JP4165355B2 - Transparent toner for electrophotography, transparent developer for electrophotography, and gloss imparting device - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真による写真画像等光沢付与が望まれるカラートナー像に対し、その上ないし周辺に転写定着することで良好な光沢画像を得るための電子写真用透明トナー、その電子写真用透明トナーを含む電子写真用透明現像剤、および前記電子写真用透明トナーを用いた光沢付与装置に関する。   The present invention relates to a transparent toner for electrophotography for obtaining a good gloss image by transferring and fixing a color toner image such as a photographic image by electrophotography on which it is desired to impart gloss to the periphery thereof, and its transparent for electrophotography The present invention relates to a transparent developer for electrophotography containing toner, and a gloss imparting device using the transparent toner for electrophotography.

従来、電子写真方式や静電記録方式等によって、カラー画像を形成するカラー画像形成装置において、記録媒体表面にカラー画像を形成する、例えば、カラーコピーをとる場合には、次のような画像形成工程の操作が行われる。   Conventionally, in a color image forming apparatus for forming a color image by an electrophotographic method or an electrostatic recording method, a color image is formed on the surface of a recording medium. For example, when a color copy is made, the following image formation is performed. Process operations are performed.

すなわち、カラー原稿に照明を当て、その反射光像をカラースキャナーにより色分解して読み取り、画像処理装置で所定の画像処理や色補正を施し、得られる複数色の画像信号に基づいて、例えば半導体レーザーなどを変調し、当該半導体レーザーから画像信号に応じて変調されたレーザー光線を出射する。このレーザー光線を、Se、アモルファスシリコンなどの無機感光体、またはフタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料などを電荷発生層として用いた有機感光体表面に、一色ずつ複数回照射することで、複数の静電潜像を形成する。これら無機または有機感光体表面に形成される複数の静電潜像をその都度、例えばイエロー(Y)、マジェンタ(M)、シアン(C)、およびブラック(K)の4色のカラートナーで順次現像する。そして、現像されたトナー像を無機または有機感光体から用紙等の記録媒体表面に転写し、熱定着ロール等からなる定着装置で加熱定着することにより、記録媒体表面にカラー画像の形成が行われる。   That is, the color original is illuminated, the reflected light image is color-separated and read by a color scanner, subjected to predetermined image processing and color correction by an image processing apparatus, and based on the obtained multiple-color image signals, for example, a semiconductor A laser or the like is modulated, and a laser beam modulated in accordance with an image signal is emitted from the semiconductor laser. By irradiating the surface of an organic photoreceptor using Se or amorphous silicon or an organic photoreceptor using a phthalocyanine pigment, a bisazo pigment or the like as a charge generation layer, a plurality of electrostatic latent images are formed. Form. Each of the plurality of electrostatic latent images formed on the surface of the inorganic or organic photoreceptor is sequentially treated with, for example, four color toners of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). develop. Then, the developed toner image is transferred from an inorganic or organic photosensitive member to the surface of a recording medium such as paper, and is heat-fixed by a fixing device including a heat fixing roll to form a color image on the surface of the recording medium. .

かかるカラー画像は、加熱定着の際にその表面が平滑化されるため、ある程度光沢を有しているのに対し、用紙の表面は、通常、光沢を有しておらず、カラー画像は、用紙表面と異なった光沢度を有することになる。また、カラートナーに用いられる結着樹脂の種類や加熱定着の方式等により、加熱定着する際のトナーの粘度が変化し、カラー画像の光沢度が変化することが知られている。   Such a color image has a certain level of gloss because the surface is smoothed during heat fixing, whereas the surface of the paper usually does not have a gloss, and the color image It will have a different glossiness than the surface. In addition, it is known that the viscosity of the toner at the time of heat fixing changes due to the type of binder resin used for the color toner, the method of heat fixing, and the like, and the glossiness of the color image changes.

ところで、カラー画像の光沢度に対する好みは、画像の種類や使用目的等によって異なり、多種多様であるが、人物や風景などの写真原稿の場合には、一般に、鮮明な画像を得るという観点から、高光沢な画像が好まれる傾向にある。
カラー画像形成装置において、高光沢な画像を得る技術としては、例えば、特許文献1〜3等に記載の技術が、既に提案されており、これらの文献には、カラー複写機を用い、トナーの材質や定着条件等を選択することにより、高光沢な画像を得ることができる旨が記載されている。
By the way, the preference for the glossiness of a color image varies depending on the type and purpose of use of the image and is various, but in the case of a photographic document such as a person or a landscape, generally, from the viewpoint of obtaining a clear image, High gloss images tend to be preferred.
As a technique for obtaining a highly glossy image in a color image forming apparatus, for example, the techniques described in Patent Documents 1 to 3 have been proposed. It is described that a highly glossy image can be obtained by selecting a material, fixing conditions, and the like.

しかし、これら文献に記載された技術の場合には、トナーによる画像部の光沢度は高くすることができるものの、非画像部の光沢度を高くすることはできず、記録媒体表面の光沢度を均一にすることはできないという問題点を有している。また、カラートナーの凹凸が画像表面に残り、銀塩写真や印刷のように平滑にならないため、滑らかな質感が得られないという問題点も有している。   However, in the case of the techniques described in these documents, the glossiness of the image portion by toner can be increased, but the glossiness of the non-image portion cannot be increased, and the glossiness of the surface of the recording medium cannot be increased. There is a problem that it cannot be made uniform. Further, the unevenness of the color toner remains on the surface of the image and does not become smooth like a silver salt photograph or printing, so that there is a problem that a smooth texture cannot be obtained.

さらに、特許文献4には、カラートナー像と透明トナー像とが形成された記録媒体を、ベルトタイプの定着装置を用いて加熱溶融し、冷却剥離することで、銀塩写真のような高光沢の画像を形成する装置が開示されている。   Further, Patent Document 4 discloses that a recording medium on which a color toner image and a transparent toner image are formed is heated and melted by using a belt-type fixing device, and then cooled and peeled off, so that it has a high gloss like a silver salt photograph. An apparatus for forming the image is disclosed.

しかし、この装置の場合には、高濃度部と低濃度部との境界で段差が目立ち、特に高濃度部の中にある低濃度の小スポットは、穴が空いたようにへこんでしまうという問題点を有している。この現象は、透明トナー中の結着樹脂がカラートナー像の段差を埋めるのに必要な流動が起こらないことに起因しており、定着装置を通過する記録媒体の速度が速い場合に顕著となる。定着装置の温度および圧力の条件を実用的な範囲で用いる限り、上記文献に記載された技術では、速いプリント速度と高光沢で均一な画像を得ることとを両立することができないという問題点を有していた。   However, in the case of this apparatus, a step is conspicuous at the boundary between the high concentration portion and the low concentration portion, and in particular, the low concentration small spot in the high concentration portion is recessed like a hole. Has a point. This phenomenon is caused by the fact that the binder resin in the transparent toner does not cause a flow necessary for filling the level difference of the color toner image, and becomes remarkable when the speed of the recording medium passing through the fixing device is high. . As long as the temperature and pressure conditions of the fixing device are used within a practical range, the technique described in the above document cannot solve both of a high printing speed and a high gloss and uniform image. Had.

また、上記技術において使用される透明トナーは、高温高湿環境下や長期間の保存によって定着された透明トナー層が変形してしまう問題点があり、さらに、折り曲げに対する機械的な強度が低く、ひび割れを起こしやすいという問題点も有していた。   Further, the transparent toner used in the above technique has a problem that the transparent toner layer fixed by high temperature and high humidity environment or long-term storage is deformed, and further, the mechanical strength against bending is low, It also had the problem of being prone to cracking.

この問題を解決する為に、低温定着性に優れ、かつ割れにくいしなやかな樹脂から実用的な製造スケールで透明トナーを作製するには、液中乾燥法、乳化凝集法、溶融懸濁法、溶解懸濁法等の湿式製法によるのが適当と思われる。しかし、有機溶剤を用いる液中乾燥法および溶解懸濁法では、水層並びに油層への溶解性と使用可能な溶媒の組み合わせから、使用できる材料が限定されることが多く、また、溶媒の使用自体が環境負荷・安全性の観点から製造上の課題となることが懸念される。   In order to solve this problem, in order to produce a transparent toner with a practical production scale from a supple resin that has excellent low-temperature fixability and is difficult to break, a submerged drying method, emulsion aggregation method, melt suspension method, dissolution It seems appropriate to use a wet method such as a suspension method. However, in the in-liquid drying method and the dissolution suspension method using an organic solvent, the materials that can be used are often limited by the combination of the solubility in an aqueous layer and an oil layer and the usable solvent. There is a concern that it itself becomes a manufacturing issue from the viewpoint of environmental load and safety.

水系で分散・乳化を行う乳化凝集法および溶融懸濁法では、分散安定性を得る為に、ポリマー分子構造に親水性を導入するとともに、界面活性剤を用いる必要がある。しかし、乳化に必要な程度の親水性をポリエステル樹脂に付与した材料を用いてトナーを製造すると、得られるトナーの帯電性・環境安定性を損ねることがある。そのため界面活性剤等によって親水性を補うのが好ましいとされるが、多量の界面活性剤の利用は環境負荷・洗浄コストの観点から製造上の課題となることが懸念される。   In the emulsion aggregation method and melt suspension method in which dispersion and emulsification are carried out in an aqueous system, it is necessary to introduce hydrophilicity into the polymer molecular structure and to use a surfactant in order to obtain dispersion stability. However, when a toner is produced using a material in which a polyester resin is imparted with a degree of hydrophilicity necessary for emulsification, the chargeability and environmental stability of the resulting toner may be impaired. For this reason, it is preferable to supplement the hydrophilicity with a surfactant or the like, but there is a concern that the use of a large amount of the surfactant becomes a manufacturing problem from the viewpoint of environmental load and cleaning cost.

特開平5−142963号公報JP-A-5-142963 特開平3−2765号公報JP-A-3-2765 特開昭63−259575号公報JP-A 63-259575 特開平5−158364号公報JP-A-5-158364

従って、本発明は、上記従来の課題を解決し、高速低温定着でも最終的に得られるトナー像の段差が十分小さく、光沢性に優れた銀塩写真調の高画質な画像が得られ、かつ、保存時の温湿度変化によるオフセットやクラックなどの画像破損を生じさせず、かつ湿式製造性に優れた電子写真用透明トナー、その電子写真用透明トナーを含む電子写真用透明現像剤、および前記電子写真用透明トナーを用いた光沢付与装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention solves the above-described conventional problems, and can obtain a high-quality silver-salt photographic image with a sufficiently small difference in the toner image finally obtained by high-speed and low-temperature fixing, and excellent gloss. , A transparent toner for electrophotography that does not cause image damage such as offset or crack due to temperature and humidity changes during storage, and is excellent in wet manufacturability, a transparent developer for electrophotography including the transparent toner for electrophotography, and the above An object of the present invention is to provide a gloss imparting device using a transparent toner for electrophotography.

本発明者等は、記録媒体に形成されたカラートナー画像上に特定の性質を有する結着樹脂からなる透明トナー像を形成することで、記録媒体表面とカラートナー像との段差をなくし、銀塩写真調の高画質な画像を得ることができ、更に、長期保存時の温湿度の影響によるオフセットやクラック等の画質劣化を抑制し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下に列挙する通りである。   The present inventors eliminate the step between the surface of the recording medium and the color toner image by forming a transparent toner image made of a binder resin having specific properties on the color toner image formed on the recording medium. It has been found that a high-quality image of a salt photographic tone can be obtained, and further image quality deterioration such as offset and cracks due to the influence of temperature and humidity during long-term storage can be suppressed, and the present invention has been completed. That is, the present invention is as listed below.

<1> 少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含むカラートナーを用いて、電子写真方式によりカラートナー像を記録媒体表面に形成した後、そのカラートナー像の上ないしその周辺に転写定着するための透明トナーであって、
酸由来構成成分としての芳香族成分を全酸由来構成成分に対して90モル%以上含み、アルコール由来構成成分としての直鎖脂肪族ジオールを全アルコール由来構成成分に対して85〜98モル%の範囲で含む結晶性のポリエステル樹脂を、結着樹脂として、全結着樹脂成分の70質量%以上含み、
前記ポリエステル樹脂により厚さ20μmのフィルムを得たとき、当該フィルムの視感反射率Yが1.5%以下であり、かつ、
前記ポリエステル樹脂が、ビスフェノールSまたはビスフェノールSアルキレンオキサイド付加物を、全アルコール由来構成成分に対して2〜15モル%の範囲で含むことを特徴とする電子写真用透明トナーである。
<1> Transparency for forming a color toner image on the surface of a recording medium by electrophotography using a color toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and then transferring and fixing it on or around the color toner image Toner,
The aromatic component as an acid-derived constituent component is 90 mol% or more with respect to the total acid-derived constituent component, and the linear aliphatic diol as the alcohol-derived constituent component is 85 to 98 mol% with respect to the total alcohol-derived constituent component. The crystalline polyester resin included in the range includes 70% by mass or more of the total binder resin component as a binder resin,
When a film having a thickness of 20 μm is obtained from the polyester resin, the luminous reflectance Y of the film is 1.5% or less, and
The transparent toner for electrophotography, wherein the polyester resin contains bisphenol S or a bisphenol S alkylene oxide adduct in a range of 2 to 15 mol% with respect to all alcohol-derived components.

<2> 前記ポリエステル樹脂におけるアルコール由来構成成分としての直鎖脂肪族ジオールが、炭素数6〜12の直鎖脂肪族ジオールであることを特徴とする<1>に記載の電子写真用透明トナーである。   <2> The transparent toner for electrophotography according to <1>, wherein the linear aliphatic diol as the alcohol-derived constituent component in the polyester resin is a linear aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms. is there.

<3> 前記ポリエステル樹脂における酸由来構成成分が、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸および4,4’−ビフェニルジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも1の化合物に由来する芳香族を主成分とすることを特徴とする<1>または<2>に記載の電子写真透明トナーである。   <3> The aromatic component derived from at least one compound selected from the group consisting of terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid as a main component is an acid-derived constituent component in the polyester resin. The electrophotographic transparent toner according to <1> or <2>, wherein

<4> 前記ポリエステル樹脂の質量平均分子量が、12,000〜50,000の範囲内であることを特徴とする<1>〜<3>のいずれか1に記載の電子写真透明トナーである。   <4> The electrophotographic transparent toner according to any one of <1> to <3>, wherein the polyester resin has a mass average molecular weight in the range of 12,000 to 50,000.

<5> 前記結着樹脂の融点をTm、前記カラートナーに含まれる熱可塑性樹脂の粘度が104Pa・sとなる温度をTm’とした時、下記式(1)を満たすことを特徴とする<1>〜<4>のいずれか1に記載の電子写真用透明トナーである。
Tm≦Tm’≦Tm+25℃ ・・・式(1)
<5> When the melting point of the binder resin is Tm and the temperature at which the viscosity of the thermoplastic resin contained in the color toner is 10 4 Pa · s is Tm ′, the following formula (1) is satisfied: The transparent toner for electrophotography according to any one of <1> to <4>.
Tm ≦ Tm ′ ≦ Tm + 25 ° C. Formula (1)

<6> キャリアと透明トナーとからなり、少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含むカラートナーを用いて、電子写真方式によりカラートナー像を記録媒体表面に形成した後、そのカラートナー像の上ないしその周辺に前記透明トナーを転写定着するのに用いる電子写真用透明現像剤であって、前記透明トナーが<1>〜<5>のいずれか1に記載の電子写真用透明トナーであることを特徴とする電子写真用透明現像剤である。   <6> After forming a color toner image on the surface of the recording medium by an electrophotographic method using a color toner comprising a carrier and a transparent toner and containing at least a thermoplastic resin and a colorant, the color toner image is formed on or over the color toner image. A transparent developer for electrophotography used for transferring and fixing the transparent toner around the transparent toner, wherein the transparent toner is the transparent toner for electrophotography according to any one of <1> to <5>. And a transparent developer for electrophotography.

<7> 少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含むカラートナーを用いて、電子写真方式によりカラートナー像を記録媒体表面に形成した後、そのカラートナー像の上ないしその周辺に透明トナーを転写定着することにより、画像に光沢を付与する光沢付与装置であって、
前記透明トナーからなる透明トナー像を担持する透明トナー像担持体と、
該透明トナー像担持体の表面に前記透明トナー像を形成する透明トナー像形成手段と、
前記透明トナー像担持体表面に形成された透明トナー像を、前記記録媒体表面のカラートナー像が形成された面に転写するとともに、これを加熱および加圧接触させて、定着するための加熱加圧手段と、
前記記録媒体表面に転写定着された前記透明トナー像およびカラートナー像を冷却した後、当該透明トナー像およびカラートナー像が形成された前記記録媒体を、前記透明トナー像担持体から剥離する冷却剥離手段と、
を備えてなり、かつ、
前記透明トナーとして、<1>〜<5>のいずれか1に記載の電子写真用透明トナーを用いることを特徴とする光沢付与装置である。
<7> A color toner image is formed on the surface of a recording medium by electrophotography using a color toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and then a transparent toner is transferred and fixed on or around the color toner image. A gloss imparting device for imparting gloss to an image,
A transparent toner image carrier for carrying a transparent toner image comprising the transparent toner;
A transparent toner image forming means for forming the transparent toner image on the surface of the transparent toner image carrier;
The transparent toner image formed on the surface of the transparent toner image carrier is transferred onto the surface of the recording medium on which the color toner image is formed, and is heated and pressed to be heated and heated for fixing. Pressure means;
Cooling and peeling for cooling the transparent toner image and color toner image transferred and fixed on the surface of the recording medium and then peeling the recording medium on which the transparent toner image and color toner image are formed from the transparent toner image carrier. Means,
And comprising
The gloss imparting apparatus according to any one of <1> to <5>, wherein the electrophotographic transparent toner according to any one of <1> to <5> is used as the transparent toner.

<8> 前記加熱加圧手段に供される、前記記録媒体表面のカラートナー像が、未定着のカラートナー像であることを特徴とする<7>に記載の光沢付与装置である。   <8> The gloss imparting apparatus according to <7>, wherein the color toner image on the surface of the recording medium provided to the heating and pressing unit is an unfixed color toner image.

<9> 前記加熱加圧手段に供される、前記記録媒体表面のカラートナー像が、予め溶融定着されたものであることを特徴とする<7>に記載の光沢付与装置である。   <9> The gloss applying apparatus according to <7>, wherein the color toner image on the surface of the recording medium, which is provided to the heating and pressing unit, is previously melt-fixed.

本発明によれば、高速低温定着でも、光沢性に優れた高画質な画像が得られ、かつ、保存時の温湿度変化によるオフセットやクラックなどの画像破損を生じさない、特に湿式製造性に優れた電子写真用透明トナー、その電子写真用透明トナーを含む電子写真用透明現像剤、および前記電子写真用透明トナーを用いた光沢付与装置を提供することができる。   According to the present invention, high-quality images with excellent gloss can be obtained even at high-speed and low-temperature fixing, and image damage such as offset and cracks due to changes in temperature and humidity during storage does not occur. An excellent electrophotographic transparent toner, an electrophotographic transparent developer containing the electrophotographic transparent toner, and a gloss imparting apparatus using the electrophotographic transparent toner can be provided.

以下、まず、本発明の電子写真用透明トナーについて、以下に詳細に説明し、次いで、本発明の電子写真用透明現像剤、および本発明の光沢付与装置について順に言及する。   Hereinafter, the transparent toner for electrophotography of the present invention will be described in detail below, and then the transparent developer for electrophotography of the present invention and the gloss imparting apparatus of the present invention will be referred to in order.

[電子写真用透明トナー]
本発明の電子写真用透明トナー(以下、単に「本発明の透明トナー」という場合がある。)は、少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含むカラートナーを用いて、電子写真方式によりカラートナー像を記録媒体表面に形成した後、そのカラートナー像の上ないしその周辺に転写定着するための透明トナーであって、
酸由来構成成分としての芳香族成分を全酸由来構成成分に対して90モル%以上含み、アルコール由来構成成分としての直鎖脂肪族ジオールを全アルコール由来構成成分に対して85〜98モル%の範囲で含む結晶性のポリエステル樹脂を、結着樹脂として、全結着樹脂成分の70質量%以上含み、
前記ポリエステル樹脂により厚さ20μmのフィルムを得たとき、当該フィルムの視感反射率Yが1.5%以下であり、かつ、
前記ポリエステル樹脂が、ビスフェノールSまたはビスフェノールSアルキレンオキサイド付加物を、全アルコール由来構成成分に対して2〜15モル%の範囲で含むことを特徴とする。
[Transparent toner for electrophotography]
The transparent toner for electrophotography of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “transparent toner of the present invention”) uses a color toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and forms a color toner image by electrophotography. A transparent toner for transferring and fixing on or around the color toner image after being formed on the surface of the recording medium,
The aromatic component as an acid-derived constituent component is 90 mol% or more with respect to the total acid-derived constituent component, and the linear aliphatic diol as the alcohol-derived constituent component is 85 to 98 mol% with respect to the total alcohol-derived constituent component. The crystalline polyester resin included in the range includes 70% by mass or more of the total binder resin component as a binder resin,
When a film having a thickness of 20 μm is obtained from the polyester resin, the luminous reflectance Y of the film is 1.5% or less, and
The polyester resin contains bisphenol S or a bisphenol S alkylene oxide adduct in a range of 2 to 15 mol% with respect to all alcohol-derived components.

