤Ｐ−４の２５％水性液と同様にして、固結防止剤Ｐ−５〜Ｐ−７の２５％水性液を調製した。
【００２９】
固結防止剤Ｐ−９の調製
反応容器にアクリル酸の２５％水性液２８８ｇ｛アクリル酸として７２ｇ（１モル）を含有する水性液｝、３−メルカプトプロピオン酸２．５ｇ及び水５４．３ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液６ｇを滴下して重合を開始し、６時間重合反応を継続して、アクリル酸の重合体を得た。次に反応系を２０℃まで冷却した後、反応系を２０〜３０℃に保ちながら、顆粒状の水酸化ナトリウム４０ｇを徐々に添加して、数平均分子量２３０００の、アクリル酸の重合体のナトリウム塩の２５％水性液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−９の２５％水性液とした。
【００３０】
固結防止剤Ｐ−１２の調製
反応容器にアクリル酸の３０％水性液３１５ｇ｛アクリル酸として９４．５ｇ（１．３１モル）｝、メタクリル酸１０．４ｇ（０．１２モル）、３−メルカプトプロピオン酸４．５ｇ及び水１０６ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後，雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液５ｇを滴下して重合を開始し、５時間重合反応を継続して重合を完結し、数平均分子量３２００の、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体の２５％水溶液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−１２の２５％水溶液とした。
【００３１】
固結防止剤Ｐ−１３〜Ｐ−１６の調製
固結防止剤Ｐ−１２の２５％水性液と同様にして、固結防止剤Ｐ−１３〜Ｐ−１６の２５％水性液を調製した。
【００３２】
固結防止剤Ｐ−１７の調製
反応容器にアクリル酸の２５％水性液２１６ｇ｛アクリル酸として５４ｇ（０．７５モル）｝、メタクリル酸の２５％水性液８６ｇ｛メタクリル酸として２１．５ｇ（０．２５）｝、３−メルカプトプロピオン酸４ｇ及び水５８．８ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液６ｇを滴下して重合を開始し、５時間重合反応を継続して、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体を得た。次に反応系を２０℃まで冷却した後、反応系を２０〜３０℃に保ちながら、顆粒状の水酸化ナトリウム４０ｇを徐々に添加して、数平均分子量６７００の、アクリル酸−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩の２５％水性液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−１７の２５％水性液とした。
【００３３】
試験区分２（実施例及び比較例並びに評価その１）
実施例１〜１４及び比較例１〜３
鋼管鉱業社製福山産の高炉水砕スラグ｛ＪＩＳ−Ａ５０１１（コンクリート用スラグ骨材）に準じて５mm高炉スラグ細骨材の粒度分布に調整した粒度調整物｝５０kgをバットに広げた。別に、試験区分１で調製した固結防止剤の２５％水性液等を更に水で希釈し、表１記載の使用濃度の水性液を調製した。バットに広げた水砕スラグにかかる使用濃度の水性液を固結防止剤として表１記載の添加量となるようスプレーしながらハンドスコップで混合し、更に高炉水砕スラグが含水率１０％となるように水を加え、ミキサーで５分間混合して、固結防止剤を添加した高炉水砕スラグを得た。かくして固結防止剤を添加した高炉水砕スラグを内径１００mmの円筒状容器に高さ１２５mmまで充填し、これに高炉水砕スラグの貯蔵高さ１０ｍに相当する１．５kg／cm２の圧力を載荷して供試体とした。供試体は、水分の蒸発を防ぐため円筒状容器を密封し、８０℃の恒温室で最長１０週間まで養生した。所定期間養生終了後、供試体を脱枠し、粒度測定を行なった。粒度測定は、５mm篩いを用いて行ない、篩いを通過しないで篩上に残存したものの量を測定し、その割合を求めた（表１中の５mm篩上割合）。結果を表１にまとめて示した。表１において、５mm篩上割合（％）の数値が低いほど、高炉水砕スラグの固結が防止されていることを意味する。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１において、
＊１：アクリル酸系重合体の構成単位に相当する単量体で表示
添加量：高炉水砕スラグ１００重量部当たりの固結防止剤の添加重量部
ＧＳ：グルコン酸ナトリウム
ＧＳ−４：グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド４モル付加物
これらは以下同じ
【００３６】
試験区分３（実施例及び比較例並びに評価その２）
実施例１５〜２３及び比較例４〜６
試験区分１で調製した固結防止剤の２５％水性液等を更に水で希釈し、表２記載の使用濃度の水性液を調製した。高炉水砕スラグをクラッシャで破砕し、その破砕物にかかる使用濃度の水性液を固結防止剤として表２記載の添加量となるようスプレーした後、スクリーンで篩分けして、５mm高炉水砕スラグ細骨材粒度に調整した高炉水砕スラグ８０トンを得た。得られた固結防止剤を添加した高炉水砕スラグを屋外に高さ３ｍの小山状にして１４週間にわたり野積みし、野積み期間中に表２記載の時点で、下記の方法により貫入抵抗係数を求め、固結防止性を評価した。ここで貫入抵抗係数が０．４５以下の場合、固結による問題なしと判断されている。結果を表２にまとめて示した。
・貫入抵抗係数
高炉スラグ骨材コンクリート施工指針に記載の貫入抵抗測定器を野積みの小山に貫入し、下記の計算式により貫入抵抗係数を算出した。（コンクリート・ライブラリー第７６号 高炉スラグ骨材コンクリート施工指針 Ｐ．２１ 土木学会１９９３）
貫入抵抗係数＝１００cm貫入時のばねばかりの荷重（kgf）／貫入長さ１００（cm）
