JP2005283758A - Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device - Google Patents

Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device Download PDF

Info

Publication number
JP2005283758A
JP2005283758A JP2004094903A JP2004094903A JP2005283758A JP 2005283758 A JP2005283758 A JP 2005283758A JP 2004094903 A JP2004094903 A JP 2004094903A JP 2004094903 A JP2004094903 A JP 2004094903A JP 2005283758 A JP2005283758 A JP 2005283758A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polarizer
polarizing plate
polyvinyl alcohol
stretching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004094903A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Makoto Kojima
誠 小島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2004094903A priority Critical patent/JP2005283758A/en
Publication of JP2005283758A publication Critical patent/JP2005283758A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a polarizer by subjecting a polyvinyl alcohol film to pre-swelling processing, iodine dyeing processing, stretching processing, etc., the manufacturing method for the polarizer suppressing variation in transmissivity of the obtained polarizer even when stretching is carried out in preliminary swelling processing. <P>SOLUTION: The manufacturing method for the polarizer includes steps of: (1) stretching the polyvinyl alcohol film in an electrolyte solution; (2) dyeing the polyvinyl alcohol film with a dichroic material, and (3) further drawing the polyvinyl alcohol film. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は偏光子の製造方法および当該製造方法により得られた偏光子に関する。また本発明は当該偏光子を用いた偏光板、光学フィルム、さらには当該偏光板等を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置に関する。   The present invention relates to a method for producing a polarizer and a polarizer obtained by the production method. The present invention also relates to a polarizing plate, an optical film using the polarizer, and an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP using the polarizing plate.

光の透過−遮蔽機能を有する偏光子は、液晶材料とともに液晶ディスプレイ(LCD)の基本的な構成要素である。このLCDの使用分野は電卓、時計等の小型機器からワープロ、パソコン、プロジェクター、ナビゲーションシステム、テレビおよび屋内外の計測機器等の広範囲に広がっており、近年の液晶テレビへの展開により、一層の汎用化が進むとともに大型化の要求が強くなってきている。またディスプレイのバックライトの輝度も大幅にアップする等構成要素の性能も向上していることから、ますますディスプレイの光学的な均質性が求められている。そのため、従来の小型ディスプレイでは目立たなかったディスプレイ上のムラ等が大型化により顕在化するようになり、画面の均質性の面でより一層の高品位が求められるようになってきている。今後の液晶ディスプレイの進展にはさらに一層の均質なディスプレイが要求されており、その改善要因の一つとして、基本部材である偏光子の均質性が求められる。   A polarizer having a light transmission-shielding function is a basic component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal material. This LCD is used in a wide range of applications from small devices such as calculators and watches to word processors, personal computers, projectors, navigation systems, televisions, and indoor and outdoor measuring devices. The demand for larger size is becoming stronger with the progress of manufacturing. In addition, since the performance of the constituent elements such as the brightness of the display backlight is greatly improved, the optical homogeneity of the display is increasingly required. For this reason, unevenness on the display, which was inconspicuous with the conventional small display, has become apparent due to the increase in size, and higher quality has been demanded in terms of screen uniformity. In the future development of liquid crystal displays, a more uniform display is required, and as one of the improvement factors, the homogeneity of the basic polarizer is required.

偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムをマトリックスとして、これをヨウ素−ヨウ化カリウム(ヨウ素水溶液)または二色性染料を使用して染色し、さらに延伸処理することにより作製されている。延伸手段として湿式延伸法または乾熱延伸法が用いられる。一般的な偏光子の作製方法の湿式延伸法においては、通常、予備膨潤処理を施した後に、染色処理、延伸処理、固定処理および乾燥処理を施し、さらに必要に応じて熱処理を経て製造される。   In general, a polarizer is produced by using a polyvinyl alcohol film as a matrix, dyeing it with iodine-potassium iodide (iodine aqueous solution) or a dichroic dye, and further subjecting it to a stretching treatment. As the stretching means, a wet stretching method or a dry heat stretching method is used. In the wet stretching method of a general polarizer production method, it is usually manufactured by performing a pre-swelling treatment, followed by a dyeing treatment, a stretching treatment, a fixing treatment, and a drying treatment, and if necessary, a heat treatment. .

しかし、前記湿式延伸法において予備膨潤処理を施すと、膨潤によって浴内でポリビニルアルコール系フィルムが膨れてフィルムが折り重なりあうことにより、搬送取扱いが非常に困難になり、「しわ」が発生する。なお、耐久性の向上を目的として予備膨潤処理を塩化リチウム等の塩化物を含有する溶液中で行なうことが提案されている(特許文献1参照)が、かかる方法では、「しわ」の発生を抑えることはできない。
特開平6−281816号公報
However, when a pre-swelling treatment is performed in the wet stretching method, the polyvinyl alcohol film swells in the bath due to swelling and the films are folded, so that the conveyance handling becomes very difficult and “wrinkles” are generated. It has been proposed that the pre-swelling treatment is performed in a solution containing a chloride such as lithium chloride for the purpose of improving the durability (see Patent Document 1). It cannot be suppressed.
JP-A-6-281816

上記のような、予備膨潤処理における「しわ」の発生を抑えるため、膨潤したフィルムの搬送取扱いには若干の引張りが加えられている。しかし、膨潤処理とともに延伸処理等により引っ張ると、「しわ」の発生を抑えられる一方で引張りの程度により得られる偏光子の透過率が変動してしまう問題がある。たとえば、延伸倍率1.5倍で引っ張った場合には、原反フィルムを局所的には1.5倍で延伸できない箇所が存在する。この延伸のバラツキは染色に影響を及ぼし、透過率の変動を生じる。透過率が異なることはそのままディスプレイ上の「ムラ」として現れる。「ムラ」は液晶テレビ等での大型化への進展を阻害する要因となる可能性が大きい。   In order to suppress the occurrence of “wrinkles” in the pre-swelling treatment as described above, a slight tension is applied to the handling and handling of the swollen film. However, when the stretching process is performed together with the swelling process, the generation of “wrinkles” can be suppressed, while the transmittance of the obtained polarizer varies depending on the degree of tension. For example, when the film is pulled at a draw ratio of 1.5, there is a portion where the original film cannot be stretched locally at 1.5 times. This variation in stretching affects the dyeing and causes a variation in transmittance. The difference in transmittance appears as “unevenness” on the display as it is. “Mura” is likely to be a factor that hinders the progress of LCD TVs.

本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムに、予備膨潤処理、ヨウ素染色処理、延伸処理等を施して偏光子を製造する方法であって、予備膨潤処理において延伸を施した場合にも、得られる偏光子の透過率の変動を抑えることができる、偏光子の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention is a method for producing a polarizer by subjecting a polyvinyl alcohol film to a pre-swelling treatment, an iodine dyeing treatment, a stretching treatment, etc., and the polarizer obtained even when the pre-swelling treatment is performed. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a polarizer that can suppress fluctuations in the transmittance of the polarizer.