本発明の透明トナーに含まれる成分は、大きく分けて結着樹脂とその他の成分になる。以下、結着樹脂およびその他の成分に分けて説明し、さらにトナーとしての物性およびその製造方法、並びに本発明の透明トナーを規定する他の要素について説明する。   The components contained in the transparent toner of the present invention are roughly divided into a binder resin and other components. Hereinafter, the binder resin and other components will be described separately, and further, physical properties as a toner, a manufacturing method thereof, and other elements that define the transparent toner of the present invention will be described.

<結着樹脂>
本発明の透明トナーにおいて用いる結着樹脂は、結晶性のポリエステル樹脂を全結着樹脂成分の70質量%以上含むものである。当該ポリエステル樹脂の全結着樹脂成分に対する割合としては、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、全てが結晶性ポリエステル樹脂であることが特に好ましい。
<Binder resin>
The binder resin used in the transparent toner of the present invention contains 70% by mass or more of a crystalline polyester resin based on the total binder resin component. The ratio of the polyester resin to the total binder resin component is more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and particularly preferably all of the polyester resin is a crystalline polyester resin.

なお、前記ポリエステル樹脂主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分(第三成分)が50モル%以下であれば、本発明において、この共重合体も結晶性ポリエステル樹脂と称し、融点調整など、必要に応じて適当な第三成分を共重合させても構わない。この他成分の共重合割合としては、12.5モル%以下であることが好ましく、2モル%以下であることがより好ましい。 In the case of a polymer obtained by copolymerizing another component with the polyester resin main chain, if the other component (third component) is 50 mol% or less, in the present invention, this copolymer is also a crystalline polyester resin. It is also possible to copolymerize an appropriate third component as necessary, for example, for adjusting the melting point. The copolymerization ratio of these other components is preferably 12.5 mol% or less, and more preferably 2 mol% or less.

本発明において、結着樹脂を主として構成する結晶性ポリエステル樹脂は、分子鎖中に結晶構造をもつため、結晶部に一定の熱エネルギーを加えることで結晶性を失わせ一気に流動状態にさせることができる。この結晶性ポリエステル樹脂の特性を用いることで保存可能温度領域から定着温度領域までの温度幅を狭くすることができ、溶融粘度低下と耐熱温度向上を両立させることができる。ただし、一般的な結晶性ポリエステル樹脂単独で透明トナーの層を形成すると、微細な結晶構造の為の白濁により画像の鮮映性が損なわれ、また、長期的には、緩慢な結晶化の進行による脆化と光沢変動が発生してしまう。   In the present invention, since the crystalline polyester resin mainly constituting the binder resin has a crystal structure in the molecular chain, it is possible to lose the crystallinity by applying a constant thermal energy to the crystal part and to make it flow at once. it can. By using the characteristics of the crystalline polyester resin, the temperature range from the storable temperature range to the fixing temperature range can be narrowed, and both the decrease in melt viscosity and the improvement in the heat resistance temperature can be achieved. However, when a transparent toner layer is formed with a general crystalline polyester resin alone, the clearness of the image is impaired due to white turbidity due to the fine crystal structure, and in the long term, the slow crystallization progresses. Causes embrittlement and gloss fluctuation.

そこで、本発明では、前記結晶性ポリエステル樹脂分子中にビスフェノールSを導入し、定着後において、より早く結晶化が進むよう結晶分散単位を小さくしている。これにより、本発明の透明トナーは、長期的な結晶化の進行が抑えられ、流動性と、低温定着性と、耐熱保存性とを高い次元で満足させることができる。   Therefore, in the present invention, bisphenol S is introduced into the crystalline polyester resin molecule, and the crystal dispersion unit is made small so that crystallization proceeds faster after fixing. As a result, the transparent toner of the present invention can suppress the progress of crystallization over a long period of time, and can satisfy the fluidity, the low-temperature fixability, and the heat-resistant storage stability at a high level.

前記ポリエステル樹脂分子中にビスフェノールSを導入するために、本発明では、ビスフェノールS自体、またはビスフェノールSアルキレンオキサイド付加物を、全アルコール由来構成成分に対して2〜15モル%の範囲で含ませており、当該含有量は、5〜10モル%の範囲であることが好ましい。当該含有量が2モル%未満であると、後述する視感反射率Yが、本発明の規定を満足し難くなり、また、結晶構造のための白濁により画像の鮮映性が損なわれ、さらに、長期的には、緩慢な結晶化の進行による脆化と光沢変動とが発生してしまう。一方、前記含有量が15モル%を超えると、樹脂の可塑化が起こり、耐熱性が損なわれてしまう。   In order to introduce bisphenol S into the polyester resin molecule, in the present invention, bisphenol S itself or a bisphenol S alkylene oxide adduct is contained in a range of 2 to 15 mol% with respect to all alcohol-derived components. The content is preferably in the range of 5 to 10 mol%. When the content is less than 2 mol%, the luminous reflectance Y described later hardly satisfies the provisions of the present invention, and the image clarity is impaired due to white turbidity due to the crystal structure. In the long term, embrittlement and gloss fluctuation due to slow crystallization progress. On the other hand, if the content exceeds 15 mol%, plasticization of the resin occurs and heat resistance is impaired.

上記の通り、ビスフェノールSまたはビスフェノールSアルキレンオキサイド付加物(以下、単に「ビスフェノールS等」という場合がある。)を結晶性ポリエステル樹脂に含有させる目的の1つとして、結晶分散単位を小さくして透明トナーとしての透明性を向上させようとすることが挙げられる。したがって、上記ビスフェノールS等の添加量としては、視感反射率Yを1.5%以下となるような量以上を添加することが条件となる。視感反射率Yが1.5%を超えると、結着樹脂の固化が遅くなり、画像表面が平滑になりづらく、光沢ムラを生じたり、定着後に剥離できないなどの問題を生ずる。視感反射率Yとしては、1.5%以下で、より低く、すなわちより透明なほど好ましい。 As described above, as one of the purposes of incorporating bisphenol S or a bisphenol S alkylene oxide adduct (hereinafter sometimes simply referred to as “bisphenol S etc.”) into the crystalline polyester resin, the crystal dispersion unit is made small and transparent. It is mentioned that it is going to improve the transparency as a toner. Therefore, the amount of the bisphenol S or the like to be added is such that the amount of the luminous reflectance Y is 1.5% or less. If the luminous reflectance Y exceeds 1.5%, solidification of the binder resin is slowed, the surface of the image is difficult to be smooth, gloss unevenness occurs, and peeling cannot occur after fixing. The luminous reflectance Y is preferably 1.5% or less and lower, that is, more transparent.

(視感反射率Y)
ここで視感反射率Yについて説明する。
本発明における視感反射率Yとは、測定対象となるポリエステル樹脂により厚さ20μmのフィルムを得たときの、当該フィルムの視感反射率を言う。より具体的には、以下の通りである。
(Luminous reflectance Y)
Here, the luminous reflectance Y will be described.
The luminous reflectance Y in the present invention refers to the luminous reflectance of the film when a film having a thickness of 20 μm is obtained from the polyester resin to be measured. More specifically, it is as follows.

まず、ポリエステル樹脂によりフィルム(できれば厚さ20μm)を成型する(以下、得られたフィルムを「樹脂フィルム」という場合がある。)。そして、当該樹脂フィルムを、表面と裏面の散乱成分を除くため、顕微鏡観察用の透明なカバーガラスではさみ、ガラスと樹脂フィルムの間を屈折率マッチング液(テトラデカン)で満たす。この試料をライトとラップ上において、0/45度の幾何学的測色条件を満たす測色器(例えば、X−rire社製、X−rire968など)で反射測定する。このようにして測ったCIE XYZ表色系におけるYの値が、視感反射率Yと一致する。測定すべきフィルムが透明で、かつカバーガラスも透明な場合、Yはほとんど0となる。つまり、Yの値は樹脂フィルム内部の散乱成分の強さと対応する。   First, a film (preferably a thickness of 20 μm) is formed from a polyester resin (hereinafter, the obtained film may be referred to as “resin film”). And in order to remove the scattering component of the surface and back surface, the said resin film is pinched | interposed with the transparent cover glass for microscope observation, and a refractive index matching liquid (tetradecane) is satisfy | filled between glass and a resin film. The sample is subjected to reflection measurement on a light and a lap with a colorimeter that satisfies the geometric colorimetric condition of 0/45 degrees (for example, X-rire968, manufactured by X-rire). The Y value measured in this way in the CIE XYZ color system coincides with the luminous reflectance Y. When the film to be measured is transparent and the cover glass is also transparent, Y is almost zero. That is, the value of Y corresponds to the intensity of the scattering component inside the resin film.

ビスフェノールS等の第三成分を含まない、あるいは不足しているポリエステル樹脂を測定対象とする場合、樹脂の結晶分散による散乱強度が強く、視感反射率Yの値は大きくなる。一方、ポリエステル樹脂の結晶分散が共重合成分によって微細になればなるほど、この視感反射率Yの値は小さくなる。従って、視感反射率Yは、結晶分散サイズの指標となる。   When a polyester resin not containing or lacking a third component such as bisphenol S is used as a measurement target, the scattering intensity due to resin crystal dispersion is strong, and the value of luminous reflectance Y increases. On the other hand, the smaller the crystal dispersion of the polyester resin is, the smaller the value of the luminous reflectance Y becomes. Therefore, the luminous reflectance Y is an index of the crystal dispersion size.

測定に供する樹脂フィルムの厚みとしては、正確に20μmであることが勿論好ましいが、散乱が2%以下の場合には、視感反射率Yの値は樹脂フィルムの厚みにほぼ比例するので、フィルムの厚みが正確に20μmでなくても、厚みから換算して視感反射率Yを算出すればよい。   Of course, the thickness of the resin film used for measurement is preferably 20 μm, but when the scattering is 2% or less, the value of luminous reflectance Y is almost proportional to the thickness of the resin film. Even if the thickness is not exactly 20 μm, the luminous reflectance Y may be calculated in terms of the thickness.

測定に供する上記樹脂フィルムの作製方法としては、均質で均一な厚みの膜を形成するという目的を損なわない限り、特に限定されない。例えば、ホットプレートなどの天板の上に、上面が平滑で離形性が良好な基材をおき、この基材上で測定対象となるポリエステル樹脂を溶かして、エリクセンやバーコーターなどで塗布し、前記基材から膜を剥離する方法により、測定に供する上記樹脂フィルムを得ることができる。   The method for producing the resin film used for the measurement is not particularly limited as long as the purpose of forming a film having a uniform and uniform thickness is not impaired. For example, place a base material with a smooth top surface and good releasability on a top plate such as a hot plate, dissolve the polyester resin to be measured on this base material, and apply it with Erichsen or a bar coater. By the method of peeling the film from the substrate, the resin film used for measurement can be obtained.

また、適当な基材上に作った膜をPETフィルムなどの透明フィルムに重ね、加熱加圧した後に前記基材を剥離して、他の透明フィルムに転写したものを試料として、視感反射率Yを測定してもよい。この場合、測定された当該試料の視感反射率Ytから、前記他の透明フィルム自体の反射率Y0を引き算すると、測定するべき樹脂フィルムの視感反射率Yを算出することができる。 In addition, a film made on a suitable base material is layered on a transparent film such as a PET film, heated and pressurized, peeled off the base material, and transferred to another transparent film as a sample. Y may be measured. In this case, the luminous reflectance Y of the resin film to be measured can be calculated by subtracting the reflectance Y 0 of the other transparent film itself from the measured luminous reflectance Y t of the sample.

一般に、ポリエステル樹脂は、酸(ジカルボン酸)成分とアルコール(ジオール)成分とから合成されるものである。以降の説明においては、ポリエステル樹脂において、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を「酸由来構成成分」と、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を「アルコール由来構成成分」と、それぞれ示す。   In general, a polyester resin is synthesized from an acid (dicarboxylic acid) component and an alcohol (diol) component. In the following description, in the polyester resin, the component that was an acid component before the synthesis of the polyester resin is referred to as “acid-derived component”, and the component that was the alcohol component before the synthesis of the polyester resin is referred to as “alcohol. "Derived component".

本発明において用いる前記ポリエステル樹脂は、樹脂の柔軟性(しなやかさ)を高め、折り曲げに対する機械強度の向上を図るべく、アルコール由来構成成分としての直鎖脂肪族ジオールを全アルコール由来構成成分に対して85〜98モル%の範囲で含むことが要求され、90〜98モル%の範囲が好ましく、95〜98モル%の範囲がより好ましい。直鎖脂肪族ジオールが、90モル%未満であると、直鎖脂肪族に由来する構造を導入することによるしなやかさが不十分となり、折り曲げに対する機械強度の向上効果が薄れる。一方、98モル%を越えると、結晶性分散単位を小さくする効果が弱くなり、結晶構造のための白濁により画像の鮮映性が損なわれ、さらに、長期的には、緩慢な結晶化の進行による脆化と光沢変動が発生してしまう。   The polyester resin used in the present invention improves the flexibility (flexibility) of the resin and improves the mechanical strength against bending with respect to the linear alcohol diol as the alcohol-derived constituent component with respect to all the alcohol-derived constituent components. It is required to be contained in the range of 85 to 98 mol%, preferably in the range of 90 to 98 mol%, and more preferably in the range of 95 to 98 mol%. When the linear aliphatic diol is less than 90 mol%, the flexibility due to the introduction of the structure derived from the linear aliphatic becomes insufficient, and the effect of improving the mechanical strength against bending is reduced. On the other hand, if it exceeds 98 mol%, the effect of reducing the crystalline dispersion unit is weakened, the clarity of the image is impaired due to white turbidity due to the crystal structure, and in the long term, the progress of slow crystallization Causes embrittlement and gloss fluctuation.

前記アルコール由来構成成分となるためのアルコールとしては、炭素数が6−12の範囲の脂肪族ジオールが好ましい。
脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのなかでも、定着性と耐熱性の観点から、炭素数6〜12の直鎖脂肪族ジオールが好ましく、入手容易性を考慮すると1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールが好ましく、また、融点が低い点で、1,9−ノナンジオールが特に好ましい。
As alcohol for becoming the said alcohol-derived structural component, a C6-C12 aliphatic diol is preferable.
Specific examples of the aliphatic diol include 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1, Although 11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, etc. are mentioned, it is not limited to these. Among these, from the viewpoints of fixing property and heat resistance, a linear aliphatic diol having 6 to 12 carbon atoms is preferable, and considering availability, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1, 10-decanediol is preferred, and 1,9-nonanediol is particularly preferred because of its low melting point.

本発明において用いる前記ポリエステル樹脂は、酸由来構成成分としての芳香族成分を全酸由来構成成分に対して90モル%以上含むことが要求され、95モル%以上が好ましく、98モル%以上がより好ましい。芳香族成分が90モル%未満であると、溶融混合性・機会強度・耐熱性が悪化してしまう。   The polyester resin used in the present invention is required to contain 90 mol% or more of an aromatic component as an acid-derived component with respect to the total acid-derived component, preferably 95 mol% or more, and more preferably 98 mol% or more. preferable. When the aromatic component is less than 90 mol%, the melt mixing property, opportunity strength, and heat resistance are deteriorated.

前記酸由来構成成分となるための芳香族成分としては、種々の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸等など、あるいはその低級アルキルエステルや酸無水物を挙げることができるが、これらに制限されるものではない。これらのなかでも、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸および4,4’−ビフェニルジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも1の化合物に由来する芳香族を主成分とすることが好ましく、入手容易性や、低融点のポリマーを形成しやすい等の点を考慮すると、テレフタル酸が最も好ましい。   Examples of the aromatic component for becoming the acid-derived constituent component include various aromatic dicarboxylic acids. For example, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, and the like, or lower alkyl esters and acid anhydrides thereof can be mentioned, but are not limited thereto. Absent. Among these, it is preferable that the main component is an aromatic derived from at least one compound selected from the group consisting of terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid. Terephthalic acid is most preferable in view of the properties and the ease of forming a low melting point polymer.

また、前記ポリエステル樹脂の酸由来構成成分として、芳香族成分を90モル%以上とし、その他の酸由来構成成分として脂肪族ジカルボン酸を用いることができる。例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,13−トリデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,16−ヘキサデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸、など、あるいはその低級アルキルエステルや酸無水物を挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
これらのうち、入手容易性を考慮すると、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸が好ましい。
Moreover, as an acid-derived constituent component of the polyester resin, an aromatic component can be 90 mol% or more, and an aliphatic dicarboxylic acid can be used as another acid-derived constituent component. For example, succinic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,11-undecanedicarboxylic acid Acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,13-tridecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,16-hexadecanedicarboxylic acid, 1,18-octadecanedicarboxylic acid, etc., or lower alkyl esters thereof And acid anhydrides may be mentioned, but the invention is not limited thereto.
Among these, considering availability, sebacic acid and 1,10-decanedicarboxylic acid are preferable.

前記結着樹脂を主として構成するポリエステル樹脂の質量平均分子量としては、12,000〜50,000の範囲とすることが好ましく、17000〜40000の範囲とすることがより好ましい。質量平均分子量が12000未満の場合、機械的強度が弱くなり、割れやすくなる。一方、質量平均分子量が50000を超える場合、流動性が悪くなり、平滑な画像が得られないことがある。   The mass average molecular weight of the polyester resin that mainly constitutes the binder resin is preferably in the range of 12,000 to 50,000, more preferably in the range of 17000 to 40000. When the mass average molecular weight is less than 12,000, the mechanical strength is weakened and it is easy to break. On the other hand, when the mass average molecular weight exceeds 50000, the fluidity is deteriorated and a smooth image may not be obtained.

前記結着樹脂を主として構成するポリエステル樹脂の融点としては、80〜110℃の範囲であることが好ましく、80〜100℃の範囲であることがより好ましく、85〜95℃の範囲であることがさらに好ましい。
前記融点が80℃未満であると、粉体の凝集が起こり易くなったり、定着画像の保存性が悪くなることがある一方、110℃を超えると、低温定着が困難となる場合がある。
As melting | fusing point of the polyester resin which mainly comprises the said binder resin, it is preferable that it is the range of 80-110 degreeC, It is more preferable that it is the range of 80-100 degreeC, It is the range of 85-95 degreeC. Further preferred.
When the melting point is less than 80 ° C., powder aggregation tends to occur and the storability of a fixed image may be deteriorated. On the other hand, when it exceeds 110 ° C., low-temperature fixing may be difficult.

本発明において、前記ポリエステル樹脂の融点の測定には、示差走査熱量計(DSC)を用い、室温から150℃まで毎分10℃の昇温速度で測定を行った時の吸熱ピークのトップの値を用いた。   In the present invention, the melting point of the polyester resin is measured by using a differential scanning calorimeter (DSC), and the top value of the endothermic peak when measured at a temperature rising rate of 10 ° C./min from room temperature to 150 ° C. Was used.

尚、本発明において、結晶性の有無には、示差走査熱量測定(DSC)を用いて判断した。具体的には、当該装置により得られた結果として、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを一つ以上もち、かつ該ピーク温度±10℃の範囲で102Pa・S以上の粘度変化が確認された場合、その樹脂は結晶性を有するものと判断する。また、前記吸熱ピークを結晶由来の吸熱によるものとして扱い、当該ピーク温度を(結晶性)ポリエステル樹脂の融点(Tm)として扱う。 In the present invention, the presence or absence of crystallinity was determined using differential scanning calorimetry (DSC). Specifically, as a result obtained by the apparatus, it is not a stepwise endothermic change, but has one or more distinct endothermic peaks, and 10 2 Pa · S or more in the range of the peak temperature ± 10 ° C. If a change in viscosity is confirmed, the resin is judged to have crystallinity. In addition, the endothermic peak is treated as an endotherm derived from crystals, and the peak temperature is treated as the melting point (Tm) of the (crystalline) polyester resin.

前記ポリエステル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル樹脂の重合法で製造することができる。すなわち、二塩基酸と二価アルコールとをエステル化反応もしくはエステル交換反応させることによりオリゴマーを得、次いで真空下で重縮合反応を行って合成することができる。また、特公昭53−37920号公報に記載のように、ポリエステル樹脂の解重合法によっても合成することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the said polyester resin, It can manufacture with the polymerization method of the general polyester resin which makes an acid component and an alcohol component react. That is, an oligomer can be obtained by esterifying or transesterifying a dibasic acid and a dihydric alcohol, and then synthesized by performing a polycondensation reaction under vacuum. Further, as described in JP-B-53-37920, it can also be synthesized by a depolymerization method of a polyester resin.

前記二塩基酸としては、ジメチルテレフタレート等のジカルボン酸のアルキルエステルを少なくとも一方に用いてエステル交換反応を行った後、重縮合反応を行っても、ジカルボン酸を用いて直接エステル化、次いで重縮合反応を行っても構わない。ただし、ビスフェノールSアルキレンオキサイドの融点が高いので、例えば、二塩基酸と二価アルコールとを、大気圧下180〜200℃で2〜5時間反応させ、水またはアルコールの留出を終了させて、エステル交換反応を完結させる。次いで、反応系内の圧力を1mmHg以下の高真空にすると共に、200〜230℃に昇温し、この温度にて1〜3時間加熱してポリエステル樹脂を得ることができる。   As the dibasic acid, a transesterification reaction is performed using at least one of an alkyl ester of a dicarboxylic acid such as dimethyl terephthalate, and then a polycondensation reaction is performed. You may react. However, since the melting point of bisphenol S alkylene oxide is high, for example, a dibasic acid and a dihydric alcohol are reacted at 180 to 200 ° C. under atmospheric pressure for 2 to 5 hours, and the distillation of water or alcohol is terminated. Complete the transesterification reaction. Next, the pressure in the reaction system is set to a high vacuum of 1 mmHg or less, the temperature is raised to 200 to 230 ° C., and the polyester resin can be obtained by heating at this temperature for 1 to 3 hours.

