JP4165190B2

JP4165190B2 - Cosmetic material

Info

Publication number: JP4165190B2
Application number: JP2002324870A
Authority: JP
Inventors: 由美子岡本; 尚池田
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2002-11-08
Filing date: 2002-11-08
Publication date: 2008-10-15
Anticipated expiration: 2022-11-08
Also published as: JP2004155980A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅等の建築物における壁材、床材、天井材等の建築内装材や建具、家具、家電品の表面材等に用いられる木質樹脂成形体及びそれを用いた化粧材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、上記のような化粧材の基材としては、例えば合板、中密度繊維板、パーティクルボード等の木質系基材が最も汎用されて来た。しかし、建築物の解体時等に発生する木質系廃材の再生利用はあまり進んでおらず、その殆どが焼却処分に付され、新築時等には新たに伐採された木材が使用されるのが一般的であるのが現状である。このため近年になって、木材資源の浪費による自然破壊、廃材の焼却処分や森林面積の減少による大気中の二酸化炭素濃度の上昇や地球温暖化などの問題が取り沙汰されるようになり、木材資源の有効利用化が急務となっている。一方、建築や家具製造等の木材加工業では、加工中に発生する端材や鋸屑等の木質系廃棄物の処理も問題となっている。そこで、このような木質系廃材や木質系廃棄物を再資源化する一手法として、それらを微粉状に粉砕した木粉の形として合成樹脂に配合し、押出成形法や射出成形法等の通常の樹脂成形技術を利用して種々の成形体を作製する手法が提案されている（特公昭６２−４１６１２号等）。
【０００３】
この手法に使用される合成樹脂としては、嘗ては木粉との馴染みが良く成形も容易でしかも安価なポリ塩化ビニル樹脂の使用が試みられていたが、ポリ塩化ビニル樹脂に含まれる可塑剤や重金属系安定剤等が人体や生態系に悪影響を与えるおそれがあることや、火災時や焼却処分時に塩化水素ガスやダイオキシン類等の有害物質を発生するおそれがあることなどが問題視される様になり、最近では係る問題のないポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を使用する試みがなされる様になっている。但し、ポリオレフィン系樹脂は本質的に疎水性の非極性樹脂であるから、そのままでは親水性のセルロースを主成分とする木粉との馴染みが悪いので、ポリオレフィン系樹脂中での木粉の分散性を向上させるために、分子中に親水性（極性）部分と疎水性（非極性）部分との両方を有する相溶化剤、例えばマレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤を配合する手法が採用されるのが一般的である（特開平１０−７１６３６号等）。
【０００４】
しかし、上記マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤は、ポリプロピレン骨格の側鎖にグラフト重合されたマレイン酸が有するカルボキシル基に由来して、金属に対し極めて強い接着性を示す傾向があるので、これが配合された木質樹脂成形体を通常の押出成形機や射出成形機等によって成形しようとすると、加熱溶融した木質樹脂組成物を金型に向けて圧送供給するための金属製のスクリュー等の金属製機械部品の表面に強く接着し、樹脂が金型の方向へ流動しにくくなるため、成形性が頗る悪いという問題があった。この成形性の問題は、マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤の配合量を削減するか、若しくはマレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤のマレイン酸変性率を低減させれば改善されるが、そうすると当然に相溶化効果も薄くなり、得られる木質樹脂成形体の機械的強度の低下を招いてしまう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記の問題を解決するためになされたものであり、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂及び木粉等の木質系充填剤を主成分とする木質樹脂成形体において、木質系充填剤の分散性が良好であり、木質系充填剤とポリオレフィン系樹脂との接着性も良く十分な機械的強度を発現し、しかも、樹脂成形時に樹脂組成物が成形機中のスクリュー等の金属部品に接着して流動しなくなる問題を発生することなく、良好に成形可能な木質樹脂成形体と、それを用いた化粧材とを提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために本発明は平均粒径１００μｍの木粉３０重量％と、ホモポリプロピレン樹脂６４重量％と、ステアリン酸カルシウム系滑剤０．５重量％と、酸化カルシウム系脱水剤０．５重量％と、重曹クエン酸系化学発泡剤３重量％と、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン系滑剤１．５重量％と、マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤（重量平均分子量１５０，０００）０．５重量％を配合した木質樹脂組成物を、セルカ法にて平均発泡倍率１．４倍に発泡させつつ、厚さ６ｍｍ、幅３００ｍｍの断面長方形状の平板状に押出成形して得た木質樹脂成形体の表面に、厚さ０．２ｍｍのポリオレフィン系樹脂を主体とする化粧シートが積層されてなることを特徴とする化粧材を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の木質樹脂成形体は、マトリックス樹脂としてのポリオレフィン系樹脂中に、充填剤としての木粉等の木質系充填剤が分散された組成物から構成された成形体であって、該ポリオレフィン系樹脂と該木質系充填剤との配合比率は、前者が８０〜１５重量％に対して後者が２０〜８５重量％とされており、さらに、該ポリオレフィン系樹脂と木質系充填剤とをよく接着させ、分散性を高めるために、相溶化剤としてマレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤が配合されている。
【００１０】
そして、本発明においては、前記ポリオレフィン系樹脂と前記木質系充填剤との配合物１００重量部当たり、該マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤として、重量平均分子量が２０，０００以上６００，０００以下のものを、０．５〜５重量部配合するか、若しくは、重量平均分子量が２０，０００以下のものを０．１〜１重量部と、重量平均分子量６００，０００以上のものを０．５〜３重量部とを、併用して配合したことを特徴としている。
【００１１】
マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤は、分子量が小さい程、ポリオレフィン系樹脂と木質系充填剤との相溶化効果が高いが、金属への接着性も高まり、成形装置内においてスクリュー等の金属部品にこびりつきやすく、成形性は悪化する。一方、分子量が大きい程、金属への接着性は低くなり、成形性の面では有利であるが、反応性に劣り、ポリオレフィン系樹脂と木質系充填剤との相溶化効果は乏しくなる。また、その配合量に関しては、多いほど相溶化効果は高まるが成形性は悪化し、少ないほど成形性は改善されるが相溶化効果は低下する。
【００１２】
本発明は上記の原理に鑑みたもので、その第一の発明においては、マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤として、特に重量平均分子量が２０，０００以上６００，０００以下のものを選択し、しかも、その配合量を０．５〜５重量部の範囲内とすることにより、成形装置内のスクリュー等へのこびりつきを最小限に抑え、十分な成形性を確保しながら、ポリオレフィン系樹脂と木質系充填剤との相溶化効果も十分に得られ、機械的強度の良好な木質樹脂成形体を得ることができることを見出したものである。
【００１３】
また、その第二の発明においては、マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤として、重量平均分子量が２０，０００以下のものと、６００，０００以上のものとを併用し、且つ、その配合量を、前者については０．１〜１重量部、後者については０．５〜３重量部の範囲内とすることにより、成形装置内のスクリュー等へのこびりつきを最小限に抑え、十分な成形性を確保しながら、ポリオレフィン系樹脂と木質系充填剤との相溶化効果も十分に得られ、機械的強度の良好な木質樹脂成形体を得ることができることを見出したものである。
【００１４】
上記マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤は、従来公知の如く、ポリプロピレン系樹脂にマレイン酸又はその無水物を所定量添加してグラフト重合させてなるものであり、その骨格であるポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂であっても良いし、その他例えばランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−α−オレフィン共重合体等、プロピレンを主たる単量体成分とするオレフィン系共重合体であっても良い。
【００１５】
本発明において使用するポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等、或いはそれらの２種以上の混合物等から適宜選択して使用することができる。
【００１６】
中でも、化粧材用基材等として要求される剛性や表面硬度、寸法安定性（線膨張係数が小さいこと）などの面で、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂が最も適している。
【００１７】
本発明において使用する木質系充填剤としては、特に制限されることなく適宜選択が可能であるが、一般的には、木材をカッターミルなどによって破断し、これをボールミルやインペラーミルなどによって粉砕して、微粉状にしたもの（木粉）などを用いる。
【００１８】
木質系充填剤の平均粒径は、１〜２００μｍ程度、中でも１０〜１５０μｍ程度とすることが好ましい。平均粒径が１μｍ未満のものは、取り扱いが困難であるうえに、特に木質系充填剤の配合量が多い場合は、樹脂への分散が悪いと、製造される木質樹脂成形体に機械強度の低下が発生する。また、２００μｍより大きいと、製造される木質樹脂成形体の均質性、平面性、機械的強度等が悪化するからである。
【００１９】
本発明の木質樹脂成形体は、必要に応じて発泡させても良い。発泡の手法としては、公知の手法がいずれも利用できる。一般的には、熱分解や化学反応によってガスを発生する化学発泡と、低沸点の液体に熱をかけて気化させる物理発泡とに分類でき、化学発泡剤としては無機系の重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、ホウ化水素ナトリウム、軽金属、アジド化合物等、また有機発泡剤としてはアゾ系、ニトロソ系、ヒドラジド系等が、任意の組み合わせで使用できる。また、特に２倍を越える高発泡倍率での発泡には主に物理発泡が用いられ、発泡剤としては炭酸ガスや脂肪族炭化水素が主に用いられる。また、物理発泡に際しても発泡体のセル形状を整えるため化学発泡剤を併用することが多い。
【００２０】
本発明の木質樹脂成形体には、上述した相溶化剤や発泡剤の他、必要に応じて例えば熱安定剤、酸中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料又は染料等の着色剤、充填剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、滑剤、造核剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、脱水剤、艶調整剤等を添加することもできる。
【００２１】
これらの添加剤のうち熱安定剤としてはヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系等、酸中和剤としてはステアリン酸金属塩、ハイドロタルサイト等、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、光安定剤としてはヒンダードアミン系等がある。
【００２２】
難燃剤としてはハロゲン系、リン系、塩素系等、充填剤としては炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、タルク、マイカ、珪酸マグネシウム、酸化鉄、カーボンブラック、金属粉等がある。
【００２３】
滑剤としては炭化水素系、脂肪酸系、高級アルコール系、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、エステル系、シリコーン系、フッ素系等、造核剤としてはカルボン酸金属塩系、ソルビトール系、リン酸エステル金属塩系等、顔料としては縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、アンスラキノン、イミダゾロン、フタロシアニン、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、コバルトブルー、雲母等のパール顔料等があり、これらの添加剤を任意の組合せで用いることができる。
【００２４】
本発明において、木質樹脂成形体の原料であるポリオレフィン系樹脂、木質系充填剤、相溶化剤及びその他の添加物の混練については、特に方法を問わないが、バンバリーミキサーによって混練し、ペレタイザーでペレット化する方法や、２軸押出混練機によって混合、ペレット化する方法などが一般的である。また、木質系充填剤は、含水率が多いと、ペレタイズ時に発泡の原因となるので、混練前に予め乾燥機やホッパードライヤーで含水率が８重量％以下程度にまで乾燥させておくことが望ましい。
【００２５】
本発明の木質樹脂成形体は、そのまま建築用又は家具用等の構造材として使用される場合もあれば、そのまま又は表面に型押しや絵柄印刷等の装飾加工を施して、建築用又は家具用等の化粧材として使用される場合もある。後者における装飾加工としては、木質樹脂成形体の表面に直接絵柄印刷等を施すことは一般に困難であるから、予め別途用意した熱可塑性樹脂フィルム等の支持体に絵柄印刷等の装飾加工を施した化粧シートを、木質樹脂成形体の表面の少なくとも一部（装飾加工を必要とする箇所）に積層して化粧材とする手法によるのが、最も好適である。
【００２６】
その際、化粧シートとして、木質樹脂成形体に含有されるポリオレフィン系樹脂と同系の熱可塑性樹脂であるポリオレフィン系樹脂を主体とするものを使用すると、使用後の化粧材をリサイクルする際に、木質樹脂成形体と化粧シートとを分離する必要なく、そのまま木質樹脂成形体の材料として再利用することが可能であり、リサイクル時の成形時には成形不良を発生することがなく、リサイクル品は木質感を損なったり強度が低下していたりすることがない等の利点がある。
【００２７】
化粧シートを構成するポリオレフィン系樹脂として具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体や、これらを接着性の向上を目的として酸変性したもの、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等、或いはそれらの２種以上の混合物、共重合体等、各種のポリオレフィン系樹脂の中から適宜選択が可能であり、また、これらの中から選ばれる同種又は異種のポリオレフィン系樹脂からなる複数層の積層体を使用することもできる。
【００２８】
積層される化粧シートについて重要な点は、上記した通り主に木質樹脂成形体に含有されるポリオレフィン系樹脂と同系の熱可塑性樹脂であるポリオレフィン系樹脂を用いることと、木目、石目、布目、抽象柄などの任意の意匠の絵柄印刷やエンボス加工等による装飾加工が施されていることで、化粧シート自体の構成については何ら制約を受けるものではない。
【００２９】
この化粧シートは、例えば着色シートに絵柄印刷を施した単層化粧シート、着色シートに絵柄印刷を施したシートに、透明シートをドライラミネート法、エクストルージョンラミネート法、熱ラミネート法などによって貼り合わせた複層の化粧シートや、透明シートの裏面に印刷を施したバック刷りの単層の化粧シートなどから用途に応じて適宜選択が可能である。
【００３０】
このとき化粧シートに十分な隠蔽性があれば安定した意匠の再現が達成され、逆に化粧シートが透明性を有する場合は木質樹脂成形体の木質感を活かした意匠表現が可能になる。
【００３１】
化粧シートの木目柄等のパターン、絵柄、色彩等の印刷に用いるインキは、バインダーとしては硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル等の単独もしくは各変性物の中から適宜選択すればよい。これらは、水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでも問題なく、また１液タイプでも硬化剤を使用した２液タイプでも任意に選択可能である。さらに紫外線や電子線等の照射によりインキを硬化させることも可能である。
【００３２】
中でも最も一般的な方法は、ウレタン系のインキでイソシアネートで硬化させる方法である。これらバインダー以外には通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤が添加されている。特によく用いられる顔料には縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、アンスラキノン、イミダゾロン、フタロシアニン、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、コバルトブルー、雲母等のパール顔料等がある。
【００３３】
また、いずれの化粧シートにおいても、木質樹脂成形体への貼り合わせのためのプライマーコートや、表面保護や艶調整のためのトップコート、エンボス法やグロスマット法等による導管表現等が施されていても構わない。また、化粧シートにおけるポリオレフィン系樹脂層に用いる添加剤も、木質樹脂成形体におけると同様のものが適宜使用可能である。
【００３４】
化粧シートの厚さは特に問わないが、０．０５〜０．３ｍｍ程度の範囲内とされるのが通例である。化粧シートと木質樹脂成形体との積層方法は特に問わず、例えば接着剤を介したドライラミネート法又はウェットラミネート法や、接着剤を介した又は介さない熱ラミネート法、超音波融着法や高周波融着法、木質樹脂成形体の成形時に金型内に化粧シートを導入して貼り合わせる成形同時ラミネート法等、従来公知の方法を任意に用いることができる。
【００３５】
本発明の化粧材の基材としての木質樹脂成形体の側面には、化粧材同士を相互に連結するための雄雌実などの嵌合構造が設けられていてもよい。木質樹脂成形体を発泡させる場合には、嵌合構造部分の強度及び寸法精度を確保するために、嵌合構造部分を非発泡若しくは低発泡状態とすることが望ましい。側面に嵌合構造部分を設けた場合には、該嵌合構造部分にあっても、少なくとも嵌合連結状態において化粧面（外部に露出する表面）側から見える部分の木質樹脂成形体の表面にかけて、化粧面から連続して化粧シートを積層しておくことが望ましい。
【００３６】
本発明の化粧材をリサイクルする場合には、表面に積層された化粧シートを剥離除去することなく、化粧材全体をそのまま粉砕し、必要に応じて木質系充填剤、ポリオレフィン系樹脂、各種添加剤等を適宜添加して、再度ペレット化し、これを木質樹脂成形体の成形用材料として再利用することができる。この場合も、粉砕物の混練方法やペレット化方法、成形方法等については、特に方法は問わない。また、再ペレット化する代わりに、破砕物をそのまま木質樹脂成形体の成形材料として成形機に投入したり、木質樹脂成形体の成形時に破砕物と共に木質系充填剤やポリオレフィン系樹脂、各種添加剤等を同時に成形機に投入し、成形機内で混練しつつ成形したりしても、勿論かまわない。
【００３７】
【実施例】
以下に、本発明の具体的な実施例及び比較例を示して説明する。
【００３８】
実施例１及び比較例１〜４
平均粒径１００μｍの木粉と、ホモポリプロピレン樹脂と、ステアリン酸カルシウム系滑剤と、酸化カルシウム系脱水剤と、重曹クエン酸系化学発泡剤と、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン系滑剤と、マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤（中分子量型＝重量平均分子量約１５０，０００、低分子量型＝同約１２，０００及び高分子量型＝同約７８０，０００の３種類）を、それぞれ表１に示す比率で配合した木質樹脂組成物を、１軸押出機を使用して、セルカ法により平均発泡倍率１．４倍に発泡させつつ、厚さ６ｍｍ、幅３００ｍｍの断面長方形状の平板状に押出成形して、本発明の木質樹脂成形体を作製した。但し、比較例１及び比較例４は成形不能であった。成形中の引き取り性の良否、成形機内のスクリューへの樹脂付着の有無を評価すると共に、成形体が得られたものについて、その厚みムラ及び表面性（表面の歪みの有無）を評価した。その結果を表１に併せて示す。
【００３９】
【表１】

【００４０】
上記実施例１及び比較例２、３の木質樹脂成形体の表面に、厚さ０．２ｍｍのポリオレフィン樹脂系化粧シートを貼着して、化粧材を作製した。この化粧材を床材としてコンクリートスラブ面に施工したところ、実施例１の化粧材は外観面、機能面共に問題はなかったが、比較例２、３の化粧材は、表面の歪みが特に斜光観察で目立ち、意匠的に満足できるものではなく、また、厚みムラのためにコンクリートスラブ面との間に一部に隙間が生じていて、歩行時に音鳴りが発生するものであり、しかも、木槌等で叩くと簡単に割れ易く、強度面でも問題のあるものであった。
【００４１】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の木質樹脂成形体は、マレイン酸変性ポリプロピレン系相溶化剤の分子量及び添加量を特定範囲としたことにより、ポリオレフィン系樹脂と木質系充填剤との接着性、分散性が十分にあり、機械的強度に優れ、しかも、金属に対する接着性が抑制されているので、成形時に樹脂が成形機内のスクリューにこびりついたりすることなく、成形性にも優れており、寸法精度や外観意匠性にも優れた成形体を容易に得ることができるという顕著な効果を奏するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a wood resin molded body used for a building interior material such as a wall material, a floor material, a ceiling material, etc. in a building such as a house, a furniture, a surface material of home appliances, and a decorative material using the same. It is.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, woody base materials such as plywood, medium density fiberboard, and particle board have been most widely used as the base material for the decorative material as described above. However, the recycling of wooden waste generated at the time of demolition of buildings has not progressed much, most of which is subjected to incineration, and newly cut timber is used at the time of new construction, etc. The current situation is general. For this reason, in recent years, problems such as natural destruction due to waste of wood resources, incineration of waste materials and increase in atmospheric carbon dioxide concentration due to reduction of forest area and global warming have been addressed. There is an urgent need to effectively use. On the other hand, in the wood processing industry such as construction and furniture manufacturing, disposal of woody waste such as scraps and sawdust generated during processing is also a problem. Therefore, as a method of recycling such wood waste and wood waste, they are usually blended into synthetic resin in the form of finely pulverized wood powder, and usually used for extrusion molding, injection molding, etc. A method for producing various molded articles using the resin molding technique of No. 62-41612 has been proposed.
[0003]
As synthetic resins used in this method, attempts have been made to use polyvinyl chloride resins that are familiar with wood flour, easy to mold, and inexpensive, but plasticizers contained in polyvinyl chloride resins and It seems that problems such as the possibility that heavy metal stabilizers may adversely affect the human body and ecosystem, and that harmful substances such as hydrogen chloride gas and dioxins may be generated in the event of a fire or incineration, etc. Recently, attempts have been made to use polyolefin resins such as polypropylene which do not have such problems. However, since the polyolefin resin is essentially a hydrophobic nonpolar resin, it is not well-suited to wood flour based on hydrophilic cellulose as it is, so the dispersibility of the wood flour in the polyolefin resin In order to improve the quality, a method in which a compatibilizing agent having both a hydrophilic (polar) portion and a hydrophobic (nonpolar) portion in the molecule, for example, a maleic acid-modified polypropylene compatibilizing agent is employed. Is generally used (JP-A-10-71636, etc.).
[0004]
However, the maleic acid-modified polypropylene compatibilizer is derived from the carboxyl group of maleic acid graft-polymerized on the side chain of the polypropylene skeleton, and tends to exhibit extremely strong adhesion to metals. Metal machine such as a metal screw for feeding the heated and melted wood resin composition toward the mold when trying to mold the molded wood resin molding with a normal extrusion molding machine or injection molding machine There is a problem that the moldability is poor because the resin adheres strongly to the surface of the component and the resin does not flow easily in the direction of the mold. This formability problem can be improved by reducing the blending amount of the maleic acid-modified polypropylene compatibilizer or by reducing the maleic acid modification rate of the maleic acid-modified polypropylene compatibilizer. The compatibilizing effect is also reduced, leading to a decrease in the mechanical strength of the obtained wood resin molding.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-described problems in the prior art, and in a wood resin molded body mainly composed of a polyolefin resin such as polypropylene and a wood filler such as wood flour, Good dispersibility of the filler, good adhesion between the wood-based filler and the polyolefin resin and sufficient mechanical strength, and the resin composition is a metal such as a screw in a molding machine during resin molding. An object of the present invention is to provide a wood resin molded body that can be molded well and a decorative material using the same without causing a problem that it adheres to a component and does not flow.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is based on 30% by weight of wood flour having an average particle size of 100 μm, 64% by weight of homopolypropylene resin, 0.5% by weight of calcium stearate lubricant, and 0.5% of calcium oxide-based dehydrating agent. % By weight, 3% by weight of sodium bicarbonate citrate chemical foaming agent, 1.5% by weight of acrylic modified polytetrafluoroethylene lubricant, 0.5% maleic acid modified polypropylene compatibilizer (weight average molecular weight 150,000) 0.5 Wood resin molding obtained by extruding a wood resin composition containing 5% by weight into a flat plate with a thickness of 6 mm and a width of 300 mm while foaming with an average foaming ratio of 1.4 times by the Celca method. Provided is a cosmetic material characterized in that a decorative sheet mainly composed of a polyolefin resin having a thickness of 0.2 mm is laminated on the surface of the body .
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The woody resin molded body of the present invention is a molded body composed of a composition in which a woody filler such as wood flour as a filler is dispersed in a polyolefin resin as a matrix resin, the polyolefin resin The blending ratio of the resin and the wood filler is 80 to 15% by weight for the former and 20 to 85% by weight for the latter. Further, the polyolefin resin and the wood filler are well bonded. In order to improve dispersibility, a maleic acid-modified polypropylene compatibilizer is blended as a compatibilizer.
[0010]
In the present invention, the maleic acid-modified polypropylene compatibilizer has a weight average molecular weight of 20,000 or more and 600,000 or less per 100 parts by weight of the blend of the polyolefin resin and the wood filler. 0.5 to 5 parts by weight, or 0.1 to 1 part by weight with a weight average molecular weight of 20,000 or less, and 0.5 to 0.5 parts with a weight average molecular weight of 600,000 or more It is characterized by blending 3 parts by weight in combination.
[0011]
The maleic acid-modified polypropylene compatibilizer has a higher compatibilizing effect between the polyolefin resin and the wood filler as the molecular weight is smaller, but the adhesion to the metal is also improved, so that it can be applied to metal parts such as screws in the molding equipment. It is easy to stick and formability deteriorates. On the other hand, the larger the molecular weight, the lower the adhesion to metal, which is advantageous in terms of moldability. However, the reactivity is inferior and the compatibilizing effect between the polyolefin resin and the wood filler is poor. In addition, as the blending amount is increased, the compatibilizing effect is increased, but the moldability is deteriorated.
[0012]
The present invention has been made in view of the above principle, and in the first invention, as the maleic acid-modified polypropylene compatibilizer, those having a weight average molecular weight of 20,000 or more and 600,000 or less are selected. By setting the blending amount within the range of 0.5 to 5 parts by weight, the polyolefin resin and the wood system can be used while minimizing sticking to the screw in the molding apparatus and ensuring sufficient moldability. The present inventors have found that a wood resin molded article having a sufficient compatibility with a filler and having a sufficient mechanical strength can be obtained.
[0013]
In the second invention, as the maleic acid-modified polypropylene compatibilizer, those having a weight average molecular weight of 20,000 or less and those having a weight average molecular weight of 600,000 or more are used in combination, By setting the former within the range of 0.1 to 1 part by weight and the latter within the range of 0.5 to 3 parts by weight, the sticking to the screw in the molding apparatus is minimized and sufficient formability is ensured. However, the present inventors have found that a wood resin molded article having a sufficient mechanical strength can be obtained by sufficiently obtaining a compatibilizing effect between the polyolefin resin and the wood filler.
[0014]
The maleic acid-modified polypropylene-based compatibilizing agent is obtained by graft polymerization by adding a predetermined amount of maleic acid or its anhydride to a polypropylene-based resin as conventionally known. , Homopolypropylene resin, other random polypropylene resin, block polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene-α-olefin copolymer, propylene, etc. It may be an olefin copolymer having a main monomer component.
[0015]
Examples of the polyolefin resin used in the present invention include polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisoprene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene. -An ethyl acrylate copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer metal neutralized product (ionomer), or the like, or a mixture of two or more thereof can be appropriately used.
[0016]
Among them, homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, propylene-α-olefin copolymer in terms of rigidity, surface hardness, dimensional stability (small linear expansion coefficient) required as a base material for decorative materials, etc. Polypropylene resin such as is most suitable.
[0017]
The wood filler used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected. Generally, wood is broken by a cutter mill or the like, and this is crushed by a ball mill or an impeller mill. Use fine powder (wood powder).
[0018]
The average particle diameter of the wood filler is preferably about 1 to 200 μm, and more preferably about 10 to 150 μm. Those having an average particle size of less than 1 μm are difficult to handle, and especially when the amount of the wood-based filler is large, if the dispersion into the resin is poor, the produced wood resin molded product will have mechanical strength. A decrease occurs. On the other hand, if it is larger than 200 μm, the homogeneity, flatness, mechanical strength, etc. of the produced woody resin molded product deteriorate.
[0019]
The woody resin molded product of the present invention may be foamed as necessary. Any known method can be used as the foaming method. In general, chemical foaming can be classified into chemical foaming, which generates gas by thermal decomposition or chemical reaction, and physical foaming, which heats a low-boiling point liquid to vaporize, and chemical foaming agents include inorganic sodium bicarbonate and carbonic acid. Ammonium, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, light metals, azide compounds, etc., and organic foaming agents such as azo, nitroso, hydrazide, etc. can be used in any combination. In particular, physical foaming is mainly used for foaming at a high foaming ratio exceeding 2 times, and carbon dioxide gas and aliphatic hydrocarbons are mainly used as foaming agents. In addition, a chemical foaming agent is often used in combination with physical foaming to adjust the cell shape of the foam.
[0020]
In the woody resin molded body of the present invention, in addition to the above-described compatibilizer and foaming agent, if necessary, for example, a heat stabilizer, an acid neutralizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a colorant such as a pigment or a dye. In addition, fillers, antistatic agents, antibacterial agents, antifungal agents, lubricants, nucleating agents, flame retardants, antiblocking agents, dehydrating agents, gloss adjusting agents, and the like can also be added.
[0021]
Among these additives, hindered phenols, sulfurs, phosphoruss, etc. as heat stabilizers, stearic acid metal salts, hydrotalcite, etc. as acid neutralizers, benzotriazoles, benzoates as ultraviolet absorbers, etc. Examples of light stabilizers such as benzophenone and triazine include hindered amines.
[0022]
Halogen-based, phosphorus-based, chlorine-based flame retardant, etc., fillers such as calcium carbonate, silica, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, alumina, talc, mica, magnesium silicate, iron oxide, carbon black, metal powder, etc. There is.
[0023]
Lubricants include hydrocarbons, fatty acids, higher alcohols, fatty acid amides, metal soaps, esters, silicones, fluorines, etc. Nucleating agents include carboxylic acid metal salts, sorbitols, phosphate esters Salt-based pigments include condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindolinone, anthraquinone, imidazolone, phthalocyanine, carbon black, titanium oxide, iron oxide, cobalt blue, mica, and other pearl pigments. Agents can be used in any combination.
[0024]
In the present invention, the polyolefin resin, the wood filler, the compatibilizing agent and other additives, which are the raw materials of the wood resin molded body, are not particularly limited, but they are kneaded by a Banbury mixer and pelletized by a pelletizer. In general, there are a method of mixing and pelletizing by a twin screw extrusion kneader. Further, if the wood filler has a high water content, foaming may cause foaming during pelletization. Therefore, it is desirable to dry the water content to about 8% by weight or less in advance using a dryer or hopper dryer before kneading. .
[0025]
The woody resin molded body of the present invention may be used as it is as a structural material for construction or furniture, or it may be used as it is or for decoration or decoration on the surface by embossing or pattern printing. In some cases, it is used as a cosmetic material. As the decorative process in the latter, it is generally difficult to directly print a pattern on the surface of the woody resin molded body, so a decorative process such as a pattern print is applied to a support such as a thermoplastic resin film prepared in advance. It is most preferable to use a method in which a decorative sheet is laminated on at least a part of the surface of the woody resin molded body (a place where decoration processing is required) to make a decorative material.
[0026]
At that time, when a sheet mainly composed of a polyolefin resin, which is a thermoplastic resin similar to the polyolefin resin contained in the wood resin molded article, is used as a decorative sheet, There is no need to separate the resin molded body from the decorative sheet, and it can be reused as it is as the material of the wooden resin molded body. No molding defects occur during molding during recycling, and the recycled product has a wooden texture. There are advantages such as no damage or reduced strength.
[0027]
Specific examples of the polyolefin resin constituting the decorative sheet include, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, polyisoprene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer. Polymers, propylene-α-olefin copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, and those obtained by acid modification for the purpose of improving adhesiveness, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer metal neutralized product (ionomer) Etc., or a mixture of two or more thereof, a copolymer, etc., can be appropriately selected from various polyolefin resins, and a plurality of layers made of the same or different polyolefin resins selected from these It is also possible to use a laminated body.
[0028]
The important point about the decorative sheet to be laminated is that, as described above, the use of a polyolefin resin which is a thermoplastic resin similar to the polyolefin resin mainly contained in the wood resin molded article, and the grain, stone, texture, The decoration of the design of the decorative sheet itself is not restricted by the decorative processing by the design printing or embossing of an arbitrary design such as an abstract pattern.
[0029]
This decorative sheet is, for example, a single-layer decorative sheet obtained by performing pattern printing on a colored sheet, or a transparent sheet bonded to a sheet obtained by performing pattern printing on a colored sheet by a dry lamination method, an extrusion lamination method, a thermal lamination method, or the like. A multi-layer decorative sheet, a back-printed single-layer decorative sheet printed on the back surface of a transparent sheet, or the like can be appropriately selected depending on the application.
[0030]
At this time, if the decorative sheet has sufficient concealment properties, stable design reproduction can be achieved. Conversely, if the decorative sheet has transparency, it is possible to express the design utilizing the wood texture of the wooden resin molded body.
[0031]
The ink used for printing patterns, patterns, colors, etc. of decorative sheets, such as decorative patterns, nitrified cotton, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester, etc. alone or each What is necessary is just to select suitably from denatured products. These may be any of aqueous, solvent-based and emulsion types, and can be arbitrarily selected from a one-component type or a two-component type using a curing agent. Further, it is possible to cure the ink by irradiation with ultraviolet rays or electron beams.
[0032]
Among them, the most general method is a method of curing with an isocyanate using a urethane-based ink. In addition to these binders, colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, and various additives contained in ordinary inks are added. Particularly frequently used pigments include condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindolinone, anthraquinone, imidazolone, phthalocyanine, carbon black, titanium oxide, iron oxide, cobalt blue, mica and other pearl pigments.
[0033]
Each decorative sheet is also provided with a primer coat for bonding to a wooden resin molded body, a top coat for surface protection and gloss adjustment, a conduit expression by the embossing method and gloss mat method, etc. It doesn't matter. Moreover, the additive used for the polyolefin resin layer in the decorative sheet can be used as appropriate in the same manner as in the wood resin molded body.
[0034]
The thickness of the decorative sheet is not particularly limited, but is usually in the range of about 0.05 to 0.3 mm. The lamination method of the decorative sheet and the woody resin molded body is not particularly limited. For example, a dry lamination method or a wet lamination method with an adhesive, a thermal lamination method with or without an adhesive, an ultrasonic fusion method, or a high frequency method. Conventionally known methods such as a fusing method and a molding simultaneous laminating method in which a decorative sheet is introduced into a mold and bonded at the time of molding a woody resin molded body can be arbitrarily used.
[0035]
A fitting structure such as male and female for connecting the decorative materials to each other may be provided on the side surface of the woody resin molded body as the base material of the decorative material of the present invention. When foaming the woody resin molded body, it is desirable to make the fitting structure portion non-foamed or low foamed in order to ensure the strength and dimensional accuracy of the fitting structure portion. When the fitting structure portion is provided on the side surface, even at the fitting structure portion, at least over the surface of the portion of the woody resin molding that can be seen from the decorative surface (surface exposed to the outside) side in the fitting connection state It is desirable to laminate the decorative sheets continuously from the decorative surface.
[0036]
When recycling the decorative material of the present invention, the entire decorative material is pulverized as it is without peeling off the decorative sheet laminated on the surface, and if necessary, a wood-based filler, a polyolefin-based resin, various additives And the like can be added as appropriate, pelletized again, and reused as a molding material for the woody resin molding. Also in this case, the method for kneading the pulverized product, the pelletizing method, the forming method, etc. is not particularly limited. In addition, instead of re-pelletizing, the crushed material is directly put into a molding machine as a molding material for the wooden resin molded body, or when the wooden resin molded body is molded, the crushed material is used together with the wooden filler, polyolefin resin, various additives Of course, it does not matter if they are simultaneously put into a molding machine and molded while being kneaded in the molding machine.
[0037]
【Example】
Hereinafter, specific examples and comparative examples of the present invention will be shown and described.
[0038]
Example 1 and Comparative Examples 1 to 4
Wood powder with an average particle size of 100 μm, homopolypropylene resin, calcium stearate-based lubricant, calcium oxide-based dehydrating agent, sodium bicarbonate citric acid-based chemical foaming agent, acrylic-modified polytetrafluoroethylene-based lubricant, and maleic acid-modified polypropylene Three types of compatibilizers (medium molecular weight type = weight average molecular weight of about 150,000, low molecular weight type = about 12,000 and high molecular weight type = about 780,000) are blended in the ratios shown in Table 1, respectively. The extruded wood resin composition was extruded into a flat plate with a thickness of 6 mm and a width of 300 mm and a rectangular cross-section while foaming at an average foaming ratio of 1.4 times by the selka method using a single screw extruder. A woody resin molded product of the present invention was produced. However, Comparative Example 1 and Comparative Example 4 were not moldable. While evaluating the quality of the take-off property during molding and the presence or absence of resin adhesion to the screw in the molding machine, the thickness unevenness and surface property (presence or absence of surface distortion) of the molded body obtained were evaluated. The results are also shown in Table 1.
[0039]
[Table 1]

[0040]
A decorative material was prepared by sticking a polyolefin resin decorative sheet having a thickness of 0.2 mm to the surfaces of the woody resin molded bodies of Example 1 and Comparative Examples 2 and 3. When this decorative material was applied to a concrete slab surface as a flooring material, the cosmetic material of Example 1 had no problem in both appearance and function, but the decorative materials of Comparative Examples 2 and 3 were particularly oblique in terms of surface distortion. It is conspicuous by observation and is not satisfactory in design, and due to uneven thickness, there is a gap between the surface and the concrete slab surface, and noise is generated during walking. When hit with a scissors or the like, it was easily broken and had a problem in strength.
[0041]
【The invention's effect】
As described above in detail, the woody resin molded product of the present invention has a specific range of the molecular weight and addition amount of the maleic acid-modified polypropylene compatibilizer, so that the adhesion between the polyolefin resin and the woody filler is improved. In addition, the dispersibility is sufficient, the mechanical strength is excellent, and the adhesion to the metal is suppressed, so that the resin does not stick to the screw in the molding machine at the time of molding, and the moldability is also excellent. There is a remarkable effect that a molded body having excellent dimensional accuracy and appearance design can be easily obtained.

Claims

30% by weight of wood powder with an average particle size of 100 μm, 64% by weight of homopolypropylene resin, 0.5% by weight of calcium stearate lubricant, 0.5% by weight of calcium oxide dehydrating agent, and sodium bicarbonate citrate chemical foaming agent A woody resin composition containing 3% by weight, 1.5% by weight of an acrylic-modified polytetrafluoroethylene-based lubricant, and 0.5% by weight of a maleic acid-modified polypropylene-based compatibilizer (weight average molecular weight 150,000), While foaming at an average foaming ratio of 1.4 times by the SELKA method, on the surface of a wooden resin molded body obtained by extrusion molding into a flat plate with a cross section of a rectangular shape with a thickness of 6 mm and a width of 300 mm, a thickness of 0.2 mm A decorative material comprising a decorative sheet mainly composed of a polyolefin resin.