又は、貫入抵抗係数＝ばねばかり最大荷重２０kgf／ばねばかり最大荷重２０kgf時の貫入長さ（cm）
【００３７】
【表２】
【００３８】
試験区分４（試験例並びに評価その３）
表３に記載の調合条件で、各例のコンクリートを次のように調製した。５０Ｌのパン型強制練りミキサーに、普通ポルトランドセメント（比重３．１６、ブレーン値３３００）、細骨材として大井川水系砂（比重２．６３）及び試験区分２と同様に固結防止剤の水性液をスプレーして混合した高炉水砕スラグ（鋼管鉱業社製福山産の高炉水砕スラグ、比重２．７４）並びに粗骨材（岡崎産砕石、比重２．６８）を順次投入して１５秒間空練りした。次いで、各例いずれも目標スランプが１８±１cmの範囲内に入るように、ＡＥ減水剤（竹本油脂社製の商品名チューポールＥＸ２０）をセメント重量に対し０．２重量％となるよう練り混ぜ水と共に添加して２分間練り混ぜた。この際、目標空気量が４〜５％となるよう空気量調整剤（竹本油脂社製の商品名ＡＥ２００）を添加した。調製した各試験例のコンクリートについて、その物性を次のように測定した。結果を表４にまとめて示した。
スランプ：ＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した
空気量：ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した
圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠して測定した
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結を充分に防止し、またかかる高炉水砕スラグ等の使用対象物に悪影響を与えないという効果がある。
【発明の属する技術分野】
本発明は高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法に関する。近年、天然砂が枯渇しつつあるなかで資源保護の観点から、土木工事用材料やコンクリート用細骨材等に使用される天然砂の代替として、高炉水砕スラグやこれを粉砕して粒度調整した粒度調整物（以下、これらを単に高炉水砕スラグ等という）を使用する機会が増えてきている。ところで、高炉水砕スラグ等は、出荷待ちや使用待ちのために野積み状態で長期間貯蔵されたり、また船舶等で長期間輸送されることが多いが、これをそのまま長期間に亘って貯蔵したり、輸送すると、固結して遂には岩塊のようになってしまう。かかる固結は、気温の高い夏季において著しい。固結したものは前記のような天然砂の代替として使えず、それを敢えて天然砂の代替として使おうとすると、膨大な労力を要する。高炉水砕スラグ等を天然砂の代替として使用する場合には、その長期間に亘る貯蔵や輸送中に、それが固結しないようにすることが要求されるのである。本発明はかかる要求に応える高炉水砕スラグ等の固結防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、高炉水砕スラグ等の固結防止方法として、脂肪族オキシカルボン酸やその塩（特開昭５４−１３０４９６）、リグニンスルホン酸やその塩（特開昭５７−９５８５７）、糖類（特開昭５８−１０４０５０）、脂肪族オキシカルボン酸やその塩のアルキレンオキサイド付加物（特開２００１−５８８５５）等を固結防止剤として用いる方法が提案されている。これらの固結防止方法では通常、水で希釈した固結防止剤の水性液を高炉水砕スラグ等へ例えばスプレーしている。ところが、かかる従来の固結防止方法には、程度の差はあるものの、それらによる固結防止効果が不充分で、とりわけそれらによる高炉水砕スラグ等を長期間に亘り貯蔵や輸送すると、もともと高炉水砕スラグ等の保水性が低く、これに使用した固結防止剤が希釈水や雨水により流れ落ちるためと推察されるが、所期の固結防止効果が発揮されなくなるという問題がある。また固結防止方法によっては、使用した固結防止剤により、高炉水砕スラグ等をコンクリート用細骨材として用いたとき、得られる硬化体の強度を低下させる場合もあるという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結を充分に防止し、またかかる高炉水砕スラグ等の使用対象物に悪影響を与えない、高炉水砕スラグ等の固結防止方法を提供する処にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決する本発明は、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法であって、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物に、下記の式１で示される構成単位を主構成単位とする数平均分子量３０００〜１０００００のアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成る固結防止剤又はその水性液を、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物１００重量部当たり固結防止剤として０．００２〜０．３重量部の割合となるようスプレーすることを特徴とする固結防止方法に係る。
【０００５】
【式１】
式１において、
Ｍ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アミン
【０００７】
本発明に係る高炉水砕スラグ等の固結防止方法では、高炉水砕スラグ等に、特定の固結防止剤（以下これを本発明の固結防止剤という）又はその水性液をスプレーする。そこで先ず、かかる本発明の固結防止剤について説明する。本発明の固結防止剤は、式１で示される構成単位を主構成単位とするアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成るものであり、好ましくは、全構成単位中に、式１で示される構成単位を６０モル％以上有するアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成るものである。かかるアクリル酸系重合体には、アクリル酸の重合体、アクリル酸塩の重合体、アクリル酸の重合体の塩、アクリル酸の共重合体、アクリル酸塩の共重合体、アクリル酸の共重合体の塩等が含まれる。
