JP4174994B2 - Oily base gelling agent - Google Patents

Description

（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２６の炭化水素基を示し、Ｒ³は炭素原子数７〜１０の炭化水素基を示し、ｎは１または２を示し、分子中の酸性アミノ酸残基はｎが１の場合にはＬ−アスパラギン酸残基、ｎが２の場合にはＬ−グルタミン酸残基を示す）で表される化合物を提供するものである。
【０００８】
この発明の好ましい態様によれば、Ｒ¹及びＲ²がそれぞれ独立に炭素原子数１〜２６の直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、Ｒ³が炭素原子数７〜１０の直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、ｎが２である上記化合物が提供され、さらに好ましい態様によれば、Ｒ¹及びＲ²がそれぞれ独立に炭素原子数３〜５の直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、Ｒ³が炭素原子数７〜９の直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、ｎが２である上記化合物が提供される。本発明の特に好ましい態様によれば、上記一般式（Ｉ）に包含される化合物としてＮ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−オクタノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、又はＮ−デカノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドが提供される。
【０００９】
別の観点からは、本発明により、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を含有する油性基剤のゲル化剤；及び上記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種とＮ−ラウロイル−Ｌ―グルタミン酸ジブチルアミドとを含有する油性基剤のゲル化剤が提供される。後者の好ましい例として、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の総重量とＮ−ラウロイル−Ｌ―グルタミン酸ジブチルアミドの重量との比が３５：５〜５：３５である上記ゲル化剤が本発明により提供される。
【００１０】
さらに別の観点からは、(a)上記のゲル化剤、及び(b)少なくとも１種の油性基剤を含有するゲル状組成物が本発明により提供される。このゲル状組成物の好ましい態様では、半透明の組成物である上記ゲル状組成物、及びさらに(c)少なくとも１種の制汗活性成分を含有する上記ゲル状組成物が提供される。また、本発明により、上記ゲル状組成物を含む化粧料が提供される。この化粧料は、好ましくはスティック状に成型されていてもよい。
【００１１】
さらに本発明により、油性基剤をゲル化する方法であって、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種、及び必要に応じてＮ−ラウロイル−Ｌ―グルタミン酸ジブチルアミドを油性基剤に混合する行程を含む方法；油性基剤を含むゲル状組成物の製造方法であって、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種、及び必要に応じてＮ−ラウロイル−Ｌ―グルタミン酸ジブチルアミドを油性基剤に混合する行程を含む方法；油性基剤を含むゲル状組成物の製造のための上記一般式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）において、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２６の炭化水素基を示す。Ｒ¹及びＲ²が示す炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、又はそれらの組み合わせのいずれであってもよい。炭化水素基としては不飽和結合を含む炭化水素基を用いることもできるが、アルキル基を用いることがより好ましい。好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数２〜６の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を用いることができ、さらに好ましいのは炭素原子数３〜５の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。最も好ましくはｎ−ブチル基を用いることができる。
【００１３】
Ｒ³は炭素原子数７〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ³が示す炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、又はそれらの組み合わせのいずれであってもよい。炭化水素基としては不飽和結合を含む炭化水素基を用いることもできるが、アルキル基を用いることがより好ましい。アルキル基としては直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基が好ましい。より好ましくはＲ³は炭素原子数７〜９の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を示す。Ｒ³−ＣＯ−で表される基の例としては、例えば、ｎ−オクタノイル基、ｎ−ノナノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ウンデカノイル基、２−エチルヘキサノイル基などを挙げることができ、これらのうちオクタノイル基、デカノイル基、２−エチルヘキサノイル基が好ましく、様々な油性基材に対して高いゲル化能を示すという観点で２−エチルヘキサノイル基がもっとも好ましい。Ｒ³−ＣＯ−で表される基が２−エチルヘキサノイル基の場合、原料である２−エチルヘキサノイルクロライドの入手のし易さの観点から、２−（Ｒ，Ｓ）−エチルヘキサノイル基を用いることが好ましい。一般式（Ｉ）においてｎが２であることが好ましい。
【００１４】
一般式（Ｉ）で表される化合物において、分子中の酸性アミノ酸残基はｎが１の場合にはＬ−アスパラギン酸残基、ｎが２の場合にはＬ−グルタミン酸残基を示す。一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ¹、Ｒ²、及び／又はＲ³の種類により１以上の不斉炭素を有する場合があるが、このような不斉炭素に基づく光学異性体又はジアステレオマーなどの立体異性体、任意の立体異性体の混合物、ラセミ体はいずれも本発明の範囲に包含される。また、Ｒ¹、Ｒ²、及び／又はＲ³がオレフィン性二重結合を有する場合には、その配置はＺ又はＥのいずれでもよく、幾何異性体又は任意の幾何異性体の混合物も本発明の範囲に包含される。さらに、本発明の範囲には、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の任意の水和物、及び任意の形態の結晶が包含される。本発明のゲル化剤としては、上記に説明した異性体又はそれらの混合物、あるいは水和物などの任意の物質を用いることができる。
【００１５】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば塩基性触媒下に長鎖脂肪酸ハライドとＬ−グルタミン酸又はＬ−アスパラギン酸とをショッテン・バウマン反応で反応させることによりＮ−アシル化グルタミン酸又はＮ−アシル化アスパラギン酸を製造し、さらにアルキルアミンなどのアミン誘導体を酸触媒の存在下又は無触媒下に加熱反応することにより製造することができる。あるいは、酸触媒の存在下又は無触媒下にグルタミン酸又はアスパラギン酸とアルキルアミンなどのアミン誘導体とを反応させて得られるグルタミン酸アミド又はアスパラギン酸アミドを脂肪酸ハライド等のアシル化剤でＮ−アシル化することにより製造できる。
【００１６】
一般式（Ｉ）で表される化合物の製造例は本明細書の実施例に具体的かつ詳細に説明されているので、その製造例を参照しつつ、出発原料、試薬、反応条件などを適宜選択し、必要に応じてそれらの方法に適宜の修飾や改変を加えることにより、当業者は一般式（Ｉ）で表される化合物をいずれも製造することが可能である。
【００１７】
本発明のゲル化剤としては、一般式（Ｉ）で表される化合物から選ばれる１種類の化合物を用いてもよいが、一般式（Ｉ）で表される化合物から選ばれる２種以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。本発明のゲル化剤の使用量は油性基剤がゲル化する量であれば特に制限はないが、通常、ゲル化させるべき油性基剤１００重量部に対し０．１〜１５重量部、好ましくは、１〜１０重量部程度である。０．１重量部より少ない場合は十分なゲル強度を得ることができない場合があり、１５重量部より多い場合は油性基剤に溶解できず、得られるゲル化油性基剤の外観が損なわれる場合がある。
【００１８】
本発明のゲル化剤は、一般式（Ｉ）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物に加えて、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを含んでいてもよい。このゲル化剤を用いると、ゲル強度が高く、かつ比較的透明度の高い（半透明の）ゲル状組成物を得ることができる。この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物の総重量（本明細書において、「総重量」とは１種類の化合物を用いる場合にはその化合物の重量であり、２種以上の化合物を含む場合にはそれらの合計重量を意味する）とＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドの配合割合は所望の性能に応じて適宜選択可能であるが、一般的には３５：５〜５：３５であることが好ましい。Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを含むゲル化剤の使用量は、上述した使用量と同様であり、ゲル化させるべき油性基剤１００重量部に対し０．１〜１５重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。なお、本発明に用いるＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドは、上述の一般式（Ｉ）で表される化合物と同様の方法によって製造することができるほか、味の素株式会社から市販のものを入手することができる（商品名「ＧＰ−１」）。
【００１９】
本発明のゲル状組成物に用いられる油性基剤としては、加熱により上記ゲル化剤を充分に溶解させ、室温に冷却したときにゲルを形成するものであれば特に制限はないが、具体例としては、シリコーン油；セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸；グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール；ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ；ミンク油、カカオ油、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂；エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。
【００２０】
シリコーン油の例としては、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体及びポリ（オキシエチレン、オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体等のエーテル変性シリコーン、ステアロキシメチルポリシロキサン、ステアロキシトリメチルシラン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、シクロペンタシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン；メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等のアミノ変性シリコーン、シラノール変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサンパーフルオロポリエーテル、ポリ酢酸ビニルジメチルポリシロキサン、及びそれらの混合物からなる群より選択されるシリコーン油が挙げられる。
【００２１】
油性基剤は、好ましくはゲル状組成物の全重量に対して約１０〜９９．９重量％の割合で用いられる。油性基剤の配合量が１０重量％よりも少ない場合、または９９．９重量％よりも多い場合は、十分なゲル強度を得ることができない場合がある。
【００２２】
本発明のゲル状組成物は、さらに制汗活性成分を含有することができる。本明細書において、「制汗活性成分」は皮膚を収斂させることによって汗の発生を抑える成分を意味しているが、この用語は最も広義に解釈すべきであり、いかなる意味においても限定的に解釈してはならない。制汗活性成分の種類は特に制限されず、２種以上の制汗活性成分を組み合わせて用いてもよい。制汗活性成分としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、硫酸アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛、ジルコニルクロリドをアルミニウムヒドロキシド及びアルミニウムクロルヒドロキシドと反応させることで製造されたジルコニウムアルミニウム複合体などを挙げることができる。制汗活性成分は、ゲル状組成物全重量に対して１〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％配合することができる。また、制汗活性成分は溶液又は粉体のいずれの形態で配合してもよい。粉体で用いられるときには、一般的には制汗活性成分である物質の粒度は１〜１００ミクロン、好ましくは１〜５０ミクロン程度であり、高い嵩密度を有することが好ましい。
【００２３】
本発明のゲル状組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記のゲル化剤及び油性基剤を混合物が均一な溶液を形成するまで撹拌しながら約５０〜１８０℃に加熱し、その後冷却することにより目的のゲル状組成物を得ることができる。
【００２４】
本発明のゲル状組成物は化粧料として用いることができる。本発明のゲル状組成物を化粧料として用いる場合には、上記ゲル状組成物をそのまま用いてもよいが、一般的には化粧料の製造に通常用いられる各種成分を配合して用いることが好ましい。
