JP4070000B2

JP4070000B2 - Manufacturing method of polarizer

Info

Publication number: JP4070000B2
Application number: JP2002074203A
Authority: JP
Inventors: 誠一楠本; 尚史三原; 雄二済木; 洋一郎杉野; せんり近藤; 位守正田
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2002-03-18
Filing date: 2002-03-18
Publication date: 2008-04-02
Anticipated expiration: 2022-03-18
Also published as: JP2003270440A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光子の製造方法に関する。当該製造方法により得られた偏光子は偏光板に用いられ、さらに当該偏光板は液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ、ＣＲＴ等の画像表示装置に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置等に用いる偏光子としては高い透過率と偏光度を兼ね備えていることから、ヨウ素染色されたポリビニルアルコール系フィルムが用いられている。また当該偏光子は、通常、その片面または両面にトリアセチルセルロースフィルムなどの保護フィルムが貼合された偏光板として用いられている。かかる液晶表示装置の表示を行う偏光板には、色の表示特性として、白表示をより白く、黒表示をより黒くなるような光学特性が求められている。
【０００３】
従来より、前記偏光子は、たとえば、未延伸ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素染色処理を施した後、ホウ酸水溶液中で一軸延伸処理することにより作製されている。偏光板の前記光学特性は、前記のような湿式処理で作製する場合、処理浴中のヨウ素イオン濃度が得られる偏光子の光学特性に影響を与える他、処理後の乾燥処理も偏光子の光学特性に影響を及ぼす。特に湿式処理で作製された偏光子は、その水分率が高いと、色相の変化が大きいため、通常、偏光子水分率が１０〜３０重量％となるように乾燥を行う。一般的には３０〜５０℃の加熱処理を行っている。しかし、加熱処理を行うと、偏光子の色相は、乾燥時の熱による影響により白表示が黄色く、また黒表示が赤くなる。一方、加熱処理を行わず、室温乾燥を行うと乾燥に時間がかかり、しかも偏光子水分率を十分には低減できないため色相変化の問題も解消できない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ヨウ素染色され、かつホウ酸水溶液中で一軸延伸処理されたポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子の製造方法であって、光学特性を損なうことなく、容易に乾燥処理を行うことができる前記偏光子の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子の製造方法により前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、未延伸ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素染色処理を施し、次いで、ホウ酸水溶液中で一軸延伸処理した後に、ヨウ素イオン含浸処理を施してから、さらにアルコール液浸漬処理を施すことを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
【０００７】
上記本発明の偏光子の製造方法では、アルコール液浸漬処理を有することから、これに続く、偏光子の乾燥処理を低温で、かつ短時間に終了させることができ、偏光子を所望の水分濃度に調整可能である。偏光子の乾燥処理を、３０℃以下で行うことができるため、加熱処理に伴う、偏光子の色相変化の問題がない。また偏光子水分濃度を短時間に２０重量％以下に調整できる。偏光子水分濃度は、６〜２０重量％、特に６〜１２重量％に調整するのが色相の変化が少なく好適である。
【０００８】
また前記偏光子の製造方法においては、ホウ酸水溶液中で一軸延伸処理した後に、ヨウ素イオン含浸処理を施してから、さらにアルコール液浸漬処理を施している。ヨウ素イオン含浸処理を施すことは、偏光子の直交透過率、偏光度等の光学特性の点で好ましく、特に上記段階でヨウ素イオン含浸処理を施すことは偏光子の色相コントロールの点で好適である。
【０００９】
また本発明は前記製造方法により得られた偏光子に関する。また、前記偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板に関する。さらには本発明は、前記偏光板を少なくとも１枚用いた画像表示装置に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の偏光子に適用されるポリビニルアルコール系フィルムの材料には、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。ポリビニルアルコールの重合度は、１０００〜１００００程度、ケン化度は８０〜１００モル％程度のものが一般に用いられる。
【００１１】
前記ポリビニルアルコール系フィルム中には可塑剤等の添加剤を含有することもできる。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン。エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。可塑剤の使用量は、特に制限されないがポリビニルアルコール系フィルム中２０重量％以下とするのが好適である。
【００１２】
前記ポリビニルアルコール系フィルム（未延伸フィルム）には、まずヨウ素染色処理が施される。ヨウ素染色処理は、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液に浸漬することにより一般に行われる。ヨウ素溶液として、ヨウ素水溶液を用いる場合には、ヨウ素および溶解助剤として例えばヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液などが用いられる。ヨウ素濃度は０．０１〜０．５重量％程度、好ましくは０．０２〜０．４重量％であり、ヨウ化カリウム濃度は０．０１〜１０重量％程度、さらには０．０２〜８重量％で用いるのが好ましい。
【００１３】
ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常２０〜５０℃程度、好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は通常１０〜３００秒間程度、好ましくは２０〜２４０秒間の範囲である。なお、ポリビニルアルコール系フィルム（延伸フィルム）中におけるヨウ素の含有量は、偏光子が良好な偏光度を示すように、通常、１〜４重量％程度、好ましくは１．５〜３．５重量％となるように調整するのが好ましい。ヨウ素染色処理にあたっては、ヨウ素溶液の濃度、ポリビニルアルコール系フィルムのヨウ素溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調整することによりポリビニルアルコール系フィルムにおけるヨウ素含有量が前記範囲になるように調整するのが好ましい。
【００１４】