【０００８】
本発明の固結防止剤として用いるアクリル酸系重合体が、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を有するものである場合、そのようなアクリル酸系重合体は、式１で示される構成単位を形成することとなる単量体と他の構成単位を形成することとなる単量体とを共重合したものである。かかる他の構成単位を形成することとなる単量体としては、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、クロトン酸、クロトン酸の塩、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸アミド、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸の塩、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸の塩、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸の塩、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、イソプレン、イソアミレン等が挙げられる。
【０００９】
式１で示される構成単位を主構成単位とするアクリル酸系重合体において、式１中のＭとしては、１）ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、２）カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、３）アンモニウム、４）トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の有機アミンが挙げられる。
【００１０】
本発明の固結防止剤としては、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を有するアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成るものが好ましい。またかかるアクリル酸系重合体としては、全構成単位中に、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を５〜３０モル％有するものが好ましい。更にかかるアクリル酸系共重合体において、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を形成することとなる単量体としては、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸アミド、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸の塩、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸の塩、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸の塩が好ましく、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、スチレンスルホン酸の塩がより好ましい。いずれも、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結をより良く防止するからである。
【００１１】
前記したように、式１中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アミンであるが、本発明の固結防止剤としては、Ｍがナトリウムである場合の式１で示される構成単位を主構成単位とするアクリル酸系重合体が好ましい。また本発明の固結防止剤として用いるアクリル酸系重合体は、その数平均分子量が３０００〜１０００００のものである。ともに、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結をより良く防止するからである。
【００１２】
本発明の固結防止剤として用いる以上説明したアクリル酸系重合体それ自体は、いずれも公知の方法で合成できる。
【００１３】
本発明に係る高炉水砕スラグ等の固結防止方法（以下単に本発明の固結防止方法という）は、高炉水砕スラグ等に、前記した本発明の固結防止剤又はその水性液を、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００２〜０．３重量部の割合となるようスプレーする方法である。高炉水砕スラグ等１００重量部当たり、本発明の固結防止剤のスプレー量が０．００２重量部未満であると、固結防止効果が充分に発揮されず、逆に０．３重量部超としても、その割には固結防止効果が発揮されず、非経済的になるからである。高炉水砕スラグ等に本発明の固結防止剤をスプレーするとき、通常は本発明の固結防止剤又はこれを水で希釈した水性液を高炉水砕スラグ等にスプレーしつつ混合する。
【００１４】
本発明の固結防止方法では、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり本発明の固結防止剤を０．００５〜０．１重量部の割合となるようスプレーするのが好ましい。また本発明の固結防止剤は、これを水で希釈して１．５〜１０重量％の水性液となし、かかる水性液を高炉水砕スラグ等にスプレーするのが好ましい。ともに、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結をより良く防止するからである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の固結防止方法の実施形態としては、次の１）〜１１）が挙げられる。