【００２５】
化粧料に配合する成分としては、例えば上記制汗活性成分の効力を持続させ、変色や臭気の発生を抑制するための各種キレート化剤などが挙げられる。キレート剤の種類は特に制限されないが、好ましくはトリエチレンテトラミン、１，１，１−トリフルオロ−３，２'−テノイルアセトン、チオグリコール酸、酒石酸、コハク酸、８−キノリノール、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、ピリジン、１，１０−テナントロリン、乳酸、８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸、グリシン、２，２’−ピリジルエチレンジアミン、キシレノールオレンジ、５−スルホサリチル酸、サリチル酸、ピロカテコール−３，５−ジスルホネート、４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸、１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ'−四酢酸、クエン酸、オキサレート、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ'−四酢酸、アセチルアセトンとそれらの塩からなる群より選択されるキレート化剤及びそれらの混合物などが挙げられる。
【００２６】
化粧料に配合可能な他の配合成分として、本発明のゲル化剤以外に１種以上の油性基剤のゲル化剤を併用することができる。例えば、ポリアミド樹脂、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等がある。
【００２７】
また、本発明の化粧料には、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の配合成分として界面活性剤、各種添加剤、各種粉体を配合することができる。界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、又は両性界面活性剤のいずれを用いてもよい。アニオン界面活性剤としては、例えば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩やＮ−長鎖アシル中性アミノ酸塩などのＮ−長鎖アシルアミノ酸塩、Ｎ−長鎖脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルサルフェートおよびそのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属塩および弱塩基塩、スルホコハク酸系界面活性剤、アルキルフォスフェートおよびそのアルキレンオキシド付加物、アルキルエーテルカルボン酸などを挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリンエーテルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエーテル型界面活性剤、グリセリンエステルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエステル型界面活性剤、ソルビタンエステルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエーテルエステル型界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型界面活性剤、アルキルグルコシド類、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸ジエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸アルカノールアミドなどの含窒素型の非イオン性界面活性剤などを挙げることができる。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライドなどの脂肪族アミン塩、それらの４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩などの芳香族４級アンモニウム塩、脂肪酸アシルアルギニンエステルなどを挙げることができ、両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタインなどのベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤などを挙げることができる。
【００２８】
各種添加剤としては、例えば、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ロイシン、バリンなどのアミノ酸類；グリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール；ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸を含むポリアミノ酸およびその塩、ポリエチレングリコール、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、キチン、キトサン、水溶性キチン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、ポリビニルピロリドン誘導体四級アンモニウム、カチオン化プロテイン、コラーゲン分解物およびその誘導体、アシル化タンパク、ポリグリセリンなどの水溶性高分子；マンニトールなどの糖アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物；エタノール、プロパノールなどの低級アルコール等の他、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、有機及び無機粉体、ｐＨ調整剤、パール化剤、湿潤剤等を挙げることができる。
【００２９】
各種粉体としては、例えば、ナイロンビーズ、シリコーンビーズ等の樹脂粉体、ナイロンパウダー、金属脂肪酸石鹸、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、酸化コバルト、カーボンブラック、群青、紺青、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化セリウム、雲母チタン、窒化ホウ素、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭化珪素、色素、レーキ、セリサイト、マイカ、タルク、カオリン、板状硫酸バリウム、バタフライ状硫酸バリウム、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、アシルリジン、アシルグルタミン酸、アシルアルギニン、アシルグリシン等のアシルアミノ酸等が挙げられる。これらの粉体に、さらにシリコーン処理、フッ素化合物処理、シランカップリング剤処理、シラン処理有機チタネート処理、アシル化リジン処理、脂肪酸処理、金属石鹸処理、油剤処理、アミノ酸処理等の表面処理が施された粉体を用いてもよい。
【００３０】
本発明の化粧料の用途は特に限定されないが、例えば、ゲル状化粧料、パック化粧料、粒状化粧料などの形態の化粧料として使用することができる。本発明の化粧料は、上記のゲル状組成物を調製した後、必要に応じて上記に説明した添加剤の１種又は２種以上を添加・混合して均一の組成物として調製することができる。その製造工程は特に限定されず、当業者が利用可能な混合、攪拌、練合などの汎用の手段を適宜用いることができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
例１：Ｎ−２−（Ｒ，Ｓ）−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドの製造
グルタミン酸ナトリウム一水和物１１０ｇを水１４０ｇ、２７％水酸化ナトリウム水溶液７８ｇに溶解させて、１０℃に冷却した。アセトン１１０ｇを加えた後、２−エチルヘキサノイルクロライド８７ｇと２７％水酸化ナトリウム水溶液７８ｇを滴下した。アシル化反応液を１００ｇの水で希釈し、９５％硫酸６３ｇで中和し、油状分離させた。水層を除去し油層を減圧濃縮して油状物質を得た。この油状物質をメタノール７４２ｇに溶解し、９５％硫酸６．２ｇを加え９時間還流させた。反応液を３５℃まで放冷し、ｎ−ブチルアミン８．８ｇで中和後メタノールを留去し、油状物質をえた。この油状物質をトルエン６４３ｇと、ｎ−ブチルアミン２７１ｇを加えて、９０℃で１０時間加熱撹拌した。これに温水５０６ｇ、９５％硫酸１３０ｇを加えて、油状分離させ、水層を除去した。油層に温水１２００ｇを加えて、常圧で溶媒を除去して白色固体のスラリー液を得た。この固体をろ過し、５０℃で真空乾燥して２−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドを得た。
（ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲピーク（溶媒ＣＤＣｌ₃）：１２．０４、１２．０７、１３．７４、１３．９６、１３．９９、２０．０８、２０．１１、２２．７０、２２．７４、２６．０１、２９．８３、３１．５６、３１．６０、３２．３７、３３．０５、３９．２９、３９．５３、４９．３７、５２．５３、５２．５６、１７１．２９、１７３．０３、１７６．６６（ｐｐｍ）
（ｂ）¹Ｈ−ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃） δ：３．２４８（ｍ，４Ｈ）、４．３７３（ｍ，１Ｈ）、６．１９９（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．０７９（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．１６９（ｂｒｓ，１Ｈ）
（ｃ）赤外線吸収スペクトルの波数：３２９１．７、２９６１．０、２９３２．５、１６３８．２、１５５１．２、１４５２．６（ｃｍ^-1）
（ｄ）ＭＳスペクトル：３８２．３（Ｍ−Ｈ）^-
【００３３】
例２：Ｎ−オクタノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドの製造
グルタミン酸ナトリウム一水和物１１０ｇを水１４０ｇ、２７％水酸化ナトリウム水溶液７８ｇに溶解させて、１０℃に冷却した。アセトン１１０ｇを加えた後、オクタノイルクロライド８７ｇと２７％水酸化ナトリウム水溶液９０ｇを滴下した。アシル化反応液を１００ｇの水で希釈し、９５％硫酸６４ｇで中和し、油状分離させた。水層を除去し油層を減圧濃縮して油状物質を得た。この油状物質をメタノール７４２ｇに溶解し、９５％硫酸６．２ｇを加え９時間還流させた。反応液を３５℃まで放冷し、ｎ−ブチルアミン１０．５ｇで中和後メタノールを留去し、油状物質をえた。この油状物質をトルエン６３０ｇと、ｎ−ブチルアミン１９１ｇを加えて、９０℃で１０時間加熱撹拌した。これに温水５００ｇ、９５％硫酸１７８ｇを加えて、油状分離させ、水層を除去した。油層に温水６４５ｇを加えて、常圧で溶媒を除去して白色固体のスラリー液を得た。この固体をろ過し、５０℃で真空乾燥してオクタノイルグルタミン酸ジブチルアミドを得た。
（ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲピーク：１４．１０、１４．４３、２０．４４、２２．９８、２６．０７、２９．３８、２９．６１、２９．８６、３１．９２、３１．９７、３２．０６、３３．４４、３７．０７、３９．６９、３９．８８、５２．９１、１７１．６１、１７３．３３、１７４．１７（ｐｐｍ）
（ｂ）¹Ｈ−ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃） δ：３．２４７（ｍ，４Ｈ）、４．３６０（ｍ，１Ｈ）、６．２０１（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．９８７（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．０３９（ｂｒｓ，１Ｈ）
（ｃ）赤外線吸収スペクトルの波数：３２９２．８、２９５８．３、２９３０．４、１６４０．１、１５４３．０、１４５０．３（ｃｍ^-1）
（ｄ）ＭＳスペクトル：３８２．３（Ｍ−Ｈ）^-
【００３４】
例３：Ｎ−デカノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドの製造法
上記例１の方法に準じてデカノイルグルタミン酸ジブチルアミドを製造した。
（ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲピーク：１４．１０、１４．４７、２０．４４、２０．４８、２３．０４、２６．０７、２９．６５、２９．６７、２９．７３、２９．８３、２９．８８、３１．９２、３１．９７、３２．２４、３７．０８、３９．７０、３９．８８、５２．９０、１７１．６０、１７３．３３、１７４．１７（ｐｐｍ）
（ｂ）¹Ｈ−ＮＭＲピーク（ＣＤＣｌ₃） δ：３．２５０（ｍ，４Ｈ）、４．３６０（ｍ，１Ｈ）、６．１９０（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．９８０（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．０３０（ｂｒｓ，１Ｈ）
（ｃ）赤外線吸収スペクトルの波数：３２９４．８、２９５９．０、２９２７．５、１６３７．９、１５５６．０、１４６６．６（ｃｍ^-1）
（ｄ）ＭＳスペクトル：４１０．５（Ｍ−Ｈ）^-
【００３５】
なお、以下の比較例で用いたエチロイルグルタミン酸ジブチルアミド、ヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミド、ミリストイルグルタミン酸ジブチルアミド、パルミトイルグルタミン酸ジブチルアミドも同様に製造した。
【００３６】
例４〜６：ゲル状組成物の製造
表１に示す各種Ｎ−アシルグルタミン酸ジブチルアミド０．２ｇを各種油性基剤２０ｇに入れ、１５０℃のオイルバスで加熱溶解し、１５時間、２３℃で放冷し、ゲル状組成物を得た。得られたゲル状組成物のゲル強度をレオメータ（ＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ ＮＲＭ−２０１０−Ｊ−ＣＷ）にて測定した。アダプターは円柱タイプ、１０φを用い、試料台速度は６ｃｍ／ｍｉｎとした。結果を表１に併せて示す。表１から明らかなように、Ｎ−２−（Ｒ，Ｓ）−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−オクタノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、及びＮ−デカノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドは他のゲル化剤よりも高いゲル化能を有しており、油性基剤の種類によらずに優れたゲル化能を発揮できる。
【００３７】
【表１】