既述の如く、本発明の透明トナーにおいて用いる結着樹脂は、前記のポリエステル樹脂を全結着樹脂成分の70質量%以上含むものである。残りの樹脂としては、例えば、定着後の固化を早める目的で、本発明のポリエステルと同成分で組成が異なるポリエステル樹脂を混合してもよい。また、カラートナーとの親和性を高める目的で、カラートナーの結着樹脂を混合してもよい。ただし、これらの添加樹脂と、本発明の透明トナーにおいて用いる結着樹脂とは、相分離しない程度の親和性を持っている必要がある。樹脂成分の相分離が起きると、結着樹脂が白濁し、結果として画像の鮮映性を損ねてしまう。   As described above, the binder resin used in the transparent toner of the present invention contains the above polyester resin in an amount of 70% by mass or more of the total binder resin component. As the remaining resin, for example, for the purpose of accelerating solidification after fixing, a polyester resin having the same component as the polyester of the present invention but having a different composition may be mixed. Further, for the purpose of increasing the affinity with the color toner, a binder resin for the color toner may be mixed. However, these additive resins and the binder resin used in the transparent toner of the present invention need to have an affinity that does not cause phase separation. When phase separation of the resin component occurs, the binder resin becomes cloudy, resulting in a loss of image clarity.

画像の高光沢化が望まれる記録媒体に形成されたカラートナー像のカラートナーに含まれる熱可塑性樹脂の粘度が104Pa・sとなる温度をTm’とした時、下記式(1)を満たすことが好ましい。
Tm≦Tm’≦Tm+25℃ ・・・式(1)
When the temperature at which the viscosity of the thermoplastic resin contained in the color toner of the color toner image formed on the recording medium where high gloss of the image is desired is 10 4 Pa · s is Tm ′, the following formula (1) is obtained. It is preferable to satisfy.
Tm ≦ Tm ′ ≦ Tm + 25 ° C. Formula (1)

つまり、本発明の透明トナーにおいては、用いる結着樹脂の融点Tm’が、高光沢化の対象となるカラートナー像中の熱可塑性樹脂が軟化する温度(粘度が104Pa・sとなる温度)Tm以上であることが好ましいが、あまり温度差が大きい(25℃以上)と好ましくない。Tm’がTmよりも低温であると、中濃度部においてカラートナー像が乱れて粒状性を損なうこと、線の太りや文字のつぶれを生じさせること、などの問題を起こす懸念があり、Tm’がTmより25℃を超えて高温であると、カラートナー像の現像量の多い高濃度ソリッド画像部と、カラートナー像のない非画像部との境界の画像エッジ近郊部分に気泡を発生するという問題があり、それぞれ好ましくない。
上記TmとTm’との関係としては、下記式(2)を満たすことがより好ましい。
Tm≦Tm’≦Tm+20℃ ・・・式(2)
That is, in the transparent toner of the present invention, the melting point Tm ′ of the binder resin to be used is a temperature at which the thermoplastic resin in the color toner image to be highly glossed is softened (a temperature at which the viscosity is 10 4 Pa · s). ) Tm or more is preferable, but it is not preferable if the temperature difference is too large (25 ° C or more). If Tm ′ is lower than Tm, there is a concern that the color toner image is disturbed in the middle density portion and the graininess is deteriorated, the line is thickened or the characters are crushed. If the temperature is higher than Tm by 25 ° C., bubbles are generated in the vicinity of the image edge at the boundary between the high density solid image portion where the development amount of the color toner image is large and the non-image portion where there is no color toner image. There are problems, which are undesirable.
As the relationship between Tm and Tm ′, it is more preferable to satisfy the following formula (2).
Tm ≦ Tm ′ ≦ Tm + 20 ° C. Formula (2)

本発明で規定する各種要件を満たすことを条件として、本発明の透明トナーの結着樹脂に使用するポリエステル樹脂は、1種類でも、複数の異なるポリエステル樹脂を混合したものでもよい。   The polyester resin used for the binder resin of the transparent toner of the present invention may be one kind or a mixture of a plurality of different polyester resins on condition that various requirements specified in the present invention are satisfied.

<その他の成分>
本発明の透明トナーは、上記結着樹脂を必須構成成分とするが、従来公知の一般的な透明トナーに用いられ得るその他の成分を適宜用いることもできる。当該その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、無機微粒子、有機微粒子、帯電制御剤、離型剤等の公知の各種添加剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The transparent toner of the present invention contains the binder resin as an essential component, but other components that can be used for conventionally known general transparent toners can also be used as appropriate. There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, well-known various additives, such as inorganic fine particles, organic fine particles, a charge control agent, a mold release agent, etc. are mentioned.

前記無機微粒子は、一般にトナーの流動性を向上させる目的で使用される。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の微粒子が挙げられる。これらの中でも、シリカ微粒子が好ましく、疎水化処理されたシリカ微粒子が特に好ましい。   The inorganic fine particles are generally used for the purpose of improving toner fluidity. Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride. , Bengara, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, silicon nitride and the like. Among these, silica fine particles are preferable, and silica fine particles that have been hydrophobized are particularly preferable.

前記無機微粒子の平均1次粒子径(数平均粒子径)としては、1〜1000nmが好ましく、その添加量(外添)としては、透明トナー100質量部に対して、0.01〜20質量部が好ましい。   The average primary particle size (number average particle size) of the inorganic fine particles is preferably 1 to 1000 nm, and the addition amount (external addition) is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent toner. Is preferred.

前記有機微粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用される。前記有機微粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン等の微粒子が挙げられる。   The organic fine particles are generally used for the purpose of improving cleaning properties and transferability. Examples of the organic fine particles include fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and polyvinylidene fluoride.

前記帯電制御剤は、一般に帯電性を向上させる目的で使用される。前記帯電制御剤としては、例えば、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシンや4級アンモニウム塩等が挙げられる。
前記離型剤は、一般に離型性を向上させる目的で使用される。前記離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;加熱により軟化点を有するシリコーン類;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックスなどが挙げられる。本発明において、これらの離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The charge control agent is generally used for the purpose of improving chargeability. Examples of the charge control agent include salicylic acid metal salts, metal-containing azo compounds, nigrosine and quaternary ammonium salts.
The release agent is generally used for the purpose of improving release properties. Specific examples of the release agent include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicones having a softening point by heating; fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide Plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, etc. Mineral / petroleum waxes; ester waxes such as fatty acid esters, montanic acid esters, and carboxylic acid esters. In this invention, these mold release agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

これらの離型剤の添加量としては、透明トナー全量に対して、0.5〜50重量%であることが好ましく、より好ましくは1〜30重量%、更に好ましくは5〜15重量%である。0.5重量%未満であると離型剤添加の効果がなく、50重量%以上であると、帯電性に影響が現れやすくなったり、現像機内部においてトナーが破壊されやすくなり、離型剤のキャリアへのスペント化が生じ、帯電が低下しやすくなる等の影響が現れるばかりでなく、定着時の画像表面への染み出しが不十分になり易く、画像中に離型剤が在留しやすくなってしまうため、透明性が悪化し好ましくない。   The addition amount of these release agents is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 1 to 30% by weight, and still more preferably 5 to 15% by weight with respect to the total amount of the transparent toner. . When the amount is less than 0.5% by weight, there is no effect of adding a release agent. When the amount is 50% by weight or more, the chargeability is likely to appear, or the toner is easily destroyed inside the developing machine. As a result, the carrier tends to be spent, and the charge tends to decrease, and the surface of the image during leaching tends to be insufficient, and the release agent tends to stay in the image. Therefore, transparency is deteriorated, which is not preferable.

本発明の透明トナーは、その表面が表面層によって覆われていてもよい。該表面層は、トナー全体の力学特性、溶融粘弾性特性に大きな影響を与えないことが望ましい。例えば、非溶融、或いは高融点の表面層がトナーを厚く覆っていると、結晶性ポリエステル樹脂を用いたことによる低温定着性を十分に発揮し得なくなる。
従って、表面層の膜厚は薄いことが望ましく、具体的には、0.001〜0.5μmの範囲内であることが好ましい。
The surface of the transparent toner of the present invention may be covered with a surface layer. It is desirable that the surface layer does not greatly affect the mechanical properties and melt viscoelastic properties of the entire toner. For example, if the surface layer of non-melting or high melting point covers the toner thickly, the low-temperature fixability due to the use of the crystalline polyester resin cannot be sufficiently exhibited.
Therefore, it is desirable that the thickness of the surface layer is thin, and specifically, it is preferable to be within a range of 0.001 to 0.5 μm.

上記範囲の薄い表面層を形成するためには、結着樹脂、着色剤の他、必要に応じて添加される無機微粒子、その他の材料を含む粒子の表面を化学的に処理する方法が好適に使用される。
表面層を構成する成分としては、シランカップリング剤、イソシアネート類、あるいは、ビニル系モノマー等が挙げられ、また、当該成分には、極性基が導入されていることが好ましく、化学的に結合することにより、トナーと紙等の被転写体との接着力が増加する。
In order to form a thin surface layer in the above range, a method of chemically treating the surface of particles containing binder resin, colorant, inorganic fine particles added as necessary, and other materials is preferable. used.
Examples of the component constituting the surface layer include silane coupling agents, isocyanates, vinyl monomers, and the like, and it is preferable that a polar group is introduced into the component, and it is chemically bonded. As a result, the adhesive force between the toner and the transfer medium such as paper increases.

前記極性基としては、分極性の官能基であれば如何なるものでもよく、例えば、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、エーテル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、アミド基、イミド基、エステル基、スルホン基等が挙げられる。   The polar group may be any polar functional group, for example, carboxyl group, carbonyl group, epoxy group, ether group, hydroxyl group, amino group, imino group, cyano group, amide group, imide group , Ester groups, sulfone groups and the like.

化学的に処理する方法としては、例えば、過酸化物等の強酸化物質、オゾン酸化、プラズマ酸化等により酸化する方法、極性基を含む重合性モノマーをグラフト重合により結合させる方法等が挙げられる。化学的処理により、結晶性樹脂の分子鎖に共有結合で極性基が強固に結合することになる。   Examples of the chemical treatment method include a strong oxidizing substance such as a peroxide, a method of oxidizing by ozone oxidation, plasma oxidation or the like, a method of bonding a polymerizable monomer containing a polar group by graft polymerization, and the like. By the chemical treatment, the polar group is firmly bonded to the molecular chain of the crystalline resin through a covalent bond.

本発明においては、トナーの粒子表面に、さらに帯電性の物質を化学的若しくは物理的に付着させてもよい。また、金属、金属酸化物、金属塩、セラミック、樹脂、カーボンブラック等の微粒子を、帯電性、導電性、粉体流動性、潤滑性等を改善する目的で外添してもよい。   In the present invention, a chargeable substance may be chemically or physically attached to the toner particle surface. Further, fine particles such as metal, metal oxide, metal salt, ceramic, resin, and carbon black may be externally added for the purpose of improving charging property, conductivity, powder fluidity, lubricity and the like.

<トナーとしての物性>
本発明の透明トナーは、当該透明トナー全体としての粘度が103Pa・sとなる温度Tm”が、80〜110℃の範囲であることが好ましい。温度Tm”が、80℃未満であると、耐熱性が十分でない場合があり、高温で放置するとブロッキング等の問題を生ずることがある。一方、温度Tm”が、110℃を超えると、定着により平滑で光沢の高い画像表面を得ることが困難となる場合がある。特に、定着された画像表面において、高濃度部と低濃度部との境界に段差が残ってしまう場合がある。
<Physical properties as toner>
In the transparent toner of the present invention, the temperature Tm ″ at which the viscosity of the transparent toner as a whole is 10 3 Pa · s is preferably in the range of 80 to 110 ° C. The temperature Tm ″ is less than 80 ° C. In some cases, the heat resistance may not be sufficient, and if left at high temperatures, problems such as blocking may occur. On the other hand, when the temperature Tm ″ exceeds 110 ° C., it may be difficult to obtain a smooth and glossy image surface by fixing. In particular, in the fixed image surface, a high density portion and a low density portion are obtained. A step may remain at the boundary.

本発明の透明トナーの体積平均粒子径としては、6.0〜16.0μmの範囲が好ましく、12.0〜16.0μmの範囲がより好ましい。必要に応じて風力分級機等を用いた分級工程を経て粒度分布をシャープにしてもよい。
前記体積平均粒子径は、例えば、コールターカウンター[TA−II]型(コールター社製)を用いて、50μmのアパーチャー径で測定することができる。この時、測定は、測定対象となるトナーを電解質水溶液(アイソトン水溶液)に分散させ、超音波により30秒以上分散させた後に行う。
The volume average particle diameter of the transparent toner of the present invention is preferably in the range of 6.0 to 16.0 μm, and more preferably in the range of 12.0 to 16.0 μm. If necessary, the particle size distribution may be sharpened through a classification process using an air classifier or the like.
The volume average particle diameter can be measured with an aperture diameter of 50 μm using, for example, a Coulter counter [TA-II] type (manufactured by Coulter). At this time, the measurement is performed after the toner to be measured is dispersed in an electrolyte aqueous solution (isoton aqueous solution) and dispersed by ultrasonic waves for 30 seconds or more.

<本発明のトナーの製造方法>
以上説明した本発明の透明トナーの製造方法としては、粉砕が困難なため湿式製法を採用することが好ましい。採用可能な製造方法としては、特に制限はないが、液中乾燥法、乳化凝集法、溶融懸濁法、溶解懸濁法等、公知の湿式製法の中から適宜選択することができる。なかでも環境負荷と安全性の観点から、有機溶剤を使用しない溶融懸濁法や乳化凝集法が好ましく、カラートナー像をラミネートするという透明トナーの作用的な観点から、解像度よりも現像量・現像剤流動性・帯電性が重要であるため、乳化凝集法よりも大きな粒度が得やすい溶融懸濁法がさらに好ましい。
<Method for Producing Toner of the Present Invention>
As the method for producing the transparent toner of the present invention described above, it is preferable to adopt a wet production method because pulverization is difficult. The production method that can be employed is not particularly limited, and can be appropriately selected from known wet production methods such as a submerged drying method, an emulsion aggregation method, a melt suspension method, and a dissolution suspension method. Among these, from the viewpoint of environmental impact and safety, the melt suspension method and emulsion aggregation method that do not use organic solvents are preferable. From the functional viewpoint of transparent toner that laminates a color toner image, the development amount / development rather than the resolution. Since the agent fluidity and chargeability are important, the melt suspension method is more preferable than the emulsion aggregation method, because a larger particle size can be easily obtained.

溶媒を用いずに水系でポリエステル樹脂の懸濁粒子や乳化粒子を実用可能な収率で得るには、ポリエステル樹脂分子構造中に例えばスルホン酸に由来するイオン性の親水基を導入したり、分散助剤や界面活性剤を多量に用いる必要があり、トナー化した際の帯電性・環境安定性に課題を残すことがあった。   In order to obtain suspended and emulsified particles of polyester resin in an aqueous system without using a solvent in a practical yield, an ionic hydrophilic group derived from, for example, sulfonic acid is introduced or dispersed in the polyester resin molecular structure. It is necessary to use a large amount of an auxiliary agent or a surfactant, and there are cases where problems remain in chargeability and environmental stability when the toner is formed.

本発明の透明トナーに用いるポリエステル樹脂は、ビスフェノールSに由来する親水基を含有しているため、水への親和性が高く、分散助剤の使用量を低減できる。また、前記の親水基が非イオン性のため、トナーの環境安定性も高く、前記溶融懸濁法を採用するのに有利である。   Since the polyester resin used in the transparent toner of the present invention contains a hydrophilic group derived from bisphenol S, it has a high affinity for water and can reduce the amount of dispersion aid used. Further, since the hydrophilic group is nonionic, the environmental stability of the toner is high, which is advantageous for employing the melt suspension method.

以下、本発明の透明トナーを製造する方法の一例として、溶融懸濁法による製造方法について説明する。
前記溶融懸濁法としては、ポリエステル樹脂を主成分とするポリマーを、水系分散媒中で回転羽根を有する乳化機を用いて分散懸濁して、粒子形成された分散懸濁液を調製する分散懸濁工程を、少なくとも有している。
Hereinafter, as an example of a method for producing the transparent toner of the present invention, a production method by a melt suspension method will be described.
In the melt suspension method, a polymer suspension containing a polyester resin as a main component is dispersed and suspended in an aqueous dispersion medium using an emulsifier having rotating blades to prepare a dispersion suspension in which particles are formed. It has at least a turbid process.

かかる分散懸濁工程において、分散機を用いて水系分散媒中に前記ポリマーを分散し、加熱してポリマーの粘性を下げて剪断力を与えることで該ポリマーの懸濁液(分散粒子の分散液)を得る。前記分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。
得られた分散粒子の分散液は、ろ過などの前記固液分離工程により分散粒子を分離して、必要に応じて洗浄工程や乾燥工程を経て、トナー粒子が製造される。
In such a dispersion suspension step, the polymer is dispersed in an aqueous dispersion medium using a disperser, and heated to lower the viscosity of the polymer to give a shearing force. ) Examples of the disperser include a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser.
From the obtained dispersion liquid of dispersed particles, the dispersed particles are separated by the solid-liquid separation process such as filtration, and toner particles are produced through a washing process and a drying process as necessary.

なお、前記分散懸濁工程において、懸濁液の安定化や水系分散媒の増粘のため、分散剤を使用することもできる。使用可能な分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムの等の水溶性高分子等が挙げられる。   In the dispersion suspension step, a dispersant may be used for stabilizing the suspension and increasing the viscosity of the aqueous dispersion medium. Examples of the dispersant that can be used include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, and sodium polymethacrylate.

次に、本発明の透明トナーを製造する方法の他の一例として、乳化凝集法による製造方法について説明する。
前記乳化凝集法としては、少なくとも、特定のポリエステル樹脂を乳化し乳化粒子を形成する乳化工程と、該乳化粒子の凝集体を形成する凝集工程と、該凝集体を熱融合させる融合工程と、を有する。
Next, as another example of the method for producing the transparent toner of the present invention, a production method by an emulsion aggregation method will be described.
The emulsion aggregation method includes at least an emulsification step of emulsifying a specific polyester resin to form emulsion particles, an aggregation step of forming aggregates of the emulsion particles, and a fusion step of thermally fusing the aggregates. Have.

上記乳化工程における乳化粒子は、溶剤を用いた分散懸濁によっても作製できるが、溶剤を実質的に用いずに水中で乳化粒子を作製するのが好ましい。乳化粒子の大きさとしては、その平均粒子径(体積平均粒子径)で、0.01〜1μmの範囲が好ましく、0.03〜0.6μmの範囲がより好ましく、0.03〜0.4μmの範囲がさらに好ましい。   The emulsified particles in the emulsification step can be prepared by dispersion suspension using a solvent, but it is preferable to prepare the emulsified particles in water without substantially using a solvent. As the size of the emulsified particles, the average particle size (volume average particle size) is preferably in the range of 0.01 to 1 μm, more preferably in the range of 0.03 to 0.6 μm, and 0.03 to 0.4 μm. The range of is more preferable.

なお、乳化工程において、乳化粒子の安定化のため、分散剤を使用することもできる。使用可能な分散剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤;ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤;ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤;リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩;等を用いることができる。   In the emulsification step, a dispersant may be used for stabilizing the emulsified particles. Examples of the dispersant that can be used include anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, and potassium stearate; laurylamine acetate, stearylamine acetate, lauryltrimethylammonium Cationic surfactants such as chloride; Zwitterionic surfactants such as lauryl dimethylamine oxide; Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl amine; Phosphoric acid Inorganic salts such as tricalcium, aluminum hydroxide, calcium sulfate, calcium carbonate, and barium carbonate can be used.

前記凝集工程においては、得られた乳化粒子を、前記ポリエステル樹脂の融点の一歩手前の温度で加熱して凝集し凝集体を形成する。乳化粒子の凝集体の形成は、攪拌下、乳化液のpHを酸性にすることによって為される。当該pHとしては、2〜6の範囲が好ましく、2.5〜5の範囲がより好ましく、2.5〜4の範囲がさらに好ましい。   In the aggregation step, the obtained emulsified particles are heated and aggregated at a temperature just before the melting point of the polyester resin to form an aggregate. Formation of the aggregates of the emulsified particles is performed by acidifying the pH of the emulsion under stirring. As the said pH, the range of 2-6 is preferable, The range of 2.5-5 is more preferable, The range of 2.5-4 is further more preferable.

上記乳化粒子の凝集体の形成の際には、凝集剤を使用するのも有効である。ここで使用可能な凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、2価以上の金属錯体を好適に用いることができる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に好ましい。   In the formation of the aggregate of the emulsified particles, it is also effective to use a flocculant. As the flocculant usable here, a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant used in the dispersant, an inorganic metal salt, and a metal complex having a valence of 2 or more can be preferably used. In particular, the use of a metal complex is particularly preferable because the amount of the surfactant used can be reduced and the charging characteristics are improved.

前記無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、および、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が1価より2価、2価より3価、3価より4価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。   Examples of the inorganic metal salt include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, and polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide. Examples thereof include inorganic metal salt polymers. Of these, aluminum salts and polymers thereof are particularly preferred. In order to obtain a sharper particle size distribution, the valence of the inorganic metal salt is bivalent than monovalent, trivalent than bivalent, trivalent than trivalent, and tetravalent than trivalent. The inorganic metal salt polymer is more suitable.

前記融合工程においては、前記凝集工程と同様の攪拌下で、凝集体の懸濁液のpHを3〜7の範囲にすることにより、凝集の進行を止め、前記ポリエステル樹脂の融点以上の温度で加熱を行うことにより凝集体を融合させる。このときの加熱温度としては、前記ポリエステル樹脂の融点以上であれば問題無い。また、このときの加熱時間としては、融合が十分に為される程度行えばよく、0.5〜10時間程度行えばよい。このようにして、融合粒子が分散した分散液が得られる。
上記融合工程において得られた融合粒子の分散液は、ろ過などの固液分離工程により融合粒子を分離して、必要に応じて洗浄工程や乾燥工程を経て、トナー粒子が製造される。
In the fusion step, under the same agitation as in the aggregation step, the aggregation suspension is stopped by setting the pH of the suspension of the aggregate to a range of 3 to 7, at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester resin. The aggregates are fused by heating. As heating temperature at this time, if it is more than melting | fusing point of the said polyester resin, there is no problem. Moreover, as a heating time at this time, it should just be performed to the extent that fusion is fully made, and what is necessary is just to carry out about 0.5 to 10 hours. In this way, a dispersion liquid in which the fused particles are dispersed is obtained.
The fusion particle dispersion obtained in the fusion step is separated into solid particles by a solid-liquid separation step such as filtration, and toner particles are produced through a washing step and a drying step as necessary.

以上の乳化凝集法の場合には、前記架橋工程を、凝集工程、前記融合工程あるいは前記融合工程の後に導入してもよい。前記架橋工程を、凝集工程、融合工程あるいは融合工程の後に導入する場合は、重合開始剤を溶解または乳化させた液を、粒子分散液(樹脂粒子分散液等)に加える。かかる重合開始剤には、重合度を制御する目的で、公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を添加してもよい。重合開始剤は乳化工程前にあらかじめポリマーに混合しておいてもよいし、凝集工程で凝集塊に取り込ませてもよい   In the case of the emulsion aggregation method described above, the crosslinking step may be introduced after the aggregation step, the fusion step or the fusion step. When the crosslinking step is introduced after the aggregation step, the fusion step or the fusion step, a solution in which the polymerization initiator is dissolved or emulsified is added to a particle dispersion (resin particle dispersion or the like). For the purpose of controlling the degree of polymerization, a known crosslinking agent, chain transfer agent, polymerization inhibitor or the like may be added to the polymerization initiator. The polymerization initiator may be mixed with the polymer in advance before the emulsification step, or may be incorporated into the aggregate in the aggregation step.

次いで、本発明の透明トナーを製造する方法のさらに他の一例として、溶解懸濁法による製造方法について説明する。
前記溶解懸濁法としては、少なくとも、ポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂や帯電制御剤等を、溶媒中に溶解若しくは分散して混合液を調製する混合工程と、該混合液を水系媒体中に添加し、回転羽根を有する乳化機を用いて分散懸濁して、粒子形成された分散懸濁液を調製する分散懸濁工程と、得られた分散懸濁液から溶媒を除去する溶媒除去工程とを有する。
Next, as another example of the method for producing the transparent toner of the present invention, a production method by a dissolution suspension method will be described.
The dissolution suspension method includes a mixing step of preparing a mixed solution by dissolving or dispersing at least a binder resin mainly composed of a polyester resin, a charge control agent, and the like in a solvent, and the mixed solution as an aqueous medium. Dispersion suspension step of preparing a dispersion suspension in which particles are formed by dispersing and suspending using an emulsifier having a rotating blade, and removing the solvent from the obtained dispersion suspension Process.

前記混合工程では、ポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂、帯電制御剤、および必要に応じた他の樹脂並びにモノマーを溶媒中に溶解させ、混合液(ポリマー液)を得る。
ここで使用可能な溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等のケトン類;テトラヒドロフラン等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、ヘキサン等の炭化水素類;または水等が挙げられる。上記溶媒は、前記結着樹脂として用いるポリエステル樹脂および必要に応じて用いる他のモノマーの種類並びに粒径によって、適宜選択して用いられる。これらは、単独で、あるいは2種以上を混合して用いることができる。
In the mixing step, a binder resin containing a polyester resin as a main component, a charge control agent, and other resins and monomers as necessary are dissolved in a solvent to obtain a mixed solution (polymer solution).
Examples of the solvent that can be used here include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. , Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran; hydrocarbons such as benzene, toluene and hexane; or water. The solvent is appropriately selected and used depending on the type of polyester resin used as the binder resin and other monomers used as necessary and the particle size. These can be used alone or in admixture of two or more.

前記溶媒の使用量としては、ポリエステル樹脂および必要に応じて添加する他のモノマーの総量100質量部に対して、50〜5,000質量部の範囲が好ましく、120〜1,000質量部の範囲がより好ましい。
続いて、前記分散懸濁工程において、前記混合液(ポリマー液)と水系媒体とを混合した溶液に、分散機を用いて剪断力を与えることでポリエステル樹脂の懸濁液(懸濁粒子の分散液)を得る。その際、加熱することでポリマー液の粘性を下げて粒子を形成することができる。分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。
As the usage-amount of the said solvent, the range of 50-5,000 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of a polyester resin and the other monomer added as needed, The range of 120-1,000 mass parts Is more preferable.
Subsequently, in the dispersion suspension step, a suspension of the polyester resin (dispersion of suspended particles) is applied to the solution obtained by mixing the mixed solution (polymer solution) and the aqueous medium using a disperser. Liquid). At that time, by heating, the viscosity of the polymer liquid can be lowered to form particles. Examples of the disperser include a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser.

得られた懸濁粒子の分散液は、ろ過などの前記固液分離工程により分散粒子を分離して、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経て、トナー粒子が製造される。
なお、前記分散工程において、懸濁液の安定化や水系媒体の増粘のため、上記溶融懸濁法や上記乳化凝集法と同様の分散剤を使用することもできる。
The obtained dispersion of suspended particles is separated by the solid-liquid separation process such as filtration, and then, if necessary, toner particles are produced through a washing process and a drying process.
In the dispersion step, the same dispersant as in the melt suspension method or the emulsion aggregation method may be used for stabilizing the suspension and increasing the viscosity of the aqueous medium.

また、流動性を損ねない範囲で、ポリエステル樹脂の懸濁粒子の分散液を加熱し、その粒子にラジカル反応により架橋構造を導入する架橋工程を導入してもよい。かかる架橋工程としては、水系媒体中に重合開始剤を溶解させたポリエステル樹脂(またはそれを含む全結着樹脂)を懸濁分散させ、加熱して重合を行う、或いは、ポリエステル樹脂(またはそれを含む全結着樹脂)を懸濁分散させた後、重合開始剤を後から添加して重合を行う等が挙げられる。 Further, a cross-linking step may be introduced in which the dispersion liquid of the suspended particles of the polyester resin is heated and the cross-linked structure is introduced into the particles by a radical reaction as long as the fluidity is not impaired. As such a crosslinking process, the polyester resin obtained by dissolving the polymerization initiator in the aqueous medium (or the total binder resin containing it) were suspended and dispersed, heat the polymerization, or polyester resin (or it For example , a polymerization initiator is added later, and then polymerization is performed.

上記重合開始剤としては、例えば、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、クミルパーピバレート、t−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,4−ビス(t−ブチルパーオキシカルボニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バリレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルジパーオキシイソフタレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、ジ−t−ブチルパーオキシ−α−メチルサクシネート、ジ−t−ブチルパーオキシジメチルグルタレート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシアゼラート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス(t−ブチルパーオキシカーボネート)、ジ−t−ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリス(t−ブチルパーオキシ)トリアジン、ビニルトリス(t−ブチルパーオキシ)シラン、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジンジハイドロクロライド)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]、4,4’−アゾビス(4−シアノワレリックアシド)等が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, cumyl perpivalate, t-butyl peroxylaurate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, di- t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethyl Cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (t-butylperoxy) Carbonyl) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl) Peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, di-t-butyldiperoxyisophthalate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylper) Oxycyclohexyl) propane, di-t-butylperoxy-α-methylsuccinate, di-t-butylperoxydimethylglutarate, di-t-butylperoxyhexahydride Loterephthalate, di-t-butylperoxyazelate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, diethylene glycol-bis (t-butylperoxycarbonate), di-t-butyl Peroxytrimethyladipate, tris (t-butylperoxy) triazine, vinyltris (t-butylperoxy) silane, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine dihydrochloride), 2,2′-azobis [N -(2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine], 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid) and the like.

これら重合開始剤は、単独で使用することも、または2種以上を併用することもできる。重合開始剤の量や種類は、ポリマー中の不飽和部位量によって選択される。   These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount and type of the polymerization initiator are selected depending on the amount of unsaturated sites in the polymer.

<本発明の透明トナーを規定する他の要素>
本発明の透明トナーは、少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含むカラートナーを用いて、電子写真方式によりカラートナー像を記録媒体表面に形成した後、そのカラートナー像の上ないしその周辺に転写定着するためのものであることが前提となる。
<Other Elements for Defining Transparent Toner of the Present Invention>
The transparent toner of the present invention uses a color toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant, forms a color toner image on the surface of a recording medium by electrophotography, and then transfers and fixes it on or around the color toner image. It is premised on that it is for.

前記カラートナーは、少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含む一般的なカラートナーであれば、特に制限は無い。熱可塑性樹脂および着色剤以外の添加成分については、本発明の透明トナーにおける<その他の成分>と同様のものを内添あるいは外添することができる。
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限されることは無く、従来公知の樹脂を使用することができる。具体的には例えば、ポリエステル樹脂、スチレン/アクリル共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体等を挙げることができる。
The color toner is not particularly limited as long as it is a general color toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant. As for the additive components other than the thermoplastic resin and the colorant, those similar to <other components> in the transparent toner of the present invention can be internally or externally added.
The thermoplastic resin is not particularly limited, and a conventionally known resin can be used. Specific examples include polyester resins, styrene / acrylic copolymers, styrene / butadiene copolymers, and the like.

また、前記着色剤としては、特に制限されることは無く、従来公知の着色剤を使用することができる。例えば、イエロー(Y)色の着色剤としてベンジジンイエロー、キノリンイエロー、ハンザイエロー等;マジェンタ(M)色の着色剤としてローダミンB、ローズベンガル、ピグメントレッド等;シアン(C)色の着色剤としてフタロシアニンブルー、アニリンブルー、ピグメントブルー等;ブラック(K)色の着色剤としてカーボンブラック、アニリンブラック、カラー顔料のブレンド等;を挙げることができる。   The colorant is not particularly limited, and a conventionally known colorant can be used. For example, benzidine yellow, quinoline yellow, hansa yellow, etc. as yellow (Y) colorants; rhodamine B, rose bengal, pigment red, etc. as magenta (M) colorants; phthalocyanine as cyan (C) colorants Blue, aniline blue, pigment blue, etc .; examples of black (K) colorants include carbon black, aniline black, blends of color pigments, and the like.

一般的なカラートナーは、前記熱可塑性樹脂中に、上記着色剤を分散させてなる体積平均粒子径1〜15μmの粒子(一般に「トナー粒子」あるいは「着色粒子」と称される。)に、平均粒径が5〜100nm程度の外添剤微粒子、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機微粒子、および/または、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリビニルジフロリド(PVDF)等の樹脂微粒子を付着させたものである。 In general color toners, particles having a volume average particle diameter of 1 to 15 μm (generally referred to as “toner particles” or “colored particles”) obtained by dispersing the colorant in the thermoplastic resin. External additive fine particles having an average particle size of about 5 to 100 nm, for example, inorganic fine particles such as silicon oxide, titanium oxide and aluminum oxide, and / or resins such as polymethyl methacrylate (PMMA) and polyvinyl difluoride (PVDF) Fine particles are attached.

前記カラートナーを構成するトナー粒子の製造方法としては、特に制限はなく、本発明の透明トナーの説明で挙げた上記各種湿式製法の他、混練粉砕法でも構わない。勿論、カラートナーが比較的低粘度であることが一般的であることから、本発明の透明トナーと同様、湿式製法によることが好ましい。   The method for producing the toner particles constituting the color toner is not particularly limited, and may be a kneading and pulverizing method in addition to the above various wet production methods mentioned in the explanation of the transparent toner of the present invention. Of course, since the color toner generally has a relatively low viscosity, it is preferable to use a wet manufacturing method as with the transparent toner of the present invention.

本発明の透明トナーおよび上記カラートナーが転写定着ないし形成される記録媒体としては、特に制限は無く、一般的なコピー用紙、普通紙、わら半紙等の紙は勿論、OHP用紙の如き樹脂シートでも構わない。その他、電子写真方式により画像形成をすることが可能な、シート状の全ての媒体が、本発明に言う記録媒体の対象となる。
その他、本発明の透明トナーを規定する要素のうち、本発明の透明トナーおよび上記カラートナーを転写定着ないし形成する具体的な工程に関する内容については、後述する[光沢付与装置]の項において詳述することにする。
The recording medium on which the transparent toner of the present invention and the color toner are transferred and fixed or formed is not particularly limited, and may be a general copy paper, plain paper, straw paper, or other resin sheet such as OHP paper. Absent. In addition, all sheet-like media on which image formation can be performed by the electrophotographic method are targets of the recording medium according to the present invention.
In addition, among the elements defining the transparent toner of the present invention, the contents relating to the specific steps of transferring and fixing or forming the transparent toner of the present invention and the color toner are described in detail in the section of [Glossiness imparting device] described later. I will do it.

[電子写真用透明現像剤]
以上説明した本発明の透明トナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいはキャリアとトナーとからなる二成分現像剤においてトナーとして、使用することができる。以下、後者の二成分現像剤である本発明の電子写真用透明現像剤(以下、単に「本発明の透明現像剤」という場合がある。)について説明する。
[Transparent developer for electrophotography]
The transparent toner of the present invention described above can be used as it is as a one-component developer or as a toner in a two-component developer composed of a carrier and a toner. Hereinafter, the transparent developer for electrophotography of the present invention which is the latter two-component developer (hereinafter sometimes simply referred to as “transparent developer of the present invention”) will be described.

本発明の透明現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、有色トナー、無色トナーの別なく、従来公知のキャリアを用いることができる。例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアを挙げることができる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。   The carrier that can be used in the transparent developer of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known carrier can be used regardless of whether it is a colored toner or a colorless toner. For example, a resin-coated carrier having a resin coating layer on the surface of the core material can be exemplified. Further, a resin-dispersed carrier in which a conductive material or the like is dispersed in a matrix resin may be used.

キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。   Coating resins and matrix resins used for carriers include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic. Examples thereof include, but are not limited to, acid copolymers, straight silicone resins composed of organosiloxane bonds or modified products thereof, fluororesins, polyesters, polycarbonates, phenol resins, epoxy resins and the like.

導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the conductive material include metals such as gold, silver and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate, tin oxide, and carbon black. It is not limited.

またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。
キャリアの芯材の体積平均粒径としては、一般的には10〜500μmであり、好ましくは30〜100μmである。
Examples of the core material of the carrier include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, and glass beads. However, in order to use the carrier for the magnetic brush method, it is a magnetic material. It is preferable.
The volume average particle size of the core material of the carrier is generally 10 to 500 μm, preferably 30 to 100 μm.

またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適宜選択すればよい。   In order to coat the surface of the core material of the carrier with a resin, there may be mentioned a method of coating with a coating layer forming solution in which the coating resin and, if necessary, various additives are dissolved in an appropriate solvent. The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.

具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。   Specific resin coating methods include an immersion method in which the carrier core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed onto the surface of the carrier core material, and the carrier core material is fluidized air. And a kneader coater method in which the carrier core material and the coating layer forming solution are mixed in a kneader coater and the solvent is removed in a kneader coater.

本発明の透明現像剤における本発明の透明トナーと上記キャリアとの混合比(質量比)としては、透明トナー:キャリア=1:100〜30:100程度の範囲が好ましく、3:100〜20:100程度の範囲がより好ましい。   The mixing ratio (mass ratio) of the transparent toner of the present invention and the carrier in the transparent developer of the present invention is preferably in the range of transparent toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and 3: 100 to 20: A range of about 100 is more preferable.

[光沢付与装置]
次に、本発明の光沢付与装置について、詳細に説明する。
本発明の光沢付与装置は、少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含むカラートナーを用いて、電子写真方式によりカラートナー像を記録媒体表面に形成した後、そのカラートナー像の上ないしその周辺に透明トナーを転写定着することにより、画像に光沢を付与する光沢付与装置であって、
前記透明トナーからなる透明トナー像を担持する透明トナー像担持体と、
該透明トナー像担持体の表面に前記透明トナー像を形成する透明トナー像形成手段と、
前記透明トナー像担持体表面に形成された透明トナー像を、前記記録媒体表面のカラートナー像が形成された面に転写するとともに、これを加熱および加圧接触させて、定着するための加熱加圧手段と、
前記記録媒体表面に転写定着された前記透明トナー像およびカラートナー像を冷却した後、当該透明トナー像およびカラートナー像が形成された前記記録媒体を、前記透明トナー像担持体から剥離する冷却剥離手段と、
を備えてなり、かつ、
前記透明トナーとして、前記本発明の透明トナーを用いることを特徴とするものである。
[Glossing device]
Next, the gloss imparting apparatus of the present invention will be described in detail.
The gloss imparting apparatus of the present invention uses a color toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant to form a color toner image on the surface of a recording medium by an electrophotographic method, and then transparent on or around the color toner image. A gloss imparting device that imparts gloss to an image by transferring and fixing toner,
A transparent toner image carrier for carrying a transparent toner image comprising the transparent toner;
A transparent toner image forming means for forming the transparent toner image on the surface of the transparent toner image carrier;
The transparent toner image formed on the surface of the transparent toner image carrier is transferred onto the surface of the recording medium on which the color toner image is formed, and is heated and pressed to be heated and heated for fixing. Pressure means;
Cooling and peeling for cooling the transparent toner image and color toner image transferred and fixed on the surface of the recording medium and then peeling the recording medium on which the transparent toner image and color toner image are formed from the transparent toner image carrier. Means,
And comprising
The transparent toner of the present invention is used as the transparent toner.

<光沢付与装置への導入前>
記録媒体表面にカラートナー像を形成する手段には、従来公知の電子写真方式のトナー画像形成装置を用いることができる。記録媒体表面にカラー画像を形成するという目的を満たす限り、それ自体公知のトナー画像形成装置を使うことができる。
<Before introduction to gloss applicator>
As a means for forming a color toner image on the surface of the recording medium, a conventionally known electrophotographic toner image forming apparatus can be used. A toner image forming apparatus known per se can be used as long as the purpose of forming a color image on the surface of the recording medium is satisfied.

例えば、感光体と、該感光体に対向する帯電装置と、カラー画像を形成するための画像信号を制御するための画像信号形成装置と、該画像信号形成装置からの画像信号により前記感光体を像様に露光して潜像を形成する露光装置と、カラートナーを含む現像剤層により前記感光体表面の潜像を現像してトナー像を得る現像装置と、感光体表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置からなることが好ましい。
また、中間転写体を備え、感光体のトナー像を一旦中間転写体に転写した後、中間転写体から記録媒体表面にトナー像を2次転写装置で転写する構成も好ましい。
For example, a photoconductor, a charging device facing the photoconductor, an image signal forming device for controlling an image signal for forming a color image, and the photoconductor by an image signal from the image signal forming device. An exposure device that forms a latent image by imagewise exposure, a developing device that develops the latent image on the surface of the photoreceptor with a developer layer containing color toner, and a toner formed on the surface of the photoreceptor The image forming apparatus preferably includes a transfer device that transfers an image to a recording medium.
Further, it is also preferable that an intermediate transfer member is provided, and after the toner image on the photosensitive member is once transferred to the intermediate transfer member, the toner image is transferred from the intermediate transfer member to the surface of the recording medium by a secondary transfer device.

前記感光体としては、特に制限はなく従来公知のものが問題なく採用され、単層構造のものであってもよいし、多層構造で機能分離型のものであってもよい。また、材質としては、セレン、アモルファスシリコン等の無機感光体であってもよいし、有機感光体(いわゆるOPC)であってもよい。   The photoreceptor is not particularly limited, and a conventionally known one can be adopted without any problem. The photoreceptor may have a single layer structure, or may have a multilayer structure and a function separation type. The material may be an inorganic photoreceptor such as selenium or amorphous silicon, or an organic photoreceptor (so-called OPC).

前記帯電装置としては、例えば、導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触帯電装置、コロナ放電を利用したコロトロン帯電やスコロトロン帯電などの非接触型の帯電装置等、それ自体公知の手段を使用することができる。   Examples of the charging device include contact charging devices using conductive or semiconductive rollers, brushes, films, rubber blades, non-contact charging devices such as corotron charging and scorotron charging using corona discharge, and the like. Any means known per se can be used.

前記露光装置としては、半導体レーザーおよび走査装置の組み合わせ、光学系からなるレーザーROS、あるいは、LEDヘッドなど、従来公知の露光手段を使用することができる。均一で、解像度の高い露光像を作るという好ましい態様を実現させるためには、レーザーROSまたはLEDヘッドを使うことが好ましい。   As the exposure apparatus, a conventionally known exposure means such as a combination of a semiconductor laser and a scanning apparatus, a laser ROS comprising an optical system, or an LED head can be used. In order to realize a preferable mode of producing a uniform and high-resolution exposure image, it is preferable to use a laser ROS or an LED head.

前記画像信号形成装置としては、トナー像を記録媒体表面の所望の位置に形成し得るような信号を形成できる限り、従来公知のいずれの手段を使うこともできる。   As the image signal forming apparatus, any conventionally known means can be used as long as a signal capable of forming a toner image at a desired position on the surface of the recording medium can be formed.

前記現像装置としては、前記感光体表面の潜像に、均一で解像度の高いトナー像を形成できるといった機能を有する限り、一成分系、二成分系を問わず従来公知の現像装置を使用することができる。粒状性が良好で、滑らかな調子再現ができるという観点から、二成分系の現像装置が好ましい。   As the developing device, as long as it has a function of forming a uniform and high-resolution toner image on the latent image on the surface of the photoreceptor, a conventionally known developing device is used regardless of whether it is a one-component system or a two-component system. Can do. From the viewpoint of good graininess and smooth tone reproduction, a two-component developing device is preferable.

前記転写装置としては、例えば、電圧を印加した導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、感光体と記録媒体または中間転写体との間に電界を作り、帯電したトナー粒子からなるトナー像を転写する手段、コロナ放電を利用したコロトロン帯電器やスコロトロン帯電器などで記録媒体または中間転写体の裏面をコロナ帯電して、帯電したトナー粒子からなるトナー像を転写する手段など、従来公知の手段を使用することができる。   As the transfer device, for example, a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like to which a voltage is applied is used to create an electric field between the photosensitive member and the recording medium or the intermediate transfer member, thereby charging the transfer device. The toner image consisting of the toner particles is transferred, and the back surface of the recording medium or intermediate transfer body is corona charged with a corotron charger or scorotron charger using corona discharge to transfer the toner image consisting of the charged toner particles. Conventionally known means such as a means for performing can be used.

前記中間転写体としては、絶縁性または半導電性のベルト材料、絶縁性または半導電性の表面を持つドラム形状のものを使うことができる。連続した画像形成時において、安定的に転写性を維持し、装置を小型化できるという観点から、半導電性のベルト材料が好ましい。このようなベルト材料としては、カーボンファイバーなどの導電性のフィラーを分散した樹脂材料からなるベルト材料が知られている。この樹脂としては、例えばポリイミド樹脂が好ましい。   As the intermediate transfer member, an insulating or semiconductive belt material or a drum-shaped one having an insulating or semiconductive surface can be used. A semiconductive belt material is preferable from the viewpoint of stably maintaining transferability during continuous image formation and reducing the size of the apparatus. As such a belt material, a belt material made of a resin material in which a conductive filler such as carbon fiber is dispersed is known. As this resin, for example, a polyimide resin is preferable.

前記2次転写装置としては、例えば、電圧を印加した導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、中間転写体と記録媒体との間に電界を作り、帯電したトナー粒子からなるトナー像を転写する手段、コロナ放電を利用したコロトロン帯電器やスコロトロン帯電器などで中間転写体の裏面をコロナ帯電して、帯電したトナー粒子からなるトナー像を転写する手段など、公知の手段を使うことができる。
以上の如きトナー画像形成装置により、記録媒体表面にカラートナー像を形成することができる。
As the secondary transfer device, for example, an electric field is generated between the intermediate transfer member and the recording medium using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like to which a voltage is applied, and charged. Means for transferring a toner image composed of toner particles, means for corona charging the back surface of the intermediate transfer body with a corotron charger or a scorotron charger utilizing corona discharge, and a means for transferring a toner image composed of charged toner particles, etc. Known means can be used.
The toner image forming apparatus as described above can form a color toner image on the surface of the recording medium.

トナー画像形成装置でカラートナー像が表面に形成された記録媒体は、通常、連続的に光沢付与装置に搬送される。光沢付与装置に搬送する搬送装置としては、それ自体公知の搬送装置を使うことができる。なお、本発明による光沢付与装置は定着装置を兼ねているので、前記カラートナー像は、未定着のまま光沢付与装置に搬送してもよいし、搬送前に公知の定着装置によって溶融定着してもよい。前記搬送装置の搬送速度は一定であることが好ましいので、例えば、一定の回転数で回る1対のゴムロールの間に前記記録媒体を挟んで駆動する装置、あるいは一方がモーター等で一定速度に駆動された一対のロールに、ゴム等でできたベルトを巻いて、このベルトの上に前記記録媒体を略水平に載置して定速駆動する装置を使うことができる。未定着のカラートナー像が形成されている場合は、該カラートナー像を乱さないようにするという観点から、後者の搬送装置を採用することが好ましい。   The recording medium on which the color toner image is formed on the surface by the toner image forming apparatus is normally continuously conveyed to the gloss applying apparatus. As a transport device for transporting to the gloss applying device, a transport device known per se can be used. Since the gloss imparting device according to the present invention also serves as a fixing device, the color toner image may be conveyed to the gloss imparting device without fixing, or may be melted and fixed by a known fixing device before transportation. Also good. Since the conveying speed of the conveying device is preferably constant, for example, a device that drives the recording medium between a pair of rubber rolls that rotate at a constant rotational speed, or one that is driven at a constant speed by a motor or the like. It is possible to use a device that winds a belt made of rubber or the like around the pair of rolls and places the recording medium substantially horizontally on the belt to drive at a constant speed. When an unfixed color toner image is formed, the latter conveying device is preferably employed from the viewpoint of preventing the color toner image from being disturbed.

<具体的な構成>
以下、本発明の光沢付与装置の構成について、実施形態を挙げて具体的に説明する。
図1は、上述のカラー画像形成装置と組み合わせて使用される、本発明の例示的一態様としての光沢付与装置を含む、画像形成装置全体の概略構成図である。図1に示される画像形成装置は、大きく、カラートナー像を形成するためのトナー画像形成装置(符号2〜16)と、本発明の透明トナーを転写定着するための光沢付与装置(符号20〜33)とに分けられ、両者が搬送装置19により連結されている。
<Specific configuration>
Hereinafter, the configuration of the gloss imparting apparatus of the present invention will be specifically described with reference to embodiments.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an entire image forming apparatus including a gloss imparting apparatus as an exemplary embodiment of the present invention, which is used in combination with the above-described color image forming apparatus. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is largely divided into a toner image forming apparatus (reference numerals 2 to 16) for forming a color toner image, and a gloss applying apparatus (reference numerals 20 to 20) for transferring and fixing the transparent toner of the present invention. 33), and both are connected by the transport device 19.

トナー画像形成装置では、まず、読み取り対象である原稿1に、照明2により光を照射し、反射した光をカラースキャナー3により読み取る。読み取られた信号は、画像処理装置(画像信号形成装置)4に送られ、イエローY、マジェンタM、シアンCおよびブラックKの各色に色分解されて、露光を制御する画像信号が、露光装置である光学系(ROS)6に送られる。   In the toner image forming apparatus, first, the document 1 to be read is irradiated with light by the illumination 2, and the reflected light is read by the color scanner 3. The read signal is sent to an image processing device (image signal forming device) 4 where it is separated into each color of yellow Y, magenta M, cyan C and black K, and an image signal for controlling exposure is output by the exposure device. It is sent to a certain optical system (ROS) 6.

光学系(ROS)6では、各色成分ごとにレーザーダイオード5が発光し、有機感光体(感光体)7表面に、各色成分ごとの像様の光Xが照射される。一方、有機感光体8は、矢印A方向に回転しながら、まず、表面が帯電器(帯電装置)7により一様に帯電されたのち、既述の光学系(ROS)6による露光が行われ、現像器9〜11による現像に供される。   In the optical system (ROS) 6, the laser diode 5 emits light for each color component, and the surface of the organic photoconductor (photoconductor) 7 is irradiated with image-like light X for each color component. On the other hand, the organic photoreceptor 8 is rotated in the direction of arrow A, and the surface is first uniformly charged by a charger (charging device) 7 and then exposed by the optical system (ROS) 6 described above. Then, it is used for development by the developing devices 9-11.

例えば、イエローY色を例にとると、画像処理装置4によりイエローY色成分に色分解された光が、光学系(ROS)6により有機感光体8表面に照射される。有機感光体8表面は予め帯電器7により一様に帯電しており、光の照射を受けた部位が逆極に帯電して、潜像を形成する。そして、イエロー現像器9により、イエローY色のカラートナーで有機感光体8表面の潜像が現像される。さらに、有機感光体8が矢印A方向に回転して、中間転写ベルト(中間転写体)13表面に、転写コロトロン14の静電引力により転写される。転写後の有機感光体8は、矢印A方向への更なる回転により表面が帯電器7により一様に帯電され、次色の画像形成に備える。   For example, taking the yellow Y color as an example, the surface of the organic photoreceptor 8 is irradiated by the optical system (ROS) 6 with the light separated into yellow Y color components by the image processing device 4. The surface of the organic photoreceptor 8 is uniformly charged by the charger 7 in advance, and the portion irradiated with the light is charged to the opposite polarity to form a latent image. Then, the latent image on the surface of the organic photoreceptor 8 is developed by the yellow developing device 9 with yellow Y color toner. Further, the organic photoreceptor 8 rotates in the direction of arrow A, and is transferred onto the surface of the intermediate transfer belt (intermediate transfer body) 13 by electrostatic attraction of the transfer corotron 14. The surface of the organic photoreceptor 8 after the transfer is uniformly charged by the charger 7 by further rotation in the direction of arrow A, and prepares for image formation of the next color.

イエローY色に引き続き、マジェンタM、シアンCおよびブラックKの各色についても同様の操作が行われ、マジェンタ現像器10、シアン現像器11およびブラック現像器12により順次潜像が現像され、中間転写ベルト13に積層される。中間転写ベルト13は、各色の転写時には、有機感光体8の回転に連れて矢印B方向に回転し、転写が終了すると逆方向に回転して元の位置に戻って、次の色が転写される時には、その前に転写されたカラートナー像の上に積層される。そして、全4色が積層されると、矢印B方向にそのまま回転し、転写ロール(2次転写装置)15,16に挟まれたニップ部に送られる。当該ニップ部には、画像を形成しようとする記録媒体である用紙17が、矢印C方向に、中間転写ベルト13と面で接触した状態で挿通され.転写ロール15,16の静電的な作用により、用紙17表面に、積層されたカラートナー像が転写される。
カラートナー像が転写された用紙17は、搬送装置19により、光沢付与装置に搬送される。
Subsequent to the yellow Y color, the same operation is performed for each of the magenta M, cyan C, and black K colors, and the latent image is sequentially developed by the magenta developing unit 10, the cyan developing unit 11, and the black developing unit 12, and the intermediate transfer belt. 13 is laminated. The intermediate transfer belt 13 rotates in the direction of arrow B as the organic photoconductor 8 rotates at the time of transferring each color. When the transfer is completed, the intermediate transfer belt 13 rotates in the opposite direction and returns to the original position, and the next color is transferred. When the image is printed, it is laminated on the color toner image transferred before that. When all four colors are stacked, they are rotated in the direction of arrow B as they are and sent to the nip portion sandwiched between transfer rolls (secondary transfer devices) 15 and 16. A sheet 17 that is a recording medium on which an image is to be formed is inserted in the nip portion in the direction of arrow C in a state of being in contact with the intermediate transfer belt 13 on the surface. The laminated color toner images are transferred onto the surface of the paper 17 by the electrostatic action of the transfer rolls 15 and 16.
The sheet 17 on which the color toner image has been transferred is conveyed by the conveying device 19 to the gloss applying device.

本例の光沢付与装置は、複数のロール30,32,33に張架された無端ベルト状の透明トナー像担持体20と、該透明トナー像担持体20表面に所望の透明トナー像を形成する透明トナー像形成手段21と、表面に透明トナー像が形成された透明トナー像担持体20およびカラートナー像が形成された記録媒体17を重ね合わせた状態で挟持し、加熱および加圧するための加熱加圧手段22と、該加熱加圧手段22によって、カラートナー像の上ないしその周辺に透明トナー像が被覆された状態で転写定着された記録媒体17を冷却する冷却剥離用ヒートシンク(冷却手段)23と、を備える。   The gloss imparting device of this example forms an endless belt-like transparent toner image carrier 20 stretched around a plurality of rolls 30, 32, and 33 and forms a desired transparent toner image on the surface of the transparent toner image carrier 20. The transparent toner image forming means 21, the transparent toner image carrier 20 on which the transparent toner image is formed, and the recording medium 17 on which the color toner image is formed are sandwiched and heated for heating and pressurization. A pressure peeling means 22 and a cooling peeling heat sink (cooling means) for cooling the recording medium 17 transferred and fixed in a state where the transparent toner image is coated on or around the color toner image by the heating pressure means 22. 23.

透明トナー像担持体20としては、ポリイミド等のポリマーフィルムによって無端ベルト状に形成した定着ベルトからなるものが用いられる。また、この透明トナー像担持体20は、安定して一定量の透明トナー像を形成するためには、導電性カーボン粒子や導電性ポリマー等の導電性の添加剤を分散するなどにより、抵抗値が所定の値に調整されていることが好ましい。透明トナー像担持体20の形状としては、無端状に限らず、例えばウェブ状のものとして、適宜送り出し、逆側では巻き取るような構成など、ウェブ状、シート状等各種形状であってもよいが、本例のように無端ベルト状のものを使用することが好ましい。   As the transparent toner image carrier 20, one comprising a fixing belt formed in an endless belt shape by a polymer film such as polyimide is used. Further, the transparent toner image carrier 20 has a resistance value obtained by dispersing conductive additives such as conductive carbon particles and a conductive polymer in order to stably form a certain amount of transparent toner image. Is preferably adjusted to a predetermined value. The shape of the transparent toner image carrier 20 is not limited to an endless shape. For example, the transparent toner image carrier 20 may have various shapes such as a web shape, a web shape, a sheet shape, etc. However, it is preferable to use an endless belt-like one as in this example.

透明トナー像担持体20の表面には、剥離性の観点から、シリコーン樹脂、および/またはフッ素系樹脂によって被覆されていることが好ましい。また、上記透明トナー像担持体20は、平滑性の観点から、75度光沢度計で測定したときの表面の光沢度が60以上であることが好ましい。   The surface of the transparent toner image carrier 20 is preferably coated with a silicone resin and / or a fluorine resin from the viewpoint of releasability. Further, from the viewpoint of smoothness, the transparent toner image carrier 20 preferably has a surface glossiness of 60 or more as measured by a 75 ° gloss meter.

透明トナー像形成手段21は、既述の本発明の透明トナーによる透明トナー像を、透明トナー像担持体20表面に形成するものである。この目的を満たす限り、それ自体公知の現像装置などを転用して使用することができる。この透明トナー像形成手段としては、例えば、透明トナー像担持体20の裏面に、接地またはバイアス電圧を印加したロール等の対向電極部材が接触した状態で配置された位置で、一成分現像装置や二成分現像装置を対向電極部材に対向させ、この一成分現像装置や二成分現像装置によって、透明トナー像を透明トナー像担持体表面に直接現像する装置であっても構わない。この場合、透明トナーを直接現像する装置の位置における前記透明トナー像担持体の温度としては、60℃以下とすることが好ましい。   The transparent toner image forming means 21 forms a transparent toner image of the above-described transparent toner of the present invention on the surface of the transparent toner image carrier 20. As long as this purpose is satisfied, a developing device known per se can be diverted and used. Examples of the transparent toner image forming means include a one-component developing device, a position where a counter electrode member such as a roll or the like to which a bias voltage is applied is in contact with the back surface of the transparent toner image carrier 20. The two-component developing device may be opposed to the counter electrode member, and the transparent toner image may be directly developed on the surface of the transparent toner image carrier by the one-component developing device or the two-component developing device. In this case, the temperature of the transparent toner image carrier at the position of the device for directly developing the transparent toner is preferably 60 ° C. or less.

本例において、透明トナー像形成手段21としては、図1に示されように、感光体ドラム24と、該感光体ドラム24表面を一様に帯電する帯電装置25と、感光体ドラム24表面を露光して潜像を形成するROSやLEDアレイ等からなる露光装置26と、記録媒体17表面における透明トナー像を形成する領域や透明トナー像の量を制御するための透明トナー像信号形成装置27と、感光体ドラム24に対向し、透明トナーを含む現像剤層により感光体ドラム24表面の潜像を現像して透明トナー像を得る透明トナー像現像装置28と、感光体ドラム24表面の透明トナー像を透明トナー像担持体20の表面に転写する転写装置29と、からなるものである。   In this example, the transparent toner image forming means 21 includes, as shown in FIG. 1, a photosensitive drum 24, a charging device 25 for uniformly charging the surface of the photosensitive drum 24, and the surface of the photosensitive drum 24. An exposure device 26 composed of a ROS, an LED array, or the like that forms a latent image by exposure, and a transparent toner image signal forming device 27 for controlling the area and the amount of the transparent toner image on the surface of the recording medium 17. And a transparent toner image developing device 28 for developing a latent image on the surface of the photosensitive drum 24 with a developer layer containing a transparent toner and facing the photosensitive drum 24 to obtain a transparent toner image, and a transparent surface of the photosensitive drum 24. And a transfer device 29 for transferring the toner image onto the surface of the transparent toner image carrier 20.

感光体ドラム24としては、特に制限はなく従来公知のものが問題なく採用でき、単層構造のものであってもよいし、多層構造で機能分離型のものであってもよい。また、感光体ドラム24の材質としては、セレン、アモルファスシリコン等の無機感光体であってもよいし、有機感光体(いわゆるOPC)であってもよい。   The photosensitive drum 24 is not particularly limited, and a conventionally known one can be adopted without any problem. The photosensitive drum 24 may be a single layer structure, or may be a multilayer structure and a function separation type. The material of the photoconductor drum 24 may be an inorganic photoconductor such as selenium or amorphous silicon, or an organic photoconductor (so-called OPC).

帯電装置25としては、例えば、導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触帯電装置、コロナ放電を利用したコロトロン帯電やスコロトロン帯電などの非接触型の帯電装置等、それ自体公知の手段を使用することができる。   As the charging device 25, for example, a contact charging device using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like, a non-contact charging device such as corotron charging or scorotron charging using corona discharge, etc. Any means known per se can be used.

露光装置26としては、半導体レーザーおよび走査装置の組み合わせ、光学系からなるレーザーROS、LEDヘッド、あるいは、ハロゲンランプなどの公知の露光手段を使用することができる。露光像の領域、即ち透明トナー像を形成する記録媒体表面の位置を所望に応じて変化させるという好ましい態様を実現させるためには、レーザーROSまたはLEDヘッドを使用することが好ましい。   As the exposure device 26, a known exposure means such as a combination of a semiconductor laser and a scanning device, an optical system laser ROS, an LED head, or a halogen lamp can be used. In order to realize a preferable mode in which the exposure image area, that is, the position of the surface of the recording medium on which the transparent toner image is formed is changed as desired, it is preferable to use a laser ROS or an LED head.

透明トナー像信号形成装置27としては、透明トナー像を記録媒体17表面の所望の位置に形成し得るような信号を形成できる限り、従来公知のいずれの手段を使うこともできる。なお、当該透明トナー像信号形成装置27としては、既述のトナー画像形成装置における画像処理装置4から出力される画像データに基づいて、透明トナー像の形成信号を形成するものであってもよい。   As the transparent toner image signal forming device 27, any conventionally known means can be used as long as a signal capable of forming a transparent toner image at a desired position on the surface of the recording medium 17 can be formed. The transparent toner image signal forming device 27 may form a transparent toner image forming signal based on the image data output from the image processing device 4 in the toner image forming device described above. .

透明トナー像現像装置28としては、感光体ドラム24表面に均一な透明トナー像を形成できるといった機能を有する限り、一成分系、二成分系を問わず従来公知の現像装置を使用することができる。   As the transparent toner image developing device 28, a conventionally known developing device can be used regardless of one-component system or two-component system as long as it has a function of forming a uniform transparent toner image on the surface of the photosensitive drum 24. .

転写装置29としては、例えば、電圧を印加した導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、感光体ドラム24と透明トナー像担持体20との間に電界を作り、荷電された透明トナー粒子を転写する手段や、コロナ放電を利用したコロトロン帯電器やスコロトロン帯電器などで透明トナー像担持体20の裏面をコロナ帯電して、荷電された透明トナー粒子を転写する手段など、従来公知の手段を使用することができる。   As the transfer device 29, for example, an electric field is created between the photosensitive drum 24 and the transparent toner image carrier 20 using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade or the like to which a voltage is applied. The back surface of the transparent toner image carrier 20 is corona-charged by means of transferring charged transparent toner particles, a corotron charger using a corona discharge, a scorotron charger, or the like to transfer the charged transparent toner particles. Conventionally known means such as means can be used.

透明トナー像を形成する領域は、本例においては、記録媒体17表面におけるカラートナー像全体を覆う、画像領域の全域としている。ただし、本発明においては、これに限定されるものではなく、例えば、記録媒体17表面全面であっても構わないし、カラートナー像のうち、例えば写真画像等特に高光沢が臨まれる領域のみを選択しても構わない。また、カラートナー像のトナー粒子による凹凸を抑制するために、カラートナー像のトナー高さに応じて、その高さを均すように透明トナー像のトナー高さを変えたり、カラートナー像が形成されていない領域にのみ透明トナー像を形成することとしたり等、カラートナー像の上にはほとんどあるいは全く透明トナー像を形成しない態様でも構わない。さらに、カラートナー像を形成するよりも前に、透明トナー像を形成する態様でも構わない。本発明に規定する「カラートナー像の上ないしその周辺」との表現には、これらの態様全てを含むものとする。   In this example, the area where the transparent toner image is formed is the entire image area covering the entire color toner image on the surface of the recording medium 17. However, the present invention is not limited to this. For example, the entire surface of the recording medium 17 may be used, and a color toner image, for example, a photographic image or the like, where only a particularly high gloss area is selected. It doesn't matter. Further, in order to suppress unevenness due to the toner particles of the color toner image, the toner height of the transparent toner image is changed so as to equalize the height according to the toner height of the color toner image, or the color toner image For example, a transparent toner image may be formed only in a region where the toner image is not formed, or a transparent toner image may be formed little or not on a color toner image. Furthermore, a mode in which a transparent toner image is formed before forming a color toner image may be used. The expression “on or around the color toner image” defined in the present invention includes all these aspects.

上記透明トナー像が形成された透明トナー像担持体20と前記カラートナー像が形成された記録媒体17とを重ね合わせて挟持し、加熱および加圧接触させるための加熱加圧手段22としては、従来公知のものを使用することができる。この加熱加圧手段22は、本例においては、図1に示すように、矢印C,C’方向に一定速度で駆動される一対のロール(加熱ロール30および加圧ロール31)の間に、透明トナー像が形成された透明トナー像担持体20と、前記カラー画像が形成された記録媒体17とを挟持して搬送し、加熱加圧するものである。ここで、一対のロール30,31は、その一方または両方ともに、例えば、中心に熱源(不図示)を備える等の方法で、その表面が透明トナーの溶融する温度に加熱されており、かつ一対のロール30,31は、透明トナー像担持体20を介して圧接されている。この一対のロール30,31のうち、一方または両方が、好ましくはその表面にシリコーンゴムまたはフッ素ゴム層が設けられ、加熱加圧されるニップ領域の長さが1〜8mm程度の範囲にあることが望ましい。   As the heating and pressurizing means 22 for sandwiching and sandwiching the transparent toner image carrier 20 on which the transparent toner image is formed and the recording medium 17 on which the color toner image is formed in contact with each other, A conventionally well-known thing can be used. In this example, as shown in FIG. 1, the heating and pressing unit 22 includes a pair of rolls (a heating roll 30 and a pressing roll 31) driven at a constant speed in the directions of arrows C and C ′. The transparent toner image carrier 20 on which the transparent toner image is formed and the recording medium 17 on which the color image is formed are conveyed while being sandwiched and heated and pressed. Here, one or both of the pair of rolls 30 and 31 has their surfaces heated to a temperature at which the transparent toner melts, for example, by a method including a heat source (not shown) at the center. The rolls 30 and 31 are pressed against each other via the transparent toner image carrier 20. One or both of the pair of rolls 30 and 31 is preferably provided with a silicone rubber or fluororubber layer on the surface thereof, and the length of the nip region to be heated and pressurized is in the range of about 1 to 8 mm. Is desirable.

図1に示すように、無端ベルト状の透明トナー像担持体20は、加熱ロール30を含む複数のロール30,32,33により回動可能に支持されており、前記加熱ロール30に透明トナー像担持体30を介して加圧ロール31が圧接されている。   As shown in FIG. 1, the endless belt-like transparent toner image carrier 20 is rotatably supported by a plurality of rolls 30, 32, 33 including a heating roll 30, and the transparent toner image is supported on the heating roll 30. A pressure roll 31 is in pressure contact with the carrier 30.

本例において、加熱ロール30および加圧ロール31としては、アルミニウムからなる金属製コアの表面に、シリコーンゴムからなる弾性体層(厚さ2mm)を被覆し、所定の外径(40mmφ)に形成したものが用いられる。この加熱ロール30および加圧ロール31の内部には、加熱源として300〜350Wの図示しないハロゲンランプが配設されており、当該加熱ロール30の表面温度が所定の温度となるように内部から加熱される。   In this example, the heating roll 30 and the pressure roll 31 are formed to have a predetermined outer diameter (40 mmφ) by covering the surface of a metal core made of aluminum with an elastic body layer (thickness 2 mm) made of silicone rubber. Used. A halogen lamp (not shown) of 300 to 350 W is provided as a heating source inside the heating roll 30 and the pressure roll 31 and is heated from the inside so that the surface temperature of the heating roll 30 becomes a predetermined temperature. Is done.

そして、加熱ロール30と加圧ロール31とは、透明トナー像担持体20を介して圧接しており、本例においては、図示しない加圧手段により所定の荷重がかかり、圧接部(ニップ部)の幅が8mmとなるように構成されている。さらに、透明トナー像担持体20は、加熱ロール30、剥離ロール32および従動ロール33に張架されており、図示しない駆動源によって矢印C方向に回転駆動される加熱ロール30により、所定の移動速度(本例においては、60mm/sec)で矢印D方向に回転駆動される。本例において透明トナー像担持体20は、厚さ80mの熱硬化型ポリイミド製の無端状フィルムの外周面側に、厚さ30μmのシリコーンゴム層を被覆したものが用いられる。   The heating roll 30 and the pressure roll 31 are in pressure contact with each other via the transparent toner image carrier 20, and in this example, a predetermined load is applied by pressure means (not shown), and the pressure contact portion (nip portion). Is configured to have a width of 8 mm. Further, the transparent toner image carrier 20 is stretched around the heating roll 30, the peeling roll 32, and the driven roll 33, and is moved at a predetermined moving speed by the heating roll 30 that is driven to rotate in the direction of arrow C by a driving source (not shown). (In this example, it is rotated in the direction of arrow D at 60 mm / sec). In this example, the transparent toner image carrier 20 is formed by coating an outer peripheral surface side of an endless film made of thermosetting polyimide having a thickness of 80 m and a silicone rubber layer having a thickness of 30 μm.

また、上記透明トナー像担持体20の内面側には、加熱ロール30と剥離ロール32との間に、当該透明トナー像担持体20を強制的に冷却して剥離する冷却剥離装置としての冷却剥離用ヒートシンク23が配設されており、この冷却剥離用ヒートシンク23によってトナーおよび記録媒体17の冷却および剥離を行うように構成されている。なお、ヒートシンクに代えてヒートパイプを用いても構わない。また、本例においては、図1に示すように剥離位置に位置するロール(剥離ロール32)に曲率の小さなロールを採用して、記録媒体自身の腰により剥離させており、本発明において好ましい態様である。なお、透明トナー像担持体20と記録媒体17とを剥離させようとする部位に、剥離爪を配置することも好ましい態様である。   Further, on the inner surface side of the transparent toner image carrier 20, cooling peeling as a cooling peeling device for forcibly cooling and peeling the transparent toner image carrier 20 between a heating roll 30 and a peeling roll 32. A heat sink 23 is provided, and the cooling and heat sink 23 cools and peels off the toner and the recording medium 17. A heat pipe may be used instead of the heat sink. Further, in this example, as shown in FIG. 1, a roll having a small curvature is employed as the roll (peeling roll 32) located at the peeling position, and the roll is peeled off by the waist of the recording medium itself. It is. Note that it is also a preferable aspect to dispose a peeling claw at a site where the transparent toner image carrier 20 and the recording medium 17 are to be peeled off.

カラートナー像が形成された記録媒体17が搬送装置19により搬送されて、以上のような構成の光沢付与装置に導入されて、画像光沢が付与される工程について説明する。
表面にカラートナー像が形成(転写)された記録媒体17が、加熱ロール30と、これに透明トナー像担持体20を介して圧接する加圧ロール31との圧接部(ニップ部)に、カラートナー像が加熱ロール30側に面するようにして導入される。
A process in which the recording medium 17 on which the color toner image is formed is transported by the transport device 19 and introduced into the gloss applying device having the above-described configuration, and image gloss is imparted will be described.
The recording medium 17 on which the color toner image is formed (transferred) on the surface has a color contact portion (nip portion) between the heating roller 30 and a pressure roller 31 that is pressed against the heating roller 30 via the transparent toner image carrier 20. The toner image is introduced so as to face the heating roll 30 side.

加熱ロール30と加圧ロール31との圧接部を通過する間の透明トナー像担持体20および記録媒体17の間の状態を模式的に表す模式拡大断面図を図2に示す。図2において、34は透明トナー像担持体20が担持して来た透明トナー像、35は記録媒体17に形成されていたカラートナー像であり、一対のロール30,31は省略されている。図2に示されるように、カラートナー像35が記録媒体17表面に加熱溶融されると同時に、透明トナー像担持体20表面に形成されていた透明トナー像34が、カラートナー像35の上ないしその周辺に加熱溶融されて融着し、全体を被覆した状態となる。   FIG. 2 is a schematic enlarged cross-sectional view schematically showing the state between the transparent toner image carrier 20 and the recording medium 17 while passing through the pressure contact portion between the heating roll 30 and the pressure roll 31. In FIG. 2, 34 is a transparent toner image carried by the transparent toner image carrier 20, 35 is a color toner image formed on the recording medium 17, and a pair of rolls 30 and 31 are omitted. As shown in FIG. 2, the color toner image 35 is heated and melted on the surface of the recording medium 17, and at the same time, the transparent toner image 34 formed on the surface of the transparent toner image carrier 20 is over the color toner image 35. The surroundings are heated and melted and fused to cover the whole.

その後、加熱ロール30と加圧ロール31との圧接部において、カラートナー像35および透明トナー像34が実質的に120〜130℃程度の温度に加熱され溶融され。そして、透明トナー像34およびカラートナー像35が融着された記録媒体17は、その表面の透明トナー像34が透明トナー像担持体20の表面に密着したまま状態で、当該透明トナー像担持体20と共に矢印D方向に搬送される。その間、透明トナー像担持体20は、冷却用のヒートシンク23によって強制的に冷却され、透明トナー像34およびカラートナー像35が冷却して固化した後、剥離ロール32によって記録媒体17自身の腰(剛性)によって剥離される。
なお、剥離工程が終了した後の透明トナー像担持体20の表面は、必要に応じて、図示しないクリーナによって残留トナー等が除去され、次の定着工程に備えるようになっている。
Thereafter, the color toner image 35 and the transparent toner image 34 are heated to a temperature of about 120 to 130 ° C. and melted at the press contact portion between the heating roll 30 and the pressure roll 31. The recording medium 17 to which the transparent toner image 34 and the color toner image 35 are fused has the transparent toner image 34 on the surface thereof in close contact with the surface of the transparent toner image carrier 20. 20 is conveyed along with arrow D in the direction of arrow D. In the meantime, the transparent toner image carrier 20 is forcibly cooled by the cooling heat sink 23 and the transparent toner image 34 and the color toner image 35 are cooled and solidified. Rigidity).
The surface of the transparent toner image carrier 20 after the peeling process is completed is prepared for the next fixing process by removing residual toner and the like by a cleaner (not shown) as necessary.

以上、本発明の光沢付与装置について、好ましい例を挙げて説明したが、本発明は、上記例に限定されるものではなく、本発明の構成を具備する限り、従来公知の知見から、あるいは、本発明のために新たに発見ないし発明した技術により、本発明の構成を置き換えることができる。   As mentioned above, although the glossiness imparting device of the present invention has been described with a preferable example, the present invention is not limited to the above example, as long as the configuration of the present invention is provided, or from the conventionally known knowledge, or The configuration of the present invention can be replaced by a technique newly discovered or invented for the present invention.

以下に、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

なお、以下の実施例の各トナー材料の物性評価は、以下の通り実施した。
・分子量の測定:ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用。溶剤にはテトラヒドロフランを使用。
・トナーの平均粒径はコールターカウンターを用いて測定して、体積平均のd50を適用した。
また、樹脂の粘度は、回転平板型レオメータ(レオメトリックス社製:RDAII)を用いて、角速度1rad/sの下で測定した。
The physical properties of the toner materials in the following examples were evaluated as follows.
-Molecular weight measurement: Gel permeation chromatography is used. Tetrahydrofuran is used as the solvent.
The average particle diameter of the toner was measured using a Coulter counter, and a volume average d 50 was applied.
In addition, the viscosity of the resin was measured under an angular velocity of 1 rad / s using a rotary plate rheometer (Rheometers RDAII).

[ポリエステル樹脂の合成]
(ポリエステル樹脂Aの合成)
テレフタル酸ジメチル194質量部と、1,9−ノナンジオール152質量部と、エチレングリコール3.10質量部と、ビスフェノールSエチレンオキサイド付加物16.92質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌を行った。
[Synthesis of polyester resin]
(Synthesis of polyester resin A)
194 parts by weight of dimethyl terephthalate, 152 parts by weight of 1,9-nonanediol, 3.10 parts by weight of ethylene glycol, 16.92 parts by weight of bisphenol S ethylene oxide adduct, and 0.15 parts by weight of dibutyltin oxide as a catalyst Were put into a heat-dried three-necked flask, and the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by a depressurization operation, followed by mechanical stirring at 180 ° C. for 5 hours.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、留出物がなくなり、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Aとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Aの質量平均分子量(Mw)は33,000であり、数平均分子量(Mn)は14,000であった。
また、ポリエステル樹脂Aの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークを有し、ピークトップの温度は85℃であった。
Thereafter, the temperature was gradually raised to 230 ° C. under reduced pressure, and the mixture was stirred for 2 hours. When the distillate disappeared and became viscous, the mixture was air-cooled to stop the reaction. The obtained resin was designated as polyester resin A.
The obtained polyester resin A had a mass average molecular weight (Mw) of 33,000 and a number average molecular weight (Mn) of 14,000 as determined by gel permeation chromatography.
Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin A was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) by the above-described measurement method, it had an endothermic peak derived from crystals, and the peak top temperature was 85 ° C. It was.

(ポリエステル樹脂Bの合成)
テレフタル酸ジメチル194質量部と、1,9−ノナンジオール157質量部と、エチレングリコール1.24質量部と、ビスフェノールSエチレンオキサイド付加物6.77質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌を行った。
(Synthesis of polyester resin B)
194 parts by weight of dimethyl terephthalate, 157 parts by weight of 1,9-nonanediol, 1.24 parts by weight of ethylene glycol, 6.77 parts by weight of bisphenol S ethylene oxide adduct, and 0.15 parts by weight of dibutyltin oxide as a catalyst Were put into a heat-dried three-necked flask, and the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by a depressurization operation, followed by mechanical stirring at 180 ° C. for 5 hours.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、留出物がなくなり、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Bとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Bの質量平均分子量(Mw)は24,500であり、数平均分子量(Mn)は11,700であった。
また、ポリエステル樹脂Bの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークを有し、ピークトップの温度は88℃であった。
Thereafter, the temperature was gradually raised to 230 ° C. under reduced pressure, and the mixture was stirred for 2 hours. When the distillate disappeared and became viscous, the mixture was air-cooled to stop the reaction. The obtained resin was designated as polyester resin B.
According to molecular weight measurement (polystyrene conversion) by gel permeation chromatography, the obtained polyester resin B had a mass average molecular weight (Mw) of 24,500 and a number average molecular weight (Mn) of 11,700.
Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin B was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) by the above-described measurement method, it had an endothermic peak derived from crystals, and the peak top temperature was 88 ° C. It was.

(ポリエステル樹脂Cの合成)
テレフタル酸ジメチル194質量部と、1,9−ノナンジオール152質量部と、ビスフェノールSエチレンオキサイド付加物16.92質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて200℃で5時間攪拌を行った。
(Synthesis of polyester resin C)
194 parts by mass of dimethyl terephthalate, 152 parts by mass of 1,9-nonanediol, 16.92 parts by mass of bisphenol S ethylene oxide adduct, and 0.15 parts by mass of dibutyltin oxide as a catalyst The flask was put into a flask, and the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by depressurization, followed by stirring at 200 ° C. for 5 hours by mechanical stirring.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Cとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Cの質量平均分子量(Mw)は13,200であり、数平均分子量(Mn)は6,000であった。
また、ポリエステル樹脂Cの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークを有し、ピークトップの温度は80℃であった。
Then, it heated up gradually to 230 degreeC under pressure reduction, stirred for 2 hours, and air-cooled when it became a viscous state, and reaction was stopped. The obtained resin was designated as polyester resin C.
By the molecular weight measurement (polystyrene conversion) by gel permeation chromatography, the obtained polyester resin C had a mass average molecular weight (Mw) of 13,200 and a number average molecular weight (Mn) of 6,000.
Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin C was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) by the above-described measuring method, it had an endothermic peak derived from crystals, and the peak top temperature was 80 ° C. It was.

(ポリエステル樹脂Dの合成)
テレフタル酸ジメチル194質量部と、1,9−ノナンジオール144質量部と、エチレングリコール6.21質量部と、ビスフェノールSエチレンオキサイド付加物33.84質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌を行った。
(Synthesis of polyester resin D)
194 parts by weight of dimethyl terephthalate, 144 parts by weight of 1,9-nonanediol, 6.21 parts by weight of ethylene glycol, 33.84 parts by weight of bisphenol S ethylene oxide adduct, and 0.15 parts by weight of dibutyltin oxide as a catalyst Were put into a heat-dried three-necked flask, and the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by a depressurization operation, followed by mechanical stirring at 180 ° C. for 5 hours.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、留出物がなくなり、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Dとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Dの質量平均分子量(Mw)は24,000であり、数平均分子量(Mn)は11,000であった。
Thereafter, the temperature was gradually raised to 230 ° C. under reduced pressure, and the mixture was stirred for 2 hours. When the distillate disappeared and became viscous, the mixture was air-cooled to stop the reaction. The obtained resin was designated as polyester resin D.
In the molecular weight measurement (polystyrene conversion) by gel permeation chromatography, the obtained polyester resin D had a mass average molecular weight (Mw) of 24,000 and a number average molecular weight (Mn) of 11,000.

また、ポリエステル樹脂Dの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークをもたず、階段状の吸熱変化が確認された。階段状の吸熱変化量の中間点をとったガラス転移点(Tg)は55℃であった。   Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin D was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) according to the above-described measurement method, no endothermic peak derived from crystals was observed, and a stepwise endothermic change was confirmed. It was. The glass transition point (Tg) at the midpoint of the stepwise endothermic change was 55 ° C.

(ポリエステル樹脂Eの合成)
テレフタル酸ジメチル194質量部と、1,9−ノナンジオール152質量部と、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物15.81質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌を行った。
(Synthesis of polyester resin E)
194 parts by mass of dimethyl terephthalate, 152 parts by mass of 1,9-nonanediol, 15.81 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide adduct, and 0.15 parts by mass of dibutyltin oxide as a catalyst The flask was put into a flask, and the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by a depressurization operation, followed by mechanical stirring at 180 ° C. for 5 hours.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Eとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Eの質量平均分子量(Mw)は22,400であり、数平均分子量(Mn)は10,900であった。
また、ポリエステル樹脂Eの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークを有し、ピークトップの温度は90℃であった。
Then, it heated up gradually to 230 degreeC under pressure reduction, stirred for 2 hours, and air-cooled when it became a viscous state, and reaction was stopped. The obtained resin was designated as polyester resin E.
By the molecular weight measurement (polystyrene conversion) by gel permeation chromatography, the obtained polyester resin E had a mass average molecular weight (Mw) of 22,400 and a number average molecular weight (Mn) of 10,900.
Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin E was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) by the above-described measuring method, it had an endothermic peak derived from crystals and the peak top temperature was 90 ° C. It was.

(ポリエステル樹脂Fの合成)
テレフタル酸ジメチル194質量部と、1,9−ノナンジオール120質量部と、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物79.1質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌を行った。
(Synthesis of polyester resin F)
194 parts by mass of dimethyl terephthalate, 120 parts by mass of 1,9-nonanediol, 79.1 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide adduct, and 0.15 parts by mass of dibutyltin oxide as a catalyst The flask was put into a flask, and the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by a depressurization operation, followed by mechanical stirring at 180 ° C. for 5 hours.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Fとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Fの質量平均分子量(Mw)は17,100であり、数平均分子量(Mn)は7,675であった。
Then, it heated up gradually to 230 degreeC under pressure reduction, stirred for 2 hours, and air-cooled when it became a viscous state, and reaction was stopped. The obtained resin was designated as polyester resin F.
The obtained polyester resin F had a mass average molecular weight (Mw) of 17,100 and a number average molecular weight (Mn) of 7,675 as determined by gel permeation chromatography.

また、ポリエステル樹脂Fの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークをもたず、階段状の吸熱変化が確認された。階段状の吸熱変化量の中間点をとったガラス転移点(Tg)は42℃であった。   Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin F was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) according to the above-described measurement method, no endothermic peak derived from crystals was observed, and a stepwise endothermic change was confirmed. It was. The glass transition point (Tg) at the midpoint of the stepwise endothermic change was 42 ° C.

(ポリエステル樹脂Gの合成)
テレフタル酸ジメチル194質量部と、1,9−ノナンジオール160質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌を行った。
(Synthesis of polyester resin G)
194 parts by mass of dimethyl terephthalate, 160 parts by mass of 1,9-nonanediol, and 0.15 parts by mass of dibutyltin oxide as a catalyst are placed in a heat-dried three-necked flask, and the air in the container is reduced to nitrogen by a depressurization operation. Under an inert atmosphere with gas, stirring was performed at 180 ° C. for 5 hours by mechanical stirring.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Gとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Gの質量平均分子量(Mw)は24,000であり、数平均分子量(Mn)は10,900であった。
また、ポリエステル樹脂Gの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークを有し、ピークトップの温度は94℃であった。
Then, it heated up gradually to 230 degreeC under pressure reduction, stirred for 2 hours, and air-cooled when it became a viscous state, and reaction was stopped. The obtained resin was designated as polyester resin G.
According to molecular weight measurement (polystyrene conversion) by gel permeation chromatography, the obtained polyester resin G had a mass average molecular weight (Mw) of 24,000 and a number average molecular weight (Mn) of 10,900.
Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin G was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) by the above-described measuring method, it had an endothermic peak derived from crystals, and the peak top temperature was 94 ° C. It was.

(ポリエステル樹脂Hの合成)
セバシン酸202質量部と、エチレングリコール62.07質量部と、ビスフェノールSエチレンオキサイド付加物16.92質量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.15質量部とを、加熱乾燥した3口フラスコに入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で5時間攪拌を行った。
(Synthesis of polyester resin H)
Put 202 parts by weight of sebacic acid, 62.07 parts by weight of ethylene glycol, 16.92 parts by weight of bisphenol S ethylene oxide adduct, and 0.15 parts by weight of dibutyltin oxide as a catalyst in a heat-dried three-necked flask. The air in the container was put under an inert atmosphere with nitrogen gas by depressurization, and the mixture was stirred at 180 ° C. for 5 hours by mechanical stirring.

その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間攪拌し、留出物がなくなり、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。得られた樹脂をポリエステル樹脂Hとした。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で、得られたポリエステル樹脂Hの質量平均分子量(Mw)は12,000であり、数平均分子量(Mn)は5,600であった。
また、ポリエステル樹脂Hの融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、結晶由来の吸熱ピークを有し、ピークトップの温度は60℃であった。
Thereafter, the temperature was gradually raised to 230 ° C. under reduced pressure, and the mixture was stirred for 2 hours. When the distillate disappeared and became viscous, the mixture was air-cooled to stop the reaction. The obtained resin was designated as polyester resin H.
According to molecular weight measurement (polystyrene conversion) by gel permeation chromatography, the obtained polyester resin H had a mass average molecular weight (Mw) of 12,000 and a number average molecular weight (Mn) of 5,600.
Further, when the melting point (Tm) of the polyester resin H was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) by the above-described measuring method, it had an endothermic peak derived from crystals, and the peak top temperature was 60 ° C. It was.

[視感反射率Y]
得られたポリエステル樹脂の視感反射率Yの測定を以下の手順で実施した。
測定対象となる各ポリエステル樹脂を富士ゼロックス(株)製のカラー用OHPシート上に、乾燥膜厚が20μmとなるように塗布して透明画像を作成した。
この透明画像の表面と裏面に顕微鏡観察用のカバーガラスを重ね、画像とカバーガラスとの隙間をテトラデカンで満たし、供試材とした。
得られた供試材をライトトラップ上において、X−rite968で測色してY’を測定した。
[Visibility reflectance Y]
The luminous reflectance Y of the obtained polyester resin was measured according to the following procedure.
Each polyester resin to be measured was applied on a color OHP sheet manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. so as to have a dry film thickness of 20 μm to form a transparent image.
A cover glass for microscopic observation was placed on the front and back surfaces of the transparent image, and the gap between the image and the cover glass was filled with tetradecane to obtain a test material.
The obtained specimen was color measured with X-rite 968 on a light trap to measure Y ′.

ポリエステル樹脂を塗布していないOHPシートの表面と裏面に顕微鏡観察用のカバーガラスを重ね、同様にOHPシートとカバーガラスとの隙間をテトラデカンで満たし、同様の手順でY0を測定した。視感反射率Yは、以下の計算式で算出した。
Y=Y’−Y0
A cover glass for microscopic observation was overlapped on the front and back surfaces of the OHP sheet to which the polyester resin was not applied. Similarly, the gap between the OHP sheet and the cover glass was filled with tetradecane, and Y 0 was measured in the same procedure. The luminous reflectance Y was calculated by the following calculation formula.
Y = Y′−Y 0

得られた各ポリエステル樹脂の組成およびそのモル比、視感反射率Y、並びに各種物性(分子量、融点(Tm)等を、下記表1にまとめて示す。   The composition and molar ratio of each polyester resin obtained, luminous reflectance Y, and various physical properties (molecular weight, melting point (Tm), etc. are summarized in Table 1 below.

Figure 0004165355
Figure 0004165355

[実施例1]
−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Aを、98℃に加熱した3%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、3倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
[Example 1]
-Transparent toner and developer-
The polyester resin A was placed in a 3% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersed using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik) at a rotational speed of 4000 rpm for 1 hour.
This was further returned to room temperature, diluted three times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=12μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles with d 50 = 12 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子A1およびB1を高速混合機で付着させて、実施例1の透明トナーJ1を得た。得られた透明トナーJ1のTmは85℃であった。
・無機微粒子A1:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子B1:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles A1 and B1 were attached to 100 parts by mass of the fine particles with a high-speed mixer to obtain a transparent toner J1 of Example 1. The obtained transparent toner J1 had a Tm of 85 ° C.
Inorganic fine particles A1: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particles B1: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

さらに、上記得られた透明トナーJ1を8質量部と、Acolor635(富士ゼロクス(株)製)用のブラック現像剤と同じキャリア100質量部とを混合して、実施例1の二成分透明現像剤J1を作製した。   Furthermore, 8 parts by mass of the obtained transparent toner J1 and 100 parts by mass of the same carrier as the black developer for Acolor 635 (Fuji Xerox Co., Ltd.) are mixed, and the two-component transparent developer of Example 1 is mixed. J1 was produced.

−カラートナーおよび現像剤−
結着樹脂として、テレフタル酸/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物/シクロヘキサンジメタノールから得た線状ポリエステル樹脂(モル比=5:4:1、Tg=62度、Mn=4,500、Mw=10,000)を用い、これを100質量部に対して、各色ごとの着色剤(イエロートナーの場合:ベンジジンイエロー5質量部、マジェンタトナーの場合:ピグメントレッド4質量部、シアントナーの場合:フタロシアニンブルー4質量部、ブラックトナーの場合:カーボンブラック5質量部)をそれぞれ混合して、バンバリーミキサーを使って加熱溶融混合し、これをジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分級することで、d50=7μmの微粒子(トナー粒子)を作製した。
-Color toner and developer-
As a binder resin, a linear polyester resin obtained from terephthalic acid / bisphenol A ethylene oxide adduct / cyclohexanedimethanol (molar ratio = 5: 4: 1, Tg = 62 degrees, Mn = 4,500, Mw = 10, 000) with respect to 100 parts by weight of the colorant (for yellow toner: 5 parts by weight of benzidine yellow, for magenta toner: 4 parts by weight of pigment red, for cyan toner: phthalocyanine blue 4) Parts by mass, and in the case of black toner: 5 parts by mass of carbon black), heated and melted and mixed using a Banbury mixer, pulverized with a jet mill, and then classified with a wind classifier. 50 = 7 μm fine particles (toner particles) were prepared.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子A1’およびB1’を高速混合機で付着させて、4色のカラートナーY、M、CおよびKを得た。得られたカラートナーY、M、CおよびKのTm’は105℃であった。
・無機微粒子A1’:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子B1’:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles A1 ′ and B1 ′ were adhered to 100 parts by mass of the fine particles with a high-speed mixer to obtain four color toners Y, M, C and K. The obtained color toners Y, M, C and K had Tm ′ of 105 ° C.
Inorganic fine particles A1 ′: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particle B1 ′: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

さらに、上記得られた各カラートナーY、M、CおよびK8質量部と、Acolor635(富士ゼロクス(株)製)用のブラック現像剤と同じキャリア100質量部とをそれぞれ混合して、二成分カラー現像剤Y、M、CおよびKを作製した。ただし、後述するように、現像時の各種条件により、この混合割合は、後に微調整を加えている。   Further, each of the obtained color toners Y, M, C, and K, 8 parts by mass, and 100 parts by mass of the same carrier as the black developer for Acolor 635 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) are mixed, respectively. Developers Y, M, C and K were prepared. However, as will be described later, this mixing ratio is finely adjusted later depending on various conditions during development.

−カラー画像形成(光沢付与を含む)−
図1および図2を用いて説明した、好ましい例としての画像形成装置(トナー画像形成装置と、光沢付与装置とを含むもの)により、上記得られた本実施例の二成分透明現像剤J1と二成分カラー現像剤Y、M、CおよびKとを用いて、カラー画像(ポートレート写真画像)を形成した。
-Color image formation (including gloss)-
The two-component transparent developer J1 of the present embodiment obtained above by the image forming apparatus (including a toner image forming apparatus and a gloss imparting apparatus) as a preferred example described with reference to FIGS. A color image (portrait photographic image) was formed using the two-component color developers Y, M, C and K.

各種画像形成条件を、図1および図2を参照しながら、以下に示す。なお、以下に示す条件以外の画像形成条件は、既述の通りである。
・光沢付与装置における転写定着過程を除く画像形成プロセスの速度:160mm/s
・カラートナー像の形成条件:ソリッド画像部分でのカラートナーの現像量が各色とも0.7(mg/cm2)となるように、各カラートナーとキャリアとの質量比率、感光体帯電電位、露光量、現像バイアスを調整
Various image forming conditions are shown below with reference to FIGS. Note that image forming conditions other than the following conditions are as described above.
The speed of the image forming process excluding the transfer fixing process in the gloss applying device: 160 mm / s
Color toner image formation conditions: The mass ratio of each color toner to the carrier, the photosensitive member charging potential, so that the development amount of the color toner in the solid image portion is 0.7 (mg / cm 2 ) for each color, Adjust exposure and development bias

・記録媒体17:原紙の表面に光散乱層を、裏面に裏面層をそれぞれ形成したもの。詳しくは、以下の通り。
(原紙)
原紙には、パルプ原料からなる厚さ150μmのものを使った。
(光散乱層)
ポリエチレン樹脂100質量部に対して二酸化チタン(チタン工業(株)製KA−10、粒径300〜500nm)を25質量部の割合で混合して200℃に加熱された溶融押出し機に投入し、Tダイスから吐出させ、火炎処理した原紙表面に対して、ニップロールと冷却ロールとの間でニップしラミネートすることにより、30μmの厚さの光散乱層(光拡散層)を形成した。ここで、Tダイスを抜けた後の膜の両面は、コロナ処理装置でコロナ放電処理している。この光散乱層において、粘度が5×103Pa・Sとなる温度Tbは130℃である。
Recording medium 17: A recording medium in which a light scattering layer is formed on the surface of a base paper and a back layer is formed on the back surface. Details are as follows.
(Base paper)
The base paper was made of pulp raw material and had a thickness of 150 μm.
(Light scattering layer)
Titanium dioxide (KA-10 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., particle size 300 to 500 nm) was mixed at a ratio of 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyethylene resin, and charged into a melt extruder heated to 200 ° C. A light scattering layer (light diffusion layer) having a thickness of 30 μm was formed by niping and laminating between the nip roll and the cooling roll on the surface of the base paper discharged from the T-die and flame-treated. Here, both surfaces of the film after passing through the T die are subjected to corona discharge treatment by a corona treatment device. In this light scattering layer, the temperature Tb at which the viscosity becomes 5 × 10 3 Pa · S is 130 ° C.

(裏面層)
ポリエチレン樹脂を200℃に加熱された溶融押出し機に投入し、Tダイスから吐出させ、火炎処理した原紙裏面に対して、ニップロールと冷却ロールとの間でニップしラミネートすることにより、30μmの厚さのポリエチレン層を作製し、その上にさらに帯電防止剤としてコロイダルシリカをバーコーターで塗布して帯電防止層を形成した。ここで、Tダイスを抜けた後の膜の両面はコロナ処理装置でコロナ放電処理している。
(Back layer)
Thickness of 30 μm by putting polyethylene resin into a melt extruder heated to 200 ° C., discharging from a T-die, and niping and laminating between the nip roll and cooling roll on the flame treated base paper backside A polyethylene layer was prepared, and colloidal silica was further applied thereon as an antistatic agent with a bar coater to form an antistatic layer. Here, both surfaces of the film after passing through the T die are subjected to corona discharge treatment by a corona treatment device.

・透明トナー像担持体20:厚さ80μmの導電性カーボンブラックが分散されたポリイミドフイルムをベルト基材とし、その表面にKE4895シリコーンゴム(信越化学工業(株)製)を塗布して、厚さ50μmのシリコーンゴム層を被覆したものを用いた。 Transparent toner image carrier 20: Polyimide film in which conductive carbon black having a thickness of 80 μm is dispersed is used as a belt base material, and KE4895 silicone rubber (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to the surface to obtain a thickness. The one coated with a 50 μm silicone rubber layer was used.

・加熱ロール30および加圧ロール31:アルミニウム製の芯材の周面に厚さ2mmのシリコーンゴム層を設け、それらの中央に熱源としてハロゲンランプを配したもの。周面の温度は、100℃から170℃の間で変化させた。 Heating roll 30 and pressure roll 31: A silicone rubber layer having a thickness of 2 mm is provided on the peripheral surface of an aluminum core, and a halogen lamp is disposed as a heat source at the center thereof. The temperature of the peripheral surface was changed between 100 ° C and 170 ° C.

・光沢付与装置における転写定着過程のプロセススピード:30mm/秒。加熱ロール30および加圧ロール31の周面温度が所定温度である場合、光沢付与装置における剥離位置での記録媒体17の温度は、ヒートシンク3により70℃に冷却される。
・透明トナー像におけるトナー量:20.0g/m2
・透明トナー像が形成される領域:カラートナー像が形成される領域をすべてカバーする領域全面。
-Process speed of the transfer fixing process in the gloss applying device: 30 mm / second. When the peripheral surface temperature of the heating roll 30 and the pressure roll 31 is a predetermined temperature, the temperature of the recording medium 17 at the peeling position in the gloss applying device is cooled to 70 ° C. by the heat sink 3.
-Toner amount in transparent toner image: 20.0 g / m 2
Area where the transparent toner image is formed: The entire area covering the entire area where the color toner image is formed.

[実施例2]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した実施例2の透明トナーJ2並びに二成分透明現像剤J2を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
[Example 2]
Example 1 is the same as Example 1 except that instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, the transparent toner J2 and the two-component transparent developer J2 of Example 2 produced as follows were used. A color image was formed in the same manner as described above.

−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Bを、98℃に加熱した3%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、3倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
-Transparent toner and developer-
Polyester resin B was put in a 3% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersion was performed for 1 hour at a rotational speed of 4000 rpm using UltraTurrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik).
This was further returned to room temperature, diluted three times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子A2およびB2を高速混合機で付着させて、実施例2の透明トナーJ2を得た。得られた透明トナーJ2のTmは88℃であった。
・無機微粒子A2:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子B2:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles A2 and B2 were attached to 100 parts by mass of the fine particles with a high-speed mixer to obtain a transparent toner J2 of Example 2. The obtained transparent toner J2 had a Tm of 88 ° C.
Inorganic fine particles A2: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particles B2: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, added amount 1.0 part by mass)

さらに、上記得られた透明トナーJ2を8質量部と、Acolor635(富士ゼロクス(株)製)用のブラック現像剤と同じキャリア100質量部とを混合して、実施例2の二成分透明現像剤J2を作製した。   Furthermore, 8 parts by mass of the obtained transparent toner J2 and 100 parts by mass of the same carrier as the black developer for Acolor 635 (Fuji Xerox Co., Ltd.) are mixed, and the two-component transparent developer of Example 2 is mixed. J2 was produced.

[実施例3]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した実施例3の透明トナーJ3並びに二成分透明現像剤J3を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
[Example 3]
Example 1 is the same as Example 1 except that instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, the transparent toner J3 and the two-component transparent developer J3 of Example 3 prepared as follows were used. A color image was formed in the same manner as described above.

−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Cを、98℃に加熱した3%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、3倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
-Transparent toner and developer-
The polyester resin C was placed in a 3% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersed using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik) at a rotational speed of 4000 rpm for 1 hour.
This was further returned to room temperature, diluted three times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子A3およびB3を高速混合機で付着させて、実施例3の透明トナーJ3を得た。得られた透明トナーJ3のTmは80℃であった。
・無機微粒子A3:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子B3:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles A3 and B3 were adhered to 100 parts by mass of the fine particles with a high speed mixer to obtain a transparent toner J3 of Example 3. The obtained transparent toner J3 had a Tm of 80 ° C.
Inorganic fine particle A3: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particle B3: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

さらに、上記得られた透明トナーJ3を8質量部と、Acolor635(富士ゼロクス(株)製)用のブラック現像剤と同じキャリア100質量部とを混合して、実施例3の二成分透明現像剤J3を作製した。   Furthermore, 8 parts by mass of the obtained transparent toner J3 and 100 parts by mass of the same carrier as the black developer for Acolor 635 (Fuji Xerox Co., Ltd.) are mixed, and the two-component transparent developer of Example 3 is mixed. J3 was produced.

(実施例4)
実施例1において、カラートナーY、M、CおよびKに代えて、DCC500(富士ゼロックス(株)製)用の各色のカラートナーを使用したこと以外は、実施例1と同様にキャリアを混合して二成分カラー現像剤Y’、M’、C’およびK’を作製し、さらに実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
なお、本実施例で使用したカラートナーのTm’は100℃であった。
Example 4
In Example 1, instead of the color toners Y, M, C, and K, the color toner for each color for DCC500 (Fuji Xerox Co., Ltd.) was used, and the carrier was mixed in the same manner as in Example 1. Two-component color developers Y ′, M ′, C ′ and K ′ were prepared, and a color image was formed in the same manner as in Example 1.
The Tm ′ of the color toner used in this example was 100 ° C.

[実施例5]
実施例4において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した実施例5の透明トナーJ5並びに二成分透明現像剤J5を用いたこと以外は、実施例4(実施例4で流用する実施例1の条件を含む。)と同様にしてカラー画像を形成した。
[Example 5]
In Example 4, Example 4 was used except that instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, the transparent toner J5 and the two-component transparent developer J5 of Example 5 produced as follows were used. A color image was formed in the same manner as (including the conditions of Example 1 diverted in Example 4).

−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Cを、98℃に加熱した3%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、3倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
-Transparent toner and developer-
The polyester resin C was placed in a 3% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersed using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik) at a rotational speed of 4000 rpm for 1 hour.
This was further returned to room temperature, diluted three times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗した後に、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, washed thoroughly with water, and then subjected to reduced pressure and lyophilization.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子A5およびB5を高速混合機で付着させて、実施例5の透明トナーJ5を得た。得られた透明トナーJ5のTmは80℃であった。
・無機微粒子A5:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子B5:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles A5 and B5 were adhered to 100 parts by mass of the fine particles with a high speed mixer to obtain a transparent toner J5 of Example 5. The obtained transparent toner J5 had a Tm of 80 ° C.
Inorganic fine particle A5: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, added amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particle B5: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

さらに、上記得られた透明トナーJ5を8質量部と、Acolor635(富士ゼロクス(株)製)用のブラック現像剤と同じキャリア100質量部とを混合して、実施例5の二成分透明現像剤J5を作製した。   Furthermore, 8 parts by mass of the obtained transparent toner J5 and 100 parts by mass of the same carrier as the black developer for Acolor 635 (Fuji Xerox Co., Ltd.) are mixed, and the two-component transparent developer of Example 5 is mixed. J5 was produced.

[比較例1]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した比較例1の透明トナーh1並びに二成分透明現像剤h1を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
[Comparative Example 1]
Example 1 is the same as Example 1 except that instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, the transparent toner h1 and the two-component transparent developer h1 of Comparative Example 1 produced as follows were used. A color image was formed in the same manner as described above.

−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Dを、98℃に加熱した3%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、3倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
-Transparent toner and developer-
The polyester resin D was placed in a 3% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersion was performed for 1 hour at a rotational speed of 4000 rpm using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik).
This was further returned to room temperature, diluted three times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子C1およびD1を高速混合機で付着させて、比較例1の透明トナーh1を得た
無機微粒子C1:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子D1:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles C1 and D1 were attached to 100 parts by mass of the fine particles with a high-speed mixer to obtain a transparent toner h1 of Comparative Example 1 .
Inorganic fine particles C1: SiO 2 (hydrophobic treatment of the surface with a silane coupling agent, average particle size 0.05 .mu.m, amount 1.0 part by weight)
Inorganic fine particles D1: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

[比較例2]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した比較例2の透明トナーh2並びに二成分透明現像剤h2を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
[Comparative Example 2]
Example 1 is the same as Example 1 except that instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, the transparent toner h2 and the two-component transparent developer h2 of Comparative Example 2 prepared as follows were used. A color image was formed in the same manner as described above.

−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Eを、98℃に加熱した3%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、3倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
-Transparent toner and developer-
The polyester resin E was placed in a 3% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersion was performed for 1 hour at a rotational speed of 4000 rpm using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik).
This was further returned to room temperature, diluted three times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子C2およびD2を高速混合機で付着させて、比較例2の透明トナーh2を得た。得られた透明トナーh2のTmは90℃であった。
・無機微粒子C2:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子D2:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles C2 and D2 were adhered to 100 parts by mass of the fine particles with a high-speed mixer to obtain a transparent toner h2 of Comparative Example 2. The obtained transparent toner h2 had a Tm of 90 ° C.
Inorganic fine particles C2: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particles D2: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

[比較例3]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した比較例3の透明トナーh3並びに二成分透明現像剤h3を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
−透明トナーおよび現像剤−
[Comparative Example 3]
Example 1 is the same as Example 1 except that instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, the transparent toner h3 and the two-component transparent developer h3 of Comparative Example 3 prepared as follows were used. A color image was formed in the same manner as described above.
-Transparent toner and developer-

ポリエステル樹脂Fを、98℃に加熱した3%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、3倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
The polyester resin F was placed in a 3% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersed using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortehnik) at a rotational speed of 4000 rpm for 1 hour.
This was further returned to room temperature, diluted three times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子C3およびD3を高速混合機で付着させて、比較例3の透明トナーh3を得た。得られた透明トナーh3においては明確なTmは見られず、ガラス転移温度Tgは42℃であった。
・無機微粒子C3:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子D3:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles C3 and D3 were adhered to 100 parts by mass of the fine particles with a high-speed mixer to obtain a transparent toner h3 of Comparative Example 3. In the obtained transparent toner h3, no clear Tm was observed, and the glass transition temperature Tg was 42 ° C.
Inorganic fine particles C3: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particle D3: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

[比較例4]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した比較例4の透明トナーh4並びに二成分透明現像剤h4を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
[Comparative Example 4]
Example 1 is the same as Example 1 except that instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, the transparent toner h4 and the two-component transparent developer h4 of Comparative Example 4 prepared as follows were used. A color image was formed in the same manner as described above.