１）数平均分子量３２００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１６】
２）数平均分子量５８００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１７】
３）数平均分子量７４００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１８】
４）数平均分子量４８０００の、アクリル酸ナトリウムの重合体から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００１９】
５）数平均分子量２３０００の、アクリル酸の重合体のナトリウム塩から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２０】
６）数平均分子量３２００の、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体｛アクリル酸から形成された構成単位／メタクリル酸から形成された構成単位＝９０／１０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２１】
７）数平均分子量５１００の、アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウムの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位＝７５／２５（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２２】
８）数平均分子量７３００の、アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸２−ヒドキシエチルの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタクリル酸２−ヒドキシエチルから形成された構成単位＝８０／２０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２３】
９）数平均分子量６６００の、アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸２−ヒドロキシエチル−スチレンスルホン酸ナトリウムの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタクリル酸２−ヒドロキシエチルから形成された構成単位／スチレンスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位＝７５／１５／１０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２４】
１０）数平均分子量１７０００の、アクリル酸ナトリウム−スチレンスルホン酸ナトリウムの共重合体｛アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／スチレンスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位＝９０／１０（モル比）｝から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２５】
１１）数平均分子量６７００の、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体｛アクリル酸から形成された構成単位／メタクリル酸から形成された構成単位＝７５／２５（モル比）｝のナトリウム塩から成る固結防止剤を、水で希釈して濃度３〜５重量％の水性液となし、この水性液を高炉水砕スラグ等に、高炉水砕スラグ等１００重量部当たり固結防止剤として０．００６〜０．０３重量部の割合となるようスプレーしつつ混合する方法。
【００２６】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、別に記載しない限り、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【００２７】
【実施例】
試験区分１（固結防止剤の調製）
固結防止剤Ｐ−４の調製
反応容器にアクリル酸ナトリウムの３０％水性液３１３ｇ｛アクリル酸ナトリウムとして９４ｇ（１モル）を含有する水性液｝、３−メルカプトプロピオン酸３ｇ及び水７０ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液８ｇを滴下して重合を開始し、重合反応を行なって重合を完結した。数平均分子量３２００の、アクリル酸ナトリウムの重合体の２５％水性液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−４の２５％水性液とした。
【００２８】
固結防止剤Ｐ−５〜Ｐ−７の調製
固結防止剤Ｐ−４の２５％水性液と同様にして、固結防止剤Ｐ−５〜Ｐ−７の２５％水性液を調製した。
【００２９】
固結防止剤Ｐ−９の調製
反応容器にアクリル酸の２５％水性液２８８ｇ｛アクリル酸として７２ｇ（１モル）を含有する水性液｝、３−メルカプトプロピオン酸２．５ｇ及び水５４．３ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液６ｇを滴下して重合を開始し、６時間重合反応を継続して、アクリル酸の重合体を得た。次に反応系を２０℃まで冷却した後、反応系を２０〜３０℃に保ちながら、顆粒状の水酸化ナトリウム４０ｇを徐々に添加して、数平均分子量２３０００の、アクリル酸の重合体のナトリウム塩の２５％水性液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−９の２５％水性液とした。
【００３０】
固結防止剤Ｐ−１２の調製