【００３８】
例７〜１０：ゲル状組成物の製造
表２に示す各種ゲル化剤０．４ｇを油性基剤２０ｇに入れ、１５０℃のオイルバスで加熱溶解し、１５時間、２３℃で放冷し、ゲル状組成物を得た。得られたゲル状組成物のゲル強度をレオメータ（ＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ ＮＲＭ−２０１０−Ｊ−ＣＷ）で測定した。アダプターは円柱タイプ、１０φを用い、試料台速度は６ｃｍ／ｍｉｎとした。また得られたゲル状組成物の透明度を目視で判断した。結果を表２に併せて示す。例７〜９は比較例６〜８と比べてゲル強度が高いことがわかる。また例８〜１０は比較例と比べて透明度が高いことがわかる。
【００３９】
【表２】

【００４０】
例１１〜１２：発汗抑制ゲルスティックの製造
表３に示す各種ゲル化剤を油性基剤に加熱溶解した後、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレックスグリシンを添加して、撹拌しながら放冷し、発刊抑制ゲルスティックを得た。得られた発刊抑制ゲルスティックのゲル強度をレオメータ（ＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲＮＲＭ−２０１０−Ｊ−ＣＷ）で測定した。アダプターは円柱タイプ、１０φを用い、試料台速度は６ｃｍ／ｍｉｎとした。結果を表３に併せて示す。例１１及び１２のゲルスティックは比較例と比べてゲル強度が高く、優れた制汗剤が得られることがわかった。
【００４１】
【表３】

【００４２】
例１３：口紅の製造
表４に示す処方にて常法により口紅を調製した。調製した口紅は強度的に優れ、かつ発汗がない優れたものであった。
【００４３】
【表４】

【００４４】
例１４：透明口紅の製造
表５に示す処方にて常法により透明口紅を調製した。調製した透明口紅は強度的に優れ、かつ外観の透明性が高く、安定なものであった。
【００４５】
【表５】

【００４６】
例１５：ロウソクの製造
表６に示す処方にて常法によりロウソクを調製した。調製したロウソクは強度的に優れ、かつ外観の透明性が高いものであった。
【００４７】
【表６】

【００４８】
【発明の効果】
本発明のゲル化剤を油性基剤のゲル化に用いることにより、高いゲル強度と優れた透明性を有するゲル状組成物を製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oily base gelling agent. More specifically, the present invention relates to an oily base gelling agent containing a specific amino acid derivative. The gelling agent of the present invention is useful for diversifying forms by gelling an oily base that exhibits a liquid state at room temperature.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a gelling agent of an oil-based base that does not dissolve in water, generally, a condensation product of an aromatic aldehyde and a polyhydric alcohol typified by polyamide resin, 12-hydroxystearic acid, dibenzylidene-D-sorbitol Etc. are known. However, these gelling agents have a problem of low solubility in an oily base. For example, gel-like compositions prepared using these gelling agents are poorly dissolved, the gel-like composition becomes non-uniform, or the gelled oily base oozes from the surface of the gel due to changes over time. There was a problem that "sweating phenomenon" occurred.
[0003]
As another oily base gelling agent, N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide disclosed in JP-A-51-19139 is known, and cosmetics containing this substance as a gelling agent are known. It has been reported. This gelling agent is known to be able to gel various oily bases, but the obtained gel-like composition does not necessarily have sufficient gel strength, and is used as a cosmetic for application to the skin. When a gel-like composition is prepared, the dosage form is fragile and there may be a problem in strength.
[0004]
Further, in US Pat. No. 5,591,424 and JP-A-7-506833, an antiperspirant gel stick containing 12-hydroxystearic acid and N-lauroylglutamic acid dibutylamide is reported. Gel sticks also have insufficient gel strength, making it difficult to apply to the skin. Moreover, the external appearance of the gel-like composition obtained using these gelling agents and an oil-based base is all white and lacks transparency, which is not preferable from an aesthetic point of view.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a gelling agent for an oily base. More specifically, it is an object of the present invention to provide a gelling agent having an excellent gelling ability with respect to an oily base. It is another object of the present invention to provide a gelling agent capable of producing a gel composition having excellent gel strength and transparency. Furthermore, another object of the present invention is to provide a gel-like composition that includes the gelling agent having the above-described characteristics and an oily base and is excellent in gel strength and transparency.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific acidic amino acid derivative has extremely excellent properties as a gelling agent for an oily base. It was found that a gel-like composition prepared from an oily base has excellent gel strength and high transparency. Moreover, it has been found that the obtained gel composition has sufficient strength to be used as a cosmetic and can be easily applied to the skin even when it is molded into a stick shape or the like. The present invention has been completed based on the above findings.
[0007]
That is, the present invention provides the following general formula (I):
[Chemical 2]

(Wherein R¹And R²Each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 26 carbon atoms, R^ThreeRepresents a hydrocarbon group having 7 to 10 carbon atoms, n represents 1 or 2, and an acidic amino acid residue in the molecule is an L-aspartic acid residue when n is 1, and when n is 2 Represents an L-glutamic acid residue).
[0008]
According to a preferred embodiment of the present invention, R¹And R²Each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 26 carbon atoms, and R^ThreeIs a linear or branched alkyl group having 7 to 10 carbon atoms and n is 2, and according to a more preferred embodiment, R is¹And R²Each independently represents a linear or branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, and R^ThreeIs a linear or branched alkyl group having 7 to 9 carbon atoms, and n is 2. According to a particularly preferred embodiment of the present invention, N-2-ethylhexanoyl-L-glutamic acid dibutylamide, N-octanoyl-L-glutamic acid dibutylamide, or N-decanoyl is used as the compound included in the general formula (I). -L-glutamic acid dibutyramide is provided.
[0009]
From another viewpoint, according to the present invention, an oily base gelling agent containing at least one compound represented by the above general formula (I); and at least one of the compounds represented by the above general formula (I) An oily base gelling agent comprising one and N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide is provided. As a preferred example of the latter, the gelling agent in which the ratio of the total weight of the compound represented by the general formula (I) to the weight of N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide is 35: 5 to 5:35 is provided. Provided by the present invention.
[0010]
From still another aspect, the present invention provides a gel composition containing (a) the above gelling agent and (b) at least one oily base. In a preferred embodiment of the gel composition, the gel composition is a translucent composition, and (c) at least one antiperspirant active ingredient is provided. Moreover, the cosmetics containing the said gel-like composition are provided by this invention. This cosmetic may be preferably molded into a stick shape.
[0011]
Further, according to the present invention, there is provided a method for gelling an oily base, wherein at least one of the compounds represented by the general formula (I) and, if necessary, N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide are A method comprising a step of mixing with an agent; a method for producing a gel-like composition comprising an oily base, wherein at least one compound represented by the above general formula (I) and, if necessary, N-lauroyl- There is provided a method comprising the step of mixing L-glutamic acid dibutylamide with an oily base; use of the compound represented by the above general formula (I) for the production of a gel composition containing an oily base.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In general formula (I), R¹And R²Each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 26 carbon atoms. R¹And R²The hydrocarbon group represented by may be linear, branched, cyclic, or a combination thereof. As the hydrocarbon group, a hydrocarbon group containing an unsaturated bond can be used, but an alkyl group is more preferably used. Preferably, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms can be used, and more preferably a linear chain having 3 to 5 carbon atoms. Or it is a branched alkyl group. Most preferably, an n-butyl group can be used.
[0013]
R^ThreeRepresents a hydrocarbon group having 7 to 10 carbon atoms. R^ThreeThe hydrocarbon group represented by may be linear, branched, cyclic, or a combination thereof. As the hydrocarbon group, a hydrocarbon group containing an unsaturated bond can be used, but an alkyl group is more preferably used. As the alkyl group, a linear or branched alkyl group is preferable. More preferably R^ThreeRepresents a linear or branched alkyl group having 7 to 9 carbon atoms. R^ThreeExamples of the group represented by —CO— include, for example, n-octanoyl group, n-nonanoyl group, n-decanoyl group, n-undecanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, etc. Of these, an octanoyl group, a decanoyl group, and a 2-ethylhexanoyl group are preferable, and a 2-ethylhexanoyl group is most preferable from the viewpoint of exhibiting high gelling ability with respect to various oily substrates. R^ThreeWhen the group represented by —CO— is a 2-ethylhexanoyl group, a 2- (R, S) -ethylhexanoyl group is selected from the viewpoint of easy availability of 2-ethylhexanoyl chloride as a raw material. It is preferable to use it. In general formula (I), n is preferably 2.
[0014]
In the compound represented by the general formula (I), an acidic amino acid residue in the molecule represents an L-aspartic acid residue when n is 1, and an L-glutamic acid residue when n is 2. The compound represented by the general formula (I) is R¹, R²And / or R^ThreeMay have one or more asymmetric carbons depending on the type, but any stereoisomers such as optical isomers or diastereomers based on such asymmetric carbons, mixtures of arbitrary stereoisomers, racemates It is included in the scope of the present invention. R¹, R²And / or R^ThreeWhen has an olefinic double bond, the arrangement may be either Z or E, and geometric isomers or a mixture of arbitrary geometric isomers are also included in the scope of the present invention. Furthermore, the scope of the present invention includes any hydrate of the compound represented by the above general formula (I) and crystals in any form. As the gelling agent of the present invention, any substance such as the isomers described above, a mixture thereof, or a hydrate can be used.
[0015]
The compound represented by the general formula (I) is obtained by reacting a long-chain fatty acid halide with L-glutamic acid or L-aspartic acid by a Schotten-Baumann reaction, for example, in the presence of a basic catalyst. An acylated aspartic acid can be produced, and further an amine derivative such as an alkylamine can be produced by heating in the presence or absence of an acid catalyst. Alternatively, glutamic acid amide or aspartic acid amide obtained by reacting glutamic acid or aspartic acid with an amine derivative such as alkylamine in the presence or absence of an acid catalyst is N-acylated with an acylating agent such as a fatty acid halide. Can be manufactured.
[0016]
Since the production examples of the compound represented by the general formula (I) are specifically and described in detail in the examples of the present specification, starting materials, reagents, reaction conditions, etc. are appropriately determined with reference to the production examples. Those skilled in the art can produce any of the compounds represented by the general formula (I) by selecting and appropriately modifying or altering those methods as necessary.
[0017]
As the gelling agent of the present invention, one kind of compound selected from the compounds represented by the general formula (I) may be used, but two or more kinds selected from the compounds represented by the general formula (I) may be used. You may use it combining a compound. The amount of the gelling agent of the present invention is not particularly limited as long as the oily base is gelled, but usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the oily base to be gelled. Is about 1 to 10 parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, sufficient gel strength may not be obtained. When the amount is more than 15 parts by weight, it cannot be dissolved in the oil base, and the appearance of the resulting gelled oil base is impaired. There is.
[0018]
