JP4175674B2 - Powder and method for producing the same, and granular detergent composition containing the powder - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末およびその製造方法、ならびにこの粉末を含有する粒状洗剤組成物に関し、詳しくは一般式（１）
【０００２】
【化９】
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム塩を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有する低吸湿性の粉末およびその製造方法、ならびにこの粉末をビルダーとして含有する粒状洗剤組成物に関する。
【０００４】
【従来の技術および問題点】
上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物はカルシウムイオン、マグネシウムイオンなどの捕捉効果および生分解性に優れ、洗剤用ビルダーとして有用であることは公知であり、このイミノジコハク酸化合物をビルダーとして含む高嵩密度粒状洗剤組成物も提案されている（例えば、特開昭４９−５６９１８号、特開平５−１７０７１４号、特開平６−２４８３００号および特開平７−１１２９４号各公報参照）。そして、特開平６−２４８３００号公報によれば、上記高嵩密度粒状洗剤組成物は、イミノジコハク酸化合物を予め粉末化した後に界面活性剤成分などと混合して調製しても、あるいはイミノジコハク酸化合物の水溶液と界面活性剤成分などとを混合して水性スラリーとし、これを熱風乾燥して調製してもよいとされている。
【０００５】
しかし、イミノジコハク酸化合物は高吸湿性であって、その粉末としても、あるいは界面活性剤成分と組み合わせた粒状洗剤組成物としても、容易に吸湿して粘着性となり、その後の粉末の取り扱いが困難となったり、あるいは洗剤のブロッキングが起こるなどの問題があることが分かった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、イミノジコハク酸化合物の吸湿性を抑制して、その高吸湿性によって引き起こされる上記のような問題を解決しようとするものである。
【０００７】
したがって、本発明の目的の一つは、低吸湿性であって、粘着性がなく取り扱いが容易なイミノジコハク酸化合物含有粉末を提供することである。
【０００８】
他の目的は、上記のようなイミノジコハク酸化合物含有粉末の製造方法を提供することである。
【０００９】
他の目的は、上記のようなイミノジコハク酸化合物含有粉末をビルダーとして含有し、低吸湿性であってブロッキングなどの問題のない粒状洗剤組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
１）本発明は、一般式（１）
【００１１】
【化１０】
（式中、Ｒは水素原子または水酸基を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有し、下記式で示される吸湿速度が２０重量％／日以下であることを特徴とする造粒されていてもよい粉末に関する。
【００１３】
吸湿速度（％）＝（（（気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿下での２４時間放置後の粉末の重量）−（測定前の粉末の重量））÷（測定前の粉末の重量））×１００
２）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物および無機金属塩を含有し、上記式で示される吸湿速度が２０重量％／日以下であることを特徴とする造粒されていてもよい粉末に関する。
【００１４】
３）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、乾燥することを特徴とする上記１）の粉末の製造方法に関する。
【００１５】
４）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、該イミノジコハク酸化合物（固形分）に対して１０〜２００重量％の割合の無機金属塩を添加し、乾燥する上記２）の粉末の製造方法に関する。
【００１６】
５）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化し、次いで界面活性剤の水溶液を用いて造粒することを特徴とする上記１）の造粒された粉末の製造方法に関する。
【００１７】
６）本発明は、上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物の水溶液に、該イミノジコハク酸化合物（固形分）の１０〜２００重量％の無機金属塩を添加し、得られる水性混合物を乾燥して粉末化し、次いで界面活性剤の水溶液を用いて造粒することを特徴とする上記２）の造粒された粉末の製造方法に関する。
【００１８】
７）本発明は、上記１）または２）の造粒されていてもよい粉末をビルダーとして含有することを特徴とする粒状洗剤組成物に関する。
【００１９】
８）上記３）、４）、５）および６）のいずれかに記載の方法により得られる粉末または造粒された粉末ををビルダーとして含有することを特徴とする粒状洗剤組成物に関する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の上記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有し、その吸湿速度が２０重量％／日以下の粉末は下記の方法（Ａ）または方法（Ｂ）によって製造することができる。
【００２１】
方法（Ａ）：上記イミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、乾燥する。
【００２２】
方法（Ｂ）：上記イミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化し、次いで平均炭素数１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の水溶液を用いて造粒する。
【００２３】
方法（Ａ）および方法（Ｂ）で使用する上記イミノジコハク酸化合物の水溶液としては、従来公知の方法により、水媒体中で出発原料としてのエポキシコハク酸（またはその塩）もしくはマレイン酸（またはその塩）とアスパラギン酸（またはその塩）とを反応させて得られるイミノジコハク酸化合物の水溶液をそのまま使用することができる。反応に用いるアスパラギン酸（またはその塩）は、Ｌ体、Ｄ体、ＤＬ体のいずれでも良いが、生分解性に優れる点でＬ体が好ましい。このイミノジコハク酸化合物の水溶液の濃度は出発原料の濃度によって変動するが、１０重量％以上、好ましくは２０〜６０重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％の範囲に調整して使用するのがよい。濃度が低すぎると乾燥に必要なエネルギーが増加し、また所要時間が長くなって経済的でないし、また濃度が高すぎると水溶液の粘度が増大し、取り扱いが困難となって好ましくない。イミノジコハク酸濃度の調整は濃縮などの一般的な操作によって容易に行うことができる。なお、イミノジコハク酸化合物の水溶液にメタノール、アセトンなどの水親和性の有機溶媒を添加してイミノジコハク酸化合物を晶出させ、得られるイミノジコハク酸化合物結晶を改めて水に溶解して水溶液としてもよいが、この方法の場合、有機溶媒の除去、廃棄などの問題が残る。
【００２４】