反応容器にアクリル酸の３０％水性液３１５ｇ｛アクリル酸として９４．５ｇ（１．３１モル）｝、メタクリル酸１０．４ｇ（０．１２モル）、３−メルカプトプロピオン酸４．５ｇ及び水１０６ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後，雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液５ｇを滴下して重合を開始し、５時間重合反応を継続して重合を完結し、数平均分子量３２００の、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体の２５％水溶液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−１２の２５％水溶液とした。
【００３１】
固結防止剤Ｐ−１３〜Ｐ−１６の調製
固結防止剤Ｐ−１２の２５％水性液と同様にして、固結防止剤Ｐ−１３〜Ｐ−１６の２５％水性液を調製した。
【００３２】
固結防止剤Ｐ−１７の調製
反応容器にアクリル酸の２５％水性液２１６ｇ｛アクリル酸として５４ｇ（０．７５モル）｝、メタクリル酸の２５％水性液８６ｇ｛メタクリル酸として２１．５ｇ（０．２５）｝、３−メルカプトプロピオン酸４ｇ及び水５８．８ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換した。窒素雰囲気下に、反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液６ｇを滴下して重合を開始し、５時間重合反応を継続して、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体を得た。次に反応系を２０℃まで冷却した後、反応系を２０〜３０℃に保ちながら、顆粒状の水酸化ナトリウム４０ｇを徐々に添加して、数平均分子量６７００の、アクリル酸−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩の２５％水性液を調製した。これを固結防止剤Ｐ−１７の２５％水性液とした。
【００３３】
試験区分２（実施例及び比較例並びに評価その１）
実施例１〜１４及び比較例１〜３
鋼管鉱業社製福山産の高炉水砕スラグ｛ＪＩＳ−Ａ５０１１（コンクリート用スラグ骨材）に準じて５mm高炉スラグ細骨材の粒度分布に調整した粒度調整物｝５０kgをバットに広げた。別に、試験区分１で調製した固結防止剤の２５％水性液等を更に水で希釈し、表１記載の使用濃度の水性液を調製した。バットに広げた水砕スラグにかかる使用濃度の水性液を固結防止剤として表１記載の添加量となるようスプレーしながらハンドスコップで混合し、更に高炉水砕スラグが含水率１０％となるように水を加え、ミキサーで５分間混合して、固結防止剤を添加した高炉水砕スラグを得た。かくして固結防止剤を添加した高炉水砕スラグを内径１００mmの円筒状容器に高さ１２５mmまで充填し、これに高炉水砕スラグの貯蔵高さ１０ｍに相当する１．５kg／cm２の圧力を載荷して供試体とした。供試体は、水分の蒸発を防ぐため円筒状容器を密封し、８０℃の恒温室で最長１０週間まで養生した。所定期間養生終了後、供試体を脱枠し、粒度測定を行なった。粒度測定は、５mm篩いを用いて行ない、篩いを通過しないで篩上に残存したものの量を測定し、その割合を求めた（表１中の５mm篩上割合）。結果を表１にまとめて示した。表１において、５mm篩上割合（％）の数値が低いほど、高炉水砕スラグの固結が防止されていることを意味する。
【００３４】
【表１】
表１において、
＊１：アクリル酸系重合体の構成単位に相当する単量体で表示
添加量：高炉水砕スラグ１００重量部当たりの固結防止剤の添加重量部
ＧＳ：グルコン酸ナトリウム
ＧＳ−４：グルコン酸ナトリウムのエチレンオキサイド４モル付加物
これらは以下同じ
【００３６】
試験区分３（実施例及び比較例並びに評価その２）
実施例１５〜２３及び比較例４〜６
試験区分１で調製した固結防止剤の２５％水性液等を更に水で希釈し、表２記載の使用濃度の水性液を調製した。高炉水砕スラグをクラッシャで破砕し、その破砕物にかかる使用濃度の水性液を固結防止剤として表２記載の添加量となるようスプレーした後、スクリーンで篩分けして、５mm高炉水砕スラグ細骨材粒度に調整した高炉水砕スラグ８０トンを得た。得られた固結防止剤を添加した高炉水砕スラグを屋外に高さ３ｍの小山状にして１４週間にわたり野積みし、野積み期間中に表２記載の時点で、下記の方法により貫入抵抗係数を求め、固結防止性を評価した。ここで貫入抵抗係数が０．４５以下の場合、固結による問題なしと判断されている。結果を表２にまとめて示した。
・貫入抵抗係数
高炉スラグ骨材コンクリート施工指針に記載の貫入抵抗測定器を野積みの小山に貫入し、下記の計算式により貫入抵抗係数を算出した。（コンクリート・ライブラリー第７６号 高炉スラグ骨材コンクリート施工指針 Ｐ．２１ 土木学会１９９３）
貫入抵抗係数＝１００cm貫入時のばねばかりの荷重（kgf）／貫入長さ１００（cm）
又は、貫入抵抗係数＝ばねばかり最大荷重２０kgf／ばねばかり最大荷重２０kgf時の貫入長さ（cm）
【００３７】
【表２】
試験区分４（試験例並びに評価その３）
表３に記載の調合条件で、各例のコンクリートを次のように調製した。５０Ｌのパン型強制練りミキサーに、普通ポルトランドセメント（比重３．１６、ブレーン値３３００）、細骨材として大井川水系砂（比重２．６３）及び試験区分２と同様に固結防止剤の水性液をスプレーして混合した高炉水砕スラグ（鋼管鉱業社製福山産の高炉水砕スラグ、比重２．７４）並びに粗骨材（岡崎産砕石、比重２．６８）を順次投入して１５秒間空練りした。次いで、各例いずれも目標スランプが１８±１cmの範囲内に入るように、ＡＥ減水剤（竹本油脂社製の商品名チューポールＥＸ２０）をセメント重量に対し０．２重量％となるよう練り混ぜ水と共に添加して２分間練り混ぜた。この際、目標空気量が４〜５％となるよう空気量調整剤（竹本油脂社製の商品名ＡＥ２００）を添加した。調製した各試験例のコンクリートについて、その物性を次のように測定した。結果を表４にまとめて示した。
スランプ：ＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した