次いで、ホウ酸水溶液中で一軸延伸処理を施す。ホウ酸水溶液中のホウ酸濃度は、２〜１５重量％程度、好ましくは３〜１０重量％である。ホウ酸水溶液中には、ヨウ化カリウムによりヨウ素イオンを含有させることができる。ヨウ化カリウムを含有するホウ酸水溶液は、着色の少ない偏光子、即ち可視光のほぼ全波長域に亘って吸光度がほぼ一定のいわゆるニュートラルグレーの偏光子を得ることができる。
【００１５】
ホウ酸水溶液の温度は例えば５０℃以上、好ましくは５０〜８５℃の範囲である。浸漬時間は、通常、１００〜１２００秒間、好ましくは１５０〜６００秒間、さらに好ましくは２００〜５００秒程度である。
【００１６】
ホウ酸水溶液中での一軸延伸処理方法は特に制限されず、ロール間延伸方法、テンター延伸方法等を採用できる。延伸は多段で行うこともできる。通常、未延伸フィルムは３０〜１５０μｍ程度のものが用いられる。延伸フィルムの延伸倍率は目的に応じて適宜に設定できるが、延伸倍率は２〜７倍程度、好ましくは３〜６．５倍、さらに好ましくは３．５〜６倍とするのが望ましい。延伸フィルムの厚さは５〜４０μｍ程度が好適である。
【００１７】
次いで、ヨウ素イオン含浸処理を施すのが好ましい。ヨウ素イオン含浸処理には、たとえば、ヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液を用いる。ヨウ化カリウム濃度は０．５〜１０重量％程度、さらには１〜８重量％とするのが好ましい。ヨウ素イオン含浸処理にあたり、その水溶液の温度は、通常１５〜６０℃程度、好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は通常１〜１２０秒程度、好ましくは３〜９０秒間の範囲である。
【００１８】
次いで、アルコール液浸漬処理を施す。アルコール液浸漬処理には、たとえば、液体アルコールまたは当該液体アルコールを含有させた水溶液を用いる。アルコール水溶液の場合、その濃度は５重量％以上程度である。液体アルコールとしては、常温（２５℃）において、揮発性を有する親水性にもの、特に水と任意の割合で混合可能なものが好ましい。このようなアルコールとしては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール等があげられる。アルコール液浸漬処理にあたり、その水溶液の温度は、通常、５〜５０℃程度、好ましくは５〜４０℃である。浸漬時間は、通常、１〜３００秒間程度、好ましくは３〜１２０秒間の範囲である。
【００１９】
また前記各処理の施されたポリビニルアルコール系フィルム（延伸フィルム）は、乾燥処理が行われて偏光子となる。偏光子の乾燥処理は、３０℃以下、好ましくは１０〜２５℃である。乾燥時間は、一般的には、０. ５〜１０分間程度、好ましくは０. ５〜５分間である。
【００２０】
得られた偏光子は、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護層を設けた偏光板とすることができる。透明保護層はポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設ることができる。透明保護層を形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護層を形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護層を形成するポリマーの例としてあげられる。
【００２１】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面（前記塗布層を設けない面）には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００２２】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜等の形成により達成することができる。またスティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００２３】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
【００２４】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。
【００２５】
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。
【００２６】
本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常０．１〜５μｍ程度である。
【００２７】
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／2 や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００２８】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００２９】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００３０】
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【００３１】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下ではバックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００３２】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1 ／4 波長板（λ／4 板とも言う）が用いられる。1 ／2 波長板（λ／2 板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００３３】
楕円偏光板はスパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
【００３４】
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００３５】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【００３６】
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００３７】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【００３８】
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【００３９】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００４０】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００４１】
可視光域等の広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層又は２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【００４２】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【００４３】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【００４４】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【００４５】
前述した偏光板や、偏光板を少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【００４６】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【００４７】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【００４８】
偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。
【００４９】
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。
【００５０】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【００５１】
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００５２】
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【００５３】
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００５４】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【００５５】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【００５６】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００５７】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００５８】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００５９】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1 ／4 波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００６０】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1 ／4 波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／4 のときには円偏光となる。
【００６１】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００６２】
【実施例】
以下に本発明を実施例および比較例をあげて具体的に説明する。なお、各例中の％は重量％である。
【００６３】
実施例１
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度２４００、ケン化度９９．９％）を、ヨウ化カリウム濃度０．３％、ヨウ素濃度０．０５％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色し、次いで５０℃のホウ酸濃度４％のホウ酸水溶液中に６０秒間浸漬しながら５．５倍まで延伸した後、濃度４％のヨウ化カリウムの水溶液に３０℃で５秒間浸漬した。さらに、９９．５％のエタノールに５分間浸漬した。その後、２５℃で４分間乾燥して偏光子を得た。偏光子の両側に、表面をケン化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤で貼りあわせた後、６０℃で４分間乾燥させて偏光板を得た。
【００６４】
比較例１
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度２４００、ケン化度９９．９％）を、ヨウ化カリウム濃度０．３％、ヨウ素濃度０．０５％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色し、次いで５０℃のホウ酸濃度４％およびヨウ化カリウム濃度４％の水溶液中に６０秒間浸漬しながら５．５倍まで延伸した。その後、５０℃で４分間乾燥した。さらに５０℃で４分間乾燥処理を行い偏光子を得た。偏光子の両側に、表面をケン化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤で貼りあわせた後、６０℃で４分間乾燥させて偏光板を得た。
【００６５】
比較例２
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度２４００、ケン化度９９．９％）を、ヨウ化カリウム濃度０．３％、ヨウ素濃度０．０５％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色し、次いで５０℃のホウ酸濃度４％およびヨウ化カリウム濃度４％の水溶液中に６０秒間浸漬しながら５．５倍まで延伸した。その後、５０℃で４分間乾燥した。さらに３０℃で４分間乾燥処理を行い偏光子を得た。偏光子の両側に、表面をケン化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤で貼りあわせた後、６０℃で４分間乾燥させて偏光板を得た。
【００６６】
（評価）
実施例および比較例で作成した偏光子、偏光板について光学特性を評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
（偏光子の水分率）
初期の偏光子重量をＷ₀ 、１２０℃の温度で２時間乾燥処理した偏光子重量をＷ₁₂₀ とし、式：偏光子水分率（％）＝｛（Ｗ₀ −Ｗ₁₂₀ ）／Ｗ₀ ｝×１００、より算出した値である。
【００６８】
（偏光子の光学特性）
透過率は、分光光度計（（株）村上色彩技術研究所製，ＣＭＳ−５００）を用いて、１枚の偏光子の単体透過率を測定した。なお、偏光子の透過率はＪＩＳＺ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補整したＹ値である。ａ値、ｂ値はハンター表色系におけるａ値、ｂ値である。
【００６９】
（偏光板の色相変化）
偏光板を８０℃の条件下に２４０時間放置したときの平行、直交色相の変化△ａｂを求めた。直交色相の変化△ａｂは、初期の平行、直交の色度をそれぞれ（ａ_P0、ｂ_p0）、（ａ_C0、ｂ_c0）、８０℃の条件下に２４０時間放置したときの平行、直交の色度をそれぞれ（ａ_p240、ｂ_P240）、（ａ_c240、ｂ_c240）としたときに、平行色、直交色の変化をそれぞれ、式：△ａｂ_P ＝√｛（ａ_P240−ａ_P0）² ＋（ａ_P240−ｂ_P0）² ｝、式：△ａｂ_c ＝√｛（ａ_c240−ａ_c0）² ＋（ａ_c240−ｂ_c0）² ｝から求められる値である。ａ値、ｂ値はハンター表色系におけるａ値、ｂ値である。
【００７０】
【表１】

比較例１では偏光子水分率をある程度低下できているが、加熱乾燥を施しているため、初期の色相は黄色味がかり、８０℃の条件に放置した後の色相変化が大きい。比較例２では偏光子水分率の低下が少なく初期の色相は黄色味がかり、８０℃の条件に放置した後の色相変化が大きい。実施例では、アルコール液浸漬処理を施すことで、低温乾燥で効果的に偏光子水分率を低下できていることが分かる。このように偏光子に熱をかけずにその水分率を低下させることにより、偏光子の初期の黄色味が減り、かつ加熱環境下にさらされた場合にも色相変化が少ないことがわかる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a polarizer. The polarizer obtained by the manufacturing method is used for a polarizing plate, and the polarizing plate is further used for an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a PDP, or a CRT .
[0002]
[Prior art]
As a polarizer used for a liquid crystal display device or the like, an iodine-stained polyvinyl alcohol film is used because it has both high transmittance and degree of polarization. Moreover, the said polarizer is normally used as a polarizing plate by which protective films, such as a triacetyl cellulose film, were bonded to the single side | surface or both surfaces. A polarizing plate for performing display of such a liquid crystal display device is required to have optical characteristics that make white display whiter and black display blacker as color display characteristics.
[0003]
Conventionally, the polarizer has been produced, for example, by subjecting an unstretched polyvinyl alcohol-based film to an iodine dyeing process and then a uniaxial stretching process in an aqueous boric acid solution. When the optical properties of the polarizing plate are produced by wet processing as described above, the iodine ion concentration in the treatment bath affects the optical properties of the polarizer that can be obtained. Affects properties. In particular, a polarizer produced by a wet process has a large change in hue when the moisture content is high, and therefore, the polarizer is usually dried so that the polarizer moisture content is 10 to 30% by weight. Generally, heat treatment at 30 to 50 ° C. is performed. However, when heat treatment is performed, the hue of the polarizer becomes yellow in white display and red in black display due to the influence of heat during drying. On the other hand, if room temperature drying is performed without performing heat treatment, drying takes time, and the moisture content of the polarizer cannot be sufficiently reduced, so that the problem of hue change cannot be solved.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a method for producing a polarizer comprising a polyvinyl alcohol film that is iodine-stained and uniaxially stretched in an aqueous boric acid solution, and can be easily dried without impairing optical properties. It aims at providing the manufacturing method of the said polarizer.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by a method for producing a polarizer shown below, and have completed the present invention.
[0006]
That is, the present invention is characterized in that an unstretched polyvinyl alcohol film is subjected to iodine dyeing treatment, then subjected to uniaxial stretching treatment in an aqueous boric acid solution, then subjected to iodine ion impregnation treatment, and further subjected to alcohol liquid immersion treatment. And a manufacturing method of the polarizer.
[0007]
In the manufacturing method of the polarizer of the present invention, since the alcohol liquid immersion treatment is included, the subsequent drying treatment of the polarizer can be completed at a low temperature and in a short time, and the polarizer has a desired moisture concentration. Can be adjusted. Since the drying treatment of the polarizer can be performed at 30 ° C. or lower, there is no problem of the hue change of the polarizer accompanying the heat treatment. In addition, the polarizer moisture concentration can be adjusted to 20% by weight or less in a short time. It is preferable to adjust the moisture content of the polarizer to 6 to 20% by weight, particularly 6 to 12% by weight because the change in hue is small.
[0008]
Moreover, in the manufacturing method of the said polarizer, after carrying out the uniaxial stretching process in boric-acid aqueous solution, after performing an iodine ion impregnation process, the alcohol liquid immersion process is further performed. The iodine ion impregnation treatment is preferable from the viewpoint of optical characteristics such as orthogonal transmittance and polarization degree of the polarizer, and in particular, the iodine ion impregnation treatment at the above stage is preferable from the viewpoint of hue control of the polarizer. .
[0009]
Moreover, this invention relates to the polarizer obtained by the said manufacturing method. The present invention also relates to a polarizing plate in which a transparent protective layer is provided on at least one surface of the polarizer. Furthermore, the present invention relates to an image display device using at least one polarizing plate.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used as a material for the polyvinyl alcohol film applied to the polarizer of the present invention. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, alkyl esters thereof, acrylamide and the like. can give. Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 1000 to 10000 and a saponification degree of about 80 to 100 mol% is generally used.
[0011]
The polyvinyl alcohol film may contain an additive such as a plasticizer. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof, such as glycerin, diglycerin, and triglycerin. Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the plasticizer used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the polyvinyl alcohol film.
[0012]
The polyvinyl alcohol film (unstretched film) is first subjected to iodine dyeing treatment. The iodine dyeing treatment is generally performed by immersing a polyvinyl alcohol film in an iodine solution. In the case where an iodine aqueous solution is used as the iodine solution, an aqueous solution containing iodine ions with, for example, potassium iodide or the like is used as iodine and a dissolution aid. The iodine concentration is about 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.4% by weight, and the potassium iodide concentration is about 0.01 to 10% by weight, and further 0.02 to 8% by weight. % Is preferably used.
[0013]
In the iodine dyeing treatment, the temperature of the iodine solution is usually about 20 to 50 ° C, preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds. The content of iodine in the polyvinyl alcohol film (stretched film) is usually about 1 to 4% by weight, preferably 1.5 to 3.5% by weight so that the polarizer exhibits a good degree of polarization. It is preferable to adjust so that. In the iodine staining treatment, the iodine content in the polyvinyl alcohol film is adjusted to be in the above range by adjusting the conditions such as the concentration of the iodine solution, the immersion temperature of the polyvinyl alcohol film in the iodine solution, and the immersion time. Is preferred.
[0014]
Next, a uniaxial stretching process is performed in an aqueous boric acid solution. The boric acid concentration in the boric acid aqueous solution is about 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight. In the boric acid aqueous solution, iodine ions can be contained by potassium iodide. A boric acid aqueous solution containing potassium iodide can provide a lightly colored polarizer, that is, a so-called neutral gray polarizer having a substantially constant absorbance over almost the entire wavelength range of visible light.
[0015]
The temperature of the boric acid aqueous solution is, for example, 50 ° C. or higher, preferably in the range of 50 to 85 ° C. The immersion time is usually about 100 to 1200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 500 seconds.
[0016]
The uniaxial stretching method in the boric acid aqueous solution is not particularly limited, and an inter-roll stretching method, a tenter stretching method, and the like can be adopted. Stretching can also be performed in multiple stages. Usually, an unstretched film having a thickness of about 30 to 150 μm is used. The stretch ratio of the stretched film can be appropriately set according to the purpose, but the stretch ratio is desirably about 2 to 7 times, preferably 3 to 6.5 times, and more preferably 3.5 to 6 times. The thickness of the stretched film is preferably about 5 to 40 μm.
[0017]
Subsequently, it is preferable to perform an iodine ion impregnation treatment. For the iodine ion impregnation treatment, for example, an aqueous solution containing iodine ions with potassium iodide or the like is used. The potassium iodide concentration is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight. In the iodine ion impregnation treatment, the temperature of the aqueous solution is usually about 15 to 60 ° C, preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds, preferably 3 to 90 seconds.
[0018]
Next, an alcohol liquid immersion treatment is performed. For the alcohol liquid immersion treatment, for example, liquid alcohol or an aqueous solution containing the liquid alcohol is used. In the case of an alcohol aqueous solution, the concentration is about 5% by weight or more. As the liquid alcohol, those having hydrophilicity having volatility at room temperature (25 ° C.), particularly those which can be mixed with water at an arbitrary ratio are preferable. Examples of such alcohol include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, propanol and the like. In the alcohol liquid immersion treatment, the temperature of the aqueous solution is usually about 5 to 50 ° C., preferably 5 to 40 ° C. The immersion time is usually in the range of about 1 to 300 seconds, preferably 3 to 120 seconds.
[0019]
In addition, the polyvinyl alcohol film (stretched film) subjected to the above treatments is subjected to a drying treatment to become a polarizer. The drying process of a polarizer is 30 degrees C or less, Preferably it is 10-25 degreeC. The drying time is generally about 0.5 to 10 minutes, preferably 0.5 to 5 minutes.
[0020]
The obtained polarizer can be made into a polarizing plate provided with a transparent protective layer on at least one surface thereof according to a conventional method. The transparent protective layer can be provided as a polymer-coated layer or a film laminate layer. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective layer, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective layer include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of the polymer that forms the transparent protective layer.
[0021]
The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered (the surface on which the coating layer is not provided) has been subjected to a hard coat layer, antireflection treatment, antisticking, or treatment for diffusion or antiglare. Also good.
[0022]
The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing the reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art. The anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.
[0023]
The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent fine particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like having an average particle diameter of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
[0024]
The antireflection layer, antisticking layer, diffusing layer, antiglare layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.
[0025]
An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and contains 0.5 to 60 weight% of solid content normally.
[0026]
The polarizing plate of the present invention is produced by bonding the transparent protective film and the polarizer using the adhesive. The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 μm.
[0027]
The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a phase difference plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. A wide viewing angle polarizing plate obtained by further laminating a viewing angle compensation film on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.
[0028]
A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
[0029]
Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.
[0030]
Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.
[0031]
The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy for using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source in a relatively dark atmosphere. is there.
[0032]
An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called 1/4 wavelength plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A 1/2 wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.
[0033]
The elliptically polarizing plate is effectively used for black-and-white display without coloring by compensating (preventing) the coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of the Spirsist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which the image is displayed in color, and also has an antireflection function. Specific examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, and polyamide. And an alignment film of a liquid crystal polymer, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as those for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, viewing angle, and the like. What laminated | stacked the phase difference plate and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.
[0034]
The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.
[0035]
The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. As such a viewing angle compensation phase difference plate, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or an alignment layer such as a liquid crystal polymer supported on a transparent substrate is used. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.
[0036]
Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.
[0037]
A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
[0038]
A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed toward the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.
[0039]
The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things such as a thing can be used.
[0040]
Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.
[0041]
A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
[0042]
In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
[0043]
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
[0044]
An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of the liquid crystal display device and the like can be improved. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.
[0045]
An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
[0046]
In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
[0047]
The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.
[0048]
Attachment of the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film. The method of moving up is mentioned.
[0049]
The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as the adhesion layers of a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.
[0050]
On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate ones according to the prior art, such as those coated with an appropriate release agent such as a long mirror alkyl type, fluorine type or molybdenum sulfide, can be used.
[0051]
In the present invention, the polarizer, the transparent protective film, the optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as the adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, and cyanoacrylates. It may be a compound having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a compound based on nickel or a nickel complex salt compound.
[0052]
The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. In other words, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.
[0053]
An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
[0054]
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.
[0055]
In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
[0056]
In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
[0057]
In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
[0058]
In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
[0059]
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .
[0060]
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the retardation plate, but becomes circularly polarized light especially when the retardation plate is a quarter-wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is π / 4. .
[0061]
This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
[0062]
【Example】
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. In addition,% in each example is weight%.
[0063]
Example 1
A 80 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree 2400, saponification degree 99.9%) was immersed in an aqueous iodine solution having a potassium iodide concentration of 0.3% and an iodine concentration of 0.05% at 30 ° C. for 60 seconds. Then, the film was stretched to 5.5 times while being immersed in a boric acid aqueous solution having a boric acid concentration of 4% at 50 ° C. for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of potassium iodide having a concentration of 4% at 30 ° C. for 5 seconds. . Furthermore, it was immersed in 99.5% ethanol for 5 minutes. Then, it dried at 25 degreeC for 4 minute (s), and obtained the polarizer. A 80 μm thick triacetylcellulose film having a saponified surface was bonded to both sides of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive, and then dried at 60 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing plate.