また本発明は、前記製造方法により得られた偏光子、当該偏光子を用いた偏光板、光学フィルム、さらには当該偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a polarizer obtained by the production method, a polarizing plate using the polarizer, an optical film, and an image display device using the polarizing plate.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す、偏光子の製造方法により前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the following method for producing a polarizer, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムを、電解質水溶液中で延伸する工程(1)、
次いで、前記ポリビニルアルコール系フィルムを二色性材料で染色する工程(2)および前記ポリビニルアルコール系フィルムをさらに延伸する工程(3)、を含むことを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
That is, the present invention includes a step (1) of stretching a polyvinyl alcohol film in an aqueous electrolyte solution,
Then, the manufacturing method of the polarizer characterized by including the process (2) dye | staining the said polyvinyl alcohol-type film with a dichroic material, and the process (3) of extending the said polyvinyl alcohol-type film further.

上記偏光子の製造方法において、電解質としては、1価または2価の陽イオンと1価または2価の陰イオンからなる塩類および塩基類から選ばれるいずれか少なくとも1種を含有することが好適である。また電解質としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属とハロゲンからなる無機塩を含有することが好適である。さらには電解質としては、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムを少なくとも1つ含有することが好適である。電解質水溶液の電解質濃度は、0.0005〜5重量%であることが好適である。   In the method for producing a polarizer, the electrolyte preferably contains at least one selected from salts and bases composed of a monovalent or divalent cation and a monovalent or divalent anion. is there. The electrolyte preferably contains an inorganic salt composed of alkali metal or alkaline earth metal and halogen. Furthermore, it is preferable that the electrolyte contains at least one of potassium chloride, potassium bromide, and potassium iodide. The electrolyte concentration of the aqueous electrolyte solution is preferably 0.0005 to 5% by weight.

上記偏光子の製造方法は、延伸工程(1)における延伸倍率が、1.1〜4.5倍である場合に好適である。   The manufacturing method of the said polarizer is suitable when the draw ratio in a extending process (1) is 1.1-4.5 times.

上記偏光子の製造方法において、染色工程(2)および延伸工程(3)を同時に行なうことが好適である。   In the manufacturing method of the said polarizer, it is suitable to perform a dyeing process (2) and an extending process (3) simultaneously.

また本発明は、前記製造方法により得られた偏光子に関する。また本発明は、前記偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有することを特徴とする偏光板に関する。また本発明は、前記偏光子または前記偏光板に、他の光学層が積層されていることを特徴とする光学フィルムに関する。さらに本発明は、前記偏光子、前記偏光板または前記光学フィルムを少なくとも1枚用いた画像表示装置に関する。   Moreover, this invention relates to the polarizer obtained by the said manufacturing method. The present invention also relates to a polarizing plate comprising a transparent protective film on at least one surface of the polarizer. The present invention also relates to an optical film, wherein another optical layer is laminated on the polarizer or the polarizing plate. Furthermore, the present invention relates to an image display device using at least one of the polarizer, the polarizing plate or the optical film.

上記のようにポリビニルアルコール系フィルムは、予備膨潤処理工程における延伸倍率によって得られる偏光子の透過率が変動することから、処理環境に敏感である。そこで本発明者らは、ポリビニルアルコール系フィルムの性質と膨潤処理での延伸がポリビニルアルコール系フィルムに及ぼす影響を考察した。その結果、本発明の製造方法では、膨潤処理に用いる水浴として電解質を含有する水溶液を用いて、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸処理を行った。かかる製造方法で得られる偏光子は、膨潤処理浴により電解質を含有させたことにより延伸倍率が異なる場合にも得られる偏光子の透過率の変動を抑えることができた。   As described above, the polyvinyl alcohol film is sensitive to the processing environment because the transmittance of the polarizer obtained varies depending on the draw ratio in the pre-swelling treatment step. Therefore, the present inventors considered the influence of the properties of the polyvinyl alcohol film and the stretching in the swelling treatment on the polyvinyl alcohol film. As a result, in the production method of the present invention, the polyvinyl alcohol film was stretched using an aqueous solution containing an electrolyte as a water bath used for the swelling treatment. The polarizer obtained by such a production method was able to suppress fluctuations in the transmittance of the polarizer obtained even when the draw ratio was different by containing an electrolyte in the swelling treatment bath.

ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリ酢酸ビニル等をケン化した後、生成したポリビニルアルコール系重合体水溶液を精製し、これを流延法等で塗工、加熱乾燥してフィルム化することにより得られる。前記ポリビニルアルコール系重合体はポリマー分子鎖中に多くの水酸基を有し、作製されたポリビニルアルコール系フィルムは水素結合によるセミクリスタルなポリマー状態になると考えられている。従って、偏光子のマトリックスとして使用されているポリビニルアルコール系フィルムはその製造方法から水素結合によるゲル化が先行している状況にあるものと考えられる。特に工業的に得られるポリビニルアルコール系フィルムにはフィルム厚み等が物理的に不均質なだけでなく、バルク自体の均質性の欠如が含まれている可能性が高いと考えられる。   The polyvinyl alcohol-based film can be obtained by saponifying polyvinyl acetate and the like, then purifying the produced aqueous polyvinyl alcohol-based polymer solution, applying the solution by a casting method or the like, and heating and drying to form a film. The polyvinyl alcohol polymer has many hydroxyl groups in the polymer molecular chain, and the produced polyvinyl alcohol film is considered to be in a semi-crystalline polymer state by hydrogen bonding. Therefore, it is considered that the polyvinyl alcohol film used as the matrix of the polarizer is in a state where gelation by hydrogen bonding precedes from the production method. In particular, it is considered that an industrially obtained polyvinyl alcohol-based film not only has a physically inhomogeneous film thickness, but also contains a lack of homogeneity in the bulk itself.

このように、水素結合によりセミクリスタルなポリマー状態とされているポリビニルアルコール系フィルムは水素結合による相互作用の状態変動が含まれていると考えられ、何らかの環境変動(例えば、膨潤引張りが加わる等)によりポリマー鎖間の相互作用に変動がもたらされ、マトリックスとしての構造が変動して、結果として得られる偏光子の透過率が異なるのではないかと考察した。この考察に従い、本発明ではポリビニルアルコール系フィルムに対し、予めその水素結合を開裂させまたは弱めることによってポリマー鎖に自由度を与えておき、膨潤処理浴での延伸工程において他の要因による影響をもはや受け難い状態を現出したものである。すなわち、原反ポリビニルアルコール系フィルムのポリマー鎖を電解質の作用により鎖間の相互作用を弱め、または伸長したポリマー鎖構造にすることにより、結果として処理中に含まれる各種の要因によるマトリックスポリマー鎖の変動を抑制して、膨潤処理とともに延伸処理を行った場合にも透過率の変動を抑えることができたものと思われる。   Thus, it is considered that the polyvinyl alcohol film made into a semi-crystalline polymer state by hydrogen bonding includes a state variation of interaction due to hydrogen bonding, and some environmental variation (for example, swelling tension is added, etc.) It was considered that the interaction between the polymer chains caused fluctuations, the structure as a matrix changed, and the transmittance of the resulting polarizer was different. In accordance with this consideration, in the present invention, the polyvinyl alcohol film is previously given a degree of freedom in the polymer chain by cleaving or weakening its hydrogen bond, and the influence of other factors in the stretching process in the swelling treatment bath is no longer affected. It is a difficult situation. That is, the polymer chain of the raw polyvinyl alcohol film is weakened in the interaction between the chains by the action of the electrolyte or has an extended polymer chain structure. As a result, the matrix polymer chain due to various factors included in the processing It is considered that the fluctuation of the transmittance could be suppressed even when the stretching process was performed together with the swelling process while suppressing the fluctuation.

本発明の製造方法に適用される、ポリビニルアルコール系フィルムの材料には、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。   Polyvinyl alcohol or its derivative is used for the material of the polyvinyl alcohol film applied to the production method of the present invention. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, alkyl esters thereof, acrylamide and the like. can give.

ポリビニルアルコールの重合度やケン化度は諸性能に影響する。重合度としてはフィルム強度の点から500以上が好ましく、偏光性能の点から1000以上がより好ましい。また重合度の樹脂製造および原反フィルム製造の点から20000以下程度とされる。ポリビニルアルコールのケン化度は耐久性の点から90モル%以上が好ましく、98モル%以上がより好ましい。   The degree of polymerization and saponification of polyvinyl alcohol affects various performances. The degree of polymerization is preferably 500 or more from the viewpoint of film strength, and more preferably 1000 or more from the viewpoint of polarization performance. Moreover, it is made into about 20000 or less from the point of resin manufacture of a polymerization degree, and raw film manufacture. The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 90 mol% or more, more preferably 98 mol% or more from the viewpoint of durability.

なお、ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法としては、溶液からのキャスト製膜法、乾式製膜法、湿式製膜法、乾湿式製膜法、ゲル製膜法、さらにこれらの湿式製膜法、乾湿式製膜法およびゲル製膜法などの組み合わせによる方法が使用できる。ポリビニルアルコール系フィルムはその耐水性を確保するためにフィルム化乾燥加熱に工夫を盛り込んだものを用いることができる。この工程により、上記セミクリスタルなポリマー状態を採らせることにより、実用的な耐水性を確保することができる。   The production method of the polyvinyl alcohol film includes a cast film formation method from a solution, a dry film formation method, a wet film formation method, a dry / wet film formation method, a gel film formation method, and these wet film formation methods, A method based on a combination of a formula film forming method and a gel film forming method can be used. As the polyvinyl alcohol film, a film in which a device is incorporated into film-forming drying heating in order to ensure the water resistance can be used. In this step, practical water resistance can be ensured by adopting the semi-crystalline polymer state.

前記ポリビニルアルコール系フィルム中には可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有することもできる。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。可塑剤の使用量は、特に制限されないがポリビニルアルコール系フィルム中20重量%以下とするのが好適である。   The polyvinyl alcohol film may contain additives such as a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the plasticizer used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the polyvinyl alcohol film.

通常、ポリビニルアルコール系フィルムは、光学的な用途からすれば薄いものが好ましく、厚さ10〜100μm程度のものが用いられる。   In general, the polyvinyl alcohol film is preferably thin from the viewpoint of optical use, and a film having a thickness of about 10 to 100 μm is used.

まず本発明の製造方法における、ポリビニルアルコール系フィルムを、電解質水溶液中で延伸する工程(1)、について説明する。   First, the step (1) of stretching the polyvinyl alcohol film in the aqueous electrolyte solution in the production method of the present invention will be described.

前記電解質水溶液に用いる電解質は、水溶性でイオン化解離が可能な化合物である。電解質としては、たとえば、1価または2価の陽イオンと1価または2価の陰イオンからなる塩類および塩基類があげられる。これらは有機塩類、無機塩類、有機塩基類、無機塩基類のいずれでもよく、また1種または2種以上を用いることができる。   The electrolyte used for the electrolyte aqueous solution is a water-soluble compound that can be ionized and dissociated. Examples of the electrolyte include salts and bases composed of a monovalent or divalent cation and a monovalent or divalent anion. These may be any of organic salts, inorganic salts, organic bases, and inorganic bases, and one kind or two or more kinds can be used.

電解質は無機塩類、無機塩基類が好適である。無機塩類として、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩化物;臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化亜鉛、臭化カルシウム、臭化マグネシウム等の臭化物;ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム等のヨウ化物;塩化アンモニウム等があげられる。また無機塩基類としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物等があげられる。   The electrolyte is preferably an inorganic salt or an inorganic base. Inorganic salts such as lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, zinc chloride, calcium chloride, magnesium chloride; lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, zinc bromide, calcium bromide, magnesium bromide, etc. Bromides; iodides such as lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, zinc iodide, calcium iodide, magnesium iodide; ammonium chloride and the like. Examples of inorganic bases include hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and magnesium hydroxide.

前記電解質のなかでもアルカリ金属またはアルカリ土類金属とハロゲンからなる無機塩が好適である。さらには塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムが好適である。特にヨウ化カリウムが好適である。   Among the electrolytes, inorganic salts composed of alkali metals or alkaline earth metals and halogens are preferred. Furthermore, potassium chloride, potassium bromide and potassium iodide are preferred. In particular, potassium iodide is preferred.

電解質を溶解する溶媒としては水が用いられるが、その他に、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、t−ブタノール、酢酸エチル、トルエン、キシレン等の他の溶媒を共存させることができる。これらの他の溶媒は単独または混合して使用できる。電解質水溶液の電解質の濃度は電解質としての効果を得る点から0.0005〜5重量%であるのが好ましく、さらには0.001〜3重量%であるのが好ましい。電解質濃度が高すぎると電解質によるポリビニルアルコール系フィルムのマトリックスポリマー鎖への凝集力が支配的となり、膨潤が却って妨げられ好ましくない。   Water is used as the solvent for dissolving the electrolyte, but other solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, ethyl acetate, toluene, xylene, etc. A solvent can coexist. These other solvents can be used alone or in combination. The concentration of the electrolyte in the aqueous electrolyte solution is preferably 0.0005 to 5% by weight, more preferably 0.001 to 3% by weight, from the viewpoint of obtaining an effect as an electrolyte. If the electrolyte concentration is too high, the cohesive force of the electrolyte on the matrix polymer chain of the polyvinyl alcohol film becomes dominant, which is undesirable because swelling is hindered.