空気量：ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した
圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠して測定した
【００３９】
【表３】
【表４】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、長期間に亘り高炉水砕スラグ等の固結を充分に防止し、またかかる高炉水砕スラグ等の使用対象物に悪影響を与えないという効果がある。
Claims (8)
- 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法であって、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物に、下記の式１で示される構成単位を主構成単位とする数平均分子量３０００〜１０００００のアクリル酸系重合体から選ばれる一つ又は二つ以上から成る固結防止剤又はその水性液を、高炉水砕スラグ又はその粒度調整物１００重量部当たり固結防止剤として０．００２〜０．３重量部の割合となるようスプレーすることを特徴とする固結防止方法。
【式１】
（式１において、
Ｍ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アミン） - アクリル酸系重合体が、全構成単位中に、式１で示される構成単位を６０モル％以上有するものである請求項１記載の固結防止方法。
- アクリル酸系重合体が、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を有するものである請求項２記載の固結防止方法。
- アクリル酸系重合体が、全構成単位中に、式１で示される構成単位以外の他の構成単位を５〜３０モル％有するものである請求項３記載の固結防止方法。
- 他の構成単位を形成することとなる単量体が、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸アミド、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸の塩、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸の塩、スチレンスルホン酸及びスチレンスルホン酸の塩から選ばれる一つ又は二つ以上である請求項３又は４記載の固結防止方法。
- アクリル酸系重合体が、Ｍがナトリウムである場合の式１で示される構成単位を有するものである請求項１〜５のいずれか一つの項記載の固結防止方法。
- 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物１００重量部当たり固結防止剤として０．００５〜０．１重量部の割合となるようスプレーする請求項１〜６のいずれか一つの項記載の固結防止方法。
- 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物に、固結防止剤の１．５〜１０重量％水性液をスプレーする請求項１〜７のいずれか一つの項記載の固結防止方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002219869A JP4212088B2 (ja) | 2001-09-07 | 2002-07-29 | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法 |
| KR20020050399A KR100890620B1 (ko) | 2001-09-07 | 2002-08-26 | 고로 수쇄 슬래그 또는 그의 입도조정물의 고결방지제 및고결방지방법 |
| US10/235,518 US20030110896A1 (en) | 2001-09-07 | 2002-09-04 | Anti-bonding agents and methods for blast furnace slag or its grading adjusted slag |
| TW91120275A TW570907B (en) | 2001-09-07 | 2002-09-05 | Anti-bonding agents and methods for blast furnace slag or its grading adjusted slag |
| CNB021318247A CN1239528C (zh) | 2001-09-07 | 2002-09-06 | 高炉水碎炉渣或其粒度调整物的防凝结剂及防凝结方法 |
| EP20020256198 EP1291334B1 (en) | 2001-09-07 | 2002-09-06 | Anti-bonding agents and methods for blast furnace slag or its grading adjusted slag |
| US10/980,022 US6936673B2 (en) | 2001-09-07 | 2004-11-02 | Anti-bonding methods for blast furnace slag or its grading adjusted slag |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001271786 | 2001-09-07 | ||
| JP2001-271786 | 2001-09-07 | ||
| JP2002219869A JP4212088B2 (ja) | 2001-09-07 | 2002-07-29 | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006345447A Division JP4836261B2 (ja) | 2001-09-07 | 2006-12-22 | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003160364A JP2003160364A (ja) | 2003-06-03 |