The gelling agent of the present invention may contain N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide in addition to one or more compounds selected from the compounds represented by formula (I). When this gelling agent is used, a gel composition having high gel strength and relatively high transparency (translucent) can be obtained. In this case, the total weight of the compound represented by the general formula (I) (in this specification, “total weight” is the weight of the compound when one kind of compound is used, and two or more kinds of compounds are When included, it means the total weight thereof) and the mixing ratio of N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide can be appropriately selected according to the desired performance, but in general 35: 5 to 5:35 It is preferable that The amount of the gelling agent containing N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide is the same as the above-mentioned amount used, preferably 0.1 to 15 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the oily base to be gelled. 1 to 10 parts by weight. In addition, N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide used in the present invention can be produced by the same method as the compound represented by the above general formula (I), and is commercially available from Ajinomoto Co., Inc. (Product name “GP-1”).
[0019]
The oily base used in the gel composition of the present invention is not particularly limited as long as the gelling agent is sufficiently dissolved by heating and forms a gel when cooled to room temperature. As a silicone oil; higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, octyldodecanol; fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid; glycerin, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, Polyhydric alcohols such as polyethylene glycol; myristyl myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, ethyl monostearate Esters such as N-glycol and octyl oxystearate; Hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum and squalane; Waxes such as lanolin, reduced lanolin and carnauba wax; Mink oil, cacao oil, coconut oil, palm kernel oil, camellia oil, sesame oil And fats such as castor oil and olive oil; ethylene / α-olefin / co-oligomer and the like.
[0020]
Examples of silicone oils include methylpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, and poly (oxyethylene, oxypropylene) / methylpolysiloxane. Ether-modified silicones such as siloxane copolymers, stearoxymethyl polysiloxane, stearoxy trimethyl silane, methyl hydrogen polysiloxane, octamethyl polysiloxane, decamethyl polysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, tetrahydro Cyclic silicones such as tetramethylcyclotetrasiloxane, methylcyclopolysiloxane, cyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane; Amino-modified silicones such as nylpolysiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, aminoethylaminopropylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, silanol-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane, fatty acid-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane And silicone oils selected from the group consisting of alkoxy-modified polysiloxane perfluoropolyether, polyvinyl dimethylpolysiloxane, and mixtures thereof.
[0021]
The oily base is preferably used in a proportion of about 10 to 99.9% by weight based on the total weight of the gel composition. When the blending amount of the oily base is less than 10% by weight or more than 99.9% by weight, sufficient gel strength may not be obtained.
[0022]
The gel composition of the present invention can further contain an antiperspirant active ingredient. In this specification, the term “antiperspirant active ingredient” means an ingredient that suppresses the generation of sweat by converging the skin, but this term should be interpreted in the broadest sense and limited in any sense. Do not interpret. The type of the antiperspirant active ingredient is not particularly limited, and two or more antiperspirant active ingredients may be used in combination. As an antiperspirant active ingredient, for example, it is produced by reacting chlorohydroxyaluminum, aluminum chloride, allantoinchlorohydroxyaluminum, aluminum sulfate, zinc oxide, zinc paraphenolsulfonate, zirconyl chloride with aluminum hydroxide and aluminum chlorohydroxide. And the like. The antiperspirant active ingredient can be blended in an amount of 1 to 60% by weight, preferably 5 to 35% by weight, based on the total weight of the gel composition. Moreover, you may mix | blend an antiperspirant active ingredient with any form of a solution or powder. When used in powder form, the substance that is an antiperspirant active ingredient generally has a particle size of 1 to 100 microns, preferably about 1 to 50 microns, and preferably has a high bulk density.
[0023]
The production method of the gel composition of the present invention is not particularly limited. For example, the gelling agent and the oily base are heated to about 50 to 180 ° C. while stirring until the mixture forms a uniform solution, and then The target gel composition can be obtained by cooling.
[0024]
The gel composition of the present invention can be used as a cosmetic. When the gel composition of the present invention is used as a cosmetic, the gel composition may be used as it is, but generally it is used by blending various components usually used in the production of cosmetics. preferable.
[0025]
As a component mix | blended with cosmetics, the various chelating agents for maintaining the efficacy of the said antiperspirant active ingredient, and suppressing discoloration and generation | occurrence | production of an odor, etc. are mentioned, for example. The type of chelating agent is not particularly limited, but preferably triethylenetetramine, 1,1,1-trifluoro-3,2′-thenoylacetone, thioglycolic acid, tartaric acid, succinic acid, 8-quinolinol, pyridine-2 , 6-dicarboxylic acid, pyridine, 1,10-tenanthroline, lactic acid, 8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid, glycine, 2,2'-pyridylethylenediamine, xylenol orange, 5-sulfosalicylic acid, salicylic acid, pyrocatechol- 3,5-disulfonate, 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid, 1,2-diaminocyclohexane-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, citric acid, oxalate, nitrilotriacetic acid, Consists of ethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, acetylacetone and their salts And the like, such as more chelating agents chosen and mixtures thereof.
[0026]
As other blending components that can be blended in cosmetics, in addition to the gelling agent of the present invention, one or more oily base gelling agents can be used in combination. For example, there are polyamide resin, 12-hydroxystearic acid, sodium stearate, dibenzylidene-D-sorbitol, N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide and the like.
[0027]
Further, in the cosmetic of the present invention, a surfactant, various additives, and various powders can be blended as other blending components as long as the effects of the present invention are not impaired. As the surfactant, any of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant may be used. Examples of the anionic surfactant include N-long chain acyl amino acid salts such as N-long chain acyl acidic amino acid salts and N-long chain acyl neutral amino acid salts, N-long chain fatty acid acyl-N-methyl taurine salts, Examples include alkyl sulfates and their alkylene oxide adducts, fatty acid amide ether sulfates, metal salts and weak base salts of fatty acids, sulfosuccinic acid surfactants, alkyl phosphates and their alkylene oxide adducts, and alkyl ether carboxylic acids. . Examples of the nonionic surfactant include ether type surfactants such as glycerin ether and its alkylene oxide adduct, ester type surfactants such as glycerin ester and its alkylene oxide adduct, sorbitan ester and its alkylene oxide addition. Ether ester type surfactants such as products, polyoxyalkylene fatty acid esters, glycerin esters, fatty acid polyglycerol esters, sorbitan esters, sucrose fatty acid esters and other ester type surfactants, alkyl glucosides, hydrogenated castor oil pyroglutamate diester and Examples thereof include nitrogen-containing nonionic surfactants such as ethylene oxide adducts and fatty acid alkanolamides. Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts such as alkyl ammonium chloride and dialkyl ammonium chloride, aromatic quaternary ammonium salts such as quaternary ammonium salts and benzalkonium salts, and fatty acid acyl arginine esters. Examples of amphoteric surfactants include betaine-type surfactants such as carboxybetaine, aminocarboxylic acid-type surfactants, and imidazoline-type surfactants.
[0028]
Examples of various additives include amino acids such as glycine, alanine, serine, threonine, arginine, glutamic acid, aspartic acid, leucine, and valine; glycerin, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, and isoprene glycol. Polyhydric alcohols; polyamino acids including polyglutamic acid and polyaspartic acid and salts thereof, polyethylene glycol, gum arabic, alginate, xanthan gum, hyaluronic acid, hyaluronic acid salt, chitin, chitosan, water-soluble chitin, carboxyvinyl polymer, carboxy Methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyltrimethylammonium chloride, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, polyvinylpyrrolidone derivatives Water-soluble polymers such as quaternary ammonium, cationized protein, collagen degradation products and derivatives thereof, acylated protein, polyglycerin; sugar alcohols such as mannitol and alkylene oxide adducts thereof; in addition to lower alcohols such as ethanol and propanol, etc. Animal and plant extracts, nucleic acids, vitamins, enzymes, anti-inflammatory agents, bactericides, antiseptics, antioxidants, UV absorbers, chelating agents, antiperspirants, pigments, dyes, oxidation dyes, organic and inorganic powders, pH adjustment Agents, pearlizing agents, wetting agents and the like.
[0029]
Examples of various powders include resin powders such as nylon beads and silicone beads, nylon powder, metal fatty acid soap, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, cobalt oxide, carbon black, ultramarine, and bitumen , Zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, cerium oxide, titanium mica, boron nitride, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, silicon carbide, dye, lake, sericite, Examples include mica, talc, kaolin, plate-like barium sulfate, butterfly-like barium sulfate, fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle iron oxide, acyl lysine, acyl glutamic acid, acyl arginine and acyl glycine. These powders are further subjected to surface treatment such as silicone treatment, fluorine compound treatment, silane coupling agent treatment, silane treatment organic titanate treatment, acylated lysine treatment, fatty acid treatment, metal soap treatment, oil agent treatment, amino acid treatment, etc. Powders may be used.
[0030]
Although the use of the cosmetics of this invention is not specifically limited, For example, it can be used as cosmetics of forms, such as gel cosmetics, pack cosmetics, and granular cosmetics. The cosmetic of the present invention may be prepared as a uniform composition by preparing the gel composition and then adding and mixing one or more of the additives described above as necessary. it can. The production process is not particularly limited, and general-purpose means such as mixing, stirring, and kneading that can be used by those skilled in the art can be appropriately used.
[0031]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example.
[0032]
Example 1: Preparation of N-2- (R, S) -ethylhexanoyl-L-glutamic acid dibutyramide
110 g of sodium glutamate monohydrate was dissolved in 140 g of water and 78 g of a 27% aqueous sodium hydroxide solution and cooled to 10 ° C. After adding 110 g of acetone, 87 g of 2-ethylhexanoyl chloride and 78 g of 27% aqueous sodium hydroxide solution were added dropwise. The acylation reaction solution was diluted with 100 g of water, neutralized with 63 g of 95% sulfuric acid, and separated into oil. The aqueous layer was removed and the oil layer was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance. This oily substance was dissolved in 742 g of methanol, 6.2 g of 95% sulfuric acid was added, and the mixture was refluxed for 9 hours. The reaction solution was allowed to cool to 35 ° C., neutralized with 8.8 g of n-butylamine, and methanol was distilled off to obtain an oily substance. To this oily substance, 643 g of toluene and 271 g of n-butylamine were added, and the mixture was heated and stirred at 90 ° C. for 10 hours. To this, 506 g of warm water and 130 g of 95% sulfuric acid were added for oily separation, and the aqueous layer was removed. 1200 g of warm water was added to the oil layer, and the solvent was removed at normal pressure to obtain a white solid slurry. This solid was filtered and dried under vacuum at 50 ° C. to obtain 2-ethylhexanoylglutamic acid dibutylamide.
(A)¹³C-NMR peak (solvent CDCl_Three): 12.04, 12.07, 13.74, 13.96, 13.99, 20.08, 20.21, 22.70, 22.74, 26.01, 29.83, 31.56, 31.60, 32.37, 33.05, 39.29, 39.53, 49.37, 52.53, 52.56, 171.29, 173.03, 176.66 (ppm)
(B)¹H-NMR peak (CDCl_Three): Δ: 3.248 (m, 4H), 4.373 (m, 1H), 6.199 (brs, 1H), 7.079 (brs, 1H), 7.169 (brs, 1H)
(C) Wave number of infrared absorption spectrum: 3291.7, 2961.0, 2932.5, 1638.2, 1551.2, 1452.6 (cm^-1)
(D) MS spectrum: 382.3 (M-H)^-
[0033]
Example 2: Preparation of N-octanoyl-L-glutamic acid dibutyramide
110 g of sodium glutamate monohydrate was dissolved in 140 g of water and 78 g of a 27% aqueous sodium hydroxide solution and cooled to 10 ° C. After adding 110 g of acetone, 87 g of octanoyl chloride and 90 g of a 27% aqueous sodium hydroxide solution were added dropwise. The acylation reaction solution was diluted with 100 g of water, neutralized with 95 g of sulfuric acid and separated into oil. The aqueous layer was removed and the oil layer was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance. This oily substance was dissolved in 742 g of methanol, 6.2 g of 95% sulfuric acid was added, and the mixture was refluxed for 9 hours. The reaction solution was allowed to cool to 35 ° C., neutralized with 10.5 g of n-butylamine, and methanol was distilled off to obtain an oily substance. To this oily substance, 630 g of toluene and 191 g of n-butylamine were added, and the mixture was heated and stirred at 90 ° C. for 10 hours. To this was added 500 g of warm water and 178 g of 95% sulfuric acid to separate the oil, and the aqueous layer was removed. 645 g of warm water was added to the oil layer, and the solvent was removed at normal pressure to obtain a white solid slurry. This solid was filtered and dried under vacuum at 50 ° C. to obtain octanoylglutamic acid dibutylamide.
(A)¹³C-NMR peaks: 14.10, 14.43, 20.44, 22.98, 26.07, 29.38, 29.61, 29.86, 31.92, 31.97, 32.06, 33 .44, 37.07, 39.69, 39.88, 52.91, 171.61, 173.33, 174.17 (ppm)
(B)¹H-NMR peak (CDCl_Three): 3.247 (m, 4H), 4.360 (m, 1H), 6.201 (brs, 1H), 6.987 (brs, 1H), 7.039 (brs, 1H)
(C) Wave number of infrared absorption spectrum: 3292.8, 2958.3, 2930.4, 1640.1, 1543.0, 1450.3 (cm^-1)
(D) MS spectrum: 382.3 (M-H)^-
[0034]
Example 3: Method for producing N-decanoyl-L-glutamic acid dibutylamide
Decanoyl glutamic acid dibutylamide was produced according to the method of Example 1 above.
(A)¹³C-NMR peaks: 14.10, 14.47, 20.44, 20.48, 23.04, 26.07, 29.65, 29.67, 29.73, 29.83, 29.88, 31 .92, 31.97, 32.24, 37.08, 39.70, 39.88, 52.90, 171.60, 173.33, 174.17 (ppm)
(B)¹H-NMR peak (CDCl_Three): 3.250 (m, 4H), 4.360 (m, 1H), 6.190 (brs, 1H), 6.980 (brs, 1H), 7.030 (brs, 1H)
(C) Wave number of infrared absorption spectrum: 3294.8, 2959.0, 2927.5, 1637.9, 1556.0, 1466.6 (cm^-1)
(D) MS spectrum: 410.5 (M−H)^-
[0035]
In addition, the ethyloyl glutamic acid dibutylamide, hexanoyl glutamic acid dibutylamide, myristoyl glutamic acid dibutylamide, and palmitoyl glutamic acid dibutylamide used in the following comparative examples were also produced.
[0036]
Examples 4 to 6: Production of gel composition
0.2 g of various N-acylglutamic acid dibutylamides shown in Table 1 were placed in 20 g of various oily bases, heated and dissolved in an oil bath at 150 ° C., and allowed to cool at 23 ° C. for 15 hours to obtain a gel composition. . The gel strength of the obtained gel composition was measured with a rheometer (FUDOH RHEO METER NRM-2010-J-CW). The adapter used was a cylindrical type, 10φ, and the sample stage speed was 6 cm / min. The results are also shown in Table 1. As is apparent from Table 1, N-2- (R, S) -ethylhexanoyl-L-glutamic acid dibutylamide, N-octanoyl-L-glutamic acid dibutylamide, and N-decanoyl-L-glutamic acid dibutylamide are others. It has higher gelling ability than other gelling agents and can exhibit excellent gelling ability regardless of the type of oily base.
[0037]
[Table 1]