延伸工程(1)では、ポリビニルアルコール系フィルムを前記電解質水溶液中に浸漬しながら行なう。延伸工程(1)における、延伸倍率は、通常、1.1〜4.5倍とするのが好ましい。なお、通常、ポリビニルアルコール系フィルムを水溶液中に浸漬した場合、約1.1倍の膨潤が認められる。そのため、延伸を施さなくても単なる搬送により約1.1倍の膨潤量は延伸することになる。本発明では、このような搬送により生じる膨潤量も延伸倍率に含める。「しわ」を抑えるには延伸倍率を1.2倍以上とするのが好ましい。一方、最終的な総延伸倍率の設計上からは延伸倍率を4.5倍以下とするのが好ましい。特に延伸倍率は1.2〜3.5倍であるのが好ましい。浸漬時間は、0.2〜5分間程度が好適である。また電解質水溶液の温度は、通常15〜45℃程度、好ましくは25〜35℃である。   In the stretching step (1), the polyvinyl alcohol film is immersed in the electrolyte aqueous solution. In the stretching step (1), the stretching ratio is usually preferably 1.1 to 4.5 times. In general, when a polyvinyl alcohol film is immersed in an aqueous solution, swelling of about 1.1 times is observed. Therefore, the swelling amount of about 1.1 times is stretched by simple conveyance without stretching. In the present invention, the amount of swelling generated by such conveyance is also included in the draw ratio. In order to suppress “wrinkles”, the draw ratio is preferably 1.2 times or more. On the other hand, the draw ratio is preferably 4.5 times or less from the design of the final total draw ratio. In particular, the draw ratio is preferably 1.2 to 3.5 times. The immersion time is preferably about 0.2 to 5 minutes. Moreover, the temperature of electrolyte aqueous solution is about 15-45 degreeC normally, Preferably it is 25-35 degreeC.

次いで、前記ポリビニルアルコール系フィルムに二色性材料で染色する工程(2)および前記ポリビニルアルコール系フィルムをさらに延伸する工程(3)、を施す。   Next, the step (2) of dyeing the polyvinyl alcohol film with a dichroic material and the step (3) of further stretching the polyvinyl alcohol film are performed.

二色性材料の染色工程(2)は、通常、延伸工程(1)が施されたフィルムを、二色性材料を含有する染色溶液に浸漬することにより一般に行なう。二色性材料としてはヨウ素または二色性染料が用いられる。二色性材料としてはヨウ素が好ましい。   The dichroic material dyeing step (2) is generally performed by immersing the film subjected to the stretching step (1) in a dyeing solution containing the dichroic material. As the dichroic material, iodine or a dichroic dye is used. Iodine is preferred as the dichroic material.

二色性材料としてヨウ素を用いる場合には、染色溶液としてヨウ素水溶液が一般的に用いられる。ヨウ素水溶液は、ヨウ素および溶解助剤として例えばヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液などが用いられる。ヨウ素濃度は0.01〜1重量%程度、好ましくは0.02〜0.5重量%であり、ヨウ化カリウム濃度は0.01〜10重量%程度、さらには0.02〜8重量%で用いるのが好ましい。ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常20〜50℃程度、好ましくは25〜40℃である。浸漬時間は通常10〜300秒間程度、好ましくは20〜240秒間の範囲である。   When iodine is used as the dichroic material, an aqueous iodine solution is generally used as the dyeing solution. As the iodine aqueous solution, an aqueous solution containing iodine ions with, for example, potassium iodide or the like as iodine and a dissolution aid is used. The iodine concentration is about 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.5% by weight. The potassium iodide concentration is about 0.01 to 10% by weight, and further 0.02 to 8% by weight. It is preferable to use it. In the iodine dyeing treatment, the temperature of the iodine solution is usually about 20 to 50 ° C, preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.

二色性染料としては、アゾ系、ペリレン系、アントラキノン系の染料があげられる、これら染料は混合系染料などがとして用いることができる。これら染料は、例えば、特開昭54−76171号公報等に詳しい。   Examples of the dichroic dye include azo dyes, perylene dyes, and anthraquinone dyes. These dyes can be used as mixed dyes. These dyes are detailed in, for example, JP-A-54-76171.

延伸工程(3)は、前記ヨウ素染色工程(2)の前または後に行なってもよく、またヨウ素染色工程(2)とともに行なうこともできる。簡便性から、ヨウ素染色工程(2)とともに延伸工程(3)を施すのが好ましい。   The stretching step (3) may be performed before or after the iodine staining step (2), or may be performed together with the iodine staining step (2). In view of simplicity, it is preferable to perform the stretching step (3) together with the iodine staining step (2).

延伸工程(3)における延伸倍率は、偏光子の要求性能に応じて適宜に決定されるが、フィルムを、通常、MD方向(フィルム走行方向)に、2〜6倍程度、さらには、2〜5倍程度で延伸処理することにより行なう。延伸は多段で行なうこともできる。なお、延伸工程(1)の延伸倍率と延伸工程(3)の延伸倍率を合わせた総延伸倍率は、2.4〜8倍程度に調整するのが好ましい。延伸後のフィルムの厚さは5〜40μm程度が好適である。   The stretching ratio in the stretching step (3) is appropriately determined according to the required performance of the polarizer, but the film is usually about 2 to 6 times in the MD direction (film running direction), The stretching process is performed at about 5 times. Stretching can also be performed in multiple stages. In addition, it is preferable to adjust the total draw ratio which combined the draw ratio of the extending process (1) and the draw ratio of the extending process (3) to about 2.4 to 8 times. The thickness of the stretched film is preferably about 5 to 40 μm.

湿式延伸法では、延伸浴中に、延伸駆動ロールを沈め、これらにテンター延伸方法、ロール間延伸方法等を適用することにより行なう。未延伸フィルムは、延伸駆動ロール間で、直線的に延伸する事が好ましいが、途中にガイドロールなどを使用することもできる。   In the wet stretching method, the stretching drive roll is submerged in a stretching bath, and a tenter stretching method, an inter-roll stretching method, or the like is applied thereto. The unstretched film is preferably stretched linearly between stretching drive rolls, but a guide roll or the like can be used in the middle.

また、本発明の偏光子の製造方法では、上記に述べた工程以外に、主に偏光子の偏光度、色相を調節するために、従来より偏光子の製造方法で採用されている工程と同様の工程を、従来と同様の段階で加えることができる。   In addition, in the method for producing a polarizer of the present invention, in addition to the steps described above, in order to mainly adjust the polarization degree and hue of the polarizer, the same steps as those conventionally employed in the method for producing a polarizer are used. These steps can be added at the same stage as in the prior art.

たとえば、熱処理工程があげられる。ポリビニルアルコール系フィルムに熱処理を施すことにより、ポリビニルアルコール系樹脂は結晶化度が上昇するため、延伸時にフィルムにかかる応力が大きくなり、ポリビニルアルコール系樹脂の配向性が上がる。その結果として偏光性能が向上するとされている。通常、50〜150℃程度、好ましくは100〜150℃で、通常、50〜2000秒間程度、好ましくは100〜1000秒間の範囲で行なわれる。   An example is a heat treatment step. By subjecting the polyvinyl alcohol film to heat treatment, the degree of crystallinity of the polyvinyl alcohol resin increases, so that the stress applied to the film during stretching increases and the orientation of the polyvinyl alcohol resin increases. As a result, the polarization performance is improved. Usually, it is about 50-150 degreeC, Preferably it is 100-150 degreeC, Usually, it is about 50-2000 second, Preferably it is performed in 100-1000 second.

ホウ酸、ホウ砂などのホウ素化合物を含有する架橋浴にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬する架橋工程があげられる。架橋工程により、ポリビニルアルコール系樹脂の三次元ネットワーク化が進行し、延伸時に高い応力がかかるためポリビニルアルコールが良く配向するようになるとされている。ホウ素化合物は、通常、水溶液または水−有機溶媒混合溶液の形態で用いられる。ホウ酸水溶液等のホウ酸濃度は、2〜20重量%程度、好ましくは3〜15重量%である。ホウ酸水溶液等には、ヨウ化カリウムを含有させることができる。ヨウ化カリウム濃度は0.01〜10重量%程度、さらには0.02〜8重量%で用いるのが好ましい。ヨウ化カリウムを含有するホウ酸水溶液等は、着色の少ない偏光子、即ち可視光のほぼ全波長域に亘って吸光度がほぼ一定のいわゆるニュートラルグレーの偏光子を得ることができる。ホウ酸水溶液等の処理温度は、通常、30〜70℃の範囲である。処理時間は、通常、10〜800秒間、好ましくは30〜500秒間程度である。架橋工程は、その他に、塗布法、噴霧法等により行うことができる。なお、湿式延伸法を採用する場合には、延伸浴をホウ酸水溶液等にして延伸とともに、架橋処理を行なうことができる。   Examples include a crosslinking step in which a polyvinyl alcohol film is immersed in a crosslinking bath containing a boron compound such as boric acid or borax. It is said that polyvinyl alcohol is well oriented because a three-dimensional network of the polyvinyl alcohol-based resin proceeds and a high stress is applied during stretching by the crosslinking step. The boron compound is usually used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution. The boric acid concentration of the boric acid aqueous solution or the like is about 2 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight. An aqueous boric acid solution or the like can contain potassium iodide. The potassium iodide concentration is preferably about 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 8% by weight. A boric acid aqueous solution or the like containing potassium iodide can obtain a lightly colored polarizer, that is, a so-called neutral gray polarizer having a substantially constant absorbance over almost the entire wavelength range of visible light. The treatment temperature of the boric acid aqueous solution or the like is usually in the range of 30 to 70 ° C. The treatment time is usually about 10 to 800 seconds, preferably about 30 to 500 seconds. In addition, the crosslinking step can be performed by a coating method, a spraying method, or the like. In addition, when employ | adopting a wet extending | stretching method, bridge | crosslinking process can be performed with extending | stretching bath to boric-acid aqueous solution etc. with extending | stretching.

また、色相調製等のため、ポリビニルアルコール系フィルムまたは染色後の偏光子状フィルムを、様々な添加剤を含む水溶液に浸漬する工程があげられる。たとえば、添加剤として、ヨウ化カリウム等のアルカリ金属のヨウ化物があげられる。これによりヨウ素イオン含浸処理が施される。ヨウ化カリウム濃度は0.5〜10重量%程度、さらには1〜8重量%とするのが好ましい。ヨウ素イオン含浸処理にあたり、その水溶液の温度は、通常15〜60℃程度、好ましくは25〜40℃である。浸漬時間は通常1〜120秒程度、好ましくは3〜90秒間の範囲である。また、添加剤としては、無機金属塩などがあげられる。   Moreover, the process of immersing a polyvinyl-alcohol-type film or the dye-like polarizer-like film in the aqueous solution containing various additives for hue adjustment etc. is mention | raise | lifted. For example, examples of the additive include iodides of alkali metals such as potassium iodide. Thereby, an iodine ion impregnation process is performed. The potassium iodide concentration is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight. In the iodine ion impregnation treatment, the temperature of the aqueous solution is usually about 15 to 60 ° C, preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds, preferably 3 to 90 seconds. Examples of the additive include inorganic metal salts.

また純水等による水洗処理を行なうこともできる。上記のように処理されたフィルムは適当な温度で乾燥されることが望ましい。乾燥は常法に従って行われる。   Moreover, the water washing process by a pure water etc. can also be performed. The film treated as described above is preferably dried at an appropriate temperature. Drying is performed according to a conventional method.

得られた偏光子は、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護フィルムを設けた偏光板とすることができる。透明保護フィルムはポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設けることができる。透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。またポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。   The obtained polarizer can be made into the polarizing plate which provided the transparent protective film in the at least single side | surface according to the conventional method. The transparent protective film can be provided as a coating layer made of a polymer or a laminate layer of the film. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective film, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the aforementioned polymer Examples of the polymer for forming the transparent protective film are also blends of the above. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used. Since these films have a small phase difference and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to the distortion of the polarizing plate can be eliminated, and since the moisture permeability is small, the humidification durability is excellent.

保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。   Although the thickness of a protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.

また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = [(nx + ny) / 2−nz] · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a retardation value in the film thickness direction of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。一方、トリアセチルセルロースなどの保護フィルムは、厚み方向の位相差値Rthが大きく、色付きが問題となるが、イソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物等は、厚み方向の位相差値Rthが30nm以下のものを使用可能であり、色付きをほぼ解消することができる。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。   As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. On the other hand, a protective film such as triacetylcellulose has a large retardation value Rth in the thickness direction and has a problem of coloring, but contains an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the resin composition to be used, those having a thickness direction retardation value Rth of 30 nm or less can be used, and coloring can be almost eliminated. In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, an antisticking treatment, or a treatment for diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.

前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤が用いられる。   An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. As the adhesive, an adhesive made of an aqueous solution is usually used.

本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常0.1〜5μm程度である。   The polarizing plate of the present invention is produced by bonding the transparent protective film and the polarizer using the adhesive. The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 μm.

本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。   The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. A wide viewing angle polarizing plate obtained by further laminating a viewing angle compensation film on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護フィルム等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行なうことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate through a transparent protective film or the like as necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護フィルムの表面に直接付設する方法などにより行なうことができる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective film.

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function. Specific examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, and polyamide. And an alignment film of a liquid crystal polymer, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as those for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, viewing angle, and the like. What laminated | stacked the phase difference plate and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.

また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。   The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。   The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. As such a viewing angle compensation phase difference plate, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or an alignment layer such as a liquid crystal polymer supported on a transparent substrate is used. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.

また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。   Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed toward the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの(3M社製、D−BEF等)、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの(日東電工社製、PCF350やMerck社製、Transmax等)如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. As shown (made by 3M, D-BEF, etc.), the orientation film of the cholesteric liquid crystal polymer and the oriented liquid crystal layer supported on the film substrate (made by Nitto Denko, PCF350, Merck, Transmax, etc.), Any suitable one can be used, such as one that reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer. However, from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波長550nmの単色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for monochromatic light with a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, a cholesteric liquid crystal layer having a structure in which two layers or three or more layers are superposed with a combination of those having different reflection wavelengths can obtain a layer that reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また輝度向上フィルムとして用いられる異方性反射偏光子としては、反射グリッド偏光子があげられる。反射グリッド偏光子としては、金属に微細加工を施し可視光領域でも反射偏光を出すような金属格子反射偏光子(米国特許第6288840号明細書等参照。)、金属の微粒子を高分子マトリック中に入れて延伸したようなもの(特開平8−184701号公報等参照。)があげられる。また輝度向上フィルムとしては、異方性散乱偏光子があげられる。異方性散乱偏光子としては、3M製のDRPがあげられる(米国特許第5825543号明細書参照。)。また輝度向上フィルムとしては、ワンパスで偏光変換できるような偏光素子があげられる。たとえば、スメクテイックC* を用いたものなどがあげられる(特開2001−201635号公報等参照。)。また輝度向上フィルムとしては、異方性回折格子を用いることができる。 An example of the anisotropic reflective polarizer used as the brightness enhancement film is a reflective grid polarizer. As a reflective grid polarizer, a metal grid reflective polarizer (see US Pat. No. 6,288,840, etc.) that finely processes metal to produce reflected polarized light even in the visible light region, and metal fine particles in a polymer matrix. And a stretched one (see JP-A-8-184701, etc.). An example of the brightness enhancement film is an anisotropic scattering polarizer. An example of the anisotropic scattering polarizer is DRP made by 3M (see US Pat. No. 5,825,543). Examples of the brightness enhancement film include a polarizing element that can perform polarization conversion in one pass. For example, the one using smectic C * can be cited (see JP 2001-201635 A). An anisotropic diffraction grating can be used as the brightness enhancement film.