| JP4212088B2 true JP4212088B2 (ja) | 2009-01-21 |
Family
ID=26621825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002219869A Expired - Lifetime JP4212088B2 (ja) | 2001-09-07 | 2002-07-29 | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20030110896A1 (ja) |
| EP (1) | EP1291334B1 (ja) |
| JP (1) | JP4212088B2 (ja) |
| KR (1) | KR100890620B1 (ja) |
| CN (1) | CN1239528C (ja) |
| TW (1) | TW570907B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008030961A (ja) * | 2006-06-26 | 2008-02-14 | Construction Research & Technology Gmbh | 高炉水砕スラグの固結防止剤および高炉水砕スラグの添加剤 |
| JP4510869B2 (ja) | 2007-11-22 | 2010-07-28 | 第一工業製薬株式会社 | 鉄鋼スラグの固結防止剤 |
| JP5262679B2 (ja) * | 2007-12-20 | 2013-08-14 | 新日鐵住金株式会社 | 鉄鋼スラグの固化特性評価方法および鉄鋼スラグの固結防止剤の評価方法 |
| CA2884086C (en) | 2012-09-05 | 2020-03-10 | Compass Minerals America Inc. | Methods and compositions to prevent caking of sodium chloride and prevent transition metal stains |
| JP6655495B2 (ja) * | 2016-07-28 | 2020-02-26 | Ｊｆｅミネラル株式会社 | 膨張抑制剤を含有する路盤材、及び路盤材の膨張抑制方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2833745A (en) * | 1953-06-24 | 1958-05-06 | Basf Ag | Production of the salts of polymerized alpha.beta-unsaturated aliphatic acids |
| JPS5621458B2 (ja) * | 1972-03-30 | 1981-05-19 | ||
| JPS5835944B2 (ja) | 1978-03-31 | 1983-08-05 | 竹本油脂株式会社 | 高炉スラグ水砕砂用固結防止剤 |
| JPS5835735B2 (ja) * | 1979-11-29 | 1983-08-04 | 新日本製鐵株式会社 | 水砕スラグの固結防止剤 |
| JPS5795857A (en) | 1980-12-08 | 1982-06-14 | Taiho Kogyo Co Ltd | Water-granulated slag solidification prevention |
| JPS58104050A (ja) | 1981-12-11 | 1983-06-21 | 新日本製鐵株式会社 | 高炉急冷スラグの固結防止剤 |
| JPH06183793A (ja) * | 1991-03-19 | 1994-07-05 | Takashi Ishii | 鉄鋼スラグ−エラストマー混合物 |
| JPH04292443A (ja) * | 1991-03-19 | 1992-10-16 | Nisshin Steel Co Ltd | 多水酸基含有物質で処理したスラグ粉末 |
| US5720796A (en) * | 1995-08-08 | 1998-02-24 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process of using roll press grinding aid for granulated blast furnace slag |
| JP3559204B2 (ja) | 1999-08-18 | 2004-08-25 | 鋼管鉱業株式会社 | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止剤及び固結防止方法 |
-
2002
- 2002-07-29 JP JP2002219869A patent/JP4212088B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-26 KR KR20020050399A patent/KR100890620B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-09-04 US US10/235,518 patent/US20030110896A1/en not_active Abandoned
- 2002-09-05 TW TW91120275A patent/TW570907B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-09-06 EP EP20020256198 patent/EP1291334B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-06 CN CNB021318247A patent/CN1239528C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-11-02 US US10/980,022 patent/US6936673B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030110896A1 (en) | 2003-06-19 |