[0038]
Examples 7 to 10: Production of gel composition
Various gelling agents 0.4g shown in Table 2 were put into 20g of oily bases, dissolved by heating in an oil bath at 150 ° C, and allowed to cool at 23 ° C for 15 hours to obtain a gel composition. The gel strength of the obtained gel composition was measured with a rheometer (FUDOH RHEO METER NRM-2010-J-CW). The adapter used was a cylindrical type, 10φ, and the sample stage speed was 6 cm / min. Moreover, the transparency of the obtained gel-like composition was judged visually. The results are also shown in Table 2. It can be seen that Examples 7 to 9 have higher gel strength than Comparative Examples 6 to 8. Moreover, it turns out that Examples 8-10 have high transparency compared with a comparative example.
[0039]
[Table 2]

[0040]
Examples 11-12: Production of antiperspirant gel sticks
Various gelling agents shown in Table 3 were dissolved by heating in an oil base, and then aluminum zirconium trichlorohydrex glycine was added and allowed to cool with stirring to obtain a publication-suppressing gel stick. The gel strength of the obtained publication suppression gel stick was measured with a rheometer (FUDOH RHEO METERNRM-2010-J-CW). The adapter used was a cylindrical type, 10φ, and the sample stage speed was 6 cm / min. The results are also shown in Table 3. It was found that the gel sticks of Examples 11 and 12 had higher gel strength than the comparative examples, and an excellent antiperspirant was obtained.
[0041]
[Table 3]