また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of the liquid crystal display device and the like can be improved. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

前述した偏光板や、偏光板を少なくとも1層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。   In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.

粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることのできる添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。   The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive which can be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.

偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。   Attachment of the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film. The method of moving up is mentioned.

粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as the adhesion layers of a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as long-chain alkyl, fluorine-based, or molybdenum sulfide can be used.

なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In the present invention, the polarizer, transparent protective film, optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as an adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, and cyanoacrylates. It may be a compound having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a compound based on nickel or a nickel complex salt compound.

本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行ないうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合せをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下に本発明を実施例および比較例をあげて具体的に説明する。   The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.

比較例1
(試験11):重合度2400、ケン化度98.5%のポリビニルアルコールから得た、厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の水中に3分間浸漬(実質的に長さ方向に1.2倍に膨潤)させた。次いで、約0.03重量%のヨウ素−0.17重量%のヨウ化カリウムを含有する、30℃のヨウ素水溶液中にて染色しながら5.4倍に一軸延伸を行なった。その後、水洗、水切り後に延伸状態のまま、60℃で10分間乾燥して偏光子を得た。これを偏光子(11)とした。
Comparative Example 1
(Test 11): A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm obtained from polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 98.5% was immersed in water at 30 ° C. for 3 minutes (substantially 1. in the length direction). Swollen twice). Next, the film was uniaxially stretched 5.4 times while dyeing in an aqueous iodine solution at 30 ° C. containing about 0.03% by weight of iodine-0.17% by weight of potassium iodide. Then, after washing with water and draining, the film was dried at 60 ° C. for 10 minutes in the stretched state to obtain a polarizer. This was designated as a polarizer (11).

(試験12):試験11において、ポリビニルアルコール系フィルムを30℃の水中で膨潤させる代わりに、30℃の水中にて3分間浸漬させながら1.5倍に一軸延伸したこと、またヨウ素水溶液中での延伸倍率が総延伸倍率で5.4倍になるように調整したこと以外は試験11と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(12)とした。   (Test 12): In Test 11, instead of swelling the polyvinyl alcohol film in 30 ° C. water, it was uniaxially stretched 1.5 times while being immersed in 30 ° C. water for 3 minutes, and in an aqueous iodine solution A polarizer was obtained in the same manner as in Test 11 except that the stretching ratio was adjusted so that the total stretching ratio was 5.4. This was designated as a polarizer (12).

(試験13):試験11において、ポリビニルアルコール系フィルムを30℃の水中で膨潤させる代わりに、30℃の水中にて3分間浸漬させながら2倍に一軸延伸したこと、またヨウ素水溶液中での延伸倍率が総延伸倍率で5.4倍になるように調整したこと以外は試験11と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(13)とした。   (Test 13): In Test 11, instead of swelling the polyvinyl alcohol film in water at 30 ° C., it was uniaxially stretched twice while being immersed in water at 30 ° C. for 3 minutes, and stretching in an aqueous iodine solution A polarizer was obtained in the same manner as in Test 11 except that the magnification was adjusted to 5.4 times as the total draw ratio. This was designated as a polarizer (13).

(試験14):試験11において、ポリビニルアルコール系フィルムを30℃の水中で膨潤させる代わりに、30℃の水中にて3分間浸漬させながら2.5倍に一軸延伸したこと、またヨウ素水溶液中での延伸倍率が総延伸倍率で5.4倍になるように調整したこと以外は試験11と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(14)とした。   (Test 14): In Test 11, instead of swelling the polyvinyl alcohol film in 30 ° C. water, it was uniaxially stretched 2.5 times while being immersed in 30 ° C. water for 3 minutes, and in an aqueous iodine solution. A polarizer was obtained in the same manner as in Test 11 except that the stretching ratio was adjusted so that the total stretching ratio was 5.4. This was designated as a polarizer (14).

(試験15):試験11において、ポリビニルアルコール系フィルムを30℃の水中で膨潤させる代わりに、30℃の水中にて3分間浸漬させながら3倍に一軸延伸したこと、またヨウ素水溶液中での延伸倍率が総延伸倍率で5.4倍になるように調整したこと以外は試験11と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(15)とした。   (Test 15): In Test 11, instead of swelling the polyvinyl alcohol film in water at 30 ° C., it was uniaxially stretched three times while being immersed in water at 30 ° C. for 3 minutes, and stretching in an aqueous iodine solution A polarizer was obtained in the same manner as in Test 11 except that the magnification was adjusted to 5.4 times as the total draw ratio. This was designated as a polarizer (15).

比較例1で得られた偏光子(11)〜(15)の光学特性(透過率)を、分光光度計((株)日立製作所製のU4100)を用いて測定した。結果を図1に示す。図1から、得られた偏光子(11)〜(15)は透過率がいずれも異なり、水中での延伸倍率の程度によって得られる偏光子の透過率に変動が生じることが認められる。このような延伸による変動は膨潤延伸状態でのフィルムの搬送において延伸の不均一性がもたらされ、次工程である染色工程において均質性を確保できず、透過率が変動し特に大型の画面とした場合に染色ムラとして現れる。   The optical characteristics (transmittance) of the polarizers (11) to (15) obtained in Comparative Example 1 were measured using a spectrophotometer (U4100 manufactured by Hitachi, Ltd.). The results are shown in FIG. It can be seen from FIG. 1 that the obtained polarizers (11) to (15) have different transmittances, and the transmittance of the obtained polarizer varies depending on the degree of stretching magnification in water. Such variation due to stretching results in stretching non-uniformity in the conveyance of the film in the swollen stretched state, and it is not possible to ensure homogeneity in the subsequent dyeing process, and the transmittance varies, particularly with a large screen. Appears as uneven dyeing.

比較例2
(試験21):比較例1の試験11とは別のロットの重合度2400、ケン化度98.5%のポリビニルアルコールから得た、厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを用いた。比較例1の試験11と同様にして、当該ポリビニルアルコールフィルムを、30℃の水中に3分間浸漬(実質的に長さ方向に1.2倍に膨潤)し、次いで、約0.03重量%のヨウ素−0.17重量%のヨウ化カリウムを含有する、30℃のヨウ素水溶液中にて染色しながら5.4倍に一軸延伸を行なった。その後、水洗、水切り後に延伸状態のまま、60℃で10分間乾燥して偏光子を得た。これを偏光子(21)とした。
Comparative Example 2
(Test 21): A 75-μm-thick polyvinyl alcohol film obtained from polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 98.5% in a lot different from test 11 of Comparative Example 1 was used. In the same manner as in Test 11 of Comparative Example 1, the polyvinyl alcohol film was immersed in water at 30 ° C. for 3 minutes (substantially swollen 1.2 times in the length direction), and then about 0.03% by weight The uniaxial stretching was performed 5.4 times while dyeing in an iodine aqueous solution at 30 ° C. containing 0.17 wt% potassium iodide. Then, after washing with water and draining, the film was dried at 60 ° C. for 10 minutes in the stretched state to obtain a polarizer. This was designated as a polarizer (21).

(試験22):試験21において、ポリビニルアルコール系フィルムを30℃の水中で膨潤させる代わりに、30℃の水中にて3分間浸漬させながら2倍に一軸延伸したこと、またヨウ素水溶液中での延伸倍率が総延伸倍率で5.4倍になるように調整したこと以外は試験21と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(22)とした。   (Test 22): In Test 21, instead of swelling the polyvinyl alcohol film in water at 30 ° C., it was uniaxially stretched twice while being immersed in water at 30 ° C. for 3 minutes, and stretching in an aqueous iodine solution A polarizer was obtained in the same manner as in Test 21 except that the magnification was adjusted to 5.4 times as the total draw ratio. This was designated as a polarizer (22).

比較例2で得られた偏光子(21)、(22)の光学特性(透過率)を、分光光度計((株)日立製作所製のU4100)を用いて測定した。結果を図2に示す。図2から、得られた偏光子(21)、(22)は透過率がいずれも異なり、水中での延伸倍率の程度によって得られる偏光子の透過率に変動が生じることが認められる。   The optical characteristics (transmittance) of the polarizers (21) and (22) obtained in Comparative Example 2 were measured using a spectrophotometer (U4100 manufactured by Hitachi, Ltd.). The results are shown in FIG. From FIG. 2, it is recognized that the obtained polarizers (21) and (22) have different transmittances, and the transmittance of the obtained polarizer varies depending on the degree of stretching magnification in water.

実施例1
(試験31):比較例2の試験21と同一の重合度2400、ケン化度98.5%のポリビニルアルコールから得た、厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを用いた。比較例2の試験21において、当該ポリビニルアルコール系フィルムを30℃の水中で膨潤させる代わりに、30℃の0.1重量%濃度のヨウ化カリウム水溶液にて3分間浸漬させたこと以外は比較例1と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(31)とした。
Example 1
(Test 31): A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm obtained from polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 98.5%, which is the same as that of Test 21 of Comparative Example 2, was used. Comparative Example 2 in Comparative Example 2 except that the polyvinyl alcohol film was immersed in an aqueous solution of 0.1% by weight potassium iodide at 30 ° C. for 3 minutes instead of being swollen in water at 30 ° C. In the same manner as in Example 1, a polarizer was obtained. This was designated as a polarizer (31).

(試験32):試験31において、ポリビニルアルコール系フィルムを30℃のヨウ化カリウム水溶液で膨潤させる代わりに、30℃のヨウ化カリウム水溶液中にて3分間浸漬させながら2倍に一軸延伸したこと、またヨウ素水溶液中での延伸倍率が総延伸倍率で5.4倍になるように調整したこと以外は試験31と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(32)とした。   (Test 32): In Test 31, instead of swelling the polyvinyl alcohol film with a 30 ° C. aqueous potassium iodide solution, it was uniaxially stretched twice while being immersed in a 30 ° C. aqueous potassium iodide solution for 3 minutes, A polarizer was obtained in the same manner as in Test 31 except that the draw ratio in the aqueous iodine solution was adjusted to 5.4 times the total draw ratio. This was designated as a polarizer (32).

(試験33):試験31において、ポリビニルアルコール系フィルムを30℃のヨウ化素カリウム水溶液で膨潤させる代わりに、30℃のヨウ化カリウム水溶液中にて3分間浸漬させながら3倍に一軸延伸したこと、またヨウ素水溶液中での延伸倍率が総延伸倍率で5.4倍になるように調整したこと以外は試験31と同様にして偏光子を得た。これを偏光子(33)とした。   (Test 33): In Test 31, instead of swelling the polyvinyl alcohol film with a 30 ° C. aqueous potassium iodide solution, the film was uniaxially stretched 3 times while immersed in a 30 ° C. aqueous potassium iodide solution for 3 minutes. A polarizer was obtained in the same manner as in Test 31 except that the draw ratio in the aqueous iodine solution was adjusted to 5.4 times the total draw ratio. This was designated as a polarizer (33).

実施例1で得られた偏光子(31)〜(33)の光学特性(透過率)を、分光光度計((株)日立製作所製のU4100)を用いて測定した。結果を図3に示す。図3から、ヨウ化カリウム水溶液で延伸を行なった場合には透過率において殆ど差異が認めらない。   The optical properties (transmittance) of the polarizers (31) to (33) obtained in Example 1 were measured using a spectrophotometer (U4100 manufactured by Hitachi, Ltd.). The results are shown in FIG. From FIG. 3, when extending | stretching with potassium iodide aqueous solution, a difference is hardly recognized in the transmittance | permeability.

また、広幅の偏光子を用いて目視で濃淡観察評価を下記基準で行なった。レベル5:とても悪い、レベル4:悪い、レベル3:従来と同等、レベル2:ほとんど見えない、レベル1:見えない、の5段階評価を行なったところ、比較例1の偏光子(11)〜(15)、比較例2の偏光子(21)、(22)はレベル3にあるが、実施例1の偏光子(31)〜(33)はいずれもレベル2〜1を示しており、本発明の製造方法により得られる偏光子は均質な染色が得られていることが分かる。なお、実施例、比較例では膨潤浴で膨潤した量をたわまないように引き伸ばしているので「しわ」の発生はなかった。   In addition, the density observation evaluation was visually performed using a wide polarizer according to the following criteria. When the five-level evaluation of Level 5: Very bad, Level 4: Bad, Level 3: Equivalent to conventional level, Level 2: Almost invisible, Level 1: Invisible, Polarizer (11) to Comparative Example 1 (15) The polarizers (21) and (22) of Comparative Example 2 are at level 3, but the polarizers (31) to (33) of Example 1 all show levels 2-1 and It can be seen that the polarizer obtained by the production method of the invention is homogeneously dyed. In the examples and comparative examples, since the amount swollen in the swelling bath was stretched so as not to bend, “wrinkles” did not occur.

比較例1で得られた偏光子の透過率を示すグラフである。5 is a graph showing the transmittance of the polarizer obtained in Comparative Example 1. 比較例2で得られた偏光子の透過率を示すグラフである。10 is a graph showing the transmittance of the polarizer obtained in Comparative Example 2. 実施例1で得られた偏光子の透過率を示すグラフである。3 is a graph showing the transmittance of the polarizer obtained in Example 1. FIG.

Claims (11)

ポリビニルアルコール系フィルムを、電解質水溶液中で延伸する工程(1)、
次いで、前記ポリビニルアルコール系フィルムを二色性材料で染色する工程(2)および前記ポリビニルアルコール系フィルムをさらに延伸する工程(3)、を含むことを特徴とする偏光子の製造方法。
Step (1) of stretching a polyvinyl alcohol film in an aqueous electrolyte solution;
Then, the manufacturing method of the polarizer characterized by including the process (2) dye | staining the said polyvinyl alcohol-type film with a dichroic material, and the process (3) of extending the said polyvinyl alcohol-type film further.
電解質が、1価または2価の陽イオンと1価または2価の陰イオンからなる塩類および塩基類から選ばれるいずれか少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1記載の偏光子の製造方法。   2. The polarizer according to claim 1, wherein the electrolyte contains at least one selected from salts and bases composed of a monovalent or divalent cation and a monovalent or divalent anion. Production method. 電解質が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属とハロゲンからなる無機塩を含有することを特徴とする請求項1または2記載の偏光子の製造方法。   The method for producing a polarizer according to claim 1 or 2, wherein the electrolyte contains an inorganic salt composed of an alkali metal or an alkaline earth metal and a halogen. 電解質が、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムを少なくとも1つ含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の偏光子の製造方法。   The method for producing a polarizer according to claim 1, wherein the electrolyte contains at least one of potassium chloride, potassium bromide, and potassium iodide. 電解質水溶液の電解質濃度が、0.0005〜5重量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の偏光子の製造方法。   The method for producing a polarizer according to claim 1, wherein the electrolyte concentration of the aqueous electrolyte solution is 0.0005 to 5% by weight. 延伸工程(1)における延伸倍率が、1.1〜4.5倍であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の偏光子の製造方法。   The method for producing a polarizer according to any one of claims 1 to 5, wherein the draw ratio in the drawing step (1) is 1.1 to 4.5 times. ヨウ素染色工程(2)および延伸工程(3)を同時に行なうことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の偏光子の製造方法。   The method for producing a polarizer according to any one of claims 1 to 6, wherein the iodine dyeing step (2) and the stretching step (3) are performed simultaneously. 請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法により得られた偏光子。   The polarizer obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-7. 請求項8記載の偏光子の少なくとも片面に、透明保護フィルムを有することを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising a transparent protective film on at least one surface of the polarizer according to claim 8. 請求項8記載の偏光子または請求項9記載の偏光板に、他の光学層が積層されていることを特徴とする光学フィルム。   An optical film, wherein another optical layer is laminated on the polarizer according to claim 8 or the polarizing plate according to claim 9. 請求項8記載の偏光子、請求項9記載の偏光板または請求項10記載の光学フィルムを少なくとも1枚用いた画像表示装置。
An image display device using at least one polarizer according to claim 8, a polarizing plate according to claim 9, or an optical film according to claim 10.
JP2004094903A 2004-03-29 2004-03-29 Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device Pending JP2005283758A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004094903A JP2005283758A (en) 2004-03-29 2004-03-29 Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004094903A JP2005283758A (en) 2004-03-29 2004-03-29 Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005283758A true JP2005283758A (en) 2005-10-13

Family

ID=35182232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004094903A Pending JP2005283758A (en) 2004-03-29 2004-03-29 Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005283758A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009258640A (en) * 2008-03-19 2009-11-05 Stanley Electric Co Ltd Liquid crystal display device
JP2010072548A (en) * 2008-09-22 2010-04-02 Nitto Denko Corp Iodine-containing polarizing film and its manufacturing method
WO2015137514A1 (en) * 2014-03-14 2015-09-17 日東電工株式会社 Laminate, stretched laminate, method for manufacturing stretched laminate, method for manufacturing polarizing-film-containing optical-film laminate using same, and polarizing film
TWI646130B (en) * 2017-05-23 2019-01-01 日商住友化學股份有限公司 Method and system for manufacturing a polarizing film

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009258640A (en) * 2008-03-19 2009-11-05 Stanley Electric Co Ltd Liquid crystal display device
JP2010072548A (en) * 2008-09-22 2010-04-02 Nitto Denko Corp Iodine-containing polarizing film and its manufacturing method
WO2015137514A1 (en) * 2014-03-14 2015-09-17 日東電工株式会社 Laminate, stretched laminate, method for manufacturing stretched laminate, method for manufacturing polarizing-film-containing optical-film laminate using same, and polarizing film
JPWO2015137514A1 (en) * 2014-03-14 2017-04-06 日東電工株式会社 Laminated body, stretched laminate, production method of stretched laminate, production method of optical film laminate including polarizing film, and polarizing film
US10101514B2 (en) 2014-03-14 2018-10-16 Nitto Denko Corporation Laminate, stretched laminate, manufacturing method of stretched laminate, manufacturing method of optical film laminate having polarizing film using the same, and polarizing film
TWI646130B (en) * 2017-05-23 2019-01-01 日商住友化學股份有限公司 Method and system for manufacturing a polarizing film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4335901B2 (en) Manufacturing method of polarizing plate
JP4293543B2 (en) Polarizer, production method thereof, polarizing plate, optical film, and image display device
US7815972B2 (en) Method for manufacturing polarizing film and polarizing film and optical film manufactured by using the method
JP3960520B2 (en) Polarizer, polarizing plate and image display device
JP2008102274A (en) Polarizer, polarization plate, optical film and image display apparatus
JP2008040251A (en) Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
JP4043263B2 (en) Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, and image display device
KR100880976B1 (en) Process of producing a polarizer, polarizer, polarizing plate, and visual display
JP2006023573A (en) Manufacturing method of polarizing plate, polarizing plate, and image display apparatus using polarizing plate
JP4137550B2 (en) Manufacturing method of polarizer and wet stretching apparatus used therefor
JP4646236B2 (en) Method for producing polarizer and method for producing polarizing plate
JP2013137551A (en) Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2005266325A (en) Method for manufacturing polarizing film, polarizing film, optical film using same, and image display device
JP4197239B2 (en) Polarizer, production method thereof, polarizing plate, optical film, and image display device
JP4651054B2 (en) Manufacturing method of polarizer and wet stretching apparatus used therefor
JP2004070348A (en) Polarizer, optical film using it, and image display using them
JP4484600B2 (en) Method for producing iodine-stained polyvinyl alcohol film, method for producing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
JP2005017707A (en) Antireflection film, polarizing plate, optical element, and image display device
JP2004279651A (en) Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film and picture display device
JP4070000B2 (en) Manufacturing method of polarizer
JP2005266326A (en) Method for manufacturing polarizing film, polarizing film, optical film using the same and image display device
JP2005283758A (en) Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
JP2008026637A (en) Method of manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film and image display apparatus
JP2003240946A (en) Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, and image display device
JP2004338110A (en) Polarizer and its manufacturing method, polarizing plate, optical film and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061106

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090714

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20091110