−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Gを、98℃に加熱した5%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、5倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
-Transparent toner and developer-
The polyester resin G was placed in a 5% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersion was performed using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik) at a rotation speed of 4000 rpm for 1 hour.
This was further returned to room temperature, diluted 5 times, adjusted to pH 9.5 with a 0.2 M sodium hydroxide aqueous solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子C4およびD4を高速混合機で付着させて、比較例4の透明トナーh4を得た。得られた透明トナーh4のTmは94℃であった。
・無機微粒子C4:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子D4:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles C4 and D4 were adhered to 100 parts by mass of the fine particles with a high-speed mixer to obtain a transparent toner h4 of Comparative Example 4. The obtained transparent toner h4 had a Tm of 94 ° C.
Inorganic fine particles C4: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particle D4: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, addition amount 1.0 part by mass)

[比較例5]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1に代えて、以下のようにして作製した比較例5の透明トナーh5並びに二成分透明現像剤h5を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を形成した。
[Comparative Example 5]
In Example 1, instead of the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1, Example 1 was used except that the transparent toner h5 and the two-component transparent developer h5 of Comparative Example 5 produced as follows were used. A color image was formed in the same manner as described above.

−透明トナーおよび現像剤−
ポリエステル樹脂Hを、98℃に加熱した2%カルボキシメチルセルロース水溶液に5質量%となるように入れ、ウルトラタラックスT50(IKA−Labortehnik製)を用い、回転数4000rpmで1時間、分散を行った。
これをさらに常温に戻し、2倍に希釈した後、0.2M−水酸化ナトリウム水溶液でpH9.5とし、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。
-Transparent toner and developer-
The polyester resin H was placed in a 2% carboxymethylcellulose aqueous solution heated to 98 ° C. so as to be 5% by mass, and dispersed using an Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA-Labortenik) at a rotation speed of 4000 rpm for 1 hour.
This was further returned to room temperature, diluted 2 times, adjusted to pH 9.5 with 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour.

得られた分散液をろ過した後、ろ紙上の粒子を水洗し、さらに0.2M−硝酸を用いてpH4.0とした液中で、攪拌機により回転数200rpmで1時間攪拌した。その後、粒子を再びろ過により回収し、十分に水洗し、減圧、凍結乾燥を行った。
乾燥した分散粒子を風力式分級機で分級することで、d50=16μmの微粒子を作製した。
After filtering the obtained dispersion, the particles on the filter paper were washed with water, and further stirred with a stirrer at 200 rpm for 1 hour in a liquid adjusted to pH 4.0 with 0.2M nitric acid. Thereafter, the particles were collected again by filtration, sufficiently washed with water, and decompressed and freeze-dried.
Fine particles having d 50 = 16 μm were prepared by classifying the dried dispersed particles with an air classifier.

この微粒子100質量部に、下記の2種類の無機微粒子C5およびD5を高速混合機で付着させて、比較例5の透明トナーh5を得た。得られた透明トナーh5のTmは60℃であった。
・無機微粒子C5:SiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.05μm、添加量1.0質量部)
・無機微粒子D5:TiO2(シランカップリング剤で表面を疎水化処理、平均粒径0.02μm、屈折率2.5、添加量1.0質量部)
The following two types of inorganic fine particles C5 and D5 were adhered to 100 parts by mass of the fine particles with a high speed mixer to obtain a transparent toner h5 of Comparative Example 5. The obtained transparent toner h5 had a Tm of 60 ° C.
Inorganic fine particle C5: SiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.05 μm, addition amount 1.0 part by mass)
Inorganic fine particles D5: TiO 2 (surface hydrophobized with silane coupling agent, average particle size 0.02 μm, refractive index 2.5, added amount 1.0 part by mass)

[比較例6]
実施例1において、透明トナーJ1並びに二成分透明現像剤J1を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にしてカラー画像を作製した。
各実施例および比較例において、透明トナーの結着樹脂に用いたポリエステル樹脂の種類および融点(Tm)、並びにカラートナーの融点(Tm’)を下記表2にまとめて示す。
[Comparative Example 6]
In Example 1, a color image was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent toner J1 and the two-component transparent developer J1 were not used.
In each Example and Comparative Example, the type and melting point (Tm) of the polyester resin used for the binder resin of the transparent toner, and the melting point (Tm ′) of the color toner are summarized in Table 2 below.

Figure 0004165355
Figure 0004165355

[評価試験]
上記実施例および比較例の透明トナー並びに二成分透明現像剤について、その製造時、カラー画像形成時等において、以下の評価試験を行った。
[Evaluation test]
The following evaluation tests were performed on the transparent toners and the two-component transparent developers of the above Examples and Comparative Examples at the time of production, color image formation, and the like.

<分散性(製造性)評価>
実施例および比較例の透明トナー作製時において、ポリエステル樹脂を分散装置(ウルトラタラックスT50)に入れて分散させて分散液を得た際(ろ紙によるろ過の直前の状態)、分散せずに分散装置の容器壁面や底面に付着していた残渣の、当初分散装置に入れた量に対する割合(分散残渣[質量%])を調べた。かかる分散残渣の値について、以下の評価基準で分散性の評価を行った。この分散性の評価は、製造性を評価する指標となり得る。結果は下記表3にまとめて示す。
○:20質量%未満
△:20質量%以上、40質量%未満
×:40質量%以上
<Dispersibility (manufacturability) evaluation>
When preparing transparent toners of Examples and Comparative Examples, when a polyester resin is put into a dispersing device (Ultra Turrax T50) and dispersed to obtain a dispersion (a state immediately before filtration with a filter paper), dispersion is not performed. The ratio (dispersion residue [mass%]) of the residue adhering to the container wall surface and bottom surface of the apparatus to the amount initially placed in the dispersion apparatus was examined. About the value of this dispersion | distribution residue, the dispersibility was evaluated on the following evaluation criteria. This evaluation of dispersibility can be an index for evaluating manufacturability. The results are summarized in Table 3 below.
○: Less than 20% by mass Δ: 20% by mass or more, less than 40% by mass ×: 40% by mass or more

<画像評価>
(機械強度)
実施例および比較例において最終的に得られたカラー画像が形成された記録媒体17を、画像面が外側を向くように、半径の異なる金属ロールに巻きつけ、ひび割れを発生しない最小半径を調べた。この最小半径の結果から、以下の評価基準により画像の機械強度を評価した。結果は下記表3にまとめて示す。
○:10mm未満
△:10mm以上、30mm未満
×:30mm以上
<Image evaluation>
(Mechanical strength)
The recording medium 17 on which the color image finally obtained in the examples and comparative examples was formed was wound around metal rolls having different radii so that the image surface faced outward, and the minimum radius not causing cracks was examined. . From the result of the minimum radius, the mechanical strength of the image was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are summarized in Table 3 below.
○: Less than 10 mm Δ: 10 mm or more, less than 30 mm x: 30 mm or more

(耐熱性)
実施例および比較例において最終的に得られたカラー画像が形成された記録媒体17をそれぞれ2枚用意し、この画像面同士を接触させ重ね、2.94kPa(30g重/cm2)の荷重をかけた状態で、45℃に保たれた恒温層に入れ、3日間放置した。その後、約22℃の室温に戻して、両者を剥離した。そのときの剥離具合を以下の評価基準により評価し、これを耐熱性の評価結果とした。結果は下記表3にまとめて示す。
○:画像表面の破壊がなく、違和感なく剥離したもの。
△:画像表面の破壊はないが、剥離時に接着感や剥離音があったもの。
×:画像表面が破壊されたもの。
(Heat-resistant)
Two recording media 17 on which color images finally obtained in the examples and comparative examples were formed were prepared, and the image surfaces were brought into contact with each other, and a load of 2.94 kPa (30 g weight / cm 2 ) was applied. In this state, it was placed in a constant temperature layer maintained at 45 ° C. and left for 3 days. Then, it returned to room temperature of about 22 degreeC, and peeled both. The degree of peeling at that time was evaluated according to the following evaluation criteria, and this was regarded as the heat resistance evaluation result. The results are summarized in Table 3 below.
○: The image surface was not destroyed and peeled off without any sense of incongruity.
Δ: There is no destruction of the image surface, but there was a feeling of adhesion or peeling sound at the time of peeling.
X: The image surface was destroyed.

(低温光沢性)
実施例および比較例において、加熱ロール30および加圧ロール31の周面温度を100℃から ℃単位で昇温させつつカラー画像形成を行い、最終的に得られたカラー画像が形成された記録媒体について、画像の白紙部(透明トナー像は形成されているが、カラー画像が形成されていない部分)の光沢度を、75度光沢度計(村上色彩技術研究所(株)製)で測定した。光沢度が90以上となった段階、または、加熱ロール30および加圧ロール31の周面温度が170℃になった段階で、測定を終了した。この終了時の加熱ロール30および加圧ロール31の周面温度により、以下の評価基準により低温光沢性を評価した。結果は下記表3にまとめて示す。
○:110℃未満
△:110℃以上、130℃未満
×:130℃以上
(Low temperature gloss)
In Example and Comparative Example, a recording medium on which a color image was formed while the peripheral surface temperature of the heating roll 30 and the pressure roll 31 was raised from 100 ° C. in units of ° C., and the finally obtained color image was formed The glossiness of the white paper portion of the image (the portion where the transparent toner image is formed but the color image is not formed) was measured with a 75 ° gloss meter (Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). . The measurement was finished when the glossiness reached 90 or higher, or when the peripheral surface temperature of the heating roll 30 and the pressure roll 31 reached 170 ° C. The low temperature glossiness was evaluated according to the following evaluation criteria based on the peripheral surface temperatures of the heating roll 30 and the pressure roll 31 at the end. The results are summarized in Table 3 below.
○: Less than 110 ° C Δ: 110 ° C or more, less than 130 ° C x: 130 ° C or more

(平滑性)
上記(低温光沢性)と同様に、加熱ロール30および加圧ロール31の周面温度を昇温させつつカラー画像形成を行い、画像表面に気泡が認識できなかった最低温度と最高温度の範囲(ラチチュード)を求めた。得られた結果から、以下の評価基準により平滑性を評価した。結果は下記表3にまとめて示す。
○:30℃以上
△:10℃以上、30℃未満
×:10℃以下
(Smoothness)
Similarly to the above (low-temperature glossiness), color images are formed while increasing the peripheral surface temperature of the heating roll 30 and the pressure roll 31, and the range between the lowest temperature and the highest temperature at which bubbles could not be recognized on the image surface ( Latitude). From the obtained results, the smoothness was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are summarized in Table 3 below.
○: 30 ° C or more Δ: 10 ° C or more, less than 30 ° C x: 10 ° C or less

(固化速度)
実施例および比較例においてカラー画像を形成した際、光沢付与装置における剥離位置から出力されたばかりの記録媒体17表面に形成された画像(主として、表面の透明トナー像)の状態を観察し、以下の評価基準により評価して、これを固化速度の評価結果とした。結果は下記表3にまとめて示す。
○:画像が完全に固化し、手で触っても指紋等がつかない場合。
△:画像が完全には固化していないものの、画像表面に欠陥がなく出力できていて、次に出力される記録媒体17表面の画像が重なっても、画像表面の平滑性に問題がなかった場合。
×:画像が固化しておらず、画像表面が平滑でなく光沢ムラを生じていたり、剥離ロール32の部位を過ぎても、透明トナー像担持体20の表面に画像がくっついて剥離できなかったりした場合。
(Solidification speed)
When color images were formed in the examples and comparative examples, the state of the image (mainly the transparent toner image on the surface) formed on the surface of the recording medium 17 just output from the peeling position in the gloss applying device was observed. Evaluation was made based on the evaluation criteria, and this was used as the evaluation result of the solidification rate. The results are summarized in Table 3 below.
○: When the image is completely solidified, and fingerprints are not formed even when touched with the hand.
Δ: Although the image was not completely solidified, there was no problem in the smoothness of the image surface even when the image surface on the recording medium 17 to be output next overlapped even though the image surface could be output without defects. If.
X: The image is not solidified, the image surface is not smooth and uneven in gloss, or even after passing through the part of the peeling roll 32, the image sticks to the surface of the transparent toner image carrier 20 and cannot be peeled off. if you did this.

(総合画質)
実施例および比較例において、加熱ロール30および加圧ロール31の周面温度を140℃に設定してカラー画像形成した場合に、最終的に得られた画像の総合的な評価を、以下の評価基準で官能評価した。なお、当該官能評価は10人で行った。
非常に好ましい:5点
好ましい:4点
普通:3点
好ましくない:2点
非常に好ましくない:1点
(Total picture quality)
In Examples and Comparative Examples, when color images are formed by setting the peripheral surface temperature of the heating roll 30 and the pressure roll 31 to 140 ° C., the overall evaluation of the finally obtained image is as follows. Sensory evaluation was performed based on the criteria. The sensory evaluation was performed by 10 people.
Very preferred: 5 points preferred: 4 points Normal: 3 points Unfavorable: 2 points Very unfavorable: 1 point

10人の評価者についての点数の平均点により、以下の評価基準により総合画質の評価結果とした。結果は下記表3にまとめて示す。
○:3.5点以上
△:2.5℃点以上3.5点未満の場合
×:2.5点未満の場合
Based on the average score of 10 evaluators, the overall image quality was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are summarized in Table 3 below.
○: 3.5 points or more Δ: 2.5 ° C or more and less than 3.5 points ×: less than 2.5 points

Figure 0004165355
Figure 0004165355

<結果の考察>
実施例1〜実施例4においては、ほとんど全ての評価項目で良好な結果が得られた。これらは、総合画質も高く、好ましい画像が得られている。ただし、実施例2では透明トナー作製の際、分散性がやや低く、実用上問題のないレベルではあるものの、収率がやや低めであった。
実施例5では、平滑性が若干低く、総合画質についても他の実施例に比べて、やや劣っているが、実用上問題のないレベルであった。
<Consideration of results>
In Examples 1 to 4, good results were obtained for almost all evaluation items. These have high overall image quality, and preferable images are obtained. However, in Example 2, when the transparent toner was produced, the dispersibility was slightly low, and although the level was not problematic in practical use, the yield was slightly low.
In Example 5, the smoothness was slightly low and the overall image quality was slightly inferior to that of the other examples, but it was at a level causing no practical problems.

これに対して、比較例1〜3では、固化温度の結果が悪く、剥離ロール32の部位で剥離することができなかった。剥離ロールの部位を通過したあとで、手で透明トナー像担持体20から剥がしたところ、画像表面が平滑にならず、光沢ムラが生じた。
また、比較例1および3では、耐熱性試験において、対面させた画像面同士が接着し、剥がすことができなくなっていた。比較例2では、全体的に光沢が低く、総合画質が劣っていた。
On the other hand, in Comparative Examples 1-3, the result of the solidification temperature was bad and it was not possible to peel off at the site of the peeling roll 32. After passing through the part of the peeling roll, it was peeled off from the transparent toner image carrier 20 by hand. As a result, the image surface was not smooth and gloss unevenness occurred.
In Comparative Examples 1 and 3, in the heat resistance test, the faced image surfaces were bonded to each other and could not be peeled off. In Comparative Example 2, the overall gloss was low and the overall image quality was inferior.

比較例4では、剥離ロール32の部位で剥離することはできたものの、次の記録媒体17が出力されて、画像の上に重なったときに画像表面が固化しきれておらず、画像表面の光沢ムラを生じた。また、全体的に光沢が低く、総合画質が劣っていた。
比較例5は、耐熱性・機械強度が悪かった。
In Comparative Example 4, although it was possible to peel off at the site of the peeling roll 32, the next recording medium 17 was output and the image surface was not completely solidified when overlaid on the image. Uneven gloss occurred. In addition, the overall gloss was low and the overall image quality was poor.
In Comparative Example 5, heat resistance and mechanical strength were poor.

比較例6では、低濃度部や高濃度部の光沢は高かったが、中濃度部で平滑性が悪く、光沢も低かった。よって総合画質が著しく劣っていた。
以上の結果から、本発明によって、機械強度、耐熱性、低温光沢性、平滑性等、画像に要求される各種物性を全て満足し、かつ、固化速度も速く、総合画質も高く、好ましい画像が得られる透明トナーおよび透明現像剤、並びに、かかる透明トナーを用いて、好ましい画像を形成し得る光沢付与装置を提供できるとがわかった。
In Comparative Example 6, the gloss at the low density part and the high density part was high, but the smoothness was poor and the gloss was low at the medium density part. Therefore, the overall image quality was extremely inferior.
From the above results, the present invention satisfies all the various physical properties required for an image, such as mechanical strength, heat resistance, low-temperature glossiness, smoothness, and has a high solidification speed, high overall image quality, and a preferable image. It has been found that the obtained transparent toner and transparent developer, and a gloss imparting device capable of forming a preferable image can be provided by using the transparent toner.

カラー画像形成装置と組み合わせて使用される、本発明の例示的一態様としての光沢付与装置を含む、画像形成装置全体の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an entire image forming apparatus including a gloss imparting apparatus as an exemplary embodiment of the present invention used in combination with a color image forming apparatus. 図1における、加熱ロールと加圧ロールとの圧接部を通過する間の、透明トナー像担持体および記録媒体の間の状態を模式的に表す模式拡大断面図である。FIG. 2 is a schematic enlarged cross-sectional view schematically illustrating a state between a transparent toner image carrier and a recording medium while passing through a pressure contact portion between a heating roll and a pressure roll in FIG. 1.

符号の説明Explanation of symbols

1:原稿、 2:照明、 3:カラースキャナー、 4:画像処理装置、 5:レーザーダイオード、 6:光学系(ROS)、 7:帯電器、 8:有機感光体、 9:イエロー現像器、 10:マジェンタ現像器、 11:シアン現像器、 12:ブラック現像器、 13:中間転写ベルト、 14:転写コロトロン、 15,16:転写ロール、 17:記録媒体、 19:搬送装置、 20:透明トナー像担持体、 21:透明トナー像形成手段、 22:加熱加圧手段、 23:ヒートシンク、 24:感光体ドラム、 25:帯電装置、 26:露光装置、 27:透明トナー像信号形成装置、 28:透明トナー像現像装置、 29:転写装置、 30:加熱ロール、 31:加圧ロール、 32:剥離ロール、 33:従動ロール、 34:透明トナー像、 35:カラートナー像   1: Document, 2: Illumination, 3: Color scanner, 4: Image processing device, 5: Laser diode, 6: Optical system (ROS), 7: Charger, 8: Organic photoreceptor, 9: Yellow developer, 10 : Magenta developer, 11: Cyan developer, 12: Black developer, 13: Intermediate transfer belt, 14: Transfer corotron, 15, 16: Transfer roll, 17: Recording medium, 19: Transport device, 20: Transparent toner image Carrier: 21: Transparent toner image forming means, 22: Heating and pressing means, 23: Heat sink, 24: Photosensitive drum, 25: Charging device, 26: Exposure device, 27: Transparent toner image signal forming device, 28: Transparent Toner image developing device, 29: transfer device, 30: heating roll, 31: pressure roll, 32: peeling roll, 33: driven roll, 34: transparent Toner image, 35: color toner image

Claims (1)

少なくとも熱可塑性樹脂および着色剤を含むカラートナーを用いて、電子写真方式によりカラートナー像を記録媒体表面に形成した後、そのカラートナー像の上ないしその周辺に転写定着するための透明トナーであって、
酸由来構成成分としての芳香族成分を全酸由来構成成分に対して90モル%以上含み、アルコール由来構成成分としての直鎖脂肪族ジオールを全アルコール由来構成成分に対して85〜98モル%の範囲で含む結晶性のポリエステル樹脂を、結着樹脂として、全結着樹脂成分の70質量%以上含み、
前記ポリエステル樹脂により厚さ20μmのフィルムを得たとき、当該フィルムの視感反射率Yが1.5%以下であり、かつ、
前記ポリエステル樹脂が、ビスフェノールSまたはビスフェノールSアルキレンオキサイド付加物を、全アルコール由来構成成分に対して2〜15モル%の範囲で含むことを特徴とする電子写真用透明トナー。
A transparent toner for forming a color toner image on the surface of a recording medium by electrophotography using a color toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and then transferring and fixing it on or around the color toner image. And
The aromatic component as an acid-derived constituent component is 90 mol% or more with respect to the total acid-derived constituent component, and the linear aliphatic diol as the alcohol-derived constituent component is 85 to 98 mol% with respect to the total alcohol-derived constituent component. The crystalline polyester resin included in the range includes 70% by mass or more of the total binder resin component as a binder resin,
When a film having a thickness of 20 μm is obtained from the polyester resin, the luminous reflectance Y of the film is 1.5% or less, and
The transparent toner for electrophotography, wherein the polyester resin contains bisphenol S or a bisphenol S alkylene oxide adduct in a range of 2 to 15 mol% with respect to all alcohol-derived constituent components.
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