[0064]
Comparative Example 1
A 80 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree 2400, saponification degree 99.9%) was immersed in an aqueous iodine solution having a potassium iodide concentration of 0.3% and an iodine concentration of 0.05% at 30 ° C. for 60 seconds. Then, the film was stretched to 5.5 times while being immersed in an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a potassium iodide concentration of 4% at 50 ° C. for 60 seconds. Then, it dried at 50 degreeC for 4 minutes. Further, a drying treatment was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. A 80 μm thick triacetylcellulose film having a saponified surface was bonded to both sides of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive, and then dried at 60 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing plate.
[0065]
Comparative Example 2
A 80 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree 2400, saponification degree 99.9%) was immersed in an aqueous iodine solution having a potassium iodide concentration of 0.3% and an iodine concentration of 0.05% at 30 ° C. for 60 seconds. Then, the film was stretched to 5.5 times while being immersed in an aqueous solution having a boric acid concentration of 4% and a potassium iodide concentration of 4% at 50 ° C. for 60 seconds. Then, it dried at 50 degreeC for 4 minutes. Further, a drying process was performed at 30 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. A 80 μm thick triacetylcellulose film having a saponified surface was bonded to both sides of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive, and then dried at 60 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing plate.
[0066]
(Evaluation)
Optical properties of the polarizers and polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated. The results are shown in Table 1.
[0067]
(Moisture content of polarizer)
The initial polarizer weight is W ₀ , the weight of the polarizer dried at 120 ° C. for 2 hours is W ₁₂₀ , and the formula: polarizer moisture content (%) = {(W ₀ −W ₁₂₀ ) / W ₀ } × A value calculated from 100.
[0068]
(Optical characteristics of polarizer)
For the transmittance, the single transmittance of one polarizer was measured using a spectrophotometer (CMS-500, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). In addition, the transmittance | permeability of a polarizer is Y value which compensated visibility by the 2 degree visual field (C light source) of JISZ8701. The a value and b value are the a value and b value in the Hunter color system.
[0069]
(Hue change of polarizing plate)
A change Δab in parallel and orthogonal hues when the polarizing plate was allowed to stand at 80 ° C. for 240 hours was determined. The change in orthogonal hue Δab indicates the initial parallel and orthogonal chromaticities of (a _P0 , b _p0 ), (a _C0 , b _c0 ), parallel and orthogonal when left at 80 ° C. for 240 hours. When the chromaticity is (a _p240 , b _P240 ) and (a _c240 , b _c240 ), respectively, the change in the parallel color and the orthogonal color is _expressed by the formula: _Δab _P = √ {(a _P240 −a _P0 ) ² + (A _P240 −b _P0 ) ² }, a value obtained from the formula: _Δab _c = √ {(ac ₂₄₀ −a _c0 ) ² + (ac ₂₄₀ −b _c0 ) ² }. The a value and b value are the a value and b value in the Hunter color system.
[0070]
[Table 1]

In Comparative Example 1, the moisture content of the polarizer can be reduced to some extent, but since the heat drying is performed, the initial hue is yellowish, and the hue change after standing at 80 ° C. is large. In Comparative Example 2, the decrease in the moisture content of the polarizer is small, the initial hue is yellowish, and the hue change after standing at 80 ° C. is large. In the examples, it can be seen that the moisture content of the polarizer can be effectively reduced by low-temperature drying by performing the alcohol liquid immersion treatment. Thus, it can be seen that by reducing the moisture content without applying heat to the polarizer, the initial yellowness of the polarizer is reduced, and the hue change is small even when exposed to a heating environment.

Claims

An unstretched polyvinyl alcohol film is subjected to iodine dyeing treatment, then uniaxially stretched in an aqueous boric acid solution, then subjected to iodine ion impregnation treatment, and further subjected to alcohol solution immersion treatment. Production method.