[0042]
Example 13: Manufacture of lipstick
Lipsticks were prepared by a conventional method according to the formulation shown in Table 4. The prepared lipstick was excellent in strength and excellent in no sweating.
[0043]
[Table 4]

[0044]
Example 14: Production of transparent lipstick
Transparent lipstick was prepared by a conventional method with the formulation shown in Table 5. The prepared transparent lipstick was excellent in strength, high in appearance transparency and stable.
[0045]
[Table 5]

[0046]
Example 15: Production of candles
A candle was prepared by a conventional method according to the formulation shown in Table 6. The prepared candle was excellent in strength and highly transparent in appearance.
[0047]
[Table 6]

[0048]
【The invention's effect】
By using the gelling agent of the present invention for gelation of an oily base, a gel composition having high gel strength and excellent transparency can be produced.

Claims (7)

  A gelling agent comprising N-2-ethylhexanoyl-L-glutamic acid dibutylamide and N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide and having a weight ratio of 35: 5 to 5:35.   A gelling agent comprising N-2-ethylhexanoyl-L-glutamic acid dibutylamide and N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide and having a weight ratio of 3: 1 to 1: 3.   A gelling agent according to claim 1 or 2, isopropyl myristate, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, octyldodecanol, cyclomethicone, octyl palmitate, isostearyl alcohol, hydrogenated polyisobutene, cetyl lisinoleate, A gel composition comprising an oily base selected from the group consisting of cholesteryl hydroxystearate, dipentaerythritol, and pentaerythritol rosinate.   A gelling agent according to claim 1 and an oily base selected from the group consisting of isopropyl myristate, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, octyldodecanol, cyclomethicone and octyl palmitate. A gel composition characterized.   A gel composition comprising the gelling agent according to claim 1 and an oily base selected from the group consisting of isopropyl myristate, glyceryl trioctanoate, and liquid paraffin.   A cosmetic comprising the gel composition according to any one of claims 3 to 5.   A cosmetic comprising the gelling agent according to claim 1.