| TW570907B (en) | 2004-01-11 |
| EP1291334B1 (en) | 2013-10-23 |
| CN1239528C (zh) | 2006-02-01 |
| EP1291334A3 (en) | 2004-01-28 |
| CN1407118A (zh) | 2003-04-02 |
| KR100890620B1 (ko) | 2009-03-27 |
| JP2003160364A (ja) | 2003-06-03 |
| EP1291334A2 (en) | 2003-03-12 |
| KR20030025172A (ko) | 2003-03-28 |
| US20050065306A1 (en) | 2005-03-24 |
| US6936673B2 (en) | 2005-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6648962B2 (en) | Micro-granulose particulates | |
| US4897119A (en) | Aqueous dispersion of ground slag | |
| AU2002336384A1 (en) | Micro-granulose particulates | |
| JP4798806B2 (ja) | 高炉セメントを用いた低収縮ａｅコンクリート組成物 | |
| JP4212088B2 (ja) | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法 | |
| JP3412794B2 (ja) | 吹付材料及びそれを用いた吹付工法 | |
| JP4836261B2 (ja) | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止剤 | |
| JP5336881B2 (ja) | 減水剤組成物及びそれを用いたモルタル又はコンクリート | |
| JP3914123B2 (ja) | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止剤、固結防止方法及び水硬性セメント組成物用細骨材 | |
| JP4263033B2 (ja) | 水硬性セメント組成物用骨材及び水硬性セメント組成物 | |
| JP3243804B2 (ja) | 含水土壌の改良剤 | |
| JP2003306357A (ja) | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止剤及び固結防止方法 | |
| JP3402373B2 (ja) | 含水土壌の改良方法 | |
| JP3243811B2 (ja) | 含水土壌の改良剤 | |
| JP4302120B2 (ja) | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止方法及びコンクリート用高炉水砕スラグ細骨材 | |
| JP4263039B2 (ja) | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止剤及び固結防止方法 | |
| JP4302119B2 (ja) | 高炉水砕スラグ又はその粒度調整物の固結防止剤 | |
| JPH05319889A (ja) | 水硬性セメント組成物 | |
| JP2897476B2 (ja) | 含水土壌の改良剤 | |
| JP2000026151A (ja) | グラウト材 | |
| JPH1149538A (ja) | 高炉水砕スラグ混合物及び水硬性組成物 | |
| JPH0617054A (ja) | 含水土壌の改良剤 | |
| JP2024027009A (ja) | コンクリートの処理方法 | |
| JP2004299953A (ja) | 粉末状セメント分散剤の製造方法 | |
| JP2004010455A (ja) | 水硬性セメント組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040416 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20060119 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061023 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070810 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071003 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081027 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081027 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111107 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4212088 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121107 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131107 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |