JP4197239B2

JP4197239B2 - Polarizer, production method thereof, polarizing plate, optical film, and image display device

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Publication number: JP4197239B2
Application number: JP2002195428A
Authority: JP
Inventors: 雄二済木; 真理子平井
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2002-07-04
Filing date: 2002-07-04
Publication date: 2008-12-17
Anticipated expiration: 2022-07-04
Also published as: JP2004037880A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光子およびその製造方法に関する。また前記偏光子を用いた偏光板、当該偏光板を用いた光学フィルム、さらには液晶表示装置（以下、ＬＣＤともいう）、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、液晶表示装置等の画像表示装置に用いる偏光板には、ポリビニルアルコール系フィルムから誘導される配向延伸フィルムを偏光子として用いたものが一般に知られている。前記偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料を染色溶液中で吸着配向させる染色工程、一軸延伸処理を行う延伸工程およびホウ酸水溶液等による処理工程を施すことにより製造される。近年では、液晶表示装置により高度な性能が要求され、偏光子にもより高い透過率と偏光度が要求されるようになっており、こうした要求に応える偏光子の製造方法が各種提案されている。
【０００３】
偏光子の透過率、偏光度等の特性を上げるためには、延伸工程における延伸倍率を上げることが有効である。しかし、延伸倍率を上げると、延伸切れが起こるため、延伸倍率を上げることには限界があった。
【０００４】
延伸倍率を上げる方法としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルムに、染色溶液中で延伸処理を施し、次いでホウ酸水溶液中でさらに延伸処理を施すことにより偏光子を製造する方法が提案されている。かかる方法では、染色溶液中での延伸倍率を小さくし、一方、ホウ酸水溶液中での延伸倍率は、延伸切れが起こらない程度に総延伸倍率を上げることにより、延伸切れがない光学特性に優れた偏光子を作製することができる。しかし、かかる方法では、染色溶液中での延伸倍率を小さくするため、染色溶液中でポリビニルアルコール系フィルムが膨潤して、得られる配向延伸フィルム（偏光子）が折れたり、シワが入るなどして均一に染色できない問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、折れやシワの発生がなく、かつ光学特性に優れる偏光子およびその製造方法を提供することを目的とする。また本発明は当該偏光子を用いた偏光板を提供すること、当該偏光板を用いた光学フィルムを提供すること、さらには当該光学フィルム等を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子およびその製造方法により前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムに、少なくとも、染色工程とともに第一延伸工程を施し、次いでホウ素化合物処理工程とともに第二延伸工程を施す偏光子の製造方法であって、
ポリビニルアルコール系フィルムは、３０℃の水中に２０分間浸漬したとき、フィルム巾方向の寸法変化率が１８．８％以上２０％以下であり、
第一延伸工程後における延伸倍率が３．５倍以下であり、
総延伸倍率が５倍以上であることを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
【０００８】
上記本発明の偏光子は、原料であるポリビニルアルコール系フィルムとして、前記寸法変化率が２０％以下の膨潤度の小さいポリビニルアルコール系フィルムを用いることで、延伸工程における延伸倍率が小さい場合にもフィルムにシワが入ったり、折れたりしない。前記寸法変化率は小さいほど好ましい。前記寸法変化率は、好ましくは１９．５％以下、さらに好ましくは１９％以下である。上記偏光子は、偏光度が９９．９％以上であり高偏光度を有することが好ましい。
【０００９】
また本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムに、染色工程とともに第一延伸工程を施し、次いでホウ素化合物処理工程とともに第二延伸工程を施す偏光子の製造方法であって、
ポリビニルアルコール系フィルムは、３０℃の水中に２０分間浸漬したとき、フィルム巾方向の寸法変化率が２０％以下であり、
第一延伸工程後における延伸倍率が３．５倍以下であり、
総延伸倍率が５倍以上であることを特徴とする偏光子の製造方法に関する。また本発明は、当該製造方法により得られた偏光子、に関する。
【００１０】
上記製造方法では、染色工程とともに行う第一延伸工程の延伸倍率を３．５倍以下と小さくした場合にも、原料であるポリビニルアルコール系フィルムの寸法変化率が２０％以下であるため、フィルムにシワが入ったり、折れたりしないで、均一に染色することができる。また、前記染色工程での延伸倍率は小さくする一方で、ホウ素化合物処理工程とともに行う第二延伸工程での延伸倍率を上げ、延伸切れがおこらない程度に総延伸倍率を５倍以上とすることで、延伸切れが起きることなく光学特性に優れた偏光子を作製することができる。
【００１１】
また本発明は、前記偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板、に関する。また本発明は、前記記載の偏光子または偏光板が少なくとも１枚用いられていることを特徴とする光学フィルム、に関する。さらには本発明は、前記、偏光子、偏光板または光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の偏光子に適用されるポリビニルアルコール系フィルムの材料には、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。エチレン、プロピレンなどのオレフィン類が膨潤を抑える点では好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１０００〜１００００程度、ケン化度は８０〜１００モル％程度のものが一般に用いられる。
【００１３】
前記ポリビニルアルコール系フィルム中には可塑剤等の添加剤を含有することもできる。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。可塑剤の使用量は、特に制限されないがポリビニルアルコール系フィルム中２０重量％以下とするのが好適である。
【００１４】
本発明で用いるポリビニルアルコール系フィルムは、３０℃の水中に２０分間浸漬したとき、膨潤した状態でのフィルム巾方向の寸法変化率が２０％以下である。かかるポリビニルアルコール系フィルムとしては、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体が好適に用いられる。フィルムの巾方向の寸法変化率は、フィルムの結晶化度、吸水率、可塑剤量などにより制御することができる。
【００１５】
本発明の偏光子は、たとえば、前記ポリビニルアルコール系フィルムに、染色工程とともに第一延伸工程を施し、次いでホウ素化合物処理工程ともに第二延伸工程を施すことにより得られる。
【００１６】
染色工程は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素または二色性染料を吸着・配向させることにより行う。染色溶液は、上記ポリビニルアルコール系フィルムに浸漬することにより行われる。染色溶液としてはヨウ素溶液が一般的であり、その場合について説明する。ヨウ素溶液として用いられるヨウ素水溶液は、ヨウ素および溶解助剤として例えばヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液などが用いられる。ヨウ素濃度は０．０１〜０．５重量％程度、好ましくは０．０２〜０．４重量％であり、ヨウ化カリウム濃度は０．０１〜１０重量％程度、さらには０．０２〜８重量％で用いるのが好ましい。
【００１７】
ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常２０〜５０℃程度、好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は通常１０〜３００秒間程度、好ましくは２０〜２４０秒間の範囲である。
【００１８】
第一延伸工程は前記染色溶液中で、延伸倍率３．５倍以下になるように一軸延伸処理を行う。前記延伸倍率は、好ましくは３．３倍以下、さらに好ましくは３倍以下である。なお、第一延伸工程までの延伸倍率は、染色ムラ防止やシワ防止の点から、２倍以上、さらには２．５倍以上とするのが好ましい。
【００１９】
前記染色工程前には、必要に応じて、ポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコールフィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができる。そのほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。なお、第一延伸工程後における延伸倍率は、染色工程を経た後の延伸倍率であり、染色工程前に、水中で膨潤させる場合にも、染色工程とともに行う第一延伸工程後の延伸倍率は３．５倍以下になるようにする。
【００２０】
次いで、ホウ素化合物処理工程ともに第二延伸工程を施す。ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂等があげられる。ホウ素化合物は、水溶液または水−有機溶媒混合溶液の形態で用いられる。ホウ酸水溶液等のホウ酸濃度は、２〜２０重量％程度、好ましくは３〜１５重量％である。ホウ酸水溶液等には、ヨウ化カリウムを含有させることができる。前記ホウ素化合物処理は、前記フィルムをホウ酸水溶液等へ浸漬することにより行う。ホウ素化合物処理工程による処理温度は、通常、５０℃以上、好ましくは５０〜８５℃の範囲である。ホウ素化合物による処理時間は、通常、１０〜８００秒間、好ましくは３０〜５００秒間程度である。
【００２１】
第二延伸工程は前記ホウ酸水溶液中等で、総延伸倍率５倍以上になるように一軸延伸処理を行う。第二延伸工程での延伸倍率は、第一延伸工程での延伸倍率との総延伸倍率が、５倍以上となるように適宜に調整される。なお、総延伸倍率は、延伸切れが起きないように、７倍以下、さらには６．５倍以下にするのが好ましい。
【００２２】
第一延伸工程、第二延伸工程での延伸は、延伸倍率が前記範囲であれば多段で行うこともできる。なお、一軸延伸処理法に特に制限されず、テンター延伸方法、ロール間延伸方法等の常法により行うことができる。
【００２３】
前記各処理の施された延伸フィルムは、常法に従って、適宜に、水洗処理、乾燥処理が行われて偏光子となる。偏光子の厚さは、特に制限されないが、５〜８０μｍ程度が好ましい。
【００２４】
得られた偏光子は、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護層を設けた偏光板とすることができる。透明保護層はポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設けることができる。透明保護層を形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護層を形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護層を形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護層は、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【００２５】
透明保護層の厚さは、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍが好ましい。特に５〜２００μｍとするのが好ましい。
【００２６】
透明保護層としては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に透明保護層を設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護層を用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護層を用いてもよい。
【００２７】
前記透明保護層の偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止処理、スティッキング防止、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００２８】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００２９】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜２０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜７０重量部程度であり、５〜５０重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
【００３０】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。
【００３１】
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、通常、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、架橋剤、触媒、添加剤等を含有できる。ポリビニルアルコール系接着剤の架橋剤としては、ホウ酸、ホウ素、グルタルアルデヒド、メラミン、シュウ酸等があげられる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられる。
【００３２】
本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。接着にあたって、透明保護フィルム表面は、易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、プラズマ処理、コロナ処理等のドライ処理、水酸化ナトリウム水溶液等によるアルカリケン化処理等の化学処理、セルロース系材料やポリエステル系材料により易接着層を形成するコーティング処理等があげられる。
【００３３】
本発明の偏光子または偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／2 や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００３４】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００３５】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００３６】
反射板は前記の偏光板の保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【００３７】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００３８】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００３９】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
【００４０】
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００４１】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【００４２】
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００４３】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【００４４】
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【００４５】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００４６】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００４７】
可視光域等の広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層又は２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【００４８】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【００４９】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【００５０】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【００５１】
前述した偏光板や、偏光板を少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【００５２】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【００５３】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【００５４】
偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。
【００５５】
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。
【００５６】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【００５７】
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００５８】
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【００５９】
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００６０】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【００６１】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【００６２】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００６３】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００６４】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００６５】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1 ／4 波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００６６】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1 ／4 波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／4 のときには円偏光となる。
【００６７】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００６８】
【実施例】
以下に本発明を実施例および比較例をあげて具体的に説明する。
【００６９】
（寸法変化率）
幅：Ｗ１のポリビニルアルコール系フィルムを、３０℃の水中に２０分間浸漬したときの膨潤した状態でのフィルム幅：Ｗ２から、下記式、
寸法変化率（％）＝｛（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１｝×１００
により求められる、浸漬前後でのフィルム巾方向の寸法の増加率をいう。
【００７０】
実施例１
厚さ８０μｍ、巾４００ｍｍのポリビニルアルコールフィルム（結晶化度４５．６％）を、速比の異なるロール間で、０．３％のヨウ素水溶液中に３０℃で５０秒間浸漬し、染色しながら延伸倍率３倍に延伸した。次いで、４％のホウ酸、３％のヨウ化カリウム水溶液中に５５℃で９０秒間浸漬しながら総延伸倍率６倍まで延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得た。なお、用いたポリビニルアルコールの寸法変化率は１９．４％であった。
【００７１】
実施例２
厚さ８０μｍ、巾４００ｍｍのエチレン単位を２モル％有するエチレン変性ポリビニルアルコールフィルム（結晶化度４４．７％）を、速比の異なるロール間で、０．３％のヨウ素水溶液中に３０℃で５０秒間浸漬し、染色しながら延伸倍率３倍に延伸した。次いで、４％のホウ酸、３％のヨウ化カリウム水溶液中に６０℃で９０秒間浸漬しながら総延伸倍率６倍まで延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得た。なお、用いたポリビニルアルコールの寸法変化率は１８．８％であった。
【００７２】
比較例１
厚さ８０μｍ、巾４００ｍｍのポリビニルアルコールフィルム（結晶化度３８．４％）を、速比の異なるロール間で、０．３％のヨウ素水溶液中に３０℃で５０秒間浸漬し、染色しながら延伸倍率３倍に延伸した。次いで、４％のホウ酸、３％のヨウ化カリウム水溶液中に５５℃で９０秒間浸漬しながら総延伸倍率６倍まで延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得た。なお、用いたポリビニルアルコールの寸法変化率は２２．３％であった。
【００７３】
比較例２
実施例１において、ヨウ素水溶液中での延伸倍率を４倍に変え、総延伸倍率が６倍になるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして偏光子を得た。
【００７４】
比較例３
実施例２において、ヨウ素水溶液中での延伸倍率を４倍に変え、総延伸倍率が６倍になるように調整したこと以外は、実施例２と同様にして偏光子を得た。
【００７５】
比較例４
実施例１において、ヨウ素水溶液中での延伸倍率を３倍に変え、総延伸倍率が４．５倍になるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして偏光子を得た。
【００７６】
上記実施例１〜２および比較例１〜４で得られた偏光子の両側にトリアセチルセルロースフィルムを貼り合せた偏光板について下記評価を行った。結果を表１に示す。
【００７７】
（光学特性）
光学特性として単体の透過率と偏光度を測定した。なお、透過率は、分光光度計（村上色彩技術研究所製，ＤＯＴ−３）を用いて測定し、ＪＩＳＺ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。
【００７８】
偏光度は、２枚の同じ偏光板を偏光軸が平行になるように重ね合わせた場合の透過率（Ｈ₀ ）と直交に重ね合わせた場合の透過率（Ｈ₉₀）を、上記の透過率の測定に準じて測定し、以下の式から求めた。なお、偏光の透過率（Ｈ₀ ）と直交の透過率（Ｈ₉₀）は、視感度補正したＹ値である。
偏光度（％）＝√｛（Ｈ₀ −Ｈ₉₀）／（Ｈ₀ ＋Ｈ₉₀）｝×１００
【００７９】
（外観）
第一延伸工程後のフィルムのシワ、折れなどの発生の状態の有無を目視で評価した。
【００８０】
【表１】

実施例１と比較例１との比較から、寸法変化率が２０％以下のポリビニルアルコール系フィルムを用いた実施例１では、染色工程での延伸倍率が小さい場合にも、フィルムのシワや折れなどが発生しないことが分かる。また実施例１、２と比較例２〜４との比較から、染色工程での延伸倍率が３．５倍以下であり、総延伸倍率が５倍以上であるときに単体透過率が４４％において、偏光度が９９．９％以上と良好になることが分かる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polarizer and a method for manufacturing the same. The present invention also relates to a polarizing plate using the polarizer, an optical film using the polarizing plate, and an image display device such as a liquid crystal display device (hereinafter also referred to as LCD) and an organic EL display device.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a polarizing plate used for an image display device such as a liquid crystal display device, one using an oriented stretched film derived from a polyvinyl alcohol film as a polarizer is generally known. The polarizer is produced by subjecting a polyvinyl alcohol film to a dyeing process in which iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented in a dyeing solution, a stretching process in which a uniaxial stretching process is performed, and a treatment process using a boric acid aqueous solution or the like. . In recent years, liquid crystal display devices are required to have high performance, and polarizers are required to have higher transmittance and degree of polarization, and various methods for manufacturing polarizers that meet these requirements have been proposed. .
[0003]
In order to improve properties such as the transmittance of the polarizer and the degree of polarization, it is effective to increase the draw ratio in the drawing step. However, when the stretching ratio is increased, the stretching is broken, so there is a limit to increasing the stretching ratio.
[0004]
As a method for increasing the draw ratio, for example, a method of producing a polarizer by subjecting a polyvinyl alcohol film to stretching treatment in a dyeing solution and then further stretching treatment in a boric acid aqueous solution has been proposed. In such a method, the draw ratio in the dyeing solution is reduced, while the draw ratio in the boric acid aqueous solution is excellent in optical characteristics that there is no stretch break by increasing the total stretch ratio to the extent that stretch break does not occur. A polarizer can be produced. However, in this method, in order to reduce the draw ratio in the dyeing solution, the polyvinyl alcohol film swells in the dyeing solution, and the resulting oriented stretched film (polarizer) breaks or wrinkles. There is a problem that cannot be uniformly dyed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of this invention is to provide the polarizer which does not generate | occur | produce a bending and a wrinkle, and is excellent in an optical characteristic, and its manufacturing method. Moreover, this invention aims at providing the polarizing plate using the said polarizer, providing the optical film using the said polarizing plate, and also providing the image display apparatus using the said optical film. .
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the following polarizer and the production method thereof, and have completed the present invention.
[0007]
That is, the present invention relates to a polyvinyl alcohol film, at least, a first stretching step performed with dyeing process, then a process for the preparation of a polarizer subjected to second stretching step with a boron compound treatment step,
When the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 ° C. for 20 minutes, the dimensional change rate in the film width direction is 18.8% or more and 20% or less,
The draw ratio after the first drawing step is 3.5 times or less,
The present invention relates to a method for producing a polarizer , wherein the total draw ratio is 5 times or more .
[0008]
The polarizer of the present invention uses a polyvinyl alcohol film having a small swell degree with a dimensional change rate of 20% or less as a raw material polyvinyl alcohol film, so that the film can be used even when the draw ratio in the drawing process is small. Does not wrinkle or break. The smaller the dimensional change rate, the better. The dimensional change rate is preferably 19.5% or less, and more preferably 19% or less. The polarizer preferably has a degree of polarization of 99.9% or higher and a high degree of polarization.
[0009]
Further, the present invention is a method for producing a polarizer, wherein a polyvinyl alcohol film is subjected to a first stretching step together with a dyeing step and then a second stretching step together with a boron compound treatment step,
When the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 ° C. for 20 minutes, the dimensional change rate in the film width direction is 20% or less,
The draw ratio after the first drawing step is 3.5 times or less,
The present invention relates to a method for producing a polarizer, wherein the total draw ratio is 5 times or more. Moreover, this invention relates to the polarizer obtained by the said manufacturing method.
[0010]
In the above production method, the dimensional change rate of the polyvinyl alcohol film as a raw material is 20% or less even when the draw ratio of the first drawing step performed together with the dyeing step is reduced to 3.5 times or less. It can be uniformly dyed without wrinkles or breaking. In addition, while reducing the draw ratio in the dyeing step, increasing the draw ratio in the second drawing step performed together with the boron compound treatment step, and setting the total draw ratio to 5 times or more to such an extent that stretching does not occur. A polarizer having excellent optical properties can be produced without causing stretching.
[0011]
The present invention also relates to a polarizing plate in which a transparent protective layer is provided on at least one surface of the polarizer. The present invention also relates to an optical film comprising at least one polarizer or polarizing plate described above. Furthermore, the present invention relates to an image display device using the polarizer, polarizing plate or optical film.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used as a material for the polyvinyl alcohol film applied to the polarizer of the present invention. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, alkyl esters thereof, acrylamide and the like. can give. Olefins such as ethylene and propylene are preferable in terms of suppressing swelling. Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 1000 to 10000 and a saponification degree of about 80 to 100 mol% is generally used.
[0013]
The polyvinyl alcohol film may contain an additive such as a plasticizer. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the plasticizer used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the polyvinyl alcohol film.
[0014]
When the polyvinyl alcohol film used in the present invention is immersed in water at 30 ° C. for 20 minutes, the dimensional change rate in the film width direction in a swollen state is 20% or less. As such a polyvinyl alcohol film, polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably used. The dimensional change rate in the width direction of the film can be controlled by the crystallinity of the film, the water absorption rate, the amount of plasticizer, and the like.
[0015]
The polarizer of the present invention can be obtained, for example, by subjecting the polyvinyl alcohol film to a first stretching step together with a dyeing step and then a second stretching step together with a boron compound treatment step.
[0016]
The dyeing step is performed by adsorbing and orienting iodine or a dichroic dye on the polyvinyl alcohol film. The dyeing solution is performed by immersing in the polyvinyl alcohol film. An iodine solution is generally used as the staining solution, and the case will be described. As the iodine aqueous solution used as the iodine solution, an aqueous solution containing iodine ions with, for example, potassium iodide or the like as iodine and a dissolution aid is used. The iodine concentration is about 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.4% by weight, and the potassium iodide concentration is about 0.01 to 10% by weight, and further 0.02 to 8% by weight. % Is preferably used.
[0017]
In the iodine dyeing treatment, the temperature of the iodine solution is usually about 20 to 50 ° C, preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.
[0018]
In the first stretching step, uniaxial stretching is performed in the dyeing solution so that the stretching ratio is 3.5 times or less. The draw ratio is preferably 3.3 times or less, more preferably 3 times or less. In addition, it is preferable that the draw ratio to a 1st extending | stretching process shall be 2 times or more from the point of dyeing | staining unevenness prevention or a wrinkle prevention, and also 2.5 times or more.
[0019]
Before the dyeing step, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed. By washing the polyvinyl alcohol film with water, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol film or an anti-blocking agent can be washed. In addition, there is an effect of preventing unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. In addition, the draw ratio after a 1st extending process is a draw ratio after passing through a dyeing process, and the draw ratio after the 1st extending process performed with a dyeing process is 3 when it swells in water before a dyeing process. Make it less than 5 times.
[0020]
Next, the second stretching step is performed together with the boron compound treatment step. Examples of the boron compound include boric acid and borax. The boron compound is used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution. The boric acid concentration of the boric acid aqueous solution or the like is about 2 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight. An aqueous boric acid solution or the like can contain potassium iodide. The boron compound treatment is performed by immersing the film in an aqueous boric acid solution or the like. The treatment temperature in the boron compound treatment step is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C. The treatment time with the boron compound is usually about 10 to 800 seconds, preferably about 30 to 500 seconds.
[0021]
In the second stretching step, uniaxial stretching is performed in the boric acid aqueous solution or the like so that the total stretching ratio is 5 times or more. The draw ratio in the second drawing step is appropriately adjusted so that the total draw ratio with the draw ratio in the first drawing step is 5 times or more. The total draw ratio is preferably 7 times or less, and more preferably 6.5 times or less so as not to cause drawing breakage.
[0022]
The stretching in the first stretching step and the second stretching step can be performed in multiple stages as long as the stretching ratio is in the above range. In addition, it does not restrict | limit in particular to a uniaxial stretching method, It can carry out by conventional methods, such as a tenter stretching method and the extending | stretching method between rolls.
[0023]
The stretched film subjected to each treatment is appropriately washed with water and dried according to a conventional method to become a polarizer. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably about 5 to 80 μm.
[0024]
The obtained polarizer can be made into a polarizing plate provided with a transparent protective layer on at least one surface thereof according to a conventional method. The transparent protective layer can be provided as a polymer-coated layer or a film laminate layer. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective layer, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective layer include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of the polymer that forms the transparent protective layer. The transparent protective layer can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, or silicone.
[0025]
The thickness of the transparent protective layer is generally 500 μm or less, preferably 1 to 300 μm. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.
[0026]
As the transparent protective layer, a cellulose-based polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoint of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a transparent protective layer on both sides of a polarizer, the transparent protective layer which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the transparent protective layer which consists of a different polymer material etc. may be used.
[0027]
The surface of the transparent protective layer to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking, diffusion or anti-glare.
[0028]
The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. In addition, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.
[0029]
The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent fine particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like having an average particle diameter of 0.5 to 20 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. are used. When forming the surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
[0030]
The antireflection layer, antisticking layer, diffusing layer, antiglare layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.
[0031]
An adhesive is usually used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. The adhesive may contain a crosslinking agent, a catalyst, an additive, and the like. Examples of the crosslinking agent for the polyvinyl alcohol adhesive include boric acid, boron, glutaraldehyde, melamine, and oxalic acid. The adhesive is usually used as an adhesive made of an aqueous solution.
[0032]
The polarizing plate of the present invention is produced by bonding the transparent protective film and the polarizer using the adhesive. The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. In adhering, the surface of the transparent protective film can be subjected to an easy adhesion treatment. Examples of the easy adhesion treatment include dry treatment such as plasma treatment and corona treatment, chemical treatment such as alkali saponification treatment with an aqueous sodium hydroxide solution, and coating treatment for forming an easy adhesion layer with a cellulose-based material or a polyester-based material. It is done.
[0033]
The polarizer or polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a phase difference plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. A wide viewing angle polarizing plate obtained by further laminating a viewing angle compensation film on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.
[0034]
A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
[0035]
Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one surface of a protective film matted as necessary. In addition, the protective film may contain fine particles to form a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. Moreover, the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer with a fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the protective film is transparently protected by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of attaching directly to the surface of the layer.
[0036]
The reflective plate can be used as a reflective sheet in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film, instead of the method of directly imparting to the protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term sustainability of the initial reflectance. More preferable is the point of avoiding the additional attachment of the protective layer.
[0037]
The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.
[0038]
An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
[0039]
The elliptically polarizing plate is effectively used for compensating for (preventing) the coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device and displaying the above-mentioned black and white without the coloring. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function. Specific examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, and polyamide. And an alignment film of a liquid crystal polymer, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as those for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, viewing angle, and the like. What laminated | stacked the phase difference plate and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.
[0040]
The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.
[0041]
The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. As such a viewing angle compensation phase difference plate, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or an alignment layer such as a liquid crystal polymer supported on a transparent substrate is used. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.
[0042]
Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.
[0043]
A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
[0044]
A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed toward the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.
[0045]
The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things such as a thing can be used.
[0046]
Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.
[0047]
A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
[0048]
In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
[0049]
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
[0050]
An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of the liquid crystal display device and the like can be improved. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.
[0051]
An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
[0052]
In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
[0053]
The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.
[0054]
Attachment of the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film. The method of moving up is mentioned.
[0055]
The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as the adhesion layers of a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.
[0056]
On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as long-chain alkyl, fluorine-based, or molybdenum sulfide can be used.
[0057]
In the present invention, the polarizer, protective film, optical film, etc. that form the polarizing plate described above, and each layer such as an adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, and cyanoacrylate compounds. A compound or a compound having ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with a UV absorber such as a nickel complex salt compound may be used.
[0058]
The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. In other words, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.
[0059]
An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
[0060]
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.
[0061]
In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
[0062]
In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
[0063]
In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
[0064]
In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
[0065]
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .
[0066]
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the retardation plate, but becomes circularly polarized light especially when the retardation plate is a quarter-wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is π / 4. .
[0067]
This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
[0068]
【Example】
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.
[0069]
(Dimensional change rate)
Width: Film width in a swollen state when a polyvinyl alcohol film of W1 is immersed in water at 30 ° C. for 20 minutes: From W2, the following formula:
Dimensional change rate (%) = {(W2−W1) / W1} × 100
The increase rate of the dimension of the film width direction before and behind immersion calculated | required by.
[0070]
Example 1
A polyvinyl alcohol film (crystallinity: 45.6%) having a thickness of 80 μm and a width of 400 mm is immersed in a 0.3% iodine aqueous solution at 30 ° C. for 50 seconds between rolls with different speed ratios, and stretched while dyeing. The film was stretched 3 times. Next, the film was stretched to 6 times the total stretch ratio while being immersed in an aqueous solution of 4% boric acid and 3% potassium iodide at 55 ° C. for 90 seconds, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. In addition, the dimensional change rate of the used polyvinyl alcohol was 19.4%.
[0071]
Example 2
An ethylene-modified polyvinyl alcohol film (crystallinity 44.7%) having a thickness of 80 μm and a width of 400 mm having 2 mol% of ethylene units is placed at 30 ° C. in a 0.3% iodine aqueous solution between rolls having different speed ratios. It was immersed for 50 seconds and stretched at a stretch ratio of 3 times while dyeing. Next, the film was stretched to 6 times the total stretch ratio while being immersed in an aqueous solution of 4% boric acid and 3% potassium iodide at 60 ° C. for 90 seconds, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. In addition, the dimensional change rate of the used polyvinyl alcohol was 18.8%.
[0072]
Comparative Example 1
A polyvinyl alcohol film (crystallinity of 38.4%) having a thickness of 80 μm and a width of 400 mm is immersed in a 0.3% iodine aqueous solution at 30 ° C. for 50 seconds between rolls with different speed ratios, and stretched while dyeing. The film was stretched 3 times. Next, the film was stretched to 6 times the total stretch ratio while being immersed in an aqueous solution of 4% boric acid and 3% potassium iodide at 55 ° C. for 90 seconds, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. In addition, the dimensional change rate of the used polyvinyl alcohol was 22.3%.
[0073]
Comparative Example 2
In Example 1, a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio in the aqueous iodine solution was changed to 4 times and the total draw ratio was adjusted to 6 times.
[0074]
Comparative Example 3
In Example 2, a polarizer was obtained in the same manner as in Example 2 except that the draw ratio in the aqueous iodine solution was changed to 4 times and the total draw ratio was adjusted to 6 times.
[0075]
Comparative Example 4
In Example 1, a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio in the aqueous iodine solution was changed to 3 times and the total draw ratio was adjusted to 4.5 times.
[0076]
The following evaluation was performed about the polarizing plate which bonded the triacetyl cellulose film on the both sides of the polarizer obtained in the said Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4. The results are shown in Table 1.
[0077]
(optical properties)
As the optical characteristics, the transmittance and degree of polarization of a single substance were measured. The transmittance is a Y value measured using a spectrophotometer (Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., DOT-3) and corrected for visibility using a two-degree field of view (C light source) of JIS Z8701.
[0078]
The degree of polarization refers to the transmittance (H ₉₀ ) obtained by superimposing the transmittance (H ₀ ) when two identical polarizing plates are superposed so that their polarization axes are parallel to each other. Measured according to the above measurement and obtained from the following formula. The polarized light transmittance (H ₀ ) and the orthogonal transmittance (H ₉₀ ) are Y values corrected for visibility.
Polarization degree (%) = √ {(H ₀ −H ₉₀ ) / (H ₀ + H ₉₀ )} × 100
[0079]
(appearance)
The presence or absence of occurrence of wrinkles, creases, etc. of the film after the first stretching step was visually evaluated.
[0080]
[Table 1]

From the comparison between Example 1 and Comparative Example 1, in Example 1 using a polyvinyl alcohol film having a dimensional change rate of 20% or less, even when the draw ratio in the dyeing process is small, the film is wrinkled or broken. It turns out that does not occur. Further, from comparison between Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 to 4, when the draw ratio in the dyeing process is 3.5 times or less and the total draw ratio is 5 times or more, the single transmittance is 44%. It can be seen that the degree of polarization is as good as 99.9% or more.

Claims

A method for producing a polarizer, wherein the polyvinyl alcohol film is subjected to at least a first stretching step together with a dyeing step , and then a second stretching step together with a boron compound treatment step,
When the polyvinyl alcohol film is immersed in water at 30 ° C. for 20 minutes, the dimensional change rate in the film width direction is 18.8% or more and 20% or less,
The draw ratio after the first drawing step is 3.5 times or less,
A method for producing a polarizer , wherein the total draw ratio is 5 times or more .

The method for producing a polarizer according to claim 1, wherein the degree of polarization is 99.9% or more.

2. The dyeing step is performed by immersing a polyvinyl alcohol film in an iodine aqueous solution having an iodine concentration of 0.01 to 0.5% by weight and a potassium iodide concentration of 0.01 to 10% by weight. Or the manufacturing method of the polarizer of 2.

The method for producing a polarizer according to claim 3, wherein the temperature of the iodine solution is 20 to 50 ° C and the immersion time is 10 to 300 seconds.

5. The production of a polarizer according to claim 1, wherein the boron compound treatment step is performed by immersing a polyvinyl alcohol film in a boric acid aqueous solution having a boric acid concentration of 2 to 20 wt%. Method.

The method for producing a polarizer according to claim 5, wherein the boric acid aqueous solution contains potassium iodide.

The method for producing a polarizer according to any one of claims 1 to 6, wherein a treatment temperature in the boron compound treatment step is 50 ° C to 85 ° C and a treatment time is 10 to 800 seconds.

The polarizer obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-7 .

The polarizing plate which provided the transparent protective layer in the at least single side | surface of the polarizer of Claim 8 .

An optical film, wherein at least one polarizer according to claim 8 or a polarizing plate according to claim 9 is used.

An image display device comprising the polarizer according to claim 8, the polarizing plate according to claim 9, or the optical film according to claim 10 .