方法（Ａ）によれば、上記イミノジコハク酸化合物の水溶液をｐＨ２〜１０、好ましくは４〜９に調整した後、乾燥して粉末化する。上記のような従来公知の方法によって得られるイミノジコハク酸化合物水溶液のｐＨは通常１０．５〜１２の範囲にあるが、これをｐＨ２〜１０に調整した後、乾燥して粉末化すると、その理由は未だ解明されていないが、吸湿速度が２０重量％／日以下という低吸湿性のイミノジコハク酸含有粉末が得られることが分かった。ｐＨの調整には、硫酸、塩酸、リン酸、ホウ酸、硝酸などの無機酸および酢酸、クエン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、酒石酸、アスパラギン酸、ポリアクリル酸などの有機酸のいずれも使用することができる。さらに、前記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸も使用することができる。
【００２５】
ｐＨ２〜１０に調整したイミノジコハク酸化合物の水溶液は次に乾燥して粉末化する。この乾燥には、この種の乾燥に一般に用いられている乾燥装置を用い、かつ一般的な乾燥方法により行うことができる。その代表的な方法としては、スプレードライヤーなどを用いる噴霧乾燥法、内部に蒸気を通す方法、高温にした回転ドラムや回転ディスク上に液を薄膜状に付着させて乾燥させる乾燥粉末法などを挙げることができる。特に、乾燥効率、乾燥処理能力などの点から、乾燥粉末法が好適に用いられる。この方法の実施に使用する装置としては、西村鉄工（株）製のＣＤドライヤーなどを用いることができる。
【００２６】
なお、現在のコンパクト洗剤の嵩密度は一般に０．５〜１ｇ／ｃｃ程度であるのに対し、ＣＤドライヤー、噴霧乾燥機などを用いて乾燥して得られる粉末は嵩密度が小さく、また粒径が不揃いであることから、この粉末をビルダーとして粒状洗剤組成物に使用する場合、そのまま他の洗剤組成物成分と混合すると均一な混合が困難となる場合もある。そこで、この粉末を、必要に応じて適当な粉砕機にかけて疎砕した後に、造粒して嵩密度を０．５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．５〜１ｇ／ｃｃとするのがよい。この造粒は、一般の造粒機を用いて行うことができるが、特に撹拌造粒機が好適に用いられる。撹拌造粒機としては、例えば深江工業（株）製のハイスピードミキサーのような横型式撹拌造粒機、あるいは例えばレーディゲ社製のレーディゲミキサーのような縦型式撹拌造粒機のいずれでもよいが、重力方向にシェアーがかかり嵩密度の上がりやすい縦型式撹拌造粒機を用いるのが好ましい。なお、造粒後、必要に応じて、さらに乾燥してもよい。ところで、上記イミノジコハク酸化合物は、前記のとおり、水媒体中でエポキシコハク酸（またはその塩）またはマレイン酸（またはその塩）とアスパラギン酸（またはその塩）とを反応させてイミノジコハク酸化合物の水溶液として得られるが、このイミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後、前記のような一般の乾燥装置を用いて乾燥し、粉末化しようとすると、その過程でイミノジコハク酸の一部が粘稠物となって乾燥装置の内壁などに固着するため、乾燥操作が著しく困難となり、また作業性も低下し、さらには得られるイミノジコハク酸化合物の粉末も粘着性であってその後の取り扱いに支障をきたす場合もある。しかし、本発明者らの研究によれば、イミノジコハク酸化合物の水溶液を一般の乾燥装置を用いて乾燥して粉末化する際に、ゼオライト、炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムなどの無機金属塩を共存させると上記のような問題が解決できることが分かった。
【００２７】
上記無機金属塩としては、洗剤原料として適するものであれば特に限定されず、一般の粒状洗剤組成物においてアルカリ剤、腐食防止剤などとして用いられているものを使用することができる。この無機金属塩の代表例としては、ゼオライト、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなどが挙げられる。これら無機金属塩は単独でも、２種以上混合して用いることもできる。これらのうちでも、ゼオライト、炭酸ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムが特に粒状洗剤組成物の製造上および性能上好適に用いられる。これら無機金属塩の添加量はイミノジコハク酸化合物（固形分）の１０〜２００重量％、好ましくは２０〜１５０重量％である。添加量が少なすぎると粘稠物の生成およびその乾燥装置の内壁などへの固着、ひいては作業性の低下などを効果的に防止できず、また多すぎると粉末化の作業性が低下するなどの問題が生じる。これら無機金属塩は無水の粉末として添加しても、あるいは水性スラリーとして添加してもよい。水性スラリーとして添加する場合、得られる水性混合物の固形分（イミノジコハク酸化合物および無機金属塩）が２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％の範囲となるように、その濃度を調整するのがよい。
【００２８】
なお、イミノジコハク酸化合物の水溶液のｐＨを２〜１０に調整した後に上記無機金属塩を添加するのがよい。
【００２９】
このようにして得られる、イミノジコハク酸化合物および無機金属塩を含む粉末は前記のように造粒して、その嵩密度を０．５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．５〜１ｇ／ｃｃとするのがよい。
【００３０】
かくして、上記イミノジコハク酸化合物を含有し、前記の式で示される吸湿速度が２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末が得られる。
【００３１】
本発明の一般式（１）で表されるイミノジコハク酸化合物を含有し、吸湿速度は２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末は、イミノジコハク酸化合物の優れた金属イオン捕捉性および生分解性をそのまま保持しているので洗剤ビルダーとして界面活性剤成分などと組み合わせて粒状洗剤組成物の調製に好適に用いられる。上記粉末を粒状洗剤組成物のビルダーとして用いる場合、粉末の吸湿速度は特に１５重量％／日以下であるのがよい。また、粉末の嵩密度は、前記のとおり、０．５〜１ｇ／ｃｃとするのが好ましい。
【００３２】
次に、方法（Ｂ）によれば、先ずイミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化する。好ましくは、ｐＨ２〜１０に調整した後、乾燥して粉末化する。次いで界面活性剤の水溶液を用いて造粒する。ここで、イミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化する工程は、前記方法（Ａ）の乾燥工程と同じであり、装置、方法、条件などにおいて方法（Ａ）とまったく同様に行うことができる。方法（Ｂ）では、このようにして得られた粉末を、必要に応じて適当な粉砕機にかけて疎砕した後に、造粒機に導入し、上記界面活性剤の水溶液の存在下に造粒することにより、吸湿速度が２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末が得られる。造粒機としては、前記方法（Ａ）で述べたと同じ装置を用いることができる。方法（Ｂ）により吸湿速度が２０重量％／日以下のイミノジコハク酸化合物含有粉末が得られる理由は必ずしも明らかではないが、上記アニオン界面活性剤が粉末のバインダーとして作用するとともに粉末表面を被覆して粉末の吸湿性を低下させるものと考えられている。このため、上記界面活性剤の水溶液の添加方法には特に制限はないが、界面活性剤の水溶液と粉末とが均一に接触するのが望ましいことから、界面活性剤の水溶液を造粒機中に造粒の過程で徐々に添加していくのがよい。この造粒は、得られる粉末の嵩密度が０．５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．５〜１ｇ／ｃｃとなるように行うのがよい。造粒後、必要に応じて、さらに乾燥してもよい。
【００３３】
界面活性剤としては、例えば平均炭素数が１０〜２５、好ましくは１２〜２０の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が用いられるが、この炭化水素基は疎水性基として作用し、前記のような吸湿性の低下に寄与するものと考えられている。炭化水素基の平均炭素数が１０より少ないと炭化水素基の疎水性が十分でなく吸湿性を低下させる効果が少なく、一方平均炭素数が２５を超える場合には逆に疎水性が大きくなりすぎて実際の使用時に界面活性剤の水への溶解性が悪くなり好ましくない。このように疎水性および親水性のバランスを考慮すると平均炭素数が１０〜２５の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤の使用が必要であり、特に平均炭素数が１２〜２０の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が好適に用いられる。
【００３４】
上記アニオン界面活性剤の代表例としては、平均炭素数が８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、平均炭素数が１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸またはその塩、平均炭素数が１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するα−オレフィンスルホン酸またはその塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸またはその塩、および平均炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するα−スルフォ脂肪酸アルキル（炭素数１〜３）エステルまたはその塩を挙げることができる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。
【００３５】
また界面活性剤としては、例えば疎水性のノニオン界面活性剤も同様に用いられ、上記アニオン界面活性剤と併用してもよい。
【００３６】
界面活性剤の使用量は上記イミノジコハク酸化合物の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。また、界面活性剤の水溶液中の濃度には特に制限はなく適宜決定できるが、通常、５〜５０重量％の範囲のものが用いられる。
なお、方法（Ｂ）において、上記イミノジコハク酸化合物の水溶液を乾燥して粉末化する際に、イミノジコハク酸の一部が粘稠物となって乾燥装置の内壁などに固着するため、乾燥操作が著しく困難となり、また作業性も低下し、さらには得られるイミノジコハク酸化合物の粉末も粘着性であってその後の取り扱いに支障をきたす場合もあるとの問題を防止するために、前記方法（Ａ）と同様に、ゼオライト、炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムなどの無機金属塩の共存下に乾燥、粉末化を行うことができる。好ましくは、水溶液のｐＨ２〜１０に調整した後、無機金属塩を添加して乾燥し、粉末化する。無機金属塩の種類、使用量、粉末化方法、装置などは前記方法（Ａ）の場合と同じである。
【００３７】
なお、方法（Ａ）において、乾燥によって得られるイミノジコハク酸化合物粉末をさらに造粒する際に、方法（Ｂ）と同様に、上記界面活性剤の水溶液を用いて造粒を行ってもよい。
【００３８】
本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末は、低吸湿性で、取り扱いが容易である上、イミノジコハク酸化合物の優れた金属イオン捕捉性および生分解性が保持されているので洗剤ビルダーとして好適に用いられる。本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末は、通常、粒状洗剤組成物の１〜２０重量％（イミノジコハク酸化合物換算）となる割合で用いられる。
【００３９】
界面活性剤成分としては、一般の洗剤組成物に用いられている、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤およびカチオン界面活性剤を適宜組み合わせて使用することができる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸またはその塩、アルキルまたはアルケニル硫酸またはその塩、α−オレフィンスルホン酸またはその塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルまたはその塩、アルカンスルホン酸またはその塩、飽和または不飽和脂肪酸またはその塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸またはその塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩などを挙げることができる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイドなどを挙げることができる。両性界面活性剤としては、カルボキシ型またはスルホベチン型両性界面活性剤などを挙げることができる。また、カチオン界面活性剤としては、第４アンモニウム塩などを挙げることができる。
【００４０】
具体的には、例えば特開昭６−２４８３００号公報に記載の、（Ａ）成分（α−スルフォ脂肪酸アルキルエステルおよびその塩、α−オレフィンスルホン酸およびその塩、アルキルエーテル硫酸およびその塩、アルキル硫酸およびその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸およびその塩から選ばれるアニオン界面活性剤）、（Ｂ）成分（ノニオン界面活性剤）および（Ｃ）成分（ヒドロキシイミノジコハク酸塩）を、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜２０／８０の範囲で、（Ａ）および（Ｂ）成分を合計量で１０〜５０重量％、（Ｃ）成分を１〜５０重量％含む高嵩密度粒状洗剤組成物において、成分（Ｃ）として本発明の粉末を用いることができる（但し、配合量はイミノジコハク酸化合物換算）。また、特開平７−１１２９４号公報に記載の、（ａ）界面活性剤を１０〜４０重量％、（ｂ）式（１）で表される化合物を１〜２０重量％および（ｃ）平均分子量５０００〜２００００のポリエチレングリコールを０．５〜５重量％含有し、嵩密度が０．６〜１ｇ／ｃｃである高嵩密度粒状洗剤組成物の成分（ｂ）として本発明の粉末を用いることができる（但し、配合量はイミノジコハク酸化合物換算）。
【００４１】
さらに、粒状洗剤組成物に一般に用いられている、その他のビルダー類、酵素、漂白剤などの各種添加剤を配合することもできる。
【００４２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００４３】
なお、粉末の吸湿速度は以下の方法にしたがって測定した。
【００４４】
吸湿量：粒度の違い（即ち表面積の違い）により影響を避けるため、目開きが８５０ミクロンと１８０ミクロンの篩で分級し得られた粉体を、気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿室において、アルミオーブンカップに粉体約１ｇを取り２４時間後の重量増加量を測定した。
【００４５】
合成例１
エポキシコハク酸２ナトリウム塩１７６１ｇ（１０モル）、Ｌ−アスパラギン酸２ナトリウム塩１７７０ｇ（１０モル）および水３１００ｇを混合し、９０℃で４時間反応させて、前記一般式（１）においてＲが水酸基である化合物（ヒドロキシイミノジコハク酸）の４ナトリウム塩（ＨＩＤＳ）の５０重量％水溶液を得た。
【００４６】
合成例２
マレイン酸２ナトリウム塩１６００ｇ（１０モル）、Ｌ−アスパラギン酸２ナトリウム塩１７７０ｇ（１０モル）および水２３６０ｇを混合し、還流下で８時間反応させて、前記一般式（１）においてＲが水素原子である化合物（イミノジコハク酸）の４ナトリウム塩（ＩＤＳ）の５０重量％水溶液を得た。
【００４７】
実施例１
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液（ｐＨ＝１０．８）に９８％硫酸を添加してそのｐＨを９に調整した後、ＣＤドライヤー（西村鉄工（株）製）を用いて乾燥して粉末を製造した。引続き、この粉末をフェザーミル（ホソカワミクロン（株）製；スクリーン３Φ）で粉砕した後、１０５℃で１時間無風乾燥した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、結果を第１表に示した。この粉体製品はさらさらしていて粘着性は認められなかった。
【００４８】
ＣＤドライヤー運転条件：
回転数＝２ｒｐｍ
蒸気圧＝３ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
フェザーミル運転条件：
回転数＝２０００ｒｐｍ
実施例２
実施例１において、ｐＨを７に調整した以外は実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、結果を第１表に示した。
【００４９】
実施例３〜４
実施例１において、９８％硫酸の代わりにクエン酸またはフマル酸を用い、ｐＨをともに９に調整した以外は実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、結果を第１表に示した。
【００５０】
実施例５
実施例１において、ＨＩＤＳの代わりに合成例２で得たＩＤＳを用いた以外は実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品はさらさらしていて粘着性は認められなかった。
【００５１】
実施例６
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液（ｐＨ＝１０．８）のｐＨを９８％硫酸を用いて９に調整した後に、ＨＩＤＳと同量のゼオライト粉末を添加して十分混合した。以下、実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５２】
実施例７〜８
実施例６において、ゼオライト粉末の代わりに炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムを用いた以外は実施例６と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５３】
実施例９
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液（ｐＨ＝１０．８）をＣＤドライヤー（西村鉄工（株）製）を用いて乾燥した。得られた粉末をフェザーミル（ホソカワミクロン（株）製；スクリーン３Φ）で粉砕した後、ニュースピードミキサー（岡田精工（株）製）に導入し、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキル硫酸ナトリウムの２５重量％水溶液を添加しながら造粒を行った。なお、ＨＩＤＳに対するアルキル硫酸ナトリウムの割合は４重量％であった。得られた粉末を１０５℃で１時間無風乾燥して粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。ＣＤドライヤーおよびフェザーミルの運転条件は実施例１と同じである。
【００５４】
ニュースピードミキサー運転条件：
アジテーター回転数＝８００ｒｐｍ
チョッパー回転数＝１１００ｒｐｍ
造粒時間＝３分
実施例１０
実施例９において、アルキル硫酸ナトリウムの代わりにアルキル基の炭素数が１０〜１３の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２５重量％水溶液を用いた以外は実施例９と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５５】
参考例Ａ
合成例１で得られたＨＩＤＳの５０重量％水溶液のｐＨ調整を行わずに、ＨＩＤＳと同量のゼオライト粉末を添加して十分混合した。以下、実施例１と同様にして、粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５６】
実施例１２
実施例２で得られた粉末製品をフェザーミル（ホソカワミクロン（株）製；スクリーン３Φ）で粉砕した後、ニュースピードミキサー（岡田精工（株）製）に導入し、アルキル基の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキル硫酸ナトリウムの２５重量％水溶液を添加しながら造粒を行った。なお、ＨＩＤＳに対するアルキル硫酸ナトリウムの割合は４重量％であった。得られた粉末を１０５℃で１時間無風乾燥して粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。フェザーミルおよびニュースピードミキサーの運転条件は実施例１と同じである。
【００５７】
実施例１３
実施例９においてニュースピードミキサーにてアルキル硫酸ナトリウム水溶液にて造粒した粉末に２重量％のゼオライトを加えてさらに造粒し、得られた粉末を１０５℃で１時間無数乾燥した粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５８】
実施例１４
実施例１１で得られた粉末を実施例１３と同様にニュースピードミキサーにてアルキル硫酸ナトリウム水溶液およびゼオライトを加えて造粒し、得られた粉末を１０５℃で１時間無風乾燥して粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。
【００５９】
比較例１
実施例１において、ｐＨの調整を行うことなく、そのまま実施例１と同様にして粉末製品を製造した。得られた粉末製品の吸湿速度を測定し、その結果を第１表に示した。この粉末製品は粘着性が認めれた。
【００６０】
【表１】
【発明の効果】
本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末は低吸湿性であって取り扱いが容易である。しかも、この粉末は、イミノジコハク酸化合物の優れた金属イオン捕捉性および生分解性が保持されているので、特に洗剤ビルダーとして好適に用いられる。
【００６２】
本発明の方法によれば、低吸湿性であって取り扱いが容易なイミノジコハク酸化合物含有粉末を簡単かつ効率的に製造することができる。
【００６３】
また、本発明のイミノジコハク酸化合物含有粉末をビルダーとして含有する粒状洗剤組成物は、低吸湿性であって取り扱いが容易であり、ブロッキングなどの問題が生じることがない。しかも、この洗剤組成物にビルダーとして用いられているイミノジコハンク酸化合物含有粉末は、優れた金属イオン捕捉性および生分解性を有していることから、本発明の粒状洗剤組成物は洗浄能力および生分解性に優れたものである。
【００６４】[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a powder, a process for producing the same, and a granular detergent composition containing the powder.
[0002]
[Chemical 9]
(Wherein R represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, X represents a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium salt), a low hygroscopic powder containing an iminodisuccinic acid compound, a method for producing the same, and the powder The present invention relates to a granular detergent composition containing as a builder.
[0004]
[Prior art and problems]
The iminodisuccinic acid compound represented by the general formula (1) is well known to be useful as a builder for detergents because of its excellent scavenging effect and biodegradability for calcium ions, magnesium ions and the like. This iminodisuccinic acid compound is used as a builder. High bulk density granular detergent compositions containing the same have also been proposed (see, for example, JP-A-49-56918, JP-A-5-170714, JP-A-6-248300 and JP-A-7-11294). According to Japanese Patent Laid-Open No. 6-248300, the high bulk density granular detergent composition may be prepared by previously powdering an iminodisuccinic acid compound and then mixing with a surfactant component or the like, or an iminodisuccinic acid compound. It is said that an aqueous slurry of the above and a surfactant component may be mixed to form an aqueous slurry, which may be prepared by drying with hot air.
[0005]
However, iminodisuccinic acid compound is highly hygroscopic and easily absorbs moisture and becomes sticky as a powder or a granular detergent composition combined with a surfactant component, and subsequent powder handling is difficult. It has been found that there are problems such as becoming or blocking of the detergent.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention intends to solve the above-mentioned problems caused by the high hygroscopicity by suppressing the hygroscopic property of the iminodisuccinic acid compound.
[0007]
Accordingly, one of the objects of the present invention is to provide an iminodisuccinic acid compound-containing powder that has low hygroscopicity and is not sticky and easy to handle.
[0008]
Another object is to provide a method for producing an iminodisuccinic acid compound-containing powder as described above.
[0009]
Another object of the present invention is to provide a granular detergent composition containing the iminodisuccinic acid compound-containing powder as described above as a builder and having a low hygroscopic property and no problems such as blocking.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
1) The present invention relates to the general formula (1)
[0011]
[Chemical Formula 10]
(Wherein R represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and X represents a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium group), and the moisture absorption rate represented by the following formula is 20 wt% / It is related with the powder which may be granulated characterized by being less than a day.
[0013]
Moisture absorption rate (%) = (((weight of powder after standing for 24 hours under constant temperature and humidity of air temperature 23 ° C. and humidity 65%) − (weight of powder before measurement)) ÷ (weight of powder before measurement) )) X 100
2) The present invention comprises an iminodisuccinic acid compound represented by the above general formula (1) and an inorganic metal salt, and the moisture absorption rate represented by the above formula is 20% by weight / day or less. It is related with the powder which may be made.
[0014]
3) This invention relates to the manufacturing method of the powder of said 1) characterized by drying, after adjusting pH of the aqueous solution of the imino disuccinic acid compound represented by the said General formula (1) to 2-10.
[0015]
4) In the present invention, after adjusting the pH of the aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound represented by the general formula (1) to 2 to 10, the ratio of 10 to 200% by weight with respect to the iminodisuccinic acid compound (solid content) The above-mentioned 2) powder manufacturing method comprising adding an inorganic metal salt and drying.
[0016]
5) The present invention is characterized in that the aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound represented by the general formula (1) is dried and powdered, and then granulated using an aqueous solution of a surfactant. The present invention relates to a method for producing granulated powder.
[0017]
6) In the present invention, 10 to 200% by weight of an inorganic metal salt of the iminodisuccinic acid compound (solid content) is added to the aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound represented by the above general formula (1), and an aqueous mixture obtained is obtained. The present invention relates to the method for producing a granulated powder according to 2) above, wherein the powder is dried and powdered, and then granulated using an aqueous solution of a surfactant.
[0018]
7) This invention relates to the granular detergent composition characterized by containing the powder which may be granulated of said 1) or 2) as a builder.
[0019]
8) A granular detergent composition comprising a powder obtained by the method according to any of 3), 4), 5) and 6) or a granulated powder as a builder.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The powder containing the iminodisuccinic acid compound represented by the above general formula (1) of the present invention and having a moisture absorption rate of 20 wt% / day or less can be produced by the following method (A) or method (B). .
[0021]
Method (A): The pH of the aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound is adjusted to 2 to 10 and then dried.
[0022]
Method (B): The aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound is dried and powdered, and then granulated using an aqueous solution of an anionic surfactant having a hydrocarbon group having an average carbon number of 10 to 25.
[0023]
As an aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound used in the method (A) and the method (B), an epoxy succinic acid (or a salt thereof) or a maleic acid (or a salt thereof) as a starting material in an aqueous medium is obtained by a conventionally known method. ) And aspartic acid (or a salt thereof) can be used as it is as an aqueous solution of an iminodisuccinic acid compound. Aspartic acid (or a salt thereof) used for the reaction may be any of L-form, D-form and DL-form, but L-form is preferred in terms of excellent biodegradability. The concentration of the aqueous solution of this iminodisuccinic acid compound varies depending on the concentration of the starting material, but it should be adjusted to 10 wt% or more, preferably 20 to 60 wt%, particularly preferably 30 to 50 wt%. . If the concentration is too low, the energy required for drying increases, and the required time becomes longer, which is not economical, and if the concentration is too high, the viscosity of the aqueous solution increases and handling becomes difficult. Adjustment of the iminodisuccinic acid concentration can be easily performed by a general operation such as concentration. In addition, a water-soluble organic solvent such as methanol and acetone is added to an aqueous solution of iminodisuccinic acid compound to crystallize the iminodisuccinic acid compound, and the resulting iminodisuccinic acid compound crystal may be dissolved in water again to form an aqueous solution. In this method, problems such as removal of organic solvents and disposal remain.
[0024]
According to the method (A), the aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound is adjusted to pH 2 to 10, preferably 4 to 9, and then dried to be powdered. The pH of the aqueous iminodisuccinic acid compound solution obtained by the above-described conventionally known method is usually in the range of 10.5 to 12, but after adjusting it to pH 2 to 10 and drying and pulverizing, the reason is Although not yet elucidated, it has been found that a low hygroscopic iminodisuccinic acid-containing powder having a hygroscopic rate of 20 wt% / day or less can be obtained. For pH adjustment, any of inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, boric acid, nitric acid and organic acids such as acetic acid, citric acid, fumaric acid, maleic acid, succinic acid, tartaric acid, aspartic acid, polyacrylic acid, etc. Can also be used. Furthermore, iminodisuccinic acid represented by the general formula (1) can also be used.
[0025]
The aqueous solution of iminodisuccinic acid compound adjusted to pH 2-10 is then dried and powdered. This drying can be performed by a general drying method using a drying apparatus generally used for this type of drying. Typical methods include a spray drying method using a spray dryer, a method of passing steam inside, a dry powder method in which a liquid is deposited in a thin film on a rotating drum or rotating disk heated to a high temperature, and the like. be able to. In particular, the dry powder method is preferably used from the viewpoints of drying efficiency and drying processing capacity. As an apparatus used for carrying out this method, a CD dryer manufactured by Nishimura Tekko Co., Ltd. can be used.
[0026]
The bulk density of the current compact detergent is generally about 0.5 to 1 g / cc, whereas the powder obtained by drying using a CD dryer, spray dryer or the like has a small bulk density and a particle size. Therefore, when this powder is used as a builder in a granular detergent composition, it may be difficult to uniformly mix it with other detergent composition components as it is. Therefore, the powder is pulverized by an appropriate pulverizer as necessary, and then granulated to give a bulk density of 0.5 g / cc or more, preferably 0.5 to 1 g / cc. Although this granulation can be performed using a general granulator, an agitation granulator is particularly preferably used. As the agitation granulator, for example, either a horizontal agitation granulator such as a high speed mixer manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd. or a vertical agitation granulator such as a Raedige mixer manufactured by Raedige Co., Ltd. Although it is good, it is preferable to use a vertical type agitation granulator that is sheared in the direction of gravity and easily increases in bulk density. In addition, after granulation, you may further dry as needed. By the way, as described above, the iminodisuccinic acid compound is an aqueous solution of iminodisuccinic acid compound by reacting epoxysuccinic acid (or salt thereof) or maleic acid (or salt thereof) with aspartic acid (or salt thereof) in an aqueous medium. However, after adjusting the pH of the aqueous solution of this iminodisuccinic acid compound to 2 to 10, using an ordinary drying apparatus as described above, when trying to pulverize, a part of iminodisuccinic acid in the process Becomes sticky and adheres to the inner wall of the drying device, making the drying operation extremely difficult, reducing the workability, and the resulting iminodisuccinic acid compound powder is also sticky and can be handled afterwards. It may cause trouble. However, according to the study by the present inventors, when an aqueous solution of iminodisuccinic acid compound is dried and powdered using a general drying apparatus, an inorganic metal salt such as zeolite, sodium carbonate or sodium silicate is allowed to coexist. It was found that the above problems could be solved.
[0027]
The inorganic metal salt is not particularly limited as long as it is suitable as a detergent raw material, and those used as an alkali agent, a corrosion inhibitor and the like in a general granular detergent composition can be used. Representative examples of the inorganic metal salt include zeolite, sodium carbonate, sodium silicate, sodium sulfite, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like. These inorganic metal salts can be used alone or in combination. Among these, zeolite, sodium carbonate, and sodium silicate are particularly preferably used for the production and performance of the granular detergent composition. The amount of the inorganic metal salt added is 10 to 200% by weight, preferably 20 to 150% by weight, based on the iminodisuccinic acid compound (solid content). If the amount added is too small, it will not be possible to effectively prevent the formation of a viscous material and its sticking to the inner wall of the drying device, and thus the workability, etc., and if it is too much, the workability of powdering will decrease. Problems arise. These inorganic metal salts may be added as an anhydrous powder or as an aqueous slurry. When added as an aqueous slurry, the concentration is adjusted so that the solid content (iminodisuccinic acid compound and inorganic metal salt) of the resulting aqueous mixture is in the range of 20 to 60% by weight, preferably 30 to 50% by weight. Is good.
[0028]
In addition, it is good to add the said inorganic metal salt, after adjusting pH of the aqueous solution of an imino disuccinic-acid compound to 2-10.
[0029]
The powder containing the iminodisuccinic acid compound and the inorganic metal salt thus obtained is granulated as described above, and its bulk density is 0.5 g / cc or more, preferably 0.5 to 1 g / cc. Is good.
[0030]
Thus, an iminodisuccinic acid compound-containing powder containing the iminodisuccinic acid compound and having a moisture absorption rate represented by the above formula of 20 wt% / day or less is obtained.
[0031]
The iminodisuccinic acid compound-containing powder containing the iminodisuccinic acid compound represented by the general formula (1) of the present invention and having a moisture absorption rate of 20 wt% / day or less is an excellent metal ion scavenging property and biodegradability of the iminodisuccinic acid compound. Since it is held as it is, it is suitably used as a detergent builder for the preparation of a granular detergent composition in combination with a surfactant component or the like. When the powder is used as a builder for a granular detergent composition, the moisture absorption rate of the powder is particularly preferably 15% by weight / day or less. Moreover, it is preferable that the bulk density of powder shall be 0.5-1 g / cc as above-mentioned.
[0032]
Next, according to the method (B), first, the aqueous solution of iminodisuccinic acid compound is dried and powdered. Preferably, after adjusting to pH 2-10, it dries and pulverizes. Next, granulation is performed using an aqueous solution of a surfactant. Here, the step of drying and pulverizing the aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound is the same as the drying step of the method (A), and can be performed in exactly the same manner as the method (A) in the apparatus, method, conditions, and the like. . In the method (B), the powder thus obtained is pulverized by an appropriate pulverizer as necessary, and then introduced into a granulator and granulated in the presence of the aqueous surfactant solution. Thus, an iminodisuccinic acid compound-containing powder having a moisture absorption rate of 20% by weight / day or less is obtained. As the granulator, the same apparatus as described in the method (A) can be used. The reason why an iminodisuccinic acid compound-containing powder having a moisture absorption rate of 20 wt% / day or less is obtained by the method (B) is not necessarily clear, but the anionic surfactant acts as a binder for the powder and coats the powder surface. It is thought to reduce the hygroscopicity of the powder. For this reason, the method for adding the surfactant aqueous solution is not particularly limited, but it is desirable that the surfactant aqueous solution and the powder be in uniform contact with each other. It is better to add gradually during the granulation process. This granulation is performed so that the bulk density of the obtained powder is 0.5 g / cc or more, preferably 0.5 to 1 g / cc. After granulation, you may further dry as needed.
[0033]
As the surfactant, for example, an anionic surfactant having a hydrocarbon group having an average carbon number of 10 to 25, preferably 12 to 20, is used, and this hydrocarbon group acts as a hydrophobic group, as described above. It is considered that it contributes to a decrease in hygroscopicity. If the average carbon number of the hydrocarbon group is less than 10, the hydrophobicity of the hydrocarbon group is not sufficient and the effect of lowering the hygroscopicity is small. On the other hand, if the average carbon number exceeds 25, the hydrophobicity becomes too large. In actual use, the solubility of the surfactant in water deteriorates, which is not preferable. Considering the balance between hydrophobicity and hydrophilicity as described above, it is necessary to use an anionic surfactant having a hydrocarbon group having an average carbon number of 10 to 25, and particularly a hydrocarbon group having an average carbon number of 12 to 20 is required. An anionic surfactant having is preferably used.
[0034]
Typical examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group having an average carbon number of 8 to 16 or an salt thereof, alkyl sulfuric acid having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 or an salt thereof, and an average carbon. [Alpha] -olefin sulfonic acid having 10 to 20 alkyl groups or alkenyl groups or a salt thereof, having an average C10-20 linear or branched alkyl group or alkenyl group, and having an average of 0.5 to 8 Examples include alkyl ether sulfuric acid added with a mole of ethylene oxide or a salt thereof, and an α-sulfo fatty acid alkyl (carbon number 1 to 3) ester having an average alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof. . These may be used alone or in combination of two or more.
[0035]
As the surfactant, for example, a hydrophobic nonionic surfactant is used in the same manner, and may be used in combination with the anionic surfactant.
[0036]
The amount of the surfactant used is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight of the iminodisuccinic acid compound. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the density | concentration in the aqueous solution of surfactant, Although it can determine suitably, the thing of the range of 5 to 50 weight% is used normally.
In the method (B), when the aqueous solution of the iminodisuccinic acid compound is dried and pulverized, a part of iminodisuccinic acid becomes a viscous substance and adheres to the inner wall of the drying apparatus, so that the drying operation is remarkably performed. In order to prevent the problem that it becomes difficult, the workability is lowered, and further, the obtained iminodisuccinic acid compound powder is also sticky and may hinder subsequent handling, the method (A) and Similarly, drying and pulverization can be performed in the presence of an inorganic metal salt such as zeolite, sodium carbonate or sodium silicate. Preferably, after adjusting the pH of the aqueous solution to 2 to 10, an inorganic metal salt is added, dried, and powdered. The kind of inorganic metal salt, the amount used, the pulverization method, the apparatus and the like are the same as in the case of the method (A).
[0037]
In the method (A), when the iminodisuccinic acid compound powder obtained by drying is further granulated, granulation may be performed using an aqueous solution of the surfactant as in the method (B).
[0038]
The iminodisuccinic acid compound-containing powder of the present invention is suitably used as a detergent builder because of its low hygroscopicity, easy handling, and excellent metal ion scavenging and biodegradability of the iminodisuccinic acid compound. The iminodisuccinic acid compound-containing powder of the present invention is usually used at a ratio of 1 to 20% by weight (in terms of iminodisuccinic acid compound) of the granular detergent composition.
[0039]
As the surfactant component, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic surfactants used in general detergent compositions can be used in appropriate combination. Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonic acid or its salt, alkyl or alkenyl ether sulfuric acid or its salt, alkyl or alkenyl sulfuric acid or its salt, α-olefin sulfonic acid or its salt, α-sulfo fatty acid alkyl ester or its salt, Alkanesulfonic acid or salt thereof, saturated or unsaturated fatty acid or salt thereof, alkyl or alkenyl ether carboxylic acid or salt thereof, amino acid type surfactant, N-acyl amino acid type surfactant, alkyl or alkenyl phosphate ester or salt thereof And so on. Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoxide, fatty acid glycerin monoester, alkyl amine oxide. And so on. Examples of amphoteric surfactants include carboxy type or sulfobetin type amphoteric surfactants. Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts.
[0040]
Specifically, for example, as described in JP-A-6-248300, component (A) (α-sulfo fatty acid alkyl ester and its salt, α-olefin sulfonic acid and its salt, alkyl ether sulfuric acid and its salt, alkyl Anionic surfactant selected from sulfuric acid and its salt, linear alkylbenzene sulfonic acid and its salt), (B) component (nonionic surfactant) and (C) component (hydroxyiminodisuccinate) by weight ratio In the range of (A) / (B) = 95/5 to 20/80, high bulk containing 10 to 50% by weight of component (A) and (B) and 1 to 50% by weight of component (C) In the density granular detergent composition, the powder of the present invention can be used as the component (C) (however, the blending amount is in terms of iminodisuccinic acid compound). Further, (a) 10 to 40% by weight of a surfactant, (b) 1 to 20% by weight of a compound represented by formula (1) and (c) an average molecular weight described in JP-A-7-11294. The powder of the present invention is used as a component (b) of a high bulk density granular detergent composition containing 0.5 to 5% by weight of polyethylene glycol of 5000 to 20000 and having a bulk density of 0.6 to 1 g / cc. Yes (however, the compounding amount is in terms of iminodisuccinic acid compound).
[0041]
Further, various additives such as other builders, enzymes, bleaching agents and the like generally used in granular detergent compositions can be blended.
[0042]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
[0043]
The moisture absorption rate of the powder was measured according to the following method.
[0044]
Moisture absorption: In order to avoid the influence due to the difference in particle size (that is, the difference in surface area), the powder obtained by classifying with a sieve having an opening of 850 microns and 180 microns is used in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C and a humidity of 65%. In Example 1, about 1 g of powder was placed in an aluminum oven cup and the weight increase after 24 hours was measured.
[0045]
Synthesis example 1
Epoxy succinic acid disodium salt 1761 g (10 mol), L-aspartic acid disodium salt 1770 g (10 mol) and water 3100 g were mixed and reacted at 90 ° C. for 4 hours. In the general formula (1), R represents a hydroxyl group. A 50% by weight aqueous solution of the tetrasodium salt (HIDS) of the compound (hydroxyiminodisuccinic acid) was obtained.
[0046]
Synthesis example 2
1600 g (10 mol) of maleic acid disodium salt, 1770 g (10 mol) of L-aspartic acid disodium salt and 2360 g of water are mixed and reacted for 8 hours under reflux. In the general formula (1), R is a hydrogen atom. A 50 wt% aqueous solution of the tetrasodium salt (IDS) of the compound (iminodisuccinic acid) was obtained.
[0047]
Example 1
98% sulfuric acid was added to the 50 wt% aqueous solution of HIDS obtained in Synthesis Example 1 (pH = 10.8) to adjust the pH to 9, and then a CD dryer (manufactured by Nishimura Tekko Co., Ltd.) was used. Dry to produce a powder. Subsequently, the powder was pulverized with a feather mill (manufactured by Hosokawa Micron Corporation; screen 3Φ), and then air-dried at 105 ° C. for 1 hour. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1. This powder product was free-flowing and was not tacky.
[0048]
CD dryer operating conditions:
Rotation speed = 2rpm
Vapor pressure = 3kg / cm2G
Feather mill operating conditions:
Rotation speed = 2000rpm
Example 2
A powder product was produced in the same manner as in Example 1 except that the pH was adjusted to 7 in Example 1. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0049]
Examples 3-4
In Example 1, a powder product was produced in the same manner as in Example 1 except that citric acid or fumaric acid was used instead of 98% sulfuric acid and the pH was both adjusted to 9. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0050]
Example 5
In Example 1, a powder product was produced in the same manner as in Example 1 except that IDS obtained in Synthesis Example 2 was used instead of HIDS. The resulting powder product was free-flowing and was not tacky.
[0051]
Example 6
After adjusting the pH of the 50 wt% aqueous solution of HIDS obtained in Synthesis Example 1 (pH = 10.8) to 9 using 98% sulfuric acid, the same amount of zeolite powder as HIDS was added and mixed well. Thereafter, a powder product was produced in the same manner as in Example 1. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0052]
Examples 7-8
In Example 6, a powder product was produced in the same manner as in Example 6 except that sodium carbonate or sodium silicate was used instead of zeolite powder. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0053]
Example 9
The 50% by weight aqueous solution of HIDS (pH = 10.8) obtained in Synthesis Example 1 was dried using a CD dryer (manufactured by Nishimura Tekko Co., Ltd.). The obtained powder was pulverized with a feather mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd .; screen 3Φ) and then introduced into a new speed mixer (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.), and a linear alkyl having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group. Granulation was performed while adding a 25 wt% aqueous solution of sodium sulfate. The ratio of sodium alkyl sulfate to HIDS was 4% by weight. The obtained powder was air-dried at 105 ° C. for 1 hour to produce a powder product. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1. The operating conditions of the CD dryer and the feather mill are the same as in Example 1.
[0054]
New speed mixer operating conditions:
Agitator rotation speed = 800 rpm
Chopper speed = 1100 rpm
Granulation time = 3 minutes
Example 10
In Example 9, a powder product was produced in the same manner as in Example 9 except that a 25 wt% aqueous solution of linear alkylbenzene sulfonate having 10 to 13 carbon atoms in the alkyl group was used instead of sodium alkyl sulfate. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0055]
Reference example A
Without adjusting the pH of the 50% by weight aqueous solution of HIDS obtained in Synthesis Example 1, the same amount of zeolite powder as HIDS was added and mixed well. Thereafter, a powder product was produced in the same manner as in Example 1. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0056]
Example 12
After the powder product obtained in Example 2 was pulverized with a feather mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd .; screen 3Φ), it was introduced into a new speed mixer (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.), and the alkyl group had 12 to 12 carbon atoms. The granulation was carried out while adding a 25% by weight aqueous solution of 14 linear sodium alkyl sulfate. The ratio of sodium alkyl sulfate to HIDS was 4% by weight. The obtained powder was air-dried at 105 ° C. for 1 hour to produce a powder product. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1. The operating conditions of the feather mill and the new speed mixer are the same as those in Example 1.
[0057]
Example 13
In Example 9, 2% by weight of zeolite was added to the powder granulated with sodium alkylsulfate aqueous solution with New Speed Mixer and further granulated, and the resulting powder was dried innumerably at 105 ° C. for 1 hour to produce a powder product did. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0058]
Example 14
The powder obtained in Example 11 was granulated by adding an aqueous sodium alkylsulfate solution and zeolite in a New Speed mixer in the same manner as in Example 13, and the resulting powder was dried in the air at 105 ° C. for 1 hour to obtain a powder product. Manufactured. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1.
[0059]
Comparative Example 1
In Example 1, a powder product was produced as it was in Example 1 without adjusting the pH. The moisture absorption rate of the obtained powder product was measured, and the results are shown in Table 1. This powder product was found to be tacky.
[0060]
[Table 1]
【The invention's effect】
The iminodisuccinic acid compound-containing powder of the present invention is low in hygroscopicity and easy to handle. Moreover, since this powder retains the excellent metal ion scavenging property and biodegradability of the iminodisuccinic acid compound, it is particularly suitably used as a detergent builder.
[0062]
According to the method of the present invention, an iminodisuccinic acid compound-containing powder that is low in hygroscopicity and easy to handle can be easily and efficiently produced.
[0063]
Moreover, the granular detergent composition containing the iminodisuccinic acid compound-containing powder of the present invention as a builder is low in hygroscopicity and easy to handle, and does not cause problems such as blocking. Moreover, since the iminodisuccinic acid compound-containing powder used as a builder in this detergent composition has excellent metal ion scavenging properties and biodegradability, the granular detergent composition of the present invention has a cleaning ability and a biodegradability. It has excellent degradability.
[0064]
Claims (15)
吸湿速度（％）＝（（（気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿下での２４時間放置後の粉末の重量）−（測定前の粉末の重量））÷（測定前の粉末の重量））×１００General formula (1)
Moisture absorption rate (%) = (((weight of powder after standing for 24 hours under constant temperature and humidity of air temperature 23 ° C. and humidity 65%) − (weight of powder before measurement)) ÷ (weight of powder before measurement) )) X 100
吸湿速度（％）＝（（（気温２３℃、湿度６５％の恒温恒湿下での２４時間放置後の粉末の重量）−（測定前の粉末の重量））÷（測定前の粉末の重量））×１００General formula (1)
Moisture absorption rate (%) = (((weight of powder after standing for 24 hours under constant temperature and humidity of air temperature 23 ° C. and humidity 65%) − (weight of powder before measurement)) ÷ (weight of powder before measurement) )) X 100
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